CN1066443C - 1,3－噁嗪－4－酮衍生物和含所述衍生物的除草剂 - Google Patents

1,3－噁嗪－4－酮衍生物和含所述衍生物的除草剂 Download PDF

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Abstract

式(Ⅰ)的1，3-噁嗪-4-酮，式中R1代表任选取代的苯基；R2代表一个具有1-10个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被一个或多个可以是相同或不同的基团R8取代；一个有至多10个碳原子的直链或支链的任选卤代的链烯基或炔基；或者一个选自于氰基、-CHO-、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、CONR9R10、-CH＝NOH、-CH＝NOR7、-CH＝NOCOR7、-CH＝NNR9R10、-CH2CN、-CH2NO2和环氧乙烷基的基团；R3代表任选取代的苯基或R3代表第一个5-7元杂芳环；所述第一个环任选被稠合并且所述第一环通过其中一个环碳原子与基团NR6的氮原子相连；R4和R5独立地代表低级烷基；W代表-NR6-；R6代表氢、低级烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7；以及它们作为除草剂的用途。

Description

1,3-噁嗪-4-酮衍生物和含所述衍生物的除草剂
本发明涉及新的1,3-噁嗪-4-酮衍生物、含有该衍生物的除草组合物，和制备该衍生物的新的中间产品。
某些类型的1,3-噁嗪-4-酮衍生物，如2,3-二氢-6-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-4-酮，和它们的除草活度在例如国际专利公开WO93/15064和WO95/10510中已公开。
但是，上述公开说明书中描述的化合物与本发明的化合物不同，因为它们中间没有一种化合物在与1,3-噁嗪环的3位的氮原子相连接的基团中具有一个酰胺取代基。
发明概述
根据本发明，提供了一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物：
式中：
R1代表被1-5个基团任选取代的苯基，所述基团可以是选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)q-CO2R7和苯氧基的相同或不同的基团；
R2代表：
一个具有1-10个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被一个或多个可以是相同或不同的基团R8所取代；
一个直链或支链的任选卤代的具有至多十个碳原子的链烯基或炔基基团；
或者一个选自于氰基、-CHO、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、CONR9R10、-CH=NOH、-CH=NOR7、-CH=NOCOR7、-CH=NNR9R10、-CH2CN、-CH2NO2和环氧乙烷基的基团；
R3代表被1-5个基团任选取代的苯基，这些基团可以是选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)qCO2R7和苯氧基的相同或不同的基团；
或者R3代表第一个有1-4个环杂原子的5-7元杂芳环，其环杂原子可以是选自于氮、氧和硫的相同或不同的原子，所述的第一个环任选地与一个苯环稠合或与第二个有1-4个杂原子的5-7元杂芳环稠合，这些杂原子可以是选自于氮、氧和硫的相同或不同的原子，形成一个双环系统，该双环系统内任一个环都被1-4个基团任选地取代，这些基团可以选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)qCO2R7和苯氧基的相同或不同的基团，所述的第一个环通过其中一个环碳原子与基团NR6的氮原子相连；
R4和R5分别代表低级烷基；
W代表-NR6-；
R6代表氢、级低烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7；
R7代表低级烷基或卤代烷基；
n代表0、1或2；
q代表1或2；
R8代表由卤素、-OH、-OR7、-OCOR7、-S(O)nR7和-NR9R10构成的组中的一个基团；
R9和R10独立地代表氢、低级烷基或卤代烷基；
或者是它们的一种在农业上可接受的、具有有益性质的盐。
术语“农业上可接受的盐”表示盐的阳离子或阴离子是已知的，并在制备农业或园艺用的盐的技术中是可接受的。优选地，这些盐是水溶性的。合适的与碱生成的盐包括碱金属(如钠和钾)盐、碱土金属(如钙和镁)盐、铵和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛甲胺)盐。例如由含有氨基的式(Ⅰ)化合物生成的合适的酸加合盐，包括例如氢氯化物、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐之类的与无机酸生成的盐，和例如与乙酸之类的有机酸生成的盐。
在某种情况下，基团R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10可以产生立体异构体和几何异构体。所有这样的形式都包括在本发明内。
在本说明书中，下列术语通常定义如下：
“低级烷基”表示有1-6个碳原子的直链或支链烷基。
“卤代烷基”表示由一个或更多个卤素取代的有1-6个碳原子的直链或支链烷基。
“烷氧基”表示有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基。
“卤代烷氧基”表示由一个或更多个卤素取代的有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基。
“卤素”表示氟、氯、溴或碘原子。
在后面的说明中，公开了一些优选类(因为其除草特性)的以上式(Ⅰ)的化合物。
其中R1代表被一个或更多个选自于卤素、低级烷基和卤代烷基的基团任选取代的苯基的上述式(Ⅰ)化合物是更优选的。更优选地R1代表苯基。
一种更优选类的上述式(Ⅰ)的化合物是其中R2代表有1-4个碳原子的、被1-3个可能相同或不同的基团R8所取代的直链或支链烷基的那些化合物。更优选地是R2代表被1-3个可能相同或不同的基团R8所取代的甲基。
R8优选地代表-S(O)nR7(其中R7是烷基，更优选地是甲基)或卤素。
其中R2代表被氟所取代的甲基、甲氧基、乙氧基和-S(O)nCH3的化合物是优选的。
其中R6是氢的上述式(Ⅰ)的化合物是特别优选的。
其中R3代表被一个或两个可能相同或不同的选自于卤素(如氟)和卤代烷基(如三氟甲基)的基团任选取代的苯基的式(Ⅰ)的化合物也是优选的。
其中R4和R5各自代表甲基的上述式(Ⅰ)的化合物是特别优选的。
特别优选的一类式(Ⅰ)的化合物是如下的化合物，其中：
R1代表被一个或更多个可能相同或不同的选自于卤素、甲氧基和任x选卤代的甲基的基团任选取代的苯基；
R2代表被一个氟原子、-S(O)nR7、-OCH3或-OCH2CH3所取代的甲基；
R3代表被1-3个可能相同或不同的选自于卤素、任选卤代的甲基和NO2的基团取代的苯环；
R4和R5代表甲基；
W代表-NH-；
R7代表任选卤代的甲基。
一个特别优选类的式(Ⅰ)的化合物是如下化合物，其中：
R1代表未被取代的苯基；
R2代表被基团R8所取代的甲基；
含有1-3个被一个或多个卤素原子取代的碳原子的直链或支链烷基；
或选自于氰基、-CHO、-CH=NOH、-CH=NOR7、-CH=HN-OCOCH3、-CH=N-NHR9、-COCH3、-CH2OH和-CH(OH)CH3的基团；
R3代表一个被1-3个可能相同或不同的选自于卤素或任选卤代甲基的基团所取代的苯环；
R4和R5代表甲基；
W代表-NH-；
R7代表甲基或乙基；
R8代表由-OH、-OR7、-OCOCH3、-N(CH3)2、-NHCH3和-S(O)nCH3组成的组中的一个基团。
下表列出的化合物也构成了本发明的一部分，并且其中Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基：
Figure 9619642400161
化合物编号     R1     R2     R3  R6
    1     Ph     CH2SO2Me     2,5-F2 Ph  H
    2     Ph     CHF2     3-CF3 Ph  H
    3     Ph     CH2SMe     2,5-F2 Ph  H
    4     Ph     CH2SMe     3-CF3 Ph  H
    5     Ph     CH2SOMe     2,5-F2 Ph  H
    6     Ph     CH2SOMe     3-CF3 Ph  H
    7     Ph     CH2Br     3-CF3 Ph  H
    8     Ph     CH2Br     3-Cl Ph  H
    9     Ph     CH2I     3-Cl ph  H
    10     Ph     CH2SO2Me     3-CF3 Ph  H
    11     Ph     CH2SO2Me     3-Cl Ph  H
    12     Ph     CH2SO2Me     2-F-5-CF3 ph  H
    13     Ph     CH2Br     2,5-F2 Ph  H
    14     Ph     CH2Br     2-F-5-CF3 Ph  H
    15     Ph     CH2Br     3,5-Cl2 ph  H
    16     Ph     CH2Br     2-F-5-Me ph  H
    17     Ph     CHF2     2,5-F2 Ph  H
    18     Ph     CHF2     3-Cl Ph  H
    19     Ph     CHF2     3-CF3 Ph  H
    20     Ph     CHF2     2,5-F2 Ph  H
    21     Ph     CHF2     2-F-5-CF3 Ph  H
    22     Ph     CF3     3-CF3 Ph  H
    23     Ph     CF3     2,5-F2 ph  H
    24     Ph     CH2Cl     3-CF3 Ph  H
    25     Ph     CH2Cl     2,5-F2 Ph  H
    26     Ph     CHBr2     3-Cl ph  H
    27     Ph     CHCl2     3-CF3 Ph  H
    28     Ph     CH2I     3-CF3 ph  H
    29     Ph     CH2SCH2CH3     3-CF3 Ph  H
    30     Ph     CH2OH     3-Cl Ph  H
    31     Ph     CH2OH     3,5-Cl2 Ph  H
    32     Ph     CH2OH     2-F-5-Me ph  H
    33     Ph     CH2OCH3     3-CF3 Ph  H
    34     Ph     CH2OCH3     3-Cl Ph  H
    35     Ph     CH2OCH3     2,5-F2 Ph  H
    36     Ph     CH2OCH3     2-F-5-CF3 Ph  H
    37     ph     CH2OCH2CH3     3-CF3 Ph  H
    38     Ph     CH2OCHF2     2-F-5-CF3 Ph  H
    39     Ph     CH2OCHF2     3-CF3 Ph  H
    40     Ph     CH2OCF3     3-CF3 Ph  H
    41     Ph     CH2SCF3     3-CF3 Ph  H
    42     Ph     CH2OCH2CF3     3-CF3 Ph  H
    43     Ph     CH2OC(O)CH3     2-F,5-CF3 Ph  H
化合物编号     R1     R2     R3  R6
    44     Ph     CH(OH)CH3     2,5-F2 Ph  H
    45     Ph     CH(OH)CH3     3-CF3 Ph  H
    46     Ph     CH=CH2     2-F-5-CF3 Ph  H
    47     Ph     CH=CH2     3-CF3 Ph  H
    48     Ph     CH=CHCH3     3-Cl Ph  H
    49     Ph     CH=NOH     3-CF3 Ph  H
    5O     Ph     CH=NOC(O)CH3     3-CF3 Ph  H
    51     Ph     CH=NNH2     2,5-F2 Ph  H
    52     Ph     CH=NNH2     3-CF3 Ph  H
    53     Ph     CH=NNH2     3-Cl Ph  H
    54     Ph     CH=NNHMe     3-CF3 Ph  H
    55     Ph     CN     2,5-F2 Ph  H
    56     Ph     CH2CN     3-CF3 Ph  H
    57     Ph     CH2CN     2,5-F2 Ph  H
    58     Ph     CH2CN     3-Cl Ph  H
    59     Ph     CH2CN     2-F-5-CF3 Ph  H
    60     Ph     CO2H     3-CF3 Ph  H
    61     Ph     CO2Me     2,5-F2 Ph  H
    62     Ph     CO2CH2CH3     3-Cl Ph  H
    63     Ph     CONH2     2-F-5-CF3 Ph  H
    64     Ph     CONHMe     3-CF3 Ph  H
    65     Ph     CONMe2     2,5-F2 Ph  H
    66     Ph     CH=O     3-Cl Ph  H
    67     Ph     CH2SO2Me     2-F-5-CF3 Ph  H
    68     2-F Ph     CHF2     3-CF3 Ph  H
    69     2-F Ph     CH2SMe     2,5-F2 Ph  H
    70     2-F Ph     CH2SOMe     3-Cl Ph  H
    71     2-F Ph     CH2Br     2-F-5-CF3 Ph  H
    72     2-F ph     CH2F     3-CF3 Ph  H
    73     2-F Ph     CH2Cl     2,5-F2 Ph  H
    74     2-F Ph     CHCl2     3-Cl Ph  H
    75     2-F Ph     CH2I     2-F-5-CF3 Ph  H
    76     2-F Ph     CH2SO2Me     3-CF3 Ph  H
    77     2-F Ph     CH2OH     2,5-F2 Ph  H
    78     2-F Ph     CH2OMe     3-Cl Ph  H
    79     2-F Ph     CH2OCHF2     2-F-5-CF3 Ph  H
    80     2-F Ph     CH2OCF3     3-CF3 Ph  H
    81     2-F Ph     CH(OH)CH3     2,5-F2 Ph  H
    82     2-F Ph     CH=CH2     3-Cl Ph  H
    83     2-F Ph     CH2CN     3-CF3 Ph  H
