CN1148385A - 4-苯甲酰基异噁唑衍生物以及它们作为除草剂的用途 - Google Patents

4-苯甲酰基异噁唑衍生物以及它们作为除草剂的用途 Download PDF

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J·莫里斯
C·J·皮尔逊
D·I·沃利斯
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Rhone Poulenc Agriculture Ltd
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Abstract

涉及式(I)的4-苯甲酰基异噁唑衍生物，其中R、R1、R2、R3、R4、X和n如说明书中所定义，以及它们作为除草剂的用途。

Description

 4-苯甲酰基异噁唑衍生物以及它们作为除草剂的用途
发明领域
本发明涉及新颖的4-苯甲酰基异噁唑衍生物，含有这类衍生物的组合物，它们的制备方法以及它们作为除草剂的用途。
背景技术
从文献资料中已经知道除草剂4-苯甲酰基异噁唑，例如欧洲专利公开No.0418175，0487195，0524018，0527036，0527037，0560482和0580439。然而上述文献中没有一篇揭示或提出在苯甲酰环上存在烷氧羰基氨基亚甲基或磺酰氨基亚甲基取代基或取代的氨基亚烷基取代基。
发明综述
本发明提供了通式(I)的4-苯甲酰基异噁唑衍生物，以及它们的农业上可接受的盐：
其中：
R代表氢或-CO2R5；
R1代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；或
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的卤原子取代的环烷基；
R2代表：
卤原子；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
含直至6个碳原子、且任意被OR6基团取代的支链或直链烷基；
选自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)pR61、-O(CH2)mOR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9、-OR6、-CH2S(O)pR61、-NR3R4和任意被一至五个相同或不相同的R21基团取代的苯基；
R3代表：
氢；
含直至10个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
或为-OR5基团；
R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y；
或者R3和R4可与相连的氮原子一起形成如下的环：
Figure A9519311100111
其中E代表含有直至3个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的R5基团取代的链烯基或亚烷基；
X代表-(CR11R12)t-
n代表0或1-4的整数；
R5代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R6和R7可相同或不同，各自代表：
氢或者
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
R61代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
R8和R9可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
或为任意被一至五个相同或不相同的R21基团取代的苯基；
R10代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R11和R12可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
Y代表氧或硫；
Z选自R62、-NR63R64、-N(R63)NR64R65、-SR62和-OR62；
R62代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R63、R64和R65可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R21代表：
卤原子；
含直至3个碳原子且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
或选自-OR5、硝基、氰基和-S(O)pR5的基团；
m代表1、2或3；
p代表0、1或2；
q代表0、1或2(较好为0或2)；
t代表1或2；
W代表0或1；
以及它们的农业上可接受的盐，它们具有有价值的除草性质。
在某些情况下，基团R1、R2、  R3、R4、R5、R6、 R61、R62、R63、R64、R65、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R21可有立体异构体和几何异构体。所有的这些形式都在本发明的范围内。
这些化合物在其性能的某些方面，例如对Ipomoeapurpruea和Amaranthrsretroflexus类杂草的芽后控制方面，具有出人意料的高的活性。
术语“农业上可接受的盐”意指一类盐，其阳离子或阴离子在现有技术中是已知的并被接受用于形成农业或园艺业上使用的盐。较好的盐是水溶性的。适用的与碱所成的盐类包括碱金属(如钠和钾)、碱土金属(如钙和镁)、铵和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲胺)的盐类。适用的由含氨基的式(I)化合物形成的酸加成盐类包括与无机酸形成的盐类，如盐酸盐、硫酸盐和硝酸盐，以及与有机酸(如乙酸)形成的盐类。发明详述
优选R4代表-S(O)qR10的式(I)化合物，以及X为(-CH2-)t及t为1的式(I)化合物。
式(I)的另一类较好化合物为：
R1代表：
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；或环丙基或1-甲基环丙基；
R2代表：
卤原子；
含直至4个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
选自硝基、氰基、-S(O)pR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9和-OR6；
R5代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
或为-OR5基团；
R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y；
或者R3和R4可与相连的氮原子一起形成如下的环：其中E代表含有直至3个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的R5基团取代的链烯基或亚烷基；
R6代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R7代表：
氢或
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R8和R9可相同或不同，各自代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R10代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R11和R12可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
Y代表氧；
Z选自R62、-NR63R64、-SR62和-OR62；
R62代表含直至4个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R63、R64和R65可相同或不同，各自代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
m代表2；以及
t代表1。
式(I)的特别优选的一类化合物为：
R1代表环丙基；
R2代表：
卤原子；
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；
或-S(O)pR61；
R3代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；
R4代表-S(O)qR10；
R5代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R61代表甲基或乙基；
R10代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
t代表1；
R11和R12各代表氢；以及
n为0、1或2。
特别重要的式(I)化合物包括下列化合物：
1.4-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
2.4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲亚磺酰基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
