CN1112849C - 1,2,3－噻二唑羧酸(硫代)酯防治害物的用途 - Google Patents
1,2,3－噻二唑羧酸(硫代)酯防治害物的用途Info
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Abstract
本发明涉及部分已知的通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯的用途，式中R1是氢、任意取代的烷基或任意取代的芳基，R2是任意取代的烷基、任意取代的环烷基、任意取代的环烯基或任意取代的芳基，和Q是氧或硫；和其酸加成盐和金属盐复合物保护植物抵抗不希望微生物袭击和防治动物害物的用途。特别是，通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯是新的。
Description
本发明涉及已知和新的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯防治不希望的微生物和动物害物的用途。
一些1，2，3-噻二唑羧酸衍生物是已知的(参见DE-A-2728523)。然而，这些化合物只有除草特性和植物生长调整特性目前为止被描述过。
现发现通式如下的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯和酸附加盐和其金属盐配合物特别适合保护植物以抵抗不希望的微生物的袭击和防治动物害物。
式中
R1代表氢、任意取代的烷基或任意取代的芳基，
R2代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基、任意取代的环烯基或代表任意取代的芳基和
Q代表氧或硫，
令人惊奇地，按本发明可用的化合物明显地比结构上非常类似的相同作用范围的先有技术化合物有更适合保护植物抵抗不希望的微生物的袭击和防治动物害物的作用。
通式(I)提供了根据本发明可用的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯的一般定义。
R1优选代表氢、含1-4个碳原子的直链或支链烷基、含1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，或
R1优选代表苯基或萘基，这两个基团均可以被相同或不同的一至四个取代基所取代，取代基包含卤素、氰基、硝基、1-6个碳原子的直链或支链烷基、1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、1-6个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和1-6个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基。
R2优选代表1-6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团均可以被相同或不同的一至三个取代基所取代，取代基包含烷基部分各为1-4个碳原子的二烷基胺基、烷基部分各为1-4个碳原子二烷基胺基炔丙基、1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、烷氧基部分为1-4个碳原子烷氧羰基、3-6个碳原子的环烷基、3-6个碳原子的环烯基和通式如下的基团
其中
R代表1-4个碳原子的烷基或代表任意卤代的苯基，或
R2优选代表3-8个碳原子的环烷基或3-8个碳原子的环烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被相同或不同的一至三个取代基取代，取代基包含1-8个碳原子的直链或支链烷基、1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷基和环烷基部分为3-8个碳原子和烷基部分为1-4个碳原子的环烷基烷基，或
R2优选代表苯基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基或二苯甲基，这些基团的苯基部分可以被含有相同或不同的一至五个取代基取代，取代基包含卤素、氰基、硝基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
各自为1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；
各自为2-6个碳原子的直链或支链烯基或烯氧基；
各自为1-3个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；
各自为2-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烯基或卤代烯氧基；
各自为各个的烷基部分为1-6个碳原子的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷羰基、烷羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷肟基烷基；
各自为1-6个碳原子、和每种情况可被1-4个相同或不同的取代基取代的亚烷基或二氧亚烷基，取代基包含卤素、1-4个碳原子的直链或支链烷基和1或2个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基；
3-6个碳原子的环烷基；
苯基、苯氧基、苄基、5或6元环和1或2个氮原子的杂芳基、5或6元环和1或2个氮原子的杂芳基甲基和5或6元环和1或2个氮原子的杂芳氧基，在此所述的6个取代基本身可被相同或不同的一至三个取代基取代，取代基包含卤素、氰基、1-4个碳原子的烷基和1或2个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷基，或
R2优选代表基团-A-Ar，其中
A代表3或4个碳原子的直链或支链的链烷双基、2-4个碳原子的链烯双基或2-4个碳原子的链炔双基；或代表-CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-S-、
代表CH3-CH-CH2-O-或代表C2H5-CH-CH2-O-，其中杂原子在所有情况下均与基团Ar相连，或
代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中-O-CH2-在所有情况下均与基团Ar相连，或代表
或
R3，其中氮原子在所有情况下均与基团Ar相连和
R3优选代表1-4个碳原子的烷基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的苯基，取代基包含卤素、氰基、硝基、氨基甲酰基、各自为1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
各自为1-3个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；
烷氧基部分为1-6个碳原子的直链或支链烷氧羰基；
苯氧基、5或6元环和1或2个氮原子的杂环基、5或6元环和1或2个氮原子的杂环甲基和5或6元环和1或2个氮原子的杂环氧基或杂环甲氧基，在此所述的4个取代基本身可被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含卤素、1-4个碳原子的烷基和1或2个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷基。
Q也优选代表氧或硫。
R1特别优选代表氢、1-4个碳原子的直链或支链烷基、1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基，或
