CN1252691A

CN1252691A - 磺酰基噁二唑酮用作杀微生物剂的应用

Info

Publication number: CN1252691A
Application number: CN98804223A
Authority: CN
Inventors: L·阿斯曼恩; P·格德斯; K·斯泰泽尔
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1997-04-18
Filing date: 1998-04-06
Publication date: 2000-05-10
Also published as: PL336220A1; DE19716259A1; US6090831A; BR9809768A; ATE235822T1; WO1998047369A1; JP2001520666A; DE59807744D1; AU7522298A; KR20010006067A; EP0975220B1; EP0975220A1; ES2198054T3

Abstract

式(Ⅰ)的磺酰基噁二唑酮,在作物保护和材料保护中非常适合防治有害微生物,其中A代表单键或代表烷基亚基,烯基亚基,炔基亚基或基团－^＊O－CH₂－,－^＊O－CH₂－CH₂－,－^＊CH₂－O－,－^＊CH₂－O－CH₂－CH₂－,－^＊CH₂－S－,－^＊S－CH₂－,(a),(b),(c)或(d)其中标有*的原于各自连接到R¹上和R³代表氢或烷基,R¹代表氢,可任选取代的环烷基,可任选取代的环链烯基,可任选取代的芳基或可任选取代杂环基和R²各自代表可任选取代的烷基,链烯基,二烷基氨基,芳基或杂环基。新的式(Ⅰa)磺酰基噁二唑酮及其制备方法其中A和R¹如上述定义和R⁴代表可任选取代的烷基,可任选取代的链烯基,二烷基氨基,硝基取代的苯基,其还包括一或二个取代基。或代表可任选取代的杂环基,但如果A代表一个直键和R¹代表2,4,5－三甲基苯基,其中R⁴不代表丙基。

Description

磺酰基噁二唑酮用作杀微生物剂的应用

本发明涉及在作物保护和材料保护中应用一些已知磺酰基噁二唑酮作为杀微生物剂。而且，本发明还涉及新的磺酰基噁二唑酮及其制备方法。

一些磺酰基噁二唑酮，例如4-[(4-氯苯基)磺酰基]-3-(2，4，6-三甲基苯基)-1，2，4-噁二唑-5(4H)-酮，是已知的(参见：Zh.Org.Kim.27(1991)，1262-1270)。可是，上述化合物的生物活性到目前为止没有被描述过。

现已发现式(I)的磺酰基噁二唑酮，在作物保护和材料保护中非常适合防治有害微生物

其中

A代表单键或代表烷基亚基，烯基亚基，炔基亚基或基团-^*O-CH₂-，-^*O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-O-，-^*CH₂-O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-S-，-^*S-CH₂-，

其中标有*的原子各自连接到R¹上和R³代表氢或烷基，R¹代表氢，可任选取代的环烷基，可任选取代的环链烯基，可任选取代的芳基或可任选取代的杂环基和

R²各自代表可任选取代的烷基，链烯基，二烷基氨基，芳基或杂环基。

令人惊奇的，根据本发明使用式(I)的磺酰基噁二唑酮，对有害微生物，特别是真菌，比作用目的相同的结构非常相似的已知物质显示出相当好的活性。

式(I)提供了本发明中使用的物质的总的定义。

杂环代表其中至少一个环原子是杂原子，即一个不是碳的原子，的环化合物。如果环中含有多个杂原子，它们可以是相同或不同的。优选的杂原子是氧，氮或硫。如果环中含有多个氧原子，它们不是相邻的。

A优选代表单键或代表具有1至4个碳原子的烷基二基，具有2至4个碳原子的烯基二基，具有2至4个碳原子的炔基二基或基团-^*O-CH₂-，-^*O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-O-，-^*CH₂-O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-S-，-^*S-CH₂-，

其中标有*的原子各自连接到R¹上。

R³优选代表氢或具有1至4个碳原子的烷基，

R¹优选代表氢，或代表具有3至8个碳原子的环烷基或具有3至8个碳原子的环链烯基，它们各自可被相同或不同的卤素和具有1至3个碳原子的烷基可任选地单取代或三取代。

R¹还优选代表具有6至10个碳原子的芳基，其中上述基团各自可被相同或不同的下组取代基单取代或三取代

卤素、硝基、氨基甲酰基；

各自具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基或烷基磺酰基；

各自具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基；

各自具有1至6个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基或卤代烷基磺酰基；

各自具有2至6个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基；

各自在烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、肟基烷基或烷肟基烷基；

各自具有1至6个碳原子，用两个键连接的亚烷基或二氧亚烷基，其可被相同或不同的下组取代基可任选地单取代-至四取代：取代基包括卤素、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷基；

