JPS588035A - ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体 - Google Patents
ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体Info
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- JPS588035A JPS588035A JP56105020A JP10502081A JPS588035A JP S588035 A JPS588035 A JP S588035A JP 56105020 A JP56105020 A JP 56105020A JP 10502081 A JP10502081 A JP 10502081A JP S588035 A JPS588035 A JP S588035A
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- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
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- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
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- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
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- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
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- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発−は一般武田
Ｙ鉱水素原子あるめはハロゲン原子を、Ｒ１は水嵩原子
あるいは低級アルキル基を示す、ンで表わされるジフル
オロメト中ンフェニにケトン鱒導体及び該誘導体Ｏ刺造
方織に関するも０である。
あるいは低級アルキル基を示す、ンで表わされるジフル
オロメト中ンフェニにケトン鱒導体及び該誘導体Ｏ刺造
方織に関するも０である。
本発明化食物は文献未起軌０新凰化合物て番◆農−葺眉
４１１剤として、また有用な農■葺用殺央１Ｉ４ｔ−顧
造する中間体として重Ｉｔ化舎物て島 ゛る。以下
１本発明化合物の有Ｍ憔につ―て若干の諷嘴をすみ。
４１１剤として、また有用な農■葺用殺央１Ｉ４ｔ−顧
造する中間体として重Ｉｔ化舎物て島 ゛る。以下
１本発明化合物の有Ｍ憔につ―て若干の諷嘴をすみ。
すなわち反応式（１） Ｋ ＆−で得られる。４′−シ
フ訃よびＯ）を経て得られる生成物、１−（４−タロル
フェニルカルバモイル）−５−（４−Ｃ）フルオロメト
キシフェニル）−４−フェニル−２−ビラゾツン（’Ｉ
願１１１１［５！−２１７１７号に起重）は農―苺分野
において被害を及ぼすム範ｌ＆ｌ０ＩＩＦ朧に対して強
力な殺虫作用を有する。
フ訃よびＯ）を経て得られる生成物、１−（４−タロル
フェニルカルバモイル）−５−（４−Ｃ）フルオロメト
キシフェニル）−４−フェニル−２−ビラゾツン（’Ｉ
願１１１１［５！−２１７１７号に起重）は農―苺分野
において被害を及ぼすム範ｌ＆ｌ０ＩＩＦ朧に対して強
力な殺虫作用を有する。
次に本発明の化合物ＯＩＩ造方法につ−てＩｌ！明する
。
。
（［Ｉ Ｃ［］（式中
