DE2813826A1 - Neue, substituierte (thio)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arthropozide, insbesondere als insektizide - Google Patents

Neue, substituierte (thio)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arthropozide, insbesondere als insektizide

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DE2813826A1
DE2813826A1 DE19782813826 DE2813826A DE2813826A1 DE 2813826 A1 DE2813826 A1 DE 2813826A1 DE 19782813826 DE19782813826 DE 19782813826 DE 2813826 A DE2813826 A DE 2813826A DE 2813826 A1 DE2813826 A1 DE 2813826A1
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Toshio Goto
Akio Kudamatsu
Junichi Saito
Shinichi Tsuboi
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Description

Neue, substituierte (Thio)-Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arthropozide, insbesondere als Insektizide
Die Erfindung betrifft neue, substituierte (Thio)-Harnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arthropozide, insbesondere als Insektizide.
Aus Chemical Abstracts, Band 7o, Nr. 21, 96687y, (1969) ist bekannt, daß N-Benzoyl-N'-substituierte-Benzothiazol-2-yl-
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thioharnstoffe der allgemeinen Formel
worin R Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeutet, als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Benzothiazolylguanidinen, die Turberkelbazillen hemmende, antibakterielle und antimykotische Wirkung besitzen, eingesetzt werden können.
Es ist weiters bekannt, daß die meisten Schaden an Ackerbauprodukten von Insekten verursacht werden, die sich im Larvenstadium befinden. Es konnte jedoch auch beobachtet werden, daß schädliche Insekten gegenüber den herkömmlichen Insektiziden auf Organophosphor- und Carbamatbasis, die in großen Mengen langfristig verwendet wurden, res istent geworden sind.
Gemäß der Erfindung werden substituierte (Thio) -Harnstoffverbindungen der allgemeinen Formel
(D
bereitgestellt, worin A Halogen, B Wasserstoff oder Halogen, X Sauerstoff oder Schwefel, Y Sauerstoff oder Schwefel, Z Halogen und η 1 oder 2 bedeuten, wobei für η = 2, Z für gleiche oder verschiedene Halogene stehen kann.
Nit 124
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Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eine ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit, insbesondere gegenüber den Larven von schädlichen Insekten, besitzen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welches darin besteht, daß ein Benzoyl-iso(thio) cyanat der allgemeinen Formel
(II),
worin A, B und X die oben angeführte Bedeutung besitzen, mit einem 2-Aminohalogenbenzothiazol oder 2-Aminohalogenbenzoazol der allgemeinen Formel
zn (HD.
H2N
worin Y, Z und η die oben angeführte Bedeutung haben, umgesetzt wird.
Wenn 2-Amino-6-chlorbenzothiazol und 2-Chlorbenzoylisocyanat als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, kann der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema dargestellt werden:
Nit 124
80 9 842/0700
=c=o + I
Beispiele für die als Ausgangsstoffe einzusetzenden Benzoylisocyanate oder Benzoy!isothiocyanate der allgemeinen Formel (II) sind: 2-Chlorbenzoylisocyanat, 2-Fluorbenzoylisocyanat, 2-Chlorbenzoylisothiocyanat, 2-Fluorbenzoylisothiocyanat, 2,6-Dichloxbenzoylisocyanat, 2,6-Difluorbenzoylisocyanat und 2,6-Dif luorbenzoylisothiocyanat.
