DE69113366T2

DE69113366T2 - Triazolverbindung und insektizid.

Info

Publication number: DE69113366T2
Application number: DE69113366T
Authority: DE
Inventors: Shunji Hayashi; Sayoko Kawaguchi; Toshiya Kimata; Kazuhiro Kojima; Satoshi Yamanaka
Original assignee: SDS Biotech Corp
Current assignee: SDS Biotech Corp
Priority date: 1990-03-06
Filing date: 1991-03-06
Publication date: 1996-05-30
Anticipated expiration: 2011-03-07
Also published as: EP0471092A4; EP0471092B1; US5286738A; EP0471092A1; DE69113366D1; WO1991013879A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Triazolverbindung, die durch die Formel (I) dargestellt ist:
worin:
R&sub1; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt;
R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt;
R&sub3; eine der folgenden Bedeutungen hat:
eine Alkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen); oder
eine Alkenylgruppe (vorzugsweise mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen); oder
eine cycloalkylmethylgruppe (vorzugsweise mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen); oder
eine Halogenalkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen); oder
eine Alkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen), die substituiert ist mit:
a) einer Phenylgruppe (welche ebenfalls mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen), einer Halogenalkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen), einer Alkoxygruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) oder einer Halogenalkoxygruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) substituiert sein kann);
b) einer Alkenylgruppe (vorzugsweise mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen);
c) einer Hydroxyalkylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen);
d) einer Thioxyalkylgruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
e) einer carbonylalkylgruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
f) einer Alkoxygruppe oder Alkylthiogruppe (vorzugsweise eine Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen);
g) einer Alkylsulfinylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) oder einer Alkylsulfonylgruppe (vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen);
h) einer α-, β- oder γ-Pyridylgruppe;
i) einer α- oder β-Thienylgruppe (welche ebenfalls mit einem Halogenatom substituiert sein kann);
j) einer Cyanogruppe; oder
k) einer Alkoxycarbonylgruppe (vorzugsweise mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen) und
R&sub4; bedeutet
(worin R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatonien darstellen, mit der Mäßgabe, daß zwei Gruppen unter R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; einen Kohlenstoffring mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden kännen).
Insbesondere betrifft die Erfindung die in der vorstehenden Formel (I) dargestellte Triazolverbindung (nachstehend erfindungsgemäße Verbindung genannt) und eine insektizide Zusammensetzung für Landwirtschaft und Gartenbau sowie zur Pravention von Epidemien, die eine starke insektizide Aktivität gegen Hemiptera, Diptera, Nematoidea und Pseudonematoidea aufweist, wobei die erfindungsgemäße Verbindung als Wirkstoff enthalten ist.

Stand der Technik

Verbindungen vom 3-tert.-Butyl-1-(N,N- dimethylcarbamoyl)-1,2,4-triazol-Typ mit einer insektiziden Aktivität sind aus dem Stand der Technik bekannt, wie in den ungeprüften japanischen Patentveräffentlichungen (Kokai) 52-122624, 52-122625, 55-38387 und 62-70365 offenbart ist.
Jedoch weisen diese Verbindungen kein zufriedenstellendes insektizides Wirkungsspektrum und kein ausreichendes insektizides Verhalten auf. Insbesondere ist zu bemerken, daß diese Verbindungen wegen ihrer unzureichenden Wirksamkeit bei der Anwendung oder, soweit es sich um hochwirksame Verbindungen handelt, wegen Auftretens von Phytotoxizität in der Praxis nicht verwendet wurden. Weiterhin ist der Substituent an Position 5 des Triazolringes eine Alkylthio-, Alkylthioalkylthio- oder eine Alkoxycarbonylalkylthiogruppe, die sich vollkommen von dem Substituenten OR&sub3; (wobei R&sub3; wie vorstehend definiert ist) an Position 5 der erfindungsgemäßen Verbindung unterscheidet.
Die Europäische Patentanmeldung 81300798.6 (veräffentlicht als EP 0036711 A) beschreibt eine Gruppe pestizid wirkender Verbindungen, einschließlich 1,2,4- Triazole, wie 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-ethylthio-1,2,4- triazol; 1-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-n-butylthio-1,2,4- triazol; und die entsprechenden 5-Ethoxy- und 5-n-Butoxy- verbindungen. In diesem Fall wird kein Unterschied zwischen der Aktivität der Ether- und Thioetherprodukte gemacht, und die gemessene Aktivität des 5-Ethoxyprodukts scheint sich nicht signifikant von der anderer Thioetherverbindungen zu unterscheiden.
Diesen Verbindungen fehlt jedoch die 1-Carbamoyl- Substitution der erfindungsgemäßen Triazole. Wie aus dem Stand der Technik bekannt ist, hängen die Eigenschaften bioaktiver Produkte von ihrer Gesamtstruktur ab.
Somit stellt die Erfindung eine neue insektizide Verbindung bereit, bei der es sich um eine neue Substanz handelt, die nicht aus dem Stand der Technik in Bezug auf Verbindungen vom 3-tert. -Butyl-1-(N,N-dimethylcarbamoyl)- 1,2,4-triazol-Typ hervorgeht und die ein ausgezeichnetes insektizides Wirkungsspektrum sowie ein hervorragendes insektizides Verhalten aufweist. Insbesondere werden eine insektizide Verbindung mit einer äußerst starken insektiziden Aktivität gegenüber Hemiptera, Diptera, Nematoidea, Pseudonematoidea, die ohne Risiko bei Nutzpflanzen verwendet werden kann, sowie ein Insektizid mit dieser Verbindung als Wirkstoff bereitgestellt.
Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Erfindungsgemäß werden die Verbindung der vorstehenden Formel (I) und das diese Verbindung als Wirkstoff enthaltende Insektizid bereitgestellt.
Die Erfinder haben überraschenderweise festgestellt, daß die Verbindung der vorstehenden Formel (I) ein ausgezeichnetes insektizides Wirkungsspektrum und ein hervorragendes insektizides Verhalten sowie eine starke insektizide Aktivität, insbesondere gegenüber Hemiptera, Diptera, Nematoidea, Pseudonematoidea, aufweist und im wesentlichen keine Phytotoxizität für Nutzpflanzen zeigt.