3.4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4.5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]异噁唑-3-羧酸乙酯；
5.5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酰基]异噁唑；
6.4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
7.4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
8.4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
9.4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
10.4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑。
给这些化合物标以数字1-10，为在下文中引用和识别用。
式(I)化合物可通过已知方法(即迄今为止被使用的或文献中描述的方法)的应用或其改良法(如下文所述)加以制备。
在下面的描述中，当出现在分子式中的符号未作具体限定时，应理解为，它们“如上所定义的”，与说明书中每个符号的首次定义一致。应理解，在下面的方法描述中，可以按不同顺序进行，可能需要合适的保护基来获得所寻求的化合物。
按照本发明的一个特征，通过将式(II)化合物：
其中L是离去基团，R1、R2、R3、R4、n和X限定如上，与羟胺或羟胺盐反应，可制备R代表氢原子的式(I)化合物。通常可选取盐酸羟胺。L一般是烷氧基，如乙氧基；或二烷氨基，如二甲氨基。通常在0-100℃下，可选择地在碱或酸接受体如三乙胺或乙酸钠存在下，在有机溶剂如乙醇或乙腈或可与水混溶的有机溶剂和水的混合物(较佳比例为有机溶剂∶水＝1∶99到99∶1)中进行反应。
根据本发明的另一个特征，通过式(III)化合物：
其中R1的定义同上，Y1代表羧基或其活性衍生物(如羧酰氯或羧酸酯)、或氰基，与合适的有机金属试剂如格氏试剂或有机锂试剂的反应，可制备R代表氢原子的式(I)化合物。反应通常在0℃至混合物的回流温度下在惰性溶剂如乙醚或四氢呋喃中进行。
根据本发明的另一个特征，通过如上定义的式(III)化合物与适宜的有机锡试剂(如三烷基锡衍生物)反应，任意地使用过渡金属催化剂(如二氯化二(三苯基膦)合钯(II))，可制备R代表氢原子的式(I)化合物。反应在0℃至混合物的回流温度下在惰性溶剂如四氢呋喃或二噁烷中进行。
根据本发明的又一个特征，通过式(IIIa)化合物的氧化反应也可制得R代表氢原子的式(I)化合物：
其中R1、R2、R3、R4、X和n定义如上。该氧化反应是用如铬酸(由三氧化铬和硫酸水溶液制备)在丙酮中进行的。
根据本发明的又一个特征，通过式(IV)化合物
Figure A9519311100171
其中R1、R22、R3、R4、X和n定义如上，q为0或2，P为离去基团如N，N-二烷氨基，与R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5定义如上，Z1为卤原子)化合物的反应，可制备式(I)化合物，其中R代表-CO2R5基，q代表0或2，R2代表R22基团(若p为0或2时为如上关于R2所定义的)。Z1一般是氯或溴。反应通常在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，同时在碱如三乙胺或催化剂如4埃分子筛或氟离子存在下进行。
根据本发明的再一个特征，通过式(V)化合物：
Figure A9519311100172
其中R1、R22、R3、R4、X和n定义如上，q代表0或2，与式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中Z1和R5定义如上)化合物的反应，可制备式(I)化合物，其中R代表-CO2R5基团，q代表0或2，R2代表如上定义的R22基。通常在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，可任选地在碱如三乙胺或催化剂如4埃分子筛或氟离子存在下进行反应。反应可在室温和混合物回流温度之间的温度下进行。
根据本发明的还有一个特征，通过式(VI)化合物的盐：
Figure A9519311100173
其中R1、R22、R3、R4、X和n定义如上，q代表0或2，与式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5和Z1定义如上)化合物反应，可制备式(I)化合物，其中R代表-CO2R5，q代表0或2，R2代表如上定义的R22基。较佳的盐包括钠盐或镁盐。反应可在室温和混合物回流温度之间的温度下，在惰性溶剂如二氯甲烷或乙腈中进行。
根据本发明的还有一个特征，通过式(VII)化合物：
其中R、R1、R2、X和n定义如上，L1是离去基团，与式H-NR3R4的胺(其中R3和R4的定义如上)反应制备式(I)化合物。L1较好的是选自溴、氯或甲磺酰氧基(最好为溴)。该反应通常在强碱(如叔丁氧基钾)的存在下在极性溶剂(如N，N-二甲基甲酰胺)中-20℃至100℃的温度下进行。
式(I)化合物的中间体，可通过已知方法的应用或相应改良法来进行制备。
通过式(VI)化合物与原甲酸三烷酯如原甲酸三乙酯或N，N-二甲基甲酰胺二烷基缩醛如N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛的反应可制备L代表烷氧基或N，N-二烷氨基的式(II)化合物。
与原甲酸三乙酯的反应可在混合物的回流温度下在乙酐存在下进行，与二甲基甲酰胺二烷基缩醛的反应可任选在室温至混合物回流温度下在惰性溶剂的存在下进行。
式(IIIa)化合物可通过用适宜的有机金属试剂(如格氏试剂或有机锂试剂)处理上述Y1为羰基的式(III)化合物(如醛)而制备。该反应通常在0℃至混合物的回流温度下在惰性溶剂如乙醚或四氢呋喃中进行。
式(IV)化合物可通过式(VIII)化合物与式(IX)的苯甲酰氯的反应而制得：
Figure A9519311100182
其中R1、R22、R3、R4、X、n和P定义如上(条件是-XNR3R4基与羰基不是邻位)，q代表0或2。一般在-20℃和室温之间的温度下，在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，在有机碱如三乙胺存在下进行反应。
通过式(X)炔的金属取代：
                    R1C≡CH       (X)
其中R1定义如上，再将这样得到的金属盐与式(IX)苯甲酰氯反应，可制备式(V)化合物。一般在-78℃至0℃温度下，在惰性溶剂如乙醚或四氢呋喃中用正丁基锂进行金属取代。相继与苯甲酰氯的反应在-78℃和室温之间的温度下，在同一溶剂中进行。式(VI)化合物可以这样制备：将式(IX)酰氯与式(XI)化合物的金属盐：
Figure A9519311100191
(其中R1定义如上)反应，得到式(XII)化合物：
(其中R1、R22、R3、R4、X和n定义如上，q为0或2)，式(XII)化合物接着脱羧得式(VI)化合物。制备式(XI)化合物金属盐的反应一般在溶剂如低级醇，较好为甲醇中进行。较好的金属为镁。式(XI)化合物的金属盐接着在惰性溶剂如甲苯或乙腈中与式(IX)酰氯反应。一般在惰性溶剂如甲苯中，在催化剂如对甲苯磺酸的存在下，通过将式(XII)化合物回流而进行脱羧。
另外如果基团-XNR3R4位于羰基的邻位，则式(IX)的苯甲酰氯可被取代成式(XIII)的化合物：
Figure A9519311100193
其中R22、R3、R4、X和n定义如上，R15为低级烷基，较好为乙基。式(XIII)的化合物可如在生成式(XII)中间体中所述的方式与式(X)化合物的金属盐反应。
式(VI)化合物也可这样制备：将式(XIV)的苯甲酸酯：
(其中R15、R21、R3、R4、X和n定义如上，q为0或2)，与式(XV)化合物：
                 R1-C(O)-CH3         (XV)
(其中R1定义如上)进行反应。反应一般在0℃至回流温度下，在碱(较好为碱金属碱如氢化钠或氨基化锂碱如二异丙基氨基化锂)存在下，在溶剂如乙醚、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。
式(VII)的化合物可以由相应的式(VII)化合物中L1被氢取代的化合物制备。当L1为溴时，反应较好的是使用N-溴代琥珀酰亚胺在惰性溶剂(如四氯化碳)中，任意地在紫外光或自由基引发剂(如偶氮二异丁腈)的存在下在室温至混合物的回流温度下进行。
式(IX)的酰氯(其中-XNR3R4基与羰基不呈邻位)可以通过将式(XVI)苯甲酸：
Figure A9519311100202
(其中R22、R3、R4、X和n定义如上，q为0或2，-XNR3R4基与羧基不呈邻位)与氯化试剂如亚硫酰氯在混合物的回流温度下进行反应，或者与草酰氯在惰性溶剂(如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷)中，任意的在催化剂(如N，N-二甲基甲酰胺)的存在下在-20℃至混合物的回流温度下进行反应而制成。很多式(XVI)苯甲酸是新颖的，就这点而论构成了本发明的又一个特征。