Beispiele für die als Ausgangsstoffe geeigneten 2-Aminohalogenbenzothiozole oder 2-Aminohalogenbenzoazole der allgemeinen Formel (III) sind: 2-Amino-o-chlorbenzothiazol, 2-Amino-6-f luorbenzothiazol, 2-Amino-5-chlorbenzoxazol, 2-Amino-5-chlorbenzothiazol, 2-Amino-5,6-dichlorbenzothiazol und 2-Amino-4,6-d ichlorbenz oth ia zol.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels vorgenommen. Beispiele für solche Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind Wasser und inerte, organische Lösungsmittel wie aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe (die gegebenenfalls chloriert sein können) wie z.B. Hexan, Cyclohexan, Petroläther, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlor id, Äthylenchlorid,
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Trichlorethylen und Chlorbenzol; Äther wie z.B. Diethylether, Methyläthyläther, Diisopropylather, Dibutylather, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran; Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon; Nitrile wie z.B. Acetonitril, Propionitril und Acrylnitril} Alkohole wie z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol und Äthylenglykol; Ester wie z.B. Äthylacetat und Amylacetat; Säureamide wie z.B. Dimethylformamid und DiroethyIacetamid; Sulfone und Sulfoxide wie z.B. Dimethylsulfoxid und Dimethylsulfon und organische Basen wie z.B. Pyridin.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann innerhalb eines weiten Temperaturbereichs durchgeführt werden. Im allgemeinen wird das Verfahren bei Temperaturen von -2o°C bis zum Siedepunkt des Gemisches, vorzugsweise bei Temperaturen von 0 - 1000C, vorgenommen. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei atmosphärischem Druck durchgeführt, kann jedoch auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck vorgenommen werden.
Wie schon erwähnt, zeichnen sich die erfindungs gemäßen Verbindungen durch ihre insektizide Wirkung aus. Sie sind wirksam gegenüber pflanzlichen Schädlingen, Schädlingen, welche die Gesundheit gefährden und Schädlingen, welche gelegerte Produkte befallen, sie besitzen geringe Phytotoxizität und gute Wirkung gegenüber saugenden und stechenden Insekten.
Aus diesem Grund können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit gutem Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes, des Hygiene- und Vorratssektors eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch auf dem
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Gebiet der Veterinärmedizin eingesetzt werden, da sie such gegenüber Tierparasiten einschließlich Ende·- und Ektoparasiten, z.B. Insekten und Würmern, wirksam sind.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind gut verträglich gegenüber Pflanzen, besitzen geringe Toxizität gegenüber Warmblütern und können zur Bekämpfung von arthropoden Schädlingen, insbesondere von Insekten, eingesetzt werden, die in Land- und Forstwirtschaft, im Hygiene- und Vorratssektor vorkommen. Sie sind wirksam gegenüber normal empfindlichen und resistenten Gattungen in allen oder einigen Entwicklungsphasen. Zu den vorstehend erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Thysanura, z.B. Lepisma saccharina;
aus der Ordnung der Collembola, z.B. Onychiurus armatus;
aus der Ordnung der Orthoptera, z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis und Schistocerca gregaria;
aus der Ordnung der Dermaptera, z.B. Forficula auricularia;
aus der Ordnung der Isoptera, z.B. Reticulitermes spp.j
aus der Ordnung der Anoplura, z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp. und Linognathus spp.;
aus der Ordnung der Mallophaga, z.B. Trichodectes spp. und Damalinea spp.;
aus der Ordnung der Thysanoptera, z.B. Hercinothrips femoralis und Thrips tabaci;
aus der Ordnung der Heteroptera, z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus und Triatoma spp.;
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aus der Ordnung der Homoptera, z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus xibis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigexum, Hyaloptexus arundinis, Macxosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilapaxvata lugens, Aonidiella auxantii, Aspidiotus hedexae, Pseudococcus spp. und Psylla spp.;