Bevorzugte Ausführungsform der Erfindung

Bei der erfindungsgemäßen Verbindung handelt es sich um eine neue Verbindung, die bisher in der Literatur nicht beschrieben wurde. R&sub1; bis R&sub4; in der Formel (I) sind wie vorstehend definiert, aber bevorzugte Beispiele von R&sub1; und R&sub2; sind (Methyl-, Methyl-), (Ethyl-, Ethyl-) und (Methyl-, Ethyl-), und insbesondere (Methyl-, Methyl-).
Zu typischen Beispielen für erfindungsgemäße Verbindungengehörendie intabeile 1 aufgeführten Verbindungen.
Die NMR-Daten in der Tabelle wurden bei 60 MHz mit Tetramethylsilan als internem Standard in Deuterochloroform gemessen; die Symbole s, d, t, q, m geben jeweils das Peakmuster des Singuletts, Dubletts, Tripletts, Quartetts und Multipletts an; br bezeichnet ein breites Peakmuster.
Nachfolgend werden die Verbindungen unter Bezugnahme auf die Verbindungsnummer in der Tabelle beschrieben. Tabelle 1 Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Thiophene Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder Thiophene Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig (* fallen nicht unter die Erfindung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaft oder ölig (* fallen nicht unter die Erfindung)
Nachstehend wird das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung beschrieben.
Die erfindungsgemäße Verbindung (I) kann nach dem folgenden allgemeinen Schema hergestellt werden. In diesem Schema sind R&sub1; bis R&sub4; wie vorstehend definiert, und X stellt eine eliminierbare Gruppe dar, wie ein lodatom, Chloratom und Bromatom. Base
Als Base wird in dem vorstehenden Herstellungsverfahren vorzugsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder ein tertiäres Amin, wie Triethylamin und N,N-Dimethylanilin, eingesetzt, und als Lösungsmittel kann Aceton, Methylethylketon, Tetrahydrofuran und Dimethylformamid verwendet werden. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugweise im Bereich der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels bis 100ºC.
Die durch die Formel (IV) dargestellte Verbindung oder das tautomere Isomere kann durch Reaktion des 3-tert.-1H- 1,2,4-Triazol-5-ons der Formel (II) bzw. des tautomeren Isomeren mit einem Alkylcarbamoylchlorid der Formel (III) (wobei R&sub1;, R&sub2; niedere Alkylgruppen bedeuten) in einem Lösungsmittel mit einer Base hergestellt werden.
Die Verbindung der Formel (IV), bei der R&sub1; Wasserstoff und R&sub2; eine niedere Alkylgruppe bedeutet, kann durch Reaktion der Verbindung (II) mit einer Verbindung der Formel (V) (wobei R&sub2; eine niedere Alkylgruppe bedeutet) in einem Lösungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit einer Base hergestellt werden.

Syntheuebeispiele:

Es folgen erfindungsgemäße Synthesebeispiele, die in keiner Weise den Umfang der Erfindung beschränken.