R1特别优选代表苯基或萘基，这两个基团均可以被一至四个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、1-4个碳原子的直链或支链烷基、1-4个碳原子的直链或支链烷氧基、1-2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基和1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷氧基。
R2特别优选代表1-4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团均可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含烷基部分各为1-3个碳原子二烷基胺基、烷基部分各为1-3个碳原子二烷基胺炔丙基、1-3个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷氧基、烷氧基部分为1或2个碳原子烷氧羰基、3-6个碳原子的环烷基、5或6个碳原子的环烯基和通式如下的基团其中
R代表1或2个碳原子的烷基或代表被一个或二个氯任意取代的苯基，或
R2特别优选代表3-7个碳原子的环烷基或3-7个碳原子的环烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含1-8个碳原子的直链或支链烷基、1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基和环烷基部分为3-7个碳原子和烷基部分为1-4个碳原子的环烷基烷基，或
R2特别优选代表苯基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基或二苯甲基，这些基团的苯基部分可以被一至五个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲酰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，
各自为1-4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
各自为2-4个碳原子直链或支链链烯基或链烯氧基，
1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，
各自为2-4个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，
各自为各个的烷基部分为1-4个碳原子的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷羰基、烷羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷肟基烷基，
各自为3或4个碳原子的亚烷基或1或2个碳原子的二氧亚烷基和每种情况可被1-4个相同或不同的取代基任意取代，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基、环丙基、环戊基或环己基，
苯基、苯氧基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、嘧啶甲基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基或哒嗪氧基，其中各个取代基可被一至三个相同或不同的取代基取代取代基包含氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基，或
R2优选代表基团-A-Ar，其中
A代表-CH2-CH(CH3)-CH2-、
或-CH2-C≡C-、或代表
-CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-S-、代表
或代表
其中任何情况下杂原子均与基团Ar相连，或代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中任何情况下-O-CH2-均与基团Ar相连，或代表
或
其中任何情况下氮原子均与基团Ar相连和
R3代表1-3个碳原子的烷基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的取代苯基，取代基包含氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基甲酰基、各自为1-4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
各自为1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，
烷氧基部分为1-4个碳原子的烷氧羰基，
苯氧基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、吡啶氧基、吡啶甲氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基或哒嗪氧基，其中各个取代基本身可被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基。
Q特别优选代表氧或硫。
R1更加特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，或
更加特别优选代表苯基或萘基，这两个基团均可以被一至四个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氯甲基、三氟甲基、三氯甲氧基和三氟甲氧基。
R2更加特别优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，其中这些基团均可以被一个或两个相同或不同的取代基取代，取代基包含二甲胺基、二乙胺基、3-二甲胺基-1-炔丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氧甲氧基、三氟乙氧基、1，3-二氟-2-丙氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、环己基、环己烯基和通式如下的基团
其中
R代表甲基、乙基、苯基或氯苯基，或
R2更加特别优选代表环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基或环庚三烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含甲基、乙基、三氟甲基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基或新戊基、1-(2-甲基丁基)、2-(2-甲基丁基)、3-(2-甲基丁基)或4-(2-甲基丁基)、1-己基、2-己基或3-己基、1-(2甲基戊基)、2-(2-甲基戊基)、3-(2-甲基戊基)、4-(2-甲基戊基)或5-(2-甲基戊基)、1-(3-甲基戊基)、2-(3-甲基戊基)或3-(3-甲基戊基)、2-乙基丁基、1-(2，2-二甲基丁基)、3-(2，2-二甲基丁基)或4-(2，2-二甲基丁基)、1-(2，3-二甲基丁基)或2-(2，3-二甲基丁基)、2，4，4-戊-2-基、环己基甲基或2-环己基2-丙基，或
R2更加特别优选代表苯基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基或二苯基乙基，其中这些基团的苯基部分可以被一至五个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲酰基、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、乙烯基、烯丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基和三氟乙氧基，
