KR19990071694A - 해충을 구제하기 위한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르의 용도 및 신규한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 - Google Patents

해충을 구제하기 위한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르의 용도 및 신규한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 Download PDF

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Abstract

본 발명은 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물 해충을 구제하는데 매우 적합한 공지 및 신규한 하기 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1, R2및 Q 는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 신규한 하기 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체, 및 이 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다:
상기 식에서,
R4, R5및 Q 는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

해충을 구제하기 위한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르의 용도 및 신규한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르
본 발명은 원치않는 미생물 및 동물해충을 구제하기 위한 공지 및 신규한 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르의 용도에 관한 것이다.
특정의 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체가 공지되었다(참조예: DE-A 2 728 523). 그러나, 현재까지 이들 화합물에 대해서는 제초성 및 식물 생장 조절성만이 알려져 있다.
본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체가 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물해충을 구제하는데 매우 적합함이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1은 수소, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
R2는 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐 또는 임의로 치환된 아릴을 나타내고,
Q 는 산소 또는 황을 나타낸다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 화합물은 구조적으로 가장 유사하면서 동일한 작용성을 나타내는 선행기술 화합물보다 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물해충을 구제하는데 훨씬 더 적합하다.
일반식 (I)은 본 발명에 따라 사용될 수 있는 1,2,3-티아디아졸카족실산(티오)에스테르의 일반적인 정의를 제공한다.
R1은 바람직하게는 수소, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬을 나타내거나,
R1은 바람직하게는 각 경우에 할로겐, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R2는 바람직하게는 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알케닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐을 나타내거나,
R2는 바람직하게는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 8개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알케닐을 나타내거나,
R2는 바람직하게는 페닐 부분이 할로겐, 시아노, 니트로, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알케닐 또는 알케닐옥시; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시; 각 경우에 개개 알킬 부분에 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐, 알킬설포닐옥시, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 각 경우에 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1 내지 4 치환되고 각각 이중으로 결합된 알킬렌 또는 디옥시알킬렌; 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬; 및 각각 할로겐, 시아노, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 벤질, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴메틸 및 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환될 수 있는 페닐, 벤질, 1-펜에틸, 2-펜에틸 또는 디페닐메틸을 나타내거나,
R2는 바람직하게는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
여기에서,
A 는 탄소원자수 3 또는 4의 직쇄 또는 측쇄 알칸디일, 탄소원자수 2 내지 4의 알켄디일 또는 탄소원자수 2 내지 4의 알킨디일을 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,또는을 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2- 를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
Ar 은 할로겐, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐; 및 각각 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴메틸, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴옥시 또는 헤테로사이클릴메틸옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 수소, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나,
R1은 특히 바람직하게는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬 및 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R2는 특히 바람직하게는 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 또는 2개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 5 또는 6의 사이클로알케닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 또는 2의 알킬 또는 염소에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나,
R2는 특히 바람직하게는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 7개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알케닐을 나타내거나,
R2는 특히 바람직하게는 페닐 부분이 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일; 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 4개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알케닐 또는 알케닐옥시; 각 경우에 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시; 각 경우에 개개 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐, 알킬설포닐옥시, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬; 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1 내지 4 치환되고 각각 이중으로 결합된 탄소원자수 3 또는 4의 알킬렌 또는 탄소원자수 1 또는 2의 디옥시알킬렌; 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실; 및 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 벤질, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리미딜메틸, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환될 수 있는 페닐, 벤질, 1-펜에틸, 2-펜에틸 또는 디페닐메틸을 나타내거나,