Synthesebeispiel 1

Synthese von 5-Benzyloxy-3-tert.-butyl-1-N,N- dimethylcarbarnoyl-1,2,4-triazol

1.1. Synthese von 3-tert.-Butyl-1H-1,2,4-triazol-5-on
Zu 111,5 g (1 Mol) Semicarbazidhydrochlorid wurde eine wäßrige Natriumhydroxidlösung aus 80 g (2 Mol) Natriumhydroxid, das in 300 ml Wasser gelöst war, und 300 ml 1,4-Dioxan gegeben. Nachdem das Semicarbazidhydrochlorid vollkommen gelöst war, wurde das Reaktionsgefäß soweit abgekühlt, bis die Lösung eine Temperatur von 20ºC oder darunter hatte; unter Beibehaltung der Reaktionstemperatur von 20ºC oder darunter wurden der Lösung unter Rühren tropfenweise 121 g (1 Mol) Trimethylacetylchlorid zugesetzt. Nach erfolgter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gehalten, und der Rührvorgang wurde für 2 weitere Stunden fortgesetzt. Der gebildete weiße Niederschlag aus Trimethylacetylsemicarbazid wurde mittels Filträtion gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet.
Das gebildete weiße Pulver aus Trimethylacetylsemicarbazid wurde mit 1500 ml einer 5%-igen wäßrigen Kahumhydroxidlösung versetzt, und die Mischung wurde unter Rühren auf 100ºC erwärmt. Nach vollständiger Auflösung des Inhalts wurde die Lösung für eine weitere Stunde bei 100ºC gehalten, schließlich wurde die Reaktionsmischung abgekühlt und dann unter Zugabe von konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Der gebildete weiße Niederschlag wurde mittels Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhielt 64 g 3-tert.- Butyl-1H-1,2,4-triazol-5-on als weißes Pulver (Ausbeute 45%).
1.2. Synthese von 3-tert.-Butyl-1-N,N-dimethylcarbamoyl-5-hydroxy-1,2,4-triazol
Zu einer Mischung aus 50 g (0,36 Mol) 3-tert.-Butyl-1H- 1,2,4-triazol-5-on, 43 g (0,43 Mol) Triethylamin und 1,0 g (0,008 Mol) 4-N,N-Dimethylaminopyridin wurden 500 ml Tetrahydrofuran gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren mit 41,9 g (0,39 Mol) N,N-Dimethylcarbamoylchlorid versetzt, und das Gemisch wurde unter Rückfluß für 3 Stunden erwärmt. Sodann ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen. Das gebildete Triethylaminhydrochlorid wurde mittels Filtration abgetrennt, und die Lösung wurde unter Zusatz von 40 ml konzentrierter Salzsäure für 2 Stunden stehen gelassen.
Die Lösung wurde in Eiswasser gegossen und dann mittels Zugabe von 4 n wäßriger Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Die wäßrige Lösung wurde mit Ethylacetat und dann mit Methylenchlorid extrahiert, und die erhaltenen organischen Phasen wurden vereinigt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Durch Einengen der Lösung unter vermindertem Druck erhielt man schließlich einen weißen Feststoff. Der weiße Feststoff wurde mit n-Hexan gewaschen. Man erhielt 70,3 g 3-tert.-Butyl-1-N,N-dimethylcarbamoyl-5-hydroxy-1,2,4- triazol als weißes Pulver (Ausbeute 93%).
1.3. Synthese von 5-Benzyloxy-3-tert.-butyl-1-N,N- dimethylcarbamoyl-1, 2, 4-triazol
Zu einer Mischung aus 4,24 g (0,02 Mol) 3-tert.-Butyl- N,N-dimethylcarbamoyl-5-hydroxy-1,2,4-triazol und 4,14 g (0,03 Mol) Kaliumcarbonat wurden 100 ml Aceton gegeben, und der Mischung wurden 4,10 g (0,024 Mol) Benzylbromid zugesetzt. Schließlich wurde die Mischung unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt, wobei ständig gerührt wurde. Nachdem die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck eingeengt worden war, wurde der erhaltene Rückstand mit Wasser verdünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Schließlich wurde die erhaltene farblöse ölige Substanz der Kieselgel-Säulenchromatographie unterworfen und mit einem 1:1-Lösungsmittelgemisch aus. Ethylacetat und n-Hexan eluiert. Man erhielt 5-Benzyloxy-3- tert.-butyl-1-N,N-dimethylcarbamoyl-1,2,4-triazol als weißen Feststoff. Die weitere Umkristallisation aus n-Hexan ergab 2,30 g weiße Kristalle (Ausbeute 38 %).