各自代表有3或4个碳原子的亚烷基或有1或2个碳原子和各自任意被一至四个相同或不同的取代基取代的二氧亚烷基，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基、环丙基、环戊基或环己基、苯基、苯氧基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、嘧啶甲基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基或哒嗪氧基，其中每个取代基自身可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、甲基、乙基和三氟甲基，或
R2更加特别优选代表基团-A-Ar，其中
A代表-CH2-CH(CH3)-CH2-、
或-CH2-C≡C-、或代表-CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-S-、代表
或代表C2H5-CH-CH2-O-，
其中任何情况下杂原子均与基团Ar相连，或代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中任何情况下-O-CH2-均与基团Ar相连，或代表
或
其中任何情况下氮原子均与基团Ar相连和
R3代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的苯基，取代基包含氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氰甲基、三氟甲氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡啶甲氧基、吡嗪氧基或哒嗪氧基，其中每个取代基自身可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基。
Q更加特别优选代表氧或硫。
本发明优选使用的化合物也包括那些通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯和酸的加合物，其中R1、R2和Q的各自含义已在这些基团的优选中给出。
易进行加成反应的酸，优选包括氢卤酸，例如盐酸和氢溴酸，特别优选盐酸，此外还有磷酸、硫酸、硝酸、单或双官能团的羰酸和羟基羧酸，例如乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸和乳酸，和磺酸例如对甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸，和此外还有糖精和硫代糖精。
本发明另外优选的化合物为那些通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯和元素周期表中II-IV主族和I和II和IV-VIII副族的金属盐的加合物，其中R1、R2和Q的各自含义已在这些基团的优选中给出。
本文中特别优选的盐为铜、锌、锰、镁、锡、铁和镍。这些盐的适合的阴离子来自那些能生成生理可接受的加合物的酸。本文中，特别优选的这种类型的酸为氢卤酸，例如盐酸和氢溴酸，此外还有磷酸、硝酸和硫酸。
本发明使用的一些通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯是已知的(参见DE-A-2728523)。
通式如下的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯
式中，
R4代表1-4个碳原子的直链或支链烷基、1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、或
代表苯基或萘基，这两个基团均可以被一至四个相同或不同的取代基取代，取代基包含卤素、氰基、硝基、1-6个碳原子的直链或支链烷基、1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、1-6个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和1-6个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基，
R5代表1-6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团均可以被一至三个取代基取代，取代基包含烷基部分各为1-4个碳原子二烷基胺基、烷基部分各为1-4个碳原子二烷基胺基炔丙基、1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、烷氧基部分为1-4个碳原子烷氧羰基、3-6个碳原子的环烷基、3-6个碳原子的环烯基和通式如下的基团其中
R代表1-4个碳原子的烷基或代表任意卤代的苯基，或
R5代表3-8个碳原子的环烷基或3-8个碳原子的环烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含1-8个碳原子的直链或支链烷基、1-4个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷基和环烷基部分为3-8个碳原子和烷基部分为1-4个碳原子的环烷基烷基，或
R5代表通式如下的基团
或或R5代表基团-A-Ar，其中
A代表3或4个碳原子的直链或支链的链烷双基、2-4个碳原子的链烯双基或2-4个碳原子的链炔双基；或代表-CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-5-、
代表
或代表
、其中杂原子在所有情况下均与基团Ar相连，或
代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中-O-CH2-在所有情况下均与基团Ar相连，或代表
或
R3，其中氮原子在所有情况下均与基团Ar相连和
R3优选代表1-4个碳原子的烷基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的苯基，取代基包含卤素、氰基、硝基、氨基甲酰基、各自为1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
各自为1-3个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；
烷氧基部分为1-6个碳原子的直链或支链烷氧羰基；
苯氧基、5或6元环和1或2个氮原子的杂环基、5或6元环和1或2个氮原子的杂环甲基和5或6元环和1或2个氮原子的杂环氧基或杂环甲氧基，上述四个基团自身可被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含卤素、1-4个碳原子的烷基和1或2个碳原子和1-5个相同或不同卤原子的卤代烷基，和
Q代表氧或硫，或
R4代表正丙基，
R5代表乙基和
Q代表氧，
它们的酸加成盐和金属盐复合物是新的。
R4优选代表1-4个碳原子的直链或支链烷基、1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基，或
代表苯基或萘基，这两个基团均可以被一至四个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、1-4个碳原子的直链或支链烷基、1-4个碳原子的直链或支链烷氧基、1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基和1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷氧基。
