CN1057524C - 4－苯甲酰基异噁唑衍生物,及其制备方法和用途 - Google Patents

4－苯甲酰基异噁唑衍生物,及其制备方法和用途 Download PDF

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    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen

Abstract

通式为(I)的4-苯甲酰基异唑衍生物：
其中：
R代表氢原子或-CO2R5基团；
R1代表甲基，异丙基，环丙基或1-甲基环丙基；
R2代表-S(O)nR51；
R3代表氯，溴或氟原子，直链或带有支链的烷基，烷氧基，卤代烷基或卤代烷氧基，链烯基或甲基或乙基酯基；
R4代表氯，溴或氟原子，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，-S(O)PR53或氰基；
R5代表烷基或卤代烷基；
R51和R53各自代表烷基，和
n和p各自代表0，1或2，
和它们作为除草剂的应用。

Description

4－苯甲酰基异噁唑衍生物,及其制备方法和用途
本发明涉及新颖的4-苯甲酰基异噁唑衍生物，含它们的组合物及它们作为除草剂的应用。4-苯甲酰基异噁唑的除草活性在欧洲专利公告No.0418175中有描述，本发明提供的4-苯甲酰基异噁唑衍生物的通式为(I)：
Figure C9310148800101
其中：
R代表氢原子或-CO2R5基团；
R1代表甲基，异丙基，环丙基或1-甲基环丙基；
R2代表-S(O)nR51；
R3代表：
氯，溴或氟原子；
直链或带支链的烷基或烷氧基，它含4个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子所取代；
最多含6个碳原子的直链或带支链的链烯基；或
-CO2R52基团；
R4代表：
氯，溴或氟原子；
至多含4个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带支链的烷基；
至多含4个碳原子且可被一个或多个卤素原子取代的烷氧基；
-S(O)pR53或氰基；
R5代表至多含有6个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带支链的烷基；
R51和R53，可相同或不同，各自代表至多含4个碳原子的直链或带支链的烷基；
R52代表甲基或乙基；
n代表0，1或2；和
p代表0，1或2。
在某些情况下，取代基R1，R2，R3，R4，R5，R51和R53可提供光学和/或立体异构体，所有这些都包含于本发明中。
与已知抗包括狗尾草 (Setaria viridis和 Setaria faberii)稗(Echinochloa crus-galli)，马唐 (Digitaria sanguinalis)和甜芦粟(So- ryhum bicolor)在内的主要杂草种的化合物相比，本发明化合物显示出意想不到和显著的高除草活性。
当R代表-CO2R5时，R5优选地为甲基或乙基。
R1优选地代表环丙基。
当R3代表链烯基时，链烯基优选地含2到4个碳原子，更优选地含2到3个碳原子，当R3代表-CO2R52时，R52优选地为甲基，当R3代表卤素-取代烷基时，优选的R3不是三氟甲基；优选的卤素-取代烷基包括如二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氟甲基和二氯氟甲基，较好的化合物包括其中R3代表含1个或2个碳原子的任意被卤素取代的烷氧基，更优选地为乙氧基或最优选地为甲氧基。
当R4代表-S(O)pR53时，优选的p为0和/或R53为乙基或最优选地为甲基。
其中R51代表乙基或甲基的化合物同样是优选的，甲基为特别优选。
优选的通式(I)化合物的类型如下，其中：
R3代表氟，氯或溴原子；甲基或乙基；含1或2个碳原子且可任意被一种或多种卤素原子取代的烷氧基；含2到4个碳原子的链烯基；或-CO2R52。
R4代表氟，氯或溴原子；含1或2个碳原子且可被一种或多种卤素原子取代的烷基；含1或2个碳原子且可被一种或多种卤素原子取代的烷氧基；或-S(O)pR53，其中p代表0和R53为甲基或乙基；和
R51代表甲基或乙基。
进一步优选的通式(I)化合物的类型如下，其中：
R3代表氟，氯或溴原子，甲基，甲氧基或乙氧基；含2或3个碳原子的链烯基；或-CO2R52，其中R52为甲基；
R4代表氟，氯或溴原子或选自三氟甲基，三氟甲氧基和-S(O)pMe其中p为0的基团。
R5代表甲基或乙基；和
R51代表甲基或乙基，
进一步优选的通式(I)化合物的类型如下，其中：
R3为氟，氯，溴，甲基或甲氧基；
R4为氟，氯，溴或三氟甲基；
R5为甲基或乙基。
进一步优选的通式(I)化合物的类型如下，其中：
R3为氟，氯，溴或甲氧基；
R4为氟，氯，溴或三氟甲基；
R5为甲基或乙基；和
R51为甲基
进一步优选的通式(I)化合物的类型如下，其中：
R3代表氯，溴或氟原子；
R4代表氟，氯，溴或三氟甲基；
R5代表甲基或乙基；和
R51代表甲基
由于它们的除草活性而特别感兴趣的化合物包括如下：
1. 5-环丙基-4-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
2. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
3. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
4. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5. 5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
6. 5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
7. 5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
8. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
9. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
10. 4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
11. 5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
12. 4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
13. 4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
14. 4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
15. 4-〔4-氯-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
16. 4-〔4-氯-3-氟-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
17. 4-〔4-氯-3-氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
18. 4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
19. 4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
20. 5-环丙基-4-〔3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕异噁唑；
21. 4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
22. 4-〔4-溴-3-氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
23. 4-〔4-溴-3-氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
24. 4-〔4-溴-3-氯-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
25. 4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
26. 4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
27. 4-〔3-氯-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
28. 4-〔3-氯-2-(甲基磺酰基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
29. 4-〔4-溴-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
30. 4-〔4-溴-3-氟-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
31. 4-〔4-溴-3-氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
32. 4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
