CN1031239C

CN1031239C - 杀虫剂组合物及其应用

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Publication number: CN1031239C
Application number: CN86105384A
Authority: CN
Inventors: 理查德·马丁·扎科布森; 约翰·罗格·拉姆萨; 哈罗德·厄尼斯特·阿勒; 穆苏维鲁·思鲁格纳纳姆
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1985-07-25
Filing date: 1986-07-24
Publication date: 1996-03-13
Anticipated expiration: 2001-07-24
Also published as: NL971040I2; GR861884B; US5470984A; HUT44416A; DK334786A; DE3679745D1; JP2525731B2; DK334786D0; HU199246B; AU592101B2; EG18122A; IL79414A0; BR8603446A; CA1293505C; CN86105384A; JPS6270365A; US5319092A; ES2000933A6; DK165979C; IE861879L

Abstract

本发明是关于施用1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑化合物控制害虫的方法，含有这类化合物的组合物。使用这些化合物的方法对于调节植物生长和控制软体动物也是有用的。

Description

杀虫剂组合物及其应用

本发明是关于可用作杀虫剂、杀螨剂、灭螺剂和/或植物生长调节剂的新1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑和含有这些化合物的混合物以及其使用方法。

寻找一些既有良好的活性又有低的不良毒性的化合物的工作是一件耗时很长的工作，这是由于下列许多因素造成的，例如，所需要的化合物要具有较大的活性、较好的选择性、较小的不良环境影响、低的生产成本以及对那些对许多已知杀虫剂已具有抵抗力的害虫具有效力。

本发明的某些化合物，如说明书中已限定的，尤其适合于控制农业和园艺中破坏植物的同翅目害虫。如说明书中生物评价数据所示，本发明的某些化合物，如说明书中已限定的，能控制以叶子为食物的其它目害虫。如：鞘翅目、鳞翅目和/或螨类。在说明书中更充分限定的本发明的某些化合物，尤其适用于调节植物生长。此外，在说明书中更充分限定的本发明的某些化合物更适于控制软体动物。

某些具有杀虫活性的1，2，4-三唑化合物已经被公开了。

3308131号美国专利描述了一组具有下列通式的1，2，4-三唑。

式中，X是氧或硫；R⁵和R⁶是含有至14个碳的脂族基，它们可以和氨基甲酰基的氮原子连起来形成一个杂环；R⁷和R⁸(其碳原子数加起来不超过14)不是不饱和的脂族基团，可以是氢、卤素、磺酰基、巯基、氰基、烃基、卤代烃基、硝基烃基、羟基二价碳基氧代羰基烃基、烃基磺酰基、烃基巯基、硝基烃基巯基、卤代烃基巯基、氨基烃基巯基和烃基氧代烃基。据说这些化合物可用作杀虫剂、止痛药，并用于纺织原料的染色。

4291043号美国专利描述了具有杀虫活性的1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3(5)-烷基-5(3)-烷硫基烷硫基-1，2，4-三唑。3(5)位上的取代基包括异丙基、仲丁基、叔丁基或环丙基、被甲基取代的环丙基和具有结构式为-S-CH(R′)-(CH₂)_n-S-R″的基团，其中R′是氢或甲基，R″是低碳(C₁～C₄)烷基，n是0或1。

3973028号美国专利描述了具有杀虫活性的1-二甲基氨基甲酰基-3-支链烷基-1，2，4-三唑-5-基-(N-取代)磺酰胺。

4054664号美国专利描述了具有杀虫活性的1(2)-(N，N-二取代氨基甲酰基)-3，5-取代-1，2，4-三唑。3(5)位上的取代基包括异丙基、仲丁基、叔丁基和S-R基，其中R是甲基、乙基、丙基、乙烯基、丙-2-炔基、丁-2-烯基或2-卤代烷基。

4160839号美国专利描述了具有杀虫活性的1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3，5-取代-1，2，4-三唑。3位上的取代基包括叔丁基、丙基、环丙基、异丙基或1-甲基丙基。5位上的取代基包括S-R基，其中R是2-丙炔基、烯丙基、2-溴烯丙基、2-氯烯丙基、2-甲基烯丙基、1-甲基烯丙基或2，3，3-三氯烯丙基。

4220790号美国专利描述了具有杀虫活性的1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-甲硫基-1，2，4-三唑。

0029407号欧洲专利申请描述了1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3(5)-烷基-5(3)-烷氧基烷硫基-1，2，4-三唑。其中3(5)位上的取代基是异丙基、仲丁基、叔丁基或环丙基、被甲基取代的环丙基。5(3)位上的取代基是S(CH₂)_nOR²，其中R²是(C₁～C₃)烷基，n是1或2。

本发明公开了1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑。这些化合物主要是以它们的新的5位上的取代基为特点。

本发明的5位上的酸和酯化合物以它们对同翅目的幼虫，尤其是蚜科的幼虫的良好杀虫活性为特点。这些酸和酯化合物对蚜虫具有高的选择性，有非常好的触杀作用，并通过叶子和根的吸收进入植物内部；这些化合物沉积在叶子中，显示出非常好的残留效应，它们通过叶子和根吸收、传输。

本发明的某些化合物，一般是5位上是羰基、酰氨基、磺酰基和磺酰氨基的化合物，除显示了对同翅目害虫的杀虫活性外，还显示出对以叶子为食物的害虫，例如鞘翅目和螨等害虫，有较宽的杀虫活性。

本发明的某些化合物还以它们对植物生长的调节作用为特点，另外，本发明的某些化合物以它们的灭螺活性为特点。

因此，本发明的化合物特别适于控制剪形植物和观赏植物中，尤其是水果、蔬菜和谷类等庄稼中的破坏植物的害虫和/或螨。有些化合物适于作植物生长调节剂，有些化合物适于控制软体动物。

所以，本发明的一个目的是提供新的具有选择性的杀蚜虫活性的化合物和含有该化合物的混合物。本发明的另一个目的是提供新的具有杀虫和杀螨活性的化合物和含有该化合物的混合物。本发明的再一个目的是提供用这些新化合物控制害虫、螨、调节植物生长和/或控制软体动物的方法。

根据本发明，给出了具有如下通式的化合物及其在农业上可使用的盐：式中：

R¹是未取代的或取代的(C₁～C₆)直链亚烷基(-(CH₂)_n-)基团，带有1至4个相同或不同的取代基，这些取代基选自氰基、硝基、OR、CO₂R、OCOR、COR、低碳(C₂～C₆)链烯基、低碳(C₂～C₆)炔基、低碳(C₁～C₆)烷基；或者R¹是未被取代或被取代的苯基，可带有1至3个相同的或不同的卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代甲氧基、CO₂R、COR、OCOR、低碳(C₁～C₄)烷基、低碳(C₁～C₄)烷氧基、低碳(C₁～C₄)卤代烷基或低碳(C₂～C₆)链烯基；

R²是氢、是未取代的或取代的(C₁～C₆)烷基，这里的取代基是卤素、氰基、硝基、OR、CO₂R、COR或OCOR，或者R²是未取代的或取代的苯基(C₁～C₄)烷基，其苯环上带有1至3个相同的或不同的取代基，这些取代基选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代甲氧基、CO₂R、COR、OCOR、低碳(C₁～C₄)烷基、低碳(C₁～C₄)烷氧基、低碳(C₁～C₄)卤代烷基或低碳(C₂～C₆)链烯基；或者R²是未取代的或取代的苯基，带有1至3个相同的或不同的取代基，这些取代基选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、CO₂R、COR、OCOR、低碳(C₁～C₄)烷基、低碳(C₁～C₄)烷氧基、低碳(C₁～C₄)卤代烷基或低碳(C₂～C₆)链烯基；

R³是氢或(C₁～C₆)烷基；

R²和R³可以同与它们相连的氮原子一起形成吡咯烷基、吗啉代或哌啶子基环；

W是异丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基或2-甲硫基-2-丙基；这里R是氢、低碳(C₁～C₆)烷基、苯基或被1至3个如下取代基取代的苯基：卤素、氰基、硝基、羟基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、低碳(C₁～C₄)烷基、低碳(C₁～C₄)烷氧基、低碳(C₁-C₄)囱代烷基、低碳(C₂～C₆)链烯基、羧基、低碳(C₁～C₄)烷氧基羰基。

另外，根据本发明，还给出了含有本发明化合物的混合物和使用该化合物和混合物的方法。

“卤素”一词包括氯、氟、溴和碘。“烷基”一词其本身或作为另一取代基的一部分应理解为包括直链或支链基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、新戊基等等。“卤代烷基”一词是带有一个或多个相同的或不同的卤素原子键的规定了碳原子数的烷基，例如溴甲基、二氯甲基、三氟甲基、氟氯甲基、四氟乙基等等。当X是SO₂，R²是H时，会首先发生互变异构重排而变成S(O)OH，这是本专业内熟练的技术人员都公知的。

在本发明的范围内包括下列典型化合物，但并不限于这些化合物：1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(1

-(N-(3-氰基-2，6-二氯苯基)-羧酰氨基)-丁-

3-炔基硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(1

-(吗啉代羰基)-丙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(1-

(吡咯烷基羰基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(2

-(哌啶子基羰基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(3

-乙氧羰基丁硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(3

-乙氧羰基丙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-3-硝基苄基)-羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三

唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-(4-甲基苄基)-羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-

三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-苄基羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

羧甲氧基甲基-N-苯基羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4

-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-乙基-N-苯基羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-甲基-N-苯基羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-苯乙基羧基酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(N

-苯基羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-乙氧

羰基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(吗

啉代羰基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-哌啶

子基羰基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-吡咯

烷基羰基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-((2-氯苯基)-磺酰

基乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(1-乙氧羰基丁硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(1-乙氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(1-羧酰氨基-1-丙

酰基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(2-(N，N-二甲基

羧酰氨基)-1-(3-三氟甲氧基-4-氯苯基)-乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(2-N，N-二乙基羧

酰氨基-4-甲氧基丁硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N，N-二(2-乙酰

氧基丙基)-羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲硫基-3-异丙基-5-(N，N-二(2-甲氧

基乙基)-羧酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N，N-二乙基羧酰氨

基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N，N-二甲基羧酰氨

基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N-(2-甲氧羰基苯

基)-磺酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N-(2-氯乙基)-

羰酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(N-甲基羧酰氨基甲硫

基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(乙酰基甲硫基)-1H

-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(乙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(羧酰氨酰甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-异丙基-5-(苯基磺酰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-(N，N-二甲基羧

