JPS6033391B2 - 新規なフエニルカルバモイル‐２‐ピラゾリン、その製法およびそれを活性成分として含有する節足動物殺滅剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、或種の新規な置換フェニルカルバモィル−２
−ピラゾリン、その製法、およびそれを節足勤物殺減剤
（特に鼻虫殺滅剤）として使用することに関するもので
ある。

クロロフエニルカルバモイル−２−ピラゾリン〔たとえ
ば１−（４−クロロフエニルカルバモイル）一３一（４
−クロロフエニル）−５−メチル−または１−（４−ク
ロロフエニルカルバモイル）一３・５−ビスー（４−ク
ロロフエニル）−２−ピラゾリン〕が殺虫作用を有する
ことは既に公知である（独国特許公開公報第２３０４５
８４号および第２５２９６８叫号参照）。

本発明は次の一般式を有する新規化合物である置換フェ
ニルカルバモィル−２ーピラゾリンを提供するものであ
る。

上式において、Ｒは水素またはアルキル基を表わし、Ｒ
Ｉは水素またはハロゲノフェニル基を表わし、Ｒ２は水
素、ハロゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチオ
基を表わし、Ｒ３は水素、塩素、トリフルオロメトキシ
基またはトリフルオロメチルチオ基を表わし、Ｒ４はハ
ロゲンを表わし、 ただし、基Ｒ２および基Ｒ３のうちの１つはハロゲノァ
ルコキシ基またはハロゲノアルキルチオ基でなければな
らない。

好ましくは、Ｒは水素を表わし、あるいは炭素原子１〜
３個の直鎖状または分枝状アルキル基（特にメチル基）
を表わし；ＲＩは水素を表わし、あるいはフェニル基を
表わし、ただしこのフェニル基は、塩素原子および臭素
原子のうちから独立的に選択された１個またはそれ以上
の置換基を有するものであり；Ｒ２は水素を表わし、あ
るいは炭素原子１〜３個のハロゲノアルコキシ基または
ハロゲノアルキルチオ基（特に、モノフルオロ−、ジフ
ルオロ−、トリフルオロー、モノクロロジフルオロ−、
ジクロロモノフルオロ一およびモノクロロモノフルオロ
ーメトキシ基または−メチルチオ基、または１・１・２
・２ーテトラフルオｏ−ェトキシ基または−エチルチオ
基）を表わし；Ｒ３は水素、塩素、トリフルオロメトキ
シ基またはトリフルオロメチルチオ基を表わし：Ｒ４は
塩素または臭素を表わす。

また本発明は、式（１）の置換フェニルカルバモィル−
２−ピラゾリンの製造方法において、一般式（ここにＲ
、ＲＩおよびＲ４は前記の意味を有する）の２−ピラゾ
リンと、一般式（ここにＲ２およびＲ３は前記の意味を
有する）のフェニルイソシアネートとを、希釈剤または
溶媒の存在下または不存在下に反応させることを特徴と
する方法に関するものである。

意外にも、本発明に係る置換フェニルカルバモィル−２
ーピラゾリンは、それと同様な化学構造を有しかつ同じ
型の殺虫作用を有する公知化合物であるクロロフェニル
カルバモイル−２−ピラゾリンよりも、格別良好な殺虫
作用を有するものであることが見出された。

したがって本発明は、当該技術分野において大なる貢献
をなすものといえよう。たとえば、３−（４ークロロフ
エニル）−２ーピラゾリンおよび３−モノクロロジフル
オロメトキシ−４−クロロフェニルィソシアネートを出
発物質として使用した場合には、本発明の製造方法にお
ける反応過程は次式で表わすことができる。

出発物質として使用される式（ロ）の２ーピラゾリンの
うちの若干のものは公知化合物である。これらの２ーピ
ラゾリンはすべて文献記載の公知方法に従って製造でき
る（たとえば、独国特許公開公報第２３０４５８４号お
よび第２５２９６８叫号参照）。これらの２ーピラゾリ
ン化合物の例には次のものがあげられる：３一（４ーク
ロロフエニル）−２ーピラゾリン、３一（４−ブロモフ
エニル）一２ーピラゾリン、３一（３−クロロフエニル
）一２−ピラゾリン、３−（３ーブロモフエニル）一２
ーピラゾリン、３一（４−クロロフエニル）一４ーメチ
ル−２‐ピラゾリン、３‐（４‐ブロモフエニル）一４
−メチル一２−ピラゾリン、３−（３ークロロフエニル
）−４ーメチルー２ーピラゾリン、３−（３ーブ。モフ
エニル）一４−メチル−２ーピラゾリン、３・５ービス
−（４ークロロフエニル）−２ーピラゾリン、３・５ー
ビスー（４ーブロモフエニル）−２ーピラゾリン、３・
５ービス−（３ークロロフエニル）−２ーピラゾリン、
３・５ービスー（３−ブロモフエニル）−２ーピラゾリ
ン。もう１つの出発物質として使用される式（ｍ）のフ
ェニルィソシアネートは公知化合物であるか、または文
献記載の製法により製造できるものである。