具有3至6个碳原子的环烷基；

和

芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、杂环基、杂环氧基、杂环硫基、杂环烷基、杂环烷氧基或杂环烷硫基，其中上述芳基或杂环基可被相同或不同的下组取代基单-至三取代

卤素、硝基、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，

具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷基，

具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基，

和具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷氧基。

R¹还优选代表具有5或6个环原子和1至3个杂原子的不饱和杂环基，其可被相同或不同的下组取代基可任选地单-至三取代

卤素、硝基、氨基、羟基；

各自具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基；

各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基或卤代烷基磺酰基；

各自在烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基，烷基羰基、烷氧基羰基、肟基烷基或烷肟基烷基；

具有3至6个碳原子的环烷基；

和

卤素、硝基、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，

具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷基，

具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基，具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基。

R²优选代表具有1至4个碳原子的烷基，具有2至4个碳原子的链烯基，各自具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基，各自具有2至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代链烯基或代表在两个烷基上各自具有1至4个碳原子的二烷基氨基。

R²还优选代表具有6至10个碳原子的芳基，其可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括硝基、卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基和具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基。

R²还优选代表具有5或6元环和1至3个杂原子的杂环基，杂原子如氮、氧和硫，其中上述基团可包含一个氧基并可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、在烷基部分具有1至4个碳原子烷基羰基、在烷氧基部分具有1至3个碳原子的烷氧基羰基、氨基甲酰基、在烷基部分具有1至4个碳原子的烷基氨基羰基、在每个烷基部分具有1至4个碳原子的二烷基氨基羰基、在每个烷基部分各自具有1至4个碳原子的肟基烷基或烷肟基烷基和具有3至6个碳原子的环烷基。

A特别优选代表一个单键或代表甲烷二基，1，1-乙烷二基，1，2-乙烷二基，1，1-、1，2-、1，3-、或2，2-丙烷二基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-丁烷二基，1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基-丙烷二基)、1，1-乙烯二基、1，2-乙烯二基、1，1、1，2-或1，3-丙烯二基，乙炔二基，1，3-丙炔二基或基团-^*O-CH₂-，-^*O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-O-，-^*CH₂-O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-S-，-^*S-CH₂-，

其中标有*的原子各自连接到R¹上。

R³特别优选代表氢或甲基。

R¹特别优选代表氢，或代表环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环戊烯基或环己烯基，其各自可被氯、甲基、乙基、正-或异-丙基可任选地单-至三取代。

R¹更特别优选代表苯基，其可被下组相同或不同的取代基单-至三取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异，仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基或三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲肟基甲基、乙肟基甲基、甲肟基乙基和乙肟基乙基，

各自双连三亚甲基(丙烷-1，3-二基)，亚甲二氧基或亚乙二氧基，其可任选地被下组相同或不同的取代基单-至四取代，取代基包括氟、氯、甲基和三氟甲基，

环丙基、环丁基、环戊基和环己基，

和/或

被苯基、苯氧基、苯硫基、苄基、苄氧基、苄硫基、吡啶基、嘧啶基或噻吩基取代，其中上述基团可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异-，仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基，甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基和三氟乙氧基。

R¹还特别优选代表噻吩基、呋喃基或吡啶基，其中上述基团可被下组相同或不同的取代基单-至三取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、氨基、羟基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基或三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲肟基甲基、乙肟基甲基、甲肟基乙基或乙肟基乙基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，

和/或被

苯基、苯氧基、苯硫基、苄基、苄氧基和/或苄硫基，其中上述芳香基可以是被下组相同或不同的取代基单-至三取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异-，仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、和三氟甲硫基。

R²特别优选代表甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异-，仲-，或叔丁基、二甲基氨基或二乙基氨基。

R²还特别优选代表苯基，其中苯基可被下组相同或不同的取代基单-至三取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基和三氟甲硫基。