R5优选代表1-4个碳原子的直链或支链烷基，这些基团均可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含烷基部分各为1-3个碳原子二烷基胺基、烷基部分各为1-3个碳原子二烷基胺基炔丙基、1-3个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷氧基、烷氧基部分为1或2个碳原子烷氧羰基、3-6个碳原子的环烷基、5或6个碳原子的环烯基和通式如下的基团
其中
R代表1-4个碳原子的烷基或代表任意卤代的苯基，或
R5优选代表3-7个碳原子的环烷基或3-7个碳原子的环烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含1-8个碳原子的直链或支链烷基、1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基和环烷基部分为3-7个碳原子和烷基部分为1-4个碳原子的环烷基烷基，或
R5优选代表通式如下的基团 
或
或
R5优选代表基团-A-Ar，其中
A代表-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH-C(CH3)2-或-CH2-C≡C-、或代表-CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-S-、代表
或代表C2H5-CH-CH2-O-，
其中任何情况下杂原子均与基团Ar相连，或代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中任何情况下-O-CH2-均与基团Ar相连，或代表
或
其中任何情况下氮原子均与基团Ar相连和
R3代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的苯基，取代基包含氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基甲酰基、各自为1-4个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
各自为1或2个碳原子和1-5个氟、氯和/或溴原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基
烷氧基部分为1-4个碳原子的烷氧羰基，
苯氧基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、吡啶氧基、吡啶甲氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基或哒嗪氧基，其中各个取代基本身可被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氟甲基。
Q在通式(Ia)中同样优选代表氧或硫。
此外，如果
R4同样优选代表正丙基，那么
R5代表乙基和
Q代表氧。
R4特别优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，或
特别优选代表苯基或萘基，这两个基团均可以被一至四个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氯甲基、三氟甲基、三氯甲氧基和三氟甲氧基。
R5特别优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，其中这些基团均可以被单或二取代，取代基包含二甲胺基、二乙胺基、3-二甲胺基-1-炔丙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、1，3-二氟-2-丙氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、环己基、环己烯基和通式如下的基团
其中
R代表甲基、乙基、苯基或氟苯基，或
R5特别优选代表环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基或环庚三烯基，这些基团可以含有一个氧代基团和可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含甲基、乙基、三氟甲基、正丙基和异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基和新戊基、1-(2-甲基丁基)、2-(2-甲基丁基)、3-(2-甲基丁基)和4-(2-甲基丁基)、1-己基、2-己基和3-己基、1-(2-甲基戊基)、2-(2-甲基戊基)、3-(2-甲基戊基)、4-(2-甲基戊基)和5-(2-甲基戊基)、1-(3-甲基戊基)、2-(3-甲基戊基)和3-(3-甲基戊基)、2-乙基丁基、1-(2，2-二甲基丁基)、3-(2，2-二甲基丁基)和4-(2，2-二甲基丁基)、1-(2，3-二甲基丁基)和2-(2，3-二甲基丁基)、2，4，4-戊-2-基、环己基甲基和2-环己基-2-丙基，或
R5特别优选代表通式如下的基团 或
或
R5特别优选代表基团-A-Ar，其中
A代表-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH-C(CH3)2-或-CH2-C≡C-、或代表CH2-O-、代表-CH2-CH2-O-、代表-CH2-CH2-S-、代表
或代表
其中任何情况下杂原子均与基团Ar相连，或代表-CH2-CH2-O-CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-O-CH2-，其中任何情况下-O-CH2-均与基团Ar相连，或代表
或
其中任何情况下氮原子均与基团Ar相连和
R3代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，和
Ar代表可以被一至三个相同或不同取代基取代的苯基，取代基包含氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基、吡啶基、嘧啶基、吡啶甲基、吡啶甲氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基和哒嗪氧基，其中每个取代基自身可以被一至三个相同或不同的取代基取代，取代基包含氟、氯、溴、甲基、乙基、三氯甲基和三氯甲基。
Q在通式(Ia)中同样特别优选代表氧或硫。
此外，如果
R4同样优选代表正丙基，那么
R5代表乙基和
Q代表氧。
通式(Ia)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯和其酸加成盐和金属盐复合物可以通过通式如下的1，2，3-噻二唑羧酸衍生物
式中
R4定义如上和
X代表卤素
与通式如下的(硫代)醇反应制得。
H-Q-R5
式中
Q和R5各自定义如上，
如果适合的话在酸结合剂存在下和如果适合的话在稀释剂存在下，和如果适合的话向所得的通式(Ia)化合物中加酸或金属盐。
也可以通过上述方法制备通式(I)的原1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯。
本发明可用的通式(I)1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯，如果需要，可获得不同的可能的异构体混合物，特别是立体异构体的混合物。本发明涉及纯异构体和他们的任意混合物。
如果以4-甲基-1，2，3-噻二唑甲酰氯和4-三氟甲基苄醇作为起始物，本发明工艺过程可通过以下反应式来描述：
通式(II)为本发明工艺所需的作为起始物的1，2，3-噻二唑羧酸衍生物提供了一般定义。在通式(II)中，R4优选或特别优选的含义已在本发明有联系的通式(Ia)化合物中R4优选或特别优选的定义中给出。X优选代表氯。
通式(II)的1，2，3-噻二唑羧酸衍生物是已知的或可通过已知的方法制备(参见DE-A-2728523或J.Heterocyclic Chem.