Ｒ１は低級アルキル基ある１／１Ｂ、（ン（Ｈ，−基ｔ
−ＩＩわす。但し、Ｙは水嵩原子あるＩ／１区］・ログ
７厘子を意味する。） Ｉｙｌｃ％Ｄ （式中、Ｒｏは水素原子ある一拡低級アル中身基を貴わ
す、） （式中、Ｒ“およびＹ嬬Ｍ紀と崗じ意味會示す。）すな
わち反応式（６） Ｋより、一般式ｒｌＤＫて表わさｆ
Ｌ４７シルフエノール釧ニジ７にオロヵルベンを反応さ
せて、一般式ｌで表わされるジフルオロメトキシフェニ
ルケトン誘導体が得られる。
Ｒ１は低級アルキル基ある１／１Ｂ、（ン（Ｈ，−基ｔ
−ＩＩわす。但し、Ｙは水嵩原子あるＩ／１区］・ログ
７厘子を意味する。） Ｉｙｌｃ％Ｄ （式中、Ｒｏは水素原子ある一拡低級アル中身基を貴わ
す、） （式中、Ｒ“およびＹ嬬Ｍ紀と崗じ意味會示す。）すな
わち反応式（６） Ｋより、一般式ｒｌＤＫて表わさｆ
Ｌ４７シルフエノール釧ニジ７にオロヵルベンを反応さ
せて、一般式ｌで表わされるジフルオロメトキシフェニ
ルケトン誘導体が得られる。
本反応にお−て使用するジフルオロカルベンは公知の方
法を準用する事によ＃）！！蟲に１１４豊で龜る。例え
ば７レオンー２２ガスを用−る方法（Ｔ、Ｇ、 Ｍｉｌ
ｌｅｒ ａｎｄ Ｊ、 ’Ｖ１． Ｔｈａｎａｇｓｉ、
Ｊ、Ｏｒｇ、 （ｍｗｂ４上２００９（１９６０））
ｔ ジブロムジフルオロメタン【用−る方′ｆｉ＆（Ｒ
ｏｌ、ＧＬａｒｋ ａｎｄ Ｊ、 Ｌ ８１ｍｍｇ。
法を準用する事によ＃）！！蟲に１１４豊で龜る。例え
ば７レオンー２２ガスを用−る方法（Ｔ、Ｇ、 Ｍｉｌ
ｌｅｒ ａｎｄ Ｊ、 ’Ｖ１． Ｔｈａｎａｇｓｉ、
Ｊ、Ｏｒｇ、 （ｍｗｂ４上２００９（１９６０））
ｔ ジブロムジフルオロメタン【用−る方′ｆｉ＆（Ｒ
ｏｌ、ＧＬａｒｋ ａｎｄ Ｊ、 Ｌ ８１ｍｍｇ。
Ｊ、ムｍ、ｃ−，ｓｏｃ、７７、４４１８ （１９５５
） ）、その−、 ＣＩＣｔＰ、０ＯＯＮａ、 （
０日ｍ ）＊ ａｎＯＩＦｓ 、などよ多発生させる方
法などが知られてｉる。例示すれは、アルカリ本＃１筺
およびジオキサン中、−錠式圓で示される化合物を７レ
オンー２２ガスで感温すると高い収率で、一般式ｌ〕で
示されるシフにオロメトキシフェニルケトン錦導体が得
られる。
） ）、その−、 ＣＩＣｔＰ、０ＯＯＮａ、 （
０日ｍ ）＊ ａｎＯＩＦｓ 、などよ多発生させる方
法などが知られてｉる。例示すれは、アルカリ本＃１筺
およびジオキサン中、−錠式圓で示される化合物を７レ
オンー２２ガスで感温すると高い収率で、一般式ｌ〕で
示されるシフにオロメトキシフェニルケトン錦導体が得
られる。
仁の場合反応温度は型温から溶媒のＲＲ温度の範囲で行
なえるが好ましくは４０〜８９℃付近が良い。又、一方
７レオンー２２ガスを用−る場合にお−て、一般式圓で
示される化合物リアルカシ水溶液およびジオキサンと０
１１會癖淑に別途加電しておりたアルカリ水涛液および
ジオキサンに７レオンー２２ガスを導入して得られるジ
フルオロプルペンを吹き込んでｔＪＬｈ。
なえるが好ましくは４０〜８９℃付近が良い。又、一方
７レオンー２２ガスを用−る場合にお−て、一般式圓で
示される化合物リアルカシ水溶液およびジオキサンと０
１１會癖淑に別途加電しておりたアルカリ水涛液および
ジオキサンに７レオンー２２ガスを導入して得られるジ
フルオロプルペンを吹き込んでｔＪＬｈ。
この場合９反応温度ａｉ１温でよく９発熱反応をｆＰｌ
に−ながら進行する。
に−ながら進行する。
かくして得られた化合物の一部、すなわち一般式（転）
で表わされるジフルオロメトキシフェニルケトン誘導体
に反応ｔ、（２）で示される反応を行なうと一般式凹で
示されるジメチルアミノメチル化されえ化合物が得られ
る。すなわち、エチルアルコールなどのｉ＃１／Ｉ＆を
Ｍｖ％、ジメチルアミンＯ，Ｗ酸塩およびパラ本にムア