R2는 특히 바람직하게는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
여기에서,
A 는또는 -CH2-C≡C- 를 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,를 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2-를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 탄소원자수 1 내지 3의 알킬을 나타내고,
Ar 은 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐; 및 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시, 피리미딜옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 t-부틸을 나타내거나,
R1은 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메톡시 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R2는 매우 특히 바람직하게는 각각 디메틸아미노, 디에틸아미노, 3-디메틸아미노-1-프로파길, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 1,3-디플루오로-2-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 사이클로헥실, 사이클로헥세닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, 여기에서 R 은 메틸, 에틸, 페닐 또는 클로로페닐을 나타내거나,
R2는 매우 특히 바람직하게는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 1-, 2-, 3- 또는 네오펜틸, 1-, 2-, 3- 또는 4-(2-메틸부틸), 1-, 2- 또는 3-헥실, 1-, 2-, 3-, 4- 또는 5-(2-메틸펜틸), 1-, 2- 또는 3-(3-메틸펜틸), 2-에틸부틸, 1-, 3- 또는 4-(2,2-디메틸부틸), 1- 또는 2-(2,3-디메틸부틸), 2,4,4-펜트-2-일, 사이클로헥실메틸 및 2-사이클로헥실-2-프로필로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로헵테닐 또는 사이클로헵타트리에닐을 나타내거나,
R2는 매우 특히 바람직하게는 페닐 부분이 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 포르밀, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 비닐, 알릴, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시 및 트리플루오로에톡시; 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1 내지 4 치환되고 각각 이중으로 결합된 탄소원자수 3 또는 4의 알킬렌 또는 탄소원자수 1 또는 2의 디옥시알킬렌; 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실; 및 각각 불소, 염소, 메틸, 에틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 벤질, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리미딜메틸, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환될 수 있는 페닐, 벤질, 1-펜에틸, 2-펜에틸 또는 디페닐에틸을 나타내거나,
R2는 매우 특히 바람직하게는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
여기에서,
A 는또는 -CH2-C≡C- 를 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,를 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2-를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고,
Ar 은 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 카바모일, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 t-부틸, 메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 및 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피리딜메틸옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 매우 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
바람직하게 사용될 수 있는 본 발명에 따른 화합물은 또한 R1, R2및 Q 가 각각 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 및 산부가물을 포함한다.
부가반응에 참여할 수 있는 산으로는 바람직하게는 할로겐화수소산, 예를 들어 염산, 브롬화수소산, 특히 염산, 인산, 황산, 질산, 일- 및 이기능 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예를 들어 아세트산, 말레인산, 석신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 및 락트산, 및 설폰산, 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 1,5-나프탈렌디설폰산, 및 사카린 및 티오사카린이 포함된다.
본 발명에 따른 그밖의 다른 바람직한 화합물은 R1, R2및 Q 가 각각 이들 래디칼에 대하여 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 및 원소주기율표의 Ⅱ 내지 Ⅳ 주족 및 Ⅰ, Ⅱ 및 Ⅳ 내지 Ⅷ 아족의 금속염의 부가 생성물이다.
이 경우에, 구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석, 철 및 니켈 염이 특히 바람직하다. 이들 염의 적합한 음이온은 생리학적으로 허용되는 부가 생성물을 생성시키는 산으로 부터 유도된 것들이다. 본 발명에서 특히 바람직한 이런 타입의 산은 염산 및 브롬화수소산과 같은 할로겐화수소산, 또한 인산, 질산 및 황산이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르의 일부는 공지되어 있다(참조: DE-A-2 728 523).
하기 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 신규하다:
상기 식에서,
R4는 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 또는 각 경우에 할로겐, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R5는 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알케닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐을 나타내거나,
R5는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 8개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알케닐을 나타내거나,
R5는 화학식
의 래디칼을 나타내거나,
R5는 -A-Ar 그룹을 나타내며,
여기에서,
A 는 탄소원자수 3 또는 4의 직쇄 또는 측쇄 알칸디일, 탄소원자수 2 내지 4의 알켄디일 또는 탄소원자수 2 내지 4의 알킨디일을 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,또는을 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2- 를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
Ar 은 할로겐, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐; 및 각각 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴, 및 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴메틸, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴옥시 또는 헤테로사이클릴메틸옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 산소 또는 황을 나타내거나,
R4는 n-프로필을 나타내고, R5는 에틸을 나타내며, Q 는 산소를 나타낸다.