aus dex Oxdnung dex Lepidoptera, z.B. Pectinophoxa gossypiella, Bupalus piniaxius, Cheimatobia bxumata, Lithocolletis blancaxdella, Hyponomeuta padella, Plutella raaculi-.pennis, Malacosoma neustxia, Eupxoctis chxysoxihoea, Lymantria spp., Bucculatxix thuxbexiella, Phyllocnistis citrella, Agiotis spp·, Euxoa spp., Feltia spp., Eaxias insulana, Heliothis spp.« Laphygma exigua, Ma me s tr a bxassicae, Panolis flammea, Pxodenia litura, Spodoptexa spp., Tiichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Piexis spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choxistoneuxa fumifexana, Clysia ambiguella, Homona rnagnanima und Toitxix viridanaj
aus dex Ordnung der Coleoptera, z.B. Anobium punctatum, Rhizopextha dominica, Bxuchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleaxiae, Diabxotica spp., Psylliodes chxysocephala, Epilachna vaxivestis, Atomaxia spp., Qryzaephilus suxinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otioxrhynchus sulcatus, Cosmopolited soxdidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogodexma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Txibolium spp., Tenebrio molitoi, Agxiotes spp., Conodexus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis und Costelytxa zealandica;
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AO
aus der Ordnung der Hymenoptera, z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis und Vespa spp.;
aus der Ordnung der Diptera, z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysornyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hyρoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae und Tipula paludosa; und
aus der Ordnung der Siphonaptera, z.B. Xenopsylla cheopis und Ceratophyllus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen wie z.B. Lösungen, Emulsionen, benetzbare Pulver, Suspensionen, Pulver, Stäube, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspens ions-Emulsions-Konzentrate, Samenbehandlungspulver, natürliche und synthetische, mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff imprägnierte Materialien, Mikrokapseln in Polymer substanzen, Beschichtungskompos it ionen für Samen und Formulierungen für die Verwendung mit Verräucherungsausrustungen, wie z.B. Verräucherungspatronen-, -kanister und -schlangen, sowie Ultra-Low-Volume-Kalt- und Warmnebelformulierungen übergeführt werden.
Die Formulierungen können nach jedem beliebigen bekannten Verfahren wie z.B. Vermischen des Wirkstoffes mit Streckmitteln, d.h. flüssigen oder verflüssigten, gasförmigen oder festen Verdünnungs- oder Trägermitteln, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, d.h. Emulgatoren und/oder Dispergiermitteln und/oder Schaumbildnern, eingesetzt werden. Wenn als Streckmittel Wasser verwendet wird, können
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organische Lösungsmittel z.B. auch als Hilfsstoffe verwendet werden.
Als flüssige Lösungs-, Verdünnungs- oder Trägermittel, insbesondere als Lösungsmittel, sind vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthalin, chlorierte aromatische oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol oder Glykol und deren Äther und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, oder stark polare Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, und Wasser geeignet.
Unter verflüssigten gasförmigen Verdünnungs- oder Trägermitteln sind Flüssigkeiten zu verstehen, die bei normalen Temperaturen und bei normalem Druck gasförmig wären, wie z.B. Treibmittel für Aerosole, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als feste Trägermittel können vermahlene natürliche Mineralien wie Kaoline, Tone, Talk, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Kieselgur und vermahlene synthetische Mineralien wie z.B. hochdisperse Kieselsäure, Tonerde und Silikate eingesetzt werden. Als feste Trägermittel für Granulate kann zerkleinertes und fraktioniertes Gestein wie Kalzit, Marmor, Bimsstein, Sepiolit und Dolomit sowie die synthetischen Granulate anorganischer und organischer Mehle und Granulate aus organischem Material wie z.B. Sägespänen, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln eingesetzt werden.
Als Emulgatoren und/oder Schaumbildner können nichtionische
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und anionogene Emulgatoren wie z.B. Polyoxyäthylenfettsäureestex, Polyoxyäthylenfettalkphplä'ther. wie z.B. Alkyla:rylpolyglykoläther, Alkylsulf onate./Arylsulfonate und Albuminhydrolysate eingesetzt werden. Als Beispiele für Dispergiermittel seien z.B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose genannt.
In den Formulierungen können Haftmittel wie Carboxymethylcellulose und natürliche und synthetische Polymere in Form von Pulvern, Granulaten oder Latices, wie z.B. Gummiarabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat eingesetzt werden.