ルデヒドｔａｍ厳。
で表わされるジフルオロメトキシフェニルケトン誘導体
に反応ｔ、（２）で示される反応を行なうと一般式凹で
示されるジメチルアミノメチル化されえ化合物が得られ
る。すなわち、エチルアルコールなどのｉ＃１／Ｉ＆を
Ｍｖ％、ジメチルアミンＯ，Ｗ酸塩およびパラ本にムア
ルデヒドｔａｍ厳。
たとえばａ塩Ｉ！Ｏ存在下反応させる。ζＯ揚会加島還
流させて反応を行なうと短時間で反応が完紬すゐ。
流させて反応を行なうと短時間で反応が完紬すゐ。
反応式（１）にお−ては、エチルアルコ−ｋｏｍｔｉア
ルコールａｔｅ媒とし、塩基、ａえば京歇化ナトリウム
等の水溶液を纏えアルデヒド＃椰体と反応させる。反応
Ｉｌｌ嬬富龜付近で充分で６る。
ルコールａｔｅ媒とし、塩基、ａえば京歇化ナトリウム
等の水溶液を纏えアルデヒド＃椰体と反応させる。反応
Ｉｌｌ嬬富龜付近で充分で６る。
以下１本発明の化合物【下記ＪＩｌ＊に掲けるが本発＠
はこｎらに＠足されるも０ではない。
はこｎらに＠足されるも０ではない。
菖 ｌ 衣
ｃＦ、ｎ０Ｑｃ −Ｒ
〇
上記菖１表の化合物０１１は以下０展造内に）ｉて参鳳
されみ。
されみ。
１４ｔＮｘ ４−シフＡ−オロメトキシア竜トフェノ
ン０１７４造 （本発情化金物１１’Ｄａｌ＆） ４−ヒドロキシアセトフェノ、ン＄ ４４ ｆｔ一本蒙
化ナトダ、９ム１７ｔ１本１４Ｇ、（、ジオキサン４０
ＯＩＭｔの靜液に加え友（反応値ム）。
ン０１７４造 （本発情化金物１１’Ｄａｌ＆） ４−ヒドロキシアセトフェノ、ン＄ ４４ ｆｔ一本蒙
化ナトダ、９ム１７ｔ１本１４Ｇ、（、ジオキサン４０
ＯＩＭｔの靜液に加え友（反応値ム）。
一方、水酸化ナトリ９ムｍａｙ、水５・０１１１ｇ。
ジオ今ナン５４０ＩＩｔＯａ會１１波【調型しぇ（反応
種Ｂ）。次に反応種ＢＶｒ８Ｑ′ｃに加熱しぇ〇ち７レ
オン２２ガスを吹き込み、あらかじめテフロン管により
迩紬しておいた経絡を通じて生成し九ジフルオロカルベ
ンｔ−塞温にて反応槽ムに吹き込ん友。反応槽ムでは脅
島が醒められ丸。
種Ｂ）。次に反応種ＢＶｒ８Ｑ′ｃに加熱しぇ〇ち７レ
オン２２ガスを吹き込み、あらかじめテフロン管により
迩紬しておいた経絡を通じて生成し九ジフルオロカルベ
ンｔ−塞温にて反応槽ムに吹き込ん友。反応槽ムでは脅
島が醒められ丸。
フレオン２２會２０ｇ１ｙ吹き込んだ０ち０反応槽ムを
放令し水４ＱＱｍ、エチルエーテル５００ＷＩｔを加え
、抽出操作を行な−、有機層を得た。
放令し水４ＱＱｍ、エチルエーテル５００ＷＩｔを加え
、抽出操作を行な−、有機層を得た。
無水硫酸ナトＩＪウムでｔ鎌後エチルエーテｋを留去し
て粗生成物を得た。これを減圧下１奮して沸点９８，１
００℃７５ ａｍ Ｈｆの４−シフにオロメトキシアセ
トフェノン４４４ ｆ ｆ ４Ｉ＊ ６本生成物の構造
は核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＢＣＩ、、 ４ ｐ、
ｐ、ｍ、； ２．５１（５Ｈ，ｓ ）ｔ ４４５（１１
１，ｔ、 Ｊ−７４０１（ｚ ）、 ７．１３（２Ｈ，
ｄ、 Ｊ−９，０Ｈｚ ）、 ７．？６（２Ｈ，ｄ。
て粗生成物を得た。これを減圧下１奮して沸点９８，１
００℃７５ ａｍ Ｈｆの４−シフにオロメトキシアセ
トフェノン４４４ ｆ ｆ ４Ｉ＊ ６本生成物の構造
は核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＢＣＩ、、 ４ ｐ、
ｐ、ｍ、； ２．５１（５Ｈ，ｓ ）ｔ ４４５（１１
１，ｔ、 Ｊ−７４０１（ｚ ）、 ７．１３（２Ｈ，
ｄ、 Ｊ−９，０Ｈｚ ）、 ７．？６（２Ｈ，ｄ。
Ｊ−Ａ９．ｏａｚ） ）ＫよりＪｉｉｌした。
製造ｆ％１ｍ ４−シフにオロメトキシグロビオフェ