33. 5-环丙基-4-〔3-甲基-2，4-二(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
34. 4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；和
35. 4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
指定编号1-35的这些化合物在下文中用作参考和确证。
综上所述，化合物3，4，6，8，13，16，17，22，23和24特别优选。
通式(I)的化合物可通过使用或按照已知方法(例如在此以前使用或在文献中描述的方法)，如下文中所描述的方法来制备。
在下面描述中，并不特别定义结构式中所出现的符号，必须明白“如上文定义”是按说明书第一次定义来定义各个符号的。
须明白说明书的下述过程序列可以用不同的顺序进行，且合适的保护基团是必需达到化合物所要求的。
按本发明特征，通式(I)化合物(其中R代表H)可通过将通式(II)化合物与羟胺盐反应制备：
Figure C9310148800151
其中R1，R2，R3和R4如上文定义，L为离去基团，通常优选盐酸羟胺，通常L为烷氧基，如乙氧基，或N，N-二烷基氨基，如二甲氨基，反应通常是在溶剂如乙醇或乙腈中，在任意碱或酸接受体如三乙胺或乙酸钠存在下进行。
按本发明特征，通式(I)化合物(其中R2代表-SR51基团，R代表H，R4代表如上文定义的R41基团，且R4中的p为0)可通过将通式(III)化合物与通式(IV)化合物反应制备：
Figure C9310148800161
其中R1如上文定义，
Figure C9310148800162
其中R3和R41如上文定义，R2代表-SR51。反应通常在路易斯酸催化剂如氯化铝存在下，在室温到100℃的温度下进行。
按本发明进一步特征，通式(I)化合物(其中R代表H)可通过将通式(V)化合物与合适的有机金属试剂如格利雅试剂(Grignardreagent)或有机锂试剂反应制备：
Figure C9310148800163
其中R1如上文定义，Y代表羧基或其活性衍生物(如羧酸氯，或羧酸酯)，或氰基，反应通常在惰性溶剂如醚或四氢呋喃中，在0℃到混合物的回流温度的温度下进行。
按本发明的进一步特征，通式(I)化合物(其中R代表-CO2R5基团，n为0或2，R4代表如上文定义的R42基团，且R4中的p为0或2)可通过将通式(VI)化合物与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物(其中R5如上文定义，X为卤素原子，通常X为氯或溴)反应制备：
其中R1，R2，R3和R42如上文定义，n为0或2，p为离去基团如N，N-二烷基氨基。反应通常在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，在碱如三乙胺或催化剂如4的分子筛或氟离子存在下进行。
按本发明的进一步特征，通式(I)化合物(其中R代表-CO2R5基团，n为0或2，R4代表如上文定义的R42基团)可通过将通式(VII)化合物与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物(其中R5和X如上文定义)反应来制备：
Figure C9310148800172
其中R1，R2，R3和R42如上文定义，n为0或2。反应通常在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，在任意碱如三乙胺或催化剂如4分子筛或氟离子存在下进行，此反应可在室温到混合物回流温度的温度下进行。
按本发明的进一步特征，通式(I)化合物(其中R代表-CO2R5基团，n为0或2，R4代表如上文定义的R42基团)可通过将通式(VIII)化合物的盐与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物(其中R5和X如上文定义)反应制备：
其中R1，R2，R3和R42如上文定义，n为0或2，优选的盐包括钠或镁盐，反应可在惰性溶剂如二氯甲烷或乙腈中，在室温到混合物回流温度的温度下进行。
在制备通式(I)化合物时的中间体可通过使用或按照已知方法来制得。
通式(II)化合物可通过将通式(VIII)化合物与原甲酸三烷基酯如原甲酸三乙酯或二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛如二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应制备。
与原甲酸三乙酯的反应通常是在混合物的回流温度下，在乙酐存在下进行，与二甲基甲酰胺二烷基乙缩醛的反应是在室温到混合物回流温度的温度下，在任意惰性溶剂中进行。
通式(VI)化合物可通过将通式(IX)化合物(其中R1和p如上文定义)与通式(X)的苯甲酰氯(其中R2，R3和R42如上文定义)反应制备：
Figure C9310148800191
反应通常在有机碱如三乙胺存在下，在惰性溶剂如甲苯或二氯甲烷中，在-20℃到室温的温度下进行。
通式(VII)化合物可通过将相应的式(XI)的乙炔进行金属取代反应，然后这样获得的通式为(XI)的金属盐与通式为(X)的苯甲酰氯反应制备：
                R1-C≡CH    (XI)
其中R1如上文定义，金属取代反应通常使用正-丁基锂在惰性溶剂如乙醚或四氢呋喃中，在-78℃到0℃的温度下进行，随后所得金属盐与通式(X)的苯甲酰氯的反应是在同样的溶剂中，在-78℃到室温的温度下进行。
那些技术熟练者将会明白通式(I)的某些化合物可通过其它通式(I)化合物的互变体及仍属本发明特征的那些互变体组成来制备，这些互变的实例如下文所述。
按本发明的进一步特征，其中n为1或2和/或p为1或2的化合物可通过氧化其中n为0或1和/或p为0或1化合物中的硫原子来制备，硫原子的氧化通常使用如3-氯过氧苯甲酸，在惰性溶剂如二氯甲烷中，在-40℃到室温的温度下进行，或乙酸中的过氧化氢在乙酐或高浓度硫酸存在下进行。
在制备通式(I)化合物过程中作为中间体的苯甲酸可按如下文所述的一种方法来制备。
通式为XII的苯甲酸或酯可通过将通式为XIII的化合物进行重氮化反应，然后用二烷基二硫化物，R51S-SR51处理来制备：
Figure C9310148800201
其中R3，R4和R51如上文定义，X1代表H，甲基或乙基，重氮化反应可用亚硝酸烷基酯如亚硝酸叔-丁基酯，在二烷基二硫化物存在下，在惰性溶剂如氯仿中，在室温到混合物回流温度的温度下进行，或者，重氮化反应可用亚硝酸钠，然后用二烷基二硫化物在催化剂如铜存在下处理。
或者，通式XII的苯甲酸或酯可通过将通式XIV化合物与通式为R51SH的烷基硫醇(其中R51如上文定义)，在碱存在下反应制备：
Figure C9310148800202
其中R3，R4和X1如上文定义，Y为卤素原子(如氯，氟或溴)或硝基，典型的用于上述反应的碱包括氢氧化锂和碳酸钾，反应可在溶剂如二甲基甲酰胺或丙酮中，在室温到混合物回流温度的温度下进行。
或者，通式XII的苯甲酸(其中R3代表卤素原子)可通过将通式XV化合物进行锂化反应得到含锂中间体XVa，然后用二烷基二硫化物R51S-SR51(其中R51如上文定义)处理制备：
Figure C9310148800211
其中R4如上文定义，R3代表卤素原子，锂化反应典型地是用烷基锂化合物如正-丁基锂或二异丙酰胺锂，在惰性溶剂如四氢呋喃中，在-70℃到-40℃的温度下进行，反应优选地是在惰性气氛下进行，这个能得到含锂中间体(XVa)是新型的，似这样构成了本发明的进一步特征。
通式(XII)的苯甲酸也可通过首先保护通式(XV)苯甲酸的苯甲酸基团成为4，4-二甲基噁唑啉，得到通式为(XVI)化合物，然后用如正-丁基锂或二异丙酰胺锂进行锂化，再用通式为R51S-SR51的二烷基二硫化物(其中R51如上文定义)处理来制备。
其中R3和R4如上文定义，通式XVI化合物在文献，如AMetikian et al，Eur.J.Med.Chem，25(1990)267-270中所述，将通式为XVII的噁唑啉然后转变成苯甲酸，如A.I.Meyers J.Org Chem40(1975)3158-3159中所述。
通式为(III)，(IV)，(V)，(VIII)，(IX)，(X)、(XI)、(XIII)、(XIV)和(XV)的中间体是已知的或可通过应用或按照已知方法来制备。
下述实施例列举了通式(I)化合物的制备方法，下述参考实施例列举了本发明中间体的制备方法，本说明书中b.p.是指沸点，m.p.指熔点，下面出现字母NMR是质子核磁共振谱的特征。实施例1
在搅拌下将乙酸钠(0.31g)加入到3-环丙基-1-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯基〕-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮(1.1g)和盐酸羟胺(0.26g)在乙醇的混合物中，将混合物搅拌2.5小时，蒸发混合物至干燥，将残渣悬浮于乙酸乙酯中，用水洗涤，干燥(无水Mg-SO4)和过滤，蒸发滤液至干，残查用正-乙烷研磨过滤得到橙色固状5-环丙基-4-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑(化合物1)(0.59g)，m.p.115-118℃。
通过相应地替换起始原料经类似过程，制得下述通式(I)化合物：
  Cpd No  R  R1   R2     R3   R4     m.p/NMR
    2  H  Cp   SMe     Cl   Cl     83.5-84.5℃
    5  H  Cp   SMe     OMe   Br     a