    84     2-F Ph     CH=O     2,5-F2 Ph  H
    85     2-Cl Ph     CH2SO2Me     3-CF3 Ph  H
    86     2-Cl Ph     CHF2     2,5-F2 Ph  H
化合物编号     R1     R2     R3  R6
    87  2-Cl Ph     CH2SMe     3-Cl Ph  H
    88  2-Cl Ph     CH2SOMe     3-CF3 Ph  H
    89  2-Cl Ph     CH2Br     3-CF3 Ph  H
    90  2-Cl Ph     CH2F     2,5-F2 Ph  H
    91  2-Cl Ph     CH2Cl     3-Cl Ph  H
    92  2-Cl Ph     CHCl2     3-CF3 Ph  H
    93  2-Cl Ph     CH2I     3-CF3 Ph  H
    94  2-Cl Ph     CH2SO2Me     2,5-F2 Ph  H
    95     Ph     环氧乙烷基     3-CF3 Ph  H
    96     Ph     环氧乙烷基     2,5-F2 Ph  H
    97     Ph     环氧乙烷基     3-Cl Ph  H
    98     Ph     环氧乙烷基     2-F-5-CF3 Ph  H
    99     Ph     CH2SMe     3,5-Cl2 Ph  H
    100     Ph     CH2SCH2CH3     3,5-Cl2 Ph  H
    101     Ph     CH2SCH2CH3     3-CF3 Ph  H
    102     Ph     CH2OH     3-CF3 Ph  H
    103     Ph     CH2OC(O)CH3     3-CF3 Ph  H
    104     ph     CH2OC(O)CH3     3,5-Cl2 Ph  H
    105     Ph     CH2NHMe     3-CF3 Ph  H
    106     Ph     CH2NMe2     3-CF3 Ph  H
    107     Ph     CH2NMe2     3,5-Cl2 Ph  H
    108     Ph     CH2NHMe     3,5-Cl2 Ph  H
    109     Ph     CH=O     3,5-Cl2 Ph  H
    110     Ph     CH2OC(O)CH3     2,5-F2 Ph  H
    111     Ph     CH2OMe     3,5-Cl2 Ph  H
    112     Ph     CH2F     3,5-Cl2 Ph  H
    113     Ph     CH2F     2,5-F2 Ph  H
    114     Ph     CH2Cl     3,5-Cl2 Ph  H
    115     Ph     CH=NOH     3,5-Cl2 Ph  H
    116     Ph     CH=NOEt     3,5-Cl2 Ph  H
    117     ph     CH=NOMe     3,5-Cl2 Ph  H
    118     Ph     CH=N-OC(O)CH3     3,5-Cl2 ph  H
    119     Ph     CH=NNH2     3,5-Cl2 Ph  H
    120     Ph     CN     3,5-Cl2 Ph  H
    121     Ph     CH=NNHMe     3,5-Cl2 Ph  H
    122     Ph     CH2OMe     2-Cl-5-Me Ph  H
    123     Ph     CH(OH)Me     3,5-Cl2 Ph  H
    124     Ph     CH2OMe     2-Me-5-Cl Ph  H
    125     Ph     CH2OCH2CH3     2,5-F2 Ph  H
    126     Ph     CH2OCH2CH3     3,5-Cl2 Ph  H
    127     Ph     COMe     3,5-Cl2 Ph  H
    128     Ph     CH=NOMe     2,5-F2 Ph  H
    129     Ph     CH=O     2,5-F2 Ph  H
化合物编号     R1     R2     R3  R6
    130     Ph     CH2OH     2,5-F2 Ph  H
    131     Ph     CH2F     2-F-5-CF3 Ph  H
    132     Ph     CH2F     3,4,5-F3 Ph  H
    133     Ph     CH2F     3,5-F2 Ph  H
    134     Ph     CH2F     2-Cl-3,5-F2 Ph  H
    135     Ph     CH2F     3-CF3 Ph  H
    136     Ph     CH2F     3-Cl Ph  H
    137     Ph     CH2CH2CH2Cl     3,5-Cl2 Ph  H
    138     Ph     CH2CH2CH2Cl     3-Cl Ph  H
    139     Ph     CH2CH2CH2Cl     3-CF3 Ph  H
    140     Ph     CH2CH2CH2Cl     2,5-F2 Ph  H
    141     Ph     CHBr2     3-Cl Ph  H
上表中的以下化合物是优选的：
N-(2，5-二氟代苯基)-2-(2，3-二氢-6-甲磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2，5．二氟代苯基)-2-(2，3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-嗯嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3．三氟代甲基苯基)-2-(2，3-二氢．6一甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3，5-二氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4一氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2，5-二氟代苯基)-2-(6-溴代甲基-2，3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-2，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3，5-二氯代苯基)-2．(2，3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2，5-二氟代苯基)-2．(2，3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,4,5-三氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氯-3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-碘代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-二溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(23-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氯-5-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氨基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-[2,3-二氢-6-(1-羟基乙基)-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺,以及
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺。
上述式(Ⅰ)的化合物可以通过采用或改进已知的方法制备(即在文献中迄今为止使用或描述的方法)。
应当理解在描述的以下方法中，其次序可以按不同的顺序进行，还可能需要合适的保护基以得到所要求的化合物。
根据本发明的一个特征，式(Ⅰ)的化合物可以通过式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅲ)的胺反应进行制备，式(Ⅱ)如下：式中R1、R2、R4和R5定义如上，
R6NH-R3    (Ⅲ)
式中R3和R6如上所定义。该反应通常是在例如像三乙基胺之类的叔胺的一种碱的存在下，在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中在从0℃至该溶剂的回流温度的温度下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表3-氯代丙基的式(Ⅰ)的化合物可以通过式(Ⅳ)的化合物与一种氯化剂，接着与一种式(Ⅲ)的胺反应进行制备，式(Ⅳ)如下：
式中R1、R4和R5如前面所定义，并且R2由环丙基代替。该反应可以根据上述方法所描述的条件进行。在这种修改中，该氯化反应的酸性条件导致环丙基基团R2转化为3-氯代丙基化合物。
根据本发明的另一个特征，其中R1、R2、R3、R4和R5如前面所定义，并且W代表-NH-的式(Ⅰ)的化合物可按如下方法制备：式(Ⅴ)如下：
Figure 9619642400252
式中R1、R2、R4、R5如前面所定义，并且TMS是三甲基甲硅烷基，将式(Ⅴ)的相应化合物与例如草酰氯之类的氯化剂进行反应，在原位生成一种式(Ⅱ)的化合物，该化合物根据上述方法接着与式(Ⅲ)的胺进行反应。如在“有机化学杂志”(J.Organic Chemistry)(1978)第43卷第3972-3974页所描述的，该方法用于在非酸性条件下制备中间产物(Ⅱ)。
根据本发明的另一个特征，其中W是NR6，而R6是氢、低级烷基、卤代烷基、链烯基或炔基的式(Ⅰ)的化合物还可以通过下述方法制备：其中R1、R2、R4和R5如前面所定义的上述式(Ⅳ)的一种化合物，与其中R3如前面所定义的，而R6是氢、低级烷基、卤代烷基、链烯基或炔基的上述式(Ⅲ)的一种胺，在例如N,N′-二环己基碳化二亚胺之类的偶合剂存在下，任选地在如4-二甲基氨基吡啶之类的碱的存在下，并且在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在0-60℃的温度下进行反应。
根据本发明的另一个特征，式中R6代表一个氢原子，而R1、R2、R3、R4和R5如前面所定义的式(Ⅰ)的化合物还可以通过如下方法制备：上述式(Ⅳ)的羧酸与式PhO2C-NHR3的氨基甲酸苯酯(式中R3如前面所定义)在一种碱，优选地是1,8-二氮双环[5.4.0]十一碳-7-烯存在下，在一种惰性溶剂中(例如1,4-二噁烷)和在20-100℃温度下进行反应。
式中W是NR6，而R6代表一个氢原子的式(Ⅰ)的化合物，还可以通过式中R1、R2、R4和R5如前面所定义，而TMS表示三甲基甲硅烷基的上述式(Ⅴ)的三甲基甲硅烷酯，与式中R3如前面所定义的式-NH2R3的一种胺反应进行制备。
该反应通常是在催化剂量的钛(Ⅳ)盐，优选地由四氯化钛(Ⅳ)与三氟代甲烷磺酸银(Ⅰ)在原位制备的钛(Ⅳ)盐存在下，在一种酸酐，优选地是4-三氟甲基苯甲酸酐存在下，在例如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在温度1-60℃下反应进行制备的。该方法对于弱亲核的胺是有用的，并且该方法在M.Miyashita、I.Shirna和T.Mukaiyama“化学通讯”(Chem.Letters)(1993)1053-1054中已有描述。
式(Ⅰ)的化合物可以通过转换式(Ⅰ)的其他化合物进行制备，例如像以下所描述的那样。
根据本发明的另一个特征，式中R2是-CHO的式(Ⅰ)的化合物可以是在二氯甲烷中，在0℃至回流温度下，用例如氯铬酸吡啶鎓氧化式中R2是-CH2OH的式(Ⅰ)相应化合物进行制备的。
根据本发明的另一个特征，式中R1、R3、R4、R5和W如前面所定义，而R2代表-COR7的式(Ⅰ)的化合物，可以是在二氯甲烷中，在0℃至回流温度下，用例如氯铬酸吡啶鎓氧化式中R2是-CH(OH)R7的式(Ⅰ)相应化合物进行制备的。
根据本发明的另一个特征，式中R2是一个环氧乙烷基的式(Ⅰ)的化合物，可以是在一种溶剂中，优选地是二甲亚砜(DMSO)，在温度10-60℃下，式中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与亚甲基转移剂，优选地是二甲基·亚甲基硫氧反应进行制备的。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表任选地被卤素取代的链烯基，并且式中双键位于离1,3-噁嗪-4-酮环最近的两个碳原子之间的式(Ⅰ)的化合物，可以是通过式中R2是-CHO或-COR7的式Ⅰ的相应化合物与一种正膦反应进行制备的，而该正膦典型地是通过式Ph3P+CH R11 R11aY-的一种鏻盐反应生成的，其式中Y代表氯、溴或碘，R11和R11a代表氢或任选卤代的烷基，该烷基含有1-8个碳原子，条件是结合的烷基R7、R11和R11a中的碳原子总数不应该超过8。该反应通常是在如正-丁基锂之类的强碱存在下，在如四氢呋喃之类的惰性溶剂中，在从0℃至回流温度下进行的，该反应是在一种惰性气氛下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH(OH)R12(其中R12代表C1-C9烷基)的式(Ⅰ)的化合物，可以是通过其中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与式中R12如前面所定义的，而X代表溴或碘的式R12Mg-X的格利雅剂反应进行制备。该反应可以在如醚或四氢呋喃之类的惰性溶剂中在温度20-60℃下进行的。
根据本发明的另一特征，其中R2是-CH2OH的式(Ⅰ)的化合物可以由式中R2是-CH2OC(O)R7(其中R7如上所定义)的式(Ⅰ)的相应化合物经过水解作用制备。优选地，R7是甲基，并且在一种含水酒精溶液中，在0-50℃下使用如碳酸钾之类的碱进行水解作用。
根据本发明的另一个特征，其中R2是二氟代甲基的式(Ⅰ)的化合物，可以在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在0-60℃的温度下，由其中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与三氟化二乙基氨基硫反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CF2R7的式(Ⅰ)的化合物，可以在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在温度0-60℃下，由其中R2是-COR7的式(Ⅰ)的相应化合物与三氟化二乙基氨基硫反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是CH2I的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CH2Br或-CH2Cl的式(Ⅰ)的相应化合物的反应制备。该反应是在一种惰性溶剂中(优选地是丙酮)，在室温至该溶剂回流温度的温度下使用碘化钠或碘化钾进行的。
