CN85109771A - 2-(2-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的制备及应用 - Google Patents

2-(2-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN85109771A
CN85109771A CN85109771.5A CN85109771A CN85109771A CN 85109771 A CN85109771 A CN 85109771A CN 85109771 A CN85109771 A CN 85109771A CN 85109771 A CN85109771 A CN 85109771A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
methyl
preparation
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN85109771.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1015044B (zh
Inventor
查理斯·加维·卡特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stauffer Chemical Co
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CN85109771A publication Critical patent/CN85109771A/zh
Publication of CN1015044B publication Critical patent/CN1015044B/zh
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

本发明涉及具有下述化学式的化合物
式中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8代表本发明说明书中所给定的基团。此类化合物是有效的除草剂。

Description

本申请案是1984年12月20日在美国申请的683，900号申请案的继续。
有如下通式的化合物
其中x可以是烷基，n可以是0、1或2，R1可以是苯基或取代的苯基，在日本申请案84632-1974中是所描述的作为制备下述除草剂的中间物质。
Figure 85109771_IMG10
其中R1、x和n如前所确定，R2是烷基、链烯基或炔基。在第二组化合物中特别要提及的是n等于2，x是5，5-二甲基，R2是烯丙基，R1是苯基、4-氯代苯基或4-甲氧苯基的除草剂化合物。
这三种化合物的前躯中间体没有或几乎没有除草活性。
在1983年10月5日公布的欧洲专利申请案No.83102599.4中涉及到一种新的，作为除草剂的2-（2′-取代苯甲酰基）-环己烷-1，3-二酮类化合物。这种化合物的通式如下
Figure 85109771_IMG11
其中R和R1是氢或C1-C4烷基;R2是氯、溴或碘;R3是氢或卤素;R4是氢、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或三氟甲基。
本发明涉及到作为除草剂的2-（2′-硝基苯甲酰基）-1，3-环己二酮类的化合物。
化合物在苯基第2位上有一个硝基取代物。此硝基的取代使本发明化合物中有特别的除草活性。
本发明的具体实施例是一种除草组合物，它包含了一种具有除草作用的2-（2′-硝基苯甲酰基）-1，3-环己二酮和一种惰性载体。1，3-环己二酮部分里的4-，5-、6-位。可以被取代。最好是后面提出的基团，特别是在1，3-环己二酮部分没有取代基或用1个或2个甲基取代1，3-环己二酮的4-位或6-位。苯甲酰基的3-位，4-位和5-位可以有取代基，最好是后面提出的基团。
本发明范围也包括有如下通式的新型化合物
Figure 85109771_IMG12
其中R1是氢或C1-C4烷基，可以用C1-C2烷基，较好是甲基，最好是R1是氢或甲基;
R2是氢;C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基或者
Figure 85109771_IMG13
其中Ra是C1-C4烷基，R2更好是氢或甲基;或者R1和R2共同代表3至6个碳原子的亚烷基;
R3是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好的R3是氢或甲基;
R4是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好的R4是氢或甲基;
R5是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基;特别好的R5是氢或甲基;
R6是氢或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基，特别好的R6是氢;
R7和R8分别是（1）氢;（2）卤素，最好是氯、氟或溴;（3）C1-C4烷基，最好是甲基;（4）C1-C4烷氧基，最好是甲氧（基）;（5）OCF3;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4卤代烷基，最好是三氟甲基;（9）RbSOn-其中n是整数0、1或2，最好是2;
Rb是（a）C1-C4烷基，最好是甲基;
（b）用卤素或氰基取代的C1-C4烷基，最好是氯甲基、三氟甲基或氰甲基;
（c）苯基;或
（d）苯甲基;
（10）-NRcRd，其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基;
（11）ReC（O）-，其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或
（12）-SO2NRcRd，其中Rc和Rd是已确定的，但以R7不能连接到6-位上为附加条件。
R7最好在3-位上，特别好的是R7是氢或C1-C4烷氧基，R8是氢、氯、溴、氟、CF3或RbSO2，其中Rb是C1-C4烷基，最好是甲基。
“C1-C4烷基”包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。“卤素”包括氯、溴、碘和氟。“C1-C4烷氧基”包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、（正）丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。“卤代烷基”包括8个烷基上的一个或一个以上的氢被氯、溴、碘或氟所取代。
前面所叙述的各种化合物的盐类也属于本发明的内容：
由于互变异构性，本发明的化合物有如下4种结构：
Figure 85109771_IMG14
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上已确定的。
在上述4个异变体中的每一个结构体上的质子都相当不稳定。这些质子呈酸性，并能以任何碱将其除去，得到一种盐，这种盐类有如下4种共振形式的阴离子。
Figure 85109771_IMG15
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上所确定的。
这些碱的阳离子是无机阳离子如碱金属锂、钠和钾，有机阳离子如取代的铵、硫或磷，其中取代基是一种脂（肪）族或芳族基团。
本发明的各种化合物和其盐类是一种通用型的活性除草剂，即它们具有除掉多种植物的除草效应，本发明控制不需要的植物生长的方法包括把有效量的所述化合物施于需要进行控制的区域。
制备本发明的化合物可用下述通用的二步法：
此法通过反应（1）中所示的烯醇酯中间体的制备，再经反应（2）中所示的烯醇酯的重排获得最终产品。这两个反应可以分别进行，在进行第（2）步前，用常规的方法进行烯醇酯的分离和回收，或在烯醇酯形成后，将氰化物源加到反应介质中，或在反应（1）开始时，就把氰化物源加进去。
其中R1至R8和中等强度的碱是已确定的，x是卤素，最好是氯，C1-C4烷基-C（O）-O-、C1-C4烷氧基-C（O）-O-或
Figure 85109771_IMG17
其中的R7和R8与前面所示反应物中R7和R8相同，并且中强度碱也是已确定的，最好是三-C1-C6烷基胺、吡啶、碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐。