Synthesebeispiel 2

Synthese von 3-tert.-Butyl-1-N,N-dirnethylcarbamoyl-5- isopropoxy-1,2,4-triazol

Zu einer Mischung von 4,24 g (0,02 Mol) 3-tert.-Butyl-1- N,N-dimethylcarbamoyl-5-hydroxy-1,2,4-triazol und 4,14 g (0,03 Mol) Kaliumcarbonat wurden 100 ml N,N-Dimethylformamid gegeben. Dann wurden der Mischung unter Rühren 5,10 g (0,03 Mol) 2-Iodpropan zugesetzt. Es wurde unter Fortsetzung des Rührvorgangs für 10 Stunden bei 90ºC weiter erwärmt. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt, der Rückstand wurde dann mit Wasser verdünnt und mit Ehylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde gewonnen, mit Wasser und danach mit gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Extrakt wurde unter vermindertem Druck eingeengt. Schließlich wurde das erhaltene Produkt der Kieselgel- Säulenchromatographie unterworfen und mit einem 1:1- Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und n-Hexan eluiert. Man erhielt 3,50 g 3-tert.-Butyl-1-N,N-dimethylcarbamoyl-5- isopropoxy-1,2,4-triazol als farblose ölige Substanz (Ausbeute 69%). Synthesebeispiel 3 Synthese von 5-Benzyloxy-3-tert.-butyl-1-N--