R²还特别优选代表呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三唑酮基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基、其中上述取代基可被下组相同或不同的取代基单-，二-或三取代，取代基包括氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基，正-，异-，仲-，或叔丁基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、乙氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基和乙氧亚氨基乙基。

A更特别优选代表单键或代表亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基，1，1-，1，2-1，3-或2，2-亚丙基、1，1-，1，2-，1，3-，1，4-，2，2-，2，3-亚丁基，1，1-，1，2-或1，3-(2-甲基-亚丙基)，1，2-亚乙烯基，

-^*O-CH₂-CH₂-，-^*CH₂-O-，-^*CH₂-O-CH₂-CH₂-，-^*-S-CH₂-，-^*CH₂-S-或

其中标有*的原子各自连接到R¹上。

R¹更特别优选代表氢或环己烯基。

R¹更特别代表苯基，其可被氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基和/或苯氧基可任选地单-或二取代。

R¹更特别优选代表下式的基团

R¹更特别优选代表噻吩基、呋喃基或吡啶基。

R²更特别优选代表甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异、仲-或叔-丁基、二甲基氨基或二乙基氨基。

R²更特别优选代表苯基，其可被氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基和/或甲氧基可任选地单-或二取代。

R²更特别优选代表呋喃基、噻吩基、异噁唑基、吡唑基、噻唑基、咪唑基、吡啶基或1，2，4-三唑酮基，其中上述取代基各自可被氯、溴、氨基、羟基、甲基、和/或环丙基可任选地单-、二-或三取代。

R²更特别优选代表吡咯烷基、哌啶基或吗啉基。

根据本发明使用的一些式(I)磺酰基噁二唑酮，是已知的(参见：Zh.Org.Khim.27(1991)，1262-1270)。

式(Ia)的磺酰基噁二唑酮是新的

其中

其中标有*的原子各自连接到R¹上和

R³代表氢或烷基，

R¹代表氢，可任选取代的环烷基，可任选取代的环链烯基，可任选取代的芳基或可任选取代杂环基和

R⁴代表可任选取代的烷基，可任选取代的链烯基，二烷基氨基，硝基取代的苯基，其还包括一或二个取代基，或代表可任选取代的杂环基，但如果A代表一个直键和R¹代表2，4，6-三甲基苯基，其中R⁴不代表丙基。

式(Ia)的磺酰基噁二唑酮的制备是通过式(II)的噁二唑酮与式(III)的磺酰卤反应，

其中

A和R¹如上述定义

R⁴-SO₂-X (III)

其中

R⁴如上述定义和

X代表卤素，

如果需要反应在酸束缚剂存在下和如果适合在稀释剂存在下进行。

通过相同方法，可制备其它式(I)化合物。

式(Ia)提供了新的磺酰基噁二唑酮的总的定义。在式中，A和R¹各自优选的定义为式(I)磺酰基噁二唑酮定义中所述的有关优选基团。

R⁴优选代表具有1至4个碳原子的烷基，具有2至4个碳原子的链烯基，各自具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基，各自具有2至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代链烯基或代表在两个烷基上各自具有1至4个碳原子的二烷基氨基，但如果A代表直键和R¹代表2，4，6-三甲基-苯基，则R⁴不代表丙基。

R⁴还优选代表硝基取代苯基，其还可被相同或不同的下组取代基单-或二取代，取代基包括硝基、卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基和具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基。

R⁴还优选代表具有5或6元环和1至3杂原子的杂环基，杂原子如氮、氧和/或硫，其中上述基团可包含一个氧基并可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、在烷基部分具有1至4个碳原子的烷基羰基、在烷氧基部分具有1至3个碳原子的烷氧基羰基、氨基甲酰基、在烷基部分具有1至4个碳原子的烷基氨基羰基、在每个烷基部分具有1至4个碳原子的二烷基氨基羰基、在每个烷基部分各自具有1至4个碳原子的肟基烷基或烷肟基烷基和具有3至6个碳原子的环烷基。

在式(Ia)中，A和R¹特别优选的代表式(Ia)磺酰基噁二唑酮定义中所述的有关特别优选基团。

R⁴特别优选代表甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异-，仲-，或叔丁基、二甲基氨基或二乙基氨基，但如果A代表直键和R¹代表2，4，6-三甲基-苯基，则R⁴不代表正或异丙基。