在步骤（1）中，一般使用一摩尔二酮和一摩尔取代苯甲酰基反应，再加1摩尔或过量的碱。两种反应物在有机溶剂中（例如二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或二甲基甲酰胺）反应。最好将碱或苯甲酰基反应物加入冷却的反应混合物中。混合物在0℃～50℃下进行搅拌直到反应基本完成。
Figure 85109771_IMG18
Figure 85109771_IMG19
＊表示氰化物源
其中中等强度碱和R1至R8是如上已确定的。
一般，在第（2）步反应中，一摩尔的烯醇酯中间体与1至4摩尔的中强碱反应，最好选用大约2摩尔的中强碱和从0.01至0.5或更高摩尔的氰化物源，最好是0.1摩尔的氰化物源（例如氰化钾或丙酮氰醇）。混合物在罐内于50℃以下的温度，最好大约是20℃至40℃的温度下进行搅拌，直至重排基本完成，所得产品用一般方法进行回收。
“氰化物源”指的在重排条件下，含有或生成氰化氢和/或氰化物阴离子的一种或多种物质。
反应是在有催化量的氰化物阴离子和/或氰化氢的氰化物源的存在下，和相对于烯醇酯而言的1摩尔过量的中强碱进行的。
优先选用的氰化物源是碱金属氰化物，例如氰化钠和氰化钾;在烷基基团中有1至4个碳原子的甲基烷基酮氰醇类化合物，例如丙酮或甲基异丁酮氰醇;苯甲醛氰醇或C2-C5脂族醛氰醇，例如乙醛、丙醛等等;氰醇类;氰化锌;三（低级烷基）甲基烷氰化物，值得注意的是三甲基硅烷氰化物;及氰化氢本身。由于氰化氢能产生较快的反应，而且廉价，所以认为它是最好的反应物。在氰醇之中，优先选用的氰化物源是丙酮氰源。
氰化物源的用量可达烯醇酯摩尔数的50%。在小型反应中，在大约40℃时，用量可小至1%（摩尔）便可产生相当的反应速率。在大型反应使用稍高的催化水平，大约为2%（摩尔）的氰化物源，一般最好用1～10%（摩尔），便会得到较好的重复性。
本反应过程使用了1摩尔过量的中等强度的碱（相对于烯醇酯而言）。所谓“中等强度的碱”指的是有碱性作用的物质，其强度或活性介于强碱例如氢氧化物（可引起烯醇酯的水解作用）和弱碱例如碳酸氢盐（不能有效地使烯醇酯水解）之间。用于这个反应过程的适合于本案实施例使用的中强碱包括有机碱例如叔胺和无机碱例如碱金属碳酸盐和磷酸盐。适合的叔胺包括三烷基胺例如三乙胺、三链烷醇胺类例如三乙醇胺和吡啶。适合的无机碱包括碳酸钾和磷酸钠。
每摩尔的烯醇酯用大约1至4摩尔的碱，最好用大约2摩尔的碱。
当氰化物源是碱金属氰化物时，尤其是氰化钾时，在反应中可含有相转移催化剂。冠醚是特别合适的相转移催化剂。
根据酰氯和酰化产物的性质，此法可以使用若干不同的溶剂。在这些反应中，优先选用的溶剂是1，2-二氯乙烷。根据反应物或生成物的性质，其它可选用的溶剂有甲苯、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺和甲基·异丁基酮（MIBK）。
一般，根据反应物和氰化物源的性质，重排的温度可高达约50℃。
于1967年出版的“有机合成试剂”第一卷766至769页中，由L.F.Fieser和M.Fieser介绍了可以从对应的取代苯甲酸制备前面所描述的取代的苯甲酰氯。
Figure 85109771_IMG20
其中R7至R8是已确定的。
按照1969年，由S.Patai主编，J.Wiley和Sons，New    York，N.Y.《羧酸和羧酸酯化学》和1970年C.A.Buehler和D.F.Pearson，J.Wiley和Sons《有机合成综述》中介绍的多种一般方法可以制备取代的苯甲酸。
下面是那里介绍的三种方法的有代表性的例子。
Figure 85109771_IMG21
其中R7和R8如前所确定的。
在（a）反应中，取代的苄腈在硫酸溶液中回流加热几小时，然后冷却混合物，用常规方法分离反应产物。
Figure 85109771_IMG22
其中R7和R8是如前已确定的。
在（b）反应中，取代的苯乙酮在次氯酸盐水溶液中回流加热几小时，然后冷却混合物，用常规方法分离反应产物。
Figure 85109771_IMG23
其中R7和R8是如前已确定的。
在（c）反应中，取代的甲苯在高锰酸钾水溶液中回流加热几小时，然后将溶液过滤，用常规方法分离反应产物。
下面的例子是本发明有代表性的化合物的合成方法。
例1
2-（2′-硝基苯甲酰基）-1，3-环己二酮
将5.0克（27毫摩尔）2-硝基苯甲酰氯和3.0克（27毫摩尔）环己二酮溶于二氯甲烷中。再将4.9毫升（35毫摩尔）的三乙胺滴加到该溶液中，将此混合溶液搅拌一小时。然后用2当量盐酸（2N HCl）、水、5%的碳酸钾溶液和饱和的氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁（MgSO4）干燥，最后在真空下浓缩。残渣溶于20毫升乙腈。再往溶液中加入1当量的三乙胺和40%（摩尔）数的氰化钾，并在室温下搅拌1小时。用乙醚稀释后，用2当量的盐酸洗涤溶液，再用5%的碳酸钾溶液萃取。萃取液被酸化，并加入乙醚。将所得的混合物过滤，得到3.2克产物（熔点132～135℃）。经核磁共振，红外光谱和质谱鉴定为所合成的化合物。
例2
2-（2′-硝基苯甲酰基）-5，5-二甲基-1，3-环己二酮
将3.4毫升（25毫摩尔）三乙胺滴加入3.5克（19毫摩尔）2-硝基苯甲酰氯和2.4克（19毫摩尔）5，5-二甲基环己二酮的二氯甲烷溶液中。室温下搅拌一小时后，再加入3当量的三乙胺和0.4毫升的丙酮氰醇溶液。将溶液搅拌2个半小时，然后用2当量盐酸洗涤并用5%的碳酸钾溶液萃取。用2当量的盐酸酸化碱性萃取液，再用乙醚萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤乙醚部分，而后用无水硫酸镁干燥，真空浓缩。残渣在乙酸乙酯中重结晶，生成2.0克产物，熔点130～133℃，经核磁共振、红外光谱和质谱鉴定为所合成的化合物。
下面是所选择的一些化合物表，是根据所述的方法制备的。每一化合物均有一化合物号，并沿用于本申请案中。
Figure 85109771_IMG26
Figure 85109771_IMG27
Figure 85109771_IMG28
Figure 85109771_IMG29
Figure 85109771_IMG30
Figure 85109771_IMG31
除草剂的筛选试验
用前面所描述的方法所制成的化合物是植物毒性化合物，它可以控制多种植物，并有一定的价值。本发明所选出的化合物用下面的方法做除草试验。
芽出土前除草性能的试验
在处理前一天，将八种不同种的杂草种子种在育苗床的沃沙土壤中，按育苗床的横向分行，每一行种一种。所用的种子是：绿狐尾（FT）（Setaria viridis）、水草（WG）（Echinochloa crusgalli），野燕麦（WO）（Avena fatua），一年生牵牛花（AMG）（Ibomoea lacunosa），绒毛叶（VL）（Abutilon theophrasti）、芥菜（MD）（Brassica juncea），卷曲酸模草（CD）（Rumex crispus）和黄色的坚果 属植物（YNG）（Cyperus esculentus）。视植物的大小而定，在每一行种上足够的种子，以保证苗出土后每行能有大约20-40株植物。
用分析天平在玻璃称重纸上称出600毫克待试验的化合物，再把纸和化合物一起放进60毫升的干净广口瓶中，并加45毫升的丙酮或替代溶剂进行溶解。取出18毫升溶解后的溶液倒进60毫升的干净广口瓶中，并用22毫升水和丙酮混合溶液（19∶1）稀释，此溶液中有足够的聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯乳化剂以制成0.5%（容量百分比）的溶液。把这种溶液喷洒在已播种的育苗床上。按线性喷洒表计算每英亩喷80加仑（748升/公顷），施用率是4磅/英亩（4.48公斤/公顷）。
把经过处理后的育苗床移进温度为70°至80°F的温室里，并用水喷洒，处理后两周，与未经处理的同期植物相比较来测定其伤害或控制程度。每种植物按百分控制记录下从0～100%记录每一品种的伤害率，0%表示没有伤害，100%表示完全控制。
试验结果示于表Ⅱ。
表Ⅱ
芽出土前除草活性
施用率-4.48公斤/公顷
化合物
编号    FT    WG    WO    AMG    VL    MD    CD    YNG
1    100    100    85    30    100    100    90    90
2    100    100    100    50    100    100    95    95
3    100    100    85    25    100    100    100    95