酰氨基)-1-氰基乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-(N，N-二甲基

羧酰氨基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-(N-(2-硝基

乙基)-羧酰氨基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-(N-(3-酮丁

基)-羧酰氨基乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-乙氧羰基-2-乙

酰氧基-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-甲氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-甲氧羰基戊硫基)

-1-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-羧酰氨基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-羧酰氨基戊硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(1-羧基丁-3-烯基

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-((乙硫基)-羰

基)-乙硫基-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-(N，N-二甲基

羧酰氨基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-(N，N-二丙基

羧酰氨基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-乙氧羰基-2-苯

基-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-乙氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-羧酰氨基丁硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(2-羧酰氨基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(3-异丙氧基羰基-1

-氰基丙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(4-甲氧羰基丁硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(4-甲氧羰基苯基乙酰

基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(乙酰氧基甲基磺酰基乙

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(二-(丙氧羰基)甲硫

基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-((2-氯代乙氧基)羰

基乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(乙氧羰基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(乙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(异丙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(甲氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(丙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(羧甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(乙磺酰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-仲丁基-5-(甲磺酰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1，2-双(异丁氧羰

基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1，2-双(乙氧羰基)

-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1，2-双(甲氧羰基)

-丙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-(N-乙基-N-

甲羧酰氨基)-1-(2-氟-4-硝基苯基)-甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-(2-氰基乙氧基)

羰基-丙-2-硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-乙氧羰基丙-2-

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-羧基-3-硝基丙

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-羧基乙硫基)-1H

-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(1-羧基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑钾盐1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(2-(N-乙基羧基酰

氨基)-1-(4-四氟硫代乙氧苯基)-乙硫基)-1H-

1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(2-丁氧羰基丙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(2-甲氧羰基丙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(2-羧基丁硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(2-羧基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(5-乙氧羰基戊硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(6-叔丁氧羰基己硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(N-乙基-N-甲基羧

基酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(N-乙基羧基酰氨基甲

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(叔丁氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(乙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(羧己硫基)-1H-

1，2，4-三唑二甲基铵盐1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(羧甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑钠盐1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(羧甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑四乙基铵盐1-二甲基氨基甲酰基-3-叔戊基-5-(甲酰基甲硫基)-1H

-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-〔1，2-双(乙氧羰基)

-乙硫基〕-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-〔N，N-二甲基

羧基酰氨基)-乙硫基〕-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-乙氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-乙氧羰基丙-2-

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-甲氧羰基-1-苯

基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-甲氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-羧基酰氨基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(1-羧基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-((甲硫基)-羰

基)-甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-(N，N-二甲基

羧基酰氨基)-乙硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-乙氧羰基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-甲氧羰基丙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-羧基酰氨基乙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(2-羧基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(3-乙氧羰基丙硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N，N-二乙基羧基酰

氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N，N-二甲基羧基酰

氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N，N-二甲磺酰氨基

甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-苄基羧基酰氨基甲

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-乙基-N-甲基羧

基酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-乙基羧基酰氨基甲

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-甲基-N-苯基羧

基酰氨基甲硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-甲基羧基酰氨基甲

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(N-苯基羧基酰氨基甲

硫基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(乙酰基乙硫基)-1H

-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(乙酰基甲硫基)-1H

-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(双(乙氧羰基)-甲硫

基)-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(叔丁氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(乙氧羰基乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(乙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(异丙基羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(甲氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(丙氧羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(羧基酰氨基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(羧基甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(羧基甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑钠盐1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(甲酰甲硫基)-1H-

1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(甲酰丙硫基)-1H-

1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(甲磺酰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(吗啉代羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(苯磺酰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(哌啶羰基甲硫基)-

1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(吡咯烷基羰基甲硫基)

-1H-1，2，4-三唑1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-(三甲基乙酰乙硫基)-

1H-1，2，4-三唑

用于选择性控制同翅目昆虫类，尤其在其它的昆虫类和螨类存在时防治蚜科昆虫(此时称做“选择性杀蚜剂”)的本发明化合物是分子式I的化合物及其农业上可使用的盐。分子式I的R¹、W和R定义如上，只是

X是-CO₂-；

R²是氢或低碳(C₁-C₆)的)烷基。

由于化合物的活性，具有如下定义的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐做为选择性杀蚜剂较好：

R¹是未取代的或具有一个或两个取代基的(C₁-C₆)亚烷基基团，这些取代基选自氰基、CO₂R、低碳(C₁-C₆)烷基或苯基；

X是-CO₂-；

R和R²分别是氢或低碳(C₁-C₆)烷基；

W是叔丁基或异丙基。

用作选择性杀蚜剂的最佳本发明化合物是有如下定义的分子式I化合物及其农业上可使用的盐：

R¹是-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-

CH₂-或-CH(CH₃)-；

X是-CO₂-；

R²是氢或低碳(C₁-C₄)烷基；

W是叔丁基。

具有如下定义的本发明式I化合物及其农业上可使用的盐除了有杀蚜活性外，还可用作较广谱的杀虫剂和杀螨剂，式中：

R、R¹、R²、R³和W定义如上。

具有如下定义的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐用作广谱杀虫剂和杀螨剂较好：

R¹是未取代的或具有一个或两个低碳(C₁-C₄)烷基取代基的(C₁-C₄)亚烷基基团；

R²是氢、低碳(C₁-C₄)烷基、苯基或苄基；

R³是氢或低碳(C₁-C₄)烷基；

R₂和R₃可以同与它们相连的氮原子一起形成吡咯烷基、吗啉代或吡啶子基环；

W是叔丁基。

具有如下定义的本发明的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐作为广谱杀虫剂和杀螨剂最好：

R¹是-CH₂-、-CH₂CH₂-或

R²是氢、甲基、乙基、叔丁基、苯基或苄基；

R³是氢、甲基或乙基；

R²和R³可以同与它们相连的氮原子一起形成吡咯烷基、吗啉代或吡啶子基环；

W是叔丁基。

具有如下定义的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐用作植物生长调节剂：

R¹是-CH₂-；

X是-CO₂-；

R²是氢或(C₁-C₃)直链烷基；最好是乙基；

W是叔丁基。

具有如下定义的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐用作杀软体动物剂：

R¹是-CH₂-或-CH(CH₃)-；

X是-CO₂-、

或-SO₂-；

R²是氢、甲基或乙基；

R³是氢或低碳(C₁-C₄)烷基；

W是叔丁基、叔戊基或2-甲硫基-2-丙基。

具有如下定义的分子式I的化合物及其农业上可使用的盐用作杀软体动物剂较好：

R¹是-CH₂-；

X是-CO₂-或

R²和R³分别是氢、甲基或乙基；

W是叔丁基。

由于分子式I的1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑可以具有酸或碱官能团，它们与适当的酸或碱生成新的盐，这些盐也呈现杀虫的、植物生长调节的和/或杀软体动物的活性。有代表性的盐是农业上可用的金属盐、铵盐和酸加成盐。金属盐中，金属阳离子是碱金属阳离子如：钠、钾、锂、等等；碱土金属阳离子如钙、镁、钡、锶等等；或者是重金属的阳离子如锌、锰、二价铜、一价铜、三价铁、二价铁、钛、铝等等。铵盐中铵阳离子是分子式NR⁴R⁵R⁶R⁷这样的铵离子，其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷分别是氢原子、羟基、(C₁-C₄)烷氨基、(C₁-C₂₀)烷基、(C₃-C₈)链烯基、(C₃-C₈)炔基、(C₂-C₈)羟烷基、(C₂-C₈)烷氧基烷基、(C₂-C₆)氨基烷基、(C₂-C₆)卤代烷基、氨基、(C₁-C₄)烷基或(C₂-C₄)二烷基氨基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的苯烷基(在烷基部分碳原子多达4个)，或者R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中的任意两个与氮原子生成一个五元或六元杂环，环上也可以有多达一个的附加杂原子(如：氧、氮或硫)并且最好是饱和杂环如哌嗪、吗啉代、吡咯烷基、吡啶子基等等，或者R⁴、R⁵、R⁶或R⁷中的任意三个与氮原子形成一个五元或六元芳香杂环如吡嗪或吡啶。当铵基团含有一取代的苯基或取代的苯基烷基时，一般地，取代基选自卤原子、(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、羟基、硝基、三氟甲基、氰基、氨基、(C₁-C₄)烷硫基等等，这种取代苯基有多达两个的上述的取代基更好。典型的铵阳离子包括铵、二甲铵、2-乙基己基铵、双(2-羟乙基)铵、三(2-羟乙基)铵、二环己基铵、叔辛基铵、2-羟乙基铵、吗啉鎓、基啶鎓、2-苯乙铵、2-甲苄基铵、正己基铵、三乙基铵、三甲基铵、三(正丁基)铵、甲氧乙基铵、二异丙基铵、吡啶鎓、二烷基铵、吡唑鎓、炔丙基铵、二甲基鉼鎓、十八烷基铵、4-二氯苯基铵、4-硝基苄基铵、苄基三甲基铵、2-羟基乙基二甲基十八烷基铵、2-羟基乙基二乙基辛基铵、癸基三甲基铵、己基三乙基铵、4-甲基苄基三甲基铵等等。在酸加成盐中，其阴离子是一种农业上可以使用的阴离子，这些盐有氯化物，溴化物、硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐、乙酸盐、草酸盐等等。

制备本发明的1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑及其前体的方法是在一种溶剂或几种溶剂的混合物存在下S-烷基化-3-取代-5-硫代-1H-1，2，4-三唑以制取3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑，所用的溶剂对反应物是惰性的，而对于含有下式化合物的酸清除剂不一定是惰性的：

Z-R¹-X-R² II其中，R¹、X和R²与上述式I的定义一样，Z是较佳的离去基团，如卤基(氯基、溴基或碘基)、烷基磺酸盐如甲基磺酸盐或苯基或取代苯基磺酸盐如对甲苯磺酸盐。

适于上述方法的溶剂包括甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或乙腈。

在烷基化期间可加入适于上述方法的酸清除剂，如三乙胺或二异丙基乙基胺，如果需要，可用酸清除剂，如氢化钠，氢氧化钠、氢氧化钾等予先处理3-取代-5-硫代-1H-1，2，4-三唑。

为了适应特定的5-取代基活性官能度有必要改进上述方去。对本技术领域熟练的专业人员来说这样的改进是明显已知的。

而后，在一种适宜的酸清除剂和一种适宜的酰化作用催化剂存在下，或者没有催化剂存在的情况下，用具有下式的化合物与上述方法得到的3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑反应，在卤