R⁴更特别优选代表硝基-取代的苯基，其中苯基可被下组相同或不同的取代基单-至二取代，取代基包括氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基和三氟甲硫基。

R⁴还特别优选代表呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三唑酮基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基、其中上述取代基可被下组相同或不同的取代基单-、二-或三取代，取代基包括氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基，正-，异-，仲-，或叔丁基、环丙基、甲氧基、异氧基、正-或异-丙氧基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、乙氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基和乙氧亚氨基乙基。

在式(Ia)中，A和R¹更特别优选代表式(Ia)磺酰基噁二唑酮定义中所述的有关特别优选基团。

R⁴更特别优选代表甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异、仲-或叔-丁基、二甲基氨基或二乙基氨基，但如果A代表直键和R¹代表2，4，6-三甲基-苯基，则R⁴不代表正或异丙基。

R⁴更特别优选代表硝基-取代的苯基，其还可被氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基或甲氧基取代。

R⁴更特别优选代表呋喃基、噻吩基、异噁唑基、吡唑基、噻唑基、咪唑基、吡啶基或1，2，4-三唑酮基，其中上述取代基各自可被氯、溴、氨基、羟基、甲基、和/或环丙基可任选地单-、二-或三取代。

R⁴更特别优选代表吡咯烷基、哌啶基或吗啉基。

根据本发明物质的实例为下表例示的磺酰基噁二唑酮。

表1

其中R⁴代表下述取代基：

表2

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表3

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表4其中R⁴代表表1中所述的取代基。表5其中R⁴代表表1中所述的取代基。表6

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表7

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表8

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表9

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表10其中R⁴代表表1中所述的取代基。表11其中R⁴代表表1中所述的取代基。表12

其中R⁴代表表1中所述的取代基。表13

其中R⁴代表在表1中所列的取代基。

应用，例如，3-苯基-4H-[1，2，4]噁二唑-5-酮和3，5-二甲基-异噁唑-4-磺酰氯作为起始原料，根据本发明制备过程可以用下面的流程图解释：

结构式(II)提供了噁二唑酮的总的定义，根据本发明其作为起始原料进行反应。在式中，A和R¹优选或特别优选的是描述本发明结构式(I)化合物时所优选或特别优选的A和R¹。

结构式(II)的噁二唑酮可以是已有化合物，或可以通过已知方法制备(参考Synthesis 6，(1983)，483-486；J.Heterocyclic Chem.10，(1973)，357-362；J.Org.Chem.41，(1976)，3233；J.Heterocyclic Chem.30(5)，(1993)，1253-1260)。

结构式(III)提供了磺酰卤化物的总定义，根据本发明其进一步作为反应组分进行反应。在式((III)中，R⁴优选或特别优选是描述本发明结构式(I-a)化合物时所优选或特别优选的R⁴。X优选代表氯。

结构式(III)的磺酰卤化物是已知化合物，或可以用已知方法制备(J.Heterocyclic Chem.1981，997-1006)。

进行根据本发明方法适合的稀释剂可以是各种的惰性有机溶剂。优选使用脂族，脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚.例如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己基酮；腈，例如乙腈、丙腈、正-或异丁腈或苄腈；酯例如乙酸甲酯或乙酸乙酯。

根据本发明方法适合的酸中和剂是所有常规的无机或有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢化物，氢氧化物，酰胺，醇盐，乙酸盐，碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁基醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾或碳酸氢钠，另外还有铵化合物，例如氢氧化铵、乙酸铵或碳酸铵，以及叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)，二氮杂双环壬烯(DBN)，或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

根据本发明方法，反应温度可以在相当宽范围内变化。通常，反应是在0℃-150℃，优选20℃-120℃下进行。

根据本发明方法，通常每摩尔结构式(II)的噁二唑酮，使用1-2mol，优选1-1.3mol结构式(III)磺酰卤化物和，如必要，1.0-2.0mol，优选1.0-1.3mol的酸中和剂。

