CN1104636A - 新的除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了式I的N-取代的吡唑衍生物。
本发明还描述了它们的除草性质。

Description

本发明涉及N-取代的吡唑衍生物，它们的制备方法，含有它们的组合物和它们作为除草剂的用途。
Okajima和Okada在J.Het.Chem.，Vol.27 P567-574中描述了4-N-苯基碳酰氨基-5-甲硫基-1，3-二甲基吡唑的制备。日本专利申请3119468公开了制备某些5-巯基吡唑化合物的方法。法国专利2337997描述了某些作为杀菌剂的吡唑-碳酰胺衍生物，如Huppatz J.L.在Aust.J.Chem Vol.36，pp135-147（1982）中的描述。美国专利4620865和欧洲专利0151866公开了某些具有除草性质的吡唑-4-碳酰胺衍生物。
本发明提供了式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物和其农业上可接受的盐，它们具有重要的除草性质：
Figure 931087244_IMG6
其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
基团-（CH2）n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，R6和-OR6的基团取代的直链或支链的链烯基或链炔基;或
选自-SO2NR61R62，-SO2R71和-CONR61R62的基团;
R2表示：
基团-X-R10;
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子或基团R6取代的环烷基;
氰基或硝基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R4表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;或
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的吡啶基;
R5表示氢原子或含有多至6个碳原子的直链或支链的烷基;
Y表示氧或硫原子;
R6表示含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
R61和R62，其可以相同或不同，每个表示含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
R7表示含有多至4个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
R71表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;或
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
R8和R9，其可以相同或不同，每个表示氢或含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
R10表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR8，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的苯基;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的吡啶基;
含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，在其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，且可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S（O）qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12，-COR8，R13和氰基的基团取代;
X表示氧原子，-NR11-或-S（O）P-;
R11表示氢或含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
R12表示含有3至7个环原子的环烷基，其环中可任意含有一至三个选自氧，硫和-NR5-的杂原子;
R13表示：
含有3至6个碳原子的环烷基，其被一个或多个选自卤素，R8和-OR8的基团取代;或
含有5或6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，R8和-OR8的基团取代的环烯基;
m表示0，1或2;p表示0，1或2;q表示0，1或2;
限定条件是当Y表示氧，R2表示甲硫基或N-苯基氨基，R4表示苯基和R5表示氢时，R1和R3不同时是甲基。
术语“农业上可接受的盐”指的是这样一些盐，其阳离子在本领域中是已知的并被接受用来制备供农业或园艺使用的盐。优选的盐是水溶性的。与碱形成的合适的盐包括碱金属（例如钠和钾）盐，碱土金属（例如钙和镁）盐，铵和胺（例如二乙醇胺，三乙醇胺，辛胺，吗啉和二辛基甲基胺）盐。合适的酸加成盐，含有氨基的式Ⅰ化合物形成的盐，包括与无机酸形成的盐，例如盐酸盐，硫酸盐，磷酸盐和硝酸盐，以及与有机酸形成的盐，例如乙酸盐。
某些式Ⅰ化合物已被公开具有杀菌性质，但没有任何指示它们已被实际合成出来了。根据本发明进一步的特点，其提供了如上文定义的式Ⅰ化合物，但排除其中Y表示氧，R1表示甲基，R3表示三氟甲基，R5表示氢，R2表示选自甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，乙硫基，正-丙基氨基和甲磺酰基的基团，以及R4表示选自2-三氟甲基苯基，2-氯-4-硝基苯基，2-三氟甲基-4-硝基苯基，2-溴-4-硝基苯基，2-氯-5-三氟甲基苯基，2，5-二氯-4-硝基苯基，2，3，4，5-四氯苯基，2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯基和五氟苯基的基团的式Ⅰ化合物。
在一个具体实施方案中，本发明提供了下列式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物，其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;或
基团-（CH2）n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，-R6，-OR6，和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R10表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR8，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的苯基;或
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的吡啶基。
在这个实施方案中X优选表示氧或硫原子或基团-NR11。
在第二个实施方案中，本发明提供了下列式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物，其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;或
基团-（CH2）n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基或硝基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R10表示：
含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，在其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，且可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S（O）qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12和氰基的基团取代。
在第三个实施方案中，本发明提供了下列式Ⅰ的N-吡唑衍生物，其中：
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基或硝基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R10表示含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，在其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，且可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S（O）qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12，-COR8，R13和氰基的基团取代。
优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中Y表示氧原子的化合物。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R1表示甲基或乙基的化合物。
更进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R1表示甲基的化合物。
其中R3表示三氟甲基的化合物也是优选的。
其中R4表示2，4-二氟苯基的化合物也是优选的。
其中R4表示2，4-二氟苯基或2，4，6-三氟苯基的式Ⅰ化合物也是优选的。
其中R5表示氢原子的化合物也是优选的。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中X表示硫原子的化合物。其中X表示氧原子的式Ⅰ化合物也是优选的。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R10表示被至少一个卤素原子，优选氟取代的苯基的化合物。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R10表示含有多至4个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基或链烯基的化合物。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R2表示-SR10，其中的R10表示含有多至4个碳原子的链烯基的化合物。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是那些其中R10表示含有多至6个，优选多至5个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基的化合物。
当R10表示被一个或多个基团R12或R13取代的直链或支链的烷基时，优选的R10表示基团-CH2R12或-CH2R13。
进一步优选的一组式Ⅰ化合物是下列化合物，其中：
R1表示含有一个或两个碳原子的可任意被一个或多个可以相同或不同的卤素原子（优选氟）取代的烷基;
R3表示：
含有多至3个碳原子的可任意被多至5个可以相同或不同的卤素原子（优选氟或氯）取代的烷基;或
基团-SMe;
R4表示可任意被1至3个选自卤素，三氟甲基和甲氧基的基团取代的苯基;
R5表示氢原子或甲基;
Y表示氧或硫原子;
X表示氧原子或基团-S（O）p-;
R10表示：
可任意被选自卤素，甲氧基，羟基，-NHCOMe，-NH2，-SMe，甲基和三氟甲基的基团取代的苯基或吡啶基;
含有3至6个碳原子的环烷基;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，-CO2Et，氰基，环丙基，甲氧基和-CONHMe的基团取代的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基;
p表示0或1。
由于其除草性质而特别重要的化合物包括如下：
1.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
2.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-甲氧基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
3.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-溴苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-羟基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
6.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
7.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
8.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-苯硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
9.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-乙酰氨基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
10.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