Es können auch Farbstoffe bzw. Färbemittel wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid und Preußischblau und organische Farbstoffe wie z.B. Alizarinfarbstoffe, Azofarbstoffe oder Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie z.B. die Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink eingesetzt werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 - 95 Gew.-^ vorzugsweise 0,5 - 90 Gew.-%, Wirkstoff.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als handelsübliche Formulierungen oder in Form von aus diesen Formulierungen hergestellten Präparaten verwendet werden.
Der Wirkstoffgehalt der handelsüblichen Formulierungen schwankt innerhalb eines weiten Bereiches. Die Wirkstoffkonzentration der gebrauchsfertigen Formulierungen oder der daraus hergestellten Präparate liegt zwischen 0,0001 - 20 Gew.-#, vorzugsweise 0,005 - 10 Gew.-%t Wirkstoff.
Die Verbindungen können auf übliche, für die entsprechende
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Gebxauchsform geeignete Weise eingesetzt werden.
Im allgemeinen werden 0,03 - 10 kg, vorzugsweise 0,3 6 kg, Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche eingesetzt. Diese Mengen können jedoch bei Bedarf über- oder unterschritten werden.
Bei Einsatz im Hygiene- und Vorratssektor weisen die Wirkstoffe eine ausgezeichnete Residualwirkung auf Holz und Ton und gute Stabilität gegenüber Alkali auf gekalkten Substraten auf.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch eine arthropodizide Komposition zur Verfügung gestellt, die als Wirkstoff eine erfindungsgemäße Verbindung vermischt mit einem festen oder verflüssigten gasförmigen Träger- oder Verdünnungsmittel oder vermischt mit einem flüssigen Träger- oder Verdünnungsmittel, das ein oberflächenaktives Mittel enthält, aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Arthropoden, insbesondere von Insekten, welches darin besteht, daß auf die Arthropoden oder dezen Lebensraum eine erfindungsgemäße Verbindung allein oder in Form einer Komposition, die als Wirkstoff eine erfindungs gemäße Verbindung vermischt mit einem Verdünnungs- oder Trägermittel enthält, aufgebracht wird.
Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel werden Ackerbauprodukte erhalten, die vor Schäden durch Arthropoden dadurch geschützt werden, daß sie in Gebieten gezogen werden, auf welche unmittelbar vor und/oder während des Wachstums der Ackerbauprodukte eine erfindungsgemäße Verbindung allein oder vermischt mit einem Verdünnungs- oder Trägermittel aufgebracht
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Außerdem werden durch Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel die Ernten der Ackerbauprodukte verbessert.
In den nachstehenden Beispielen werden verschiedene erfindungsgemäße Schädlingsbekämpfungskompositionen beschrieben. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden jeweils mit der Zahl
des entsprechenden Herstellungsbeispieles bezeichnet. Teile bedeuten Gew.-Teile.
Beispiel (i)
Durch Pulverisieren und Vermischen von 15 Teilen der Verbindung Nr. 1, 8o Teilen eines Gemisches (1 : 5) aus Kieselgur
und Kaolin und 5 Teilen eines Emulgators (Polyoxyathylenalkylphenylather) wurde ein benetzbares Pulver hergestellt,
das vor dem Aufsprühen mit Wasser auf eine Konzentration von 0,05 % verdünnt wurde.
Beispiel (ii)
Durch Mischen und Rühren von Io Teilen der Verbindung Nr. 2, 4o Teilen Methy1isobuty!keton, 4o Teilen Methylnaphthalin und Io Teilen eines Polyoxyäthylenalkylphenyläthers wurde ein
emulgierbares Konzentrat hergestellt, das vor dem Aufsprühen mit Wasser auf eine Konzentration von 0,05 % verdünnt wurde.
Beispiel (iii)
Durch Pulverisieren und Mischen von 2 Teilen der Verbindung
Nr. 3 und 98 Teilen eines Gemisches (l : 3) aus Talk und Ton wurde ein verstreubarer Staub hergestellt.
Beispiel (iv)
Durch Pulverisieren und Mischen von 1,5 Teilen der Verbindung Nr. 4, 0,5 Teilen Isopropylhydrogenphosphat und 98 Teilen
eines Gemisches (1:3) aus Talk und Ton wurde ein Staub
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8 U U / / 0 7 0 0
hergestellt.