1976，301)。
通式(III)为本发明方法进行中所需的作为起始物的(硫代)醇提供了一般定义。在通式(III)中，Q和R5各自优选或特别优选的含义已在本发明有联系的通式(Ia)化合物中Q和R5优选或特别优选的定义中给出。
通式(III)的(硫代)醇为已知的有机化学试剂。
进行本发明方法适合的酸结合剂为所有常用的无机和有机碱。优先使用碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钾、乙酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、此外还有碱性铵化合物，例如氢氧化铵、乙酸铵或碳酸铵，和叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲胺基吡啶、重氮二环辛烷(DABCO)、重氮二环壬烯(DBN)或重氮二环十一碳烯(DBU)。
进行本发明方法所适合的稀释剂为所有常用的惰性有机溶剂。优选使用脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如，石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六环、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮类，例如，丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈类，例如，乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯腈；酰胺类，例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺；酯类，例如，乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，如二甲亚砜；砜类，如环丁砜。
进行本发明的方法时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般来说，应在-20-+180℃下进行，优选20-130℃。本发明的方法通常在常压下进行。然而，也可在加压或减压下进行。
进行本发明时，对于每摩尔的通式(II)的1，2，3-噻二唑羧酸衍生物一般使用0.5-10摩尔通式(III)的(硫代)醇，优选0.8-3摩尔。通过已知的方法进行反应和后处理(参见制备实施例)。
通式(I)或(Ia)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯可以转变成酸加成盐或金属盐复合物。
制备通式(I)或(Ia)化合物的酸加成盐，被优选的酸的含义已在本发明使用的有关加成盐的优选酸定义中给出。
可通过常用的成盐方法，以简便的方式获得通式(I)或(Ia)化合物的酸加成盐，例如通过将通式(I)的化合物溶于适合的惰性溶剂中并加入酸，例如盐酸，并可以通过已知的方法将其分离，例如过滤，和如果适合的话，用惰性有机溶剂洗涤提纯。
制备通式(I)或(Ia)化合物的金属盐复合物，被优选的金属盐的含义已在本发明使用的有关金属盐复合物的优选金属盐定义中给出。
可通过常用的方法，以简便的方式获得通式(I)或(Ia)化合物的金属盐复合物，例如通过将金属盐溶于醇中，例如乙醇，和加入通式(I)或(Ia)的化合物。可以通过已知的方法分离金属盐复合物，例如过滤，和如果适合的话，通过重结晶提纯。
本发明使用的活性化合物在植物中有强的抗性诱导活性。因此它们适合在植物中对不良微生物的袭击产生抗性。
本文中的抗性诱导化合物是能够刺激植物的防御系统的物质，当随后以不良微生物接种时，被处理过的植物对这些微生物会产生很大抗性。
本文中所指的不良微生物为病理学的真菌、细菌和病毒。因此，可以使用本发明的化合物在植物中产生的抗性，在处理后的一定时期内抵抗上述害物的袭击。用活性化合物处理后，抗性产生的时间一般能维持1-10天，优选1-7天。
除抗性诱导作用外，根据发明的活性化合物还具有显著的杀微生物活性并还可以实际用于直接杀害不良微生物。活性化合物适合用作植物保护剂，特别是杀真菌剂。
植物保护中的不良微生物包括根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类的真菌。
植物保护中所用的杀细菌剂，防治假单孢菌，根瘤菌，肠杆菌，棒状杆菌，链霉菌。
上面列出的引起真菌病害和细菌病害的某些病原菌以属名给出，可以提到的有例如下列，但决不限于此：
黄单孢菌属，如十字花科蔬菜黑腐病；
假单孢菌属，如P.syringae；
欧文氏菌属，如梨火疫病；
腐霉属，如终极腐霉；
疫霉属，如蔓延疫霉；
假霜霉属，如律草假霜霉或古巴假霜霉；
单轴霉属，如葡萄生单轴霉；
盘梗霉属，如莴苣盘梗霉；
霜霉属，如豌豆霜霉或芸苔霜霉；
白粉菌属，如禾自粉菌；
单丝壳属，如苍耳单丝壳菌；
柄球菌属，如苹果白粉病柄球菌；
黑星菌属，如苹果黑星菌；
核腔菌属，如圆核腔菌或麦类核腔菌(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属)；
旋孢腔菌属，如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：Drechslera，异名：长蠕孢属)；
单孢锈属，如菜豆单孢锈菌；
柄锈属，如隐匿柄锈菌；
核盘菌属，如核盘菌；
腥黑粉菌属，如小麦网腥黑粉菌；
黑粉菌属，如裸黑粉菌或燕麦黑粉菌；
薄膜革菌属，如佐佐木氏薄膜革菌；
梨孢菌属，如稻梨孢菌；
镰孢属，如大刀镰孢；
葡萄孢属，如灰色葡萄孢；
壳针孢属，如颖枯壳针孢；
小球腔菌属，如颖枯病小球腔菌；
尾孢属，如变色尾孢菌；
链格孢属，如甘蓝黑斑病链格孢菌；和
假小尾孢菌属，如麦类眼斑病菌。
在防治植物病害所需浓度下，植物对活性化合物的良好耐药性，使化合物可以处理植物的地上部分、无性繁殖根茎和种子以及土壤。
本发明的活性化合物还可以特别成功地用于防治和稻谷病害，例如防治梨孢菌属病害，或防治葡萄、水果和蔬菜生长方面的病害，如防治钩丝壳菌属病害，以及非常成功地用于防治禾类病害防治禾白粉菌。
根据其具体的物理和/或化学特性，活性化合物可以转化成常规剂型，如溶液，乳剂，悬浮剂，粉剂，泡沫剂，膏剂，颗粒剂，气雾剂，聚合物中的细微胶囊和用于种子的包衣组合物，以及ULV冷和热雾剂。