11.  4-N-（3-三氟甲基苯基）碳酰氨基-5-（4-甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
12.  4-N-（4-甲氧基苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
13.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
14.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-三氟甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
15.  4-N-苯基碳酰氨基-5-（3-三氟甲基苯硫基）1，3-二甲基吡唑，
16.  4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
17.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
18.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
19.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
20.  4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
21.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氟苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
22.  4-N-苯基碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑，
23.  4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑，
24.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
25.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正-丁硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
26.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-丙烯基硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
27.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-异丙硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
28.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
29.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯丙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
30.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-甲硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
31.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2，2-三氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
32.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（乙氧基羰基甲硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
33.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑，
34.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
35.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正-已硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
36.  5-环戊基硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
37.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
38.  5-环已基硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
39.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
40.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（3-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑，
41.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（1，1-二甲基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
42.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
43.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-丙炔基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
44.  5-（3-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
45.  5-（2-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
46.  5-（3-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
47.  5-（氰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
48.  5-（3-甲基-2-丁烯基硫基）-4-N（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
49.  5-（环丙基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
50.  5-（3-丁炔基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
51.  5-（2-氯丙硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
52.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2-二甲氧基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
53.  5-（2-丁烯基硫基）-4-N（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
54.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-戊硫基）-3-三氟甲基吡唑，
55.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡啶，
56.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基-2-丙烯基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
57.  5-（2-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
58.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-甲氧基乙基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
59.  5-（3-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
60.  5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
61.  5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
62.  5-（N-甲基氨基羰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
63.  4-N-（2，4-二氟苯基）-5-（4-氟苯硫基）硫代碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
64.  3-氯二氟甲基-5-（4-氟苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基吡唑，
65.  3-氯二氟甲基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
66.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-吡啶基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
67.  5-（4-氨基苯硫茇）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
68.  5-（3-氯-4-氟苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
69.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-（2，2，2-三氟乙基）-3-三氟甲基吡唑，
70.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-（2，2，2-三氟乙基）-3-三氟甲基吡唑，
71.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-甲硫基吡唑，
72.  4-N-（3-氯-4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
73.  4-N-（3，4-一二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
74.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，4，5-二氟苯基）碳酰氨基吡唑，
75.  4-N-（2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
76.  4-N-（4-氯苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
77.  4-N-（4-氯-2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
78.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
79.  4-N-（2-氯-4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
80.  4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
81.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
82.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，3，4-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
83.  4-N-（4-溴-2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
84.  5-（4-一氟苯硫基）-4-N-（2-氟-4-甲基苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
85.  4-N-（3-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
86.  4-N-（2，3-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
87.  4-N-（2，5-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
88.  4-N-（2，6-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
89.  4-N-（3，5-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