4    100    100    100    20    100    85    95    90
5    100    100    45    25    100    100    90    90
6    100    100    95    40    100    100    85    90
9    100    100    90    90    100    100    80    90
10    100    90    20    10    100    70    100    90
11    90    100    50    230    100    100    90    90
12    100    100    95    80    100    100    90    90
13    40    75    0    10    80    100    100    90
14    50    0    0    0    100    80    70    90
15    65    95    20    15    100    80    90    85
17    100    100    60    30    100    100    90    35
18    100    100    100    100    100    100    100    95
表Ⅱ
（续）
化合物
编号    FT    WG    WO    AMG    VL    MD    CD    YNG
19    100    100    0    50    100    100    100    95
20    75    100    0    25    100    90    65    90
21    100    100    100    80    100    100    90    95
22    100    100    100    80    100    100    95    95
23    100    100    98    95    100    100    100    95
25    100    100    80    100    100    100    80    -
26    100    100    75    100    100    100    80    -
27    90    100    50    100    100    100    100    90
28    75    50    50    0    100    100    90    65
30    100    100    85    100    100    100    95    90
31    85    75    0    25    100    25    0    35
32    85    85    35    20    95    100    75    50
36    100    100    50    100    100    100    100    75
37    20    75    0    20    100    95    100    75
38    85    95    40    60    100    100    75    85
39    85    95    45    75    100    95    70    90
51    60    60    35    0    25    0    0    30
52    75    75    0    50    90    75    40    0
65    100    100    80    100    100    100    -    80
（-）指杂草未经试验。
发育期除草剂的试验
除了把8种不同的杂草种子在处理前10～12天种上、苗床浇水也只能浇在土壤表面上，而不能喷在发芽植物的叶上以外，其试验过程与芽出土前除草剂的试验过程相同。
芽出土后除草剂试验结果列于表Ⅲ。
表Ⅲ
发芽期除草活性
施用率-4.48公斤/公顷
化合物
编号    FT    WG    WO    AMG    VL    MD    CD    YNG
1    95    75    85    70    100    90    85    40
2    45    70    95    75    100    90    100    65
3    100    80    100    90    -    100    100    80
4    100    80    100    100    -    100    85    75
5    90    70    45    60    95    70    60    80
6    95    75    80    70    100    90    90    65
9    100    90    90    100    100    100    95    85
10    45    75    10    15    100    100    20    75
11    100    70    60    75    100    100    100    45
12    100    75    100    100    100    100    90    90
13    30    55    0    30    60    60    15    60
14    20    65    0    40    70    60    40    25
化合物
编号    FT    WG    WO    AMG    VL    MD    CD    YNG
15    20    75    30    20    100    70    60    40
17    85    80    50    65    95    95    100    60
18    100    95    100    100    100    100    100    75
19    20    95    30    100    100    35    30    70
20    30    80    15    100    100    45    20    70
21    100    80    100    55    100    90    100    80
22    100    80    100    60    100    95    95    95
23    100    90    90    100    100    100    85    70
25    70    75    50    85    90    85    60    75
26    100    85    85    95    95    95    90    60
27    90    90    60    100    100    100    100    -
28    15    45    20    50    75    80    15    30
30    100    100    80    85    85    85    100    -
31    80    90    100    100    100    100    100    60
32    75    85    85    75    75    90    95    50
36    35    50    35    70    50    50    35    60
37    60    75    15    70    70    90    90    40
38    95    90    65    70    90    90    100    50
39    95    85    30    50    70    80    100    50
51    60    75    60    35    30    60    40    60
52    60    75    25    100    100    100    100    75
65    70    50    70    90    80    85    -    80