    6  H  Cp   SO2Me     OMe   Br     146.4-146.8℃
    10  H  Cp   SMe     OMe   Cl     b
    14  H  Cp   SMe     Me   Cl     85-87℃
    15  H  Cp   SMe   F   Cl   73-74℃
    20  H  Cp   SMe   CO2Me   CF3   c
    21  H  Cp   SMe   CO2Me   Cl   d
    22  H  Cp   SMe   Cl   Br   93-94℃
    27  H  Cp   SMe   Cl   CF3   89-90℃
    29  H  Cp   SMe   F   Br   e
    32  H  Cp   SMe   C(CH3)＝CH2   Cl   140-141.5℃
    33  H  Cp   SMe   Me   SMe   103-105℃
注：Cp＝环丙基
a＝1H NMR(CDCl3)：1.2(m，2H)，1.3(m，2H)，2.4(s，3H)，2.6(m，1H)，4.0(s，3H)，7.0(d，1H)，7.6(d，1H)，8.15(s，1H)。
b＝1H NMR(CDCl3)：1.2(m，2H)1.4(m，2H)，2.4(s，3H)，2.6(m，1H)，4.0(s，3H)，7.05(d，1H)，7.45(d，1H)，8.15(s，1H)。
c＝1H NMR(CDCl3)：1.25(m，2H)，1.35(m，2H)，2.4(s，3H)，2.55(m，1H)，4.0(s，3H)，7.5(d，1H)，7.8(d，1H)，8.15(s，1H)。
d＝1H NMR(CDCl3)：1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.4(s，3H)，2.5(m，1H)，4.0(s，3H)，7.35(d，1H)，7.55(d，1H)，8.15(s，1H)。
e＝1H NMR(CDCl3)：1.25(m，2H)，1.35(m，2H)，2.45(s，3H)，2.65(m，1H)，7.05(d，1H)，7.6(t，1H)，8.15(s，1H)。实施例2
将含约0.1ml四氯化碳的甲醇和镁(0.17g)的混合物在回流温度下加热0.5小时，冷却并加入3-环丙基-1-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯基〕丙烷-1，3-二酮(2.0g)，搅拌此混合物并在回流温度下加热2小时，冷却并蒸发至干，将残渣溶于二氯甲烷中，并加入溶于二氯甲烷的氯代-肟基乙酸乙酯(1.37g)溶液，在室温下搅拌此混合物过夜，加入盐酸(2M)并分层，有机层用水洗涤，干燥(无水MgSO4)并过滤，将滤液蒸发至干，残渣用于快速层析色谱法提纯，用乙酸乙酯和正-己烷(1∶9)的混合液洗脱，得到橙色油状5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯(化合物8)(2.19g)，NMR：(CDCl3)1.15-1.3(m，5H)，1.4(m，2H)，2.4(s，3H)，2.45(m，1H)，4.1(q，2H)，7.2(d，1H)，7.5(d，1H)。实施例3
保持约-15℃的温度下，将3-氯过氧化苯甲酸(2.0g)加入到溶于二氯甲烷的5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑(1.86g)溶液中，此混合物在-15℃下搅拌1小时，在室温下搅拌1小时，再冷至-15℃并过滤，蒸发滤液至干，残渣用干快速色谱法提纯，用乙酸乙酯和正-己烷的混合液洗脱，产物从乙酸乙酯和正-己烷的混合液中再结晶得到白色固状5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑(0.3g)，m.p.110-112℃。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
Figure C9310148800241
CpdNo R R1 R51 R3 R4 m n    m.p.(℃)/NMR
  4   H  Cp  Me     Cl   Cl   1   2     149-150
  7   H  Cp  Me     OMe   Br   0   1     a
  9   CO2Et  Cp  Me  Cl   Cl   0   1     129-130
  11   CO2Et  Cp  Me  Cl   Cl   1   2     106-107.5
  12   H  Cp  Me  OMe   Cl   0   1     95-96
  13   H  Cp  Me  OMe   Cl   0   2     63-67
  16   H  Cp  Me  F   Cl   0   1     136-137
  17   H  Cp  Me  F   Cl   0   2     151-152
  18   H  Cp  Me  Me   Cl   0   1     115.4-118
  19   H  Cp  Me  Me   Cl   0   2     132-134.6
  23   H  Cp  Me  Cl   Br   0   1     133-134
  24   H  Cp  Me  Cl   Br   0   2     147-148
  25   H  Cp  Me  CO2Me   Cl   0   1     163-164
  26   H  Cp  Me  CO2Me   Cl   0   2     123.4-132
  28   H  Cp  Me  Cl   CF3   0   2     136-137
  30   H  Cp  Me  F   Br   0   1     125-126
  34   H  Cp  Me  C(CH3)＝CH2   Cl   0   1     215-217
  35   H  Cp  Me  C(CH3)＝CH2   Cl   0   2     130-132
注：Cp＝环丙基
a＝1H NMR(CDCl3)：1.1-1.4(m，4H)，2.6(m，1H)，3.0(s，3H)，3.95(s，3H)，7.0(d，1H)，7.7(d，1H)，8.1(s，1H)。实施例4
将过氧化氢(30％；1.3ml)滴加到溶于乙酸和乙酐混合液的4-〔4-溴-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑(1.2g)溶液中，所得混合物在70℃时加热4小时，冷却，倒入水并用乙酸乙酯萃取，有机萃取液用亚硫酸氢钠水溶液，硫酸亚铁水溶液和水洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用乙醚研磨，过滤得到白色固状4-〔4-溴-3-氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑(化合物31，0.85g)m.p.144-145℃。参考实施例1
将溶于乙酐的3-环丙基-1-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯基〕丙烷-1，3-二酮(0.85g)和原甲酸三乙酯(1.04g)混合物在回流温度下搅拌加热4小时，蒸发至干，残渣用甲苯处理并再蒸发得到棕色油状不再进一步提纯的3-环丙基-1-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯基〕-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮(1.13g)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物
    R1   R2     R3     R4
    环丙基   SMe     Cl     Cl
    环丙基   SMe     OMe     Br
    环丙基   SO2Me     OMe     Br
    环丙基   SMe     OMe     Cl
    环丙基   SMe     Me     Cl
    环丙基   SMe     F     Cl
  环丙基   SMe     CO2Me   CF3
  环丙基   SMe     CO2Me   Cl
    R1     R2  R3   R4
    环丙基     SMe  Cl   Br
    环丙基     SMe  Cl   CF3
    环丙基     SMe  F   Br
    环丙基     SMe  C(CH3)＝CH2   Cl
    环丙基     SMe  Me   SMe
参考实施例2
将镁(0.17g)悬浮于含四氯化碳(约0.1ml)的甲醇中，温热此混合物以引发反应。加入3-环丙基-3-氧代丙酸叔-丁酯，搅拌混合物1小时，蒸发混合物至干，将残渣溶于甲苯并再蒸发，残渣溶于乙腈，加入3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰氯(1.83g)，混合物在室温下搅拌4小时并静置过夜，蒸发混合物至干，残渣分布在甲苯和盐酸(2M)之间，分层，有机层用水洗涤，共沸除水干燥，将4-甲苯磺酸(0.5g)加入在回流温度下加热4小时的混合物中，冷却，用水洗，干燥(无水MgSO4)，过滤，滤液蒸发至干得到棕色固状不再进一步提纯的3-环丙基-1-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯基〕丙烷-1，3-二酮(0.86g)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物，在所有情况下，用甲苯代替乙腈。