根据本发明方法通常是在常压下进行。然而，也可以在升压或减压条件下进行，一般是在0.1bar-10bar。

通过常规方法进行后处理。

根据本发明使用的化合物具有有效地杀微生物活性并可用来控制有害微生物体，例如农作物和材料保护中的真菌和细菌。

作物保护中使用的杀真菌剂可以控制根肿菌纲，卵菌纲，壶菌纲，接合菌纲，子囊菌纲，担子菌纲和半知菌纲的真菌。

作物保护中使用的杀细菌剂可以控制假单胞杆菌科，根瘤菌科，肠细菌，棒状杆菌和链霉菌科。

下面例示了引起真菌和细菌病害的某些病原以下面列出的属名作为实例提出，但并不限于这些：

黄单胞杆菌属，例如，稻白叶枯黄单胞杆菌；

假单胞杆菌属，例如果树细菌性流胶假单胞杆菌；

欧氏杆菌属，例如梨火疫欧氏杆菌；

腐霉属，例如，豆类、果树腐霉菌根腐病；

疫霉属，例如马铃薯、番茄晚疫病；

假霜霉属，例如律草霜霉或黄瓜等瓜类霜霉病；

单轴霉属，例如葡萄霜霉病；

盘梗霉属，例如莴苣及菊科植物霜霉病；

霜霉属，例如寄生霜霉或十字花科霜霉病；

白粉属，例如禾白粉菌；

单丝壳属，例如瓜类，豆类等多种植物白粉病；

叉丝单囊壳属，例如苹果白叉丝单囊壳病菌；

黑星菌属，例如，苹果黑星菌；

核腔菌属，例如，大麦网斑病菌或麦类核腔菌(大麦条纹病)(分生孢子：Drechslera，同义：长蠕孢属)；

旋孢腔菌属，例如，小麦根腐病菌(分生孢子：Drechslera，同义：长蠕孢属)；

单胞锈菌，例如菜豆锈病；

柄锈菌属，例如，小麦叶锈病；

核盘菌属，例如，油菜菌核病；

腥黑粉菌属，例如，小麦网星黑粉菌；

黑粉菌属，例如，大麦散黑穗或大麦黑色黑粉病菌；

pellicularia属，例如，豆类叶枯病；

梨孢霉属，例如，稻瘟病菌；

镰孢属，例如，胡萝卜干腐；

葡萄孢属，例如，灰葡萄孢菌引起的葡萄灰霉病；

壳针孢属，例如，颍枯壳针孢引起的小麦颍枯病；

Leptosphaeria属，例如，冰草颍枯病；

尾孢属，例如，尾孢菌引起的豆类叶斑病；

链格孢属，例如，十字花科根肿病；

Pseudocercosporella属，例如，小麦眼斑(基腐)病。

鉴于植物可以忍受此活性化合物在控制植物病害浓度范围内的浓度，因此可以处理植物的地上部分，繁殖块茎和种子，以及土壤。

根据本发明使用的活性化合物对控制果树和蔬菜生长以及葡萄栽培中的病害特别有效，例如疫霉和单轴霉属病菌。它们对控制禾谷类病害也特别有效，例如，Leptosphaeria属或核腔菌属病菌，以及水稻病害，例如，梨孢霉属病菌。

而且，本发明使用的化合物也可以促进作物产量的增加。另外，它们可以降低药害，并且植物对其有很好的耐受性。

在材料的保护中，应用本发明化合物以保护材料抵抗有害微生物体的侵染和破坏。

本发明中的工业材料可以理解为为工业用途制备的无活性物质。例如，本发明活性化合物可以保护工业材料不受微生物的影响或破坏，工业材料可以是粘合剂，胶，纸张和纸板，纺织品，皮革，木材，涂料和塑料制品，冷却润滑剂以及其它可能受微生物侵染或破坏的材料。植物生产的环节也在保护的材料范围内，例如冷却水系统可由于微生物的繁殖而破坏。本发明范围内提到的工业材料优选粘合剂，胶，纸张和纸板，皮革，木材，涂料，冷却润滑剂和热传导液，特别优选木材。

可以分解或改变工业材料的微生物体可以是上面提到的，例如细菌，真菌，酵母，藻类和粘液物质。本发明活性化合物优选作用于真菌，特别是霉菌，木材褪色和朽木菌(担子菌纲)，以及粘液物质和藻类。