ノンの製造 （本発明化合物Ａ２０製造） 劇遺ｉＮ１に準じた。但し、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン５４４ｔの代りに４−とドロ中シプロビオフエノン
６０ｖ【用りた。生成物として４−ジフルオロメトキシ
プロビオフエノン（沸点１０・〜１０９℃／ Ｓ ｍ１
１％ ）￥ｒ得友。
ノンの製造 （本発明化合物Ａ２０製造） 劇遺ｉＮ１に準じた。但し、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン５４４ｔの代りに４−とドロ中シプロビオフエノン
６０ｖ【用りた。生成物として４−ジフルオロメトキシ
プロビオフエノン（沸点１０・〜１０９℃／ Ｓ ｍ１
１％ ）￥ｒ得友。
１４ｔ０
本生威Ｉ＃ＩＯ構造は核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＥ
１０４，４ ｐ、ｐ、ｍ、； Ａ１９（３Ｈ，ｔ、
Ｊ−７，４Ｈｚ 入 Ａ９５（２Ｈ，ｑ、 Ｊ−１６
Ｈｚ ）、 Ａ４７（１１３，ｔ、 Ｊ−７４０Ｈｚ
）。
１０４，４ ｐ、ｐ、ｍ、； Ａ１９（３Ｈ，ｔ、
Ｊ−７，４Ｈｚ 入 Ａ９５（２Ｈ，ｑ、 Ｊ−１６
Ｈｚ ）、 Ａ４７（１１３，ｔ、 Ｊ−７４０Ｈｚ
）。
Ｚ１４（２Ｅｉ、 ｄ、 Ｊ−９，０Ｈｚ ）、 Ｚ？
？（２１，ｄ、 Ｊ−１ＱＨｚ） ）によ）確認しえ。
？（２１，ｄ、 Ｊ−１ＱＨｚ） ）によ）確認しえ。
１１Ｊｌ１１３ ４／−ジフルオロメトｄＦシー２−フ
ェニルア竜トフェノンのｌ１ｌｌ造 （本発嘴化合物ムＳＯ員造） ｌ−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン１７ｆＶ
ｒ、水歳化ナトリクム３・１１本４〇−、ジオキナン５
０ａ！Ｏ＠１ｉ（−え７０−１０？ｍＫ０−１Ｏｔ＆し
た。更に２１Ｅｌ熱を絖けなから７レオン２２ガスｘ’
ｘｔを１時間かけて吹き込んだ。
ェニルア竜トフェノンのｌ１ｌｌ造 （本発嘴化合物ムＳＯ員造） ｌ−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン１７ｆＶ
ｒ、水歳化ナトリクム３・１１本４〇−、ジオキナン５
０ａ！Ｏ＠１ｉ（−え７０−１０？ｍＫ０−１Ｏｔ＆し
た。更に２１Ｅｌ熱を絖けなから７レオン２２ガスｘ’
ｘｔを１時間かけて吹き込んだ。
款冷後水１５０ｍ、エチルエーテＪｋ１５０ｄ１１えて
抽出操作を行ｔｋ−有機層を得え。無水硫 パ蹴ナ
トリウムで乾燥後エチルエーテル【留去して１Ｚ４ｆの
ｌ−ジフルオロメト中ター２−７エニルア竜トフェノン
の結晶を得た。この化合ｑＩＩＹｒ２ＩＩ熱溶解させた
のち威圧下で蒸留して沸点１４０〜１５０℃／（Ｌ５■
Ｈｆの留分１＆８ｔを得た。室温に装置すると結晶化し
た。
抽出操作を行ｔｋ−有機層を得え。無水硫 パ蹴ナ
トリウムで乾燥後エチルエーテル【留去して１Ｚ４ｆの
ｌ−ジフルオロメト中ター２−７エニルア竜トフェノン
の結晶を得た。この化合ｑＩＩＹｒ２ＩＩ熱溶解させた
のち威圧下で蒸留して沸点１４０〜１５０℃／（Ｌ５■
Ｈｆの留分１＆８ｔを得た。室温に装置すると結晶化し
た。
融点５２〜６０℃。
本生成−〇〇造は核−気共鳴吸収スベクトル（１０４１
４ｐ、ｐ、ｍ、ｉ １４（２Ｈｔ Ｂ）、 ４５２（Ｉ
Ｅｌ、 ｔ。
４ｐ、ｐ、ｍ、ｉ １４（２Ｈｔ Ｂ）、 ４５２（Ｉ
Ｅｌ、 ｔ。
Ｊ−７４１３Ｈｚ ）、 ７．０？（２Ｈ，（Ｌ、 Ｊ
＝９．０Ｈｚ ）、 Ｚ２４（４Ｈ。
＝９．０Ｈｚ ）、 Ｚ２４（４Ｈ。
ｏｓ ）、 ７．９８（２Ｈ，６，Ｊ−９，Ｏｕｇ）
）によ多１１１１した。
）によ多１１１１した。
製ｆｆ１ｆ１４ ４’−ジフルオロメト中シー２−（４
−クロルフェニル）−アセトフェノ ンＯｍ造 （本発明化合物１５の製造） 製造例３に準じ丸。但し、４′−ヒトｃ１中シー２−フ