  R1   R2    R3   R4     m.p/NMR
  Cp   SMe    Cl   Cl     57-58.5℃
  Cp   SMe    OMe   Br     a
  Cp   SO2Me    OMe   Br     -
  Cp   SMe    OMe   Cl     b
  Cp   SMe    F   Cl     不再进一步提纯
  Cp   SMe    CO2Me   CF3     不再进一步提纯
  Cp   SMe    CO2Me   Cl     不再进一步提纯
  Cp   SMe    Cl   Br     c
  Cp   SMe    Cl   CF3     不再进一步提纯
  Cp   SMe    F   Br     d
  Cp   SMe    C(CH3)＝CH2   Cl     61-63℃
注：Cp＝环丙基
a＝NMR(CDCl3)：0.9-1.4(m，4H)，1.7-1.9(m，1H)，2.5(s，3H)，3.95(s，3H)，5.9(s，1H)，7.0(d，1H)，7.4(d，1H)。
b＝NMR(CDC13)：0.8-1.4(m，4H)，1.5-1.9(m，1H)，2.45(s，3H)，4.0(s，3H)，6.0(s，1H)，7.15(d，1H)，7.4(d，1H)。
c＝NMR(CDCl3)：1.0(m，2H)，1.2(m，2H)，1.75(m，1H)，2.5(s，3H)，5.95(s，1H)，7.2(d，1H)，7.65(d，1H)，15.7-16.1(bs，1H)。
d＝NMR(CDCl3)：1.0(m，2H)，1.25(m，2H)，1.75(m，1H)，2.5(s，3H)，6.0(s，1H)，7.2(d，1H)，7.55(dd，1H)，15.7-16.0(bs，1H)。参考实施例3
将溶于干四氢呋喃的4-氯-3-甲基-2-(甲硫基)苯甲酸甲酯(19.5g)和环丙基甲基酮(13.4g)的混合物加入到搅拌的悬浮于干四氢呋喃的氢化钠(80％油分散体，4.8g)加热悬浮液中。搅拌混合物，在回流温度下加热2小时，冷却，加入盐酸(2ml)，分层，水层用乙醚萃取，合并有机层，用水，饱和碳酸氢钠水溶液，水依次洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，滤液蒸发至干得到黄色油状1-〔4-氯-3-甲基-2-(甲硫基)苯基〕-3-环丙基丙烷-1，3-二酮(20.19g)。
NMR(CDCl3)0.9(m，2H)，1.2(m，2H)，1.7(m，1H)，2.3(s，3H)，2.65(s，3H)，5.85(s，1H)，7.15(d，1H)，7.3(d，1H)，15.7-16.0(bs，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
    R1   R2   R3   R4     m.p/NMR
    Cp   SMe   Me   SMe     a
a＝NMR(CDCl3)1.0(m，2H)，1.2(m，2H)，1.75(m，1H)，2.3(s，3H)，2.5(s，3H)，2.6(s，3H)，6.0(s，1H)，7.1(d，1H)，7.3(d，1H)，15.8-16.1(bs，1H)。
在回流下加热相应取代的苯甲酸和亚硫酸氯3小时以制备苯甲酰氯，过量的亚硫酰氯通过蒸发除去，苯甲酰氯不需进一步纯化就可直接使用。参考实施例4
保持在低于5℃的温度下，边搅拌边将过氧化氢(11ml)加入到溶于乙酸的3，4-二氟-2-(甲硫基)苯甲酸(3，0)和乙酐(2.1ml)的冷溶液中，在0℃时搅拌混合物0.5小时，然后温热至室温，再加入乙酸，室温下搅拌此混合物0.5小时，再在65℃时搅拌2.5小时，冷至室温后加入水，混合物用乙酸乙酯萃取，用水，硫酸亚铁水溶液和水依次洗涤，干燥(无水MgSO4)，过滤蒸发滤液至干，残渣在环己烷和乙醚的混合液中重结晶，得到白色固状3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酸(2.0g)，m.p.194℃。参考实施例5
保持低于-70℃的温度，边冷却边将正-丁基锂(2.5g溶于己烷，35ml)加入溶于干四氢呋喃的3，4-二氟苯甲酸(5.5g)溶液中，混合物在-70℃时搅拌2小时，加入溶于四氢呋喃的二甲基二硫化物(19.8g)溶液，在-70℃时搅拌此混合物1.5小时，温热至室温，用乙醚稀释，用水洗涤，酸化水层至PH为1，用乙醚萃取，萃取液用水洗涤，干燥(无水MgSO4)，过滤蒸发滤液至于，残渣在环己烷和乙醚的混合液中重结晶得到白色固状3，4-二氟-2-(甲硫基)萃甲酸(5.9g)，m.p.149.2-149.6℃。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
Figure C9310148800311
    R3     R4     反应温度   m.p.
    F     Cl     -40℃   145-146℃
    Cl     CF3     -40℃   97-100℃
参考实施例6
保持在低于5℃的温度下，将亚硝酸钠(4.53g)水溶液加入至溶于乙酸和浓盐酸的3，4-二氯邻氨基苯甲酸(15g)的搅拌悬浮液中，在低于5℃时搅拌混合物2小时，然后倒入在乙酸中的二甲基二硫化物(8.4g)溶液和铜粉(0.1g)中，室温下搅拌此混合物1小时后倒入水，过滤取出固体，干燥，在环己烷中重结晶得到淡黄色固状3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酸(12.02g)，NMR(DMSO-D6)2.4(s，3H)，7.5(d，1H)，7.7(d，1H)，13.5(bs，1H)。参考实施例7
将氢氧化钾(2.0g)水溶液加入到溶于乙醇的4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酸乙酯溶液中，搅拌所得溶液，在回流下加热3小时，冷却后，蒸发混合物至干，将残渣溶于水，用乙酸乙酯洗涤，酸化水溶液至PH为1，用乙酸乙酯萃取，干燥(无水MgSO4)，过滤，蒸发滤液至干得到白色固状4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酸，NMR(CDCl3)2.5(s，3H)，3.9(s，3H)，7.4(s，2H)，10.9(bs，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物。
4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酸NMR(CDCl3)，3.3(s，3H)，4.1(s，3H)，7.1(d，1H)，7.75(d，1H)，8.2(bs，1H)。参考实施例8
将溶于二甲基甲酰胺的甲硫醇(47ml)溶液加入至在二甲基甲酰胺的2，4-二溴-3-甲氧基苯甲酸乙酯(105g)和碳酸钾(131g)的混合物中，室温下搅拌所得悬浮液过夜，加入水，混合物用乙醚萃取，萃取液用水洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用柱层析色谱法提纯，用乙酸乙酯和环己烷的混合液洗脱，得到白色固状，作为较少组分的4-溴-3-甲氧基-2-(甲基亚磺酸基)苯甲酸乙酯(4.5g)，NMR(CDCl3)，1.5(t，3H)，2.6(s，3H)，4.05(s，3H)，4.5(q，2H)，7.35(m，2H)。参考实施例9
0℃时，将过氧化氢(11.3ml)加入到溶于乙酸的4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酸乙酯(3.7g)和乙酐(2.0ml)的冷溶液中，在0℃时搅拌混合物1小时，然后温热至室温，在85℃时加热3小时，冷至室温后，用乙酸乙酯稀释混合物，用水，硫酸亚铁水溶液，和水依次洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干得到黄色油状4-溴-3-甲氧基-2-(甲磺酰基)苯甲酸乙酯(3.6g)，NMR(CDCl3)，1.6(t，3H)，3.5(s，3H)，4.3(s，3H)，4.55(q，2H)，7.2(d，1H)，7.95(d，1H)。参考实施例10
搅拌2-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯基〕-4，4-二甲基噁唑啉(9.0g)和盐酸(5M)的混合物，在回流下加热5小时，冷却后，用水稀释混合物，并用二氯甲烷萃取，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干得到白色固状4-氯-3-甲氯基-2-(甲基亚磺酰基)苯甲酸，m.p.98-99℃。参考实施例11
保持低于-40℃的温度，边冷却边将正-丁基锂(2.5M溶于己烷，54ml)加入溶于四氢呋喃的2-(4-氯-3-甲氧基苯基)-4，4-二甲基噁唑啉(27.0g)的搅拌溶液中，滴加入溶于四氢呋喃的二甲基二硫化物(26.5g)溶液，在-40℃时搅拌混合物过液，温热至室温，用盐酸(2M)处理混合物，有机层用水洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用干的快速层析色谱法提纯，用乙酸乙酯和正-己烷的混合物洗脱，得到白色固状的2-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯基〕-4，4-二甲基噁唑啉(11.1g)，m.p.50-52℃。参考实施例12
