DE913288C - Verfahren zur Herstellung von Benz-(cd)-indolin und Derivaten desselben - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Benz-(cd)-indolin und Derivaten desselben

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DE913288C
DE913288C DES25299A DES0025299A DE913288C DE 913288 C DE913288 C DE 913288C DE S25299 A DES25299 A DE S25299A DE S0025299 A DES0025299 A DE S0025299A DE 913288 C DE913288 C DE 913288C
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DE
Germany
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benz
indoline
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naphthostyril
derivative
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Expired
Application number
DES25299A
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English (en)
Inventor
Dr Theodor Petrzilka
Dr Juerg Rutschmann
Dr Arthur Stoll
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Benz-(cd)-indolin und Derivaten desselben Es wurde gefunden, daB man Naphthostyril und seine Derivate durch Einwirkung von Reduktionsmitteln aus der Gruppe der Metallhydride in Benz-(cd) -indolin bzw. in entsprechende Derivate des Benz-(cd) -indolins überführen kann, wobei, wie die folgenden Formeln zeigen, die CO-Gruppe der Naphthostyrilderivate in die CH.-Gruppe des Benz- (cd) -indolins übergeht. Nach diesem Verfahren wurde z. B. Naphthostyril (I) in das Benz- (cd)-indolin (II), 4-Piperidino-naphthostyril (III) in das 4-Piperidinobenz-(cd)-indolin (IV), ferner das Naphthostyrilderivat (V), nämlich das 3'-Amino-i-methyl-3-oxyi, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäurelactam, in das entsprechende Benz- (cd) -indolinderivat (VI) und ebenso 3'-Amino-i-methyl-3-carbomethoxyi, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäurelactam (VII) in die Verbindung (VIII) übergeführt Die Reduktion wird vorzugsweise so durchgeführt, daß die zu reduzierende Verbindung in einem Lösungsmittel, wie z. B. Äthylmorpholin, gelöst und mit dem Reduktionsmittel, wie z. B. Lithiumaluminiumhydrid, bei Zimmertemperatur oder erhöhter Temperatur versetzt wird.
  • Die auf diese Weise erhaltenen Benz-(cd)-indoline sind zum Teil gut kristallisierende, zum Teil destillierbare Verbindungen, die an der Luft, vor allem in saurem Medium, schnell oxydativ verändert werden, wobei tiefblaue Verbindungen entstehen. Es gelingt ferner leicht, aus den erhaltenen Benz-(cd)-indolinen durch Umsatz mit Acetanhydrid in Pyridin wohlkristallisierende beständige Acetylderivate herzustellen.
  • Die nach dem beschriebenen Verfahren erhaltenen, bisher unbekannten Benz-(cd)-indoline, die als Zwischenprodukte verwendet werden, sind zum Teil kristalline unbeständige Verbindungen und besitzen folgende Eigenschaften: i. Benz-(cd)-indolin (II) sublimiert im Hochvakuum bei etwa 8o'; Acetylderivat : Kristalle aus Äther vom Schmp. 105 bis 1o6'. z. 4-Piperidino-benz-(cd) -indolin (IV), gelbliches viskoses Öl, das im Hochvakuum bei 14o bis 15o' destilliert. Das Acetylderivat kristallisiert aus Äther in Blättchen vom Schmp. 131 bis z32'. 3. Benz- (cd)-indolinderivat VI: Kristalle aus Essigester; Diacetylderivat kristallisiert aus Äthanol. Schmp. 153 bis 154'. 4.. Benz- (cd) -indolinderivat VIIT: Diacetylderivat kristallisiert aus einer Mischung von Methylenchlorid und Äthanol. Schmp. 2o4 bis 2o5'.