methylcarbarnoyl-1,2,4-triazol

3.1. Synthese von 3-tert.-Butyl-l-N-methylcarbamoyl-5- hydroxy-1,2,4-triazol
Zu einer Mischung aus 14,1 g (0,1 Mol) 3-tert.-Butyl-1H- 1,2,4-triazol-5-on und 5 g (0,05 Mol) Triethylamin wurden 500 ml Tetrahydrofuran gegeben. Dann wurden der Mischung unter Rühren 11,4 g (0,2 Mol) Methylisocyanat zugesetzt. Sodann wurde das Gemisch 2 Stunden auf 60ºC erwärmt und gerührt.
Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch untervermindertem Druck unter Bildung eines weißen Niederschlages eingeengt. Der weiße Niederschlag wurde mittels Filtration gewonnen und mit n-Hexan gewaschen. Man erhielt 16,0 g 3-tert.-Butyl-1-N-methylcarbamoyl-5-hydroxy- 1,2,4-triazol als weißes Pulver (Ausbeute 81%)
3.2. Synthese von 5-Benzyloxy-3-tert.-butyl-1-N-methylcarbamoyl-1,2,4-triazol
Zu einer Mischung aus 5,94 g (0,03 Mol) 3-tert.-Butyl-1- N-methylcarbamoyl-5-hydroxy-1,2,4-triazol und 6,21 g (0,045 Mol) Kaliumcarbonat wurden 100 ml Methylethylketon gegeben. Dann wurden der Mischung unter Rühren 4,17 g (0,033 Mol) Benzylchlorid zugesetzt, und die Mischung wurde 2 Stunden lang unter Rückfluß erwärmt. Nach Einengung des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck wurde der erhaltene Rückstand mit Wasser verdünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Schließlich wurde die erhaltene leicht gelbe ölige Substanz der Kieselgel- Säulenchromatographie unterworfen und mit einem 1:2- Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und n-Hexan eluiert. Man erhielt 0,3 g 5-Benzyloxy-3-tert.-butyl-1-N-methylcarbamoyl- 1,2,4-triazol als weißen Feststoff (Ausbeute 3,5%).
Die erfindungsgemäße insektizide Zusammensetzung zeigt hervorragende Wirkungen gegenüber Hemiptera, wie Blattläusen, gegenüber Diptera, wie Fliegen und Moskitos, gegenüber Nematoidea, wie dem Wurzelknoten-Fadenwurm, und gegenüber Pseudonematoidea, wie dem großen Fadenwurm. Beispiele für Schadinsekten werden nachstehend aufgeführt, jedoch wird die Anzahl der Schadinsekten, gegen die die erfindungsgemäßen Verbindungen wirksam sind, dadurch nicht beschränkt.
Diese Insekten umfassen Coleoptera-Schadinsekten, wie:
Anomala rufocuprea,
Callosobruchus chinemsis,
Sitophilus zeawais,
Epilachna vigintioctomaculata,
Lissorhoptrus oryzophilus;
Hemiptera-Schadinsekten, wie:
Laodelphox striatellus,
Nilaparvata lugens,
Sogatella furcifera,
Nephotettix cincticeps,
Nezara amtennata,
Trialeurodes vaporariorum,
Unaspis yanoneusis,
Aphis gossypii,
Myzus persicae,
Aulacorthum solani,
Rhopalosiphus pseudobrassicae;
Diptera-Schadinsekten, wie:
Musca domestica,
Aedes aegypti,
Culex pipiens;
Orthoptera-Schadinsekten, wie:
Blatella germanica,
Periplaneta americana,
Locuota migratoria;
Isoptera-Schadinsekten, wie:
Copto termes formosawis;
Lepidoptera-Schadinsekten, wie:
Pieris rapae,
Plutella xylostella,
Mamestra brassicae,
Spodoptera litura,
Heliothis virescens,
Agrotis fucosa,
Chilo suppressalis; und dergl.
Als Beispiele für Milben werden aufgeführt:
Tetranychus urticae,
Panonychus citri und
Aculops pelekassi.
Bei der praktischen Anwendung kann das erfindungsgemäße Insektizid allein ohne Zusatz anderer Komponenten eingesetzt werden. Jedoch wird es im allgemeinen zur Erhöhung der Gebrauchsfähigkeit als Bekämpfungsmittel zusammen mit einem Träger formuliert, um eine Zubereitung zur Verfügung zu stellen, die gegebenenfalls vor Gebraüch verdünnt werden kann. Für die Herstellung der Zubereitung des erfindungsgemäßen Insektizids sind keine besonderen Bedingungen erforderlich. Die Zubereitung kann in jeder gewünschten Applikationsform gemäß den Verfahren, die aus dem Gebiet der landwirtschaftlichen Pflanzenschutzmittel bekannt sind, formuliert werden, z. B. als Emulsion, benetzbares Pulver, Pulver oder Granulat. Der Träger kann anorganische Materialien, wie Tone, Talk, Bentonit, Calciumcarbonat, Kieselgur, Zeolith und wasserfreie Kieselsäure; pflanzliche organische Materialien, wie Weizen, Stärke und kristalline Cellulose; polymere Verbindungen, wie Petroleumharz, Polyvinylchlorid und Polyalkylenglykol; Harnstoff; Wachse; und dergl. enthalten. Als flüssige Trägersubstanz sind verschiedene Öle, organische Lösungsmittel und Wasser geeignet. Zudem können gegebenenfalls Hilfsstoffe, wie Feuchthaltemittel, Dispergiermittel, Bindemittel und Spreitungsmittel, entweder allein oder in Kombination, eingesetzt werden. Unter die einsetzbaren Hilfsstoffe zum Zweck der Benetzung, Dispersion, Spreitung, Komponentenstabilisation und Rostvorbeugung können verschiedene Tenside und Polymerverbindungen, wie Gelatine, Albumin, Natriumalginat, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Xanthangummi, sowie andere Hilfsstoffe fallen. Die Tenside umfassen nichtionische Tenside, wie Polymerisate von Ethylenoxid, die an Alkylphenol, an einen höheren Alkohol, an Alkylnaphtol, an eine höhere Fettsäure, an einen Fettsäureester und an ein Dialkylphosphorsäureamin angelagert sind, oder Ethylenoxid- und Propylenoxidpolymerisate, anionische Tenside, z.B. Alkylsulfate, wie Natriumlaurylsulfat, Alkylsulfonate, wie Natrium-2-ethylhexylsulfonat, Arylsulfonate, wie Natriumligninsulfonat und Natriumdodecyl-benzolsulfonat sowie verschiedene kationische und amphotere Tenside.
Durch Mischung des erfindungsgemäßen Insektizids mit anderen physiologisch aktiven Substanzen kann ein Mehrzweckpflanzenschutzmittel zur Verfügung gestellt werden. Als physiologisch aktive Substanzen sind Insektizide und Akarizide aüs dem Stand der Technik bekannt. Ferner können Entkeimungsmittel, Nematozide, Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemittel, BT-Mittel, NPV (Kern-Polyeder-Virus) und Insektenwachstumsregulatoren oder - hormone, verwendet werden. Spezielle Beispiele für diese physiologisch aktiven Substanzen werden nachstehend aufgeführt.
Pyrethroidartige Verbindungen und Komplexverbindungen, wie Etofenblocs (2-(4-Ethoxyphenyl)-2-methylpropyl-3- phenoxybenzylether), Phenvalerat (3-Phenoxy-α-cyanobenzyl-α- isopropyl-4-chlorphenylacetat), Permesulin (3-Phenoxybenzyl- 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropan-1-carbonsäureester), Sipermesulin (3-Phenoxy-α-cyanobenzyl-3-(2,2- chlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropan-1-carbonsäureester), Deltamesulin (3-Phenoxy-α-cyanobenzyl-3-(2,2-dibromvinyl)- 2,2-dimethylcyclopropan-1-carbonsäureester) oder Insektenblütenextrakt (insect flower extract).
Organische Insektizide vom Phosphortyp, wie Pyridaphenthion (O,O-Diethyl-O-(3-oxo-2N-phenyl-2H-pyridazin- 6-yl)-phosphorthioat), DDVP (O,O-Dimethyl-O-(2,2- dichlorvinyl)-phosphat) und Phenitrothion (O,O-Dimethyl-O-(3- methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat).
Insektizide vom Carbamattyp, wie NAC (1-Naphtyl-N- methylcarbamat), MTMC (m-Tolyl-N-methylcarbamat) und Pyrimer (2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl- dimethylcarbamat).
Hautbildungsinhibitoren, wie Pupurofedin (2-tert.- Butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5- thiadiazin-4-on), und CME 134 (1-(3,5-Dichlor-2,4- difluorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff).
Entkeimungsmittel, wie Fusand (4,5,6,7- Tetrachlorphthalid), IBP (S-Benzyl-diisopropylphosphorthioat), EDDP (O-Ethyl-diphenylphosphorthioat), Benomil (Methyl-1- (butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat), Probenazol (3-Allyloxy-1,2-benzisothiazol-1,1-dioxid), Isoprothiolan (Diisopropyl-1,3-dithiolan-2-ylidenmalonat), und Tricyclazol (5-Methyl-1,2,4-triazolo-(3,4b)- benzothiazol).
Akarizide, wie Kensen (2,2,2-Trichlor-1,1-bis-(p-chlorphenyl)-ethanol), Amitraz (3-Methyl-1,5-bis-(2,4-xylyl)- 1,3,5-triazapenta-1,4-dien) und Tricyclohexylzinnhydroxid.
Der Wirkstoff im erfindungsgemäßen Insektizid ist vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 95 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 70 Gew.-% enthalten.