ェニルーアセトフェノン１７ ｔｏ代すに４′−ヒドロ
キシ−２−（４−クロルフェニＪ＆−）−アセトフェノ
ン２０Ｆを用い丸。生成物として４−ジフルオロメトキ
シ−２−（４−クロルフェニル）−アセトフェノｙ（ｌ
ｌｓ！７屯０〜７直０℃を得た。 １４８ｔ。
−クロルフェニル）−アセトフェノ ンＯｍ造 （本発明化合物１５の製造） 製造例３に準じ丸。但し、４′−ヒトｃ１中シー２−フ
ェニルーアセトフェノン１７ ｔｏ代すに４′−ヒドロ
キシ−２−（４−クロルフェニＪ＆−）−アセトフェノ
ン２０Ｆを用い丸。生成物として４−ジフルオロメトキ
シ−２−（４−クロルフェニル）−アセトフェノｙ（ｌ
ｌｓ！７屯０〜７直０℃を得た。 １４８ｔ。
本生成物の構造ｔｉ核磁気共鳴吸収スペクトル（Ｃｉ）
０４．４ ｐ、ｐ、ｍ、； ４１８（２ＥＩ、 ａ）、
４５？（ｌｉｉ、 ％ Ｊ−７４０Ｅ！ｚ ）、 ７
．１５（２Ｈ，ｄ、 Ｊ−１ＯＨｍ ）、 ７．２０（
４Ｈ，ｂａ）。
０４．４ ｐ、ｐ、ｍ、； ４１８（２ＥＩ、 ａ）、
４５？（ｌｉｉ、 ％ Ｊ−７４０Ｅ！ｚ ）、 ７
．１５（２Ｈ，ｄ、 Ｊ−１ＯＨｍ ）、 ７．２０（
４Ｈ，ｂａ）。
χ９８（２１１，ｄ、 Ｊ−１ｏｎｓ） ） Ｋより確
認し友。
認し友。
１１２ｍ１１１５ ４−りｏ ｘ −４’−ジフルオロ
メトキシカルコンの製造 （本発明化合物ム７０Ｈｍ） 製造１１ｉＩＩｌで得られたｌ−ジフルオロメト中ジア
セトフェノンＥｔ６ｆｆエデルアルコーに１゜−１１０
慢水酸化ナトリクム水−１１１’１ＱｄＣ）筒筐に加え
、室温で攪拌しなからｐ−クロルベンズアルデヒド４２
ｔを加ｊＬ丸。１時間鴇黴拌を絖けゐと結晶が析出し、
そ０後Ω℃に冷却し１時間装置した。析出しえ結晶Ｉ濾
過し、２Ｑ−０本”ｔ’２ｉ１，２０ｗｔ０７９エチル
アルコールテ１−洗浄した稜、減圧下でＳ時間乾燥する
ことによｐ＆４ｙの４−クロル−４′−ジフルオロメト
キシカルコンを得た。 融点１１４〜１１５Ｃ。
メトキシカルコンの製造 （本発明化合物ム７０Ｈｍ） 製造１１ｉＩＩｌで得られたｌ−ジフルオロメト中ジア
セトフェノンＥｔ６ｆｆエデルアルコーに１゜−１１０
慢水酸化ナトリクム水−１１１’１ＱｄＣ）筒筐に加え
、室温で攪拌しなからｐ−クロルベンズアルデヒド４２
ｔを加ｊＬ丸。１時間鴇黴拌を絖けゐと結晶が析出し、
そ０後Ω℃に冷却し１時間装置した。析出しえ結晶Ｉ濾
過し、２Ｑ−０本”ｔ’２ｉ１，２０ｗｔ０７９エチル
アルコールテ１−洗浄した稜、減圧下でＳ時間乾燥する
ことによｐ＆４ｙの４−クロル−４′−ジフルオロメト
キシカルコンを得た。 融点１１４〜１１５Ｃ。
本生酸物Ｏ榔造は被磁気共鳴徴収スペクトル（Ｏｆ＋０
４＊ ４ ｐ−’９．ｒｍ、 ； ４４２ （Ｉ Ｈ
，ｔ、 Ｊ＃７４・ＩＨｓ ）。
４＊ ４ ｐ−’９．ｒｍ、 ； ４４２ （Ｉ Ｈ
，ｔ、 Ｊ＃７４・ＩＨｓ ）。
１ ２ ２ （２）１． ｄ、 Ｊ−１ｏｎｓ
）ｔ ７．２５−−７．７５（６Ｈ，ｍ）。
）ｔ ７．２５−−７．７５（６Ｈ，ｍ）。
＆ ０５ （２１ｉ、 ｄ、 Ｊ−ｔＯＨｚ） ）によ
＊ｉ＋ｉｓｉし良。
＊ｉ＋ｉｓｉし良。
展１１１１ ４’−ジフルオロメト中シー５−ジメチル
アイノグロビオ７ヱノンの塩酸 塩の製造 （本ＪｌｉＪ！化合愉ムａｏｌｌ造） 製造例１（よ知得られ丸４−ジフルオロメトキシアセト
フェノ／４４ｔに１９．５Ｆ□ジメチルアミン塩鐵塩、
ｙ、ｓｙのパフホルムアルデヒド、４５０ｍのエチルア
ルコール、３１１１１０纜塩駿ｆ：加え、Ｓ時間Ｒ流反
応させ丸。威圧下濤謀を留去し、残渣として結晶を得た
。これ［１８Ｍｇのア竜トンを加え、ｗａｒｐ堆し、融
点１５４０〜１４（ＬＯ℃ｏ ４／−ジフルオロメトキ
シ−５−ジメチルアミノグロビオ７ヱノンの塩酸塩を得