微生物的下面各属作为实例列出：

链格孢属，例如花生黑斑病，

曲霉属，例如柑橘曲霉病，

毛壳菌属，例如蘑菇棕霉病，

Coniophora，例如松褐块腐病，

Lentinus，例如Lentinus tigrinus，

青霉属，例如灰绿青霉，

多孔菌，例如山楂木腐病，

Aureobasidium，例如芒果短梗霉属叶斑病，

Sclerophoma，例如松梢枯病，

木霉属，例如柑橘木霉腐烂病，

肠杆菌，例如大肠杆菌，

假单胞杆菌，例如绿脓假单胞杆菌，以及

葡萄球菌，例如金黄色葡萄球菌。

依据它们特定的物理和/或化学性质，活性化合物可以加工成常规制剂，例如液剂，乳剂，悬浮剂，粉剂，发泡剂，糊剂，颗粒剂，气雾剂和聚合物包被的微囊剂以及种子包衣剂，微量喷雾剂，冷和热气雾剂。

这些制剂可以用已知方法生产，例如将活性化合物与填充剂混合，填充剂包括液体溶剂，常压下的液化气体，和/或固体载体，优选使用表面活性剂，其包括乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。如果使用水作为填充剂，有机溶剂也可以例如作为助溶剂。以下成分主要适合作为液体溶剂：

芳烃如混二甲苯，甲苯或烃基萘，氯化芳烃或氯化脂族烃如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡例如石油馏分，醇类如丁醇或甘醇和它们的酯和醚，酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基酰胺或二甲基亚砜，或水。液化气态填充剂或载体可以理解为在标准温度和常压下是气态的液体，例如气雾推进剂如卤代烃，或丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳。适合的固体载体是：例如研磨的天然矿物如陶土，粘土，滑石粉，白垩，石英，硅镁土，蒙脱石，或皂土，和研磨的合成矿物质如高分散性的二氧化硅，氧化铝和硅酸盐。对于颗粒剂适合的固体载体是：例如研碎的和分级的天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，或合成的无机和有机粉颗粒，和有机材料如木屑，椰子壳，玉米芯和烟秆的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐，或蛋白水解产物。适合的分散剂是：例如木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

也可以使用在制剂中的增稠剂例如羧甲基纤维素和各种形态的天然以及合成聚合物的粉末，颗粒或胶乳，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯或其它天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其它助剂可以是矿物和植物油。

可以使用着色剂如无机染料，例如氧化铁，二氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和微量元素如铁，锰，青铜，铜，钴，钼和锌盐。

制剂通常包含0.1-95％重量的活性化合物，优选0.5-90％。

本发明活性化合物可以本身使用或与已知的杀真菌剂，杀细菌剂，杀螨剂，杀线虫剂或杀虫剂混合的制剂形式使用以防治抗性的发展。在许多方面获得了增效，例如混合物的活性超过了单一组份的活性。

在混合物中混用成分的实例为下述化合物：

杀真菌剂

艾敌吗啉，氨丙磷酸，氨丙磷酸钾，andoprim，敌菌灵，戊环唑，azoxystrobin，

苯霜灵，麦锈灵，苯菌灵，benzamacril，benzamacril-isobutyl，双丙氨酰瞵，乐杀螨，联苯酚，双苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，粉病定，

多硫化钙，capsimycin，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，carvon，灭螨猛，灭瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，clozylacon，硫杂灵，霜脲氰，环唑醇，cyprodinil，cyprofuram，

debacarb，双氯酚，苄氯三唑醇，苯氟磺胺，哒菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，甲菌定，烯酰吗啉，烯唑醇，敌螨普(diniconzazole，diniconazole)，二苯胺，吡硫菌，灭菌磷，二噻农，十二环吗啉，多果定，敌菌酮，

克瘟散，epoxiconazole，乙环唑，乙菌定，氯唑灵，

famoxadon，乙嘧菌醇，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，呋菌胺，种衣酯，拌种咯，苯锈定，丁苯吗啉，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟菌安，fluquinconazole，调嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，乙磷铝，乙磷钠，四氯苯酞，麦穗宁，呋氨丙灵，furametpyr，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌种胺，

双胍盐，

氯苯嘧啶醇，己唑醇，恶霉灵，

烯菌灵，酰胺唑，双胍辛，iminoctadine albesilate，双胍辛乙酸盐，iodocarb，种菌唑，异稻瘟净，异丙定，irumamycin，稻瘟灵，isovaledione，