90.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，3，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
91.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-（苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
92.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（4-甲硫基苯硫基）-3-三氟甲基吡唑，
93.  5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-甲基-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
94.  5-（4-氯苯基亚磺酰基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
95.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-丙氧基）-3-三氟甲基吡唑，
96.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙氧基）-3-三氟甲基吡唑，
97.  3-氯二氟甲基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙氧基）吡唑，
98.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
99.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-丙烯基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
100.  4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
101.  4-N-（2，3-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
102.  4-N-（2，6-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
103.  4-N-（2，3，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
104.  4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
105.  4-N-（2，5-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，和
106.  4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-五氟乙基吡唑。
为了在下文中引用和识别对这些化合物规定为1至106号。
式Ⅰ化合物可通过使用或改进已知的方法（即至今所使用的或在化学文献中描述的方法）来制备，例如用下文中所描述的。
在下列说明中，当结构式中出现的符号没有特别定义时，应理解为它们“如上文所定义”，和本发明书中每个符号的第一次定义相一致。
应认识到在下列方法的描述中，反应可按不同的顺序进行，并且为了获得所寻找的化合物可需要适当的保护基团。
根据本发明的特点，式Ⅰ化合物可通过式Ⅱ化合物：
其中R1，R3，R4，R5和Y如上文所定义，Z表示离去基团，与式Ⅲ化合物：
其中R2如上文所定义，X1表示氢或碱金属（例如钠或钾）进行反应来制备。该反应一般是在惰性溶剂如乙腈，二噁烷或四氢呋喃中，任意地有碱，例如氢化钠，叔丁醇钾或优选碳酸钾的存在下，在室温至溶剂的回流温度下进行。优选的离去基团Z是卤素原子，例如氯，溴或氟。
根据本发明的进一步特点，其中Y表示硫原子的式Ⅰ化合物可通过其中Y表示氧原子的相应的式Ⅰ化合物与硫化化合物，例如Lawesson试剂[2，4-双（4-甲氧基苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物（2，4-diphosphetane）]，在一惰性溶剂优选甲苯中，在50℃至溶剂的回流温度下进行反应来制备。
根据本发明的特点，其中R5表示含有多至6个碳原子的直链或支链的烷基的式Ⅰ化合物可通过其中R5表示氢的相应的式Ⅰ化合物与烷基化试剂，优选烷基卤化物或二烷基硫酸酯，在有碱，例如氢氧化钾或碳酸钾的存在下，在隋性溶剂例如四氢呋喃中，在室温至溶剂的回流温度下进行反应来制备。该反应可任意在有0.01-0.1摩尔%的相转移催化剂如四丁基溴化铵的存在下进行。或者式Ⅰ化合物的钠或钾盐可通过其中R5表示氢的式Ⅰ化合物与碱优选氢化钠，在隋性溶剂中反应，接着与烷基化试剂反应来制备。
根据本发明的进一步特点，其中Y表示氧的式Ⅰ化合物可通过式Ⅳ化合物：
Figure 931087244_IMG8
其中R1，R2和R3如上文所定义，与卤化试剂反应生成酰卤化物（其可任意被分离），接着与式Ⅴ的胺进行反应来制备，
其中R4和R5如上文所定义。优选的卤化试剂是氯化试剂，例如亚硫酰氯，生成酰卤化物的反应可任意在隋性溶剂中在室温至回流温度下进行。酰卤化物与式Ⅴ的胺之间的反应一般是在有碱优选三乙胺存在下，在惰性溶剂如四氢呋喃中，在0℃至溶剂的回流温度下进行。
根据本发明的进一步特点，式Ⅰ化合物也可以通过式Ⅳa的化合物或其盐：
Figure 931087244_IMG9
其中R1，R3，R4，R5，Y和X如上文所定义，与式R10-L化合物（其中R10如上文所定义，L是离去基团）进行反应来制备。优选的L表示卤素原子（较优选氯或溴），对一甲苯磺酰氧基或甲基磺酰氧基以及（当R10表示任意取代的苯基或吡啶基时）硝基。该反应一般是在惰性溶剂如乙醇或甲醇中在有碱（例如氢化钠或甲醇钠）的存在下进行。当反应是与式（Ⅳa）化合物的盐进行时，优选使用碱金属或碱土金属盐（例如钠盐或钾盐）。
根据本发明的进一步特点，含有基团-XR10，其中R10表示被基团-SR7取代的苯基或吡啶基的化合物可以通过其中R10表示被-NH2取代的苯基或吡啶基的相应化合物重氮化，接着使如此得到的重氮化产物与式R7S-SR7（其中R7如上文所定义）的二硫化物进行反应来制备。该反应一般使用重氮化试剂如亚硝酸烷基酯（例如亚硝酸叔丁酯），在惰性溶剂中（例如乙腈或二氯甲烷）在-20℃至回流温度下进行。
在制备式Ⅰ化合物中使用的中间体可以通过使用或改进已知方法，例如下文中所描述的方法来制备。
其中Y表示氧且Z表示离去基团，例如卤素的式Ⅱ化合物可以由式Ⅵ化合物
Figure 931087244_IMG10
其中Z表示离去基团，例如卤素来制备，将其转化成酰卤化物，优选酰氯化物，例如通过与亚硫酰氯任意地在有惰性溶剂的存在下，在室温至回流温度下进行反应，接着酰氯化物（其可任意被分离）与式Ⅴ的胺在有碱优选三乙胺的存在下，在惰性溶剂中，例如四氢呋喃，在0℃至溶剂的回流温度下进行反应。
其中Y表示硫原子的式Ⅱ化合物可以通过其中Y表示氧原子的相应的式Ⅱ化合物与硫化合物，例如Lawesson试剂[2，4-双（4-甲氧基苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物]在惰性溶剂，优选甲苯中，在50℃至溶剂的回流温度下进行反应来制备。
其中X1表示碱金属如钠或钾的式Ⅲ化合物可以通过其中X1表示氢的相应的式Ⅲ化合物与含有碱金属的碱如NaH在惰性溶剂如二噁烷中，在20℃至溶剂的回流温度下进行反应来制备。
其中R2表示-SR10且X1表示氢的式Ⅲ化合物可以通过式R10-Br化合物与下列化合物进行反应来制备：
a）.硫醇钠在乙醇中;或
b）.硫脲在乙醇中，接着使如此得到的式R10S-C（＝NH）NH2·HBr化合物与氢氧化钠在乙醇中反应;或
c）.黄原酸钾[EtOC（＝S）S-K+]在乙醇中，接着使如此得到的式R10SC（＝S）OEt化合物与氢氧化钠在乙醇中进行水解。
其中R2表示-SR10且X1表示氢的式Ⅲ化合物也可以通过式R10S-SR10的二硫化物使用例如硼氢化钠在乙醇中进行还原反应来制备。
其中X表示非-S（O）p-（其中p是0或1）的基团的式Ⅳ化合物可以由式Ⅶ化合物来制备：
Figure 931087244_IMG11
用基团R2置换基团Z（通过由式Ⅱ化合物制备式Ⅰ化合物所描述的方法），接着将甲酰基转化为羧基（通过下文由式Ⅶ化合物制备式Ⅵ化合物所描述的方法）。
式Ⅳ化合物也可以通过式（Ⅶa）的酯水解来制备：
Figure 931087244_IMG12
其中R表示烷基。该反应可通过常规技术，例如通过与碳酸钾在乙醇化溶剂中进行反应来完成。
式Ⅳ化合物也可以通过式（Ⅵ）的酸与式（Ⅲ）化合物进行反应来制备。该反应一般按如上文所描述的式（Ⅱ）化合物与式（Ⅲ）化合物进行反应的条件来进行。
式（Ⅳa）化合物或其盐可以通过式Ⅱ化合物与式H-X-X1化合物进行反应来制备。
式Ⅵ化合物可以通过式Ⅶ的相应醛用一氧化剂，优选高锰酸钾，在有碱优选氢氧化钠的存在下，在溶剂优选水中，在室温至100℃的温度下进行氧化反应来制备。
式Ⅶ化合物可以通过式Ⅷ的5-羟基吡唑：
与甲酰化剂反应制备。当同时进行氯化作用生成其中Z表示氯的式Ⅶ化合物时，优选的甲酰化剂是磷酰氯和N，N-二甲基甲酰胺的混合物。该反应一般是在0℃至150℃的温度下进行。
式Ⅷ的5-羟基吡唑可以通过式Ⅸ的β-酮酯：
其中A表示低级烷基，与式X的肼反应制备。
该反应通常在溶剂中，优选地是水，于室温至回流温度下进行。反应中可能生成同分异构产物的混合物，其可以利用本领域公知的方法分离。上述中间体Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ的制备方法在文献中已有描述，例如J.Het.Chem  27，243（1990）L.F.Lee等。
通过利用例如磷酰氯，任意地在惰性溶剂存在下，于室温至回流温度下，或者利用对甲苯磺酰氯于吡啶中，于50℃至回流温度下，使相应的其中R3被-CONH2置换的式Ⅷ化合物进行脱水反应，随后在20-100℃下于醇中用氢氧化钠进行水解可以制备其中R3表示氰基的式Ⅷ化合物。
通过相应的其中R3表示-CO2R6的式Ⅷ的酯的水解作用，优选使用氢氧化钠或氢氧化钾溶液，在溶剂例如含水酒精中，于0℃至溶剂的回流温度下，得到相应的羧酸。将其例如在室温至回流温度下与亚硫酰氯（任意地在惰性溶剂中）反应转变成相应的酰氯。任意地在合适的溶剂例如含水酒精存在下，于0℃至回流温度下将酰氯用氨处理给出所需产物可以制备其中R3被-CO2NH2置换的式Ⅷ化合物。
或者，其中R3被-CONH2置换的式Ⅷ化合物可以通过相应的其中R3表示-CO2R6的式Ⅷ的酯的氨解作用制备，优选于密闭容器中于100-200℃的温度下用氨处理。
通过已知方法例如Bellstein 10，682（J.C.S.49，447 Perkin，Bellenot）或Nippon Kagaku Zasshi 82，132（1961）K.Hattori & H. Nakano或Bull Soc.Chim Fr.（1964），5，945 G Braar，M. Vilkas可以制备式Ⅸ的β-酮酯化合物，其中R3表示被一或多个卤原子任意取代的含多至6个碳原子的直链或支链烷基;或被一或多个选自卤素、硝基、R6、-OR6和氰基基团任意取代的苯基;或被一或多个R6基团任意取代的含3-6个碳原子的环烷基;或硝基或-CO2R6。
其中R3表示-CO2R6的式Ⅷ化合物也可以通过式Ⅺ的乙炔-1，2-二烷氧羰基化合物：
与式X的肼反应制备。此反应通常于惰性溶剂中，优选醇例如甲醇，于0℃至回流温度下进行，得到式Ⅻ化合物：
Figure 931087244_IMG14
于碱性条件下例如利用甲醇钠于合适的溶剂例如甲醇中，于0℃至回流温度下将其环化。可选择地是利用碱和溶剂的结合此两步反应可以以一步完成。
其中Z表示卤素的式Ⅵ化合物可以由式Ⅷ的酯制备：
其中R表示烷基和Z表示卤素。此反应在碱如氢氧化钠的存在下，于溶剂优选含水酒精中，于0℃-100℃的温度下进行。
其中R2表示-SR10的式XⅢ的酯或式Ⅵ的酯可以通过式XⅣ的胺的重氮化作用制备：
Figure 931087244_IMG16
此反应可以用亚硝酸钠于无机酸例如浓硫酸和乙酸的混合物中，于0℃-60℃的温度下进行并随即与卤化铜（当需要式XⅢ的酯时）或式R10S-SR10的二硫化物（当需要其中R2表示-SR10的式Ⅳ的酯时）和无机酸反应或者于0℃-100℃的温度下与碘化钾水溶液反应，或者，此重氮化作用也可以在有合适的卤化剂（当需要式XⅢ的酯时）存在下，优选溴仿或碘或无水氯化铜，或者于0-100℃的温度下任意地在惰性溶剂存在下，优选乙腈或氯仿，利用亚硝酸烷基酯例如亚硝酸叔丁基酯来完成。
其中R3是卤素、氰基或-SR6的式XIV化合物可以通过式XV化合物的重氮化作用制备：
Figure 931087244_IMG17
其中R1如上定义。此反应的反应条件与上文所述的式XⅢ化合物转变成式XIV化合物的反应相同，其中氰化物试剂例如氰化铜也可以用卤化试剂替代;或者在惰性溶剂（如乙腈或二氯甲烷）中于-20℃至回流温度下使用重氮化试剂如亚硝酸烷基酯（例如亚硝酸叔丁基酯），随即用式R6S-SR6的二硫化物处理重氮化的中间体。此反应可以在吡唑环的3-位上选择性地实现重氮化作用。
式XIV化合物可以通过式XVI化合物：
其中B表示卤素（优选氯）、-OR6或-SR6，与式X的肼反应制备。当B表示-OR6或-SR6时，此反应通常在醇化溶剂中，于室温至200℃温度下进行。当B表示卤素，优选氯时，此反应通常在惰性溶剂中，优选四氢呋喃，任意地在碱如三乙胺存在下，于0℃至回流温度下进行。
式XV化合物可以通过式X的肼与式XVII的二氰基乙酸烷基酯的碱金属盐反应制备：
优选使用二氰基乙酸乙酯的钾盐。反应通常在酸例如盐酸存在下，于室温至回流温度下进行。二氰基乙酸烷基酯的钾盐可以通过在氢氧化钾存在下，于惰性溶剂中，优选四氢呋喃，在0°-100℃温度下，合适的氯代甲酸烷基酸与丙二腈反应制备。