保持0℃的温度，将正-丁基锂(2.5M溶于己烷，63ml)加入到溶于干四氢呋喃的二异丙胺溶液中，经一次全部加入后，移开冷却浴，室温下搅拌混合物30分钟，保持-50℃的温度，将所得二异丙酰胺锂(LDA)溶液加入至溶于四氢呋喃的4-溴-3-氟苯甲酸(14.6)溶液中，然后在-30℃时搅拌混合物5小时，加入溶于四氢呋喃的二甲基二硫化物(21g)溶液，移开冷却浴，室温下搅拌此混合物过夜，混合物用乙醚稀释，用水洗涤，用2M盐酸酸化水层至PH为1，用乙醚萃取，用水洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用石油溶剂油(b.p.60-80℃)研磨得到白色固状4-溴-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酸(14g)，m.p.152-154℃。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得4-溴-3-氯-2-(甲硫基)苯甲酸，m.p.126-129℃。参考实施例13
搅拌溶于吡啶和水的4-溴-3-氟甲苯(35g)和氢氧化钠(7.7g)溶液，并加热至回流，经历2小时下，将高锰酸钾(123g)加入至混合物中，在回流温度下进一步加热所得悬浮液3小时，混合物通过硅藻土(hyflo)热过滤，用沸水，接着乙酸乙酯依次洗涤硅藻土，用浓盐酸酸化冷却的水层至PH为1，用乙酸乙酯萃取，用水洗涤有机萃取液，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用石油溶剂油(bp60-80℃)研磨，得到白色固状4-溴-3-氟苯甲酸，m.p.213-215℃。参考实施例14
将一水合氢氧化锂(1.87g)加入至溶于甲醇和水的3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯溶液中，在室温下搅拌混合物过夜，蒸发除去甲醇，将剩余水溶液酸化至PH为1，并用乙醚萃取，用水洗涤，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干得到米色固状的3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酸(10.85g)，NMR(CDCl3)，2.45(s，3H)，3.95(s，3H)，5.45-6.1(bs，1H)，7.2(d，1H)，7.95(d，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)苯甲酸，NMR(CDCl3)2.5(s，3H)，4.0(s，3H)，7.55(d，1H)，8.0(d，1H)。参考实施例15
将甲硫醇钠(6.83g)加入至溶于二甲苯的2-氟-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯(24.85g)溶液中，搅拌0.5小时后，加入一水合氢氧化锂(4.10g)，搅拌此混合物48小时，加入盐酸(2M)，用乙醚萃取，用水洗，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用环己烷研磨，过滤除去固体，蒸发滤液至干得到黄色油状的3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯(13.71g)，NMR(CDCl3)2.4(s，3H)，3.95(s，6H)，7.65(s，2H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)苯甲酸甲酯。参考实施例16
搅拌溶于亚硫酰氯的2-氟-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基苯甲酸(23.43)溶液，在回流下加热2小时，冷却，蒸发至干，将残渣溶于甲醇，搅拌所得溶液，并在回流下加热过夜，冷却，蒸发至干，残渣用层析色谱法提纯，用乙醚和环己烷的混合液洗脱，得到黄色油状2-氟-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯(25.85g)，NMR(CDCl3)4.0(s，6H)，7.55(d，1H)，8.15(t，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
4-氯-2-氟-3-甲氧基羰基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，4.0(s，3H)，7.3(d，1H)，7.95(t，1H)；
4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.35(d，3H)，3.95(s，3H)，7.2(d，1H)，7.7(t，1H)；
4-氯-2-氟-3-异丙基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.1(s，3H)，3.95(s，3H)，5.0(s，1H)，5.45(s，1H)，7.3(s，1H)，7.8(t，1H)。参考实施例17
保持低于-70℃的温度，将溶于干四氢呋喃的二异丙酰胺锂溶液(由二异丙胺(17.0ml)和正-丁基锂(48.4ml)溶于干四氢呋喃制得)加入至溶于干四氢呋喃的2-氟-6-三氟甲基苯甲酸甲酯(22.39g)溶液中，在-78℃时搅拌混合物3小时，将溶液倒在固体二氧化碳上，搅拌直至温热至室温，蒸发混合物并用盐酸(2M)处理，用乙醚萃取，萃取液用水洗，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干得到米色固状2-氟-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基苯甲酸(24.43g)，NMR(CD-Cl3)3.95(s，3H)，7.55(d，1H)，8.15(t，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
4-氯-2-氟-3-甲氧基羰基苯甲酸，NMR(CDCl3)4.0(s，3H)，7.4(d，1H)，8.1(t，1H)。参考实施例18
将碳酸钾(48.37g)加入至溶于干二甲基甲酰胺的甲硫醇(16.84g)溶液中，将4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸甲酯(35.45g)加入到所得的悬浮液中，搅拌此混合物60小时，倒入水中，用乙醚萃取，用水洗，干燥(Na2SO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用层析色谱法分离，用乙醚和己烷的混合液洗脱，得到澄清油状物4-氯-3-甲基-2-(甲硫基)苯甲酸甲酯(19.53g)，NMR(CDCl3)2.35(s，3H)，2.7(s，3H)，3.95(s，3H)，7.25(d，1H)，7.4(d，1H)，和黄色固体3-甲基-2，4-二(甲硫基)苯甲酸甲酯(9.29g)，NMR(CDCl3)2.3(s，3H)，2.5(s，3H)，2.6(s，3H)，3.95(s，3H)，7.1(d，1H)，7.4(d，1H)。参考实施例19
保持低于-60℃的温度，将正-丁基锂(2.5M，溶于己烷，100ml)加入至冷却的溶于干四氢呋喃的2-氯-6-氟甲苯(36.1g)溶液中，在-78℃时搅拌此混合物过夜，然后倒在固体二氧化碳上，搅拌混合物并温热至室温，酸化至PH为1，用乙醚萃取，有机层用氢氧化钠水溶液(2M)和水萃取，酸化合并的水萃取液至PH为1，过滤除去生成的固体，并用水和正-己烷洗涤，得到白色固状4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸(40.35g)，NMR(DMSO-d6)2.3(d，3H)，7.4(d，1H)，7.7(t，1H)。
通过相应地替换起始原料经类似过程制得下述化合物：
4-氯-2-氟-3-异丙基苯甲酸，m.p.201-202℃。参考实施例20
将氢氧化钠(7.0g)水溶液加入至4-氯-3-异丙烯基-2-(甲硫基)苯甲酸甲酯(7.3g)中，在回流下加热所得混合物2小时，加入乙醇，在回流下加热此混合物1小时，蒸发除去乙醇，酸化含水剩余物至PH为1，用乙酸乙酯萃取，用水洗，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干得到4-氯-3-异丙烯基-2-(甲硫基)苯甲酸(6.15g)，NMR(CDCl3)2.05(s，3H)，2.4(s，3H)，4.85(s，1H)，5.35(s，1H)，7.45(d，1H)，7.85(d，1H)。参考实施例21
将4-氯-2-氟-3-异丙烯基苯甲酸甲酯(8.6g)和甲硫醇钠(3.15g)的混合物在50℃时加热3小时，并在室温下搅拌过夜，加入乙醚，用水洗涤混合物，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用层析色谱法提纯，用乙酸乙酯和己烷的混合液洗脱，得到澄清油状物4-氯-3-异丙烯基-2-(甲硫基)苯甲酸甲酯(5.95g)，NMR(CDCl3)2.1(s，3H)，2.35(s，3H)，3.95(s，3H)，4.9(s，1H)，5.4(s，1H)，7.45(s，2H)。参考实施例22
将2-(2-氯-6-氟苯基)-2-丙醇(19.0g)，浓硫酸和水的混合物在回流下加热2小时，冷却，用乙醚萃取，用水洗，干燥(MgSO4)并过滤，蒸发滤液至干，残渣用色谱法提纯，用己烷洗脱，得到澄清油状2-(2-氯-6-氟苯基)丙烯(11.6g)，NMR(CDCl3)1.95(s，3H)，4.95(s，1H)，5.85(s，1H)，6.85-7.0(m，1H)，7.05-7.2(m，2H)。参考实施例23