这些剂型可以用已知的方法生产，例如，将活性化合物与填充剂(即液体溶剂，压力下的液化气体)混合，和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)。用水作填充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类，氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏分，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水；液化气填充剂或载体是指在标准温度和大气压力下是气体的液体，例如气雾抛射剂，如卤代烃以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳；固体载体适合的有：磨碎的天然矿物质如高岭土，粘土，滑石，自垩，石英，硅镁土，蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅，矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体合适的有：例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑，椰壳，玉米穗轴和烟茎；乳化剂和/或起泡剂适合的有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；分散剂适合的有：例如，木质素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用黏合剂如粉状、颗粒或乳胶形式的羧甲基纤维素和天然和合成聚合物，如阿拉伯胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料，如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。
本发明的活性化合物可以以其本身或以其制剂形式，或作为与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用，以利于扩大作用谱，或防止抗性的产生。在许多情况下，这些混合物可以获得增效作用，即混合物的活性超过了单个组分的活性。
适合于混合物的组分是例如下列化合物：
杀真菌剂：
2-氮基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁塞特、石硫合剂、敌菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮克菌散、环氧唑、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟噁菌(fludioxonil)、氟氯菌核利、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异噁唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜和波尔多液、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌(triticonazole)、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。
杀细菌剂：
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。
杀真菌剂/杀螨剂/杀线虫剂：
齐墩螨素、氟唑虫清(AC 303 630)、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氟氰菊酯、双甲脒、阿维螨素、AZ 60541、艾扎丁(azadirachtin)、乙基谷硫磷、三唑锡苏云金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、氟啶蜱脲(CGA 157 419)、氟丙氧脲(CGA184 699)、除线威、壤虫氯蛉(chlorethoxyfos)、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀虫隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、锐劲特、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯、呋线威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、氟丙氧脲(lufenuron)、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、吡虫清(NI25)、硝胺烯啶(nitenpyram)、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、低毒硫磷、发果、拒嗪酮(pymetrozin)、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蝇醚、喹硫磷、水杨硫磷、硫线磷、灭虫硅醚(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏云金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、混杀威(trimethacarb)、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、灭杀威、zetamethrin。
本发明活性化合物也可以与其它已知活性化合物如除草剂、或与化肥和生长调节剂混合。
本发明可用的活性化合物可以以其原药或以其市售制剂或以其制备的使用形式使用，所述的制备使用形式有例如可直接使用溶液，悬浮剂，可湿性粉剂，膏剂，可溶性粉剂，粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼，喷雾，弥雾，撒施，喷粉，起泡，涂刷等等。此外可用超低容量方法使用活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物的种子。
处理植物部分时，使用形式中的活性化合物浓度可在大范围内变化：通常，在按重量计1和0.0001％之间，优选在按重量计0.5和0.001％间使用。
处理种子时，通常每公斤种子需要0.001至50克，优选0.01至10克量的活性化合物。