Beispiele für Zubereitungen:

Nachstehend werden Beispiele für Zubereitungen des erfindungsgemäßen Insektizids aufgeführt, wodurch die Erfindung aber nicht beschränkt wird.

Zubereitungsbeispiel 1: Pulver

Eine Mischung aus 3 Gewichtsteilen der erfindungsgemäßen Verbindung, 10 Gewichtsteilen Carplex #80 (Quarzpulver, Produkt der Fa. Shionogi Seiyaku K.K.) und 87 Gewichtsteilen Ton wurden grob zerkleinert. Man erhielt 100 Gewichtsteile Pulver mit 3 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeispiel 2: Pulver

Eine Mischung aus 0,5 Gewichtsteilen der erfindungsgemäßen Verbindung, 49,5 Gewichtsteilen Calciumcarbonat und 50 Gewichtsteilen Ton wurden grob zerkleinert. Man erhielt 100 Gewichtsteile Pulver mit 0,5 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeispiel 3: Benetzbares Pulver

50 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindung, 5 Gewichtsteile Solpol (Tensid, Produkt der Fa. Toho Kagaku K.K.> und 45 Gewichtsteile Radiolite (calciniertes Kieselgur, Produkt der Fa. Showa Kagaku K.K.) wurden gleichmäßig zerkleinert und gemischt. Man erhielt 100 Gewichtsteile benetzbares Pulver mit 50 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeispiel 4 : Benetzbares Pulver

10 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindung, 10 Gewichtsteile Carplex #8 (Quarzpulver, Produkt der Fa. Shionogi Seiyaku K.K.), 3 Gewichtsteile Emal 10 (Tensid, Produkt der Fa. Kao K.K.) und 77 Gewichtsteile Ton wurden gleichmäßig zerkleinert und gemischt. Man erhielt 100 Gewichtsteile benetzbares Pulver mit 10 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeispiel 5: Granulat

1 Gewichtsteil der erfindüügsgemäßen Verbindung; 2 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 1 Gewichtsteil Natriumligninsulfonat, 25 Gewichtsteile Talkum und 71 Gewichtsteile Bentonit wurden gleichmäßig zerkleinert, unter Zusatz von Wasser geknetet, dann mittels eines Extrusionsgranulators granuliert und getrocknet. Man erhielt 100 Gewichtsteile Granulat mit 1 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeispiel 6: Granulat

3 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindung, 3 Gewichtsteile Carboxymethylcellulose, 2 Gewichtsteile Natriumligninsulfonat und 92 Gewichtsteile Ton wurden gleichmäßig gemischt, unter Zusatz von Wasser geknetet, dann mittels eines Extrusionsgranulators granuliert und getrocknet. Man erhielt 100 Gewichtsteile Granulat mit 3 Gew.-% Wirkstoff.

Zubereitungsbeißpiel 7: Benetzbare Pulvermischung

20 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindung, 10 Gewichtsteile Etofenblocs, 5 Gewichtsteile Solpol (Tensid, Produkt der Fa. Toho Kagaku K.K.) und 65 Gewichtsteile Radiolite (calciniertes Kieselgur, Produkt der Fa. Showa Kagaku K.K.) wurden gleichmäßig gemischt. Man erhielt 100 Gewichtsteile einer benetzbaren Pulvermischung mit jeweils 20 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindung und 10 Gew.-% Etofenblocs.

Testbeispiele

Die Bekämpfungswirkung der erfindungsgemäßen Verbindung wird nachstehend im einzelnen unter Bezugnahme auf biologische Testbeispiele beschrieben.