根据本发明的另一个特征，式(Ⅰ)中R2是-C(Z)R12aR12b，Z代表溴、氯或碘，并且R12a和R12b代表氢或任选卤代烷基(含有至多9个碳原子，并且结合的烷基R12a和R12b中的碳原子总数不应该超过9的式(Ⅰ)的化合物可以在如四氯甲烷之类的惰性溶剂中，任选地在如偶氮双异丁腈之类的引发剂存在下或用钨光源照射下，在室温至该溶剂回流温度下由其中R2是-CHR12aR12b的式(Ⅰ)的相应化合物与一种卤化剂，优选地是N-溴丁二酰亚胺、N-氯丁二酰亚胺和N-碘丁二酰亚胺反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表被-SR7基团取代的C1-C10烷基的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中-SR7基团被一个离去基团，优选地是氯基或溴基所替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与式R7SH的硫醇或其中M代表锂或钠的硫醇R7SM碱金属盐反应制备。该反应是在如N,N-二甲基甲酰胺之类的惰性溶剂中在温度0-60℃下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表一个被-OC(O)R7(式中R7如前面所定义)所取代的C1-C10烷基的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中-OC(O)R7基团被一个离去基团所替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与式中M1代表钠或钾的式R7-CO2 -M1 +的盐反应进行制备。该离去基团优选地是氯或溴。该反应典型地是在一种惰性溶剂，优选地是N,N-二甲基甲酰胺中，在室温至120℃的温度下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表-CO2R7的式(Ⅰ)的化合物可以通过其中R2是-CO2H的式(Ⅰ)的相应化合物的酯化作用，用基团R7取代氢原子进行制备。该反应优选地是在如醚之类的惰性溶剂中，在0℃至溶剂回流的温度下，用式R7OH醇和二乙基偶氮羧酸酯进行的。另外，该转化可以按如下方法进行：在如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷之类的惰性溶剂中，任选地在如N,N-二甲基甲酰胺之类的催化剂存在下，在20℃至混合物回流的温度下，用例如草酰氯氯化其中R2是-CO2H的式(Ⅰ)的相应化合物，得到相应的酰基氯，该酰基氯接着与式R7OH的醇在如四氢呋喃之类的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂回流的温度下进行反应。
根据本发明的另一个特征，其中R2代表被一个-OR7基团(式中R7如前面所定义)取代的C1-C10烷基的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中-OR7基团被一个羟基取代的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种烷基卤，优选地是式R7-I的碘化物反应进行制备。该反应通常是在如乙腈之类的惰性溶剂中，在氧化银(Ⅰ)存在下，在室温至回流温度下，或任选地在如碳酸钾之类的弱碱存在下进行的。在“有机化学杂志”(J.Org.Chem.)40,206(1975)中描述了一般的方法。式中R2代表由-OR7取代C1-C10烷基的式(Ⅰ)的化合物，还可以在一种惰性溶剂(如在甲苯中在20℃至回流温度下)中，在如三-正-丁基膦和1,1′-(偶氮二羰基)哌啶之类的三烷基膦存在下，通过其中-OR7基团被一个羟基取代的式(Ⅰ)的相应化合物与一种式R7OH的醇反应进行制备。该反应由J.R.Falck在“四面体通讯”(Tetrahedron Letters)35,5997(1994)中作了描述。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH=N-OH的式(Ⅰ)的化合物，可以在一种惰性溶剂(如乙醇)中，在从室温至该溶剂回流的温度下，在一种弱碱(如乙酸钠)存在下通过其中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与盐酸羟胺反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH=N-OR7(其中R7如前面所定义)的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种可以是以盐(如氢氯化物盐)的形式的式R7O-NH2的O-烷基羟胺，在一种弱碱(如乙酸钠)存在下，在一种惰性溶剂(如乙醇)中，在从室温至溶剂回流的温度下反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH=N-OCOR7(其中R7如前面所定义)的式(Ⅰ)的化合物，可以在如四氢呋喃之类的惰性溶剂中，在从0℃至该溶剂的回流温度下，由其中R2是-CH=N-OH的式(Ⅰ)的相应化合物与式R7COCl的酰基氯反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH=N-NR9R10的式(Ⅰ)的化合物，可以在一种惰性溶剂(如乙醇)中，在从20℃至该溶剂回流温度下，由其中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与式R9R10N-NH2的肼反应进行制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是氰基的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CH=N-OH的式(Ⅰ)相应化合物的脱水作用制备。该反应可以在20℃至混合物回流温度下，由与三氟乙酸酐、乙酸酐或磷酰氯反应进行。该脱水作用还可以根据“合成”(Synthesis)(1983)第741页所描述的方法，在乙腈和水的混合物中，在20℃至该混合物回流温度下通过与乙酸铜(Ⅱ)反应进行。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-COSR7,，R7如前面所定义的式(Ⅰ)的硫醇酯，可以按如下方法进行制备：在一种惰性溶剂(如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷)中，任选地在如N,N-二甲基甲酰胺之类的催化剂存在下，在从20℃至混合物回流温度下，使用一种氯化剂(如草酰氯)氯化其中R2是-CO2H的式(Ⅰ)的相应化合物得到相应的酰基氯，该酰基氯接着与式R7SH的硫醇(R7如前面所定义)，在如四氢呋喃之类的惰性溶剂中，在O℃至该溶剂回流温度下反应。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CH2F的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CH2OH的式Ⅰ的相应化合物与三氟化二乙基氨基硫，在如二氯甲烷的惰性溶剂中在温度0-60℃下反应制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CHFR7的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CH(OH)R7的式(Ⅰ)相应化合物与三氟化二乙基氨基硫，在如二氯甲烷的惰性溶剂中在温度0-60℃下反应制备。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CONR9R10(式中R9和R10如前面所定义的)式(Ⅰ)的化合物，可以按如下方法制备：由上述方法，其中R2是-CO2H的式(Ⅰ)的相应化合物与一种氯化剂反应制备得到该羧酸氯化物，该氯化物接着与式中R9和R10如前面所定义的式R9R10NH的一种胺，在如醚或四氢呋喃之类的惰性溶剂中，在0℃至该混合物回流温度下反应。
根据本发明的另一个特征，其中R2是-CO2H的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R2是-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物经氧化制备得到，该相应化合物可以采用R.C.Larock在Comprehensive Organic Transformations第838页中所报导的方法制得，例如在N,N-二甲基甲酰胺中在温度O-60℃下通过与重铬酸吡啶鎓反应制备。
根据本发明的另一个特征，其中R1、R3、R4、R5和W如前面所定义，而R2代表被基团-NR9R9取代的C1-C10烷基的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中-NR9R10基团被一个离去基团，优选地是氯或溴替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R9R10NH的胺反应进行制备。该反应通常是在如乙醇之类的惰性溶剂中在温度0-60℃下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中R6是低级烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7的式(Ⅰ)的化合物，可以通过其中R6是氢的式(Ⅰ)的相应化合物，与其中R61是低级烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7和X1是一个离去基团的式R61-X1的化合物反应进行制备。优选地，X1是卤素，具体是氯。该反应通常是在一种碱(如氢化钠)存在下，在一种惰性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺)中在温度0-60℃下进行的。
根据本发明的另一个特征，其中n是1或2的化合物通常是通过氧化其中n是0或1的相应化合物的硫原子制备的。氧化硫原子通常是在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在温度-40℃至室温下用例如3-氯代过苯甲酸进行的。
可以通过采用或改进已知方法制备本发明化合物的中间产物，例如采用以下描述的方法制备。
式(Ⅱ)的酰基氯可以在如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷之类的惰性溶剂中，任选地在如N,N-二甲基甲酰胺之类的催化剂存在下，在-20℃至该混合物回流温度下由式(Ⅳ)的化合物与例如草酰氯之类的氯化剂反应进行制备。
式(Ⅱ)的酰基氯还可以通过上述式(Ⅳ)的羧酸与一种三苯基膦和四氯化碳的混合物反应进行制备，例如像Lee在“美国化学杂志”(J.Am.Chem.Soc.)(1966),88,3440中公开的方法中所描述的那样。
式(Ⅳ)的酸类还可以采用水解式(Ⅵ)的酯进行制备：
式中R1、R2、R4和R5如前面所定义，而R8a代表烷基基团，优选地是甲基或乙基。该反应是在如氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱存在下，在如含水醇溶液之类的溶剂中，在0℃至该溶剂回流温度下进行的。
式(Ⅳ)的酸类还可以由式(Ⅶ)的苄基酯来制备：
式中R1、R2、R4和R5如前面所定义，而Bz是苄基，即通过将式(Ⅶ)的化合物与溴化铝和茴香醚在硝基甲烷存在下，在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中，在温度0-50℃下反应进行制备。
式中R1、R2、R4和R5如前面所定义，而TMS被叔丁基二甲基甲硅烷基基团所替换的式(Ⅴ)的叔丁基二甲基甲硅烷基酯，可以用叔丁基二甲基甲硅烷，使式(Ⅶ)的苄基酯进行酯基转移作用进行制备。根据在“四面体通讯”(Tetrahedron Letters)(1986)第27卷第3753-3754页中所描述的方法，该反应是在如Pd(OAc)2之类的钯催化剂和如三乙基胺之类的碱存在下，在如二氯甲烷之类的惰性溶剂中在温度0-60℃下进行的。
式(Ⅴ)的三甲基甲硅烷基酯可以任选地在原位通过上述式(Ⅳ)的化合物与氯代三甲基甲硅烷，在如醚之类的惰性溶剂中，在0℃至该溶剂回流温度下反应进行制备。
式(Ⅵ)或(Ⅶ)的酯类可以通过式(Ⅷ)的化合物进行制备：
Figure 9619642400321
式中R1和R2如前面所限定，分别与式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a或式CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的亚胺进行反应，该式中R4、R5、R8a和Bz如前面所限定。该反应是在有或没有溶剂、温度90-200℃或在该溶剂沸点温度下进行的。当使用如二甲苯之类的惰性溶剂时，优选地采用蒸馏除去生成的丙酮。
式(Ⅵ)或(Ⅶ)的酯类还可以通过下述方法制备：式(Ⅸ)的化合物：
R2C(O)-CH(R1)-CO2R13
(Ⅸ)
式中R1和R2如前面所限定，而R13代表一个烷基基团(优选地是甲基或乙基)，将式(Ⅸ)的化合物分别与式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a或CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的一种亚胺进行反应，该式中R4、R5、R8a和Bz如前面所限定。该反应是采用由式(Ⅷ)的化合物制备式(Ⅵ)或(Ⅶ)的化合物所采用的类似条件进行的。
式CH2=NC(R4)(R5)CO2R8a的或式CH2=NC(R4)(R5)CO2Bz的亚胺类，可以通过式H2N-C(R4)(R5)CO2R8a的或式H2-NC(R4)(R5)CO2Bz(其中R4、R5、R8a和Bz如前面所限定)的氨基酸酯分别与甲醛，优选地是甲醛含水溶液在室温至温度60℃下反应进行制备。
式(Ⅱ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)和(Ⅶ)的中间产物化合物是新的，并因而构成了本发明的另一个特征。
式(Ⅲ)、(Ⅷ)和(Ⅸ)的化合物是已知的，或可以用已知方法进行制备，例如像国际专利公开WO93/15064所描述的方法。
以下非限制性实施例说明了本发明。
实施例1
将m-氯代过氧苯甲酸(75％纯的，2.55克)加入N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.00克)在二氯甲烷中的搅拌过的溶液，该溶液用冰/水浴冷却。该混合物在室温下搅拌2小时，然后倒入饱和碳酸氢钠溶液中，并用二氯甲烷萃取。随后该有机溶液用饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，然后干燥(硫酸镁)并在减压下蒸去溶剂。通过在用己烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶上色谱纯化其残余物，得到一种白色固体、熔点160-162℃的N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物1,0.21克)。
实施例2
将二环己基碳化二亚胺(10.04克)在N,N-二甲基甲酰胺中的溶液在20℃下加入2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(13.00克)在N,N-二甲基甲酰胺中的搅拌过的溶液。将2,5-二氟代苯胺(7.84克)加入在20℃的该溶液中，并且该溶液在室温下搅拌18小时。用乙酸乙酯稀释该反应混合物，然后加到水中，并过滤除去细的悬浮液。随后有机层用0.5M氢氯酸、盐水、1.0摩尔碳酸钠和盐水洗涤，然后干燥(硫酸镁)。在减压下蒸发该有机溶液，用与用二氯甲烷洗脱的硅胶色谱纯化其残余物，得到N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物3,1.35克)，黄色固体，其核磁共振(CDCl3)1.68(s,6H)、2.10(s,3H)、3.22(s,2H)、5.30(s,2H)、6.64-6.76(m,1H)、6.95-7.05(m,1H)、7.25-7.38(m,5H)、8.11-8.21(m,2H)。
以类似的方式也可以制备下述的化合物：N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物4)，黄色油状，NMR(CDCl3)1.72(s,6H)、2.10(s,3H)、3.23(s,2H)、5.4(s,2H)、7.25-7.8(m,9H)。
实施例3