これらのイソシアネートは、たとえば、それに対応する
アニリンにホスゲンを作用させることに製造できる（ベ
ルギー特許第７４６５６６号明細書参照）。これらのィ
ソシアネート化合物の例には次のものがあげられる：３
ートリフルオロメトキシーフエニルイソシアネート、３
ートリフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、
４ーモノフルオロメトキシーフエニルイソシアネート、
４ージフルオロメトキシーフエニルイソシアネート、４
ートリフルオロメトキシーフエニルイソシアネート、４
−モノクロロモノフルオロメトキシーフエニルイソシア
ネート、４ージクロロモノフルオロメトキシーフエニル
イソシアネート、４ーモノクロロジフルオロメトキシー
フエニルイソシアネート、４一（１・１・２・２−テト
ラフルオロエトキシ）ーフエニルイソシアネート、４ー
モノフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、４
−ジフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、４
−トリフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、
４ーモノクロロフルオロメチルチオーフエニルイソシア
ネート、４ージクロロモノフルオロメチルチオーフエニ
ルイソシアネート、４−モノクロロジフルオロメチルチ
オーフエニルイソシアネート、４一（１・１・２・２ー
テトラフルオロエチルチオ）ーフエニルイソシアネート
、３−クロロー４−モノフルオロメトキシーフエニルイ
ソシアネート、３ークロロ−４ージフルオロメトキシー
フエニルイソシアネート、３ークロロー４ートリフルオ
ロメトキシーフエニルイソシアネート、３ークロロー４
−モノクロロモノフルオロメトキシーフエニルイソシア
ネート、３ークロロ−４ージクロロモノフルオロメトキ
シーフエニルイソシアネート、３ークロロー４−モノク
ロロジフルオロメトキシーフエニルイソシアネート、３
ークロロ−４−（１・１・２・２ーテトラフルオロエト
キシ）ーフエニルイソシアネート、３ークロロー４ーモ
ノフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、３ー
クロロ−４−ジフルオロメチルチオーフエニルイソシア
ネート、３ークロロ一４−トリフルオロメチルチオーフ
エニルイソシアネート、３ークロロー４ーモノクロロモ
ノフルオロメチルチオーフエニルイソシアネート、３ー
クロロー４−ジクロロモノフルオロメチルチオーフエニ
ルイソシアネート、３−クロロ−４ーモノクロロジフル
オロメチルチオーフエニルイソシアネート、３−クロロ
ー４一（１・１・２・２ーテトラフルオロエチルチオ）
ーフエニルイソシアネート。

本発明に係る新規化合物の製造方法は適当な溶媒または
希釈剤の存在下に実施するのが好ましい。

この目的のために、実質的にすべての不活性有機溶媒が
使用できるが、次の溶媒を用いるのが一般に有利である
：脂肪族および芳香族炭化水素およびその塩素化物、た
とえばベンゼン、トルェン、キシレン、ベンジン、メチ
レンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベ
ンゼン；エーテルたとえばジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、ジオキサン：ケトンたとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブ
チルケトン：ニトリルたとえばアセトニトリル、プロピ
オニトリル。この反応の温度は実質的に広い範囲内で種
々変えることができる。この反応は一般に２０〜１２０
℃、好ましくは５０〜９０ｑｏの温度において実施でき
る。一般に、この反応は常圧下に実施できる。

この製法の実施のために、各出発物質は大抵の場合にお
いて化学量論的量づつ使用できる。

一方の反応体または他の反応体を過剰量使用しても、そ
れによる特有の効果は得られないであろう。大抵の場合
には、各反応体を前記の溶媒のいずれかに溶かし、高温
下に１時間またはそれ以上の時間雛拝して反応を完了さ
せ、反応液を冷却し、沈殿せる化合物を炉別するのが好
ましい。所望生成物は結晶質物質の形で得られ、そして
これらはその融点により固定できる。既述の如く、本発
明に係る置換フェニルカルバモィル−２−ピラゾリンの
特徴は、すぐれた殺虫作用を有することである。

これらは植物害虫に対して有効であり、そして、獣医学
分野では外部寄生虫（ｅｃｔｏｐａｒａｓｉｔｅｓ）、
たとえば動物に寄生する／・ェの幼虫に対して有効であ
る。これらの化合物のうちの若干のものは、殺菌作用お
よび殺バクテリア作用をも有する。この活性化合物は植
物耐性が非常によく（すなわち、植物に対しては実質的
に無害であり）、温血動物に対する毒性が許容範囲内の
低い値であり、したがってこれらは有害筋足動物殺減剤
として非常に有利に使用できる。

この活性化合物は、特に農業分野、林業分野、貯蔵生成
物および該物質保護分野、衛生分野にみられる害虫に対
して非常に有効である。しかして該活性化合物は、普通
の感受性を有する害虫（非耐性種の害虫）および耐性種
の害虫に対して有効であり、かつ、すべての生長段階（
またはそのうちの若干の生長段階）の害虫に対して有効
である。これらの害虫の例には次のものがあげられる。