式(XIII)的中间体可以通过式(XVI)的苯甲酸与氯甲酸烷基酯ClCO2R15(如氯甲酸乙酯)反应制备。该反应是在碱(例如有机碱如三乙胺或吡啶)的存在下在惰性溶剂(如二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃)中在-40℃至室温的温度下进行的。式(XVI)的化合物可以通过-XNR3R4基团被XL1基团取代的化合物(其中L1是离去基团，较好为氯或溴)与氨基化合物HNR3R4反应制备。该反应是在强碱(如叔丁氧基钾)的存在下在极性溶剂(如N，N-二甲基甲酰胺)中在-20℃至室温的温度下进行的。
式(III)、(VIII)、(X)、(XIV)和(XV)的中间体是已知的或可使用或改良已知方法而制备。
本专业熟练技术人员应理解，式(I)的一些化合物可通过式(I)的其它化合物相互转化(interversion)制得，这些相互转化方法仍构成了本发明的进一步特征。这些相互转化的实例在后文中说明。
按本发明的进一步特征，其中p是1或2且/或q是1或2的化合物可由相应的p和/或q是0或1的化合物中的硫原子的氧化制得。硫原子的氧化通常使用例如3-氯代过氧苯甲酸在惰性溶剂如二氯甲烷中在-40℃至室温的温度下，或过氧化氢在乙酸中在乙酐或浓硫酸的存在下进行反应，或使用过一硫酸钾作为氧化剂。
下列实施例阐明式(I)化合物的制备，而参考实施例阐明其合成中的中间体的制备。在本说明书中，m.p.表示熔点。当出现字母NMR时，后面所跟的即是质子核磁共振谱的特征数据。除非另有说明，所用的百分数均是按重量计。实施例1将1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基-2-(N，N-二甲氨基亚甲基)丙-1，3-二酮(0.86g)粗产物溶解在乙醇和甲醇的混合物中，将该混合物冷却至-10℃。加入盐酸羟胺(0.21g)，使该混合物的温度升至室温并搅拌1小时。将产生的悬浮液倾入冷水中，用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤该萃取液，干燥(无水Na2SO4)并过滤。将滤液蒸干，残余物用色谱法纯化两次，得到呈米色胶浆状的4-[4-溴-2-(N-甲基-N-(甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(0.36g，化合物1)。NMR(CDCl3)：1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.6(m，1H)，2.8(s，3H)，2.85(s，3H)，4.5(s，2H)，7.35(d，1H)，7.55(d，1H)，7.85(s，1H)，8.2(s，1H)。
用相同的方法制备下列化合物：
呈黄色胶浆状的4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物6)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.59(m，1H)，2.8(s，6H)，2.53(s，2H)，7.25(m，2H)，8.2(s，1H)；
呈橙色胶浆状的4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物7)，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.28(m，2H)，2.54(m，1H)，2.73(s，6H)，4.45(s，2H)，7.12(m，1H)，7.42(m，1H)，8.14(s，1H)；
4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物8)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.28(m，2H)，2.53(m，1H)，2.74(s，3H)，2.8(s，3H)4.4(s，2H)，7.32(m，1H)，7.63(s，1H)，8.16(s，1H)；呈橙色胶浆状的4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物9)，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.29(m，2H)，2.55(m，1H)，2.72(s，3H)，2.8(s，3H)，4.45(s.2H)，7.38(m，1H)，7.5(m，2H)，7.65(m，1H)，8.18(s，1H)；呈黄色胶浆状的4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物10)，NMR(CDCl3)1.19(m，2H)，1.3(m，2H)，2.55(m，1H)，2.78(s，3H)，2.85(s，3H)，4.48(s，2H)，7.05(m，1H)，7.45(m，2H)，8.19(s，1H)。实施例2
将盐酸羟胺(0.38g)加入搅拌着的1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯基]-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基丙-1，3-二酮(2.0g)在乙醇中的溶液。然后加入乙酸钠(0.43g)。在室温下将得到的悬浮液搅拌2小时并静置过夜。蒸发至干并将残余物悬浮在乙醚中，用水洗涤，干燥(无水硫酸镁)并过滤。将滤液蒸干并用乙酸乙酯和己烷的混合物研磨该残余物，过滤后得到4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(0.9g，化合物2)，m.p.128-130℃的奶油色固体。
用相似的方法从适当取代的原料制得5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酰基]异噁唑(化合物5)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.3(m，2H)，2.6(m，1H)，2.7(s，3H)，2.8(s，3H)，4.45(s，2H)，7.55(d，1H)，7.6(d，1H)，7.9(s，1H)，8.15(s，1H)。实施例3将3-氯过苯甲酸(60％，0.84g)加入4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(0.5g)在二氯甲烷中的溶液。将该混合物在室温下搅拌过夜，然后冷却至室温并过滤。将滤液蒸干并用硅胶色谱法纯化该残余物，用乙酸乙酯和二氯甲烷的混合物洗脱得到4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲磺酰苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑(化合物3，0.14g)的苍色胶浆，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.3(m，2H)，2.45(m，1H)，2.9(s，6H)，3.4(s，3H)，5.0(bs，2H)，7.25(d，1H)，7.7(d，1H)，8.1(s，1H)。实施例4在-5℃将叔丁氧基钾(1.79g)加入搅拌着的冷却的N-甲甲磺酰胺(1.74g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液。在10℃将该混合物搅拌1.5小时，然后再冷却至-8℃。加入4-(2-溴甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯粗产物(6.0g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，同时将温度保持在0℃以下。将该混合物在0℃搅拌1小时，在室温搅拌3小时。将该混合物倾入冷的稀盐酸中并用乙酸乙酯萃取。干燥有机相(无水硫酸镁)并过滤。将滤液蒸干并用硅胶色谱法纯化该残余物两次，用乙酸乙酯和环己烷的混合物洗脱得到5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酰基]异噁唑-3-羧酸乙酯(0.88g)的透明胶浆，NMR(CDCl3)1.05(t，3H)，1.15(m，2H)，1.3(m，2H)，2.3(m，1H)，2.8(s，3H)，2.85(s，3H)，4.0(q，2H)，4.6(s，2H)，7.25(t，1H)，7.35(d，1H)，7.55(t，1H)，7.75(d，1H)。参考例1
将1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮粗产物(0.8g)和N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在甲苯中的混合物在室温搅拌0.5小时，在80℃搅拌15分钟。冷却至室温并蒸干。加入甲苯并再蒸发得到1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮(0.86g)的红色油状物粗产物。
用相似的方法制备下列化合物：
3-环丙基-1-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮，为橙色胶浆，NMR(CDCl3)0.66(m，2H)，0.9(m，2H)，1.17(m，1H)，2.09(m，1H)，2.76(s，6H)，2.8(s，3H)，3.1(s，brm)，4.5(s，2H)，7.2(m，3H)；