R4는 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬, 또는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬 및 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R5는 바람직하게는 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 또는 2개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 5 또는 6의 사이클로알케닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 또는 2의 알킬 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐을 나타내거나,
R5는 바람직하게는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 7개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 7의 사이클로알케닐을 나타내거나,
R5는 바람직하게는 화학식
의 래디칼을 나타내거나,
R5는 바람직하게는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
여기에서,
A 는또는 -CH2-C≡C- 를 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,를 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2-를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 메틸, 에틸, N-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, Ar 은 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐; 및 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리딜옥시, 피리딜메틸옥시, 피리미딜옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
또한, R5가 에틸을 나타내고, Q 가 산소를 나타내는 경우에, R5는 바람직하게는 n-프로필을 나타낸다.
R4는 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 t-부틸을 나타내거나,
R4는 특히 바람직하게는 각 경우에 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메톡시 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
R5는 특히 바람직하게는 각각 디메틸아미노, 디에틸아미노, 3-디메틸아미노-1-프로파길, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 1,3-디플루오로-2-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 사이클로헥실, 사이클로헥세닐 및/또는 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고, 여기에서 R 은 메틸, 에틸, 페닐 또는 클로로페닐을 나타내거나,
R5는 특히 바람직하게는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 1-, 2-, 3- 및 네오펜틸, 1-, 2-, 3- 및 4-(2-메틸부틸), 1-, 2- 또는 3-헥실, 1-, 2-, 3-, 4- 및 5-(2-메틸펜틸), 1-, 2- 및 3-(3-메틸펜틸), 2-에틸부틸, 1-, 3- 및 4-(2,2-디메틸부틸), 1- 및 2-(2,3-디메틸부틸), 2,4,4-펜트-2-일, 사이클로헥실메틸 및 2-사이클로헥실-2-프로필로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로헵테닐 또는 사이클로헵타트리에닐을 나타내거나,
R5는 특히 바람직하게는 화학식
또는의 래디칼을 나타내거나,
R5는 특히 바람직하게는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
여기에서,
A 는또는 -CH2-C≡C- 를 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,를 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2-를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필을 나타내고,
Ar 은 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 카바모일, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 및 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리클로로메틸 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 피리딜, 피리미디닐, 피리딜메틸, 피리딜메틸옥시, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피라지닐옥시 또는 피리다지닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
Q 는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타내거나,
R5가 에틸을 나타내고, Q 가 산소를 나타내는 경우에 R4는 특히 바람직하게는 n-프로필을 나타낸다.
일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 하기 일반식 (II)의 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체를, 경우에 따라 산-결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 (티오)알콜과 반응시키고, 경우에 따라 수득한 일반식 (Ia)의 화합물에 산 또는 금속염을 첨가함으로써 제조할 수 있다:
H-Q-R5(III)
상기 식에서,
R4, R5및 Q 는 상기 정의된 바와 같으며,
X 는 할로겐을 나타낸다.
상기 방법에 의해 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르를 또한 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르는, 필요에 따라 상이한 가능한 이성체의 혼합물로서, 특히 입체이성체 형태로 수득할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이들의 혼합물 모두에 관한 것이다.
4-메틸-1,2,3-티아디아졸 카보닐 클로라이드 및 4-트리플루오로메틸벤질 알콜을 출발물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 방법은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 출발물질로 필요한 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식 (II)에서, R4는 바람직하게는, 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (Ia)의 화합물의 설명과 관련하여 이 R4에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 나타낸다. X 는 바람직하게는 염소를 나타낸다.
일반식 (II)의 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체는 공지되어 있거나, 그 자체가 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다(참조예 : DE-A-2 728 523 또는 J. Heterocyclic Chem. 1976, 301).