等脚類たとえばオニスクス・アセルス（仇ｉｓｃ船 ａ
ｓｅｌｌ雌 入 オ カ ダ ン ゴ ム シ（Ｍｍａ
ｄｊｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌ餌ｒｅ）、 ワ ラ ジ
ム シ（Ｐｏｒｃｅｌｌｊｏｓｃａｂｅｒ）：倍脚類た
とえばブラニウルス・グツラッス（Ｂｌａｎｉ叫ｕｓ級
ｔ側ａｔ船）； 唇脚類たとえばゲオフィルス・カルポフアグス（戊ｏｐ
ｈｉｌ聡 ｃａｒｐｏｐｈａｇｕｓ）、スクチゲラ（Ｓ
ｃｕｔｉｇｅｒａｓｐｅｃ．）；結合類たとえばスクチ
ゲレラ・イマクラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌａｉｍｍ
ａｃ山ａｔａ）：シミ類たとえばシミ（仏ｐｉｓｍａＳ
ａＣｃｈａｒｉ岬）； トピムシ類たとえばオニキウリス・アルマツス（ｏｍｙ
Ｃｈｉｍ雌ａｒｍａｔｕＳ）；直麹類たとえばコバネゴ
キブリ（Ｂ１ａｔｔａｏｒｉｅｎね】ｉｓ）、ワモンゴ
キブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａａｍｅｎｃａ肌）、リ
ユウコフアエア・マデラエ（戊ｕｃｏｐｈａｅａ ｍａ
ｄｅｒａｅ）、チャバネゴキブリ（Ｂ１ａｔｔｅｌｌａ
鉾ｒｍａｎｉｃａ）、アケタ・ドメスチクス（Ａｃｈｅ
ｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃ雌）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａ
ｌｐａｓｐｐ．入 ト ノ サ マ バ ッ タ （
いｃｕｓｔａｍｌｇｒａｚｏｒｊａｍｉｇａｂｒわけｅ
ｓ）、メラノプルス・デイ フ ア レ ン チ ア
レ ス （ Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｉａｌｉｓ）、スキストセルカ・グレガリア（Ｓｃｈｉ
ｓｔｏｃｅｒｃａｇｒｅｇａｒｉａ）：ハサミムシ類た
とえばハサミムシ（ＦｏｍｃｕｌａａｍｉＣ山ａｒｉａ
〉；シロアリ類たとえばレチクリテルメス （ＲｅｔｉＣ山ｉｔｅｒｍｅＳＳｐｐ．）；シラミ類た
とえばブドウネアブラムシ（Ｒｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｖ
ａｓｔａＵｉｘ）、ベ ム フイグ ス（Ｐｅｍｐｈｉ
則ｓ ｓｐｐ．）、キ モ ノ・ジ ラ ミ（Ｐｅｄｉ
ｃｕｌｕｓｈｕｍａｎ瓜ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、スイギュ
ウジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｉｓ ｓｐｐ．）、イ
ヌ ジ ラ ミ（Ｌｉｎｏ柳ａｔｈｕｓｓｐｐ，）；
食毛類たとえばィヌハジラミ（ＴｒｊｃｈｏｄｅＣｔｅ
Ｓｓｐｐ．）、ダマリネア（Ｄａｍａｌｉｎｅａｓｐｐ
．）；総麹類たとえばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉ
ｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、ハナアザミ
ウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）；異遡類たとえばチ
ャイロカメムシ （Ｅｍｙｇａｓｔｅｒ ｓｐｐ．）、ジユウジカ メ
ムシ（Ｄ＄ｄｅｒｃｕｓｉｎにｒｍｅｄｉ順）、ピエス
マ・クアドラタ（Ｐｉｅｓｍａｑｕａｄｒａは）、トコ
ジラミ（Ｃｉｍｅ×ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロード
ニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓｐｒｏｌｉ狐ｓ
）、トリアトマ（ＴｒｉａｔｏｍａＳＰｐ．）；同麺類
たとえばアレウロデス・ブラシカェ（Ｎｅｕｒｏｄｅｓ
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、コナジラミ（控ｍｉｓｉａねｂ
ａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔｒｉ
ａｌｅ川ｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｌｏｒｕｍ、ワタアブ
ラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイコンア
ブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒゆｅｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚ船 ｒ
ｉｂｉｓ）、ドラリス・フアバエ（Ｄｏｒａｌｉｓｆａ
ｂａｅ）、ドラリス・ポミ（Ｄｏｒａｌｉｓｐｏｍｉ＞
、エリオソマ・ラニゲルム（Ｅｒｉｏｓｏｍａｌａｎｉ
ｇｅｒｕｍ）、モモフキアブーラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔ
ｅｍｓａｒｕｎｄｉｎｉｓ）、ヒゲナガアブラムシ（Ｍ
ａｃｒｏｓｉｐｈｕｍａｖｅｎａｅ）、ミズス（Ｍｙｚ
船ｓｐｐ．）、フオロドン・フムリ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ
ｈｕｍｕｌｉ）、クビレアブラムシ（ＲｈｏｐａｌｏＳ
ｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ）、べ二ヒメョコバヱくＥｍｐ。