1-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮，NMR0.75(m，2H)，0.97(m，2H)，2.19(m，1H)，2.8(s，6H)，2.87(s，6H)，3.2(brm，1H)，4.55(s，2H)，7.25(m，2H)；
1-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮，为黄色胶浆；
3-环丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮，为橙色胶浆；
3-环丙基-1-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亚甲基)丙-1，3-二酮。参考例2
将1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮(1.8g)和原甲酸三乙酯(1.38g)在乙酐中的混合物搅拌并回流4小时。冷却并蒸干。将残余物溶解在甲苯并再蒸发得到1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯基]-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基丙-1，3-二酮(2.0g)，为棕色油状物。
用相似的方法从适当取代的原料制得3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯基]丙-1，3-二酮。参考例3
将5-环丙基-4-(2-甲基苯甲酰基)异噁唑-3-羧酸乙酯(6.71g)和N-溴代琥珀酰亚胺(4.15g)在四氯化碳中的混合物搅拌并用UV光化学反应器辐照1小时。将该混合物冷却至0℃2小时并过滤。蒸干滤液后得到4-(2-溴甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯(6.0g)。参考例4
将4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(6.25g)和环丙基甲基酮(3.13g)在四氢呋喃中的溶液加入至搅拌的氢化钠(80％油状分散体；1.34g)在含有少量甲醇的四氢呋喃中的悬浮液中，同时回流加热。将得到的混合物冷却并加入甲醇，然后加入冷的碳酸氢钠水溶液。用乙酸乙酯萃取，用盐水洗涤，干燥(无水Na2SO4)并过滤。蒸干滤液。用硅胶色谱法纯化残余物得到粗产物1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮(0.8g)，为白色固体，无法再纯化。参考例5
将4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰基苯甲酰氯(2.4g)在甲苯中的溶液加入3-环丙基-3-羰基丙酸叔丁酯烯醇镁(1.9g)在甲苯中的溶液中，在室温将该混合物搅拌过夜。加入盐酸(2M)并将该混合物搅拌1小时。分离各层，用盐酸(2M)和水洗涤有机层，干燥(无水MgSO4)并过滤。向得到的溶液中加入4-甲苯磺酸(0.076g)，将该混合物搅拌并回流加热6小时。溶液冷却之后，用盐水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，残余物用硅胶色谱法纯化，用乙酸乙酯和己烷的混合物洗脱得到1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮(1.0g)，为黄色油状物，NMR(CDCl3)1.05(m，2H)，1.25(m，2H)，1.75(m，1H)，2.4(s，3H)，2.7(s，3H)，3.0(s，3H)，4.9(s，2H)，6.1(s，1H)，7.4(d，1H)，7.45(d，1H)，15.9-16.1(bs，1H)。
用类似的方法制备3-环丙基-1-(2-甲基苯基)丙-1，3-二酮，NMR(CDCl3)1.0(m，2H)，1.25(m，2H)，1.7(m，1H)，2.55(s，3H)，6.0(s，1H)，7.2-7.4(m，3H)，7.5(d，1H)，15.9-16.4(bs，1H)。参考例6
将三乙胺(1.34ml)加入搅拌的2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸(3.0g)在N，N-二甲基甲酰胺中的冷溶液中，同时温度保持在0℃以下。将该混合物在-10℃搅拌0.5小时，然后加入氯甲酸乙酯(0.92ml)。将该混合物在-10℃再搅拌0.75小时，然后加入3-环丙基-3-羰基丙酸叔丁酯烯醇镁(1.95g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，同时将温度保持在-5℃。将该混合物在0℃搅拌0.5小时，在室温搅拌过夜。用盐酸(2M)处理并搅拌0.5小时，然后用乙酸乙酯萃取，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，将残余物溶解在甲苯中并用4-甲苯磺酸(0.1g)处理。将该混合物回流加热2小时，冷却并用乙酸乙酯稀释。用盐水洗涤该混合物，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，残余物用硅胶色谱法纯化，用乙酸乙酯和环己烷的混合物洗脱得到3-环丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯基]丙-1，3-二酮(0.53g)，为透明油状物。
用类似的方法制备下列化合物：
3-环丙基-1-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，为米色固体，m.p.90-91℃；
1-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮，m.p.80-82℃；
1-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-环丙基丙-1，3-二酮，为米色胶浆，NMR(CDCl3)0.95(m，2H)，1.15(m，2H)，1.69(m，1H)，2.74(s，3H)，2.83(s，3H)，4.51(s，2H)，5.9(s，1H)，7.25(m，1H)，7.3 8(m，1H)，7.59(m，1H)；
3-环丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，为橙色胶浆，NMR(CDCl3)1.02(m，2H)，1.24(m，2H)，1.78(m，1H)，2.78(s，3H)，2.9(s，3H)，4.6(s，2H)，5.99(s，1H)，7.36(m，1H)，7.5(m，2H)，7.68(m，1H)；
3-环丙基-1-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，为米色胶浆，NMR(CDCl3)0.95(m，2H)，1.15(m，2H)，1.69(m，1H)，2.75(s，3H)，2.85(s，3H)，4.55(s，2H)，5.9(s，1H)，6.95(m，1H)，7.35(m，1H)，7.45(m，1H)。参考例7
将镁(3.7g)在含有四氯化碳(0.5ml)的甲醇中的混合物缓慢加热以引发反应。在50℃加热1小时，然后加入冷的3-环丙基-3-羰基丙酸叔丁酯(27.6g)，将该混合物搅拌并回流加热2小时。将其冷却并蒸干。加入甲苯并再蒸发，得到的3-环丙基-3-羰基丙酸叔丁酯的烯醇镁(38.6g)，为白色固体。参考例8
将草酰氯(1.0ml)加入至4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰基苯甲酸(2.3g)在含有二甲基甲酰胺(1滴)的二氯甲烷中的溶液中。将该混合物搅拌，并回流加热0.75小时，然后冷却并蒸干得到4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰基苯甲酰氯(2.4g)，为棕色油状物。参考例9
将1-(2-甲基苯基)-3-环丙基丙-1，3-二酮(10.23g)和镁(1.21g)在甲醇中的混合物与四氯化碳(0.3ml)一起加热。将该混合物搅拌直至泡腾停止，将混合物蒸干。加入甲苯并将其蒸干。将残余物溶解在乙腈中并在70℃加热。加入氯乙酸乙酯肟(7.67g)在乙腈中的溶液，将该混合物搅拌并在70℃加热1小时。将该混合物冷却并加入盐酸(2M)。搅拌0.25小时，然后用乙酸乙酯萃取，用盐水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，残余物用硅胶色谱法纯化，用环己烷洗脱。将主产物溶解在二氯甲烷中，用氢氧化钠水溶液(2M)，盐水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤得到5-环丙基-4-(2-甲基苯甲酰基)异噁唑-3-羧酸乙酯(8.41g)，为棕色胶浆，NMR(CDCl3)1.15(t，3H)，1.2(m，2H)，1.3(m，2H)，2.35(m.1H)，2.55(s，3H)，4.05(q，2H)，7.2-7.4(m，4H)。参考例10