（-）表示杂草未经试验。
芽出土前多种杂草的除草试验
以多种杂草芽出土前的除草活性评价化合物，施用率为2、1、1/2或1/4磅/英亩（2.24，1.12，0.56或0.28公斤/公顷）。
除了只称出300、150、75或37.5毫克所需测试的化合物，施用率是40加仑/英亩以外，试验方法一般与前面所说的芽出土前除草剂的试验方法相同。
在这个试验中，除掉红根苋属植物（PW）和卷曲酸模草（CD）、加进下面几种杂草。
草：
旱雀麦    顶生雀麦属（Bromus    tectorum）（DB）
一年生黑    多种多样的毒麦属（Lolinm    multiflorum）
麦草    （ARG）
落叶藤    双色个体蜀（Sorghum    bicolor）（SHC）
长纤维田    田菁属植物    exaltata（sesbania
菁属植物    exaltata）（SESB）
有病害的    Cassia    obtusifolia（SP）
豆荚
欧龙牙芽    苍耳属种类（Xanthium    SP.）（CB）
臂形草属    宽阔叶臂形草属    Brachiaria
platyphylla（BSG）
Figure 85109771_IMG33
Figure 85109771_IMG35
Figure 85109771_IMG36
Figure 85109771_IMG37
Figure 85109771_IMG38
Figure 85109771_IMG39
Figure 85109771_IMG40
Figure 85109771_IMG42
本发明的各种化合物可用作除草剂，它能以多种方式，以不同的浓度使用。在实际应用上，这些化合物要以除草有效量和助剂及载体配成除草剂组合物，这些助剂和载体是用来促进活性成份分散在农业上应用的。由于在给定的应用中有毒物质的配方和使用方式可以影响使用中各种成分的活性。因此，这些有除草活性的化合物，可以配制颗粒较大的颗粒剂、可湿性粉剂，浓缩乳剂，粉剂、溶液或其它任何一种已知类型的配方，视施用的方式而不同。在芽出土前使用的配方最好是可湿性粉剂、浓缩乳剂和颗粒剂。这些配方可含重量从少到约0.5%～多到约95%或更高的活性组分。除草有效量视种子及欲控植物的性质而定，施用率可以在大约0.05～接近25磅/英亩之间变化，最好是0.1～约10磅/英亩。
可湿性粉剂是很细的颗粒，它容易在水中或其它分散剂中分散。可湿性粉剂最终以干粉末形式或分散在水或其它液体中的形式施于土壤中。可湿性粉剂的典型载体有漂白土，高岭土，硅石和其它容易湿润的有机或无机稀释剂。用可湿性粉剂的制备常含大约5～95%的活性成分，通常也含有少量的润湿剂、分散剂和乳化剂以促进润湿和分散。
浓缩乳剂是均匀的液体组合物，它可以在水中或其它分散剂中分散，可以只含活性化合物和液体或固体乳化剂，也可含有液体载体如二甲苯，重芳族石脑油，异佛尔酮和其他不挥发的有机溶剂。除草时，把这些浓缩物分散在水或其它液体载体中，用喷雾的方法施于需处理的区域。必需的活性配合剂的百分比可以根据组合物施用的方式，主要活性成分所用的重量百分可有不同，一般含除草组合物重量的约0.5～95%。
颗粒配方中的致毒物质，相对地说，是粗颗粒。一般不用稀释就可以施于需要抑制植物生长的区域，颗粒配方的典型载体有沙、漂白土、膨润土、蛭石、珍珠岩和其它可以吸收致毒物质或被致毒物质包复的有机或无机材料，常规的颗粒配方含约5～25%的活性成分，可包括表面活性剂（如重芳族石脑油、煤油或其它的石油馏分或植物油）和/或粘着剂（如糊精、动物胶或合成树脂）。
用于农业配方的典型湿润剂、分散剂或乳化剂包括例如烷基和烷芳基磺酸盐和硫酸盐和它们的钠盐;多元醇和其它类型的表面活性剂，其中许多已有市售。在常规使用中，表面活性剂占除草组合物重量的0.1～15%。
粉剂是与土壤混合使用的有用配方，它是活性成分和极细的固体例如滑石，粘土，面粉和其它有机或无机固体所组成的自由流动的混合物。这些极细的固体物质是致毒物质的分散剂和载体。
糊剂有特殊的用途，它是极细的致毒物质在液体载体如水或油中的均匀悬浮体。常规的配方含有大约5～95%（重量）的活性成分，也可含有少量润湿剂、分散剂或乳化剂以促进分散。在使用时，要将糊剂进行稀释喷射到需要除草的区域。
除草剂的其它使用配方包括活性成分在分散剂中的简单溶液，活性成分在其中能完全溶解生成所需要的浓度。例如丙酮，烷基化萘，二甲苯和其它有机溶剂。也可以用加压喷雾法，典型的是气溶胶，当低沸点分散剂载体（例如氟利昂）挥发后，活性成分能被分散得很细。
可用常规方法将本发明的植物毒性组合物施加到植物上。因此，可用动力喷粉器，悬臂和人工喷雾器以及喷粉器把粉状和液体组合物喷洒到植物上。由于植物毒性组合物的有效剂量很低，所以可用飞机撒粉或喷雾。为了改变或控制发芽种子或出土秧苗的生长，典型的例子是用常规方法将粉状和液体组合物施加到土壤里，并使它们至少分布在土壤表面以下1/2英吋的深度。没有必要将植物毒性组合物与土壤颗粒混合，因为这些组合物也可以只喷洒或撒到土壤表面上。本发明的植物毒性组合物也加于农田灌溉水中。当土壤吸收水时，植物毒性组合物就随之渗透进土壤里。用常规的园盘耙、拖耙或混合操作方法能将施于土壤表面的粉状组合物、颗粒或液体组合物分散到土壤的下层。
浓缩乳剂配方
常用配方用量范围    特殊配方
除草化合物    5～55    除草化合物    54
表面活性剂    5～25    油溶磺酸盐    10
溶剂    20～90    和聚氧乙烯
100%    醚专用混合
物
极性溶剂    27
石油烃    9
100%
可湿性粉剂配方
除草化合物    3～90    除草化合物    80
润湿剂    0.5～2    二烷基萘
分散剂    1～8    磺酸钠    0.5
稀释剂    8.5～87    木素磺酸钠    7
100%    硅镁粘土    12.5
100%
挤压颗粒配方
除草化合物    1～20    除草化合物    10
粘合剂    0～10    木素磺酸盐    5
稀释剂    70～99    碳酸钙    85
100%    100%
流动剂配方
除草化合物    20～70    除草化合物    45
表面活性剂    1～10    聚氧乙烯醚    5
悬浮剂    0.05～1    硅镁土    0.05
抗冻剂    1～10    丙二醇    10
灭菌剂    0.1～10    BIT    0.03
防泡剂    0.1～1    硅氧烷消泡剂    0.02
溶剂    7.95～77.85    水    39.9
100%    100%
本发明的植物毒性组合物也可含其它添加物，例如肥料和其它除草剂、杀虫剂等等。这些添加物是作为辅助剂或与前面所述的任何辅助剂相配合使用的。可与前面所述化合物配合使用的其它植物毒性化合物包括例如N-酰基苯胺（如2-苯并噻唑-2-氧基-N-甲基乙酰苯胺，2-氯-2′，6′-二-甲基-N-（n-丙基乙烯基）乙酰苯胺、2-氯代-2′，6′-二乙基-N-（丁氧基-甲基）乙酰苯胺）;2，4-二氯苯氧乙酸、2，4，5-三氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸和其盐类、酯类和酰胺类;三嗪衍生物类（（例如2，4-双（3-甲氧丙氨基）-6-甲硫基-S-三嗪、2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨-S-三嗪和2-乙氨基-4-异丙氨基-6-甲巯基-S-三嗪）;尿素衍生物（如3-（3，5-二氯苯基）-1，1-二甲脲和3-（P-氯代苯基）-1，1-二甲脲）;和乙酰胺（例如N，N-二烯丙基-α-氯乙酰胺等等）;苯甲酸（例如3-氨基-2，5-二氯苯甲酸）;硫代氨基甲酸酯（例如S-（1，1-二甲苄基）-哌啶-1-硫代羧酸酯、3-（4-氯代苯基）-甲基二乙基硫代羧酸酯，乙基-1-六氢-1，4-庚因-1-硫代羧酸酯、S-乙基-六氢-1H-吖庚因-1-硫代羧酸酯、S-苯基N，N-二丙硫代氨基甲酸酯，S-乙基-N，N-二丙硫代氨基甲酸酯，S-乙基环己基乙基硫代氨基甲酸酯等等）;苯胺（例如4-（甲磺酰）-2，6-二硝基-N，N-取代苯胺、4-三氟甲基-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺、4-三氟甲基-2，6-二硝基-N-乙基-N-丁基苯胺）;2-〔4-（2，4-二氯苯氧基）苯氧基〕-丙酸;2-〔1-（乙氧亚氨基）丁基〕-5-〔2-（乙硫基）丙基〕3-羟基-2-环己烯-1-酮;（（±）-丁基-2（4-（（5-三氟甲基）-2-吡啶基）氧基〕-苯氧基〕丙酸酯;5-〔2-氯代-4-（三氟甲基）苯氧基〕-2-硝基苯甲酸钠;3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-（3H）-酮-2，2-二氧化物和4-氨基-6-叔丁基-3（甲硫基）-S-三嗪-5（4H）-酮或4-氨基-6-（1，1-二甲乙基）-3-（甲硫基）-1，2，4-三嗪-5（4H）-酮和5-（O，O-二异丙基）-苯磺酰胺。与活性成分配合使用的化学肥料包括例如硝酸铵、尿素和过磷酸钙。其它添加物包括能使植物有机体生根、生长的物质，如堆肥、粪料、腐殖土、沙土等等。