ａＳＣａ Ｓｐｐ．）、ヨ コバイ（ＥＵＳＣｅｌｉＳ
ｂｉｌｏｂａｔ聡）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔ
ｅｔｔｉ×ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タマカタカイガラ
ムシ（仏ｃａｎ肌ｍｃｏｍｉ）、オリーブカタカイガラ
ムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｊａｏｌｅｓｅ）、ラオデルフア
クス・ストリアアルス（いｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｍａｔ
ｅｌｌ聡）、トビイロウン力（Ｎｉｌａｐａｗａｔａｌ
ｕｇｅｎｓ）、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅ
ｌｌａａｍａｎｔｉｉ）、シロマルカイガラムシ（船ｐ
ｉｄｉｏｔ瓜 ｈｅｄｅｒａｅ）、コナカイガラムシ（
Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃ雌 ｓｐｐ．）、プシラ（Ｐｓｙ
ｌｌａ ｓｐｐ．）；鱗趣類たとえばワタアカミムシ（
Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ籾ｓｓｙｐに１１ａ）、フパ
ルス・ピニアリウス（Ｂｕｐａｌ船 ｐｉｎｉａｒｉｕ
ｓ）、ケイマトビア・フルマタ（Ｃｈｅｉｍａのｂｉａ
ｂｍｍａｔａ）、リトコレチス・プランカルデラ（Ｌｉ
ｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓ ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）
、スガ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｌｌａ）、
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）
、オビカレハ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｍａ）、
ドクガ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｃｈｒ＄ｏｒｒｈｏｅａ
）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａｓｐｐ．）、ウス
マダラムグリガ（Ｂｕｃｃ山ａｔｒｉｘ仇ｍはｒｉｅｌ
ｌａ）、ミカンムグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ
ｃｍｅｌｌａ）、ヤガ（Ａｇｏｔｉｓｓｐｐ．）、ム
ギャガ（Ｅ皿ｏａｓｐｐ．）、センモンャガ（Ｆｅｌｔ
ｉａｓｐｐ．）、リンガ（Ｅａｒｉａｓｉｎｓｕｌａ順
）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏ皿ｓｓｐｐ．）、シロイチ
モジヨトウ（Ｌａｐｈｙｇｍａｅｘｉ劉ａ）、マメスト
ラ・ブラシカヱ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ
）、マツキリガ（ＰａｎｏｌｉｓＨａｍｍｅａ）、ハス
モンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａｌｉｔｍａ）、シロナヤ
ガ（Ｓｐｏｄｏｐにｒａｓｐｐ．）、トリコプルシア．
ニ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａｎｉ）、カルポカプサ・
ポモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ
）、シロチヨウ（Ｐｉｅｒｉｓｓｐｐ．）、ニカメイガ
（Ｃｈｉｌｏｓｐｐ．）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓ
ｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、キシタバ（Ｅｐｈｅｓｔ
ｉａｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅ
ｒｉａｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、ハマキ（Ｃａｃｏｅｃ
ｌａｐｏｄａ雌）、ウスモンハマキ（Ｃａｐｕａｒｅｔ
ｉｃｕｌａＭ）、コリストネウラ ′ フ ミ フ エ
ラ ナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｍａｆｕｍｉｆｅｒａ
Ｍ ）、 ホ ソ ハ マ キ （ ＣＩｙｓｉａａｍ
ｂｉ雛ｅｌｌａ）、チ ャ ノ ハマ キ（Ｈｏｍｏｎ
ａｍａｇ肌ｎｉｍａ）、ウスアミメキハマキ（Ｔｏｒｔ
ｒｉｘｖｍ船ｎａ）；鞘麹類たとえばアノビウム・プン
クタツム（Ａｎｏｂｉｕｍｐ肌ｃｔａｔｕｍ）、コナナ
ガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒ比ａ ｄｏｍｉｎｉ
ｃａ）、マメゾウムシ（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓｏｂｔｅ
ｃｔｕｓ）、アカントスセリデス・オブテクツス（Ａｃ
ａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓｏｂｔｅｃｔｕｓ）、ヒロ
トリベス・バジユルス（Ｈｙｌｏｔｍｐｅｓ舷ｊ山ｕｓ
）、ハンノキハムシ（Ａ鯛ｌａｓｔｉｃａａｌｎｉ）、
レプチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａ
ｒｓａｄｅＣｅｍｌｉｎｅａｔａ 〉、 ハ ム シ
（ Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉｓｅ）、ジアブ
ロチ力（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ．）プシリオデス
・クリソセフアラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓｃｈｒ船ｏｃ
ｅｐｈａｌａ）、ニジユウホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃ
ｈｎａｖａｒｌｖｅｓｔｉｓ）、キイロマルキスイムシ
（Ａ■ｍａｒｉａ ｓｐｐ．）、ノコギリヒラタムシ（
びｙＺａｅｐｈｉｌ雌 ｓｕｒｍａｍｅｎｓｉｓ）、ハ
ナゾウムシ（抑ｔｈｏｎｏｍｕｓ ｓｐｐ，）、コクゾ
ウ（ＳＩＰｐｈｉｌｕｓｓｐｐ．）、オチオリンクス・
スルカツス（仇ｉｏｒひｎｃｈ雌ｓ山ｃａｔｕｓ）、コ
スモポリテス・ソルジズス（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ
ｓｏｒｄｉｄ聡）、セウトリンクス・ア シ ミリス（
Ｃｅｕｔｈｏ岬ｎｃｈｕｓａｓｓｉｍｉｌ．ｉｓ）、ヒ
ベラ・ポスチ力（Ｈｙｐｅｒａｐｏｓｔｉｃａ）、カツ
オブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓｓｐｐ．）、マダラカ
ツオブシムシ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａｓｐｐ．）、シｏ
オビマルカツオブシムシ（Ａｎｔｍｅｎ船ｓｐｐ．）、
ヒメカツオプシムシ（Ａｔｔａ群ｎ船ｓｐｐ．）、ヒラ
タキクイムシ（Ｌｙｃｔ雌 ｓｐｐ．）、ケシキスイ（
Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓａｅｎｅｕｓ）、ヒョウホンムシ
（Ｐｔｉｎｕｓｓｐｐ．）、力バイロヒヨウホンムシ（
Ｎｉｐｔｕｓｈｏｌｏｌｅｕｃ船）、セマルヒョウホン
ムシ（Ｇｉｂｂｉｍｍｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）、コクヌ
ストモドキ（Ｔｒｊｂ仙川ｍｓｐｐ．）、チヤイロコメ
ゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏｍｏｌｉｔｏｒ）、
コメツキ（Ａｇｒｉｏにｓｓｐｐ．）、コノデルス（Ｃ
ｏｎｏｄｅｒ船 ｓｐｐ．）、コガネ（Ｍｅｌｏｌｏｎ
ｔｈａｍｅｌｏｌｏｎ比ａ）、アムフイマロン・ソルス
チチアリス（ＡｍｐｈｉｍａｌＩｏｎｓｏｌｓｔｉｔｉ
ａｌｉｓ）、コステリトラ・ゼアランジカ（Ｃｏｓｔｅ
ｌれ松ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）；膜麹類たとえばクロホ
シハバチ（Ｄｉｐｒｉｏｎｓｐｐ．）、ホプロカムパ（
Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａｓｐｐ．）、ナシミバチ（仏ｓｉ
ｕｓ ｓｐｐ．）、イエ ヒ メ アリ（Ｍｏｎｏｍｏ
ｎ山ｍ ｐｈａｒａｏｎｉＳ）、ベスパ（ＶｅｓｐａＳ
Ｐｐ．）；双麺類たとえばシマカ（Ａｅｄｅｓｓｐｐ．
）、ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｓｐｐ．）、アカ
イエガ（Ｃ山ｅｘｓｐｐ．）、キイロショウジョウバ工
（Ｄｒｏｓｏｐｈｊｌａｍｅｌａｎｏ鱗ｓｔｅｒ）、イ
エバエ（Ｍ瓜ｃａｓｐｐ．）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎ
ｉａｓｐｐ・）、ク。