处理土壤时，在作用点上所需活性化合物浓度在按重量计0.00001和0.1％之间，优选在按重量计0.0001和0.02％间使用。
本发明活性化合物不仅对植物、卫生和贮藏产品害虫有活性，而且在兽医方面，对动物寄生虫(体外寄生虫)如蜱噁隐喙蜱噁科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸允)蝇、寄生蝇幼虫、毛虱、鸟虱和蚤有活性。这些寄生虫包括：
虱目，例如，血虱属、颚虱属、虱属、阴虱属、盲虱属。
虱目，例如，体虱、血虱属和颚虱属。
食毛目及粗颈豆象和细角亚目，例如，毛鸟虱属、短角鸟虱属、巨羽虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、啮毛虱属和猫羽虱属。
双翅目及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、卢蚊属、库蚊属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、蝇属、齿股蝇属、螯蝇属、血蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、肉蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、鹿羊虱蝇和羊虱蝇属。
蚤目，例如，蚤属、栉头蚤属、鼠客蚤属、毛列蚤属。
半翅目，例如，臭虫属、雉蝽属、红腹猎蝽属、全圆蝽属。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊、Suppella spp.。
蜱噁螨目及后气亚目和中气亚目、例如，隐喙蜱噁属、钝喙蜱噁属、残喙蜱属、硬蜱噁属、花蜱噁属、牛蜱噁属、革蜱噁属、血蜱噁属、眼玻蜱噁属、扇头蜱噁属、刺皮螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸口螨属、瓦螨属。
辐螨亚目(后气孔亚目)和(无气孔亚目)，例如，蜂盾螨属、姬螯螨属、禽螯螨属、肉螨属、绵羊疥螨属、脂螨属、恙螨属、螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翼衣属、瘙螨属、皮螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、鸟疥螨属、鸡螨属、鸡雏螨属。
例如，它们对微小牛蜱噁、铜绿蝇和家蝇显示出突出的活性。
本发明使用的活性化合物也适合防治侵害如下动物的节肢动物：牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、猴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，如狗、猫、笼养鸟、水箱中的鱼，和所谓的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治这些节肢动物时，旨在降低死亡和工作中的(与肉、毛、皮、蛋、蜜等等相关)损耗。这样，采用本发明活性化合物使更经济有效的动物管理成为可能。
本发明活性化合可以使用在兽医方面，使用是以已知的方法，通过外部施用，例如以片剂、胶囊、药水、兽用顿服剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、食用法、栓剂的形式，通过非肠道施药，例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)、植入，经鼻施用，经皮施用，例如通过沐浴或浸蘸、喷雾、浇泼、点涂、洗刷、喷粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如颈环、耳标、尾牌、腿箍、笼头、标记设备等。
当用于畜禽、家养动物等时，活性化合物可以以制剂的形式(例如粉剂、乳剂、悬浮剂)使用，所述的制剂中含有按重量计1-80％的活性化合物，该制剂可以直接施用，或者稀释100-10000倍后施用，或者它们可以以化学浴的形式使用。
本发明使用的活性化合物的制备和应用通过以下实施例解释说明。制备实施例 实施例1：
在100℃下，将6.5g(39.6mmol)4-叔丁基苄醇和100ml甲苯中的15ml三乙胺溶液与5.5g(33.8mmol)4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯混合，并搅拌18小时。放冷后，反应混合物与水混合。分离有机相，硫酸镁干燥和蒸发。剩余的油加入Kugelrohr蒸馏器。得到4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-羧酸4-叔丁基苄基酯6.7g(理论值的68％)，为油状物，0.1mbar下沸点为200℃。实施例2： 
在100C下，将4g(22.2mmol)4-叔丁基苄硫醇和60ml甲苯中的10ml三乙胺溶液与35g(21.5mmol)4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯混合，并搅拌18小时。放冷后，反应混合物与水混合。分离有机相，硫酸镁干燥和蒸发。剩余的油加入Kugelrohr蒸馏器。得到4.0g 4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-硫代羧酸4-叔丁基苄酯(理论值的61％)，为黄色油状物，0.1mbar下沸点为210℃。
与实施例1和2相似，并按所描述的方法，可获得下表1所列化合物。 表1： 
实施例 R1 Q R2 物理常数号83 -CH3 O
mp.：106℃84 -CH3 O
bp0.1mb：200℃85 -CH3 O
bp0.1mb：210℃86 -CH3 O
bp0.1mb：200℃*)在氘代氯仿(CDCl3)或六-氘代二甲亚砜(DMSO-d6)中记录1H NMR谱图，以四甲基硅烷为内标。记录化学漂移作为基团R2的ppm数量级的δ值。应用实施例： 实施例A梨孢菌实验(稻类)/保护溶剂：12.5份重量的丙酮乳化剂：0.3份重量的聚乙二醇烷基芳基醚
为生产适合的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，和用水和所述量的乳化剂稀释至所需浓度。
为试验保护活性，用活性化合物制剂直接喷洒水稻幼苗，直至淋滴。处理5天后，用稻梨孢菌芽孢水悬浮液接种植物。随后将植物放置在100％的相对湿度和25℃的温室中。
接种四天后评价疾病程度。0％表示效果与对照相同，而100％表示没有受到侵染。