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 출발 물질로 또한 필요한 (티오)알콜의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식 (III)에서, Q 및 R5는 바람직하게는, 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (Ia)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 Q 및 R5에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 가진다. 일반식 (III)의 (티오)알콜은 공지된 유기화학 시약이다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 산 결합제는 모든 통상적인 무기 및 유기 염기이다. 이들로는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속의 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화 나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 또한 수산화암모늄, 암모늄 아세테이트 또는 탄산암모늄과 같은 염기성 암모늄 화합물, 및 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)과 같은 삼급 아민이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 모든 통상적인 불활성 유기 용매이다. 이들로는 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드, 및 설폴란과 같은 설폰을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 ℃ 내지 +180 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 130 ℃ 의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 일반식 (II)의 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 10 몰, 바람직하게는 0.8 내지 3 몰의 일반식 (III)의 (티오)알콜이 사용된다. 반응을 수행하고 공지된 방법에 의해 후처리한다(참조: 제조실시예).
일반식 (I) 또는 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르를 산부가염 또는 금속염 복합체로 전환시킬 수 있다.
일반식 (I) 또는 (Ia)의 화합물의 산부가염을 제조하는 경우에, 바람직한 산은 본 발명에 따라 사용될 수 있는 산부가염의 설명과 관련하여 바람직한 것으로 언급된 산이다.
일반식 (I) 또는 (Ia)의 산부가염은 통상적인 염-형성 방법에 의해, 예를 들면 일반식 (I)의 화합물을 적합한 불활성 용매에 용해시키고, 산, 예를 들어 염산을 첨가함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있으며, 이들을 공지된 방법으로, 예를 들면 여과하고, 적합하다면 불활성 유기 용매로 세척하여 정제함으로써 분리할 수 있다.
일반식 (I) 또는 (Ia)의 화합물의 금속염 복합체를 제조하는 경우에, 바람직한 금속염은 본 발명에 따라 사용될 수 있는 금속염 복합체의 설명과 관련하여 바람직한 것으로 언급된 금속염이다.
일반식 (I) 또는 (Ia)의 금속염 복합체는 통상적인 방법에 의해, 예를 들면 금속염을 알콜, 예를 들어 에탄올에 용해시켜 일반식 (I) 또는 (Ia)의 화합물에 부가함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있다. 금속염 복합체는 공지된 방법으로, 예를 들면 여과하고, 필요하다면 재결정화에 의해 정제함으로써 분리할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 식물에 대해 강한 저항성 유도 활성을 갖는다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물의 침해에 대해 식물에 저항성이 생기도록 하는데 적합하다.
이와 관련하여, 저항을 유도하는 화합물은 처리 식물을 원치않는 미생물로 접종하였을 때 식물이 이들 미생물에 대해 상당한 저항성을 갖도록 방어 시스템을 유도할 수 있는 물질이다.
이 경우에, 원치않는 미생물은 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스이다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 식물이 처리후 특정 기간동안 상기 언급한 유해 유기체에 의한 침해에 대해 저항성이 생기도록 하는데 사용될 수 있다. 저항성이 나타나는 기간은 일반적으로 식물을 활성 화합물로 처리한 후 1 내지 10일간, 바람직하게는 1 내지 7일간이다.
저항성-유도 활성 이외에, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 강력한 항균 활성을 나타내고, 실질적으로 원치않는 미생물을 직접 구제하는데 사용된다. 활성 화합물은 작물 보호제, 특히는 살진균제로서 사용하기에 적합하다.
작물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 구제하는데 사용한다.
살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모나다세아(Pseudomonadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하는데 사용된다.
상기 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(campestris pv. oryzae);
슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans);
에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(amylovora);
피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(ultimum);
피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(cubensis);
플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);
브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(lactucae)
페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(brassicae);
에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아(fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차(leucotricha);
벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(teres) 또는 피레노포라 그라미니아(graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스(appendiculatus);
푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸(sclerotiorum);
틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(caries);
우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(oryzae);
푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(culmorum);
보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(cinerea);
셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;
세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(canescens);
알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 활성 화합물 농도에서 식물이 잘 견디므로써 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리가 가능하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 피리쿨라리아종과 같은 벼 질병, 또는 포도재배와 과일 및 채소 생장 질병, 예를 들어 운시눌라종을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있으며, 또한 백분병과 같은 곡물 질병에 대해 매우 성공적으로 사용될 수 있다.