バエ（Ｃａｌｌｉｐｈ。ｒａｅｒｙ比ｒｏｃｅｐｈａｌ
ａ）、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａｓｐｐ．）、オビキン
バエ（Ｃｈひｓｏｍｙｌａｓｐｐ．）、クテレブラ（Ｃ
ｕｔｅｒｅｂｒａ ｓｐｐ．）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒ
ｏｐｈｉｌｕｓｓｐｐ．）、ヒポボス力（Ｈｙｐｐｏか
ｓｃａｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏ×＄ｓｐｐ．
）、ヒツジバエ（０ｅｓｔｍｓｓｐｐ．）、ウシバヱ（
Ｈｙｐｏｄｅｒｍａｓｐｐ．）、アカウシアブ（Ｔａｂ
ａｎｕｓｓｐｐ．）、タニア（Ｔａｎｎｉａ ｓｐｐ．
）、メスアカケバエ（Ｂｉｂｉｏｈｏｒｔ山ａｎ瓜）、
オシネラフリツト（瓜ｃｉｎｅｌｌａｆｒｉｔ）、フオ
ルビア（Ｐｈｏｒｂｉａ ｓｐｐ．）、ベゴミイヤ・ヒ
ヨシアミ（Ｐｅ鋤ｍｙｉａｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、セラ
チチス・カビタタ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａｐｉｔａね
）、ダクス・オレアエ（Ｄａｃｕｓｏｌｅａｅ）、ガガ
ンボ（Ｔｉｐｕｌａｐａｌｕｄｏｓａ）；隠麹類たとえ
ばクセノプシラ・ケオピス（×ｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃ
ｈｅｏｐｉｓ）、セ ラ トフイルス（Ｃｅｒａｔｏｐ
ｈｙｌｌｕｓｓｐｐ．）；クモ類たとえばスコルピオ・
マウルス（Ｓｃｏｒｐｉｏｍａｕｍｓ）、ラトロデクツ
ス・マクタンス（仏ｔｒｏｄｅｃｔ船ｍａｃねｎｓ）：
ダニ類たとえばアカルス・シロ（Ａｃａｍｓｓｉｒｏ）
、ヒメダニ（Ａｒｇａｓｓｐｐ．）、オルニトドロス
（ Ｏｍｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、 ワ ク
モ（Ｄｅｎｎａｎｙｓｓ瓜ｇａｌｌｉｎａｅ）、フシダ
ニ（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ）、フイロコプトル
タ・オレイボラ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｍｔａ ｏｌｅ
ｉｖｏｒａ）、ボーフイルス（舷ｏｐｈｉｌ瓜 ｓｐｐ
．）、 コ イ タ マ ダ ニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈ
ａｌｕｓ ｓｐｐ．）、ア ン プリオ マ（Ａｍｂｌ
ｙｏｍｍａ ｓｐｐ．）、ヒヤロマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ
ｓｐｐ．）、マダニ（ｌｘのｅｓｓｐｐ．）、プソロプ
テス（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、 コ リ オ
プ テ ス（Ｃｈｏｒｉｏｐにｓ）、ヒゼンダニ（Ｓ
ａｒｃｏｐにｓｓｐｐ．）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎ
ｅｍ瓜ｓｐｐ．）、クローバーハダニ（Ｂひｏｂｉａ
ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、パノ ニクス（Ｐａｎｏｎｙｃ
ｈｕｓ ｓｐｐ．）、ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ＳＰｐ．）；植物寄生線虫類たとえばプラチレンクス （ＰｒａｔｙｌｅＭｈ船ｓｐｐ．）、ラドフオルス・シ
ミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｉｍｉｌｊｓ）、ク
キセ ン チユ ウ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓｄｉｐｓ
ａｃｉ）、チレンクルス・セミベネトランス（Ｔｙｌｅ
ｎｃｈｕｓｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、ネセンチユ
ウ（Ｈｅｔｅｒのｅｒａｓｐｐ．）、メロイドギネ（Ｍ
ｅｌｏｉｄｇ肌ｅ ｓｐｐ，）、アフエレンコイデス（
Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｓｐｐ．）、 ロ ン
ギドル ス（山ｎｇｄｏｍｓｓｐｐ．）、キシフイネ
マ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａｓｐｐ．）、トリコドルス（Ｔ
ｒｉｃｈｏｄｏｒ聡ｓｐｐ．）。