往2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(0.70克)在二氯甲烷中的搅拌过的悬浮液中加入草酰氯(0.22毫升)，接着加入一滴二甲基甲酰胺。该反应混合物在室温下搅拌30分钟，然后冷却到0℃。随后向该溶液中加入三乙基胺(0.36毫升)、3-氨基三氟甲苯(0.34克)，然后加入三乙胺(0.36毫升)。该反应混合物在0℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌2小时，然后用水、2M盐酸、水、1M碳酸钠和水洗涤。然后干燥(硫酸镁)该有机溶液，并在减压下蒸发，得到米黄色固体、熔点58-60℃的N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物2,0.25克)。
用相似的方法制备下列化合物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物15)，呈白色固体，熔点122-125℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物13)，熔点125-127℃；
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物111)，呈白色固体，熔点120.5-122℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物35)，黄色固体，熔点113-114.5℃；
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物33)，呈奶黄色固体，熔点103-104.5℃；
N-(3,5-二-氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物112)，呈黄色固体，熔点161-162.5℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物113)，呈淡黄棕色固体，熔点140-141.5℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物25)，呈桃红色固体，熔点135.5-137℃；
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物114)，呈米黄色固体，熔点159-162℃；
N-(3-三氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物24)，呈橙色固体，熔点161.5-163℃；
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物124)，呈奶黄色固体，熔点116.5-117.5℃；
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物34)，呈黄色固体，熔点92.5-94.5℃；
N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物36)，呈白色固体，熔点89-90.5℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物125)，呈黄色固体，熔点110-112.5℃；
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物37)，熔点79.5-82℃；
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物126)，呈白色固体，熔点129.5-131℃；
胶状的N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物131)，核磁共振(CDCl3)δ1.66(s,6H)、4.8(d,2H)、5.38(s,2H)、7.2-7.3(m,8H)；
N-(3,4,5-三氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物132)，核磁共振(CDCl3)δ1.63(s,6H)、4.8(d,2H)、5.32(s,2H)、7.1-7.3(m,7H)；
N-(3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物133)，核磁共振(CDCl3)δ1.66(s,6H)、4.8(d,2H)、5.32(s,2H)、7.15-7.3(m,8H)；
N-(2-氯-3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物134)，核磁共振(CDCl3)δ1.62(s,6H)、4.8(d,2H)、5.38(s,2H)、7.2-7.3(m,7H)；
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物135)，核磁共振(CDCl3)δ1.66(s,6H)、4.8(d,2H)、5.34(s,2H)、7.2-7.3(m,9H)；以及
N-(3-氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物136)，核磁共振(CDCl3)δ1.65(s,6H)、4.8(d,2H)、5.35(s,2H)、7.1-7.3(m,9H)。
以下四种化合物由2-(6-环丙基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸制备，在反应的过程中，加入HCl打开环丙基的(在反应过程中生成的)环，生成适当的6-(3-氯代苯基)取代的噁嗪酮衍生物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物137)，熔点162.5-167℃；
N-(3-氯代苯基)-2-[6-(3-氯代苯基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物138)，熔点57-59℃；
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-[6-(3-氯代苯基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物139)，熔点44-48.5℃；
N-(2,5-二氟代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物140)，熔点114.5-116℃；
实施例4
在-20℃下将间-氯代过氧苯甲酸(75％纯的，0.54克)加到N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物1，1.00克)在二氯甲烷中的搅拌过的溶液里。该混合物在-20℃下搅拌1小时，用二氯甲烷稀释，再用1M碳酸钠洗涤，干燥(硫酸镁)并在减压下蒸去溶剂。其残余物用二乙醚研磨，得到N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物5，0.51克)，呈白色固体、熔点124-128℃。
以相似的方法制备下列化合物：
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基-丙酰胺(化合物6)，呈白色固体，熔点105-107℃。
实施例5
N-(3-氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物8，0.2克)和碘化钠(0.065克)在丙酮中的混合物加热回流18小时，然后蒸发得到一种可再溶解在醚中的残余物。接着该醚溶液用饱和硫代硫酸钠水溶液和水洗涤，干燥(硫酸镁)并在减压下蒸发，留下的残余物用以乙酸乙酯/二氯甲烷洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-碘代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物9，0.04克)，呈白色固体、熔点134.6-136.6℃。
实施例6
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.0克)、N-溴丁二酰亚胺(0.45克)、偶氮双异丁腈(10毫克)混合物在四氯化碳中的溶液在65℃加热2小时。第二次加入N-溴丁二酰亚胺(0.1克)，该溶液在65℃下再加热2小时。然后冷却该溶液，并在减压下除去溶剂，得到一种棕色的残余物，该残余物用以乙酸乙酯/二氯甲烷洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到N-(3-氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物8，0.1克)，呈白色固体、熔点89.8-90.8℃。
以相似的方法制备下列化合物：-
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物7)，熔点159.8-161.2℃；
和N-(3-氯代苯基)-2-(6-二溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物141)，核磁共振(CDCl3)δ1.72(s,6H)、5.3(s,2H)、6.09(s,1H)、7.03-7.08(m,1H)、7.16-7.5(m,7H)、7.63(t,1H)、7.97(brs,1H)。
实施例7
将N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物15，1.0克)加到硫代甲氧化钠(0.18克)在四氢呋喃中的搅拌过的悬浮液中。该混合物在室温下搅拌1小时，倒入乙醚和水的混合物中，并该醚层用氢氧化钠溶液(0.5M)和用盐水洗涤，干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以二氯甲烷/异己烷，然后用异己烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物99，0.63克)，呈白色固体、熔点129-130℃的。
以相似的方法制备下列化合物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物100)，呈白色固体，熔点104.5-105.5℃；以及
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物101)，呈白色固体，熔点128-129℃。
实施例8
将一种碳酸钾(0.33克)水溶液分批加入N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.8克)在甲醇中的搅拌过的溶液。在室温下继续搅拌4小时，该混合物蒸发并将其残余物溶解在乙醚和水的混合物中。干燥(硫酸镁)、蒸发有机层，其残余物用以醚洗脱的干柱色谱纯化，得到呈胶状的N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物102，0.31克)，核磁共振(CDCl3)δ1.7(s,6H)、4.1(d,2H)、5.3(s,2H)、7.1-7.3(m,7H)、7.55(m,1H)、7.75(m,1H)、8.3(s,1H)。
以相似的方法制备下列化合物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物31)，呈橙色胶状，核磁共振(CDCl3)δ1.7(s,6H)、4.2(s,2H)、5.4(s,2H)、7.0(m,1H)、7.2-7.45(m,5H)、7.5(d,2H)、8.4(bs,1H)；以及
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物130)，呈黄色固体，熔点69.5-71.5℃。该化合物还用于制备化合物129(见实施例18)。
实施例9
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.09克)和乙酸钠(0.36克)混合物在N,N-二甲基甲酰胺中在80-90℃下加热3小时。该冷溶液用乙醚稀释，用水洗涤，干燥(硫酸镁)并在真空中蒸发，得到N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物103，0.81克)，呈白色固体，熔点76.5-77.5℃。
以相似的方法制备下列化合物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物104)，呈黄色固体，熔点125-126℃。
实施例10
将甲胺(2毫升33％甲胺在乙醇中的溶液)加到N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.5克)在乙醇中的搅拌过的悬浮液里。在室温下持续搅拌1小时。将该溶液稀释(乙酸乙酯)、洗涤(水)、干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以甲醇/己烷洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈橙色胶的N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物105，0.21克)，核磁共振(CDCl3)δ1.6(s,6H)、2.25(s,3H)、3.25(s,2H)、5.3(s,2H)、7.1-7.3(m,8H)、7.55(m,1H)、7.75(s,1H)、8.45(s,1H)；
以相似的方法制备下列化合物：
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物106)，呈棕色胶状，核磁共振(CDCl3)δ1.6(s,6H)、2.12(s,6H)、3.0(s,2H)、5.3(s,2H)、7.0-7.3(m,7H)、7.55(m,1H)、7.7(m,1H)、8.4(m,1H)；
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物107)，熔点75-76℃；以及
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物108)，呈奶黄色固体，熔点60-66℃。
实施例11
将N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.6克)在二氯甲烷中的溶液加到在室温下搅拌的氯铬酸吡啶鎓(0.45克)在二氯甲烷中的悬浮液里。1.5小时后，该混合物用乙酸乙酯稀释、洗涤(水)、干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈黄色固体的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物109，0.35克)，熔点144-146℃。
用相似的方法但由N-(3,5-二氟代苯基)-2-[2,3-二氢-6-(1-羟基乙基)-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺开始，并在另外有粉末的4A分子筛存在下，制备呈黄色固体、熔点92-95℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物127)。
实施例12
先将草酰氯(0.2毫升)，后将N,N-二甲基甲酰胺(1滴)加到叔丁基二甲基甲硅烷基-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸酯(0.92克)在二氯甲烷中的溶液里。该混合物搅拌0.5小时，并加入2,5-二氟苯胺(0.3克)在二氯甲烷中的溶液。0.3小时后加入三乙胺(0.6毫升)，搅拌该溶液1小时，然后蒸发。其残余物溶解在乙酸乙酯中，用水、盐酸(2M)和碳酸氢钠溶液洗涤，干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈胶状的N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物110，0.18克)，核磁共振(CDCl3)δ1.5(s,6H)、2.1(s,3H)、4.6(s,2H)、5.4(s,2H)、6.65(m,1H)、6.95(m,1H)、7.2-7.4(m,5H)、8.05(s,1H)、8.1(m,1H)。