将溶于乙醚的2-氯-6-氟苯甲酸甲酯(40.0g)溶液加入至溶于乙醚的甲基碘化镁溶液中(将甲基碘(120.0g)和镁切屑(20.6g)溶于乙醚中制得)，搅拌所得溶液，并在回流下加热5小时，倒入水和浓硫酸的混合物中，分层，用水，饱和亚硫酸氢钠水溶液，水洗涤有机层，干燥(无水MgSO4)并过滤蒸发滤液至干，得到橙色油状2-(2-氯-6-氟苯基)-2-丙醇(36.8g)，NMR(CDCl3)1.8(d，6H)，3.5-3.7(bs，1H)，6.9-7.05(m，1H)，7.1-7.25(m，2H)。
按本发明特征，提供了一种在某处能控制杂草(即不需要的植物)生长的方法，这包含至少一种用于此处的有效除草量的通式(I)异噁唑衍生物，因此，异噁唑衍生物通常以除草组合物形式使用，(即，与适用于除草组合物的相容的稀释剂或载体和/或表面活性剂结合)，如下文所述。
通过在出土前和/或出土后的施用，通式(I)化合物显示出抗双子叶植物(即阔叶)和单子叶植物(即牧草)杂草的除草活性。
术语“出土前的施用”是指杂草出土露出土壤表面前，施用于含杂草种子和苗的土壤。术语“出土后的施用”是指已出土露出土壤表面，施用于空气或杂草的暴露于空气部分。例如，通式(I)化合物可用于控制下述杂草的生长：
阔叶杂草，如 Abutilon theophrasti， Amaranthus retroflexus，Bidens pilosa， Chenopodium album，Galium aparine， Ipomoea spp。如 Ipomoea purpurea， Sesbania exaltata， Sinapis arvensis，Solanum nigrum和 Xanthium strumarium，和
牧草杂草，如 Alopecurus myosuroides， Avena fatua， Digitaria sanguinalis， Echinochloa crus-galli， Sorghum bicolor， Eleusine in- dica和 Setaria spp，如 Setaria faberii或 Seraria viridis和藨草，如Cyperus esculentns。
所用的通式(I)化合物的量随杂草性质，所用的组合物，施用时间，气候和土壤条件和作物性质(在作物生长区，用于控制杂草的生长时)而变化。当用于作物生长区时，施用量应能充分控制杂草生长而又不会对作物产生实质性、永久性的损害。通常，将这些因素考虑进去，施用定额为每公顷0.01kg到5kg的活性原料，将会得到好的结果。然而，须明白基于所出现的控制杂草的特殊问题，可使用更高或更低的施用量。
以定向的或非定向方式，如定向或非定向的喷药，通过在出土前或出土后施用于使用土地或用于作物生长土地的杂草侵害区，通式(I)化合物可用来控制选择的杂草生长，例如控制上文所述种类杂草的生长，所述作物例如谷类，如小麦，大麦，燕麦，玉米和稻，大豆，蚕豆和矮生菜豆，豌豆，苜蓿，棉花，花生，亚麻，洋葱，胡萝卜，甘蓝，油菜，向日葵，糖用甜菜，和在作物播种前或播种后或在作物出土前或出土后的永久性或播种草地。在使用土地或用于作物生长(如上所述的作物)土地的杂草侵害区，用于选择性控制杂草的施用定额为每公顷0.01kg到4.0kg，优选地0.01kg到2.0kg的活性原料是特别合适的。
在栽植果园和其它树木生长区，如森林，树林和公园，及种植园，如甘蔗，油棕和橡胶种植园时，通过出土前或出土后的施用，通式(I)化合物同样可用于控制杂草生长，特别如上文所述的杂草，因此它们可在栽种树木或种植之前或后，以每公顷0.25kg到5.0kg，优选地0.5kg到4.0kg活性原料的施加量，以定向或非定向方式(如直接或间接喷药)施于杂草或它们生长所需的土壤。
通式(I)化合物同样可用于控制杂草的生长，特别如上所述的在那些不长作物，但又要控制杂草的地方。
这种不长作物的地方具体包括飞机场，工业场所，铁路，道路旁，河边，灌溉和其它排水道，灌木丛和休耕地或未开垦地，特别是那些为减少火灾而要经常控制杂草生长的地方，当用于这种所有除草效果是经常需要的目的时，通常所用活性化合物的剂量要高于用于上文所述的作物生长区，具体剂量基于所处理植物的性质和所要达到的效果而定。
出土前或出土后的施用，优选的是出土前的施用，以定向或非定向方式(例如，定向或非定向喷药)，以每公顷1.0kg到20.0kg，优选地5.0kg到10.0kg活性原料的施加定额，是特别适用于此目的。
当通过出土前施用来控制杂草生长时，将通式(I)化合物加入易出现杂草的土壤中，须明白的是，当通过出土后施用于将通式(I)化合物用于控制杂草的生长时，即施用于空气或出土杂草的暴露部分，通常通式(I)化合物也可与土壤相接触，然后同样进行出土前施用，控制土壤中新近发芽的杂草。
当特别需要延长时间杂草的控制时，若需要的话，可重复施用通式(I)化合物。
按本发明的进一步特征，提供了适用于除草的组合物，它包含一种或多种通式(I)异噁唑衍生物，优选地与均匀分散于其中的一种或多种相容的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂结合，〔即适用于除草组合物并能与通式(I)化合物相容，已有文献可接受的常用类型的稀释剂或载体和/或表面活性剂〕。术语“均匀分散”通常包括其中通式(I)化合物能溶于其它组分的组合物。术语“除草剂组合物”在很宽范围内不仅包括用作除草剂的组合物，而且包括在使用前必须稀释的浓缩物，优选地，组合物含0.05到90％(重量)的一种或多种通式(I)化合物。
除草组合物可含稀释剂或载体和表面活性剂(如润湿，分散，或乳化)，本发明除草组合物中的表面活性剂可以是离子或非离子型，例如磺化蓖麻醇酸酯，季胺衍生物，基于环氧乙烷与烷基和多芳基苯酚(如壬基酚或辛基酚)缩合的产物，或通过与环氧乙烷缩合以醚化游离羟基而得可溶性的失水山梨醇的羧酸酯，硫酸酯和磺酸的碱金属和碱土金属盐如磺化琥珀酸二乇基酯钠盐和磺化琥珀酸二辛酯钠，以及高分子量磺酸衍生物的碱金属和碱土金属盐如木素磺酸钠和钙和烷基苯磺酸钠和钙。
按本发明，合适的除草组合物含10％(重量)，如0.05％到10％(重量)的表面活性剂，但若需要，本发明的除草组合物可含更高比率的表面活性剂，如15％(重量)(在液态乳化悬浮浓缩液中)和25％(重量)(在液态水可溶浓缩液中)。
合适的固体稀释剂或载体具体例子是硅酸铝，滑石，煅烧的氧化镁，硅藻土，磷酸三钙，粉状软木，吸附用炭黑和粘土如高岭土和膨润土，固体组合物(以粉尘，颗粒或可湿粉形式)优选地通过研磨通式(I)化合物和固体稀释剂制得，或将固体稀释剂或载体与通式(I)化合物的溶液浸在挥发性溶剂中，蒸发溶剂，若需要再将产物研磨成粉状制得，颗粒状组合物通过将通式(I)化合物(溶于合适的溶剂中，若希望，是挥发性溶剂)吸附在颗粒状固体稀释剂或载体上，若需要再蒸发溶剂制得，或将上述获得的粉制成颗粒状组合物。固体除草组合物，特别是可湿性粉和颗粒，可包含润湿剂或分散剂(如上所述类型)，当它们是固体时，同样可作为稀释剂或栽体。
本发明的液体组合物可合并入表面活性剂使用，并以水溶液，有机溶液或水-有机溶液，悬浮液和乳浊液的形式存在，加入液体组合物的合适液体稀释剂包括水，甘醇类，四氢糠醇，乙酰苯，环己酮，异佛尔酮，甲苯，二甲苯，矿物油，动植物和石油的轻质芳基和环烷基馏分(和这些稀释剂的混合物)，液体组合物中的表面活性剂可以是离子或非离子型(如上文所述类型)，当它们是液体时，同样可作为稀释剂或载体。
浓缩物形式的粉末，可分散的颗粒和液体组合物可用水或其它合适稀释剂，如矿物或植物油来稀释，特别是在其中稀释剂或载体为油的液体浓缩物的情况下，可得即可应用的组合物。
当需要时，通式(I)化合物的液体组合物可以自行乳化浓缩物的形式使用，此浓缩物含溶于乳化剂或溶剂(含与活性物质相容的乳化剂)的活性物质，简单地将水加入此浓缩物可制得易于使用的组合物。
其中稀释剂或载体是油的液体浓缩物不需要用静电喷涂技术进行再稀释就可使用。
若需要，本发明的除草组合物也包含常用辅助剂如粘合剂，保护胶体，增稠剂，渗透剂，稳定剂，螯合剂，防结块剂，着色剂和缓蚀剂，这些辅助剂也可作为载体或稀释剂。
除另有说明，下述百分数都是重量百分数，本发明优选的除草组合物为：
水质悬浮液浓缩物：
含10-70％一种或多种通式(I)化合物，2-10％表面活性剂，0.1-5％增稠剂和15-87.9％水的水质悬浮液浓缩物。
可湿性粉末：
含10-90％一种或多种通式(I)化合物，2-10％表面活性剂和8-88％固体稀释剂或载体的可湿性粉末。
水溶性可分散性粉末：
含10-90％一种或多种通式(I)化合物，2-40％碳酸钠和0-88％固体稀释剂的水溶性或水可分散性粉末。
液体水溶性浓缩物：
含5-50％，如10-30％一种或多种通式(I)化合物，5-25％表面活性剂和25-90％，如45-85％水可互混溶剂，如二甲基甲酰胺，或水可混溶剂和水的混合物的液体水溶性浓缩物；
可乳化的悬浮液浓缩物：
含10-70％一种或多种通式(I)化合物，5-15％表面活性剂，0.1-5％增稠剂和10-84.9％有机溶剂的液体可乳化悬浮液浓缩物；
颗粒剂：
含1-90％，如2-10％一种或多种通式(I)化合物，0.5-7％，如0.5-2％表面活性剂和3-98.5％，如88-97.5％颗粒状载体的颗粒剂，和
可乳化的浓缩物：
含0.05-90％，优选地1-60％一种或多种通式(I)化合物，0.01-10％，优选地1-10％表面活性剂和9.99-99.94％，优选地39-98.99％有机溶剂的可乳化浓缩物。