Beispiel (ν)
Io Teile der Verbindung Nr. 5, Io Teile Bentonit, 78 Teile eines Gemisches (1:3) aus Talk und Ton und 2 Teile Ligninsulfonat wurden vermischt und mit 25 Teilen Wasser versetzt. Die Mischung wurde innig vermengt und mittels Extrusionsgranulator in ein Granulat von 35o - 7oo /u übergeführt, das bei 4o - 5o°C getrocknet wurde.
Beispiel (vi)
95 Teile Tonpulver mit einer Korngrößenverteilung von 0,2 2 mm wurden in einen Drehmischer eingebracht und während des Mischens mit 5 Teilen einer Lösung der Verbindung Nr. 6 in einem organischen Lösungsmittel besprüht und gleichmäßig benetzt. Durch Trocknen bei 4o - 5o°C wurde ein Granulat hergestellt.
Beispiel (vii)
Durch Mischen und Rühren von 0,5 Teilen der Verbindung Nr. 7, 2o Teilen einer hochsiedenden aromatischen Verbindung und 79,5 Teilen Kerosin wurde ein öliges Präparat hergestellt.
Die insektizide Wirkung der erf indungs gemäß en Verbindungen geht aus den folgenden Biotestbeispielen hervor.
In diesen Beispielen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen jeweils mit der (in Klammern) angeführten Nummer der entsprechenden, später in der Beschreibung angeführten Herstellungsbeispiele bezeichnet.
Die bekannte Verg Ie ic hsver bindung weist folgende Formel auf:
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Nit 124
8 O :■! A U 2 / U 7 O O
, χ S N
(A) = (' N)-CNHCNH-<S
(beschrieben in Chemical Abstracts Vol. 7o, No. 21, 96697y (1969))
Beispiel A
Spodoptera litura - Larven Test
Um den Wirkstoff in ein geeignetes Präparat überzuführen, wurden 5 Teile der Verbindung, 4 Teile eines 1 : 5 Gemisches aus Kieselgur und Kaolin und 1 Teil eines Polyoxyäthylenalkylphenyläthers vermählen und vermischt. Es wurde ein benetzbares Pulver erhalten. Das Gemisch wurde mit Wasser auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnt.
Dann wurden Süflkartoffelblattex in das aus dem erfindungsgemäßen Wirkstoff hergestellte und auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnte Präparat getaucht, getrocknet und in eine Petrischale von 9 cm Durchmesser gelegt. In die Schale wurden Io Larven der Spodoptera litura im dritten Entwicklungsstadium eingebracht. Die Schale wurde in einer Klimakammer bei 280C gehalten, nach 5 Tagen wurden die toten Larven gezählt und die Abtötungsrate berechnet.
- 14 -
Nit 124
8 0 ':■? /Ü700
Tabelle A
Ergebnisse der Versuche mit Larven der Spodoptera litura
Abtötungsrate in % bei Wirkstoffkonzentration in TpM von
Wirkstoff looo 3oo loo 3o Io
(D
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(lo)
(11)
(A)
loo loo loo loo loo
loo loo loo loo loo
loo loo loo loo loo
loo loo loo loo loo
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
loo loo loo loo -
5o O O O O
Beispiel B
Culex pipiens - Larven Test
loo ml des auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnten Wirkstoffs wurden in eine tiefe Petrischale von 9 cm Durchmesser eingebracht. In die Schale wurden 25 Larven von Culex pipiens im vierten Entwicklungsstadium gelegt. Die Schale wurde in einer Klimakammer bei 28°C gehalten, nach 3 Tagen wurden die toten Larven gezählt und die Abtötungsrate berechnet.