활성 화합물의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 이를 용액제, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제, 및 ULV 냉무제 및 온무제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 표준온도 및 대기압하에서 가스 상태인 액체, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제를 의미한다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움-형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해 생성물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 주석의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에, 예를 들어 작용 스펙트럼을 광범하게 하거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제를 혼합하여 사용될 수 있다. 많은 경우에 상승 효과가 관찰된다. 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성을 능가한다.
혼합물중의 적합한 보조-성분의 예로 하기의 화합물이 있다 :
살진균제 :
2-아미노부탄; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸-(E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미다미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤 S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오호스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.
제초제, 또는 비료 및 생장 조절제와 같은 기타 공지된 화합물을 혼합하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용형 용액제, 현탁제, 수화성 분제, 페이스트, 가용성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 산포, 발포, 솔질 등에 의해 사용된다. 또한, 극소 용적 방법에 의해 활성 화합물을 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입시킬 수 있다. 또한, 필요에 따라 식물의 종자를 처리할 수도 있다.
식물의 일부를 처리하는 경우, 사용형중의 활성 화합물 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.
종자 처리시, 일반적으로 활성 화합물의 양은 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이 필요하다.
토양 처리시, 활성 화합물의 농도는 작용 부위에서 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물, 위생 및 저장품의 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 기생충(외부기생충), 예를 들어, 견체 참진드기, 연체 참진드기, 옴 진드기, 트롬비쿨리드(Trombiculid), 응애, 파리(침으로 쏘거나 흡혈하는), 기생성 파리 유충, 이, 털에 사는 이, 조류 이 및 벼룩에 대해 활성을 나타낸다.
이들 기생충으로는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Phtirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
말로파기다(Mallophagida)목 및 아목 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나(Ischnocerina), 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종(Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종(Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리목 및 아목 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina), 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루쪼미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Chrysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 해마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종(Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로타에아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 해마토비아 종(Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
헤테로프테리다(Heteropterida)목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종(Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라 게르마니카(Blattela germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
진드기(Acarida) 아강 및 메타(Meta)- 및 메소스티그마타(Mesostigmata) 목, 예를 들어, 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종(Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종(Dermacentor spp.), 해마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히아롬마 종(Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종(Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 스터노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다((Actinedida)(프로스티그마타: Prostigmata)) 및 아카리디다((Acaridida)(아스티그마타: Astigmata))목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종(Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 프소레가테스 종(Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테로리쿠스 종(Pterolichus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 화합물은 예를 들어 무스카 도메스티카 및 루실리아 쿠푸리나 유충에 대해 뛰어난 활성을 보인다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 또한 농업 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 및 기타 집에서 기르는 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장에 든 새 및 어항속 어류, 및 또한 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 침해하는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(예를 들어 고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 벌꿀 등의 생산에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써, 더욱 경제적이고 간편한 동물 사육이 가능해 진다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 수의학 분야에서 예를 들어 정제, 캅셀제, 드링크제, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제의 형태로 장내 투여에 의해, 약물을 사료에 섞는 방법 및 좌약에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복강내 등)에 의해, 삽입의 형태에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 담금, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 연무 형태로 및 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear tag), 꼬리 표식, 다리 밴드, 굴레 또는 표시장치 등의 형태로 경피 투여에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 집에서 기르는 동물 등에 사용하는 경우에, 활성 화합물은 1 내지 80 중량%의 활성 화합물을 함유하는 제제(예로, 분제, 유제, 유동제(flowables))로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용할 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물의 제제 및 용도는 이후 실시예로 설명된다.