本发明的除草组合物也可包含与通式(I)化合物相结合的，优选地均匀分散于其中的，一种或多种其它杀虫活性化合物，且若需要的话，一种或多种相容的杀虫剂和可接受的稀释剂或载体，表面活性剂和如上文所述的常用辅助剂，如扩大控制杂草种类的范围，包含于其中，或联合起来使用的其它杀虫活性化合物，本发明除草组合物包含的除草剂，包括如：杂草锁〔2-氯-2，6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-N-乙酰苯胺〕，阿特拉津〔2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪〕，溴苯腈〔3，5-二溴-4-羟基苄腈〕，绿麦隆〔N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲〕，草净津〔2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪〕，2，4-D〔2，4-二氯苯氧基-乙酸〕，麦草畏〔3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸〕，difenzoquat〔1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑盐〕，甲氟燕灵(flampropmethyl)〔N-2-(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基)-丙酸甲酯〕，伏草隆〔N′-(3-三氟-甲苯基)-N，N-二甲基脲〕，异丙隆〔N-(4-异丙苯基)-N，N-二甲基脲〕，杀虫剂，如合成除草菊，如苄氯菊酯(permethrin)和氯氰菊酯(cypermethrin)，和杀菌剂如甲氨酸酯，如N-(1-丁基-氨基甲酰基-2-苯并咪唑基)-甲氨酸甲酯，和三唑，如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮。
若需要包含于其中，或联合起来使用的杀虫活性化合物和其它生物活性材料，如上所述为酸的本发明除草组合物，可以常规衍生物，如碱金属和胺酸和酯的形式来使用。
按本发明的进一步特征，提供了一种加工制品，它包含至少一种通式(I)异噁唑衍生物，此衍生物优选地为如上文所述的除草组合物，此组合物优选地为使用前必须稀释的含至少一种通式(I)异噁唑衍生物的除草浓缩物，装在用于前述通式(I)一种衍生物或多种衍生物，或所述除草组合物的容器中，将所述通式(I)一种衍生物或多种衍生物或包含于其中的除草组合物如何用于控制杂草生长的说明书而实际上和所述容器连接在一起，容器为用于贮藏室温下是固体的化学物质和特别以浓缩物形式存在的除草组合物的常用类型的容器，例如内部喷漆的金属罐和桶，塑料，瓶或玻璃，当所装的物质是固体如颗粒，除草组合物块时，可用如纸板，塑料，金属或袋(麻袋或帛袋)作容器。通常使此容器能容纳足够用于处理1英亩土地，以控制其杂草生长的量的异噁唑衍生物或除草组合物，但又不致超出便于用常规方法加工的尺寸，使说明书与容器物理连接，如直接印在上面或贴上标签，通常说明书指出了稀释后(若需要)，将容器中的物质以每公顷0.01kg到20kg活性原料的施用定额用于控制杂草的生长和上述目的。
下述实施例列举了本发明的除草组合物：实施例C1
可溶性浓缩物的组成：
活性组分(化合物1)               20％W/V
氢氧化钾溶液33％W/V             10％V/V
四氢糠醇(THFA)                  10％V/V
水                              加至100份体积
搅拌THFA，活性组分(化合物1)和90％体积的水，缓慢地加入氢氧化钾溶液直至稳定pH7-8，然后加水至构成的容积。
用其它通式(I)化合物代替异噁唑(化合物1)，经上述过程可制得类似的可溶浓缩物。实施例C2
可湿性粉的组成：
活性组分(化合物1)                 50％W/V
十二烷基苯磺酸钠                  3％W/W
木素硫酸钠                        5％W/W
甲醛烷基萘磺酸钠                  2％W/W
细小的二氧化硅                    3％W/W和
中国粘土(陶土)                    37％W/W
将上述组分共混在一起，在空气喷射磨碎机中研磨此混合物。
用其它通式(I)化合物代替异噁唑(化合物1)经上述过程可制得类似的可湿性粉。实施例C3
水溶性粉末的组成：
活性组分(化合物1)                   50％W/W
十二烷基苯磺酸钠                    1％W/W
细小的二氧化硅                      2％W/W
碳酸氢钠                            47％W/W
混合上述组分，在锤磨机中研磨此混合物。
用其它通式(I)化合物代替异噁唑(化合物1)经上述过程可制得类似的水溶性粉末。
本发明化合物按下述过程用于除草应用。
除草化合物的使用方法
a)通则：
将用于处理植物的适量化合物溶于丙酮，得到相当于施用定额为每公顷4000g实验化合物(g/ha)的溶液，将这种溶液从标准实验室除草剂喷雾器中，以每公顷290升的喷雾液体释放出来。
b) 杂草控制：出土前
将种子播种在装有未灭菌土壤的70mm2，75mm深的塑料盆内，每盆种子量如下：
                            种子的大约数目/盆
杂草种类
1) 阔叶杂草
Abutilon theophrasti             10
Amaranthus retroflexus           20
Galium aparine                   10
Ipomoea purpurea           10
Sinapis arvensis           15
Xanthium strumarium        2
2) 牧草杂草
Alopecurus myosuroides     15
Avena fatua                10
Echinochloa crus-galli     15
Setaria viridis            20
3) 藨草
Cyperus esculentus         3
作物
1) 阔叶
棉花                       3
大豆                       3
2) 牧草                    种子的大约数目/盆
玉米                       2
稻                         6
小麦                       6
如(a)中所述将本发明化合物用于含种子的土壤表面。对种有每种作物和各种杂草的同一盆进行采用喷雾作参照和只用丙酮喷雾作参照处理。
将处理的盆放在具有毛细管作用的席上，放在温室中，并在上面洒水，至浸没过顶，喷雾20-24天后，进行对作物危害的可见评价，结果以与参照盆植物相比，生长减少百分率或对作物或杂草的危害率来表示。
c) 杂草控制：出土后
除了将Amaranthus的杂草和作物直接播种在75mm深，70mm2的含John Lnnes盆栽混肥的盆中，将Amaranthus在秧苗期进行疏苗移植，移植入喷雾前一周的盆中，其他植物在温室内生长，直到用化合物喷雾来处理植物，每盆植物的数目如下：
1) 阔叶杂草
杂草种类           每盆植物的数目     生长阶段
Abutilon the-       3                  1-2叶
ophrasti
Amaranthus          4                  1-2叶
retroflexus
Galium aparine      3                  1st轮生叶
Ipomoea purpurea    3                  1-2叶
Sinapis arvensis    4                  2叶
Xanthium stru-      1                  2-3叶
marium
2) 牧草杂草
杂草种类           每盆植物的数目        生长阶段
Alopecurus          8-12                      1-2叶
myosuroides
Avena fatua         12-18                     1-2叶
Echinochloa crus-   4                         2-3叶
galli
Setaria viridis     15-25                     1-2叶
3) 藨草
杂草种类            每盆植物的数目        生长阶段
Cyperus esculen-         3                      3叶
tus
1) 阔叶
作物                    每盆植物的数目     生长阶段
棉花                    2                      1叶
大豆                    2                      2叶
2) 牧草
作物                   每盆植物的数目      生长阶段
玉米                    2                      2-3叶
稻                      4                      2-3叶
小麦                    5                      2-3叶
如(a)中所述，将用于处理植物的化合物用于植物，对种有各种作物和杂草的同一盆进行只用丙酮喷雾作为参照和不喷雾作为参照处理。