含有基团-S（O）mR6、-S（O）mR7、-S（O）p-或-S（O）qR6其中m、p和q表示1或2的化合物可以用例如间氯过苯甲酸于惰性溶剂如氯仿中，在-20℃至回流温度下由相应的其中m、p和q表示零或1的化合物通过氧化作用制备。
其中R1表示除Ar外的基团和R2表示-SR10的式（Ⅶa）化合物可以通过式XVIII化合物：
Figure 931087244_IMG19
其中R1表示除Ar外的基团，与烷基锂试剂反应，随即用式R10S-SR10或R10-S-Cl的化合物处理所得的锂化的中间体来制备。优选的烷基锂试剂是二异丙基氨化锂。反应通常是在非质子传递溶剂（如四氢呋喃）中，于-70℃-0℃温度下进行。优选的R10表示任意取代的烷基或链烯基。
式XVIII化合物可以通过式XIX化合物：
Figure 931087244_IMG20
在碱存在下与其中R1是除Ar外的基团和R2是离去基团的式R1-X2化合物反应来制备。X2优选表示例如氯、溴或碘原子或甲苯磺酰基或甲磺酰基基团。合适的碱包括碳酸钾、氢化钠和碳酸铯。反应通常在溶剂（如乙腈）中进行。
式XI、XVI、XVII和XIX化合物是文献中公知的或者可以通过使用或改进已知方法来制备。
式IN-取代的吡唑衍生物的农业上可接受的盐可以用已知方法制备。
下列实施例说明了式Ⅰ化合物的制备方法，在本说明书中b.p.意指沸点，m.p.意指熔点。字母NMR后面为质子核磁共振谱的特征峰。除非另有说明，百分比为重量百分比。
实施例1
将5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（4.0g）、4-氯硫代苯酚（6g）和碳酸钾（2.4g）的混合物于无水乙腈中搅拌并回流加热3小时。将固体过滤，用乙腈洗涤，并将滤液真空蒸发得一固体。通过色谱法纯化，用已烷/二氯甲烷洗脱得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物1，5.15g），白色固体，m.p.172℃-173℃。
利用类似的方法，由其中各符号如下表中所定义的合适的原料也可制备下列化合物。
Figure 931087244_IMG21
实施例2
将氢化钠的无水二噁烷悬浮液于室温惰性气体保护下搅拌并加入4-氟苯酚（1.2g）的二噁烷溶液。0.5小时后，加入5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.47g）的二噁烷（25ml）溶液。然后将混合物在回流条件下加热20小时，冷却并倾入冰/水中。将其用二氯甲烷萃取，萃取液用水洗涤，干燥（无水硫酸镁）并蒸发，所得黄色固体通过色谱法纯化，用乙醚/已烷洗脱并于乙酸乙酯中重结晶得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物19，1.25g），m.p.169℃-170℃。
实施例3
将4-甲酰氯-1-甲基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-3-三氟甲基吡唑（2.1g），4-氟苯胺（0.62g）和三乙胺（0.8ml）于四氢呋喃中的混合物于室温下搅拌约2小时。混合物用水稀释并将获得的固体过滤，干燥并重结晶得4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物20，2.1g），m.p.171-172℃。
利用相似的方法制得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物21），m.p.131-132℃。
实施例4
将4-甲酰氯-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑溶于四氢呋喃并加入到苯胺（0.6g）和三乙胺（0.9ml）的四氢呋喃溶液中，将反应混合物搅拌2小时，加入水并过滤生成的固体，干燥并于已烷/乙酸乙酯中重结晶，得4-N-苯基碳酰氨基-5-（4-氟苯氧基）-1，3-二甲基吡唑（化合物22，1g），m.p.99-101℃。
利用相似的方法制得4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑（化合物23），m.p.161-162℃。
实施例5
将5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（4.0g），4-氯苯酚（2.16g）和叔丁醇钾（2.16g）于叔丁醇中的混合物回流约72小时。加入水并分离出固体，通过色谱法纯化，用已烷/乙酸乙酯洗脱，得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物24，1.45g），m.p.166-169℃。
实施例6
将硫代甲醇钠（1.63g）加到冷却的5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（4.0g）的乙腈溶液中。将所得悬浮液搅拌2天，回流1小时并过滤。将滤液浓缩并倾入二氯甲烷和水中。将有机相干燥（硫酸镁）并蒸发溶剂得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-甲硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物30），白色固体（3.46g），m.p.130-131℃。
实施例7
将5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（1.5g），碳酸钾（0.915g）和2，2，2-三氟乙醇（1.5ml）的乙腈悬浮液回流加热6小时。将反应冷却并静置过夜，然后将反应混合物过滤并由滤液中除去溶剂得一棕色固体，将其通过柱色谱法纯化得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2，2-三氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物31），白色固体（0.84g），m.p.102-103℃。
利用相似方法制得下述化合物：
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正丁基硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物25），m.p.69-70℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-丙烯基硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物26），m.p.92-94℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-异丙基硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物27），m.p.106-107℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物28），m.p.95-96.5℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯丙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物29），m.p.79-81℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（乙氧羰基甲硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物32），m.p.100-104℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丁基硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物33），m.p.70-71℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物34），m.p.93-94℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正已硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物35），m.p.77-78℃;
5-环戊硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物36），m.p.112-114℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正丙硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物37），m.p.89-90℃;
5-环己基硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物38），m.p.92-94℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物39），m.p.98-99℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（3-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物40），m.p.62-63℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（1，1-二甲基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物41），m.p.146-147℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物42），m.p.108-109℃;
5-（N-甲氧基羰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物62），m.p.129-131℃。
实施例8
将3-溴丙炔（0.61g）加到4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-硫醇钠（0.98g）的甲醇溶液中，并将混合物于室温下搅拌3小时。将溶剂蒸发并将剩余物于二氯甲烷和水之间分配。将有机层干燥并蒸发得一白色固体，将其于环已烷中重结晶得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-丙炔基硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物43），灰白色针状晶体（0.77g），m.p.136-137℃。
利用相似的方法可制得下述化合物：
5-（3-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物44），m.p.93-95℃;
5-（2-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物45），m.p.105-106℃;
5-（3-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物46），m.p.111-113℃;
5-（氰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物47），m.p.140-142℃;
5-（3-甲基-2-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物48），m.p.122-123℃;
5-（环丙基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物49），m.p.99-101℃;
5-（3-丁炔基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物50），m.p.107-108℃;
5-（2-氯丙硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物51），m.p.75.5-76.5℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2-二甲氧基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物52），m.p.118-119.5℃;
5-（2-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物53），m.p.95-97℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正戊基硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物54），m.p.87-89℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物55），m.p.83-85℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基-2-丙烯基硫基）-3-三氟甲基吡唑（化合物56），m.p.107-109℃;
5-（2-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基），碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物57），m.p.93-95℃;
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-甲氧基乙基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物58），m.p.88-90℃;