(CH₃)₂中卤是卤基(氯基、溴基或碘基)。适于这个方法的酸清除剂包括叔胺如三乙胺和吡啶。适宜的酰化催化剂包括4-二甲基氨基吡啶。

分子式II的化合物是可以买得到的商品，如溴代乙酸乙酯，或者，能用本技术领域熟练的技术人员已知的方法从市售原料来制备式II化合物。

用已知的如下面实施例2(a)部分举例说明的已知方法，从已知的前体能制备作为起始原料的3-取代-5-硫代-1H-1，2，4-三唑。

在温度约-70℃和150℃之间进行本发明化合物的制备。最好在0℃和100℃之间进行这个反应。

如果需要，尽管能使用较高或较低的压力，但是最好在大气压力条件下进行本发明化合物的制备。

如果需要，尽管能使用较高或较低摩尔量的反应物，但是最好使用大体上相等摩尔量的反应物。

为适应特定取代基活性官能度，改进上面的方法是必要的。这种改进对于本技术领域熟练的技术人员来说是明显的已知的。

一种金属氢氧化物、一种金属氢化物或一种胺或铵盐如卤化物、氢氧化物或醇盐与有一个或多个羧基的式I的化合物反应，或者一种季铵盐如氯化物、溴化物、硝酸盐等在一种适宜的溶剂里与一种式I的化合物反应能制备本发明的式I包括的农业上可以使用的盐。当使用金属氢氧化物作试剂时，可用的溶剂包括水；醚如甘醇二甲醚、二噁烷、四氢呋喃等等；醇如甲醇、乙醇、异丙醇等等。当使用金属氢化物作试剂时，可用的溶剂包括非羟基溶剂，例如，醚如二噁烷、甘醇二甲醚、四氢呋喃、乙醚等等；烃如甲苯、二甲苯、己烷、戊烷、庚烷、辛烷等等；二甲基甲酰胺等等。当使用胺作试剂时，可用的溶剂包括醇如甲醇或乙醇；烃如甲苯、二甲苯、己烷等等；四氢呋喃；甘醇二甲醚；二噁烷或水。当使用铵盐作试剂时，可用的溶剂包括水；醇如甲醇或乙醇；甘醇二甲醚；四氢呋喃或其它类似物。当是铵盐而不是氢氧化物或醇盐时，一般使用一种附加的碱如氢氧化钠或氢氧化钾、氢化物或醇盐。溶剂的特定选择将取决于起始原料和生成的盐的相对溶解性，为得到盐类可以使用某些试剂浆料而不用溶液。一般使用当量起始试剂并且在约0℃到100℃之间进行生成盐的反应，最好在室温下进行反应。

在一种适宜的溶剂里如水、醇、醚、酯、酮、卤烷烃等等使氢氯酸、氢溴酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、丙酸、苯甲酸或其它适宜的酸与有一碱性功能团的本发明化合物反应能制备本发明的酸加成盐。溶剂的特定选择将取决于起始原料和生成盐的相对溶解性，为得到盐可以使用某些试剂浆料而不用溶液。一般，使用当量摩尔量起始原料，在约-10℃到100℃之间进行生成盐的反应，最好在室温条件下进行反应。

以下的实施例将进一步举例说明本发明而不是以任何方式限制本发明。表I中列举了已经制得的一些本发明的1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑。用核磁共振，在某些情况下用红外和/或元素分析证实了这些化合物的结构。表I后描述了实施例2、4、6、7、10、20、24、25、30、32、34、35和40的化合物的具体的说明性的制备。

表I

实施例

编号 W R¹ X R² m.p.℃1 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- CH₃ 78～792 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 553 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- -C(CH₃)₃ 油4 -C(CH₃)₃ -CH(CH₃)- -CO₂- -CH₂CH₃ 油5 -C(CH₃)₃ -CH(CH₃)- -CO₂- CH₃ 油6 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 油7 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂- -CO₂- CH₃ 油8 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₂CH₃ 油9 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- -CH(CH₃)₂ 油10 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- H 96-9811 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ Oil12 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- Na 178-18013 -C(CH₃)₃ -C(CH₃)₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 50-5114 -C(CH₃)₃ -CH(CO₂CH₂CH₃)CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 油15 -C(CH₃)₃ -CH(CH₃)- -CO₂- H 85-9116 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂- -CO₂- H 油17 -C(CH₃)₃ -CH₂- CH₃ 82-84

实施例

编号 W R¹ X R² m.p.℃18 -C(CH₃)₃ -CH₂-

H 165-16619 -C(CH₃)₃ -CH₂-

-CH₂CH₃ 油20 -C(CH₃)₃ -CH₂- CH₃ 87-8821 -C(CH₃)₃ -CH₂-

C₆H₅ 115-11622 -C(CH₃)₃ -CH₂- C₆H₅ 122-12323 -C(CH₃)₃ -CH₂-

-CH₂C₆H₅ 油24 -C(CH₃)₃ -CH₂-

C₆H₅ 119-12025 -C(CH₃)₃ -CH₂-

CH₃ 109-11026 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂- H 131-13227 -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂-

CH₃ 油28 -C(CH₃)₃ -CH(CH₃)-

H 160＝162

实施例

编号 W R¹ X R² m.p.℃29 -C(CH₃)₃ -CH(CH₃)-

CH₃ 油30 -C(CH₃)₃ -CH₂-

CH₂CH₃ 油31 -C(CH₃)₃ -CH₂-

-CH₂CH₃ 113-11432 -C(CH₃)₃ -CH₂CH(CH₃)- -CO₂- -CH₃ 油33 -CH₂C(CH₃)₃ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 油34 -C(CH₃)₂CH₂CH₃ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 油35 -C(CH₃)₂SCH₃ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃- 油36 -C(CH₃)₃ -CH₂-

-C(CH₃)₃ 102-10337 -C(CH₃)₃ -CH₂-

H 油38 -C(CH₃)₃ -CH₂-

CH₃ 油39 -CHCH₃)₂ -CH₂- -CO₂- -CH₂CH₃ 油40 -C(CH₃)₃ -CH₂- -CH₃ 83-8541 -C(CH₃)₃ -CH₂- 132-133

实施例

编号 W R¹ X R² m.p.℃42 -C(CH₃)₃ -CH₂- 油43 -C(CH₃)₃ -CH₂- 油44 -C(CH₃)₃ -CO₂- -CH₂CH₃ 油45 -C(CH₃)₃

-CO₂- CH₃ 油

实施例2

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲

硫基-1氢-1，2，4-三唑

方法一：

(a)制备3-叔-丁基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑

将500克(5.5摩尔)硫代氨基脲，1000毫升1，4-二环氧乙烷，和220克(5.5摩尔)氢氧化钠在920毫升水中的溶液加入到5升4口烧瓶中，烧瓶装有机械搅拌器，回流冷凝器，温度计，及加料漏斗。搅拌混合物，并用外浴冷却，温度维持在近25℃。同时，在超过30分钟的时间内，将630毫升(5.1摩尔)，三甲基乙酰氯加到上述混合物中。再搅拌30分钟后，过滤收集三甲基乙酰基硫代氨基脲沉淀以备下步反应之用。

1900毫升水中溶有450克(11.25摩尔)氢氧化钠，所有湿的三甲基乙酰基硫代氨基脲悬浮在上述溶液中，加热悬浮液至90℃，直到所有的悬浮物都溶解在溶液中。然后，再将反应混合物加热一小时。冷却后，混合物用浓盐酸酸化并放置过夜。过滤收集生成的结晶，用水和乙醚洗涤，得到320克(2.1摩尔)3-叔-丁基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑(m.P.205℃)。

(b)制备3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑。

500毫升乙醇中溶有157克(1.0摩尔)3-叔-丁基-硫代-1氢-1，2，4-三唑，在上述溶液里加入110毫升(0.99摩尔)溴代乙酸乙酯。将生成的混合物回流二小时，冷却，减压浓缩，混合物于醚和氢氧化铵水溶液之间分层，有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，得到143克(0.59摩尔)3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(m.P.93℃)。

(c)制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑。

在100克(0.411摩尔)3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑，6克(0.05摩尔)4-二甲基氨基吡啶和200毫升吡啶中，加入54克(0.50摩尔)二甲基氨基甲酰氯，将生成的溶液回流八小时，冷却过夜，减压浓缩反应混合物，于醚和稀盐酸之间分层，有机层用水、盐水洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，蒸馏，收集压力为0.1乇，沸点为148-160℃的馏份，得到100克(0.35摩尔)1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-三唑(m.P 55℃)。

方法二：

(a)制备3-叔-丁基-5-硫代-1，2，4-1氢-三唑。

用30分钟以上时间，在被冷至10℃的500克(5.5摩尔，硫代氨基脲和2升四氢化呋喃(THF)的悬浮液中，加入694克(5.7摩尔)三甲基乙酰氯，然后，加入583克(5.7摩尔)三乙胺。混合物在室温下搅拌一小时，加热回流一小时，然后蒸馏，除去1600毫升THF。接着加入1.5升水和922克(11.5摩尔)50％的氢氧化钠水溶液，继续蒸馏THF/三乙胺，直到反应温度达到80℃。将反应混合物再回流3小时，然后冷却至室温，用1升乙酸乙酯洗涤，然后排掉。再加入4公斤冰和1升浓盐酸水溶液。生成白色的固体沉淀，将固体过滤，用己烷，水洗涤，接着再用己烷洗涤于空气中干燥，得到746克3-叔-丁基-5-硫代-1，2，4-1氢-三唑白色固体。(m.P195-198℃)。

(b)制备3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-1氢-三唑。

在850克(5.44摩尔)3-叔-丁基-5-硫代-1，2，4-1氢-三唑和2升乙酸乙酯溶液中加入908克(5.44摩尔)溴代乙酸乙酯。维持内部温度约50℃，然后将550克(5.44摩尔)三乙胺加到上述混合物中。然后将混合物回流，再将混合物搅拌4小时，在这期间，温度慢慢回到室温，混合物用4升水洗涤，分离水层，在水弃掉以前，用乙醚回洗，用2升盐水洗涤合并在一起的有机层，以硫酸镁干燥，减压浓缩，将产物用一升热的己烷重结晶，得到1060克3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-1氢-三唑(m.P.94℃～95℃)。