この活性化合物は、次の如き形の常用組成物（常用製剤
）に変換できる：溶液、乳剤、湿潤性粉末、サスベンジ
ョン、粉剤、ダスチング剤、フオーム（ｂａｍｓ）、ペ
ースト、可溶性粉剤、粒剤、ェアロゾル、サスベンジョ
ンー乳剤濃厚剤、種子処理用粉剤；活性化合物を含浸し
た天然または合成物質；重合体物質または種子用被覆組
成物と共に使用される微細カプセル；燃焼装置を利用し
て使用される組成物たとえば〈ん蒸用カートリッジ、〈
ん蒸暖、〈ん蒸用コイル；ＵＬＶ法（超低容量法）に従
って使用されるコールドミストーおよびウオ−ムミスト
剤。これらの組成物（製剤）は公知の製法に従って製造
でき、たとえば活性化合物を辰剤（すなわち液体または
固体または液化ガス状希釈剤または担体）と混合するこ
とにより製造できる。

このとき、もし所望ならば表面活性剤〔すなわち乳化剤
および／または分散剤および／またはフオーミング剤（
ｆｏａｍｌｎｇａ袋ｎＧ）〕を使用してもよい。水を展
剤として使用する場合には、たとえば有機溶媒を補助溶
媒として使用することができる。適当な液体希釈剤また
は担体（特に溶媒）の例には次のものが挙げられる：芳
香族炭化水素たとえばキシレン、トルエン、ベンゼン、
アルキルーナフタリン；塩素化された芳香族または塩素
化された脂肪族炭化水素たとえばクロロベンゼン、クロ
ロェチレン、メチレンクロライド；脂肪族または脂環式
炭化水素たとえばシクロヘキサン、パラフィン（たとえ
ば舷油留分）；アルコール（たとえばブタノール、グリ
コール）およびそのエーブルおよびヱステル；ケトンた
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン；強極性溶媒たとえばジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド：水。液化ガ
ス状希釈剤または担体とは、常温常圧下にガス状になり
得る液体のことであり、その例にはジクｏｏジフルオロ
メタンやトリクロロフルオロメタンの如きエアロゾルプ
ロベラントがあげられる。

好ましい団体担体の例には次のようなものがあげられる
：粉砕された天然鉱物たとえばカオリン、クレー、タル
ク、チョーク、石英、アタパルジャィト、モンモリロナ
ィト、珪藻士；粉砕された合成鉱物たとえば高分散珪酸
、アルミナ、シリケート。

好ましい乳化剤およびフオーム形成剤（ｆｏａｍ−ｆｏ
ｒｍｉｎｇａｅｎｔｓ）の例には次のようなものがあげ
られる：ノニオン性およびアニオン性の乳化剤たとえば
ポリオキシェチレン−脂肪酸ェステル、ポリオキシェチ
レン−脂肪アルコールエーテル（たとえばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホネート
、アルキルサルフエート、アリールスルホネート、アル
ブミンの加水分解生成物。

好ましい分散剤の例にはリグニンサルフアィト廃液およ
びメチルセルローズがあげられる。この組成物には粘着
剤（ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）も配合でき、その例には次の
ようなものがあげられる：カルボキシメチルセルローズ
：粉末、粒状またはラテックスの形の天然および合成重
合体たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセテート。

着色剤も使用でき、その例には次のものがあげられる：
無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブル
ー；有機染料たとえばアリザリン染料、アゾ染料、金属
フタロシアニン染料。

徴量栄養素も使用でき、その例には鉄、マンガン、棚素
、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩があげられ
る。一般に、この組成物は活性化合物を０．１〜９５重
量％、好ましくは０．５〜９の重量％含有し得る。