5-（3-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（，24-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（化合物59），m.p.95-96℃。
实施例9
将亚硫酰氯（2.4ml）加到5-乙硫基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（0.5g）的甲苯溶液中，并将反应回流3小时。冷却后，减压除去溶剂和过量的亚硫酰氯。将剩余物溶于二氯甲烷并加入三乙胺（0.34ml），随后加入2，4-二氟苯胺，并于室温下搅拌2小时。将混合物倾入水中并分出有机层，用HCl、饱和碳酸钠溶液和盐水洗涤。然后将有机相干燥（MgSO4）并减压蒸发得5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑（化合物60），米色的固体（0.54g），m.p.91-93℃。
利用相似的方法可制得5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑（化合物61），米色固体，m.p.94-96℃。
实施例10
将5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（2.0g）和亚硫酰氯（13.9g）的混合物于无水甲苯（30ml）中回流加热1.5小时，真空蒸发得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸酰氯油状物。将其于无水四氢呋喃（20ml）中的溶液加到搅拌下的含三乙胺（0.7g）的苯胺（0.64g）的无水四氢呋喃（30ml）溶液中。将混合物搅拌过夜，滤除固体并用乙醚（50ml）洗涤。真空蒸发合并的滤液得一棕色固体，于甲苯/已烷中重结晶后得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-（苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，化合物91（1.4g），棕色固体，m.p.146-148℃。
利用相似的方法，由相应的羧酸可制备其中符号如下表中定义的下述化合物：
Figure 931087244_IMG22
实施例11
向搅拌着的5-（4-氨基苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.3g）的无水二氯甲烷（30ml）悬浮液中加入二甲基二硫化物（1.0g），随后于5分钟内滴加亚硝酸叔丁基酯（1.1g）。将混合物于50℃搅拌3小时，然后于室温静置过夜后倾入水中。分出有机层，水溶液再用二氯甲烷萃取。合并的有机相用无水硫酸镁干燥并真空蒸发得一油状物。通过硅胶色谱法纯化，用二氯甲烷和己烷的混合物洗脱，得4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（4-甲硫基苯硫基）-3-三氟甲基吡唑，化合物92（0.9g），乳白色固体，m.p.122-124℃。
实施例12
将4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.0g），碘甲烷（0.29ml），粉状氢氧化钾（0.286g）和四丁基溴化铵（0.3g）的四氢呋喃（5ml）悬浮液于室温下搅拌26小时，滤出固体。将滤液真空蒸发得一剩余物，向其中加入二氯甲烷和水。有机相用饱和盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥并真空蒸发得一油状物，用乙醚研制得一固体，将其用硅胶色谱法纯化，用乙醚/正己烷（1：1）洗脱得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-甲基-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，化合物93（1.48g），m.p.99-100℃，白色固体。
实施例13
于0℃向搅拌着的5-（4-氯苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（0.63g）的三氟乙酸（8ml）溶液中滴加30%过氧化氢溶液（0.19ml）。于0℃2小时后，令混合物在2小时内温热至室温，然后倾入冰/水（50ml）中。收集沉淀，用水洗涤并于干燥器中用五氧化二磷干燥，然后用硅胶色谱法纯化，用乙醚/己烷（1：1）洗脱得5-（4-氯苯基亚磺酰基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，化合物94（0.426g）m.p.178-179℃，白色固体。
参考实施例1
将4-羧基-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（20.54g）和亚硫酰氯的混合物于无水甲苯中加热并于80℃搅拌2小时，冷却并蒸发。向剩余物中加入己烷，将其过滤并浓缩滤液得一酰氯（21.4g）。将其溶于无水四氢呋喃中并加到搅拌着的2，4-二氟苯胺（13.4g）和三乙胺（17.46ml）的无水四氢呋喃溶液中。将混合物于室温下搅拌18小时，过滤，并用四氢呋喃洗涤固体。蒸发滤液，将其于甲苯中重结晶，得5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.7g），灰白色固体，m.p.138-140℃。
利用相似的方法由适当取代的原料可制备下述化合物：
Figure 931087244_IMG23
4-羧基-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑已由L.F.Lee，F.M.Schleppnik，R.W.Salineider和D.H.Campbell于J.Het.Chem.27，243（1990）中公开。
参考实施例2
于60℃将5-氯-4-甲酰基-1，3-二甲基吡唑（30g），高锰酸钾（30g）和氢氧化钾的混合物于水中搅拌1小时，将冷却的混合物过滤，酸化滤液（用浓盐酸溶液）并将生成的沉淀过滤，用水洗涤并干燥得4-羧基-5-氯-1，3-二甲基吡唑m.p.197-201℃。
参考实施例3
将1，3-二甲基-5-羟基吡唑（60g）加到磷酰氯和N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，并将获得的混合物于95-100℃加热16-18小时。将反应混合物倾入冰-水中，使呈碱性（用氨溶液）并分离出生成的沉淀，用水洗涤，于己烷中重结晶得5-氯-4-甲酰基-1，3-二甲基吡唑m.p.77-80℃。
参考实施例4
将甲基肼（25g）加到乙酰乙酸乙酯（70g）与水的混合物中，反应混合物于70℃加热0.5小时，然后冷却，萃取（氯仿）并干燥（无水硫酸镁）。蒸发溶剂后得一固体，将其于己烷/乙酸乙酯中重结晶，得1，3-二甲基-5-羟基吡唑，m.p.123-124℃。
参考实施例5
将4-甲酰基-1-甲基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-3-三氟甲基吡唑（7g）、高锰酸钾（3.1g）和氢氧化钾（约0.3g）的水溶液于60-80℃加热2小时。将所得溶液冷却，过滤并将滤液酸化。过滤生成的沉淀，用水洗涤并干燥。将固体重结晶得4-羧基-1-甲基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-3-三氟甲基吡唑，将其与亚硫酰氯于甲苯中回流40分钟。将获得的溶液冷却并浓缩得4-甲酰氯-1-甲基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-3-三氟甲基吡唑，无色油状物。
利用相似的方法可以制备4-甲酰氯-1-甲基-5-（3-氯苯氧基）-3-三氟甲基吡唑和4-甲酰氯-5-（4-氯苯氧基）1，3-二甲基吡唑。
参考实施例6
将3-三氟甲基苯酚（6.9ml）加到热的叔丁醇钾的叔丁醇溶液中。搅拌获得的混合物0.5小时并加入5-氯-4-甲酰基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（12g）。将混合物回流加热3小时，然后冷却，用水稀释，分离出生成的固体并干燥。于己烷中重结晶得4-甲酰基-1-甲基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-3-三氟甲基吡唑（9.2g），m.p.81-82℃。
利用相似的方法可以制备4-甲酰基-1-甲基-5-（3-氯苯氧基）-3-三氟甲基吡唑，m.p.61-63℃和4-甲酰基-1，3-二甲基-5-（4-氯苯氧基）吡唑，m.p.74-75℃。
参考实施例7
将5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（29.7g）加到硫化钠一水合物（42g）和硫（5.6g）于异丙醇中的混合物中，于惰性气氛下将混合物回液加热1.75小时。倾析冷却的溶液，用活性碳处理并过滤得亮黄色溶液，将其浓缩，过滤，然后蒸发至干，得1-甲基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑-5-硫醇钠（31.68g），固体，m.p.311-313℃。
参考实施例8
将3-（三氟甲基）吡唑-4-羧酸乙酯（5g）、碳酸钾（3.48g）和碘乙烷（2.3ml）于乙腈中回流加热过夜。冷却后，加入乙酸乙酯和水并分离有机相，水层用乙酸乙酯萃取，将合并的有机萃取液干燥（硫酸镁），减压蒸发得黄色油状物，将其于己烷中结晶纯化，得4-乙氧羰基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑，白色结晶（3.65g），δH（CDCl3）1.25（3H，t），1.45（3H，t），4.10（2H，q），4.20（2H，q），7.90（1H，s）ppm。
参考实施例9
于0℃惰性气氛下将正丁基锂（2.5M，3.5ml）加到二异丙胺（1.25ml）的四氢呋喃溶液中。将溶液于0℃搅拌45分钟并于-78℃惰性气氛下转入4-乙氧羰基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑（1.76g）的四氢呋喃溶液中。将深橙色溶液于-78℃搅拌3.5小时后加入乙基二硫化物（1.1ml）。搅拌下令溶液温热至室温过夜。沉淀用乙醚稀释，有机层用2M HCl溶液洗涤，水层再用乙醚萃取。将合并的有机萃取液干燥（MgSO4）并减压蒸发得5-乙硫基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸乙酯，黄色油状物（2g），δH（CDCl3）1.25（3H，t），1.40（6H，m），3.0（2H，q），4.40（4H，m）ppm。
参考实施例10
将5-乙硫基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸乙酯（2g）溶于乙醇并加入氢氧化钾（1g）水溶液。将反应于室温下搅拌过夜，加入水和乙酸乙酯并将有机层和水层分离，后者用浓HCl酸化并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取液干燥（MgSO4）并减压蒸发得5-乙硫基-1-乙基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸，米色固体（1.42g），δH（CDCl3）1.25（3H，t），1.45（3H，t），3.05（2H，q），4.45（2H，q），6.5（1H，brs）ppm。
参考实施例11
将Lawesson试剂[2，4-双（4-甲氧苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷（diphosphetane）-2，4-二硫化物]（2.14g）加到5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（3.0g）的无水甲苯（110ml）溶液中，将混合物于80-85℃加热2小时，然后回流1.50小时。加入另外的Lawesson试剂（3.57g），回流条件下再加热9小时。真空蒸发溶剂，剩余物用硅胶色谱法纯化，用二氯甲烷/已烷（1∶1）洗脱，得5-氯-4-N-（2，4-二氟苯基）硫代碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑（2.49g），黄色油状物。
参考实施例12
将5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-甲硫基吡唑-4-羧酸甲酯（1.0g）与氢氧化钾（0.4g）的水（3ml）和甲醇溶液回流下加热2.5小时。真空蒸发溶剂后，将剩余物溶于水，过滤并将滤液用盐酸酸化至pH1。过滤沉淀的固体，于干燥器中用五氧化二磷干燥，得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-甲硫基吡唑-4-羧酸（1.0g）。
参考实施例13
向搅拌着的5-氨基-1-甲基-3-甲硫基吡唑-4-羧酸甲酯（2.0g）的二氯甲烷溶液中加入4-氟苯基二硫化物（5.1g）。于20分钟内分几次加入亚硝酸叔丁酯（2.0g）的二氯甲烷（5ml）溶液，并将混合物搅拌过夜。真空蒸发后，剩余物用硅胶色谱法纯化，用二氯甲烷/已烷（1∶1）洗脱，于环已烷中重结晶后得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-甲硫基吡唑-4-羧酸甲酯（1.2g）m.p.92-94℃。
参考实施例14
向2-氰基-3，3-双甲硫基丙烯酸甲酯（10.1g）的甲醇溶液中加入乙酸（20ml），随后一次加入甲基肼（2.3g）。将混合物搅拌过夜并真空蒸发。剩余物用水研制并滤出固体，用硅胶色谱法纯化，用二氯甲烷洗脱，得5-氨基-1-甲基-3-甲硫基吡唑-4-羧酸甲酯（1.5g），白色固体。
参考实施例15