用相似的方法制备呈橙色固体、熔点87-90℃的N-(2-氯-5-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物122)。
实施例13
先将盐酸羟胺(0.31克)，后将乙酸钠(0.37克)在室温下加入N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-甲酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.5克)在乙醇中的搅拌过的溶液里。10分钟后过滤沉淀的固体，用乙醇和水洗涤并干燥，得到熔点207.5-209.5℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物115，0.53克)。
采用相似的方法但使用适当的邻-烷基羟基胺衍生物制备下列化合物：
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物116)，呈奶黄色固体，熔点184.5-186.5℃；
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物117)，呈浅黄色固体，熔点179-181.5℃；以及
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物128)，呈白色固体，熔点189.5-190.5℃。
实施例14
将乙酸酐(3毫升)在-5℃加到N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.4克)在吡啶(3毫升)中的搅拌过的溶液里。1.5小时后，将该混合物倒入冰/水中并萃取(乙酸乙酯)。用盐酸(2M)和盐水洗涤萃取物，干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以己烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈灰白色固体、熔点125-127℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物118，0.32克)。
实施例15
将水合肼(0.06毫升)在室温下加到N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.5克)在乙醇中的搅拌过的溶液里。0.5小时后蒸去该溶剂，将残余物溶解在乙酸乙酯中，并用水和盐水洗涤，干燥(硫酸镁)和蒸发。其残余物用以己烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到浅黄色固体、熔点153-155℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氨基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物119，0.19克)。
用相似的方法制备呈米黄色固体、熔点146-149℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物121)。
实施例16
将三氟乙酸酐(3毫升)在-5℃加到N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(0.4克)在吡啶(4毫升)中的搅拌过的溶液里。0.5小时后加入冰和乙酸乙酯，并搅拌该混合物1小时。洗涤(水)、干燥(硫酸镁)和蒸发该有机相。其残余物用己烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈白色固体、熔点132.5-135℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物120，0.16克)。
实施例17
将溴化甲基镁(1.7毫升3M在醚中的溶液)在-5℃惰性气氛下滴加到N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-甲酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.0克)在无水四氢呋喃中的搅拌过的溶液里。在那一温度下1小时后加入氯化铵溶液(饱和)和乙酸乙酯。洗涤(盐水)、干燥(硫酸镁)和蒸发该有机相。其残余物用以二氯甲烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到呈奶黄色固体、熔点85-88℃的N-(3,5-二氯代苯基)-2-[2,3-二氢-6-(1-羟基乙基)-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物123，0.27克)。
实施例18
将N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(1.0克)在二氯甲烷中的溶液加到氯铬酸吡啶鎓(0.8克)和粉末的4A分子筛(1.6克)在二氯甲烷中的搅拌过的混合物里。2小时后该混合物直接用以二氯甲烷洗脱的硅胶干柱色谱法纯化，得到呈浅绿色固体、熔点76-77.5℃的N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(化合物129，0.83克)。
对比实施例1
将氢氧化钠(16.43克)水溶液加到2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸乙酯(68克)在乙醇和1,4-二噁烷混合物中的搅拌过的溶液里。该溶液在60℃下加热6小时，然后冷却并在减压下除去溶剂，得到一种溶于水的橙色油。该水溶液用二氯甲烷洗涤，用浓盐酸酸化到pH1，用二氯甲烷萃取，干燥(硫酸镁)萃取物并在减压下蒸发。其残余物用以二氯甲烷/乙酸乙酯洗脱的硅胶色谱纯化，得到呈黄色固体、熔点136-137℃的2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(24.2克)。
用相似的方法制备下列化合物：
2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸，呈白色固体，熔点200.5-201.5℃；以及
2-(6-环丙基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸，熔点188.5-189.5℃。
对比实施例2
2,2-二甲基-6-甲基硫代甲基-6-苯基-4H-1,3-二噁英(dioxine)-4-酮(51.64克)和2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯(30.98克)在二甲苯中的溶液在油浴中加热2小时，油浴温度保持在180℃。在反应期间通过蒸馏除去生成的丙酮，并加入等体积的二甲苯以保持其浓度相同。冷却该溶液并在减压下蒸发，得到一种呈橙色油(68克)的2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸乙酯，核磁共振(CDCl3)1.23(t,3H)、1.56(s,6H)、2.09(s,3H)、3.21(s,2H)、4.16(q,2H)、5.35(s,2H)、7.25-7.4(m,5H)。
以相似的方法制备下列化合物：
2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄基酯，呈白色固体(2.7克)，熔点105-106℃；
2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸乙酯，呈橙色油，核磁共振(CDCl3)1.22(t,3H)、1.58(s,6H)、1.90(s,3H)、4.12(q,2H)、5.28(s,2H)、7.2-7.48(m,5H)；以及
2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯，呈黄色固体，熔点125-125.7℃。
对比实施例3
硫代甲氧化钠(39.75克)在10℃下分批加入6-溴代甲基-2,3-二甲基-5-苯基-4H-1,3-二噁英-4-酮(168.8克)在N,N-二甲基甲酰胺中的搅拌过的溶液里。在室温下搅拌18小时后，将该溶液倒入水中并用乙酸乙酯萃取。依次用水和盐水洗涤该有机溶液并干燥(硫酸镁)。该有机溶液在减压下蒸发，其残余物用以己烷/二氯甲烷的硅胶洗脱色谱纯化，得到一种呈黄色固体的2,2-甲基-6-甲基硫代甲基-5-苯基-4H-1,3-二噁英-4-酮(103.3克)，核磁共振(CDCl3)1.80(s,6H)、2.12(s,3H)、3.20(s,2H)、7.26-7.41(m,5H)。
对比实施例4
2-氨基-2-甲基丙酸(165克)在乙醇中的搅拌过的悬浮液在0℃用氯化氢气体饱和。该混合物加热回流4小时，并在减压下蒸去该溶剂，得到一种呈白色固体的2-氨基-2-甲基丙酸乙酯氢氯化物。将碳酸钠(100克)、接着是40％甲醛水溶液(150克)慢慢地加到该固体在水中的悬浮液里，然后搅拌该悬浮液3小时。用乙醚萃取该混合物，用水洗有机溶液，然后干燥(硫酸镁)和在减压下蒸发溶剂，得到一种呈无色油的、与其三聚物1,3,5-三(1-乙酸基羰基-1-甲基乙基)六氢化三嗪平衡的2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯(137.8克)，IR(液膜)2980(s)、1725(vs)、1250(s)、1140(vs)。
以相似的方法制备以下化合物：
2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸叔丁酯，呈黄色液体，IR(液膜)2978(m)、1725(s)、1370(m)、1250(m)、1135(vs)cm-1。
对比实施例5
三溴化铝(3.85克)的硝基甲烷溶液在0℃惰性气氛下分批加到苄基2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸酯(1.93克)和茴香醚(3.1克)的二氯甲烷搅拌过的溶液中。该反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌2小时，然后用二氯甲烷稀释。该二氯甲烷溶液依次用2M氢氯酸和用水洗。用1M碳酸氢钠萃取有机溶液，然后用二乙醚洗该水提物，然后用2M氢氯酸将其酸化到pH为1。用乙酸乙酯萃取该酸性溶液，干燥(硫酸镁)其萃取物并在减压下蒸发，得到一种呈粉色固体、熔点为149-151℃的2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(0.70克)。
以相似的方法制备下列化合物：
2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸，呈黄色固体，核磁共振(CDCl3)1.55(s,6H)、3.8(s,2H)、5.3(s,2H)、7.3(m,5H)。
对比实施例6
将三氟化二乙基氨基硫(1.3毫升)在0℃加入2-(6-甲酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(2.0克)在二氯甲烷中的搅拌过的溶液里。该溶液在0℃下搅拌0.5小时，并在室温下搅拌3小时。然后将该溶液倒入饱和氯化铵水溶液中，干燥(硫酸镁)并在减压下蒸发该有机相，得到一种呈黄色胶的2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(2.1克)，核磁共振(CDCl3)1.55(s,6H)、4.95(s,2H)、5.2(s,2H)、5.95(t,1H)、7.15-7.4(m,10H)。
对比实施例7
将2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(1.0克)在二氯甲烷中的溶液在室温下在5分钟内加到氯铬酸吡啶鎓(0.9克)在二氯甲烷中的搅拌过的悬浮液里。搅拌1小时后用二氯甲烷稀释该反应混合物，并用水洗。干燥(硫酸镁)该有机溶液并在减压下蒸去溶剂，得到一种呈橙色胶的2-(6-甲酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(0.85克)，核磁共振(CDCl3)1.5(s,6H)、5.1(s,2H)、5.3(s,2H)、7.2(bs,5H)、7.3-7.4(m,5H)、9.25(s,1H)。
对比实施例8
将碳酸钾(0.96克)水溶液在0℃分批加到2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(2.70克)在甲醇中的搅拌过的溶液里。该混合物在室温下搅拌1小时，并在减压下蒸去溶剂。用2M盐酸酸化其残余物，再用乙醚萃取，干燥(硫酸镁)其萃取物并在减压下蒸去该溶剂，得到一种呈黄色胶的2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(2.51克)，核磁共振(CDCl3)1.6(s,6H)、4.15(s,2H)、5.1(s,2H)、5.3(s,2H)、7.26-7.42(m,10H)。
以相似的方法制备下列化合物：
2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯，呈奶黄色固体，熔点115-116.5℃。
对比实施例9
将37％甲醛水溶液(17.3克)在室温下在10分钟内加到2-氨基-2-甲基丙酸苄酯(28.0克)在乙醚中的搅拌过的溶液里。搅拌该两相混合物2.5小时，然后用乙醚稀释并用盐水洗涤。干燥(硫酸镁)该醚溶液并在减压下蒸去溶剂，得到一种呈无色油的与其三聚物1,3,5-三(1-苄氧基羰基-1-甲基乙基)六氢化三嗪平衡的2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸苄酯(29.4克)，IR(液膜)2980(m)、1725(vs)、1250(m)、1135(vs)。
对比实施例10
将2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(27.5克)和三苯基膦(34.5克)在四氯甲烷(173毫升)和二氯甲烷中的混合物加热回流45分钟。在冰浴中冷却该反应混合物，然后边搅拌边滴加3-氯苯胺(12.8克)，然后再滴加三乙胺(14.0毫升)。该混合物在室温下搅拌2小时，并在减压下蒸发。其残余物在乙酸乙酯中制成悬浮液，并过滤除去不溶的物质。在减压下蒸发该滤液，其残余物用以乙酸乙酯/己烷洗脱的硅胶色谱纯化，得到呈白色固体、熔点146.5-149.9℃的N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺(18.8克)。
用相似的方法制备N-(3-三氟代甲基苯基)-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2,3-二氢-4-氧代-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-丙酰胺，熔点113.5-114.5℃。
对比实施例11
用实施例3描述的方法，制备以下中间产物：
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺，呈白色固体，熔点140.8-141.6℃。
对比实施例12
将一种三溴化磷(5.1毫升)在醚中的溶液在0.5小时内在-78℃下加到2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(61.1克)在醚和四氢呋喃混合物中的溶液里。将该混合物在-10℃下搅拌4小时，在室温下搅拌1小时，然后洗涤(水)、干燥(硫酸镁)并蒸发。其残余物通过硅胶干柱色谱纯化，得到2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(46.1克)，核磁共振(CDCl3)1.5(s,6H)、3.8(s,2H)、5.05(s,2H)、5.3(s,2H)、7.2(s,5H)。
对比实施例13
乙酸钯(Ⅱ)(25毫克)、叔丁基二甲基硅烷(1.25毫升)和三乙胺(0.05毫升)在二氯甲烷中的混合物在室温惰性气氛下搅拌0.25小时。加入2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯(1.0克)溶液，并持续搅拌18小时。过滤(hyflo)并蒸发该混合物，得到呈黄色油的2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯(0.92克)，核磁共振(CDCl3)δ0.25(s,9H)、1.5(s,6H)、2.0(s,3H)、4.5(s,2H)、5.2(s,2H)、7.0-7.3(m,5H)。