た。
アイノグロビオ７ヱノンの塩酸 塩の製造 （本ＪｌｉＪ！化合愉ムａｏｌｌ造） 製造例１（よ知得られ丸４−ジフルオロメトキシアセト
フェノ／４４ｔに１９．５Ｆ□ジメチルアミン塩鐵塩、
ｙ、ｓｙのパフホルムアルデヒド、４５０ｍのエチルア
ルコール、３１１１１０纜塩駿ｆ：加え、Ｓ時間Ｒ流反
応させ丸。威圧下濤謀を留去し、残渣として結晶を得た
。これ［１８Ｍｇのア竜トンを加え、ｗａｒｐ堆し、融
点１５４０〜１４（ＬＯ℃ｏ ４／−ジフルオロメトキ
シ−５−ジメチルアミノグロビオ７ヱノンの塩酸塩を得
た。
本生酸物Ｏ構造は被磁気共鳴吸収スペクトル（ｃ＠ ｏ
ｏ、Ｊ、ｐ、ｐ、ｍ、； ｚｑ６（６日、 ａ）、
五５’Ｆ（４１％ ｂａ）。
ｏ、Ｊ、ｐ、ｐ、ｍ、； ｚｑ６（６日、 ａ）、
五５’Ｆ（４１％ ｂａ）。
７．００（ＩＬ ｔ、 Ｊ−７４０Ｈｚ ）ｔ Ｚ２７
（２Ｈ，ｄ、 Ｊ−ｗｔＯＨｉ）。
（２Ｈ，ｄ、 Ｊ−ｗｔＯＨｉ）。
＆ １２ （２）１ｅ ｄ−Ｊ−９，０Ｈｚ ） ）
Ｋよ参確認し丸。
Ｋよ参確認し丸。
次に本発桐化合物および仁れらｔ原料とする化金物につ
−て参考例により七ｏｉｉ＊作尾を儒を番げてｌ！明す
る。
−て参考例により七ｏｉｉ＊作尾を儒を番げてｌ！明す
る。
参考Ｉｌｌ
ａ）ｍ＊例３で得られえ未１１１１１１０本発明化合物
ム３、ＩＺＳＦを、 ピペｙジｙＣＬ９ｇ、＊＠α？ｓ
ｄ、５７憾ネに！ｖノ宜５−、メチルアルコール１８０
ｍよ勢威る墨合Ｉ＃ＩＩに１え、５時間遺藏反応させた
。反応員金物を減圧下で濃縮し九〇も水１ｓ（Ｉｌｇ、
夕ｗｍａネルム２００−を加え分液して有機層を得た。
ム３、ＩＺＳＦを、 ピペｙジｙＣＬ９ｇ、＊＠α？ｓ
ｄ、５７憾ネに！ｖノ宜５−、メチルアルコール１８０
ｍよ勢威る墨合Ｉ＃ＩＩに１え、５時間遺藏反応させた
。反応員金物を減圧下で濃縮し九〇も水１ｓ（Ｉｌｇ、
夕ｗｍａネルム２００−を加え分液して有機層を得た。
無水Ｏｉ１歳ナトナトリウム燥後、クロロホルムを貿★
して１＆ＯｆＰの４１−ジフルオロメトキシ−！−フェ
ニルアクリｏフェノｙ（１９ｔ５８１？）をＩＩ丸０次
にこの生成物１１５ｔとヒドラジンハイドレート８−と
１１１Ｑｓｇｏエチルアルコール中５時間Ｒｉ１反応畜
−を九。反応後減圧下で＃ｌ１ｉＩシえＯち本８０−２
り■ロ本ルム１００ｄｌ加え、有機層を得え。一本Ｏ装
置ナトリウムで乾燥機、クローホルムをＩｌ＊Ｌ−７−
１７，５ｆｏ５−＜４−ジフルオロメトキシフェニル）
−４−フェニル−２−ビ？：／Ｖノ（融点６５〜７５℃
）１得た。ここで得られえ化合＠’ｆｈ８Ｆ＞１び４−
クロルフェニルイソシアナート五１ｆをｘ ｅ ｏ ５
ｇ０ｔ燥エチルエーテル中に加え１に流下６時間反応さ
せた。款冷後析出した結晶會Ｐ龜し良、ＳＳｔ、こＯ生
成物は被磁気共鳴吸収スペクトルにより１−（４−クロ
ルフェニルー力ルパモイ＆ ） −５−（４−Ｘ） フ
ルオｏ７１ト中シフェニ＃）−４−フェニル−２−ピラ
ゾリンである事を確１し友。
して１＆ＯｆＰの４１−ジフルオロメトキシ−！−フェ
ニルアクリｏフェノｙ（１９ｔ５８１？）をＩＩ丸０次
にこの生成物１１５ｔとヒドラジンハイドレート８−と
１１１Ｑｓｇｏエチルアルコール中５時間Ｒｉ１反応畜
−を九。反応後減圧下で＃ｌ１ｉＩシえＯち本８０−２
り■ロ本ルム１００ｄｌ加え、有機層を得え。一本Ｏ装
置ナトリウムで乾燥機、クローホルムをＩｌ＊Ｌ−７−
１７，５ｆｏ５−＜４−ジフルオロメトキシフェニル）
−４−フェニル−２−ビ？：／Ｖノ（融点６５〜７５℃
）１得た。ここで得られえ化合＠’ｆｈ８Ｆ＞１び４−
クロルフェニルイソシアナート五１ｆをｘ ｅ ｏ ５
ｇ０ｔ燥エチルエーテル中に加え１に流下６時間反応さ
せた。款冷後析出した結晶會Ｐ龜し良、ＳＳｔ、こＯ生