Claims (46)

1、制备通式为
Figure 85109771_IMG2
的一种化合物的方法。
其中R1是氢或C1-C4烷基；
R2是氢、C1-C4烷基或
Figure 85109771_IMG3
其中Ra是C1-C4烷基；或
R1和R2一起是有3到6个碳原子的亚烷基；
R3是氢或C1-C4烷基；
R4是氢或C1-C4烷基；
R5是氢或C1-C4烷基；
R6是氢或C1-C4烷基；并且
R7和R8分别是(1)氢；(2)卤素；(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)OCF3；(6)氰基；(7)硝基；(8)C1-C4卤代烷基；(9)RbSOn-其中n是整数0、1或2；Rb是(a)C1-C4烷基；(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基；(c)苯基；或(d)苯甲基；(10)-NRcRd其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基；(11)ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；或(12)SO2NRcRd其中Rc和Rd如前所确定的，但附加条件是R7不能连接到6位上，它有
(1)将下式的二酮
Figure 85109771_IMG4
(其中R1至R6如前面所确定的)与一种式为
Figure 85109771_IMG5
的取代的苯甲酰基反应物
(其中R7和R8如前所确定的，X是卤素、C1-C4烷基-C(O)-O-、C1-C4烷氧基-C(O)-O-或
Figure 85109771_IMG6
其中在分子的这部中的R7和R8与前面所示反应物中的R7和R8相同)及至少1摩尔的中等强度的碱反应形成结构式为如下的稀醇酯
Figure 85109771_IMG7
(其中R1至R8如前面所确定的)；在第(2)步中，1摩尔的稀醇酯中间体与1-4摩尔的中等强度的碱及0.01至大约0.5摩尔或更高的氰源化合物反应形成通式如下的化合物
(其中R1至R8如前面所确定的)。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其中R1是氢或甲基;R2是氢或甲基;R3是氢或甲基;R4是氢或甲基;R5是氢或甲基;R6是氢或甲基;R7和R8分别是（1）氢;（2）卤素;（3）C1-C4烷基;（4）C1-C4烷氧基;（5）OCF3;（6）氰基;（7）硝基;（8）C1-C4卤代烷基;（9）RbSOn-其中n是整数0、1或2;Rb是（a）C1-C4烷基;（b）卤素或氰基取代的C1-C4烷基;（c）苯基;或（d）苯甲基;（10）-NRcRd其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基;（11）ReC（O）-其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或（12）SO2NRcRd其中Rc和Rd是已确定的。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其中R7和R8分别是氢;氯;氟;溴;甲基;甲氧基;OCF3;氰基;硝基;三氟甲基;RbSOn-其中n是整数2，Rb是甲基、氯代甲基、三氟甲基、氰甲基、乙基或正丙基;-NRcRd其中Rc和Rd分别是氢或C1-C4烷基;ReC（O）-其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基SO2NRcRd其中Rc和Rd是已确定的，R7在3-位上。
4、根据权利要求2的制备方法，其中R7是氢，R8是氢、氯、溴、氟、CF3或RbSO2其中Rb是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
5、根据权利要求2的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氢。
6、根据权利要求2的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是甲基;R6是氢;R7是氢;R8是氢。
7、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是三氟甲基。
8、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是三氟甲基。
9、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氯。
10、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氟。
11、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氯。
12、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是甲基;R2是甲基;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是CH3SO2-。
13、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是n-C3H7SO2。
14、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是CH3SO2。
15、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢，R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是C2H5SO2。
16、根据权利要求2所述的制备方法，其中R7是氢。
17、根据权利要求3所述的制备方法，其中R7是氢。
18、根据权利要求2所述的制备方法，其中R1是氢;R2是氢;R3是氢;R4是氢;R5是氢;R6是氢;R7是氢;R8是氰基。
19、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R1和R2是氢或都是甲基。
20、根据权利要求19所述化合物的制备方法，其中R8是SO2CH3。
21、根据权利要求19所述化合物的制备方法，其中R8是-SO2CH2Cl。
22、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R8是CF3。
23、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R8是-SO2CH3。
24、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R8是氯。
25、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R8是-SO2CH2Cl。
26、根据权利要求1所述化合物的制备方法，其中R8是-SO2-n-C3H7。
27、控制不需要植物的方法，包括在需要控制的地方施用权利要求1～26中所叙述的。有效量的化合物。
28、一种除草组合物，含有除草活性的2-（2-硝基苯甲酰）-1，3-环己二酮和一种惰性载体。
29、根据权利要求28的除草组合物，其中2-（2-硝基苯甲酰）-1，3-环己二酮是权利要求1～26的化合物。
30、控制不需要的植物的方法，包括在需要控制的地方施用有除草活性的2-（2-硝基苯甲酰）-1，3-环己二酮和一种惰性载体的除草组合物。
31、根据权利要求30的方法，其中2-（2-硝基苯甲酰）-1，3-环己二酮具有C1-C4烷基磺酰基或苯环上有C1-C4卤代烷基磺酰基的取代物。
32、根据权利要求31的方法，其中所说的烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基取代物是在苯环的第4位上。
33、根据权利要求28的除草组合物，其中2-（2-硝基苯甲酰）-1，3-环己二酮有一个C1-C4烷基磺酰基或在苯环上有C1-C4卤代烷基磺酰取代物。