(c)制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-1氢-三唑。

在2升THF中溶有813克(3.34摩尔)3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-1氢-三唑，在上述溶液中加入395克(3.67摩尔)二甲基氨基甲酰氯和50克(0.4摩尔)4-二甲氨基吡啶。然后慢慢加入三乙胺675克(6.68摩尔)，反应物放热回流，将反应再进行1.5小时，温度慢慢地回复到室温，加入1升乙醚，2升水和2公斤冰，混合物用浓盐酸水溶液酸化，分离水层，在水层弃掉之前，用1升乙醚回洗，将合并在一起的水层用2升盐水洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，得到1016克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1，2，4-1氢-三唑棕褐色的固体。

实施例4

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(1-乙氧基羰基乙硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

用2-溴代丙酸乙酯取代实施例2，步骤(b)中的乙酸乙酯，大体上按实施例2所述的同样方法得到1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(1-乙氧基羰基乙硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例6

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(3-乙氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑

用4-溴代丁酸乙酯代替实施例2，步骤(b)中的溴代乙酸乙酯，基本上按实施例2所述的同样方法得到1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(3-乙氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例7

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基乙硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

用3-溴丙酸甲酯取代实施例2，步骤(b)中的溴代乙酸乙酯，基本上按实施例2同样的方法得到1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基乙硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例10

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-羧甲硫基-1氢-1，2，4-三唑

在20毫升THF中溶有1.2克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-乙氧基羰基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(实施例2的化合物)，在上述溶液中加入4毫升12M盐酸，在20℃，搅拌48小时后，反应混合物在醚和水之间分层，用稀氢氧化钠萃取醚层，将生成的水层酸化，用新鲜的醚萃取，醚层用硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发，得到1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-羧甲硫基-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例20

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(N-甲基羧酰胺基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

15毫升二氯甲烷中溶有3克(10摩尔)1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-羧甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(实施例10)，在上述溶液中加入2.2毫升(15摩尔)三乙胺，将混合物冷却至-30℃，加入1.6毫升(11毫摩尔)三氟代乙酸酐，在-30℃，搅拌30分钟后，加入1克(32毫摩尔)甲胺，在30分钟以上时间，混合物升温至室温，用水洗涤混合物二次，用硫酸镁干燥，减压浓缩，用硅胶(乙醚)色层分离得到2.5克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(N-甲基羧酰胺基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物

实施例24

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(N-甲基-N-苯基羧酰胺基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

用N-甲基苯胺代替实施例20中的甲胺，基本上是按实施例20的方法将3克(10毫摩尔)1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-羧甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(实施例10)转化为(1-二甲基氨基甲酰基)-3-叔-丁基-5-(N-甲基-N-苯基羧酰胺基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。(熔点119-120℃)。

实施例25

制备1-二甲基氨基甲硫基-3-叔-丁基-5-(甲磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

(a)制备3-叔-丁基-5-(甲磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑

25毫升二甲基甲酰胺(DMF)中溶有6.1克(39毫摩尔)3-叔-丁基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑，在上述溶液中加入4.36克(39毫摩尔)叔-丁醇钾，搅拌5分钟，加入5克(39毫摩尔)氯甲基甲基砜，生成的混合物回流4小时，冷却后减压蒸发DMF，剩余物在醚和水之间分层，用硫酸镁干燥，蒸发溶剂，得到2.7克3-叔-丁基-5-(甲磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

(b)20毫升四氢呋喃中溶有2克(8.0毫摩尔)3-叔-丁基-5-(甲磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑，0.8毫升(8.8毫摩尔)二甲基氨基甲酰氯，1.25毫升(9.0毫摩尔)三乙胺和0.1克(0.8毫摩尔)4-二甲基氨基吡啶，将上述溶液回流4小时，溶剂除掉后，混合物在醚和水之间分层，用硫酸镁干燥，减压浓缩，用硅胶色层分离，用乙醚研制，得到1.4克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(甲磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。(熔点：109～110℃)

实施例30

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(N-乙基-N-甲基羧酰胺基甲硫基-1氢-1，2，4-三唑

用甲乙胺代替甲胺，基本上按实施例20的方法将5克(17毫摩尔)1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-羧甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(实施例10)转化为1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(N-乙基-N-甲基羧酰胺基甲硫基)1氢-1，2，4-三唑。得到2.5克油状物。

实施例32

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑

10毫升乙腈中溶有2克(13毫摩尔)3-叔-丁基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑，在上述溶液里加入2.5毫升(14毫摩尔)二异丙基乙胺和2.3克(13毫摩尔)3-溴-2-甲基丙酸甲酯，在25℃，搅拌48小时后，将溶剂蒸发，于醚和水间分层，用硫酸镁干燥有机层，将溶剂蒸发，得到3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

4.4克(17毫摩尔)3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑。基本上按实施例25(b)的方法反应，得到2.1克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(2-甲氧基羰基丙硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例34

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-戊基-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑

(a)9.7克(106毫摩尔)硫代氨基脲悬浮在50毫升四氢化呋喃(THF)中。将上述悬浮液放在冰浴中冷却至10℃，加入15克(111毫摩尔)2，2-二甲基-丁酰氯，同时加入9.4克(117毫摩尔)50％的氢氧化钠水溶液，内部温度维持在30℃以下。加完后，将混合物搅拌30分钟，然后加入16.1克(201毫摩尔)50％的氢氧化钠水溶液和30毫升水，将混合物回流3小时，冷却后，用浓盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取，将有机层合并，用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，将溶剂蒸发，得到18克3-叔-戊基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑油状物。

(b)在50毫升乙酸乙酯中溶有9.0克(52毫摩尔)3-叔-戊基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑，5.8毫升(52毫摩尔)溴代乙酸乙酯和7.5毫升(54毫摩尔)三乙胺，将上述溶液回流5小时，用水和盐水洗涤反应混合物，然后用硫酸镁干燥，浓缩后，用硅胶(乙醚/己烷)色层分离，得到3-叔-戊基-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

(c)基本上按实施例25(b)的方法，将5克(19毫摩尔)3-叔-戊基-5-(乙氧甲酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑反应，得到3.5克1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-戊基-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例35

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑

a)在氮气中，将60毫升(435毫摩尔)二异丙胺溶解在500毫升四氢呋喃中，将上述溶液冷却至-30℃加入160毫升(400毫摩尔)2.5M正一丁基锂的己烷溶液，将反应混合物冷却至-70℃，用10分钟时间，将46毫升(400毫摩尔)异丁酸甲酯加到该溶液里，搅拌30分钟后，加入36毫升甲基化二硫，在40分钟的时间，使反应物升温到0℃，加入35克(545毫摩尔)50％的氢氧化钠水溶液和60毫升水，将混合物搅拌18小时蒸发己烷THF，然后将混合物用12M盐酸酸化，用醚萃取，注意要收集释放出的甲硫醇，蒸馏，得到35克2-甲硫基-2-甲基丙酸，(压力10乇，沸点100-110℃)。

b)将20克2-甲硫基-2-甲基丙酸，12毫升亚硫酰氯和0.2克二甲基甲酰胺，在60℃，加热5小时，然后蒸馏，得到2-甲硫基-2-甲基丙酰氯(在760乇，沸点为145-165℃)。

c)2-甲硫基-2-甲基丙酰氯基本上按实施例34(a)的方法反应，得到3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑油状物。

d)3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑基本上按实施例34(b)的方法反应，得到3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

e)3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑基本上按实施例34(c)的方法反应，得到1-二甲基氨基甲酰基-3-(2-甲硫基-2-丙基)-5-(乙氧基羰基甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑油状物。

实施例40

制备1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(二甲基氨磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

a)将126克(1.0摩尔)亚硫酸钠，500毫升水和186克(1，0摩尔)二溴甲烷回流，同时激烈搅拌三天，观察到变为一层，浓缩，用水重结晶，得到186克溴甲磺酸钠盐。(熔点285～300℃)。

b)在0℃，将90克(0.46摩尔)溴甲烷磺酸钠盐，96克(0.46摩尔)五氯化磷，和30毫升氯氧化磷混合，然后在水浴中加热到100℃3小时，冷却后，把混合物倒到300克冰中，再加些冰到里面，维持内部温度在30℃以下，搅拌15分钟后，用二氯甲烷萃取混合物，将有机层放入硫酸镁干燥，浓缩，减压蒸馏，得到56克溴甲烷磺酰氯，沸点95～105℃(1乇)

c)将20克(0.1摩尔)溴甲磺酰氯溶解在100毫升被冷却到0℃的乙醚中，并加入10克(0.22摩尔)二甲胺，搅拌15分钟后，过滤反应物，将固体与丙酮一起搅拌，从二甲胺，盐酸中将产品分离出来，蒸发丙酮，得到15克N，N-二甲基溴代甲磺酰胺(熔点：88～90℃)。

d)3-叔-丁基-5-硫代-1氢-1，2，4-三唑和N，N-二甲基溴代甲磺酰胺基本上按实施例25(a)的方法反应，得到3-叔-丁基-5-(二甲基氨磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑。

e)基本上按实施例25(b)的方法，将3-叔-丁基-5-(二甲基氨磺酰甲硫基)-1氢-1，2，4-三唑与二甲基氨基甲酰氯反应，得到1-二甲基氨基甲酰基-3-叔-丁基-5-(二甲基氨磺酰甲硫基-1氢-1，2，4-三唑(熔点：83～85℃)。

基本上按上述制备本发明化合物的方法及实施例2、4、6、10、20、24、25、30、32、34、35和40例举的方法制备化学式I的化合物。

出乎意料，本发明的许多化合物表现出比最接近的已知化合物有更好的杀蚜选择活性，这些化合物的选择性及其应用的适应性(对群叶和土壤)可保护植物，并基本上对有益的昆虫无害，使得这些化合物在害虫的综合防治方面特别有用，因此本发明的化合物真正丰富了现有技术。

由生物评价数据可看出，本发明的某些化合物例如1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1氢-1，2，4-三唑杀桃蚜

的活性浓度约0.5ppm-10ppm，根据其强烈的初始杀蚜活性和极好的后效杀蚜活性，在防治这些害虫方面，本发明的化合物可使用低剂量。

一般来说，在农业、园艺、林业上，为了防治昆虫和螨，使用本发明的化合物剂量相当于每公顷约10克-约5000克活性物质，最佳剂量为每公顷约50克-约2500克。对于给定地点的精确剂量可按常规确定，并取决于各种因素，例如所用的物质，昆虫和螨类，所用的配方，以及受昆虫和螨类为害的庄稼的情况和一般气候条件。在说明书和权利要求中所使用的术语“杀虫的”被解释为对目标昆虫的生存和生长产生不利影响的任何方法，在本申请的说明书和权利要求书使用的“杀螨的”这一术语，可解释为对目标螨的生成和生长产生有害影响的任何方法。涉及到术语“杀虫的”和“杀螨的”的这样的方法包含完全的致死作用，根除和阻止害虫生长，数量上减少以及几种作用结合，上述术语还包含对害虫有不利影响，或保护植物，庄稼面或其它地点不受这样的害虫侵害的所有措施。在说明书和权利要求中所用的术语“农药的”被解释为杀虫的，杀螨的，和/或杀软体动物的。在说明书和权利要求中所使用的术语“防治”意味着杀害虫，“杀虫有效量”或“杀螨有效量”是指足以“防治”昆虫或螨的活性物质的剂量。