将5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（2.0g）、4-氟硫代苯酚（1.66g）和无水碳酸钾（3.26g）的混合物于乙腈中搅拌着回流加热4小时。过滤后，将滤液蒸发，用稀盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取。将合并的萃取液干燥（无水硫酸镁），过滤并真空蒸发。于乙醚/已烷中重结晶得5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（0.98g），m.p.190-193.7℃，白色固体。
参考实施例16
于惰性气氛下将5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（15.3g）、2-甲基丙硫醇（19.2ml）和无水碳酸钾（40.5g）于乙腈中回流加热68小时。将反应混合物热过滤，然后蒸发得一乳白色固体，将其悬浮于2M盐酸中并用二氯甲烷萃取。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，过滤并蒸发。获得的乳白色固体用已烷研制得1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸（6.4g），白色固体，m.p.183-184℃。
利用相似的方法制得1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-五氟乙基吡唑-4-羧酸，δH（DMSOd6）0.96（d，6H），1.68（m，1H），2.85（d，2H），4.00（s，3H），13.20（s，1H）ppm。
本发明提供了一种控制某一地域杂草（即不需要的植物）生长的方法，其包括向此地域施用除草有效量的至少一种式ⅠN-取代的吡唑衍生物或其农业上可接受的盐。为此，N-取代的吡唑衍生物通常以除草组合物（即与适用于除草组合物的适合的稀释剂或载体和/或表面活性剂混合）形式例如如下所述的形式使用。
于出苗前和/或出苗后施用，式Ⅰ化合物显示出对双子叶植物（即阔叶）和单子叶植物（即禾本科）杂草有除草活性。
术语“出苗前施用”意指在土壤表面上出现杂草之前向有杂草种子或籽苗的土壤施用。术语“出苗后施用”意指向已出现在土壤表面之上的杂草的上方或裸露部分施用。例如，式Ⅰ化合物可以用于控制下列杂草生长：
阔叶杂草，例如
Figure 931087244_IMG24
麻、反枝苋、三叶鬼针草、藜、猪殃殃、牵牛草属，例如圆叶牵牛、高田菁、白芥、龙葵和苍耳，和
禾本科杂草，例如鼠尾看麦娘、野燕麦、马唐、稗、牛筋草和狗尾草属，例如大狗尾草或狗尾草，以及
莎草科杂草，例如油莎草。
式Ⅰ化合物的施用量可根据杂草的种类、所用组合物、施用时间、气候和土壤条件和（当用于控制作物生长地的杂草生长时）作物的种类而变化。当向作物生长地施用时，施用的比例应足以控制杂草的生长而又对作物基本上没有持久的损害。通常，考虑到这些因素，施用比例介于每公顷0.01kg和5kg活性物质之间时可以得到较好的结果。但是，根据杂草控制中所遇到的具体情况，也可以使用较高或较低的施用比例。
在作物播种之前或之后或者作物出苗前或出苗后向用于或要用于种植作物（例如谷类如小麦，大麦，燕麦，玉米和稻子，大豆，野豆和矮豆，豌豆，苜宿，棉花，花生，亚麻，洋葱、胡萝卜，甘蓝，油菜子，向日葵，糖甜菜）的地方和永久性牧场或种植牧场杂草蔓延的地域以定向或非定向的方式，例如，定向或非定向地喷雾，于出苗前或出苗后施用，式Ⅰ化合物可选择性地控制杂草的生长，例如上述种属的杂草。为了选择性控制在一杂草蔓延的，用于或要用于种植作物例如上述的作物的区域中的杂草，特别合适的施用比例介于每公顷0.01kg和4.0kg，优选0.01kg和2.0kg活性物质之间。在定值的果园和其它树木生长区例如树林、森林和公园以及种植园如甘蔗、棕榈树和橡胶种值园中于出苗前或出苗后施用药物，式Ⅰ化合物也可用于控制杂草，特别是上述杂草的生长。为此，可在种植树木或种植物前后，将它们以定向或非定向的方式（例如定向或非定向喷雾）施用于杂草上或可能会出现杂草的土壤中，介于每公顷0.25kg和5.0kg，优选0.5kg和4.0kg活性物质之间。
在没有作物生长但还是需要控制杂草的区域，式Ⅰ化合物也可用于控制杂草特别是上述杂草的生长。
此非作物生长区域的实例包括飞机场，工厂，铁路，公路，河道，灌渠和其它水路，丛林地，休闲地或未开垦地，特别是为了减少火灾危险而需控制杂草生长的地方。当用于此目的且常常需要全部除草的效果时，活性化合物通常所用的剂量比例要高于上述作物生长地所用的比例。精确的剂量则依赖于所处理的植物的种类和所要达到的效果。
为此目的，特别合适的是以定向或非定向的方式（例如定向或非定向喷雾）以介于每公顷1.0kg和20.0kg，优选5.0kg和10.0kg活性物质之间的施用比例，于出苗前或出苗后施用，优选于出苗前施用。
当于出苗前施用以控制杂草生长时，式Ⅰ化合物可混入预计会长出杂草的土壤中。可以理解的是当于出苗后施用，即向出了苗的杂草的上部或其裸露部位施用来利用化合物Ⅰ控制杂草生长时，式Ⅰ化合物通常也可以与土壤接触然后也可象出苗前控制一样控制土壤中后发芽的杂草。
特别是当需要长期控制杂草时，如果需要可以重复施用式Ⅰ化合物。
本发明还提供了适于除草用的组合物，其包括一种或多种式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物或其农业上可接受的盐，与其混合的，优选地是均匀分布在其中的，一种或多种合适的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[即通常为本领域可接受的适用于除草组合物及与式Ⅰ化合物相适合的稀释剂或载体和/或表面活性剂]。所用术语“均匀分布”包括其中式Ⅰ化合物被溶解于另一组份的组合物。所用术语“除草组合物”较宽的含义是不仅包括可立即用作除草剂的组合物而且还包括使用前必须稀释的浓缩剂。优选地是，组合物含有0.05-90%重量比的一种或多种式Ⅰ化合物。
除草组合物可以含有稀释剂或载体表面活性剂（例如润湿剂、分散剂或乳化剂）。本发明除草组合物中可以存在的表面活性剂可以是离子型或非离子型，例如磺化蓖麻醇酸酯，季铵衍生物，基于环氧乙烷与烷基和多芳基苯酚例如壬基或辛基苯酚缩合的产物，或通过与环氧乙烷缩合将其游离羟基酯化而具有溶解性的脱水山梨醇的羧酸酯，硫酸酯和磺酸的碱金属和碱土金属盐例如二壬基和二辛基磺基琥珀的酸钠，以及高分子量磺酸衍生物的碱金属和碱土金属盐例如木素磺酸钠和钙以及烷基苯磺酸钠和钙。
较合适地是，本发明除草组合物可以含有多至10%重量比，例如0.05-10%重量比的表面活性剂，但是如果需要，本发明除草组合物也可以含有较高比例的表面活性剂，例如在液体乳化悬浮剂的浓缩剂中可含多至15%重量比，以及在液体水溶液可溶性浓缩剂中可含多至25%重量比的表面活性剂。
合适的固体稀释剂或载体的实例为硅酸铝，滑石，氧化镁，硅藻土，磷酸钙，软木屑，吸附性碳黑和粘土如高岭土和膨润土。固体组合物（其可以是粉剂，粒剂或可湿性粉剂）最好如下制备：将式Ⅰ化合物与固体稀释剂一起研磨，或者用式Ⅰ化合物于挥发性溶剂中的溶液浸渍固体稀释剂或载体，然后蒸发掉溶剂，如果必要，将产物研磨以便得到粉剂。颗粒制剂可以通过将式Ⅰ化合物（溶于适当溶剂中，如果需要，溶剂可是挥发性的）吸附到呈颗粒状的固体稀释剂或载体上，然后蒸发掉溶剂来制备，或者通过将按上文描述得到的粉末形式的组合物粒化来制备。固体除草组合物，特别是可湿性粉剂和粒剂，可以含有润湿剂或分散剂（如上所述的类型），当它们为固体时，也可用作稀释剂或载体。
本发明液体组合物可以是可混合有表面活性剂的水溶液，有机或含水有机溶液，悬浮液和乳液，液体组合物中可混合的合适的液体稀释剂包括水，二元醇，四氢糠醇，苯乙酮，环已酮，异佛尔酮，甲苯，二甲苯，矿物油，动物油和植物油以及石油醚的轻芳香族流分和脂环烃流分（以及这些稀释剂的混合物）。可存在于液体组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型（例如上述的类型）并且当它们是液体时，也可以用作稀释剂或载体。
粉剂，可分散粒剂和液体组合物的浓缩剂形式，特别是对于其中稀释剂或载体是油的液体浓缩剂可以用水或其它合适的稀释剂例如矿物油或植物油稀释得到可直接使用的组合物。
当需要时式Ⅰ化合物的液体组合物以含有活性物质的半乳化浓缩剂形式使用，其中活性物质溶于乳化剂中或者溶于含有与活性物质相适合的乳化剂的溶剂中，简单地向此浓缩剂中加入水便可制成可直接使用的组合物。
利用静电喷雾技术，其中稀释剂或载体是油的液体浓缩剂不必进一步稀释便可以使用。
如果需要，本发明除草组合物也可以含有常规的辅助剂例如粘合剂，保护性胶体，增稠剂，渗透剂，稳定剂，螯合剂，抗粘结剂，着色剂和腐蚀抑制剂。这些辅助剂也可以用作载体或稀释剂。
除非另有说明，下列百分比均为重量百分比。本发明优选的除草组合物为：
含水悬浮液的浓缩剂，其包括10-70%一种或多种式Ⅰ化合物，2-10%表面活性剂，0.1-5%增稠剂和15-87.9%水;
可湿性粉剂，其包括10-90%一种或多种式Ⅰ化合物，2-10%表面活性剂和8%-88%固体稀释剂或载体;
水溶性或水可分散性的粉剂，其包括10-90%一种或多种式Ⅰ化合物，2-40%碳酸钠和0-88%固体稀释剂。
液体水溶性浓缩剂，其包括5-50%例如10-30%一种或多种式Ⅰ化合物，5-25%表面活性剂和25-90%，例如45-85%水可混溶的溶剂，如二甲基甲酰胺，或水可混溶性溶剂与水的混合物;
液体乳化悬浮液浓缩剂，其包括10-70%一种或多种式Ⅰ化合物，5-15%表面活性剂，0.1-5%增稠剂和10-84.9%有机溶剂;
粒剂，其包括1-90%，如2-10%一种或多种式Ⅰ化合物，0.5-7%，如0.5-2%表面活性剂和3-98.5%如88-97.5%颗粒载体和
乳化浓缩剂，其包括0.05-90%，优选1-60%一种或多种式Ⅰ化合物，0.01-10%，优选1-10%表面活性剂和9.99-99.94%，优选39-98.99%有机溶剂。
本发明除草组合物也可以含有式Ⅰ化合物，和与其混合的，优选均匀分布的，一种或多种其它农药活性化合物，如果需要，还可含有一种或多种合适的农药上可接受的稀释剂或载体，上述的表面活性剂和常规辅助剂。可以包含本发明组合物中的，或者可以与本发明组合物联合使用的其它农药活性化合物的实例包括除草剂，例如能增强控制杂草种属范围的除草剂例如草不绿[2-氯-2，6′-二乙基-N-（甲氧基-甲基）-N-乙酰苯胺]，阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羟基苄腈]，绿麦隆[N′（3-氯-4-甲基苯基）-N，N-二甲基脲]，草净津[2-氯-4-（1-氰基-1-甲基乙氨基）-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基-乙酸]，麦草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，苯敌快[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑鎓盐]，甲氟燕灵[N-2-（N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯氨基）丙酸甲酯]，伏草隆[N′-（3-三氟甲基苯基）-N，N-二甲基脲]，异丙隆[N′-（4-异丙苯基）-N，N-二甲基脲]，杀虫剂，例如合成的拟除虫菊酯类，例如氯菊酯和氯氰菊酯，以及杀真菌剂，例如氨基甲酸酯类，例如N-（1-丁基-氨基甲酰基-苯并咪唑-2-基）氨基甲酸甲酯，和三唑类，例如1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑-1-基）-丁-2-酮。
可以包含在本发明除草组合物中的，或者可以与本发明除草组合物联合使用的并且是酸的农药活性化合物和其它生物活性物质，例如上文所述的，如果需要，可以以其常规衍生物形式，例如碱金属盐和胺盐以及酯的形式使用。
本发明进一步提供了一种产品，此产品包括至少一种式Ⅰ的N-取代吡唑衍生物或者，作为优选，一种含有至少一种式Ⅰ的N-取代吡唑衍生物的上述除草组合物，优选使用前必须稀释的除草浓缩剂装在用于上述式Ⅰ的一种或多种衍生物或所说的除草组合物的容器中，以及与上述其中装有用于控制杂草生长的上述式Ⅰ的一种或多种衍生物或除草组合物的容器的使用方法有关的说明。容器通常是常规用来贮存在正常室温下为固体的化学物质和特别是浓缩剂形式的除草组合物的容器类型，例如其内部上漆的金属罐和金属桶，以及塑料制品，瓶子或玻璃和塑料制品，当容器内容物是固体除草组合物时，如粒剂时，容器可以是箱子如纸板箱、塑料箱和金属箱或者是袋子。容器通常是能够足以装下在至少每英亩土地上足以控制杂草生长的N-取代的吡唑衍生物或除草组合物但又不能超过适合于常规搬运方法的尺寸。与容器有关的说明可以例如直接印在容器上或者在容器的签条或标签上附上。说明书通常应当指示容器的含量，如有必要，应说明稀释后以每公顷0.01kg-20kg活性物质的施用比例以一定的方法施用来控制杂草的生长以及上文所述的目的。
下列实施例说明了本发明除草组合物。
实施例C1
由下列成分组成水溶性浓缩剂：
活性成分（化合物1）  20%w/v
氢氧化钾溶液33%w/v  10%v/v
四氢糠醇（THFA）  10%v/v
水  至100体积
将THFA，活性成分（化合物1）和90%体积的水一起搅拌，慢慢加入氢氧化钾溶液直到得到了稳定的PH7-8，然后加水至总体积。
类似的水溶性浓缩剂可以按照上文描述，用其它的式Ⅰ化合物置换N-取代的吡唑（化合物1）来制备。
实施例C2
由下列成分组成可湿性粉剂：
活性成分（化合物1）  50w/w
十二烷基苯磺酸钠  3%w/w
木素硫酸钠  5%w/w
甲醛合烷基萘磺酸钠  2%w/w
二氧化硅微粒  3%w/w和
陶土  37%w/w
将上述成分混合在一起，然后在一空气喷射研磨机中将混合物磨碎。
类似的可湿性粉剂可以按照上文描述，胜其它的式Ⅰ化合物置换N-取代的吡唑（化合物1）来制备。
实施例C3
由下列成分组成水溶性粉剂：
活性成分（化合物1）  50%w/w
十二烷基苯磺酸钠  1%w/w
二氧化硅微粒  2%w/w
碳酸氢钠  47%w/w