34、根据权利要求32的除草组合物，其中所说的烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基取代物是在苯环的第4-位上。
35、根据权利要求30的方法，其中2-（2-硝基苯甲酰基）-1，3-环己二酮的苯环上有一C1-C4卤代烷基取代。
36、根据权利要求30的方法，其中所说的卤代烷基取代是在苯环的4-位上。
37、根据权利要求28的除草组合物，其中2-（2-硝基苯甲酰基）-1，3-环己二酮的苯环上有一C1-C4卤代烷基取代。
38、根据权利要求37的除草组合物，其中所说的卤代烷基取代物是在苯环的第4位上。
39、根据权利要求37的除草组合物，其中所说的卤代烷基是CF3。
40、根据权利要求35的方法，其中所说的卤代烷基是CF3。
41、根据权利要求27的方法，其中R1和R2是氢或都是甲基。
42、根据权利要求41的方法，其中R8是-SO2CH3、-SO2CH2Cl、CF3、-SO2CH3、氯、-SO2CH2Cl或-SO2-n-C3H7。
43、根据权利要求28的除草组合物，其中R1和R2是氢或都是甲基。
44、根据权利要求43的除草组合物，其中R8是-SO2CH3、CF3、-SO2CH2Cl、-SO2CH3、氯、-SO2CH2Cl、或-SO2-n-C3H7。
45、根据权利要求1的方法，其中X是氢，中等强度的碱是三-C1-C6烷基胺、吡啶、碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐和带有氰源的金属氰化物、甲基C1-C4烷基酮的氰醇类化合物、苯甲醛或C2-C5脂肪醛;氰醇类化合物、氰化辛;三（低级烷基）甲硅烷基类氰化物或氰化氢。
46、根据权利要求45的方法，其中X是氯，中等强度的碱是三-C1-C6烷基胺、吡啶、碳酸钠或磷酸钠和含氰源的化合物是氰化甲，丙酮合氰化氢或氰化氢。
CN85109771A 1984-12-20 1985-12-19 含2-(2′-硝基苯甲酰)-1,3-环己二酮的除草组合物及其应用 Expired CN1015044B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68390084A 1984-12-20 1984-12-20
US683,900 1984-12-20

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN89102929A Division CN1019538B (zh) 1984-12-20 1989-05-03 2-(2′-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN85109771A true CN85109771A (zh) 1987-07-29
CN1015044B CN1015044B (zh) 1991-12-11

Family

ID=24745917

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN85109771A Expired CN1015044B (zh) 1984-12-20 1985-12-19 含2-(2′-硝基苯甲酰)-1,3-环己二酮的除草组合物及其应用
CN89102929A Expired CN1019538B (zh) 1984-12-20 1989-05-03 2-(2′-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的使用方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN89102929A Expired CN1019538B (zh) 1984-12-20 1989-05-03 2-(2′-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的使用方法

Country Status (33)

Country Link
EP (1) EP0186118B1 (zh)
JP (1) JPH0723347B2 (zh)
KR (1) KR900006759B1 (zh)
CN (2) CN1015044B (zh)
AR (1) AR240794A1 (zh)
AT (1) ATE52495T1 (zh)
AU (1) AU585917B2 (zh)
BG (2) BG46454A3 (zh)
BR (1) BR8506425A (zh)
CA (1) CA1314558C (zh)
CS (1) CS270206B2 (zh)
DD (1) DD247210A5 (zh)
DE (1) DE3577547D1 (zh)
DK (1) DK174478B1 (zh)
ES (1) ES8704444A1 (zh)
FI (1) FI84815C (zh)
GR (1) GR853113B (zh)
HU (1) HU197170B (zh)
IE (1) IE58400B1 (zh)
IL (1) IL77349A (zh)
MY (1) MY102051A (zh)
NL (1) NL350003I2 (zh)
NO (1) NO162663C (zh)
NZ (1) NZ214631A (zh)
PH (1) PH21518A (zh)
PL (2) PL256983A1 (zh)
PT (1) PT81733B (zh)
RO (2) RO96552A7 (zh)
SU (1) SU1715190A3 (zh)
TR (1) TR22573A (zh)
YU (1) YU44906B (zh)
ZA (1) ZA859736B (zh)
ZW (1) ZW23685A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671286B (zh) * 2009-09-28 2011-02-23 北京颖泰嘉和分析技术有限公司 一种苯甲酰基-1,3-环己二酮类化合物的制备方法
CN102369932A (zh) * 2011-11-24 2012-03-14 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
WO2015054887A1 (zh) * 2013-10-18 2015-04-23 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN115215775A (zh) * 2022-08-15 2022-10-21 宁夏一帆生物科技有限公司 一种烯草酮中间体丙酰三酮酯的合成方法

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
DE3604871A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4838932A (en) * 1987-08-20 1989-06-13 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
KR890003680A (ko) * 1986-10-16 1989-04-17 죤 알.페넬 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법
EP0274634A1 (en) * 1986-12-04 1988-07-20 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicide compositions and method of application
US4774360A (en) * 1987-06-29 1988-09-27 Stauffer Chemical Company Converting enol ester precursor of a benzoyl-1,3-cycloalkyldione to a benzoyl-1,3-cycloalkyldione
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US4859234A (en) * 1987-09-14 1989-08-22 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and phenoxyalkanoic acids, salts, amides and esters therof as antidotes