  • Beispiel i Benz- (cd) -indolin (II) Zu einer unter Ausschluß der Luftfeuchtigkeit gerührten Lösung von i g Naphthostyril in 2o ccm Äthylmorpholin gab man bei 5o bis 6o' 0,5g Lithiumaluminiumhydrid, wobei sich die Lösung zuerst grün und dann fluoreszierend blau färbte. Nach 15 Minuten hydrolysierte man vorsichtig mit Wasser, schüttelte mit Äther und Natronlauge aus und verdampfte die mit Natriumsulfat getrocknete Ätherlösung zur Trockne.
  • Das Benz- (cd) -indolin kristallisierte beim Anreiben des Rückstandes mit Petroläther in nahezu quantitativer Ausbeute. Für die Analyse wurde es im Hochvakuum bei 8o' sublimiert.
  • C11H.N (155,19). Ber. C 85J3 H 5,85 N 9,03°/0 Gef. C 85J8 H 6,o3 N 8,96°/o Das Acetylderivat kristallisierte aus Äther, F. 1o5 bis io6'.
  • C1sH110H (197,23). Ber. C 79,z6 H 5,62 N 7,Zo % Gef. C 79,12 H 5,23 N 7,21 °/o Beispiel 2 4-Piperidino-benz- (cd) -indolin (IV) 1 g 4-Piperidino-naphthostyril (III) wurde wie unter Beispiel 1 reduziert. Die Aufarbeitung ergab ein gelbliches, viskoses Öl, das im Hochvakuum bei 14o bis 15o' destilliert wurde. Das Acetylderivat kristallisierte aus Äther in Blättchen vom F. 131 bis 132'. CIS H"0N2 (28o,36). Ber. C 77,11 H 7,1g N 9,99 °/o Gef. C 76,98 H 6,9o N 9,95 °!o Beispiel 3 Benz- (cd) -indolinderivat (VI) 1 g 3'-Amino-l-methyl-3-oxy-I, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäure-lactam (V) und o,5 g Lithiumaluminiumhydrid wurden in 30 ccm Äthylmorpholin bei 6o' I Stunde gerührt. Die übliche Aufarbeitung lieferte o,63 g eines Produktes, das aus Essigester kristallisierte. Die Base wurde sofort in das Diacetylderivat übergeführt, welches aus Alkohol umkristallisiert wurde. F. z53 bis i54°.
  • Ci9 H20()3 N2 (32437). Ber. C 7o,35 H 6,22 N 8,64 % Gef. C 7o,32 H 6,42 N 8,52 °/o Beispiel 4 Benz-(cd)-indolinderivat (VIII) 0,2 g 3'-Amino-i-methyl-3-carbomethoxy-i, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäure-lactam (VII), gelöst in 20 ccm Äthylmorpholin, wurden mit i g Lithiumaluminiumhydrid bei 6o° 2 Stunden gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde direkt acetyliert und die Diacetylverbindung aus einer :Mischung von Methylenchlorid und Alkohol kristallisiert. Sie bildete blaßgelbe Blättchen vom F. 204 bis 2o5°. C2oH2203 N (324,38). Ber. C 70,98 H 6,55 N 8,28 % Gef. C 70,97 H 6,74 N 8,43 "/o

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Benz-(cd)-indolin und Derivaten desselben, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthostyril oder seine Derivate, besonders 4-Piperidino-naphthostyril, 3'-Amino-i-methyl-3-oxy-i, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäure-lactam und 3'-Amino-i-methyl-3-carbomethoxy-i, 2, 3, 4-tetrahydro-5, 6-benzochinolin-7-carbonsäure-lactam, mit Reduktionsmitteln aus der Gruppe der Metallhydride, vorzugsweise bei Gegenwart eines Lösungsmittels, besonders von Äthylmorpholin, behandelt, worauf die erhaltenen Verbindungen in an sich üblicher Weise in ihre Acetylderivate übergeführt werden können.
DES25299A 1950-10-26 1951-10-24 Verfahren zur Herstellung von Benz-(cd)-indolin und Derivaten desselben Expired DE913288C (de)

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