以相似的方法制备下列化合物：
2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯，呈黄色的油，核磁共振(CDCl3)δ0.15(s,6H)、0.79(s,9H)、1.43(s,6H)、3.22(s,3H)、3.83(s,2H)、5.22(s,2H)、7.1-7.3(m,5H)，以及
2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯，呈浅黄色的油，由于它不很稳定，可直接用于后续步骤。
对比实施例14
2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(2.6克)与三氟乙酸(2.05克)的混合物在35℃下在二氯甲烷中搅拌20小时。再加入三氟乙酸(0.82克)，并将该溶液加热回流24小时。冷却的混合物稀释(二氯甲烷)并萃取(碳酸钠溶液)。该水提物经酸化(2M盐酸溶液)、萃取(乙酸乙酯)、干燥(硫酸镁)并蒸发。将其残余物溶解在乙酸乙酯中并蒸发(三次)，再溶解在己烷中并蒸发，得到一种呈白色固体、熔点135-138℃的2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(1.74克)。
用相似的方法制备下列化合物：
2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸，熔点176-177.5℃[分解(dec.)]；和
2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸，呈奶黄色固体，熔点157.5-158.5℃(dec)。
对比实施例15
搅拌2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(4.0克)、甲基碘(32.7克)和氧化银(Ⅰ)(4.27克，新制备的)的混合物，并在无水乙腈中加热回流16小时。再加入甲基碘(7.1克)和氧化银(Ⅰ)(1.19克)，并连续加热5小时。冷却、过滤并蒸发该混合物。其残余物用以己烷洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到一种呈白色固体、熔点106-106.8℃的2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(2.95克)。
用相似的方法制备以下化合物：
2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯，呈黄色的油，核磁共振(CDCl3)δ1.53(s,6H)、3.22(s,3H)、3.85(s,2H)、5.05(s,2H)、5.23(s,2H)、7.15-7.25(m,10H)；
2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸苄酯，呈黄色的油，熔点65-67℃。
对比实施例16
将三氟化二乙基氨基硫(1.27毫升)在-78℃下加到2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(3.5克)在二氯甲烷中的搅拌过的溶液里。0.5小时后将该溶液加热到室温并搅拌16小时。将该混合物倒入饱和氯化铵溶液中，并洗涤(盐水)、干燥(硫酸镁)和蒸发该有机相。其残余物用以二氯甲烷/己烷(1∶1)洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到一种呈白色固体、熔点80.5-82.5℃的2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(1.31克)。
对比实施例17
将三苯基膦(1.82克)在四氢呋喃中的溶液滴加到N-氯丁二酰亚胺(1.08克)在四氢呋喃中的搅拌过的溶液里。10分钟后，加入2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(2.0克)在四氢呋喃中的溶液。该混合物搅拌过夜，并在醚与水之间进行分配，洗涤(盐水)、干燥(硫酸镁)和蒸发该有机相。其残余物用以二氯甲烷/己烷(2∶1)洗脱的硅胶干柱色谱纯化，得到一种呈白色固体、熔点128-129℃的2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁酯(1.49克)。
对比实施例18
将碳酸钾(0.57克)水溶液在室温下加到2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸叔丁基二甲基甲硅烷酯(2.1克)在四氢呋喃和甲醇混合物(1∶1)中的搅拌过的溶液里。1小时后，加入盐酸(2M)直到中性，然后蒸去乙醇。该残余物在乙酸乙酯与盐酸(2M)之间进行分配，该有机相经洗涤(盐水)、干燥(硫酸镁)和蒸发，得到一种呈白色固体、熔点160-161℃的2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(1.35克)。
对比实施例19
3-环丙基-3-氧代-2-苯基丙酸甲酯(6.54克)与2-(N-亚甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯混合物在二甲苯中在5A分子筛(33克)存在下加热回流7小时。蒸发该混合物并用以己烷/乙酸乙酯(7∶3)洗脱的硅胶色谱纯化，得到一种呈油的2-(6-环丙基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸乙酯(7.56克)，核磁共振(CDCl3)δ0.7-0.78(m,2H)、0.95-1.01(m,2H)、1.22(t,3H)、1.54(s,6H)、1.52-1.61(m,1H)、4.14(q,2H)、5.17(s,2H)、7.21-7.42(m,5H)。
对比实施例20
将由三氧化铬(9.4克)、硫酸(8.4毫升)和水制备的琼斯试剂(65毫升)在0℃下滴加到3-环丙基-3-羟基-2-苯基丙酸甲酯(13.66克)在丙酮中的搅拌过的溶液里。在0℃下搅拌1小时、室温下2小时后，淬火(甲醇)并蒸发该混合物。将水加到经萃取(醚)、干燥(硫酸镁)和蒸发得到的残余物中。该残余物用己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脱的硅胶色谱法纯化，得到一种呈油的3-环丙基-3-氧代-2-苯基丙酸酯(11.5克)，核磁共振(CDCl3)δ0.8-0.96(m,2H)、1.02-1.17(m,2H)、1.88-1.99(m,1H)、3.76(s,3H)、4.87(s,1H)、7.27-7.43(m,5H)。
对比实施例21
将正-丁基锂(46毫升1.69M溶液)在-78℃下加到二异丙基胺(7.8克)在四氢呋喃中的搅拌过的混合物里。1小时后在-78℃下加入环丙基羧醛(4.91克)在四氢呋喃中的溶液，并将该混合物搅拌0.5小时。然后加入氯化铵溶液，该混合物经萃取(醚)、干燥(硫酸镁)和蒸发，其残余物用己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脱的硅胶色谱法纯化，得到一种呈油的3-环丙基-3-羟基-2-苯基丙酸甲酯(10.3克)，核磁共振(CDCl3)δ-0.18-0.07和0.15-0.58(m,4H)、0.7-0.91(m,1H)、2.38、2.7(bs,1H)、3.44-3.65(m,1H)、3.7(s,3H)、3.74、3.78(d,1H)、7.25、7.44(m,5H)。
根据本发明的另一个特征，提供适合除草用的组合物，该组合物含有与一种或多种相容的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[即在本技术中通常可接受的类型的稀释剂或载体和/或表面活性剂，适合用在除草组合物中并与式(Ⅰ)的化合物相容]相配合并优选地均匀分散在其中的一种或多种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或一种其农业上可接受的盐。使用术语“均匀分散”包括其中式(Ⅰ)的化合物溶解于其他组分中的组合物。术语“除草组合物”使用的含义很宽，不仅包括准备用作除草剂的组合物，而且包括使用前必须稀释的浓缩物。优选地，这些组合物含有0.05-90％(重量)的一种或多种式(Ⅰ)的化合物。
除草组合物可以含有一种稀释剂或载体和表面活性(如润湿、分散或乳化)剂。可存在于本发明除草组合物中的表面活性剂可以是离子或非离子类型的，例如是磺化蓖麻油酸盐(sulphorinoleate)、季铵衍生物，基于环氧乙烷与如壬酚或辛酚之类的烷基和多芳基酚缩合物的产物，或通过与环氧乙烷缩合因游离羟基醚化作用而变得可溶的羧酸脱水山梨醇酯，如二壬基磺酸丁二酸钠和二辛基磺酸丁二酸钠之类的硫酸酯和磺酸的碱金属盐和碱土金属盐，和像木素磺酸钠和木素磺酸钙和烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钙之类的高分子量磺酸衍生物的碱金属盐和碱土金属盐。
本发明除草组合物可以适当含有至多10％(重量)，例如0.05％-10％(重量)表面活性剂，但是如果需要的话，本发明除草组合物可以含有更高比例的表面活性剂，例如在液体可乳化悬浮浓缩物中至多15％(重量)和在液体水溶性浓缩物中至多25％。
合适的固体稀释剂或载体例子是硅酸铝、微细的二氧化硅、滑石、白垩、锻烧氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、粉状软木、吸收碳黑和如高岭土和膨润土之类的粘土。固体组合物(可以采取粉剂、颗粒剂或可湿性粉剂的形式)优选地可采用如下方法制备：将式(Ⅰ)的化合物与固体稀释剂一起研磨制备，或用式(Ⅰ)的化合物在挥发性溶剂中的溶液浸渍固体稀释剂或载体，然后蒸发溶剂，如果需要的话，研磨这种产物以得到粉剂。颗粒制剂可以通过如下方法制备：用颗粒状的固体稀释剂或载体吸收式(Ⅰ)的化合物(溶解在合适的溶剂中，如果需要的话，该溶剂是挥发性的)，并且如果需要的话，蒸去该溶剂，或者将如上述方法得到的粉剂状组合物制粒。固体除草组合物，特别是可湿性粉剂和颗粒剂，可以含有润湿剂或分散剂(如上述类型的)，当润湿剂或分散剂是固体时，还可以起到稀释剂或载体的作用。
本发明液体组合物可以呈含水的、有机的或含水-有机的溶液的形式、悬浮液或乳剂的形式，它们都可以加一种表面活性剂。加入该液体组合物中的合适的液体稀释剂包括水、乙二醇类、乙二醇醚类、四氢呋喃、醇、乙酰苯、环己酮、异佛尔酮、N-烷基吡咯烷酮类、甲苯、二甲苯、矿物、动物和植物的油类、酯化植物油和石油的轻质芳族馏分和环烷的馏分(和这些稀释剂的混合物)。在该液体组合物中可能有的表面活性剂可以是离子的或非离子的表面活性剂(例如上述类型的)，当这些表面活性剂是液体时，还可以起作稀释剂或载体的作用。
浓缩物形式的粉剂、可分散颗粒剂和液体组合物可以用水或如矿物油或植物油之类的其他合适的稀释剂稀释，特别是当液体浓缩物中的稀释剂或载体是油时用矿物油或植物油稀释，得到准备使用的组合物。
当需要时，式(Ⅰ)的化合物的液体组合物可以以自乳化浓缩物的形式使用，该浓缩物含有溶解在乳化剂中的活性物质，或溶解在含有与该活性物质相容的乳化剂的溶剂中的活性物质，向水中简单地加入这样一些浓缩物就制得了准备使用的组合物。
运用静电喷洒技术就可以使用其稀释剂或载体是一种油的液体浓缩物，而不需要进一步稀释。
本发明除草组合物，如果需要的话还可以含有常规的配料，例如粘合剂、保护胶体、增稠剂、渗透剂、展着剂、稳定剂、螯合剂、防结块剂、着色剂和腐蚀抑制剂。这些配料还可以起到载体或稀释剂的作用。
除非有另外的规定，下列百分数以重量计，本发明优选的除草组合物是：
含水悬浮液浓缩物，它含有10-70％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，2-10％表面活性剂，0.1-5％增稠剂和15-87.9％水；
可湿性粉剂，它含有10-90％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，2-10％表面活性剂和8-88％固体稀释剂或载体；
水可溶的或水的可分散粉剂，它含有10-90％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，2-40％碳酸钠和0-88％固体稀释剂；
液体水可溶的浓缩物，它含有5-50％，如10-30％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，0-25％表面活性剂和10-90％，如45-85％像三甘醇之类的水混溶性溶剂或一种水混溶性溶剂与水的混合物；
液体可乳化悬浮液浓缩物，它含有10-70％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，5-15％表面活性剂，0.1-5％增稠剂和10-84.9％如矿物油之类的有机溶剂；
水分散性颗粒剂，它含有1-90％，如25-75％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，1-15％，如2-10％的表面活性剂和5-95％，如20-60％如粘土之类的固体稀释剂，加水形成糊然后干燥制成颗粒，以及
乳油，它含有0.05-90％，并且优选地是1-60％一种或多种式(Ⅰ)的化合物，0.01-10％，优选地是1-10％表面活性剂和9.99-99.94％，优选地是39-98.99％有机溶剂。
根据本发明的除草组合物还可以含有式(Ⅰ)的化合物，该化合物与一种或多种其他杀虫活性化合物，并且如果需要，还有一种或多种相容的杀虫可接受的稀释剂或载体、表面活性剂和如上所述的常规配料相结合，并且优选地是均匀分散在其中。
包括在或与本发明除草组合物一起使用的其他杀虫活性化合物的实例包括例如扩大防治杂草种类范围的除草剂，例如甲草胺[2-氯-2,6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-乙酰苯胺]、莠去津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙基氨基-1,3,5-三嗪]、溴苯腈[3,5-二溴-4-羟基苯甲腈]、绿麦隆[N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N,N-二甲基脲]、氰草津[2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙基氨基)-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪]、2,4-D[2,4-二氯代苯氧基-乙酸]、麦草畏[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]、燕麦枯[1,2-二甲基-3,5-二苯基-吡唑盐]、甲氟燕灵[N-2-(N-苯甲酰基-3-氟-4-氟代苯胺基)-丙酸甲酯]、伏草隆[N′-(3-三氟代-甲基苯基)-N,N-二甲基脲]、异丙隆[N′-(4-异丙基苯基)-N,N-二甲基脲]、氯甲草{(RS)-2-[4-2,4-二氯代苯氧基)苯氧基]丙酸}、fenoxaprop和fenoxaprop-p{2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸}、diflufenican{N-(2,4-二氟代苯基)-2-[3-(三氟代甲基)苯氧基]-3-吡啶羧基酰胺}、tralkoxydim{2-[1-(乙氧基亚胺基)丙基]-3-羟基-5-_基环己-2-烯酮}、clodinafop{2-[4-(5-氯-3-氟-3-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸}、sulcotrione[2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮]、flurtamone{5-甲氨基-2-苯基-4-[3-(三氟代甲基)苯基-3(2H)-呋喃酮}、aclonifen(2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺)和磺酰脲类(如nicosulfuron)；