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Nit 124
8 ü ·■:- -i ■'■ 2 / O 7 O O
Tabelle B
Ergebnisse von Versuchen mit Larven der Culex pipiens
Abtötungsrate in % bei Wirkstoffkonzentration in TpM von
Wirkstoff 1 0,1
(3) (6) (8) (9) (A)
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der nachstehenden Herstellungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Cl
CNHCNH-^„^U_\ (1)
loo loo
loo loo
loo loo
loo loo
5o O
18,4 g 2-Amino-6-chlorbenzothiazol wurden in 45o ml Methylethylketon gelöst und eine Lösung von 21,5 g 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat in 5o ml Methylethylketon wurde unter Rühren und Kühlung zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung auf 5o°C erhitzt und 3 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde dann unter Raumtemperatur gekühlt, die ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert und aus Dimethylformamid und Äthanol
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N it 124
80U842/0700
-JS-
umkxistallisiert, wobei 36,7 g N-(6-Chlorbenzothiazol-2-yl)-N1-(2,6-dichlorbenzoyl)harnstoff erhalten wurden. Fp.: 3oo°C.
Beispiel 2
(2)
2,43 g Kaliumthiocyanat wurden in 6o ml Aceton gelöst und unter Kühlung mit 3,48 g 2-Chlorbenzoylchlorid versetzt, darauf wurde das Gemisch 3o Minuten am Rückfluß gekocht. Nach Kühlung auf eine Temperatur unter der Raumtemperatur wurde das entstandene Kaliumchlorid abfiltriert und das Filtrat mit 3,68 g 2-Amino-6-chlorbenzothiazol versetzt und 4 Stunden lang auf 5o°C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wurde das Aceton bei vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand aus einem Gemisch von Tetrahydrofuran und Äthylalkohol umkristallisiert, wobei 4,4 g N-(6-chlorbenzothiazol-2-yl) -N'-(2-chlorbenzoyl) thioharnstoff erhalten wurden.Fp.: 229 - 23o°C.
Die in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen wurden nach analogen Verfahren hergestellt.
- 17 -
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09842/07
Tabelle
OX
OXm.
CNHCNH-^
(D
CD CO CO -P-
, Beispiel Nx, A B X Y Zn
3 Cl H __ 0 S 6-Cl
4 Cl H 0 S 6-F
5 Cl H 0 S 5,6-Cl2
6 Cl Cl 0 S 5-Cl ·
1 7 Cl Cl 0 S 6-F
co 8 Cl Cl 0 S 4,6-Cl2
1 9 F- F 0 S 6-Cl
Io F F S S 6-Cl
11 F H S S 6-F
12 Cl H S 0 5-Cl
Fp.:
IR-Spektxum
ο - 295 C 3oo°C 3oo°C 3oo°C 3oo°C 3oo°C 3oo°C - 2260C - 1880C 2ol - 2o2°C

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    Substituierte (Thio-)harnstoffe der Formel I
    (D
    in welcher
    A für Halogen steht Z für Wasserstoff oder Halogen steht, X und Y für 0 oder ^stehen, Z für Halogen steht, η für 1 oder 2 steht, wobei Z gleich
    oder verschieden sein kann, wenn η für 2 steht,
  2. 2.) Verfahren zur Herstellung der (Thio-)harnstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzoylisο(thio)cyanat der allgemeinen Formel
    in welcher
    A, B und X die oben angegebene Bedeutung haben mit einem 2-Amino-halogenbenzthiazol oder 2-Amino-benzoxazol der allgemeinen Formel
    H2N
    in welcher
    Z und η die oben angegebene Bedeutung haben umsetzt.
    Nit 124 - 19 -
    809842/0700 ·
    ORIGINAL INSPECTED
  3. 3.) Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem (Thio-)harnstoff der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
  4. 4.) Verwendung von (Thio-)harnstoffen der Formel (i) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
  5. 5.) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thio-)harnstoffe der Formel (l)
    gemäß Anspruch 1 auf Insekten, Spinnentiere oder Nematoden und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  6. 6.) Verfahren zur Herstellung insektizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thio-)harnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
    Nit 124 -20
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