春雷霉素，kresoxim-methyl，铜制剂如氢氧化铜，环烷酸铜，王铜，硫酸铜，氧化铜，喹啉铜和波尔多混合物，

锰铜混剂，代森锰锌，代森锰，meferimzone，嘧菌胺，灭锈胺，瑞毒霉，叶菌唑，磺菌威，呋菌胺，metiram，氯咯菌胺，metsulphovax，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，

福美镍，异丙消，环菌灵，

甲呋酰胺，噁霜灵，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎锈灵，oxyfenthiin，

多效唑，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻病磷，多马霉素，哌丙灵，多氧霉素，polyoxorim，烯丙苯噻唑，丙氯灵，杀霉利，霜霉威，百维灵，丙环唑，甲基代森锌，定菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，

quinconazole，五氯硝基苯，

硫和硫制剂，

戊唑醇，白叶减，四氯硝基苯，四环唑，氟醚唑，涕必灵，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌灵，福美双，tioxymid，甲基立枯磷，对甲抑菌灵，唑菌酮，唑菌醇，triazbutil，唑菌嗪，杨菌胺，三环唑，克啉菌，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，

烯效唑，

稻纹散A，乙烯菌核利，烯霜苄唑，

zarilamide，代森锌，福美锌和

咪草酯，

OK-8705，

OK-8801，

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-a-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，

{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}氨基甲酸异丙基酯，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙烷酮-O-(苯基甲基)-肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯啉二酮，

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，

2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲苯胺，

2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，

2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯[2，3-d]-嘧啶-5-甲腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰甲基)-乙酰胺，

2-苯基苯酚(OPP)，

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧-1H-茚-2-甲腈)，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑啉基]-吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑[1，5a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-(1，1-二甲基乙基)N-乙基-N-丙基-1，4-二噁螺[4，5]癸烷-2-甲胺，

8-羟基喹啉硫酸盐，

9H-咕吨烯-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧]-2，5-噻吩二羧酸酯，

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]]-2，6-二甲基吗啉氢氯化物，

[(4-氯苯基)-氮杂]-氰基乙酸乙酯.

碳酸氢钾，

甲烷四硫钠盐，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑羰基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-噁唑啉基)-乙酰胺，

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]苯甲酰胺，

N-[3-氯-4，5-双-(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲烷亚胺酰胺，

N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐，

O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-乙基硫代磷酰胺，

O-甲基S-苯基苯基丙基硫代磷酰胺，

S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-甲硫酸酯，

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮，

杀细菌剂

溴硝丙二醇，双氯酚，氨甲基吡啶，福美镍，春雷霉素，异噻菌酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，噻菌灵，链霉素，白叶减，硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

齐墩螨素(abamectin，avermectin，AZ60541)，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，甲体氯氰菊酯，虫螨醚，azadirachtin，谷硫磷，乙基谷硫磷，环唑锡，

苏云菌芽孢杆菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈，恶虫威，丙硫克百威，杀虫磺，β-氟氯氰菊酯，氟氰菊酯，丁苯威，brofenprox，溴硫磷，全杀威，噻嗪酮，丁叉威，哒嗪酮，

硫线磷，西维因，呋喃丹，三硫磷，丁硫克百威，杀螟丹，chloethocarb，chlorethoxyfos，chlorfenapyr，毒虫威，定虫隆，氯甲磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-氰基-N-甲基乙烷亚胺酰胺，毒死蜱，甲基毒死蜱，顺-苄呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，

溴氰菊酯，内吸磷，甲基内吸磷，甲基内吸磷S赶磷酸酯，杀螨隆，二嗪农，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲杀，乐果，甲基毒虫威，敌杀磷，乙拌磷，

克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯虫威，乙硫磷，醚菊酯(ethofenprox，ethoprophos)，氯嘧啶磷，

克线磷，喹螨醚，杀螨锡，杀螟松，仲丁威，苯硫威，双氧威，分扑菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，氟定胺，fluazuron，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地虫磷，安果，噻唑硫磷，fubfenprox，呋线威，