在本实验中，下列实施例9、17-19、21-25、29、30、32、34和35中化合物，在喷洒液中按重量计0.025％的活性化合物浓度，及有至少70％的防效。表A梨孢菌试验(稻类)/保护活性化合物
喷洒液中活性 防效，％
化合物的浓度％本发明： 
0,025 70 0,025 80
0,025 70表A(续)梨孢菌试验(稻类)/保护活性化合物 喷洒液中活性 防效，％
化合物的浓度％
0,025 90
0,025 80 0,025 80 0,025 80表A(续)梨孢菌试验(稻类)/保护活性化合物
喷洒液中活性 防效，％
化合物的浓度％ 0,025 70 0,025 70 0,025 80
0,025 70表A(续)梨孢菌试验(稻类)/保护活性化合物
喷洒液中活性 防效，％
化合物的浓度％
0,025 80 0,025 90
0,025 90实施例B梨孢菌实验(稻类)/系统溶剂：12.5份重量的丙酮乳化剂：0.3份重量的聚乙二醇烷基芳基醚
为生产适合的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，和用水和所述量的乳化剂稀释至所需浓度。
为试验内吸活性，将40ml活性化合物制剂倾倒在生长有水稻幼苗的标准土壤上。处理7天后，用稻梨孢菌芽孢水悬浮液接种植物。植物放置在100％的相对湿度和25℃的温室中以便评价。
接种四天后评价疾病程度。0％表示侵染与对照相同，而100％表示没有受到侵染。
在本实验中，下列实施例9、17、18、22-25、29、30、32和35中化合物，在每100cm2土壤中使用活性化合物的浓度为100mg时，防效超过65％。表B梨孢菌试验(稻类)/内吸性活性化合物 施用量，
防效，％
mg活性化合物/100cm2 本发明： 100 67 100 90 100 90表B(续)梨孢菌试验(稻类)/内吸性活性化合物 施用量，
防效，％
mg活性化合物/100cm2 
100 70 100 70
100 80表B(续)梨孢菌试验(稻类)/内吸性活性化合物 施用量 防效，％
mg活性化合物/100cm2 
100 80
100 90
100 90表B(续)梨孢菌试验(稻类)/内吸性活性化合物 施用量，
防效，％
mg活性化合物/100cm2 
100 80
100 80实施例C钩丝壳菌实验(葡萄)/保护溶剂：47份重量的丙酮乳化剂：3份重量的聚乙二醇烷基芳基醚
为生产适合的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，和用水稀释至所需浓度。
为试验保护活性，用活性化合物制剂直接喷洒未成熟的植物至淋滴。等喷洒后的膜衣干后，将葡萄钩丝壳菌分生孢子粉喷到植株上。随后将植物放置在约75％的相对湿度和23-24℃的温室中。
接种14天后进行评价。0％表示侵染与对照相同，而100％表示没有受到侵染。
在本实验中，下列实施例11中的活性化合物，在喷洒液中活性化合物的浓度为25ppm时，防效超过80％。
表C
钩丝壳菌试验(葡萄)/保护的
活性化合物 喷洒液中活性化合物
浓度为25ppm时的防效，％本发明 97实施例D家蝇实验(家蝇)实验动物：家蝇，Reichswald品系(抗有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯)溶剂：35份重量的乙二醇单甲醚乳化剂：35份重量的壬基酚聚乙二醇醚
为生产适合的制剂，将3份重量的活性化合物与七份上述溶剂-乳化剂的混合物混合所得的浓乳剂，用水稀释至各自所需浓度。
将2ml活性化合物制剂注入置于相应尺寸的有盖培养皿中的滤纸(φ9.5cm)上。当滤纸盘放干后，将25只实验动物转移至培养皿中并加盖。
24小时后，测定活性化合物制剂的活性。100％表示全部家蝇被杀死；0％表示没有家蝇被杀死。
在本实验中，下列实施例24、27和32中的活性化合物，在活性化合物浓度为1000ppm的制剂时，防效100％。表D家蝇试验(家蝇)活性化合物 制剂中活性化合物 防效，％
浓度，ppm本发明： 
1000 100
1000 100
1000 100实施例E绿头蝇幼虫实验/发育抑制作用实验动物：铜绿头蝇幼虫溶剂：35份重量的乙二醇单甲醚乳化剂：35份重量的壬基酚聚乙二醇醚
为生产适合的活性化合物的制剂，将3份重量的活性化合物与七份上述混合物混合，和用水稀释所得浓乳剂至各自所需浓度。
将大约20只铜绿头蝇幼虫放入含有约1cm3马肉和0.5ml活性化合物制剂的试管中。48小时后，测定活性化合物制剂的活性。将试管转移至底部覆盖有沙土的烧杯中。再过2天后，除去试管计算蛹的数量。
活性化合物制剂的活性通过在未经处理的对照家蝇的1.5倍的孵化时间内，孵化的昆虫数量来确定。100％表示没有家蝇孵化；0％表示所有的家蝇均正常孵化。
在本实验中，下列实施例32中的活性化合物，在活性化合物浓度为1000ppm的制剂时，防效100％。
表E
丽蝇幼虫试验/发育抑制作用
活性化合物 制剂中活性化合物
防效，％
浓度，ppm本发明： 1000 100
Claims (3)
1.保护植物抵抗不希望的微生物袭击的方法，其特征在于将通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯施用于微生物或其栖息地，
其中
R1、R2和Q的定义如下
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 S
-C6H5 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-C2H5 O
-C2H5 O
R1 Q R2
-CH3 O
-C3H7 O
-C3H7 O
-C3H7 O
-CH3 O
-C6H5 O
-C3H7 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
R1 Q R2
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
-CH3 O
2.权利要求1方法中所用的通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯其中
R1、R2和Q的定义与权利要求1中的相同。
3.保护植物抵抗不希望的微生物袭击和防治动物害物的组合物，其特征是它至少包括一种权利要求2的通式(I)的1，2，3-噻二唑羧酸(硫代)酯。
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