将上述成分混合，然后在一锤磨机中将上述混合物磨碎。
类似的水溶性粉剂可以按照上文描述，用其它的式Ⅰ化合物置换N-取代的吡唑（化合物1）来制备。
有代表性的式Ⅰ化合物已根据下列方法用于除草使用中。
除草化合物的使用方法
a）.一般方法：
将用于处理植物的适当量的化合物溶于丙酮中制成等量的施用比率至多为每公顷4000g试验化合物（g/ha）的溶液。用喷洒量为每公顷290升喷雾流体的标准实验室除草喷雾器使用这些溶液。
b）.杂草控制：出苗前
将种子种到70mm见方，75mm深的塑料罐非无菌土壤中，每个罐中种子的量如下：
杂草种类：  种子的大约数目/罐
1）阔叶杂草
麻 10
反枝苋  20
猪殃殃  10
圆叶牵牛  10
白芥  15
苍耳  2
2）禾本科杂草
鼠尾看麦娘  15
野燕麦  10
稗子  15
狗尾草  20
3）莎草科
油莎草  3
谷类
1）阔叶
棉花  3
大豆  3
2）禾本科
玉米  2
稻  6
小麦  6
将发明化合物施用于含种子的土壤表面，如在（a）中所述。每种谷物和每种杂草的单个罐都进行各种处理，包括未喷雾对照，对照组仅喷洒丙酮。
处理后，将罐子置于在玻璃温室中的毛草席上，并从上面浇水。喷雾后20-24天进行谷物伤害的目视评估。结果表示为与对照罐中的植物相比，对谷物或杂草的生长或伤害降低百分比。
C）杂草控制：出苗后
将杂草和谷物直接种到John Innes装有混合肥料的75mm深，70mm见方的罐中，除了反枝苋，将后者在育苗阶段挑出，喷雾前一个星期转移到罐中。然后植物在温室中生长直到准备好用处理植物的化合物喷雾。每个罐中植物的数目如下：
1）阔叶杂草
杂草种类  每个罐中植物数目  生长阶段
麻  3  1-2片叶
反枝苋  4  1-2片叶
猪殃殃  3  第1轮
圆叶牵牛  3  1-2片叶
白芥  4  2片叶
苍耳  1  2-3片叶
2）禾本科杂草
杂草种类  每个罐中植物数目  生长阶段
鼠尾看麦娘  8-12  1-2片叶
野燕麦  12-18  1-2片叶
稗子  4  2-3片叶
狗尾草  15-25  1-2片叶
3）莎草科
杂草种类  每个罐中植物数目  生长阶段
油莎草  3  3片叶
1）阔叶
谷类  每个罐中植物数目  生长阶段
棉花  2  1片叶
大豆  2  2片叶
2）禾本科
谷类  每个罐中植物数目  生长阶段
玉米  2  2-3片叶
稻  4  2-3片叶
小麦  5  2-3片叶
将用于处理植物的化合物施用于植物上如（a）中所述。每种谷物和杂草的单个罐都进行各种处理，包括未喷雾对照，对照组仅喷洒丙酮。
处理后，将罐子置于在玻璃温室中的毛草席上，24小时后从上面浇一次水，然后局部浇水控制。喷雾后20-24天进行谷物伤害和杂草控制的目视评估。结果表示为与对照罐中的植物相比，对谷物或杂草的生长或伤害的降低百分比。
本发明化合物以4Kg/ha或更少的量使用时显示了优良的除草活性，及良好的谷物耐药量对于前面实验中使用的杂草而言。
当化合物1至106以4000g/ha或更少的量出苗前或出苗后使用时，使一种或多种杂草的生长至少降低了70%，化合物对至少一种谷物也显示了选择性。

Claims (25)

1、式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物和其农业上可接受的盐：
Figure 931087244_IMG2
其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基；
基团-(CH2)n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S(O)mR7和-NR8R9的基团取代的苯基；
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，R6和-OR6的基团取代的直链或支链的链烯基或链炔基；
或者
选自-SO2NR61R62，-SO2R71和-CONR61R62的基团；R2表示：
基团-X-R10；
R3表示：
氢或卤素原子；
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子或基团R6取代的环烷基；
氰基或硝基；
基团-S(O)mR6；
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基；或者
基团-CO2R6；
R4表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S(O)mR7和-NR8R9的基团取代的苯基；
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S(O)mR7和-NR8R9的基团取代的吡啶基；
R5表示氢原子或含有多至6个碳原子的直链或支链的烷基；
Y表示氧或硫原子；
R6表示含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
R61和R62，其可以相同或不同，每个表示含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
R7表示含有多至4个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
R71表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；或
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，OR6，-S(O)mR7和-NR8R9的基团取代的苯基；
R8和R9，其可以相同或不同，每个表示氢或含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
R10表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR8，-S(O)mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的苯基；
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S(O)mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的吡啶基；
含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，并可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S(O)qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12，-COR8，R13和氰基的基团取代；
X表示氧原子，-NR11-或-S(O)p-；
R11表示氢或含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基；
R12表示含有3至7个环原子的环烷基，其在环上可任意含有一个至三个选自氧，硫和-NR5-的杂原子；
R13表示：
含有3至6个碳原子的环烷基，其被一个或多个选自卤素，R8和-OR8的基团取代；或
含有5或6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，R8和-OR8的基团取代的环烯基；
m表示0，1或2；p表示0，1或2；q表示0，1或2；
限制条件为当Y表示氧，R2表示甲硫基或N-苯基氨基，R4表示苯基和R5表示氢时，R1和R3不同时表示甲基。
2、根据权利要求1的化合物，其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;或
基团-（CH2）n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R5;
R10表示：
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR8，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的苯基;或
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6，-S（O）mR7，-NHCOR6和-NR8R9的基团取代的吡啶基。
3、根据权利要求2的化合物，其中X表示氧或硫原子或基团-NR11。
4、根据权利要求1的化合物，其中：
R1表示：
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;或
基团-（CH2）n-Ar，其中n表示0或1，Ar表示可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OH，-OR6，-S（O）mR7和-NR8R9的基团取代的苯基;
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基或硝基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R10表示：
含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，在其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，并可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S（O）qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12和氰基的基团取代。
5、根据权利要求1的化合物，其中：
R3表示：
氢或卤素原子;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基;
含有3至6个碳原子的可任意被一个或多个基团R6取代的环烷基;
氰基或硝基;
基团-S（O）mR6;
可任意被一个或多个选自卤素，硝基，R6，-OR6和氰基的基团取代的苯基;或
基团-CO2R6;
R10表示含有多至10个碳原子的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基，在其链中可任意包含一个或多个氧或硫原子或-NR5-基团，并可任意被一个或多个选自卤素，-OR8，-S（O）qR6，-NR8R9，-CO2R8，-OCOR6，-NHCOR6，-CONR8R9，R12，-COR8，R13和氰基的基团取代。
6、根据权利要求1，2或3的化合物，其中R10表示被至少一个卤素原子取代的苯基。
7、根据权利要求1，4或5的化合物，其中R10表示含有多至4个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基或链烯基。
8、根据权利要求1，4或5的化合物，其中R2表示-SR10，其中的R10表示含有多至4个碳原子的链烯基。
9、根据权利要求1，4或5的化合物，其中R10表示含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个卤素原子取代的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基。
10、根据权利要求1或5的化合物，其中R10表示基团-CH2R12或-CH2R13。
11、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中Y表示氧原子。
12、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中R1表示甲基或乙基。
13、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中R3表示三氟甲基。
14、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中R4表示2，4-二氟苯基或2，4，6-三氟苯基。
15、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中R5表示氢原子。
16、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中X表示硫原子。
17、根据前面任何一个权利要求中的化合物，其中X表示氧原子。
18、根据权利要求1的化合物，其中：
R1表示含有一个或两个碳原子的可任意被一个或多个可以相同或不同的卤素原子取代的烷基;
R3表示：
含有多至3个碳原子的可任意被多至5个可以相同或不同的卤素原子取代的烷基;或
基团-SMe;
R4表示可任意被1至3个选自卤素，三氟甲基和甲氧基的基团取代的苯基;
R5表示氢原子或甲基;
Y表示氧或硫原子;
X表示氧原子或基团-S（O）p-;
R10表示：
可任意被选自卤素，甲氧基，羟基，-NHCOMe，-NH2，-SMe，甲基和三氟甲基的基团取代的苯基或吡啶基;
含有3至6个碳原子的环烷基;
含有多至6个碳原子的可任意被一个或多个选自卤素，-CO2Et，氰基，环丙基，甲氧基和-CONHMe的基团取代的直链或支链的烷基，链烯基或链炔基;
p表示0或1。
19、根据权利要求1的化合物，其是：