将叔丁氧基钾(5.89g)加入至N-甲基-甲磺酰胺(6.0g)在N，N-二甲基甲酰胺的溶液中。将该混合物搅拌0.75小时，加入4-溴-2-溴甲基苯甲酸甲酯(15.4g)。搅拌0.25小时，然后倾入冰和盐水的混合物中。用氯化铵水溶液处理并用乙酸乙酯萃取，用水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸发滤液，残余物用乙酸乙酯和正己烷的混合物重结晶得到4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(15.33g)，为白色固体，m.p.105.6-107.2℃。
用类似的方法从适当取代的原料制备下列化合物：
4-氯-2-氟-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.75(s，3H)，2.95(s，3H)，3.95(s，3H)，4.55(s，2H)，7.85(d，1H)，7.9(t，1H)；
2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，m.p.92.2-94.6℃；
3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，为棕色胶浆，NMR(D6-DMSO)2.62(s，3H)，2.95(s，3H)，3.86(s，3H)，4.62(s，2H)，7.6(m，2H)；
4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，m.p.80-81.8℃；
4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，m.p.92-95℃；
2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，橙色油状物，NMR(CDCl3)2.82(s，3H)，2.92(s，3H)，3.88(s，3H)，7.35(m，1H)，7.55(m，1H)，7.68(m，1H)，7.95(m，1H)；
4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.81(s，3H)，2.88(s，3H)，3.85(s，3H)，4.71(s，2H)，6.96(m，1H)，7.38(m，1H)，7.95(m，1H)。参考例11
将硫代甲氧基钠(sodium thiomethoxide)(1.2g)加入搅拌过的4-氯-2-氟-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(5.0g)在四氢呋喃中的溶液中，将该混合物在室温搅拌过夜。用水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，得到4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亚磺酰苯甲酸甲酯(4.0g)，为黄色胶浆，NMR(CDCl3)2.4(s，3H)，2.7(s，3H)，3.0(s，3H)，3.95(s，3H)，4.9(s，2H)，7.45(s，2H)。参考例12
将4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸甲酯(63g)和N-溴代琥珀酰亚胺(63g)在四氯化碳的混合物搅拌并回流加热4小时。冷却后的溶液用水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤。蒸干滤液，得到3-溴甲基-4-氯-2-氟苯甲酸甲酯(87g)，为红色油状物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，4.65(s，2H)，7.25(d，1H)，7.9(t，1H)。
用类似的方法从适当取代的原料制备2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)3.92(s，3H)，4.9(s，2H)，7.65(d，1H)，7.75(s，1H)，9.1(d，1H)。在该制备过程中用紫外光替代加热回流引发反应。
用类似的方法制备下列化合物：
2-溴甲基-3，4-二氟苯甲酸甲酯，为橙色油状物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，5.03(s，2H)，7.2(m，1H)，7.73(m，1H)；
2-溴甲基-4-氯-3-氟苯甲酸甲酯，m.p.91-93℃；
2-溴甲基-4-氯苯甲酸甲酯，为棕色油状物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，4.9(s，2H)，7.35(m，1H)，7.6(m，1H)，7.95(m，1H)；
2-溴甲基-4-氟苯甲酸甲酯，为浅棕色油状物，NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，4.9(s，2H)，7.02(m，2H)，7.95(m，1H)。参考例13
将2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯(4.27g)和氢氧化钠水溶液(2M)在甲醇中的混合物搅拌并回流加热20分钟。将冷却的溶液倾入冰上，用盐酸酸化。滤出固体得到2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸(4.03g)，为米色固体，m.p.178.6-180℃。
用类似的方法制备下列化合物：
3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，为棕色固体，NMR(D6-DMSO)2.67(s，3H)，2.95(s，3H)，4.19(s，2H)，7.5(m，1H)，7.65(m，1H)；
4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，为白色固体，m.p.150-160.5℃；
4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，为奶油色固体，m.p.205-205.5℃；
2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，m.p.158-159℃；
4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，m.p.186-192.5℃(分解)；参考例14
将浓硫酸(8ml)加入3，4-二氟-2-甲基苯甲酸(43g)在甲醇中的溶液中，在回流下搅拌16小时。在真空中将冷却的混合物浓缩至一半体积，加水，并蒸去残余的甲醇。萃取混合物(乙酸乙酯)，洗涤萃取液(先用碳酸钠溶液，然后用盐水)，干燥(硫酸镁)并蒸发，得到3，4-二氟-2-甲基苯甲酸甲酯(34g)，为橙色固体，m.p.44-46℃。
用类似的方法制备下列化合物：
4-氯-2-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.5(s，3H)，3.8(s，3H)，7.15(m，2H)，7.88(d，1H)；
4-氟-2-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.6(s，3H)，3.88(s，3H)，6.9(m，2H)，7.92(m，1H)。参考例15
在-75℃惰性气氛中用正丁基锂在己烷中的溶液(139ml2.5M溶液)在1小时期间处理搅拌的3，4-二氟苯甲酸(51g)在干四氢呋喃中的溶液。1小时之后，再加入139ml正丁基锂溶液。20小时之后，在30分钟期间加入甲基碘(50ml)，并使该混合物缓慢升温过夜至室温，然后倾倒在冰和饱和碳酸氢钠溶液上，搅拌30分钟。用乙醚洗涤该混合物，用氯化钠饱和并用盐酸酸化。将其萃取(乙酸乙酯)，洗涤萃取液(盐水)，干燥(硫酸镁)并蒸发，得到3，4-二氟-2-甲基苯甲酸(25.1g)，m.p.152.5-153.5℃。
用类似的方法制备4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸，m.p.198-199℃。参考例16
将碳酸钾(82.9g)加入搅拌的4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸(112g)在干丙酮中的溶液中。1小时之后加入甲基碘(92.1g)，在回流下将该混合物搅拌过夜。将冷却的混合物过滤，用丙酮洗涤，蒸去溶剂。将残余的油状物溶解在乙醚中，洗涤(水)，干燥(硫酸镁)并蒸发，得到4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸甲酯(116.8g)，为浅黄色油状物，NMR(CDCl3)2.53(d，3H)，3.90(s，3H)，7.25(m，1H)，7.63(m，1H)。实用性
根据本发明的特征，提供了一种控制杂草(即，不需要的草本)生长的方法，它包括施用除草有效量的至少一种式(I)的异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐。为了实现这个目的，常将异噁唑衍生物以除草剂组合物的形式使用(即与可配伍的稀释剂或载体和/或适用于除草剂组合物的表面活性剂联合使用)，例子如下所述。
式(I)化合物通过芽前施用和/或芽后施用对双子叶(即阔叶)和单子叶(即禾本科)杂草显示出除草活性。
术语“芽前施用”是指在杂草发芽长出土壤表面以上之前给存在有杂草种子或秧苗的土壤进行施药，“芽后施用”表示在空气中施药或给杂草的暴露部分进行施药。