Testbeispiel 1: Insektizide Wirkung gegenüber Nephotettix cinticeps

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eingestellt. Diese Lösung wurde auf in einen Topf gepflanzte Reissetzlinge im 3-4 blättrigen Stadium gesprüht. Nach Lufttrocknung wurde der Topf mit einem Zylinder aus Acrylharz bedeckt. Dann wurden 10 ausgewachsene weibliche Insekten&sub1; Nephotettix cinticeps, in den bedeckten Topf eingebracht. Nach 2 Tagen wurde die Anzahl der toten Insekten bestimmt und daraus wurde die Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2 Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Tabelle 2 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm * fallen nicht unter die Erfindung Tabelle 2 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Vergleichsmittel *1 Kontrollmittel *2 *1: 2-sek.-Butylphenyl-N-methylcarbamat (Bassa R) *2: 1-Dimethylcarbamoyl-3-tert.-butyl-5- carboethoxymethylthio-1H-1,2,4-triazol (JP-A-62-70365)

Testbeispiel 2: Insektizide Wirkung gegenüber Laodelphax striatellus

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eingestellt. Ein konstantes Volumen dieser Lösung wurde in den Boden eines Topfes eingespritzt, in welchem Reissetzlinge im 3-4 blättrigen Stadium gepflanzt waren; einen Tag später wurde die Topfoberfläche zugedeckt, ohne daß der Deckel mit den Chemikalien in Berührung kam. 14 Laodelphax striatellus- Larven in einem Alter von 14 Tagen wurden eingebracht. Nach 2 Tagen wurde die Anzahl der toten Insekten bestimmt und daraus die Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 3 Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Tabelle 3 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm * fallen nicht unter die Erfindung Tabelle 3 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Vergleichssubstanz Kontrollsubstanz

Testbeispiel 3: Insektizide Wirkung gegenüber Aphis gossypii

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eingestellt. Ein konstantes Volumen der chemischen Lösung wurde auf einen Topf gesprüht, in dem junge Gurkensetzlinge gepflanzt waren, die vorher mit Aphis gossipii inokuliert worden waren. Nach 1 Tag wurde die Anzahl der noch lebenden Blattläuse auf den Blattoberfächen bestimmt und aus der Anzahl der Blattläuse, die vor der Behandlung eingebracht worden waren, wurde die Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Tabelle 4 Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Tabelle 4 Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm * fallen nicht unter die Erfindung Tabelle 4 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Vergleichssubstanz Kontrollsubstanz *1 *1: O,S-Dimethyl-N-acetylphosphoramid-thioat (Oltran R)

Testbeispiel 4: Insektizide Wirkung gegenüber Myzus persicae

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eingestellt. Ein konstantes Volumen der chemischen Lösung wurde in den Boden eines Topfes mit jungen Kohlsetzlingen&sub1; die vorher mit Myzus persicae inokuliert worden waren, eingespritzt. Nach 4 Tagen wurde die Anzahl der noch lebenden Blattläuse auf den Blattoberflächen bestimmt und aus der Anzahl der Insekten, die vor der Behandlung eingebracht worden waren, wurde die Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
Bei keiner der Verbindungen wurde Phytotoxizität beobachtet. Tabelle 5 Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Tabelle 5 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm * fallen nicht unter die Erfindung Tabelle 5 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 500 ppm Vergleichssubstanz *1 Kontrollsubstanz *2 *1: 1-Dimethylcarbamoyl-3-3-butyl-5-carboxymethylthio-1H-1,2,4-triazol (vgl. JP-A-62-70365 (Kokai)) *2: O,S-Dimethyl-N-acetylphosphoramid-thioat- (Oltran R)

Testbeispiel 5: Insektizide Wirkung gegenüber Musca domestica

Die erfindungsgemäße Verbindung wurde mit Aceton auf eine Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eingestellt.
1 ml Acetonlösung der Verbindung wurde tropfenweise in eine Laborschale aus Glas mit 9 cm Durchmesser gegeben und dann luftgetrocknet. Danach wurden 15 ausgewachsene weibliche Insekten&sub1; Musca domestica, auf die Laborschale aufgebracht und die Schale wurde bei 25ºC in einer Thermostatisier- Kammer stehen gelassen. Nach 24 Stunden wurde die Anzahl der toten Insekten bestimmt und die Mortalität daraus berechnet. Man erhielt die in Tabelle 6 aufgeführten Ergebnisse. Tabelle 6 Verbindung Nr. Mortalität(%) 100 ppm Tabelle 6 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 100 ppm * fallen nicht unter die Erfindung Tabelle 6 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 100 ppm Vergleichssubstanz Kontrollsubstanz *1 *1: O,S-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat (Sumithion R)