本発明に係る活性化合物は、市販組成物と同じ型の組成
物の形で使用でき、あるいは該組成物から調製された施
用製剤（ｕｓｅｆｏｎｎｓ）の形で使用できる。上記の
市販組成物型の組成物から調製された施用製剤の活性化
合物含有量は、広い範囲内で種々変えることができる。

この施用製剤中の活性化合物の濃度は０．００００００
１〜１０低重量％好ましくは０．０１〜１の重量％（活
性化合物として）であり得る。個々の施用製剤の調製の
場合には、この活性化合物は、その場合に適した常法に
従って配合できる。獣医学的分野においては、本発明に
係る活性化合物は公知の使用方法に従って使用でき、た
とえば錠剤、カプセル、ドレンチ剤、粒剤等の形で経口
投与でき、あるし、は浸薄（ｄｉｐｐｉｎｇ）、噴霧、
注加、スポッチング、粉末散布等の手段により皮膚上に
適用でき、あるいは注射等の手段により非経口的に投与
できる。

また本発明は、前記の式（１）の化合物を活性成分とし
て含有することを特徴とする節足勤物殺減剤組成物をも
提供するものである。

この組成物においては、該活性化合物は固体または液化
ガス状希釈剤または担体との混合物の形で、または液体
希釈剤または担体との混合物の形で存在でき、かつ所望
に応じて表面活性剤が使用できる。さらにまた本発明は
、式（１）の化合物を単独で、あるいは組成物〔すなわ
ち、式（１）の化合物を活性成分として、希釈剤または
単体との混合物の形で含有する組成物〕の形で節足動物
（特に昆虫）を殺滅する方法をも提供するものである。
さらにまた本発明は、飼育動物に式（１）の化合物を希
釈剤または単体との混合物の形で適用することにより、
飼育動物における外部寄生虫による被害を絶滅または防
止する方法をも提供するものである。」さらにまた本発
明は、作物生育地において作物の生育の直前および／ま
たは生育中に式（１）の化合物を単独で、または希釈剤
または担体との混合物の形で施用することにより、節足
動物による被害から保護された作物をも提供するもので
ある。

容易に理解され得るように、常用の作物収穫法が本発明
により著しく改善できるのである。

さらにまた本発明は、飼育動物に式（１）の化合物を希
釈剤または担体との混合物の形で適用して、外部寄生虫
による被害を絶滅または防止することにより、外部寄生
虫による被害から保護された飼育動物をも提供するもの
である。本発明に係る活性化合物の毅虫活性を具体的に
例示するために、次に生物試験データ一を示す。

以下の試験例においては、本発明に係る活性化合物は、
括弧の中に入った番号で示されているが、この番号は後
記製造例の番号（すなわち、製造例中の化合物番号）で
ある。なお、これらの試験において使用された対照公知
化合物ＡおよびＢは、次式の化合物である。

試験 Ａハムシ幼虫試験 溶媒：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーナル １
重量部適当な活性化合物含有製剤の調製のために、活性
化合物１重量部を、上記量の乳化剤を含む上記量の溶媒
と混合して、かくして得られた濃厚液を、所望濃度にな
るまで水で希釈した。

キャベツ（Ｂｒａｓｓｌｃａｏｌｅｒａｃｅａ）の葉に
前記活性化合物含有製剤を、しずくがたれるようになる
まで噴霧し、そしてそこにハムシ（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏ
ｃｈｉｅａｒｉａｅ）の幼虫を生息させた。

所定期間経過後に殺虫率（％）を調べた。１００％はす
べてのハムシの幼虫が死滅したことを意味じ、０％はハ
ムシの幼虫が全く死ななかったことを意味する。

活性化合物、活性化合物濃度、試験期間および試験結果
を次表に示す。

表 Ａ 試験 Ｂ シロィチモジョトウ試験 溶媒：ジメチルホルムアミド ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーフル １
重量部適当な活性化合物含有製剤の調製のために、活性
化合物１重量部を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と
混合し、かくして得られた濃厚液を、所望濃度になるま
で水で希釈した。

ワタ（Ｃｏｓｓｙｐｌｕｍｈ船ｕ肌ｍ）の葉に前記活性
化合物含有製剤を、しずくがたれるようになるまで贋露
し、次いでそこにシロィチモジョトウ（いｐｈｙｇｍａ
ｅｘｉｇ雌）の幼虫（毛虫）を生息させた。

所定期間経過後に殺虫率（％）を調べた。

１００％はこの毛虫が全部死滅したことを意味し、０％
は毛虫が全く死ななかったことを意味する。

活性化合物、活性化合物濃度、試験期間および試験結果
を次表に示す。Ｂ 試験 Ｃ 寄生性の／・ェの幼虫の試験 乳化剤：ヒマシ油のポリグリコールェーテル ８０重量
部適当な活性化合物含有製剤の調製のために、活性化合
物２広重量部を上記量の乳化剤と混合し、かくして得ら
れた混合物を、所望濃度になるまで水で希釈したｏ水中
に卵黄粉を懸濁させて作った濃度２０％のサスベンジョ
ン約３の‘を含む試験管に約２０匹のキンバエ（Ｌｕｃ
ｊｌｊａｃｕｐｎｎａ；耐性種）の幼虫を入れた。