例如，式(I)化合物可用来控制下列杂草的生长：
阔叶草，例如，苘麻，反枝苋，三叶针刺草，白藜，猪秧秧，番薯属，例如，圆叶牵牛、田菁属、野欧白荠、龙葵，及苍耳，以及
牧草杂草，例如，看麦娘，野燕麦，马唐草，萆属，双色高粱，蟋蟀草，及狗尾草属，例如大狗尾草或狗尾草，以及
莎草属，例如，可食用莎草。
所施用的式(I)化合物的量视杂草性质、所用的组合物、施用时间、气候及土壤条件以及(当用来控制作物生长区域中杂草时)作物的性质而变。当施用于作物生长区域时，其施用率应足以控制杂草的生长而对作物基本无永久性的损伤为准。一般，考虑这些因素后，施用量为0.01-5kg活性物质/公顷时有良好的结果。但是，应当明白根据除草中所遇到的具体问题，施用率可高些或低些。
式(I)化合物通过芽前施用或芽后施用，可以定向或非定向的方式施用，例如通过定向或非定向喷洒给杂草侵袭的用来或准备用来生长作物的区域，这些作物例如谷物，即小麦、大麦、燕麦、玉米和稻、大豆、紫花豆和矮株大豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亚麻、洋葱、胡萝卜、卷心菜、油菜籽、葵花籽、甜菜，以及或给在作物发芽前或发芽后或者播种前或后给永久的或已播种的草地进行施用，以有选择性地控制前述种类杂草的生长。对于施用于杂草生长地或施用于拟供如前述的作物生成的地块，以选择性地控制杂草，其施用量是0.01kg～4.0kg活性物质/公顷，较好的是0.01～2.0kg活性物质/公顷。
式(I)化合物也可在已建立的果园及其它树木生长区域，如森林、木场和公园以及种植如甘蔗、油棕榈和橡胶的种植园中通过芽前或芽后施用来控制杂草，特别是上述指出的杂草。为了这个目的，它们可定向或非定向地施用(例如通过定向或非定向地喷洒)于杂草或可望会出现杂草的土壤上以控制杂草的生长，其施用率是0.25～5.0kg活性物质/公顷，较好的是0.5-4.0kg活性物质/公顷。
式(I)的化合物也可在无作物生长而杂草的控制又是必需的区域用来控制杂草，特别是上述指出的杂草。
这类非作物生长区域的例子包括机场、厂房、铁路、路边、河边、灌溉和其它水道边、灌木丛和休耕地或未种植地，特别是需要控制杂草生长以减少起火的危险之处。当用于这类常需一个总的除草效力的目的时，所用的活性化合物剂量高于如前述的用于作物生长区域的剂量。精确的剂量将视被处理的植被以及所需的效果而定。
芽前或芽后施用，较好的是芽前以定向或非定向方法施用(例如通过定向或非定向喷洒)，其施用率为1.0-20.0kg活性物质/公顷，5.0-10.0kg活性物质/公顷的施用率对该目的尤为合适。
当通过芽前施用来控制杂草生长时，可将式(I)化合物掺混于预计杂草会发芽的土壤内。当式(I)化合物用作芽后施用，即通过在空气中施药或给出芽的杂草的暴露部分施药，来控制杂草的生长时，式(I)的化合物也通常要与土壤进行接触，因而也就对在土壤里的后期发芽的杂草进行了芽前控制。
当需要特别延长杂草控制时，必要时可反复使用式(I)化合物。
根据本发明的进一步特性，本发明提供了适合于除草用的组合物，它包括一种或多种式(I)的异噁唑衍生物与一种或多种农学上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂〔即通常在该技术领域中适用于除草剂组合物并能与式(I)化合物相配伍的那类稀释剂或载体和/或表面活性剂〕联合使用，且较好的是均匀分散于其中。术语“均匀分散”用于包括其中式(I)化合物溶解在其它组分中的组合物。术语“除草剂组合物”有广泛的含义，不仅包括准备用作除草剂的组合物，而且也包括使用前须加稀释的浓缩物。较好的是，组合物含0.05-90％(重量)一种或多种式(I)化合物。
除草剂组合物可兼含稀释剂或载体及表面活性剂(例如湿润剂、分散剂或乳化剂)两者。可存在于本发明除草剂组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型的，例如磺化蓖麻醇酸盐，季铵类衍生物、环氧乙烷与烷基和多芳基酚的缩合产物，例如壬基或辛基酚，或和脱水山梨醇羧酸酯的缩合产物，后者通过与环氧乙烷缩合而使其游离羟基醚化从而使它们能溶解，诸如琥珀酸二壬酯和二辛酯磺酸钠之类的硫酸酯和磺酸的碱金属盐和碱土金属盐，诸如木素磺酸钠和钙以及烷基苯磺酸钠和钙之类的高分子量磺酸衍生物的碱金属盐和碱土金属盐。
根据本发明，除草剂组合物可合适地包括直至10重量％，例如以重量计的0.05-10％表面活性剂，但是，如果需要，根据本发明除草剂可包括高比例的表面活性剂，例如在液体可乳化的悬浮浓缩剂中可直至以重量计的15％，在液体水溶性浓缩物中可高达以重量计的25％。
合适的固体稀释剂或载体例子是硅酸铝、滑石粉、煅烧过的氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、软木粉、吸附剂碳黑以及诸如高岭土和膨润土之类的陶土。固体组合物(可呈粉状、颗粒状或可湿性粉状)可较好地通过将式(I)化合物与固体稀释剂一起研磨或通过用式(I)化合物在挥发性溶剂中的溶液与固体稀释剂或载体一起浸渍，然后蒸去溶剂，如果需要再研磨产物以得到粉末来制备。将式(I)化合物(溶于合适的溶剂中。如果需要，该溶剂可以是挥发性的)吸附在颗粒状的固体稀释剂或载体上，如果需要，蒸去溶剂，来制备颗粒制剂，或者通过将上述所得粉末形式组合物制粒成为颗粒制剂。固体除草剂组合物，特别是可湿性粉剂和颗粒剂，可含有湿润剂或分散剂(例如上述的种类)，如果它们是固体时，也可充当稀释剂或载体。
根据本发明的液体组合物可呈水溶液、有机溶液或水-有机溶液、悬浮液和乳剂的形式，后者可掺入表面活性剂，掺入液体组合物中的合适的液体稀释剂包括水、乙二醇类、四氢糠醇、乙酰苯、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油和植物油以及石油的轻质芳烃馏份和环烷基馏份(以及这些稀释剂的混合物)。可存在于液体组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型的(例如上述类型)，如果表面活性剂是液体，它们也可充当稀释剂或载体。
粉末状、可分散的颗粒状及浓缩物形式的液体组合物可用水或其它合适的稀释剂，例如矿物油或植物油进行稀释，尤其当液体浓缩物中稀释剂或载体是油时更可用矿物油或植物油稀释，以得到准备供使用的组合物。
当需要时，式(I)化合物的液体组合物可以本身乳化浓缩物形式而使用，它含有溶于乳化剂的活性物质或含有溶于含可与活性物质相配伍的乳化剂的溶剂内的活性物质，只要向这类浓缩物中加入水便可产生准备供使用的组合物。
稀释剂或载体是油的液体浓缩物可用静电喷雾技术加以使用而无需进一步稀释。
如果需要，本发明的除草剂组合物也可含有诸如粘合剂、保护胶体、增稠剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、抗结块剂、着色剂和腐蚀抑制剂等常规辅剂。这些辅剂也可充当载体或稀释剂。
除另有说明外，下列的百分比是重量百分比。本发明的较优的除草剂组合物是：
水悬液浓缩物，它包括10-70％一种或多种式(I)化合物，2—10％表面活性剂，0.1—5％增稠剂和15—87.9％水；
可湿性粉剂，它包括10—90％一种或多种式(I)化合物，2—10％表面活性剂和8—88％固体稀释剂或载体；
水溶性或水可分散性粉剂，它包括10—90％一种或多种式(I)化合物，2—40％碳酸钠和0—88％固体稀释剂；
液体水溶性浓缩物，它包括5—50％，例如10—30％一种或多种式(I)化合物，5—25％表面活性剂和25—90％，例如45—85％，与水可混溶的溶剂，如二甲基甲酰胺，或与水可混溶的溶剂和水的混合物；
可乳化的液体悬浮浓缩物，它包括10—70％一种或多种式(I)化合物，5-15％表面活性剂，0.1—5％增稠剂以及10—84.9％有机溶剂；
颗粒剂，它包括1—90％，例如2—10％，一种或多种式(I)化合物，0.5—7％，例如0.5—2％，表面活性剂以及3—98.5％，例如88—97.5％，颗粒状载体以及
可乳化浓缩物，它包括0.05—90％，较好的为1—60％，一种或多种式(I)化合物，0.01—10％，较好的为1—10％，的表面活性剂和9.99—99.94％，较好的为39-98.99％有机溶剂。
本发明除草剂组合物也可包括与式(I)化合物联用的，较好地是均匀分散在其中的一种或多种其它农药活性化合物，以及如果需要还有一种或多种联用的农药上可接受的稀释利或载体，表面活性剂以及前述的常规辅剂。可包括在本发明内的，或用来与本发明除草剂组合物配合使用的其它的农药活性化合物的例子包括除草剂，例如用来增加被控制杂草种类，有草不绿〔2-氯-2’，6’-二乙基-N-(甲氧基甲基)-乙酰苯胺〕、阿特拉津〔2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪〕、溴苯腈〔3，5-二溴-4-羟基苄腈〕、绿麦隆〔N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲〕、草净津〔2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪〕、2，4-滴〔2，4-二氯苯氧基乙酸〕、麦草畏〔3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸〕、苯敌扶〔1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑盐〕、甲氟燕灵〔(N)-2(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基-丙酸甲酯〕、伏草隆〔N′-(3-三氟甲苯基)-N，N-二甲基脲〕、异丙隆〔N′-(4-异丙苯基)N，N-二甲基脲〕杀虫剂，例如合成的除虫菊酯属，例如苄氯菌酯和氯氰菊酯，以及杀真菌剂，例如carbamatesN-(1-丁基氨基甲酰苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯的氨甲酸酯类，以及例如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮的三唑类。