为了实际使用，本发明的化合物是以组合物或制剂的形式加以利用的，从美国化学会出版的“杀虫制剂研究”(1969)，Wade Van Valkeburg写的“化学系列进展”No.80；Wade Van Valkeburg编辑，Marcel，Rekker Inc出版的“农药制剂”(1973)中可以找到配制组合物和制剂的实施例，在这些组合物和制剂中，一种活性物质或多种与通常使用的非活性剂(即：可配伍的植物和/或杀虫非活性组分)稀释剂或补充料剂混合，诸如固体载体材料或液体载体材料(常规组合物和制剂使用的类型)，农艺学上可用的载体是指可用来溶解，分散，扩散组合物中的活性配料成分，而不削弱活性成分的有效性，载体本身对土壤、设备、及所希望的植物或农艺环境没有明显的不利影响，如果需要也可以加入普通的辅料，诸如表面活化剂，稳定剂，防泡剂和防漂移剂。

根据本发明的组合物和制剂的例子是水溶液和分散体、油溶液和油分散液、糊剂、撒布粉、可湿粉剂、浓乳剂、悬浮剂、粒剂、毒饵、逆乳液、气溶胶组合物和熏蒸烛。

可湿粉剂、糊剂、流动剂和浓乳剂是浓缩制剂，在使用前或使用时用水稀释。

毒饵通常是一种包括食物或对其它目标害虫有吸引力的物质并包括至少一种致死毒物或非致死毒物的制剂。当害虫摄取毒饵时致死毒物杀死害虫，而非致死毒物能改变害虫的生理性质以达到控制目的。

逆乳液主要在空气中使用，此时可用少量的制剂处理较大的面积。逆乳液可以在临喷雾操作之前，甚至在喷雾操作期间在喷雾设备中制备。其方法是在活性物质的油溶液中或油分散体中使水乳化。

组合物和制剂用已知方法制备，例如将活性化合物与常规分散液稀释载体和/或可分散固体载体相混合，同时也可以再加入包括乳化剂和/或分散剂的载体赋形剂助剂例如一般的表面活性剂，因此在水作稀释剂的情况下，可以加入有机溶剂作为辅助溶剂。下面的物质可首先考虑用作为此目的常用载体赋形剂：在常温常压下是气态的气溶胶(挥发剂)，例如卤代烃(如二氯二氟甲烷和三氟氯甲烷)以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳；惰性可分散的液体稀释载体包括惰性有机溶剂例如芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、烷基萘等)、卤代的，特别是氯代的芳香烃(如氯苯等)、环烷(如环己烷等)、链烷烃(如石油或矿物油馏分)、氯代脂族烃(如二氯甲烷、氯乙烯等)、植物油(如豆油、棉籽油、玉米油等)、醇(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等)及其醚和酯(如乙二醇-甲醚等)、胺(如乙醇胺等)、酰胺(如二甲基甲酰胺等)、亚砜(如二甲亚砜等)、乙腈、酮(如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮等)和/或水；固态载体包括天然矿物质(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土)和合成矿物质(如高度分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐)；颗粒状固态载体包括压碎并分级的天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)以及合成的无机和有机颗粒，和有机物质的颗粒(如锯屑、椰子壳、玉米蕊和烟草茎)。下面的物质同以首先考虑用作常用的载体赋形剂助剂：乳化剂，例如阳离子和/或非离子和/或阴离子乳化剂(如脂肪酸的聚环氧乙烷酯、脂肪醇的聚环氧乙烷醚、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、清蛋白水解产物等，特别是烷芳基聚乙二醇醚、硬脂酸镁、油酸钠等)和/或分散剂，例如木质素、亚硫酸盐废液、甲基纤维素等。

能够用于配方中的胶粘剂有羧甲基纤维素和呈粉状、颗粒状或胶乳形式的天然的及合成的聚合物、例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯。

如果需要，含有本发明的化合物的组合物和制剂还可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、二氧化钛和普鲁士蓝；有机颜料，例如茜素染料、偶氮染料和金属钛茜颜料和痕量营养素如铁、镁、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

本发明的活性化合物可以单独使用或以混合物形式使用，即与另一种组分和/或与固体和/或液体可分散载体赋形剂和/或与其它已知可配合的活性剂混合使用，特别是植物保护剂，例如其它的杀螨剂、杀虫药剂、杀节肢动物药剂、杀线虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀鼠剂、除草剂、肥料、生长调节剂、增效剂等，如果需要，可以制造应用于特殊场合的特殊配料制剂形式，如溶液、乳剂、悬浮液、粉剂、糊剂和粒剂，它们随时都可以使用。

至于市场上销售的制剂，通常是载体组合物，其中活性化合物的存在量按混合物的重量计大约在0.1％至99％之间，并且最好在1％至75％之间。一般，适宜于直接使用或田间使用的载体组合物其活性化合物的存在量按组合物重量计大体上约在0.0001％至5％之间，最好在0.001％至3％之间。本发明关注全部组合物，包括常用的可分散载体例如(1)一种可分散的惰性的细碎的固体载体和/或可分散的液体载体(例如惰性有机溶剂)和/或水的混合物。组合物最好包括有效量的有表面活性的载体赋形助剂(例如，表面活性剂如乳化剂和/或分散剂)，且活性化合物的量按组合物的重量计通常在约0.0001％至99％之间，最佳在约0.001％至90％之间，最好在约0.01％至75％之间，这些组合物可有效地达到正在讨论的目的。

活性化合物能够用一般喷雾方法施用，例如一般的高加仑量水力喷雾、低加仑量喷雾、超低容量喷雾。

鼓风喷雾、航空喷雾和喷粉。如果需要使用低容量，则通常使用化合物的溶液。如果使用超低容量喷雾，则含有活性化合物的液态组合物通常作为喷射液(如烟雾)，并使用飞机散布农药的喷雾技术，用喷雾设备喷撒细雾(平均颗粒大小约从50至100微米或更小)。一般每公顷只需要几升含有活性化合物的组合物，而常用量约为15至1000克/公顷，最好约为40至600克/公顷是足够的。使用超低容量喷雾时，使用含有按活性化合物重量计约20％至95％上述液态载体赋形剂的高浓度液体组合物是可能的。

此外，本发明关注杀死、驱赶或控制害虫和螨的方法，包括用本发明的至少一种活性化合物单独地或与上述一种载体赋形剂(组合物或制剂)一起接触昆虫或螨，其用量为相应的驱赶或中毒量(即有效量的杀虫量或有效量的杀螨量)。本申请说明书和权利要求中使用的术语“接触”可以解释为将本发明的活性化合物单独地或作为组合物或制剂的组成部分施用于至少是(a)害虫和螨之一和(b)及其相应的栖息地(即昆虫藏身场所，例如，生长的作物或一块将生长作物的地方)。速溶的制剂和组合物用常规方法使用，例如用喷雾、雾化、汽化、扩散、撒粉、发浇、喷射、喷洒、喷淋、熏蒸、干式包衣潮敷、湿敷、浆敷、包壳等。

当然，可以理解用在有载体赋形剂的混合物中的特殊活性化合物的浓度取决于如下因素：所用设备的型式、施用的方法、处理的地方、所要控制的害虫的种类和害虫蔓延的程度。因此，特殊情况下可以高于或低于前面提到的浓度范围。

粒状制剂的制备例如是用活性物质溶于溶剂中，并用所得溶液在有粘合剂的情况下浸渍粒状载体物质，例如多孔颗粒(如浮石和阿塔粘土(attaclay))或斩碎的烟草茎等。

粒状制剂(通常称为“丸”)可以用另一方法制备，在有润滑剂和粘合剂的情况下将活性物质与粉状矿物质一起压缩制备，然后粉碎粗滤复合物得到希望粒径的颗粒。

粉剂可直接混合活性物质与惰性固态载体物质来制得，活性物质浓度按重量计约为1％至50％。适宜的固体载体的例子有滑石、高岭土、管土、硅藻土、白云石、石膏、白垩、膨润土、硅镁土、胶体二氧化硅或这些物质和类似物质的混合物。另外，有机载体物质如磨碎的废核桃壳也可以使用。

可湿粉剂和可流动粉剂是通过混合按重量计约为10份至99份的惰性固态载体(例如上述载体物质有活性物质的大约1份至80份重)，大约1至5份重量的分散剂(例如为此目的的磺化油或烷基萘磺酸盐)和最好还有约0.5至5份重的润湿剂(例如脂肪醇的硫酸酯或脂肪酸的烷芳基磺酸酯的缩合物)来制备。

为制备浓乳液，将活性化合物溶于或细碎于合适的溶剂中，溶剂最好是水不溶混的，并将乳化剂加入所得溶液中。适宜溶剂的例子有二甲苯、甲苯、高沸点的芳族石油馏分，例如溶剂石脑油、蒸馏焦油和这些液体的混合物。适宜乳化剂的例子有烷基苯氧基聚乙二醇醚、脂肪酸的聚氧化乙烯脱水山梨糖醇或脂肪酸的聚氧化乙烯山梨糖醇酯，这种浓乳剂中的活性化合物的浓度不是限制在较窄的范围内而是按重量计可在约2％至50％之间变化。与浓乳剂不同的适宜的液态高浓度的初始组合物是活性物质溶于液体的溶液，该液体是易与水溶混的，例如丙酮，视情况而定可向上述溶液加入分散剂和润湿剂。在喷雾操作期间或之前不久用水稀释该初始组合物时便获得油性物质的水分散体。

根据本发明的气溶胶用一般方法获得，即将活性物质或其在合适的溶剂中的溶液掺入适于用作挥发剂(例如甲烷和乙烷的氯和氟衍生物的混合物)的挥发性液体中。

熏蒸烛或熏蒸粉剂，即当该制剂燃烧时能够放出杀虫剂烟，这种熏蒸剂是在可燃混合物中吸收活性物质来获得，可燃混合物包括糖或木材(最好是以碎屑形式作为燃料)，一种能维持燃烧的物质，例如硝酸铵或氯酸钾，和另外一些阻燃物质，例如高岭土、膨润土和/或胶体硅酸。