제조 실시예
실시예 1:
100 ㎖ 톨루엔중의 트리에틸아민 15 ㎖ 및 4-t-부틸벤질 알콜 6.5 g(39.6 mmol)의 용액을 4-메틸-1,2,3-티아디아졸-5-카보닐 클로라이드 5.5 g(33.8 mmol)과 혼합하고, 100 ℃에서 18 시간동안 교반한다. 냉각후, 반응 혼합물을 물과 혼합한다. 유기상을 분리하여 황산마그네슘상에서 건조시키고, 증발시킨다. 잔류 오일을 쿠겔로(Kugelrohr) 증류시킨다. 0.1 mbar에서 200 ℃의 비점을 갖는 4-t-부틸벤질 4-메틸-1,2,3-티아디아졸-5-카복실레이트 6.7 g(이론치의 68%)을 오일로 수득한다.
실시예 2:
60 ㎖ 톨루엔중의 트리에틸아민 10 ㎖ 및 4-t-부틸벤젠티올 4 g(22.2 mmol)의 용액을 4-메틸-1,2,3-티아디아졸-5-카보닐 클로라이드 3.5 g(21.5 mmol)과 혼합하고, 100 ℃에서 18 시간동안 교반한다. 냉각후, 반응 혼합물을 물과 혼합한다. 유기상을 분리하여 황산마그네슘상에서 건조시키고, 증발시킨다. 잔류 오일을 쿠겔로 증류시킨다. 0.1 mbar에서 210 ℃의 비점을 갖는 4-t-부틸벤질 4-메틸-1,2,3-티아디아졸-5-티오카복실레이트 4.0 g(이론치의 61%)을 황색 오일로 수득한다.
실시예 1 및 2와 유사하게, 그리고 상세한 설명의 방법에 따라 수득한 화합물들을 하기 표 1에 나타내었다:
*)1H NMR 스펙트럼은 내부표준물질로 테트라메틸실란을 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl3) 또는 헥사듀테로디메틸설폭사이드(DMSO-d6)중에서 기록한다. 래디칼 R2에 대한 케미칼 시프트가 δ값(ppm)으로 나타나 있다.
사용 실시예:
실시예 A
피리쿨라리아 시험(벼) / 보호적
용매 : 아세톤 12.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물 및 상기 지정된 양의 유화제로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 모에 활성 화합물 제제를 흘러내릴 때까지 분무한다. 처리하고 5일후, 모를 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 그후, 모를 25 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
접종 4 일후 질병 정도를 평가한다. 0%란 대조군과 마찬가지의 유효도를 나타냄을 의미하고, 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 9, 17 내지 19, 21 내지 25, 29, 30, 32, 34 및 35의 화합물이 분무액중 0.025중량%의 활성 화합물 농도에서 적어도 70%의 유효도를 나타낸다.
표 A
피리쿨라리아 시험(벼) / 보호적
표 A - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 보호적
표 A - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 보호적
표 A - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 보호적
실시예 B
피리쿨라리아 시험(벼) / 전신적
용매 : 아세톤 12.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물 및 상기 지정된 양의 유화제로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
전신 활성을 시험하기 위해, 모가 자라는 표준토양에 활성 화합물 제제 40 ㎖를 붓는다. 처리하고 7일후, 모를 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 그후, 모를 평가할 때까지 25 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
접종 4 일후 질병 정도를 평가한다. 유효도가 0%라는 것은 대조군과 마찬가지로 감염되었음을 의미하며, 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 9, 17, 18, 22 내지 25, 29, 30, 32, 34 및 35의 화합물이 100 ㎠ 당 100 ㎎의 활성 화합물 농도에서 65% 이상의 유효도를 나타낸다.
표 B
피리쿨라리아 시험(벼) / 전신적
표 B - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 전신적
표 B - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 전신적
표 B - 계속
피리쿨라리아 시험(벼) / 전신적
실시예 C
운시눌라 시험(포도나무) / 보호적
용매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 모에 활성 화합물 제제를 흘러내릴 때까지 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 모에 운시눌라 네카토(Uncinula necator) 진균의 분생자를 뿌린다. 이어서, 모를 23 내지 24 ℃ 및 약 75 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
시험을 접종 14 일 후에 평가한다. 유효도가 0%라는 것은 대조군과 마찬가지로 감염되었음을 의미하며, 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 실시예 11의 활성 화합물이 분무액중의 25 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 유효도를 나타낸다.