可能包括于本发明的除草剂组合物内，或与之配合使用的农药活性化合物和其它生物活性物质也，例如如前所述，当它们是酸类时，如果需要，可以它们的常规衍生物，例如碱金属和胺盐和酯的形式使用。
根据本发明的进一步特征，它提供了制成品，该制成品包括至少一种式(I)异噁唑衍生物或者较优选的是如前所述的除草剂组合物，较好的是使用前需稀释的除草剂浓缩物，包括在盛装前述衍生物或式(I)衍生物的容器内的至少一种式(I)异噁唑衍生物，或所述的除草剂组合物，以及用物理方法连在前述容器上的使用须知以陈述用前述的衍生物或式(I)衍生物类或除草剂组合物控制杂草生长的方法。容器常是常规用来储存在通常室温下为固体的化学物质的容器，和用来贮存特别是呈浓缩物形式的除草剂组合物的容器，其例子有金属听和金属桶，它们的内部可以被漆过，以及塑料材料的听和桶，玻璃和塑料材料的瓶，当容器内的内容物是固体，例如颗粒剂除草剂组合物时，容器可为例如厚硬纸板、塑料材料和金属的盒或是袋子。容器含有足以能处理至少一英亩土地以控制杂草生长量的异噁唑衍生物或除草剂组合物，但它不超过便于常规装卸方法的尺寸大小。使用说明通过物理方法附于容器上例如在容器表面上直接印刷或在容器上贴以标记或标签。用法说明通常指明，容器的内容物，如果需要，要将其稀释后按前述方法施用来控制杂草的生长以达到前述目的，其施用率为0.01-20kg活性物质/公顷。
下列实施例阐述了本发明的除草剂组合物：实施例C1
由下列各物形成可溶性浓缩液：
活性组分(化合物1)      20％w/v
氢氧化钾溶液(33％w/v)  10％v/v
四氢糠醇(THFA)         10％v/v
水                     加100体积
将THFA、活性组份(化合物1)及90％(体积)的水进行搅拌，并慢慢加入氢氧化钾溶液以得到稳定的pH7-8，然后用水冲至规定的体积。
用其它的式(I)化合物代替该异噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得类似的可溶性浓缩物。实施例C2
由下列各物形成可湿性粉末：
活性组分(化合物1)   50％w/w
十二烷基苯磺酸钠    3％w/w
木质素硫酸钠        5％w/w
甲醛合烷基萘磺酸钠  2％w/w
微细二氧化硅        3％w/w以及
陶土                37％w/w
将上述组份混合在一起并在空气喷射磨中研磨混合物。
用其它的式I化合物代替该异噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得类似的可湿性粉末。实施例C3
由下列各物形成水溶性粉末
活性组份(化合物1)    50％w/w
十二烷基苯磺酸钠     1％w/w
微细二氧化硅         2％w/w
碳酸氢钠             47％w/w
将上述组份混合在一起并在锤磨中研磨上述混合物。
用其它的式(I)化合物代替该异噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得类似的水溶性粉末。
本发明的化合物已按下列方法用于除草。
除草剂化合物的使用方法：
a)一般通则
将适量用来处理植物的化合物溶于丙酮中以得到施用量相当于直至4000克试验化合物/公顷(g/ha)的各个溶液，将这些溶液从标准实验室除草喷洒器中喷出进行施用，喷出相当于290升/公顷的喷洒液。
b)控制杂草：芽前施用
将种子播种在70mm见方、75mm深的塑料盆内的未消毒土壤中。每盆的种子量如下：
杂草种类        种子近似数/盆
1)阔叶草
苘麻            10
反枝苋          20
猪秧秧          10
圆叶牵牛        10
野欧白荠        15
苍耳            2
2)禾本科杂草
看麦娘          15
野燕麦          10
萆属            15
狗尾草          20
3)莎草属
可食用莎草      3
作物
1)阔叶
棉花            3
大              3
2)禾本科作物
玉米            2
稻              6
小麦            6
将本发明的化合物施用于如a)中所述的含有种子的土壤表面。将每种杂草和作物品种的一个单独的盆拨归每次处理，并用未喷洒及只用丙酮喷洒的盆作对照。
处理后将盆子放在温室中的毛细席垫上，并用水当头喷浇。喷浇后20-24天目察评估对作物的危害。与对照盆中的植物作比较，将所得结果用生长减少百分数或毁坏作物或杂草百分数来表示。
c)控制杂草：芽后施用
将杂草和作物直接播种于75mm深，70mm见方的盆罐中的Johnlnnes罐用混合肥料中。除了苋属草(Amaranthus)是在喷射前一周于秧苗阶段被移出，并移种于盆罐中。植株在温室中生长直至可以接受用于处理植株的化合物的喷洒。每盆的植株数目如下：
1)阔叶草
杂草种类    每盆植株数    生长程度
苘麻           3           1-2片叶
反枝苋         4           1-2片叶
猪秧秧         3           第1叶轮
圆叶牵牛       3           1-2片叶
野欧白荠       4           2片叶
苍耳           1           2-3片叶
2)禾本科杂草
杂草种类    每盆植株数    生长程度
看麦娘        8-12         1-2叶
野燕麦        12-18        1-2叶
萆属          4            2-3叶
狗尾草        15-25        1-2叶
3)莎草属
杂草种类    每盆植株数    生长程度
可食用莎草    3            3 叶
作物
杂草种类    每盆植株数    生长程度
1)阔叶作物
棉花           2            1叶
大豆           2            2叶
2)禾本科作物
玉米           2            2-3叶
稻             4            2-3叶
小麦           5            2-3叶
按上述a)所述的方法给植物施用试验化合物。将每种作物和杂草品种的一个单独的盆拨归每次处理，用未喷洒和只用丙酮喷洒的盆作对照。
处理后将盆子放在温室中的毛细席垫上，24小时后用水当头喷浇一次，然后进行控制的盆底下灌溉供水。喷洒后20-24天目察评估对作物的危害和杂草生长的控制。与对照盆中的植物作比较，将所得结果用作物生长减少百分数或毁坏杂草百分数来表示。
在上述实验所用的杂草上，本发明化合物以1公斤/公顷或1公斤/公顷以下使用时，显示极好的除草活性水平及作物耐受性。
当以1000克/公顷的量作芽前或芽后施用时，化合物1-10可使一种或多种杂草的生长至少减少90％。
当以250克/公顷的量作芽后施用时，化合物1-10可使圆叶牵牛和反枝苋的生长至少减少80％。

Claims (10)

1.通式(I)的4-苯甲酰基异噁唑衍生物：
其中：
R代表氢或-CO2R5；
R1代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；或
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的卤原子取代的环烷基；
R2代表：
卤原子；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
含直至6个碳原子、且任意被OR6基团取代的支链或直链烷基；
选自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)pR61、-O(CH2)mOR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9、-OR6、-CH2S(O)pR61、-NR3R4和任意被一至五个相同或不相同的R21基团取代的苯基；
R3代表：
氢；
含直至10个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
或为-OR5基团；
R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y；
或者R3和R4可与相连的氮原子一起形成如下的环：
Figure A9519311100031
其中E代表含有直至3个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的R5基团取代的链烯基或亚烷基；
X代表-(CR11R12)t-；
n代表0或1-4的整数；
R5代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R6和R7可相同或不同，各自代表：