毒饵制剂含食物或其它吸引害虫的物质分载体、毒物，此外还可含这种类型制剂常用的其它物质，例如上述的防止细菌和霉菌生长的防腐剂、在潮湿条件下防止变质的防水剂和染料或着色剂。

除上述组分之外，本发明的制剂还可含有这种类型制剂中常用的其它物质。

例如，润滑剂(如硬脂酸钙或硬脂酸镁)可以加入到可湿粉剂或加入到粒状混合物中，此外，还可以加入“粘合剂”例如聚乙烯醇纤维素衍生物或其它胶态物质(如酪蛋白)，以改良杀虫剂在保护了的表面上的粘着性。

含有本发明化合物的组合物和制剂中的有代表性的制剂列在下面的实施例A至I中，用举例方法说明，但并不限于这些。应当理解所制备的组合物和制剂作为植物生长调节剂使用时，“毒药”被称为活性组分。

实施例A

粒剂组分％重量毒药和毒药混合物 0.25Triton^_X-305(粘合剂) 0.25(辛基苯基-30-环氧乙烷乙醇)Agsorb^_24/48(稀释剂) 99.50(蒙脱石粘土)

制备：将毒药和Triton^_X-305溶解于二氯甲烷中且在连续搅拌下将该混合物加入到Agsorb^_中。然后将二氯甲烷蒸发掉。

实施例B

粉剂组分％重量毒药和毒药混合物 1.0滑石 99.0

制备：将毒药溶解于过量的丙酮中，且将该混合物浸渍到滑石上。然后蒸掉丙酮。

实施例C

可湿粉剂组分％重量毒药和毒药混合物 31.0Duponal^_WADry(润湿剂) 2.0(十二烷基硫酸钠)Reax^_45A(分散剂) 5.0(木质素磺酸钠)高岭土粘粒(稀释剂) 31.7Hisil^_233(稀释剂) 30.0(硅酸钠)

制备：将毒药溶解于挥发性溶剂中且将其吸收到高岭土粘粒和Hisil^_载体上，或者直接吸收到高岭土粘粒和Hisil^_载体上。然后向该混合物中加入Duponal^_和Reax^_，将全部干燥的混合物混合到均匀。然后将该组合物微粉化成为极细的颗粒。

实施例D

乳油组分％重量毒药和毒药混合物 15.0Sponto^_232T(乳化剂) 6.0(下列表面活性剂的阴离子和非离子混合物：十二烷基苯磺酸钙和乙氧基烷基酚)Sponto^_234T(乳化剂) 4.0(下列表面活性剂的阴离子和非离子混合物：十二烷基苯磺酸钙和乙氧基烷基酚)环己酮(溶剂) 22.5Tenneco^_500-100(溶剂) 52.5(主要包含有二甲苯、异丙基苯和乙基苯的芳族溶剂混合物，其沸点范围为290-345°F)

制备：将所有组分在连续搅拌下进行混合直到获得均匀清澈的溶液。

实施例E

烟雾剂组分％重量毒药和毒药混合物 0.5氟利昂12 99.5

制备：将上述两组分混合并且在压力下将其装入安装有喷雾阀的适当容器中。

实施例F

熏蒸烛或熏蒸粉剂组分％重量毒药和毒药混合物 1.0木屑 96.0淀粉 3.0

制备：将毒药、木屑和淀粉混合在一起，用少量水活化淀粉，然候将该混合物模制成烛。

实施例G

毒饵

方法A

组分％重量毒药和毒药混合物 1.00麦糠(载体和吸引剂) 89.95玉米糖浆(吸引剂) 7.00玉米油(吸引剂) 2.00Kathon^_4200(防腐剂) 0.05(2-正辛基-4-异噻唑啉-2-酮)

制备：在充分混合下将玉米油和玉米糖浆加入到麦糠中。使毒药和Kathon^_与过量的丙酮予先混合，然后在继续搅拌下将该溶液加入到麦糠基剂中。最后将丙酮蒸发掉。

方法B

组分％重量毒药和毒药混合物 0.06粒状糖(载体和吸引剂) 99.94

实施例H

药柱

如同实施例G，方法A，另外：使用合适的模与模压设备，使饵组合物形成1/4″直径，3/8″长的药柱。

实施例I

胶悬剂组分％wt毒物和毒素杂质 31.3Duponal WAdry (增湿剂) 2.0(十二烷基硫酸钠)Reax 45A(分散剂) 5.0(木质磺酸钠)Hisil 233(稀释剂) 30.0(硅酸钠)Kelzan (增稠剂) 0.5(苍耳烷树胶)水 31.2

制备：毒物被吸收到Hisil载体上，然后加入Duponal和Reax，将完全干燥的混合物混合直到均相，然后将组合物微粉化形成细颗粒，生成的粉末悬浮在水中，加入Kelzan。

本发明的组合物和制剂也包含已知的杀虫化合物，扩展了制剂活性范围，并且能产生协合作用。

下列已知的杀虫、杀菌和杀螨化合物适用于这样一种混合制剂中。

杀虫剂，例如：

氯化烃，例如2，2-双(对-氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷和六氯环氧八氢二亚甲基萘；

氨基甲酸酯，例如N-甲基-1-萘基-氨基甲酸酯；

二硝基苯酚，例如2-甲基-4，6-二硝基苯酚和(2-(2-丁基)-4、6-二硝基苯酚-3，3-二甲基丙烯酸脂；

有机磷化合物，例如磷酸二甲基-2-甲氧基羰基-1-甲基乙烯酯，○，○-二乙基-○-对-硝基苯磷硫酯

○，○-二甲基二硫代磷酰基-乙酸的N-单甲基酰胺；二硫代磷酰基-乙酸的N-单甲基酰胺；

二苯基硫化物，例如对-氯苄基或对-氯苯基硫化物和2、4、4′、5-四氯二苯基硫化物；

二苯基磺酸脂，例如对-氯苯基-苯磺酸酯；

甲基甲醇，例如，4，4-二氯-1-三氯甲基二苯基甲醇；

喹喔啉化合物，例如，二硫代碳酸甲基喹喔啉酯；

脒，例如N-(4-氯-O-甲苯基)N，N-二甲基-甲脒；

拟除虫菊酯，例如丙烯除虫菊酯；

生物制剂，例如苏云菌杆菌制剂；

有机锡化合物，例如三环己基锡氢氧化物；

协和剂，例如胡椒基丁醚；

杀菌剂例如：

有机汞化合物，例如苯基乙酸汞和甲基汞氰基胍；

有机锡化合物，例如三苯基锡氢氧化物和三苯基锡乙酸酯；

烯化双二硫代氨基甲酸酯，例如，锌-乙烯双硫代氨基甲酸酯和锰乙烯双-硫代氨基甲酸酯；还有2，4-二硝基-6-(2-辛基-苯基丁烯酸酯)，1-双(二甲基氨基)磷酰基-3-苯基-5-氨基-1，2-4-噻唑，6-甲基喹喔啉-2，3-二硫代碳酸酯，1，4-二硫代窦醌(dithioantraquinone)-2，3-二腈，N-三氯甲基硫代苯二酰亚氨，N-三氯甲基硫代四氢苯二酰亚氨，N-(1，1，2，2-四氯乙基硫代)-四氢-苯二酰亚氨，N-二氯氟代甲基硫代-N-苯基-N′-二甲基磺酰基二酰胺和四氯异邻苯二甲腈。

生物活性

通过生物评价，已发现本发明的化合物具有杀虫，杀螨活性，植物生长调节作用和/或杀软体动物活性，尤其是杀同翅目昆虫，特别是杀家庭蚜科昆虫。本领域熟练的技术人员知道如何测定一给定化合物抵抗某种昆虫的活性，以及得到一般或有选择性杀虫作用所需的用量。本发明的化合物，特别是实施例2的化合物已经证明在植物中有向上向下两种流动性。这种流动性在一般的1-(N，N-二烷基氨基甲酰基)-3(5)-取代-5(3)-取代-1，2，4-三唑类化合物中被认为是独特的。

在评价本发明化合物的叶杀虫活性时，采用如下试验程序。

将试验化合物溶解在溶剂(丙酮∶甲醇，1∶1)中制得每百万分之600(ppm)的试验溶液，加水使得丙酮∶甲醇∶水系统配比为5∶5∶90，然后加入表面活性剂。使用1∶1的烷芳基聚醚醇(出售商标Triton X-155)和改良邻苯甘油烷基树脂(出售商标Triton B-1956)混合物作为表面活性剂，用量为每100加仑1盎司。

将600ppm的试验溶液用水和表面活性剂分别烯释成浓度为150、38、10、2.5、0.6、0.15和0.038ppm的一系列相似溶液，并非所有化合物按以上所列每个浓度，都作试验。

对下列所有害虫进行了最初评价：标记符号普通名称拉丁名称 SAW 亚热带粘虫 spodoptera eridaniaMBB 墨西哥豆甲虫 Epilachna VarivestisGPA 桃蚜 Myzus persicaeTSM 棉红蜘蛛 Tetranychus urticae对于豆甲虫和亚热带粘虫试验，将单个豆(phaseolus limensisVar.woods Prolific)叶放置在陪替氏培养皿中潮湿的滤纸上，然后用转动转盘喷洒试验溶液于叶上并干燥。用10个亚热带粘虫的第三龄期幼虫或墨西哥豆甲虫在培养皿中活动，然后覆盖培养皿。

处理后48小时测定每个试验种类和喷雾浓度下其死亡率，得到的死亡率绘制在对数概率坐标纸上(No 3228，CodexBook Co，Inc，Norwood，Massachusetts)。从最佳直观吻合线到绘出的死亡率数据，即确定了得到50％死亡率的估算浓度。如果实验人员认为试验化合物的效果不完全或者发现垂死的昆虫出现某些复苏的迹象，可以在处理后96小时进行第二次观察，Lc50值如上所述确定。

对于螨和蚜虫试验，陪替氏培养皿的一半放置湿棉垫，在湿棉垫某位置上放置一个豆(phaseolus Iimensis)叶片(大约0.75×0.75英寸)。然后，在叶片上涂上大约50个成年的雌性螨，在棉垫的另一部分上放置含有约20个成年和幼年蚜虫的硬花球花柳(Brassica oleracea italica Var.Dicicco)叶。然后将含两种对象的培养皿，使用旋转转盘喷洒试验溶液。敞开的培养皿放置24小时，在这期间对每一试验种类和喷洒浓度测定其死亡百分数。Lc50值的推导同对亚热带粘虫和墨西哥豆甲虫其值的推导一样。