표 C
운시눌라 시험(포도나무) / 보호적
활성 화합물 분무액중의 25 ppm의 활성 화합물
농도에서 유효도 (%)
──────────────────────────────────────
본 발명에 따른 화합물
97
실시예 D
파리(무스카 도메스티카(Musca domestica)를 사용한 시험
시험 동물: 무스카 도메스티카, 라익스발트(Reichswald)종(OP, SP, 카바메이트-내성)
용매 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부
유화제 : 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부
3 중량부의 활성 화합물을 7 부의 상기에서 언급된 용매-유화제 혼합물과 혼합하고, 수득한 유제 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 제제를 제조한다.
상기 활성 화합물 제제 2 ㎖를 상응하는 크기의 페트리 접시안에 놓여있는 여과지 디스크(Φ9.5 ㎝)상에 피펫팅한다. 여과지 디스크를 건조시킨 후, 시험 동물 25 마리를 페트리 접시에 투입시키고, 뚜껑을 닫는다.
24 시간후 활성 화합물 제제의 활성을 측정한다. 100%란 모든 파리가 사멸되었음을 의미하고, 0%란 한 마리의 파리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 24, 27 및 32 의 화합물이 1000 ppm의 활성 화합물 제제 농도에서 100%의 유효도를 나타내었다.
표 D
파리(무스카 도메스티카)를 사용한 시험
실시예 E
검정파리 유충 시험 / 발육-억제 작용
시험 동물 : 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충
용매 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부
유화제 : 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부
3 중량부의 활성 화합물을 7 부의 상기에서 언급된 용매-유화제 혼합물과 혼합하고, 수득한 유제 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 제제를 제조한다.
약 1cm3의 말고기 및 0.5 ㎖의 활성 화합물 제제를 함유하고 있는 시험관에 약 20 마리의 루실리아 큐프리나 내성 유충을 투입시킨다. 48 시간후, 활성 화합물 제제의 활성을 측정한다. 시험관을 바닥이 모래로 덮힌 비이커에 넣는다. 이틀후, 시험관을 꺼내 번데기수를 계수한다.
비처리 대조군 발육 시간의 1.5배후, 부화된 파리수로서 활성 화합물 제제의 활성을 평가한다. 100%란 파리가 전혀 부화되지 않았음을 의미하고, 0%란 모든 파리가 정상적으로 부화되었음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 32 의 활성 화합물이 1000 ppm의 활성 화합물 제제 농도에서 100%의 유효도를 나타낸다.
표 E
검정파리 유충 시험 / 발육 억제 작용
활성 화합물 제제중의 유효도 (%)
활성 화합물 농도(ppm)
──────────────────────────────────────
본 발명에 따른 화합물
1000 100

Claims (7)

  1. 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물해충을 구제하기 위한 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체의 용도:
    상기 식에서,
    R1은 수소, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
    R2는 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐 또는 임의로 치환된 아릴을 나타내고,
    Q 는 산소 또는 황을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 수소, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬을 나타내거나,
    R1은 각 경우에 할로겐, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
    R2는 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알케닐 및 일반식의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐을 나타내거나,
    R2는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 8개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알케닐을 나타내거나,
    R2는 페닐 부분이 할로겐, 시아노, 니트로, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알케닐 또는 알케닐옥시; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 각 경우에 2 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시; 각 경우에 개개 알킬 부분에 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐, 알킬설포닐옥시, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 각 경우에 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 1 내지 4 치환되고 각각 이중으로 결합된 알킬렌 또는 디옥시알킬렌; 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬; 및 각각 할로겐, 시아노, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 벤질, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴메틸 및 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로아릴옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환될 수 있는 페닐, 벤질, 1-펜에틸, 2-펜에틸 또는 디페닐메틸을 나타내거나,
    R2는 -A-Ar 그룹을 나타내고,
    여기에서,
    A 는 탄소원자수 3 또는 4의 직쇄 또는 측쇄 알칸디일, 탄소원자수 2 내지 4의 알켄디일 또는 탄소원자수 2 내지 4의 알킨디일을 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,또는을 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2- 를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
    Ar 은 할로겐, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐; 및 각각 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴메틸, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴옥시 또는 헤테로사이클릴메틸옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
    Q 는 산소 또는 황을 나타내는 일반식 (I)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르가 사용됨을 특징으로 하는 용도.