成物は被磁気共鳴吸収スペクトルにより１−（４−クロ
ルフェニルー力ルパモイ＆ ） −５−（４−Ｘ） フ
ルオｏ７１ト中シフェニ＃）−４−フェニル−２−ピラ
ゾリンである事を確１し友。
融点１４７．０〜１４ａＯ℃。
Ｑ）ハスモ／Ｗ）つに対する殺虫試験
上記した合成法によって得られ九化会物０１２ｓｐ Ｉ
） ！Ｑ ＊ ｊ［０＊乳化液中にカンランのｉｉを約
１４１砂間浸漬し、風を後シャーレに入れ、この中にハ
スモンヨトウ２令幼虫ｔ−ｍち、孔Ｏあ一九蓋をして２
５℃の恒温室に収容し、４８時間鰻過後Ｏ死真率を調査
し友。
） ！Ｑ ＊ ｊ［０＊乳化液中にカンランのｉｉを約
１４１砂間浸漬し、風を後シャーレに入れ、この中にハ
スモンヨトウ２令幼虫ｔ−ｍち、孔Ｏあ一九蓋をして２
５℃の恒温室に収容し、４８時間鰻過後Ｏ死真率を調査
し友。
その結果１００暢の死虫皐であった。
参考例２ ツマグロヨコバイに対する淑虫試験本発嘴化
合物ム８０１ Ｑ Ｑ ｐｐｍ 員ｔＯ乳化液中に薯の
望ＩＩを約１０秒間浸漬し、ζ０ＩＩＩ霧會ガフス円筒
に入れ、有機層ん系殺虫１１ＡＫ抵抗性會示すツマグロ
曹コバイ成處を放ち、孔Ｑあり５ＩＩ−蓋をして２５℃
Ｏ恒温皇に稼容し、４・時ｆ４後の死真率を調査した。
合物ム８０１ Ｑ Ｑ ｐｐｍ 員ｔＯ乳化液中に薯の
望ＩＩを約１０秒間浸漬し、ζ０ＩＩＩ霧會ガフス円筒
に入れ、有機層ん系殺虫１１ＡＫ抵抗性會示すツマグロ
曹コバイ成處を放ち、孔Ｑあり５ＩＩ−蓋をして２５℃
Ｏ恒温皇に稼容し、４・時ｆ４後の死真率を調査した。
そ０ＪｉａｌＡ １０ Ｑ嚢Ｏ死央卑であった。
Claims (1)
- （１）一般式印 ｘｒｉ水嵩原子ある−はハロゲン原子ｆ、 ＲＭ妹水
嵩鳳子あるｖ−ｈは低級アル平身轟を示す、）で衆わさ
れるジフルオロメトキシフェニルケトン誘導体。 （２ン一紋式圓 示す。但し、ｙＨ水素息子あるいはハロゲン原子を示す
。ン で表わされるジフルオロメト中２フェニルケトン卿導体
を製造するＫ１１ 一紋式圓 （式中、Ｒｓは前記と同じ意味を示す。）で表わされる
化合−とジフルオロカルベンとを反応させる製造方法。 （８４Ｉ許■求ＯＩｉ囲第建）項記載Ｏ展造方決によ如
得られゐ一般式（５） （式中、Ｒ′は水素原子番る−は低級アルＪ？ル基を示
す。） に″（ａｈさ１６化合物３・パｎ″１アニデヒドとジメ
チルアミンのｍ酸塩を反応させて一般式■ （式中、Ｒｏは上記と同じ意味を示す、）にて表わされ
る化合物１ｋｌＩＩ４造する方決。 （４ン脣許請求のｍ囲菖Ｑ）項記載Ｏ凝造方法により得
られる一赦式船 ＣＣ中、Ｒ’＃ｉ水嵩息子番るーは低級アルキル基を示
す。） で表わされる化合物を、一般式圓 （式中、Ｙは水素原子あるいはハロゲン原子を示す。） テ表ワされるベンズアルデヒド釧と反応さぜる （式中、ＲｏおよびＹａ上記と同じ意味を示す。）で表
わされるカルコン誘導体のＩｌ造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105020A JPS588035A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体 |
| US06/387,778 US4410732A (en) | 1981-07-07 | 1982-06-14 | Phenyl ketone derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105020A JPS588035A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588035A true JPS588035A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0226615B2 