将处理后的盆放在毛细织物上，放在温室中，并在上面洒水至浸没顶，24小时后，进行底部渗灌。喷雾20-24天后，进行对作物危害和杂草控制的可见评价，结果以与参照盆植物相比，生长减少百分率或对作物或杂草的危害百分率来表示。
本发明化合物已显示出优异的除草活性以及作物对用于上述实验杂草的耐性。
当在出土前或出土后以1000g/ha的施用定额使用化合物1-35，将获得一种或多种杂草种类至少90％的生长减少百分率。

Claims (15)

1.一种通式为(I)的4-苯甲酰基异噁唑衍生物：其中：R代表氢原子或-CO2R5基团；R1代表环丙基；R2代表-S(O)nR51；R3代表：
氯，溴或氟原子；
含1个或2个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带有支链的烷氧基；
甲基；
含至多4个碳原子的直链或带有支链的链烯基；或
-CO2R52基团；R4代表：
氯，溴或氟原子；
可任意被一个或多个卤素原子取代的甲基；
可被一个或多个卤素原子取代的甲氧基；或
-S(O)pR53；R5代表含至多6个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带有支链的烷基；R51、R52和R53各自代表甲基或乙基；
n代表0，1或2；和p代表0，1或2。
2.如权利要求1的化合物，其特征在于，
R3代表氟，氯或溴原子；甲基；甲氧基或乙氧基；含2或3个碳原子的链烯基；或-CO2Me；
R4代表氟，氯或溴原子；或选自三氟甲基，三氟甲氧基和-SMe的基团；和
R51代表甲基或乙基。
3.如前述任一权利要求的化合物、其特征在于，
R3代表氟，氯，溴，甲基或甲氧基；
R4代表氟，氯，溴或三氟甲基；
R5代表甲基或乙基；和
R51代表甲基。
4.如权利要求3的化合物，其特征在于；
R3代表氟，氯，溴或甲氧基；
R4代表氟，氯，溴或三氟甲基；
R5代表甲基或乙基；和
R51代表甲基。
5.如权利要求1或2的化合物，其特征在于，它为：
5-环丙基-4-〔3，4-二氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔4-溴-3-甲氧基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯2(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-〔3，4-二氯-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕异噁唑-3-羧酸乙酯；
4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲氧基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-氟-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-〔3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氯-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氯-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氯-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-甲氧基羰基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔3-氯-2-(甲硫基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔3-氯-2-(甲基磺酰基)-4-三氟甲基苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氟-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氟-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-溴-3-氟-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲硫基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
5-环丙基-4-〔3-甲基-2，4-二(甲硫基)苯甲酰基〕异噁唑；
4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲基亚硫酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；或
4-〔4-氯-3-异丙烯基-2-(甲基磺酰基)苯甲酰基〕-5-环丙基异噁唑；
6.如权利要求1的化合物，
其中R代表-CO2R5；
R1代表环丙基；
R2代表-S(O)nR51；
R3代表：
氯，溴或氟原子；
含1个或2个碳原子且可任意地被一个或多个卤素原子取代的直链或带有支链的烷氧基；
甲基；
含多至4个碳原子的直链或带有支链的链烯基；或
-CO2R52基团；
R4代表：
氯，溴或氟原子；
可任意地被一个或多个卤素原子取代的甲基；
可被一个或多个卤素原子取代的甲氧基；
或-S(O)pR53；
R5代表含至多6个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带有支链的烷基；
R51、R52和R53各自代表甲基或乙基；
n代表0，1或2；和
p代表0，1或2。
7.如权利要求1的化合物，
其中R代表氢原子或-CO2R5；
R1代表环丙基；
R2代表-S(O)nR51；
R3代表含多至4个碳原子的直链或带有支链的链烯基；
R4代表；
氯，溴或氟原子；
可任意地被一个或多个卤素原子取代的甲基；
可被一个或多个卤素原子取代的甲氧基；
或-S(O)pR53；
R5代表含至多6个碳原子且可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或带有支链的烷基；
R51和R53各自代表甲基或乙基；
n代表0，1或2；和
p代表0，1或2。
8.一种用于制备权利要求1所定义的通式(I)化合物的方法，包括：
a)将通式(II)化合物与羟胺盐反应：
Figure C9310148800071
其中R1，R2，R3和R4如权利要求1定义，L为离去基团；
b)当R代表氢，R2代表-SR51基团，R4代表R41基团时，其中R41的定义如R4，但p为0，将通式(III)化合物与通式(IV)化合物反应：其中R1如权利要求1定义，
Figure C9310148800073
其中R2代表-SR51基团，R3如权利要求1定义，R41如上定义；
c)当R为氢时，将通式(V)化合物与适当的有机金属试剂，如格利雅试剂或有机锂试剂，反应：
其中R1如权利要求1定义，Y代表羧基或其反应衍生物，或氰基；
d)当n为1或2和/或p为1或2时，系将其中n为0或1和/或p为0或1的相应的通式(I)化合物的硫原子进行氧化反应；
e)当R代表-CO2R5基团，n为0或2，R4代表R42基团时，其中R42的定义如R4，但p为0或2，通过将通式(VI)化合物与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物反应，其中R5如权利要求1定义，X为卤素原子：
Figure C9310148800082
其中R1，R2，R3如权利要求1定义，n为0或2，R42如上述定义，P为离去基团；
f)当R代表-CO2R5基团，n为0或2，R4代表R42基团，将通式(VII)化合物与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物反应，其中R5如权利要求1定义，X为卤素原子：
其中R1，R2和R3如权利要求1定义，n为0或2，R42如上述定义；
g)当R代表-CO2R5，n为0或2，R4代表R42时，将通式(VIII)化合物与通式为R5O2CC(X)＝NOH的化合物反应，其中R5如权利要求1定义，X为卤素原子：
Figure C9310148800091
其中R1，R2和R3如权利要求1定义，n为0或2，R42如上述定义。
9.一种除草组合物，其特征在于，它包含除草有效量的如权利要求1到7任一所述的通式(I)异噁唑衍生物作为活性组分，并结合农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂在一起使用。
10.如权利要求9的除草组合物，其特征在于，它包含0.05-90％(重量)的活性组分。
11.如权利要求9的除草组合物，其特征在于，它以液体形式存在，并含0.05-25％(重量)的表面活性剂。
12.如权利要求9的除草组合物，其特征在于，它以水质悬浮液浓缩物，可湿性粉末，水溶性或水可分散性粉末，液体水溶性浓缩物，液体可乳化悬浮液浓缩物，颗粒或可乳化浓缩物形式存在。
13.一种控制某一地区杂草生长的方法，其特征在于，某处包含除草有效量用于其中的如权利要求1到7任一所述的通式(I)异噁唑衍生物。
14.如权利要求13的方法，其特征在于，某处是使用土地，或用于作物生长土地，且化合物以每公顷0.01kg-1.0kg的施用定额使用。
15.如权利要求13的方法，其特征在于，某处是不长作物的土地，且化合物以每公顷1.0kg-20.0kg的施用定额使用。
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CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20001018