氢或者
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
R61代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
R8和R9可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
或为任意被一至五个相同或不相同的R21基团取代的苯基；
R10代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R11和R12可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
Y代表氧或硫；
Z选自R62、-NR63R64、-N(R63)NR64R65、-SR62和OR62；
R62代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R63、R64和R65可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基、链烯基或炔基；或
-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R21代表：
卤原子；
含直至3个碳原子且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
或选自-OR5、硝基、氰基和-S(O)pR5的基团；
m代表1、2或3；
p代表0、1或2；
q代表0、1或2；
t代表1或2；
w代表0或1；
或它们的农业上可接受的盐。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于R4代表-S(O)qR10。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于X代表(-CH2-)t，
n代表1。
4.如权利要求1所述的化合物，其中
R1代表：
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；或环丙基或1-甲基环丙基；
R2代表：
卤原子；
含直至4个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；
选自硝基、氰基、-S(O)pR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9和-OR6；
R3代表：
氢；
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基、链烯基或炔基；含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；或为-OR5基团；R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y；或者R3和R4可与其相连的氮原子一起形成选自下列的环：
Figure A9519311100051
其中E代表含有直至3个碳原子、且任意被一个或多个相同或不相同的R5基团取代的链烯基或亚烷基；
R6代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R7代表：
氢或
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R8和R9可相同或不同，各自代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R10代表：
含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
含3-6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的环烷基；
或为-(CH2)w-(任意被1-5个相同或不相同的R21基团取代的苯基)；
R11和R12可相同或不同，各自代表：
氢；
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
Y代表氧；
Z选自R62、-NR63R64、-SR62和-OR62；
R62代表含直至4个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R63、R64和R65可相同或不同，各自代表含直至6个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
m代表2；以及
t代表1。
5.如前面的权利要求中任何一项所述的化合物，
R1代表环丙基；
R2代表：
卤原子；
含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；
或-S(O)pR61；
R3代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的支链或直链烷基；
R4代表-S(O)qR10；
R5代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
R61代表甲基或乙基；
R10代表含直至3个碳原子、且任意被一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基；
t代表1；
R11和R12各代表氢；以及
n为0、1或2。
6.如权利要求1所述的化合物为：
4-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲亚磺酰基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲磺酰基苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]异噁唑-3-羧酸乙酯；
5-环丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酰基]异噁唑；
4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑；
4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑。
7.含有除草有效量的如权利要求1至6中任何一项所述的4-苯甲酰基异噁唑衍生物或其在农业上可接受的盐与农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂的除草剂组合物。
8.一种控制某处杂草的方法，它包括向该处施用除草有效量的如权利要求1至6中任何一项所述的4-苯甲酰基异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于施用处为用于或准备用于作物生长的地区，4-苯甲酰基异噁唑衍生物的施用量为0.01-1.0公斤/公顷。
10.如权利要求1所述的式(I)4-苯甲酰基异噁唑衍生物的制备方法，它包括：
(a)当R代表氢时，将式(II)化合物
其中L为离去基团，R1、R2、R3、R4、n和X为如权利要求1中所定义的，与羟胺或羟胺盐反应；
(b)当R代表氢时，将式(III)化合物
Figure A9519311100072
其中R1为如权利要求1中所定义的，Y1代表羰基或活性衍生物或氰基，与合适的有机金属试剂反应；
(c)当R为氢时，将式(IIIa)的化合物进行氧化反应：
Figure A9519311100073
其中R1、R2、R3、R4、X和n如权利要求1中所定义；
(d)当R代表-CO2R，q为0或2，R2代表上述R2定义中的R22基团时，若p为0或2，则将式(IV)化合物
Figure A9519311100081
其中R1、R3、R4、X和n如上面所定义的，q代表0或2，R22定义如上，P为离去基团，与式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5为如权利要求1所定义的，Z1为卤原子)化合物反应；
(e)当R代表-CO2R5基团，q代表0或2，R2代表如上所定义的R22基团时，将式(V)化合物
Figure A9519311100082
其中R1、R3、R4、X和n为如权利要求1中所定义的，R22定义如上，q代表0或2，与式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5为如权利要求1所定义的，Z1定义如上)化合物反应；
(f)当R代表-CO2R5，q代表0或2，R2代表如上所定义的R22基团时，将式(VI)化合物的盐
其中R1、R3、R4、X和n的定义如上，R22定义如上，q代表0或2，与式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5为如权利要求1所定义的，Z1定义如上)化合物反应；(g)将式(VII)化合物：
Figure A9519311100091
其中R、R1、R2、X和n如权利要求1中所定义的，L1为离去基团，与式H-NR3R4的胺反应，其中R3和R4如权利要求1中所定义的。
(h)当p为1或2和/或q为1或2时，将相应的p为0或1和/或q为0或1的式(I)化合物氧化；再任选地将这样得到的式(I)化合物转化为其农业上可接受的盐。
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