この試験管は、適当な寸法の綿栓で蓋をすることができ
るようになっているものであった。前記の活性化合物含
有製剤０．５の‘をこの卵黄粉サスベンジョン中に入れ
た。２４時間後の殺虫率（％）を調べた。

１００％はすべての幼虫が死滅したことを意味し、０％
は幼虫が全く死ななかったことを意味する。

活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を次表に示
す。

表 Ｃ 次に、本発明に係る活性化合物の製造例を示す。

製造例 １（化合物１） ４−ジフルオロメトキシーフエニルイソシアネート５．
５５夕（０．０３モル）のトルヱン溶液（トルェンの量
は２０の‘）を、５０００において３−（４ークロロフ
エニル）−５−（４−クロロフエニル）一２ーピラゾリ
ン８．７４夕（０．０３モル）のトルェン溶液（トルェ
ンの量１００机上）に添加し、そしてこの試料（バッチ
試料）を８０００において２時間蝿拝した。

これを冷却した後に、沈殿せる生成物を炉別操作により
単離した。融点１７４℃の１一（４−ジフルオロメトキ
シフエニルカルバモイル）一３一（４ークロロフエニル
）一５一（４ークロロフエニル）−２ーピラゾリンが５
タ得られた。収率（理論値基準）３５％。製造例 ２（
化合物２） ３−クロロ−４−モノクロロジフルオロメトキシーフエ
ニルイソシアネート１２．７夕（０．０５モル）のトル
ェン溶液（トルェンの量は２０の【）を、６０ｑｏにお
いて３−（４−ク。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは水素またはアルキル基を表わし、 Ｒ＾１
   は水素またはハロゲノフエニル基を表わし、 Ｒ＾２は
   水素、ハロゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチ
   オ基を表わし、 Ｒ＾３は水素、塩素、トリフルオロメ
   トキシ基またはトリフルオロメチルチオ基を表わし、
   Ｒ＾４はハロゲンを表わし、 ただし、基Ｒ＾２および基Ｒ＾３のうちの１つはハロ
   ゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチオ基でなけ
   ればならない）のフエニルカルバモイル−２−ピラゾリ
   ン。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の化合物において、Ｒが
   水素であり、あるいは炭素原子１〜３個の直鎖状または
   分枝状アルキル基であり；Ｒ＾１が水素であり、あるい
   は塩素原子および臭素原子のうちから独立的に選択され
   た／またはそれ以上の置換基を有するフエニル基であり
   ；Ｒ＾２が水素であり、あるいは炭素原子１〜３個のハ
   ロゲノアルキルチオ基またはハロゲノアルコキシ基であ
   り；Ｒ＾３が水素、塩素、トリフルオロメトキシ基また
   はトリフルオロメチルチオ基であり；Ｒ＾４が塩素また
   は臭素であることを特徴とする化合物。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは水素またはアルキル基を表わし、 Ｒ＾１
   は水素またはハロゲノフエニル基を表わし、 Ｒ＾２は
   水素、ハロゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチ
   オ基を表わし、 Ｒ＾３は水素、塩素、トリフルオロメ
   トキシ基またはトリフルオロメチルチオ基を表わし、
   Ｒ＾４はハロゲンを表わし、 ただし、基Ｒ＾２および基Ｒ＾３のうちの１つはハロ
   ゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチオ基でなけ
   ればならない）のフエニルカルバモイル−２−ピラゾリ
   ンの製造方法において、一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （ここにＲ、Ｒ＾１およびＲ＾４は前記の意味を有する
   ）の２−ピラゾリンと、一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （ここにＲ＾２およびＲ＾３は前記の意味を有する）の
   フエニルイソシアネートとを、希釈剤または溶媒の存在
   下または不存在下に反応させることを特徴とする方法。 ４ 特許請求の範囲第３項記載の方法において、反応を
   不活性有機溶媒中で実施することを特徴とする方法。５
   特許請求の範囲第３項または第４項に記載の方法にお
   いて、反応を２０〜１２０℃において実施することを特
   徴とする方法。 ６ 特許請求の範囲第５項記載の方法において、反応を
   ５０〜９０℃において実施することを特徴とする方法。 ７ 特許請求の範囲第３項〜第６項のいずれかに記載の
   方法において、反応体（II）および反応体（III）を化
   学量論的量づつ使用することを特徴とする方法。８ 一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは水素またはアルキル基を表わし、 Ｒ＾１
   は水素またはハロゲノフエニル基を表わし、 Ｒ＾２は
   水素、ハロゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチ
   オ基を表わし、 Ｒ＾３は水素、塩素、トリフルオロメ
   トキシ基またはトリフルオロメチルチオ基を表わし、
   Ｒ＾４はハロゲンを表わし、 ただし、基Ｒ＾２および基Ｒ＾３のうちの１つはハロ
   ゲノアルコキシ基またはハロゲノアルキルチオ基でなけ
   ればならない）のフエニルカルバモイル−２−ピラゾリ
   ンを活性成分として含有することを特徴とする節足動物
   殺滅剤組成物。 ９ 特許請求の範囲第８項記載の組成物において、活性
   化合物を０．１〜９５重量％含有することを特徴とする
   組成物。