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-甲氧基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-溴苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-羟基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-苯硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-乙酰氨基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（3-三氟甲基苯基）碳酰氨基-5-（4-甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（4-甲氧基苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-三氟甲基苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-苯基碳酰氨基-5-（3-三氟甲基苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯硫基）-1，3-二甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（3-三氟甲基苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-苯基碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑，
4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1，3-二甲基吡唑，或
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氯苯氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
或其农业上可接受的盐。
20、根据权利要求1的化合物，其是：
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正-丁硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2-丙烯基硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-异丙基硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（3-氯丙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-甲硫基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，或
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2，2-三氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑。
或其农业上可接受的盐。
21、根据权利要求1的化合物，其是
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（乙氧基羰基甲硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（正-己硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-环戊基硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
5-环已基硫基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（1-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（3-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（1，1-二甲基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-乙氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-丙炔基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（2-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-溴-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（氰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-甲基-2-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（环丙基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-丁炔基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（2-氯丙硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（2，2-二甲氧基乙硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（2-丁烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-戊硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丁硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基-2-丙烯基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
5-（2-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-三氟苯基）碳酰氨基-5-（2-甲氧基乙基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-氯-2-丙烯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
5-乙硫基-1-乙基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，或
5-（N-甲基氨基羰基甲硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
或其农业上可接受的盐。
22、根据权利要求1的化合物，其是
4-N-（2，4-二氟苯基）-5-（4-氟苯硫基）硫代碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
3-氯二氟甲基-5-（4-氟苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基吡唑，
3-氯二氟甲基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-吡啶硫基）-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氨基苯基硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（3-氯-4-氟苯硫基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-（2，2，2-三氟乙基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-甲硫基吡唑，
4-N-（3-氯-4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（3，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，4，5-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
4-N-（2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（4-氯苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（4-氯-2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑
4-N-（2-氯-4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（4-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，3，4-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
4-N-（4-溴-2-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-4-N-（2-氟-4-甲基苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（3-氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，3-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，5-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，6-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（3，5-二氟苯基）碳酰氨基-5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-3-三氟甲基-4-N-（2，3，6-三氟苯基）碳酰氨基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-（苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（4-甲硫基苯硫基）-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氟苯硫基）-1-甲基-4-N-甲基-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-3-三氟甲基吡唑，
5-（4-氯苯基亚磺酰基）-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（正-丙氧基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙氧基）-3-三氟甲基吡唑，
3-氯二氟甲基-4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙氧基）吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-甲基丙氧基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-丙烯基硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-乙基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，3-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，6-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，3，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，4，6-三氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，
4-N-（2，5-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-三氟甲基吡唑，或
4-N-（2，4-二氟苯基）碳酰氨基-1-甲基-5-（2-甲基丙硫基）-3-五氟乙基吡唑，
或其农业上可接受的盐。
23、制备如权利要求1中定义的式Ⅰ的N-取代的吡唑衍生物的方法，其包括：
a）使式Ⅱ化合物：
Figure 931087244_IMG3
其中Z是离去基团，其它符号如权利要求1中所定义，与通式Ⅲ的化合物进行反应
其中R2如权利要求1所定义，X1表示氢或碱金属;
b）Y表示硫原子的化合物通过其中Y表示氧原子的相应的式Ⅰ化合物与硫化化合物反应制备;
c）R5表示含有多至6个碳原子的直链或支链的烷基化合物通过其中R5表示氢的相应的式Ⅰ化合物与烷基化试剂反应制备;
d）Y表示氧的化合物通过式Ⅳ的化合物：
Figure 931087244_IMG4
其中的几个符号如权利要求1所定义，与卤化试剂反应生成酰卤，然后与式Ⅴ的胺
其中R4和R5如权利要求1所定义，进行反应制备;
e）使式Ⅳa的化合物或其盐：
Figure 931087244_IMG5
其中的几个符号如权利要求1所定义，与式R10-L化合物（其中R10如权利要求1所定义及L是离去基团）进行反应;
f）R10表示被基团-SR7取代的苯基或吡啶基的化合物通过其中R10表示被-NH2取代的苯基或吡啶基的相应的式Ⅰ化合物重氮化，然后将得到的重氮化产物与式R7S-SR7二硫化物（其中R7如权利要求1所定义）进行反应制备;
然后任意地将得到的N-取代的吡唑衍生物转化成其农业上可接受的盐。
24、除草组合物，其包括作为活性成分的除草有效量的如权利要求1中定义的式ⅠN-取代的吡唑衍生物或其农业上可接受的盐和农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂。
25、控制杂草在滋生地生长的方法，其包括向滋生地施用除草有效量的如权利要求1中定义的式ⅠN-取代的吡唑衍生物或其农业上可接受的盐。
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