旋转转盘包括一个固定的，连续操作的喷嘴，试验对象在喷嘴下以一个恒定速度和距离旋转。如果试验对象是陪替氏培养皿(例如对豆甲虫，亚热带粘虫，螨或蚜虫)，则距喷嘴的距离为15英寸，喷嘴距旋转轴3英寸。专用工作台上的试验对象以每20秒1转的速率围绕轴转动，只有短暂时间出现在喷雾道上。试验对象只在喷嘴下通过一次，然后移去，进入干燥罩。

使用的喷嘴是装有No.2850流体帽和No.70空气帽的1/4JCO喷雾系统(Wheaton，Illinois)的空气雾化喷嘴，空气压力为10帕斯卡，带有流体虹吸管物料0.5GpH(每小时加仑)以21°喷雾角的园形喷雾流型输送，试验对象罩于喷雾飞沫中以使飞沫聚结形成均匀薄膜，使试验有机体不致淹没。

本发明化合物的全株性活性采取下列试验步骤来评价。

用如上所述制备用于叶杀虫评价的试验溶液的方法，将10ml150ppm的试验溶液与200g标准温室土壤混合物完全混合，得到在土壤中7.5ppm浓度的试验化合物。约4周大的硬花球花柳(Brassica oleracea italica Var Dicicco)或烟草(Nicotiana tabacurn Var Greider)籽苗每个用大约50个蚜虫侵扰，并且移植于含处理过土壤的3英寸槽内，使其生长。同样，10ml 5ppm试验溶液与200g土壤完全混合，得到0.25ppm在土壤中的试验化合物浓度；10ml 20ppm试验溶液与200g土壤完全混合，得到1ppm在土壤中的试验化合物浓度；10ml 60ppm试验溶液与200g土壤完全混合，得到3ppm在土壤中的试验化合物浓度；10ml 80ppm的试验溶液与200g土壤完全混合，得到4ppm在土壤中的试验化合物浓度；10ml 180ppm的试验溶液与200g土壤完全混合，得到9ppm在土壤中的试验化合物浓度。然后以0-10/0为尺度，测定杀死百分数，其中0代表无活性，100代表全杀死。

全部处理过程维持温室条件。

叶杀虫评价结果在表II给出，本发明的5一位酸和酯化合物对蚜虫的选择性从表II的结果中可以看出。表II列出了本发明范围之外已知的1，2，4-三唑与本发明实施例2比较的叶评价结果。表IV列出了本发明范围外已知的1，2，4-三唑与本发明实施例7化合物比较的叶评价结果。本发明化合物的全株杀虫评价，以及用于比较的本发明范围外各种已知的1，2，4-三唑结果在表V和VI中给出。

表II

叶杀虫评价

Lc50值^a

实施例

编号 TSM GPA MMB^b SAW^b1 ＞600 1.2 300 ＞6002 ＞600 2.4 300(260) 6003 ＞600 19 2.5(45) ＞6004 ＞600 5 300(192) ＞6005 ＞600 5 178(192) ＞6006 ＞600 5 ＜150 ＞6007 ＞600 1.2 300(460) ＞600

实施例

编号 TSM GPA MBB^b SAW^b8 ＞600 1.2 192(300) ＞6009 ＞600 5 75 ＞60010 ＞600 1.2 ＞600 ＞60011 ＞600 5 ＜150 ＞60012 ＞600 5 ＞600 ＞60013 ＞600 41 ＞600 ＞60014 ＞600 300 ＞600 ＞60015 ＞600 ＞600c ＞600 ＞60016 ＞600 19 400(600) ＞60017 44 2.3 ＞38^d 350(500)18 ＞600 3.0 ＜0.6(0.54) ＞60019 278 5.0 22.0(14) ＞150(100)20 500 1.92 3.3(3.0) 300(420)21 ＞600 70.0 ＞600 ＞60022 ＞600 28.0 760(390) ＞60023 ＞600 11.0 76 ＞60024 ＞600 9.0 125(150) ＞60025 ＞600 4.4 150(192) ＞60026 ＞600 6.8 10(13) ＞60027 33 9.4 13 60028 ＞600 11 192 ＞60029 295 4.9 76(50) ＞600

实施例

编号 TSM GPA MBB SAW30 180 0.52 20(11) 300(212)31 ＞600 3.3 12 ＞60032 ＞600 3.9 460(260) ＞60033 ＞600 70 ＞600 ＞60034 ＞600 2.6 150 500(300)35 ＞600 2.6 150 ＞60036 ＞600 4.0 62(150) ＞60037 ＞600 3.3 270(300) ＞60038 ＞600 2.25 ＞600 ＞60039 ＞600 ＜2.5 150 30040 ＞600 18 150 ＞60041 ＞600 1.2 115 ＞60042 ＞600 11 192(162) ＞60043 600 11 38(50) 60044 ＞600 22 ＞600 ＞600a、浓度每百万分之几(ppm)，在该浓度下杀死百分之五十所列的害虫(Lc50)。b、括号()给出的是96小时观察结果，与48小时结果不同。c、通过略有不同的试验方法，对105的Lc50做出的进一步评价。d、通过略有不同的试验方法，对72小时后20ppm的Lc50及114小时后13ppm的Lc50做出的进一步评价。

表II

叶比较评价化合物或实施例编号比例 24小时的杀死百分数

(ppm) GPA本发明实施例2 2.5 50

10 100

38 1001-N，N-二甲基氨基甲酰基 2.5 03-乙氧基羰基甲基-巯基 10 0-5-甲基-1，2，4-三唑 38 0(美国专利No.3,308,131)

表IV

叶活性比较评价化合物或实施例编号比例在24小时的杀死百分数

(ppm) GPA本发明的实施例7 600 100

38 100

2.5 100

600 1001-N，N-二甲基氨基甲酰基 38 100-3-t-丁基-5-甲氧基乙基 2.5 13-硫代-1，2，4-三唑(欧州专利申请No.0029407)

表V

全株性杀虫评价

硬花球花柳上未成年的桃蚜虫(本发明的化合物与现有技术的化合物进行比较)实施例编号活性组分在土壤在9周时的控制百分率或5位取代基中的比例(ppm) 硬花球花柳本发明的实施例2 0.25 47

1 100

4 100

7.5 100现有技术的化合物5位取代基-SCH₃1 1 0

4 22

7.5 50-SCH₂CH＝CH₂2 7.5 0-SCH₂SCH₃3 7.5 0-SCH₂CH₂CH₂CH₂CH₃4 7.5 25-SCH₂CH₂C₆H₅4 7.5 441 U.S.Patent No.4,054,6642 U.S.Patent No.4,160,8393 U.S.Patent No.4,291,0434 U.S.Patent No.3,308,131

表VI

全株性生物评价

(本发明的化合物与现有技术的化合物进行比较)实施例编号活性组分在在21天时的控制百分数或5位取代基土壤中的比例(ppm) 硬花球花柳

1 1 73

3 78

9 100

2 1 93

3 100

9 100

4 1 93

3 90

9 100

5 1 44

3 59

9 95

6 1 11

3 54

9 66

7 1 52

3 59

9 78

表VI(续)

实施例编号活性组分在在21天时的控制百分数或5位取代基土壤中的比例(ppm) 硬花球花柳

8 1 90

3 88

9 93

9 1 37

3 57

9 88实施例编号活性组分在在21天时的控制百分数或5位取代基土壤中的比例(ppm) 硬花球花柳现有技术的化合物

-SCH₃1 1 15

3 57

9 93-SCH₂CH=CH₂2 1 0

3 0

9 0-SCH₂SCH₃3 1 0

3 0

9 90-SCH₂CH₂CH₂CH₂CH₃4 1 0

3 53

9 88

表VI(续)

实施例编号活性组分在在21天时的控制百分数或5位取代基土壤中的比例(ppm)现有技术的化合物-SCH(CH₂CH₃)₂4 1 0

3 0

9 01、U.S.Patent No.4,054,6642、U.S.Patent No.4,160,8393、U.S.Patent No.4,291,0434、U.S.Patent No.3,308,131

表II、III、IV、V和VI中的结果证明了本发明的化合物在杀蚜虫活性方面，出人意料地优于已知的三唑衍生物。

本发明的某些化合物证明了可观的植物生长调节作用，观察到的作用是阻止植物高度生长，使叶子颜色变深，增加叶子的数量、大小和厚度，促其早开花和早形成吸根。吸根(分枝)是在初生的叶子下方长出，在此处叶梗与主茎连接，分枝开花结果，还观察到大豆根瘤增加。人们认为观察到的植物生长调节作用将导致产率提高。

对本发明某些化合物的植物生长调节作用，在叶子和植物全株两方面做了评价。

根据上述用于评价叶杀虫活性的方法，制备含1200ppm，600ppm和300ppm的试验溶液，将每加仑含4磅活性组分的可乳化浓度配方亦加以试验，其制备如下(除专门指出外，所有的百分数为重量百分数)：

毒物(90％活性组分) 53.3

Sponto 232T(乳化剂) 5.0

Sponto 234T(乳化剂) 5.0

Tenneco T500-100(溶剂) 36.7

100.0

将所有组分混合在一起，连续搅拌，直至获得均匀溶液，配制物中加入水，以便得到毒物浓度相当于如上描述的试验溶液中的毒物浓度。

对6英寸槽中的利马豆(phaseolus Limensis Var.Woods′Prolific)和大豆(Glycine max.VarWilliams)籽苗(约2周大)用20帕斯卡的Devilbiss喷雾器喷雾试验溶液。当干燥时，各处理均维持在温室条件下。需要时植物应浇水。

对于全株评价，使用与评价叶植物生长调节剂相同的植物品种。在6英寸槽内种植2周大籽苗的土壤用试验溶液浸润，或用相当于600ppm浓度的活性组分配制液浸润，加入土壤中的物料在土壤中形成30ppm(以体积计重量)浓度，各处理过程同上所述维持在温室条件下，必要时浇水。