JPH0226615B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=14396370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56105020A Granted JPS588035A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ジフルオロメトキシフエニルケトン誘導体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4410732A (ja) |
| JP (1) | JPS588035A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57146730A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-10 | Sagami Chem Res Center | 1-(fluoroalkoxyphenyl)-2-oxy-1-alkanone acetal |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3967949A (en) * | 1973-06-18 | 1976-07-06 | Eli Lilly And Company | Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents |
| US3978132A (en) * | 1973-12-06 | 1976-08-31 | Sandoz, Inc. | Acyl benzyl ethers |
| DE2700289A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Substituierte phenylcarbamoyl-2- pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| SE7713322L (sv) * | 1977-07-11 | 1979-01-12 | American Cyanamid Co | Insekticidala och akaricidala medel |
| DE2905687A1 (de) | 1979-02-14 | 1980-08-28 | Bayer Ag | Oxadiazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
1981
- 1981-07-07 JP JP56105020A patent/JPS588035A/ja active Granted
-
1982
- 1982-06-14 US US06/387,778 patent/US4410732A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57146730A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-10 | Sagami Chem Res Center | 1-(fluoroalkoxyphenyl)-2-oxy-1-alkanone acetal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4410732A (en) | 1983-10-18 |
| JPH0226615B2 (ja) | 1990-06-12 |
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