杀虫剂，如合成的拟除虫菊脂类，如苄氯菊脂和cypermethrin，
和杀真菌剂，如氨基甲酸酯，如N-(1-丁基-氨基甲酰基-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯，和三唑类，如1-(4-氯-苯氧基-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-丁-2-酮。
包括在本发明除草组合物内或与本发明除草组合物一起使用的杀虫活性化合物和其他生物活性物质，例如那些上述的化合物和酸类，如果需要，可以以常规的衍生物，例如以碱金属和胺盐和酯的形式使用。
根据本发明的另一个特征，提供一种产品，该产品在用于前述衍生物，即式(Ⅰ)的衍生物，或一种所述的除草组合物的容器内装有至少一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮的衍生物，或更可取地，一种如前所述的除草组合物，以及优选地在使用前必须稀释的除草浓缩物，该浓缩物含有至少一种式(Ⅰ)的l,3-嗪-4-酮衍生物，所述容器上的说明书描述了一种使用该容器内装着的前述衍生物，即式(Ⅰ)的衍生物或除草组合物用于防治杂草生长的方法。这些容器一般是通常用于储存在正常室温下是固体的化学物质的这类容器，而除草组合物特别呈浓缩物形式，该容器例如是内部涂漆的和是塑料的金属罐和桶，当容器的内容物是如颗粒剂、除草组合物之类的固体时，该容器是塑料瓶或杯，例如纸板的、塑料的和金属的盒子或袋子。这些容器一般有充足的容积来装1,3-噁嗪-4-酮衍生物或除草组合物，其数量足够处理至少一亩地以防治其中杂草的生长，但不超过便于使用常规处理方法的数量。
这些说明书与容器实体一起，例如直接印在容器上，或印在固定在容器上的标签或标牌上。用法说明一般说明该容器的内容物，如果必要的话，稀释后以每公顷0.5-5000克活性物质的量以前面所述的方法和目的施用以防治杂草的生长。
以下实施例说明了本发明的除草组合物。在说明中出现了以下商标：Ethylan、Soprophor、Sopropo、Rhodorsil、Atagel、Synperonic、Solvesso、Arkopon、TixoSil。
实施例Cl
一种悬浮液浓缩物由以下成分组成：
噁嗪酮衍生物(化合物1)    20％
Ethylan BCP(表面活性剂) 0.5％
Soprophor FL            0.5％
Sopropon T36(分散剂)    0.2％
Rhodorsil 426R(防沫剂) 0.01％
丙二醇(防冻剂)          5.0％
Atage1 50(抗沉降剂)     2.0％
水                              至100％
可以用式(Ⅰ)的其他噁嗪酮衍生物代替化合物Ⅰ制备出类似的悬浮浓缩物。
实施例C2
一种乳油由以下成分组成：
噁嗪酮衍生物(化合物1)              10％
Synperonic NPE1800(表面活性剂)    4.9％
ArylanCA(表面活性剂)              5.0％
环己酮(溶剂)                      9.8％
NMP(溶剂)                         9.8％
Solvesso 150(调合剂)              5.0％
水                              至100％
注：NMP表示N-甲基pyrollidine
可以用式(Ⅰ)的其他噁嗪酮衍生物替换化合1制备类似乳油。
实施例C3
一种可湿性粉剂由以下成分组成：
噁嗪酮衍生物(化合物1)            20.0％
ArylanSX薄片(表面活性剂)          3.0％
Arkopon T(表面活性剂)             5.0％
聚羧酸钠(分散剂)                  1.0％
Tixosil 38(流动性助剂)            3.0％
陶土                             68.0％
实施例C4
一种可湿性粉剂由以下成分组成：
噁嗪酮衍生物(化合物1)              20％
粘土                               70％
木素硫酸钙                          7％
烷基萘磺酸-甲醛水的缩合产物         3％
将以上混合物混合并用喷射磨粉机研磨，得到100份可湿性粉剂试剂。
可以用式(Ⅰ)其他的噁嗪酮衍生物替换化合物1制备类似的可湿性粉剂。
根据本发明的一个特征，提供一种防治在一个地点的杂草(即不需要的植被)生长的方法，该方法包括给该地点施用除草有效量的至少一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或一种它的农业上可接受的盐。为此，1,3-噁嗪-4-酮衍生物通常以除草组合物(即与适用于除草组合物的相容稀释剂或载体和/或表面剂结合)形式使用，例如以下面所述的形式使用。
式(Ⅰ)的化合物通过萌发前和/或后施用显示了对双子叶(即阔叶)和单子叶(如禾草)杂草的除草活性。
术语“萌发前施用”表示施用到杂草长出土壤表面以前出现杂草种子或幼苗的土壤上。术语“萌发后施用”表示施用到已长出土壤表面的杂草的地上部分或暴露的部分。例如，式(Ⅰ)的化合物可以用于防治以下杂草的生长：
阔叶杂草，例如苘麻、反枝苋、三叶鬼针草、藜、猪秧秧、番薯类例如圆叶牵牛、田菁(Sesbania exaltata)、野欧白芥、龙葵和苍耳(Xanthiumstrumarium)，以及
禾本科杂草，例如鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦、马唐、稗、蟀蟋草和狗尾草类例如大狗尾草(Setaria fabeii)或狗尾草，以及
苔草类，例如，莎草(Cyperus esculentus)。
式(Ⅰ)的化合物的施用量随着杂草的性质、使用的组合物、施用时间、气候和土壤条件和(当用于防治作物生长地区的杂草时)作物的性质而改变。当施用到作物生长地区时，施用量应当足以防治杂草的生长而不会对作物引起显著而持久的伤害。通常，考虑到这些因素，每公顷1-1000克活性物质的施用量可取得好的结果。但是，应当理解取决于杂草防治中遇到的特别问题，可以使用或高或低的施用量。
式(Ⅰ)的化合物可以用于有选择性地防治杂草的生长，例如防治那些上述种类的杂草生长，通过以定向或非定向方式在萌发前或萌发后施用，如在作物播种前或播种后或者作物萌发前或萌发后定向或非定向喷洒到已用于或将用于作物生长的受到杂草侵害的地区，这些作物例如是谷类，像小麦、大麦、燕麦、玉米和水稻、大豆、蚕豆和矮生菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、落花生、亚麻、洋葱、胡萝卜、卷心菜、油菜、向日葵、糖甜菜和永久或人工草地。为了有选择性地防治受到杂草侵害地区的杂草，而所述地区用于或将用于种植例如上述作物之类的作物，施用量为每公顷10-500克，优选地是25-250克活性物质是特别合适的。
本发明的化合物特别用于防治小种的禾草种类的杂草，例如鼠尾看麦娘、早熟禾，和Apera spica-venti。
式(Ⅰ)的化合物还可以用于防治杂草，特别是通过萌发前或萌发后施用在建起的果园和其他树木生长的地区，例如森林、树林和公园，和像甘蔗、油棕和橡胶种植园的种植园中用于防治上面指出的那些杂草。为此，可将它们在种树或种人工林以前或以后以定向或非定向方式(如通过定向或非定向喷洒)施用到杂草或预期出现杂草的土壤上，其施用量为每公顷50-5000克，优选地是50-2000克，更优选地是100-1000克活性物质。
式(Ⅰ)的化合物还可以用于防治不长作物但防治杂草仍然必要的地区杂草的生长，特别是上述那些杂草。
这样一些不长作物的地区实例包括飞机场、工业区、铁路、路肩、河边、灌溉和其他排水沟、密灌丛地和休闲地或未耕地，特别是希望防治杂草以减少火灾危险的地区。当用于经常要求总的除草效果这样的目的时，这些活性化合物通常以高于如前所述的作物生长地区中使用的施用量的剂量施用。准确的剂量将取决于处理的植被的性质和所寻求的效果。
以定向或非定向方式(例如通过定向或非定向喷洒)进行萌发前或萌发后施用，并且优选地是萌发前施用，其施用量为每公顷50-5000克，优选地是50-2000克，更优选地是100-1000克活性物质特别适用于此目的。
当通过萌发前施用防治杂草的生长时，式(Ⅰ)的化合物可以被掺入预期长出杂草的土壤中。推荐当通过萌发后施用式(Ⅰ)的化合物，即通过施用到出苗杂草的地上部分或暴露部分防治杂草生长时，式(Ⅰ)的化合物一般还将与土壤接触，然后还可以对土壤中后发芽的杂草发挥萌发前的防治作用。
在特别需要延长杂草防治作用的地方，如果需要的话，式(Ⅰ)的化合物可以重复施用。
使用除草化合物的方法：
试验方法A
a)一般
将适当量的用于处理植株的化合物溶解在丙酮中，得到相当于至多每公顷1000克(克/公顷)试验化合物的施用量的溶液。这些溶液由标准的实验室除草剂喷洒器施用，喷洒相当于每公顷290升喷洒液。
b)杂草防治：萌发前
将种子播在70毫米见方、75毫米深的塑料盆中，盆中装有未灭菌土壤。每个盆的种子数量如下：
种子品种    每盆种子的大约数量
1)阔叶杂草
苘麻        10
反枝苋      20
猪秧秧      10
圆叶牵牛    10
野欧白芥    15
苍耳        2
2)禾本科杂草
鼠尾看麦娘  15
野燕麦      10
稗          15
狗尾草      20
3)莎草科植物
莎草        3
作物
1)阔叶
棉花        3
大豆        3
2)禾本科作物
玉米        2
水稻        6
小麦        6
如(a)所述，将本发明的化合物施用到有种子的土壤表面。每个处理都指定单盆的每种作物和每种杂草，还有未喷洒对照处理和只用丙酮喷洒的对照处理。
处理后，这些盆放到保存在温室中的毛细垫子上，并从上浇水。喷洒20-24天后对作物伤害情况进行目测。其结果以对照盆中的植株相比该作物或杂草生长或伤害减少百分数表示。
c)杂草防治：萌发后
除了反枝苋，杂草与作物直接播种到75毫米深、70毫米见方的盆中装有Jo1hn Innes堆肥里，挑出幼苗阶段的反枝苋并将其在喷洒化合物前一星期转移到盆里。然后将植株种到温室中，直到准备喷洒用于处理植株的化合物。每个盆中的植株数量如下：
1)阔叶杂草
杂草品种    每盆植株的数量    生长阶段
苘麻              3           1-2叶
反枝苋            4           1-2叶
猪秧秧            3           第1轮
圆叶牵牛          3           1-2叶
野欧白芥          4           2叶
苍耳              1           2-3叶
2)未本科杂草
杂草品种   每盆植株的数量    生长阶段
鼠尾看麦娘      8-12          1-2叶
野燕麦         12-18          1-2叶
稗               4            2-3叶
狗尾草         15-25          1-2叶
3)莎草科植物
杂草品种   每盆植株的数量    生长阶段
莎草             3            3叶
1)阔叶作物
作物       每盆植株的数量    生长阶段
棉花             2            1叶
大豆             2            2叶
2)禾本科作物
作物      每盆植株的数量    生长阶段
玉米            2             2-3叶
水稻            4             2-3叶
小麦            5             2-3叶
如(a)如述，将用于处理植株的化合物施用到(a)中所述这些植株上。每个处理指定单盆的每种作物和杂草品种，还有未喷洒对照处理和只用丙酮喷洒的对照处理。
处理后，将这些盆放到温室中的毛细垫子上，并在24小时后从上方浇水，然后通过地下灌溉控制。喷洒后20-24天对作物伤害和杂草防治情况进行目测。其结果以与对照盆中的植株相比作物或杂草生长的减少百分数或伤害表示。
试验方法B(稻田叶面施用)
将数份稻田土壤和化肥放到130厘米2塑料盆中，往每个盆加入适量的水，接着充分混合，制成一种稻田。移植预先种在温室中的2叶阶段的水稻幼苗(Koshihikari栽培品种)，在每个盆中形成由两个水稻幼苗构成的一组。
播种了一些Nobie(Echinochloa oryzicola)、Kangi(鸭舌草)、Azena(陌上菜)和Hotarui(萤蔺)的种子。每个盆装满至多3厘米深的水。当Nobie(Echinochloaoryzicola)的种子在温室中长到1.5叶阶段时，用制剂实施例C4中描述的方法制备可湿性粉剂制剂，再用适量水将其制剂稀释达到含量为每公顷5千克或1千克活性组分，并用吸移管施用。
化学处理后21天对作物伤害和杂草防治的情况进行目测。其结果以与对照盆中的植株相比作物或杂草生长或伤害的减少百分数表示。
试验方法C(温室中稻萌发后施用)
170厘米2的塑料盆中装满稻田土壤，向其加入适量的水和化肥，并拌和以将其变成稻田状态。
预先种在温室中长到2叶阶段的水稻植株(品种：Koshihikari)，移植到每个盆中(每盆两株幼苗)。然后在每个盆中分别播种预定量的稗(Echinochloaoryzicola)、鸭舌草、陌上菜和萤蔺，并将水加到3厘米深。
将这些植株种到温室中直到稗长到1.5叶阶段，用这些实施例中所描述的化合物在100％丙酮中制成溶液，使其含有相当于75，300和1200克/公顷剂量的活性组分。该溶液用吸移管滴用。
用化学制剂施用21天后，对每种杂草的除草效果和对水稻植株的植物毒性进行了目测，其结果以对照盆中的植株相比作物和杂草生长的减少百分比或伤害表示。
试验方法D
a)一般
如在上述试验方法A中所述的方法，但由自动喷洒器施用这些溶液，喷洒相当于每公顷720升喷洒液。
b)杂草防治：萌发前
将种子播到装有未灭菌土壤的70平方见方、75毫米深的塑料盆中，每个盆三个品种。每个盆中的种子数量如下：
杂草品种      种子/品种的大约数量
1)阔叶杂草
苘麻                 7-8
反枝苋               20(撮)
猪秧秧               4-5
圆叶牵牛             5
野欧白芥             7-8
淡甘菊               20(撮)
繁缕                 20(撮)
2)禾本科杂草
鼠尾看麦娘           15-20
野燕麦               10
稗                   15
狗尾草               15
大狗尾草             15
Apera spica-venti    20(撮)
作物
1)阔叶
棉花                 3
大豆                 2
2)采本科
玉米                 2
水稻                 5
小麦                 5
如(a)所述的方法，将本发明的化合物施用到有种子的土壤表面。每个处理指定装有代表品种的盆，还有未喷洒对照处理和只用丙酮喷洒的对照处理。
处理后将盆放在温室中的毛细垫子上，并从上方浇水。喷洒后17天对作物伤害进行目测。其结果以与对照盆中的植株作物或杂草生长的减少百分数或伤害表示。
当萌发前或后用试验方法A的方法以1000克/公顷或1000克/公顷以下的量施用本发明的化合物2-7、15、24、25、31、33-37、99-114、116、117、119、121-129和131-141，一个或多个杂草品种生长减少达到至少80％。
当用试验方法B以1000克/公顷的量施用本发明的化合物8和141，一个或多个杂草品种生长减少达到至少90％。
当用试验方法C以1200克/公顷的量或1200克/公顷以下的量施用本发明的化合物1-7、13、15、24、25、31、33-37、99-104、106-128、131-133和137-140，一个或多个杂草品种的生长减少达到至少80％。
当用试验方法D萌发前或萌发后以700克/公顷的量施用本发明的化合物9时，一个或多个杂草品种的生长减少达到至少80％。
在化合物对杂草有毒性的施用水平，这些化合物对至少一个作物品种是有选择性的。

Claims (18)

1．一种式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮衍生物或者其一种在农业上可接受的的盐：