对于叶子评价，在施用后3天、7天、14天和21天进行观察，然后放置直到收获(约10周)。在约一周时第一次观察到植物生长调节作用。

对于全株评价，在施用后7天、14天和21天进行观察，在约3周时笫一次观察到植物生长，调节作用。

叶状植物生长调节作用评价结果在表VII中给出，这些结果是21天后观察到的，其中“+”代表植物生长调节活性，“-”代表无活性

表VII

实施例编号植物生长调节活性

1 +

2 +

3 -

4 -

5 -

6 -

7 -

8 +

9 -

10 +

11 -

12 +

13 -

14 -

15 -

16 -

17 -

18 -

当本发明的化合物作为植物生长调节剂使用时，可以施用任意量，均足以产生所需的植物反应，而不引起任何不需要的反应或植物毒性感应。一般说来，可以使用的合适用量为每公顷1公斤左右到9公斤左右活性物质，以每公顷3公斤左右到6公斤左右为佳。对一指定情形的准确用量可以按惯用的方法决定，它取决于各种因素，例如：使用的物质，植物种类，使用的配方，庄稼状况以及一般气候条件。

本发明的化合物作为植物生长调节剂的优选方法是叶子施用。本发明的化合物作为植物生长调节剂可单独使用，也可混合使用，例如它们可以与其它植物生长调节剂混合使用，这些植物生长调节剂如茁长素，赤霉素，乙烯释放剂例如乙烯利，吡啶酮，哒嗪酮，细胞分裂素，顺丁烯二酰肼，琥珀酸2，2-二甲基酰肼，氯化(2-氯乙基)三-甲基铵，三碘苯甲酸，氯化三丁基-2，4-二氯苄基鏻，聚合的N-乙烯基-2-噁唑烷酮，三(二甲基氨基乙基)磷酸酯及其盐，以及N-二甲基氨基-1，2，3，6-四氢邻氨甲酰苯甲酸及其盐等等。

本发明的化合物可以使用于生长介质或待处理的植物中，单独使用或者按惯例，作为包含农学上可接受载体的生长调节组合物或配方中的组分使用。“农学上可接受的载体”是指可用于溶解、分散或扩散组合物中一种化合物，而不削弱该化合物效力，并且其本身对土壤、设备、收成或农学环境无明显有害作用的任何物质。本发明化合物的混合物还可在这些配方中任何一个中被使用，本发明的组合物可以是固体，或液体组分，或溶液，这些组合物和组分已在前面描述。

本发明的某些化合物显示出杀软体动物活性，在评价杀软体动物活性时，采取下列试验步骤。

将成年的褐色花园蜗牛，Helix aspersa，放在含5cm湿润人造土壤的矩形塑料盒中(32cm长×25cm宽×15cm高)，将十只蜗牛引入各容器中，使用用橡胶带固定的玻璃纤维筛作为容器覆盖物来约束蜗牛。

以1％活性组分，在麦糠基饵中配制试验化合物，将15g疏松的饵分成相同的五个堆施用到土壤表面，每个角上一堆，中间一堆。

给予蜗牛试验饵5天期间，记录死亡率。

杀软体动物评价结果在表VIII中给出。

表VIII

杀软体动物评价实施例号饵毒素浓度五天死亡率2 1.0％ 100％4 1.0％ 40％10 1.0％ 0％17 1.0％ 100％18 1.0％ 100％20 1.0％ 70％25 1.0％ 60％34 1.0％ 30％35 1.0％ 50％

通常，在农艺学和园艺学中为了控制软体动，使用本发明的化合物其用量相应为每公顷2公斤左右至9公斤左右的活性物质，以3公斤左右至6公斤左右为佳。对于一给定情形，其准确用量可按惯例决定，并且它取决于各种因素，例如：使用的物质，软体动物的种类，使用的配方，为害过的庄稼状况以及主要是气侯条件。本说明书和权利要求书中使用的术语“软体动物杀灭剂”被认为是有害于目标软体动物的存在和生长的药剂。这种药剂包括完全杀死作用，消灭，抑制生长，滞化作用，数目减少或它们的混合作用。“灭软体动物有效量”是指足以防治软体动物的活性物质用量。

本发明的化合物，作为软体动物杀灭剂实际应用，可以配成前面描述的杀虫组合物或制剂使用。为了防治软体动物，最好将本发明的化合物配制成饵。

需要知道，本说明书和实施例是解释发明而不限制发明，可作出不违反附加权利要求限度的本发明的精神和范围的各种改进和变化。

Claims

1.一种杀虫剂组合物，其特征在于包括一种农业上可使用的载体和0.0001～99％(重量)的具有下列通式的化合物和其农业上可使用的盐式中：

R¹是未取代的或取代的(C₁-C₆)直链亚烷基(-(CH₂)n-)，取代的(C₁-C₆)直链亚烷基有一至四个相同或不同的取代基，这些取代基选自CO₂R、(C₁-C₆)烷基和取代的苯基，取代的苯基有一至三个相同的或不同的卤取代基；

R²是氢；(C₁-C₆)烷基，苯(C₁-C₄)烷基或苯基，R³是氢或(C₁-C₆)烷基；

R₂和R₃可与连接它们的氮原子一起形成吡咯烷、吗啉代或哌啶子基环；

W是支化(C₃-C₅)烷基或(C₁-C₃)烷硫(C₁-C₃)烷基；

R是(C₁-C₆)烷基。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组合物中的化合物和其在农业上可使用的盐中，X是和R²是氢或(C₁-C₆)烷基。

3.根据权利要求2的组合物，其特征在于组合物中的化合物和其在农业上可使用的盐中：

R¹是未取代的或取代的(C₁-C₆)亚烷基，该取代的亚烷基有一或二个选自CO₂R和(C₁-C₆)烷基的取代基；

W是叔丁基或异丙基。及其在农业上可使用的盐。

4.根据权利要求3的组合物，其特征在于该组合物中的化合物和其农业上可使用的盐中：

R¹是-CH₂-，-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-或-CH(CH₃)-；和

W是叔丁基。

5.根据权利要求1的组合物，其特征在于组合物中的化合物和其在农业上可以使用的盐中，

R¹是未取代的或取代的(C₁-C₄)亚烷基，取代的(C₁-C₄)亚烷基有一个或两个选自(C₁-C₄)烷基的取代基；

R²是氢、(C₁-C₄)烷基、苯基或苄基；

R³是氢或(C₁-C₄)烷基；

R²和R³可与连接它们的氮原子一起形成吡啶烷、吗啉代或哌啶子基环；

W是叔丁基。

6.根据权利要求5的组合物，其特征在于组合物中的化合物和其在农业上可使用的盐中，

R¹是-CH₂-、-CH₂CH₂-或

R²是氢、甲基、乙基、叔丁基、苯基或苄基；

R³是氢、甲基或乙基；

R²和R³可与连接它们的氮原子一起形成吡咯烷，吗啉代或哌啶子基环。

7.根据权利要求1的组合物，其特征在于组合物中所含上述化合物的量约为组合物重量的0.001～90％。

8.根据权利要求7的组合物，其特征在于组合物中所含上述化合物的量约为组合物重量的0.01～75％。

9.根据权利要求1的杀虫剂组合物，其特征在于所说的农业上可使用的载体是液体。

10.根据权利要求9的杀虫剂组合物，其特征在于另外还含有一种乳化剂，所说的组合物是乳油

11.根据权利要求1的杀虫剂组合物，其特征在于所说的农业上可以使用的载体是固体。

12.根据权利要求11的杀虫剂组合物，其特征在于另外还含有一种分散剂，所说的组合物是可湿性粉剂。

13.根据权利要求11的杀虫剂组合物，其特征在于另外还含有一种农业上可以使用的液体载体和一种分散剂，所说的组合物是悬浮剂。

14.根据权利要求11的杀虫剂组合物，其特征在于所说的组合物是粉剂。

15.根据权利要求11的杀虫剂组合物，其特征在于另外还含有一种粘合剂，所说的组合物是颗粒剂。

16.根据权利要求11的杀虫剂组合物，其特征在于另外还含有一种引诱剂，所说的组合物是毒饵剂。

17.权利要求1的组合物用于控制害虫的应用，其特征在于使害虫与所述组合物接触。

18.根据权利要求17的用途，其特征在于所用的化合物和其农业上可使用的盐中：

X是

R²是氢或(C₁-C₆)烷基。

19.根据权利要求18的用途，其特征在于所用的化合物和其农业上可使用的盐中：

R¹是未取代的和取代的(C₁-C₆)亚烷基，取代的(C₁-C₆)亚烷基有一个或两个选自CO₂R和(C₁-C₆)烷基；

W是叔丁基或异丙基。

20.根据权利要求19的用途，其特征在于所用的化合物和其农业上可使用的盐中：

R¹是-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-，或一CH(CH₃)-；和

W是叔丁基。

21.根据权利要求17的用途，其特征在于所用的化合物和其农业上可使用的盐中；

R¹是未取代的或取代的(C₁-C₄)亚烷基，取代的(C₁-C₄)亚烷基有一或二个选自(C₁-C₄)烷基的取代基；

R²是氢、(C₁-C₄)烷基、苯基或苄基；

R³是氢或(C₁-C₄)烷基；

R²和R³可与连接它们的氮原子一起形成吡咯烷，吗啉代或哌啶子基环；

W是叔丁基。

22.根据权利要求21的用途，其特征在于所用的化合物和其农业上可使用的盐中：

R¹是-CH₂-、-CH₂CH₂-，或

R²是氢、甲基、乙基、叔丁基、苯基或苄基；

R³是氢、甲基或乙基；

R²和R³可与连接它们的氮原子一起形成吡咯烷、吗啉代或哌啶子基环。

23.根据权利要求17的用途，其特征在于所说的化合物在组合物中的量按组合物的重量计为0.001至90％。

24.根据权利要求23的用途，其特征在于所说的化合物在组合物中的量按组合物的重量计约为0.01至75％。

25.根据权利要求7的用途，其特征在于农业上可使用的载体是液体。

26.根据权利要求25的用途，其特征在于另外还含有乳化剂，所说的组合物是乳油。

27.根据权利要求17的用途，其特征在于农业上可使用的载体是固体。

28.根据权利要求27的用途，其特征在于该组合物另外还含有分散剂，所说的组合物是可湿性粉剂。

29.根据权利要求27的用途，其特征在于该组合物另外还含有农业上可使用的液体载体和分散剂，所说的组合物是悬浮剂。

30.根据权利要求27的用途，其特征在于所说的组合物是粉剂。

31.根据权利要求27的用途，其特征在于该组合物另外还含有粘合剂，所说的组合物是颗粒剂。

32.根据权利要求27的用途，其特征在于该组合物另外还含有引诱剂，所说的组合物是毒饵剂。

33.根据权利要求17的用途，其特征在于所说的组合物每公顷施用量为10克至5000克所述化合物量。

34.根据权利要求33析用途，其特征在于所说的组合物每公顶施用量为50克至2500克所述化合物量。