Testbeispiel 6: Insektizide Wirkung gegenüber pflanzenparasitären Nematoden

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Granulatform wurde gleichmäßig mit Erde, die mit Wurzelknoten-Nematoden (Southern root knot nematodes) versetzt und in einen 1/5000 Wagner-Topf gepackt worden war, in einer solchen Menge eingemischt, daß der Wirkstoffanteil 3 kg pro 10 a betrug.
Einen Tag nach dem Vermischen wurden fünf Gurkensamen eingebracht. Die Rate der Wurzeiknotenbildung der Gurke (Wurzelknotenindex) wurde 3 Wochen später untersucht. Die Schutzwirkung in bezug auf die Wurzelknotenbildung wurde gemäß nachstehender Formel berechnet. Man erhielt die in Tabelle 7 aufgeführten Ergebnisse.
Schutzwirkung (%) = Summe der Wurzelknotenindices pro Wurzel/4 x Anzahl der untersuchten Wurzeln x 100 Tabelle 7 Verbindung Nr. Schutzwirkung (%) Tabelle 7 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Schutzwirkung (%) * fallen nicht unter die Erfindung Vergleichssubstanz *1 Kontrollsubstanz *2 *1: 1-Dimethylcarbamoyl-3-3-butyl-5-carboxymethylthio-1H-1,2,4-triazol (vgl. JP-A-62-70365(Kokai)) *2: N,N-Dimethyl-methylcarbamoyl-oxyimino-methylacetamid (Bidate R)
Aus den vorstehenden Testergebnissen geht klar hervor, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine chemische Struktur, die sich von den aus dem Stand der Technik bekannten Insektiziden des Triazoltyps unterscheidet, und ein ausgezeichnetes insektizides Wirkungsspektrum sowie ein hervorragendes insektizides Verhalten aufweist.
Im besonderen zeigt die Verbindung eine ganz spezifische insektizide Wirkung gegenüber Diptera-, Hemiptera-, Nematoidea- und Pseudonematoidea-Insektenschädlingen.

Testbeispiel 7

Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eingestellt und eine ausreichende Menge der chemischen Lösung wurde auf junge Kohisetzlinge, die vorher mit Myzus persicae inokuliert worden waren, gesprüht. Nach einem Tag wurde die Anzahl der noch lebenden Blattläuse auf der Blattoberfläche bestimmt, und die Mortalität aus der Anzahl der Insekten, die vor der Behandlung eingebracht worden waren, wurden berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengestellt. Tabelle 8 Verbindung Nr. Mortalität(%) 100 ppm Tabelle 8 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Mortalität(%) 100 ppm * fallen nicht unter die Erfindung

Claims

1. Triazolverbindung, die durch die Formel (I) dargestellt ist:

worin:

R&sub1; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt,

R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt,

R&sub3; eine Alkylgruppe, oder eine Alkenylgruppe, oder eine Cycloalkylmethylgruppe, oder eine Halogenalkylgruppe, oder eine Alkylgruppe darstellr, die substituiert ist mit:

(a) einer Phenylgruppe (welche ebenfalls mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe, einer Halogenalkylgruppe, einer Alkoxygruppe oder einer Halogenalkoxygruppe substituiert sein kann),

(b) einer Alkenylgruppe,

(c) einer Hydroxyalkylgruppe,

(d) einer Thioxyalkylgruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(e) einer Carbonylalkylgruppe mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(f) einer Alkoxygruppe oder einer Alkylthiogruppe,

(g) einer Alkylsulfinylgruppe oder einer Alkylsulfonylgruppe,

(h) einer α-, β- oder γ-Pyridylgruppe,

(i) einer α- oder β-Thienylgruppe (welche ebenfalls mit einem Halogenatom substituiert sein kann),

(j) einer Cyangruppe oder

(k) einer Alkoxycarbonylgruppe, und

R&sub4;

TEXT FEHLT

(worin R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen, mit der Maßgabe, daß zwei Gruppen unter R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; einen Kohlenstoffring mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden können), darstellt.

2. Triazolverbindung gemäß Anspruch 1, worin R&sub1; und R&sub2; gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen, R&sub3; eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe oder Alkenylgruppe, eine Cyclopropylmethylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe oder eine Phenethylgruppe, die ebenfalls substituiert sein kann, darstellt, und R&sub4; eine tert.-Butylgruppe darstellt.

3. Triazolverbindung gemäß Anspruch 2, worin R&sub1; und R&sub2; jeweils eine Nethylgruppe darstellen.

4. Insektizid, das eine Triazolverbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff enthält.

5. Insektizid, das eine Triazolverbindung gemäß Anspruch 2 als das Insektizid enthält.

6. Insektizid gemäß Anspruch 5, worin R&sub1; und R&sub2; jeweils eine Methylgruppe sind.