式中：
R1代表被1-5个基团任选取代的苯基，所述基团可以是选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)q-CO2R7和苯氧基的相同或不同的基团；
R2代表：
一个具有1-10个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被一个或多个可以是相同或不同的基团R8所取代；
一个直链或支链任选卤代的具有至多十个碳原子的链烯基或炔基基团；
或者一个选自于氰基、-CHO、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、-CONR9R10、-CH=NOH、-CH=NOR7、-CH=NOCOR7、-CH=NNR9R10、-CH2CN、-CH2NO2和环氧乙烷基的基团；
R3代表被1-5个基团任选取代的苯基，这些基团可以是选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)qCO2R7和苯氧基的相同或不同的基团；
或者R3代表有1-4个环杂原子的第一个5-7元杂芳环，其环杂原子可以是选自于氮、氧和硫的相同或不同的原子，所述的第一个环任选地与一个苯环稠合或与有1-4个杂原子的第二个5-7元杂芳环稠合，这些杂原子可以是选自于氮、氧和硫的相同或不同的原子，形成一个双环系统，该双环系统内任一个环都被1-4个基团任选地取代，这些基团可以选自于卤素、羟基、低级烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)nR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)qCO2R7和苯氧基的相同或不同的基团，所述的第一个环通过其中一个环碳原子与基团NR6的氮原子相连；
R4和R5独立地代表低级烷基；
W代表-NR6-；
R6代表氢、级低烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7；
R7代表低级烷基或卤代烷基；
n代表0、1或2；
q代表1或2；
R8代表由卤素、-OH、-OR7、-OCOR7、-S(O)nR7和-NR9R10构成的组中的一个基团；
R9和R10独立地代表氢、低级烷基或卤代烷基。
2．根据权利要求1所述的化合物，其中R1代表被一个或多个选自于卤素、低级烷基和卤代烷基的基团任选取代的苯基。
3．根据权利要求2所述的化合物，其中R1代表苯基。
4．根据权利要求1、2或3所述的化合物，其中R2代表一个具有1-4个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被1-3个可以是相同或不同的基团R8取代。
5．根据权利要求4所述的化合物，其中R2代表一个被1-3个可以是相同或不同的基团R8取代的甲基。
6．根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的化合物，其中R8代表-S(O)nR7或卤素，R7是烷基。
7．根据权利要求6所述的化合物，其中R7是甲基。
8．根据权利要求1-5中的任一权利要求所述的化合物，其中R2代表被氟、甲氧基、乙氧基或-S(O)nCH3取代的甲基。
9．根据权利要求1所述的化合物，其中R6是氢。
10．根据权利要求1所述的化合物，其中R3代表被1或2个可以相同或不同的选自于卤素或卤代烷基的基团任选取代的苯基。
11．根据权利要求1所述的化合物，其中R4和R5各代表甲基。
12．根据权利要求1所述的化合物，其中：
R1代表被一个或多个选自于卤素、甲氧基和任选卤代甲基的可以是相同或不同的基团任选取代的苯基；
R2代表被一个氟原子、-S(O)nR7、-OCH3或-OCH2CH3取代的甲基；
R3代表被一个1-3个选自于卤素、任选卤代甲基和NO2的可以是相同或不同的基团取代的苯环；
R4和R5代表甲基；以及
W代表-NH-；以及
R7代表任选卤代的甲基。
13．根据权利要求1所述的化合物，其中：
R1代表未取代的苯基；
R2代表一个被基团R8取代的甲基；
一个含有1-3个碳原子的、被一个或多个卤素原子取代的直链或支链烷基；
或一个选自于氰基、-CHO、-CH=NOH、-CH=NOR7、-CH=N-OCOCH3、-CH=N-NHR9、-COCH3、-CH2OH和-CH(OH)CH3的基团；
R3代表一个被1-3个选自于卤素或任选卤代甲基的可以相同或不同的基团取代的苯环；
R4和R5代表甲基；
W代表-NH-；
R7代表甲基或乙基；以及
R8代表由-OH、-OR7、-OCOCH3、-N(CH3)2、-NHCH3和-S(O)nCH3组成的组中的一个基团。
14．根据权利要求1所述的化合物，它是：
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-二氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代苯基)-2-(6-氯代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氟-5-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,4,5-三氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氯-3,5-二氟代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-氟代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-[6-(3-氯代丙基)-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基亚磺酰基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-碘代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-氯代苯基)-2-(6-二溴代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基硫代甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙基硫代甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3-三氟代甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-二甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(6-乙酸基甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2-氯-5-甲基苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-羟基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙氧基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲氧基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-乙酸基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氨基亚胺基亚甲基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲基氨基亚胺基亚甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-(6-氰基-2,3-二氢-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺
N-(3,5-二氯代苯基)-2-[2,3-二氢-6-(1-羟基乙基)-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酰胺，以及
N-(2,5-二氟代苯基)-2-(2,3-二氢-6-甲酰基-4-氧代-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰胺。
15．含有有效量的权利要求1-14中任一项权利要求所述的1,3-噁嗪-4-酮的衍生物，或它的一种农业上可接受的盐，与一种农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面作用剂一起配合的一种除草组合物。
16．一种防治一个地点杂草的方法，该方法包括将有效量的权利要求1-14中的任一项权利要求所述的1,3-噁嗪-4-酮的衍生物，或它的一种农业上可接受的盐施用到所述地点。
17．根据权利要求16所述的方法，其中该地点是一块将要使用，或将要用于作物生长的区域，并且1,3-噁嗪-4-酮的衍生物以0.001-1.0千克/公顷的施用量施用。
18．一种制备如权利要求1所限定的式(Ⅰ)的1,3-噁嗪-4-酮的衍生物的方法，该方法包括：
(a)式(Ⅱ)的化合物
Figure 9619642400091
式中R1、R2、R4和R5均如权利要求1所限定，与式(Ⅲ)的一种胺反应，式(Ⅲ)如下：
R6NH-R3(Ⅲ)
式中R3和R6均如权利要求1所限定；
(b)R2代表3-氯代丙基时，氯化式(Ⅳ)的相应化合物：
式中R1、R4和R5均如权利要求1所限定，并且R2被环丙基替换，得到一种其中R2是3-氯代丙基的式(Ⅱ)的化合物，该化合物接着与一种如上限定的式(Ⅲ)的胺反应；
(c)W代表NH时，氯化式(Ⅴ)的化合物，式(Ⅴ)如下：
Figure 9619642400093
式中R1、R2、R4和R5均如权利要求1所限定，并且TMS表示三甲基甲硅烷基，生成了一种接着与式(Ⅲ)的胺反应的式(Ⅱ)的化合物；
(d)式中R1、R2、R4和R5均如权利要求1所限定的上述式(Ⅳ)的化合物，与式中R3和R6均如权利要求1所限定的上述式(Ⅲ)的胺在偶合剂存在下反应；
(e)在R6代表氢的情况下，式中R1、R2、R4和R5均如权利要求1所限定的上述式(Ⅳ)的羧酸，与式中R3如权利要求1所限定的式PhO2C-NHR3的氨基甲酸苯酯，在一种碱存在下反应；
(f)在R6代表氢的情况下，式中R1、R2、R4和R5均如权利要求1所限定、并且TMS表示三甲基甲硅烷基的上述式(Ⅴ)的化合物，与式中R3如权利要求1所限定的式-NH2R3的胺反应；
(g)在R2代表-CHO的情况下，氧化式中R2代表-CH2OH的式(Ⅰ)的相应化合物；
(h)在R2代表-COR7的情况下，氧化式中R2代表-CH(OH)R7的式(Ⅰ)的相应化合物；
(i)在R2代表一个环氧乙烷基的情况下，式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与一种亚甲基转移剂反应；
(j)在R2代表被卤素任选取代的链烯基，并且其中双键位于最靠近1,3-噁嗪-4-酮环的两个碳原子之间的情况下，式中R2代表-CHO或-COR7的式(Ⅰ)的相应化合物与一种正膦反应；
(k)在R2代表-CH(OH)R12，其中R12代表一个C1-C9烷基的情况下，式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与式R12Mg-X、式中R12如上限定并且X代表一个溴或碘的一种格利雅试剂反应；
(l)在R2代表-CH2OH的情况下，水解式中R2是-CH2OC(O)R7、其中R7如权利要求1所限定的式(Ⅰ)的相应化合物；
(m)在R2代表二氟代甲基的情况下，氟化式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物；
(n)在R2代表-CF2R7的情况下，氟化式中R2代表-COR7的式(Ⅰ)的相应化合物；
(o)在R2代表-CH2I的情况下，碘化式中R2代表-CH2Br或-CH2Cl的式(Ⅰ)的相应化合物；
(p)当R2代表-C(Z)12aR12b，其中Z代表溴、氯或碘，而R12a和R12b代表氢或一个任选卤代烷基，该卤代烷基含有至多9个碳原子，条件是结合的烷基R12a和R12b中的碳原子总数不应该超过9，在这种情况下，卤化式中R2代表-CHR12aR12b的式(Ⅰ)的相应化合物；
(q)在R2代表被基团-SR7取代的C1-C10烷基的情况下，对式中-SR7基团被一个离去基团替换的式(Ⅰ)的相应化合物进行硫代作用；
(r)在R2代表被式中R7如权利要求1所限定的-OC(O)R7所取代的C1-C10烷基的情况下，式中-OC(O)R7基团被一个离去基团替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与式中M1代表钠或钾的式R7-CO2 -M1 +的盐反应；
(s)在R2代表-CO2R7的情况下，式中R2代表-CO2H的式(Ⅰ)的相应化合物与一种式R7OH的醇进行酯化作用；
(t)在R2代表-CO2R7的情况下，式中R2被-COCl替换的式(Ⅰ)的相应化合物与一种式R7OH的醇反应；
(u)在R2代表一个被式中R7如权利要求1所限定的-OR7所取代的C1-C10烷基的情况下，对式中-OR7被一个羟基替换的式(Ⅰ)的相应化合物进行烷基化；
(v)在R2代表一个被式中R7如权利要求1所限定的-OR7所取代的C1-C10烷基的情况下，式中-OR7被一个羟基替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R7OH的醇在一种三烷基膦存在下进行反应；
(w)在R2代表-CH=N-OH的情况下，式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物与羟基胺反应；
(x)在R2代表式中R7如权利要求1所限定的-CH=N-OR7的情况下，式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R7O-NH2的邻-烷基羟基胺反应；
(y)在R2代表式中R7如权利要求1所限定的-CH=N-OCOR7的情况下，式中R2代表-CH=N-OH的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R7COCl的酰基氯进行酰化反应；
(z)在R2代表-CH=N-NR9R10的情况下，式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R9R10N-NH2的肼反应；
(aa)在R2代表氰基的情况下，使式中R2代表-CH=N-OH的式(Ⅰ)的相应化合物进行脱水作用；
(ab)在R2代表-COSR7，而R7如权利要求1所限定的情况下，式中R2被-COCl替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与式中R7如权利要求1所限定的式R7SH的硫醇反应；
(ac)在R2代表-CH2F的情况下，氟化式中R2代表-CH2OH的式(Ⅰ)的相应化合物；
(ad)在R2代表-CHFR7的情况下，氟化式中R2代表-CH(OH)R7的式(Ⅰ)的相应化合物；
(ae)在R2代表式中R9和R10如权利要求1所限定的-CONR9R10的情况下，式中R2被-COCl替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与式中R9和R10如权利要求1所限定的式R9R10NH的胺反应；
(af)在R2代表-CO2H的情况下，氧化式中R2代表-CHO的式(Ⅰ)的相应化合物；
(ag)在R2代表一个被基团-NR9R10所取代的C1-C10烷基的情况下，式中-NR9R10基团被一个离去基团所替换的式(Ⅰ)的相应化合物，与一种式R9R10NH的胺进行胺化作用；
(ah)在R6代表低级烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7的情况下，式中R6代表氢的式(Ⅰ)的相应化合物，与式中R61代表低级烷基、链烯基、炔基、-COR7或-CO2R7，而X1代表一个离去基团的式R61-X1的化合物反应；
(ai)在n是1或2的情况下，氧化式中n是0或1的式(Ⅰ)的相应化合物；
任选地接着把由此得到的式(Ⅰ)的化合物转换为它的一种农业可接受的盐
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