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
CN1038093A (zh) * 1988-04-18 1989-12-20 山道士有限公司 对有机化合物和关于有机化合物的改进
JPH0219355A (ja) * 1988-07-07 1990-01-23 Nippon Soda Co Ltd ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤
ZA904951B (en) 1989-07-04 1991-05-29 Nippon Soda Co Limited Substituted bicycloheptandione derivatives
EP0496757B1 (de) * 1989-10-18 1995-07-12 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Verfahren zur bekämpfung von schadpflanzen in reis
DE59010829D1 (de) * 1989-10-18 1998-07-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide wirkstoffkombinationen
EP0502492A3 (en) * 1991-03-06 1992-11-25 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
GB9108199D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DK0591275T3 (da) * 1991-06-24 1999-10-11 Zeneca Ltd Anvendelse af 2-(2-nitro-4-trifluormethylbenzoyl)-1,3-cyklohexandion til behandling af tyrosinæmi samt farmaceutiske sammen
EP0563817A3 (en) * 1992-03-31 1993-11-03 Hoechst Ag Salts of 2-benzoyl-cyclohexane diones, selective herbicidal agents, process for their preparation and their use for combatting weeds
US5905060A (en) * 1993-02-18 1999-05-18 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid
ES2328081T3 (es) 1993-02-18 2009-11-06 Basf Se Composiciones herbicidas.
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
IL113138A (en) * 1994-04-22 1999-05-09 Zeneca Ltd Herbicidal composition comprising a substituted 1, 3-cyclohexanedione compound and a 2-chloro-4- ethylamino-6- isopropylamino-s- triazine and a method of use thereof
DE4427995A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
US5506195A (en) * 1994-11-01 1996-04-09 Zeneca Limited Selective 1,3-cyclohexanedione corn herbicide
GB9501434D0 (en) * 1995-01-25 1995-03-15 Zeneca Ltd Chemical process
WO1996026200A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Herbizide benzoylderivate
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
CA2247167C (en) * 1996-02-24 2005-07-12 Basf Aktiengesellschaft 2-hetaroylcyclohexane-1,3-diones
US5668089A (en) * 1996-04-08 1997-09-16 Zeneca Limited Selective corn herbicide
AU9156198A (en) * 1997-08-07 1999-03-01 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
JP2002521373A (ja) 1998-07-24 2002-07-16 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 置換されたベンゾイルシクロヘキサンジオン類
AR027575A1 (es) 2000-03-06 2003-04-02 Bayer Ag Benzoilciclohexenonas substituidas
GB0022828D0 (en) * 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022835D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022833D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022932D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0116956D0 (en) * 2001-07-11 2001-09-05 Syngenta Ltd Weed control process
PT1471887E (pt) 2002-02-04 2010-07-16 Elan Pharma Int Ltd ComposiãŽes de nanopartculas com lisozima como um estabilizador superficial
TWI348999B (en) * 2003-10-02 2011-09-21 Syngenta Participations Ag Process
GB0414896D0 (en) * 2004-07-02 2004-08-04 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
GB0419075D0 (en) 2004-08-26 2004-09-29 Syngenta Participations Ag Process
CN100447718C (zh) * 2005-12-23 2008-12-31 联想(北京)有限公司 一种数字设备的输入键盘
CN101617653B (zh) * 2008-07-02 2013-06-26 山东滨农科技有限公司 一种复配除草剂组合物
HUE029586T2 (en) 2009-08-03 2017-03-28 Adama Agan Ltd Mesotrione crystal modification
AU2010297636A1 (en) 2009-09-25 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag 3-Amino-2-nitro-substituted benzoyl derivatives and their use as herbicides
GB201104204D0 (en) 2011-03-11 2011-04-27 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
EP2545774A1 (en) 2011-07-12 2013-01-16 Cheminova A/S Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay
CN102948423A (zh) * 2012-11-12 2013-03-06 辽宁海佳农化有限公司 一种含甲基磺草酮、特丁津的除草剂组合物及制法
CN106912487A (zh) * 2017-04-27 2017-07-04 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的除草组合物
CN108947985A (zh) * 2017-05-22 2018-12-07 苏州偶领生物医药有限公司 用作自噬调节剂的化合物及其制备方法和用途
CN110078647B (zh) * 2019-05-15 2021-04-13 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种硝磺草酮反应产物的后处理方法
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
DE3474297D1 (en) * 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0162336B1 (en) * 1984-05-21 1989-03-22 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-(substituted phenyl)acetyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671286B (zh) * 2009-09-28 2011-02-23 北京颖泰嘉和分析技术有限公司 一种苯甲酰基-1,3-环己二酮类化合物的制备方法
CN102369932A (zh) * 2011-11-24 2012-03-14 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
WO2015054887A1 (zh) * 2013-10-18 2015-04-23 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN115215775A (zh) * 2022-08-15 2022-10-21 宁夏一帆生物科技有限公司 一种烯草酮中间体丙酰三酮酯的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1019538B (zh) 1992-12-23
EP0186118B1 (en) 1990-05-09
DK174478B1 (da) 2003-04-14
RO96552A7 (ro) 1989-03-30
SU1715190A3 (ru) 1992-02-23
NO162663C (no) 1990-01-31
AR240794A2 (es) 1991-02-28
BG46454A3 (en) 1989-12-15
PH21518A (en) 1987-11-10
PL262569A1 (en) 1987-09-21
ZA859736B (en) 1987-08-26
PL256983A1 (en) 1987-03-23
YU44906B (en) 1991-04-30
GR853113B (zh) 1986-04-22
HU197170B (en) 1989-03-28
CS955185A2 (en) 1989-10-13
CS270206B2 (en) 1990-06-13
RO92905A (ro) 1987-11-30
BR8506425A (pt) 1986-09-02
AU5133685A (en) 1986-06-26
IL77349A (en) 1990-07-12
NL350003I1 (nl) 2002-01-02
KR900006759B1 (ko) 1990-09-21
PT81733B (pt) 1988-07-01
MY102051A (en) 1992-03-31
NO855164L (no) 1986-06-23
ES550224A0 (es) 1987-04-01
BG46452A3 (en) 1989-12-15
IE853255L (en) 1986-06-20
CN1039799A (zh) 1990-02-21
NO162663B (no) 1989-10-23
CN1015044B (zh) 1991-12-11
ES8704444A1 (es) 1987-04-01
HUT41201A (en) 1987-04-28
AU585917B2 (en) 1989-06-29
DK594885D0 (da) 1985-12-19
CA1314558C (en) 1993-03-16
PL148140B1 (en) 1989-09-30
FI84815B (fi) 1991-10-15
TR22573A (tr) 1987-11-24
NZ214631A (en) 1989-01-27
FI855050A0 (fi) 1985-12-18
IE58400B1 (en) 1993-09-08
PT81733A (en) 1986-01-01
KR860004835A (ko) 1986-07-14
JPS61152642A (ja) 1986-07-11
YU201285A (en) 1988-02-29
EP0186118A2 (en) 1986-07-02
JPH0723347B2 (ja) 1995-03-15
FI84815C (fi) 1992-01-27
DK594885A (da) 1986-06-21
ATE52495T1 (de) 1990-05-15
FI855050A (fi) 1986-06-21
DD247210A5 (de) 1987-07-01
NL350003I2 (nl) 2002-02-01
DE3577547D1 (de) 1990-06-13
ZW23685A1 (en) 1986-03-19
AR240794A1 (es) 1991-02-28
EP0186118A3 (en) 1987-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN85109771A (zh) 2-(2-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的制备及应用
CN1051078C (zh) 含吡唑啉类化合物的农作物安全剂组合物及化合物的制法
CN85109772A (zh) 2-(2′-烷基苯酰基)-1，3-环乙二酮类化合物的制备及应用
CN85109770A (zh) 2-(2′-取代苯甲酰基)-1，3-环己二酮类化合物的制备及其作为除草剂的应用
CN1016484B (zh) 含取代的四唑啉酮的组合物
CN87104124A (zh) 3-硫代-2-苯甲酰基-环己-2-烯酮
CN85108725A (zh) 取代的吡咯甲基-环丙基-甲醇衍生物的制备方法及其应用
CN1068567A (zh) 新型除草剂
CN1051556A (zh) 嘧啶衍生物及其制备和应用
CN1040388C (zh) 增效除草剂
CN1093359A (zh) 新型除草剂
CN1024187C (zh) 含2-(2′，3′，4′，-三取代的苯甲酰)-1，3-环乙烷二酮的除草组合物
CN1085219A (zh) 新型除草剂
CN88102313A (zh) 苯氧基丙酸酯衍生物
CN1194641A (zh) 2－环己烷－1,3－二酮苯甲酰基衍生物
CN1037705A (zh) 新的嘧啶酮衍生物的制备方法
CN87100152A (zh) 除草的化合物
CN87104101A (zh) 2-苯甲酰基-1，3，5-环己三酮类
CN1198745A (zh) 苯并异噁唑和苯并异噁唑烷酮杂环除草剂
CN87104096A (zh) 取代的4-苯甲酰基-3，5-二氧代四氢吡喃和4-苯甲酰基-3，5-二氧代四氢噻喃
CN1076694A (zh) 新除草剂
CN1245487A (zh) 具有除草作用的3－氨基羰基－或3－氨基硫代羰基取代的2－苯甲酰基环己烷－1,3－二酮类
CN1148385A (zh) 4-苯甲酰基异噁唑衍生物以及它们作为除草剂的用途
CN88103413A (zh) 吡喃化合物
CN1039009C (zh) 噁唑啉衍生物及其制备方法和杀虫、杀螨或杀真菌组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C13 Decision
GR02 Examined patent application
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term