  3. 제 1 항에 따르는 일반식 (I) 의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 또는 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 미생물 또는 동물 해충 및/또는 그들의 서식지에 적용시킴을 특징으로 하여 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물 해충을 구제하는 방법.
  4. 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체:
    상기 식에서,
    R4는 탄소원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 또는 각 경우에 할로겐, 시아노, 니트로, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 6 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 및 1 내지 6개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내며,
    R5는 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 각각의 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노프로파길, 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알케닐 또는 일반식의 래디칼에 의해 일- 내지 삼치환된 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, 여기에서 R 은 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 또는 임의로 할로겐-치환된 페닐을 나타내거나,
    R5는 각각 옥소 그룹을 가질 수 있으며, 탄소원자수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬 및 사이클로알킬 부분에 3 내지 8개의 탄소원자 및 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 8의 사이클로알케닐을 나타내거나,
    R5는 화학식
    의 래디칼을 나타내거나,
    R5는 -A-Ar 그룹을 나타내며,
    여기에서,
    A 는 탄소원자수 3 또는 4의 직쇄 또는 측쇄 알칸디일, 탄소원자수 2 내지 4의 알켄디일 또는 탄소원자수 2 내지 4의 알킨디일을 나타내거나, 각 경우에 헤테로 원자가 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-S-,또는을 나타내거나, 각 경우에 -O-CH2- 그룹이 래디칼 Ar에 결합된 -CH2-CH2-O-CH2- 또는 -CH2-CH=CH-CH2-O-CH2- 를 나타내거나, 각 경우에 질소원자가 래디칼 Ar에 결합된을 나타내며, 여기에서, R3는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
    Ar 은 할로겐, 시아노, 니트로, 카바모일; 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖고 각각 직쇄 또는 측쇄인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐; 각 경우에 1 내지 3개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지며 각각 직쇄 또는 측쇄인 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐; 알콕시 부분에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐; 및 각각 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴, 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴메틸 또는 헤테로사이클릴메틸옥시, 및 5 또는 6개의 환멤버 및 1 또는 2개의 질소원자를 갖는 헤테로사이클릴옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
    Q 는 산소 또는 황을 나타내거나,
    R4는 n-프로필을 나타내고,
    R5은 에틸을 나타내며,
    Q 는 산소를 나타낸다.
  5. 일반식 (II)의 1,2,3-티아디아졸카복실산 유도체를, 경우에 따라 산-결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 (티오)알콜과 반응시키고, 경우에 따라 수득한 일반식 (Ia)의 화합물에 산 또는 금속염을 첨가함을 특징으로 하여 제 4 항에 따르는 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르, 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 제조하는 방법:
    H-Q-R5(III)
    상기 식에서,
    R4, R5및 Q 는 제 4항에 정의된 바와 같으며,
    X 는 할로겐을 나타낸다.
  6. 제 4 항에 따르는 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물 해충을 구제하기 위한 조성물.
  7. 제 4 항에 따르는 일반식 (Ia)의 1,2,3-티아디아졸카복실산(티오)에스테르 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 원치않는 미생물에 의한 침해로부터 식물을 보호하고 동물 해충을 구제하기 위한 조성물을 제조하는 방법.
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