六六六，庚虫磷，氟铃脲，噻螨酮，

咪蚜胺，异稻瘟净，异唑磷，丙胺磷，异丙威，异噁唑磷，ivermectin，

α-三氟氯氰菊酯，lufenuron，

马拉硫磷，灭蚜磷，mevinphos，甲丙硫磷，多聚乙醛，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，灭虫威，灭多威，速灭威，milbemectin，久效磷，moxidectin，

二溴磷，NC 184，nitenpyram，

氧化乐果，甲叉丙威，砜吸磷，异砜磷，

对硫磷，甲基对硫磷，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，虫螨磷，乙基虫螨磷，溴丙磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，发果，pymetrozin，吡唑硫磷，哒嗪硫磷，反灭菊酯，除虫菊，哒嗪酮，pyrimidifen，蚊蝇磷，

喹硫磷，

杀抗松，克线丹，silafluofen，治螟磷，异丙硫磷，

tebufenozide，tebufenpyrad，tebupirimifos，伏虫隆，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁磷，杀虫威，thiafenox，硫双灭多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，治线磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯赛螨，三唑磷，triazuron，敌百虫，杀虫隆，三叉威，

蚜灭多，二甲威，杀灭威，zetamethrin，

本化合物还可与其它已知活性化合物，如除草剂、肥料和生长调节物质混合。

本活性化合物可以其制剂形式或从其制备的应用形式使用，如现用溶液，悬浮液，可湿性粉剂，糊剂，可溶粉剂，粉剂和颗粒剂。上述制剂可以常规方式使用，例如，通过泼浇、喷雾、弥雾、撒播、喷粉、泡沫、刷涂等。还可通过超低容量方法或注射活性化合物制剂，或活性化合物本身，到土壤中，使用活性化合物。也可处理植物的种子。

当将根据本发明活性化合物作为杀真菌剂使用时，根据使用的形式，使用剂量可在相当宽的范围内变化。在处理植物部分时，在使用形式中活性化合物的使用剂量，一般在0.1至10,000g/ha，优选10至1000g/ha。在处理种子时，活性化合物的使用量，对每千克种子，通常需要0.001至50g，优选0.01至10g。在处理土壤时，活性化合物的使用剂量在0.1至10,000g/ha，优选1至5000g/ha。

用于保护工业材料的组合物通常包含1至95％重量，优选10至75％重量的活性化合物。

在使用时，本发明活性化合物的使用浓度是根据被防治的微生物种类和发生情况，和保护材料的组合物而确定。最佳使用剂量是通过系列试验确定的。通常，基于被保护的材料，使用浓度的范围为0.001至5％重量，优选0.05至1.0％重量。

在材料保护中使用的活性化合物，或组合物，浓缩物或由其制备的常规制剂的活性或活性谱，如果需要，通过加入其它抗微生物活性成分、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂或其它活性成分而扩大活性谱，或获得特定的效果，例如，加入杀昆虫的保护剂。比根据本发明的活性化合物，上述混合物可具有较高的活性谱。

根据本发明使用的活性化合物制剂和用途是通过下述实施例例示的。

制备实施例

实施例1

在室温下，伴随搅拌将2.0g(15mmol)的3-苯基-4H-[1，2，4]噁二

唑-5-酮和30ml无水四氢呋喃的混合物与0.40g(10mmol)氢化钠悬浮液(浓度60％)混合，然后在室温下搅拌10分钟。随后加入1.9g(10mmol)的3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰氯，然后在室温下再搅拌混合物20小时。反应完成后，将反应混合物倒入150ml水中。每次用80ml乙酸乙酯提取所得混合物二次。用硫酸钠充分干燥合并有机相，并在减压下浓缩。剩余物用硅胶色谱分离，使用二氯甲烷为流动相。在此方法中，得到0.3g(理论值的9％)的4-(3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-3-苯基-4H-[1，2，4]噁二唑-5-酮，为无色固体，熔点90-95℃。

实施例2

在室温下，伴随搅拌将1.7g(10mmol)的3-噻吩-2-基-4H-[1，2，4]噁二唑-5-酮和30ml无水乙腈的混合物与2.3g(17mmol)碳酸钾粉混合。随后加入1.0克(5.5mmol)2.0g(10mmol)的3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰氯，然后在室温下再搅拌混合物20小时。反应完成后，将反应混合物倒入150ml水中。过滤掉所得固体，先用10ml水，再用20ml乙醚冲洗，并干燥。得到1.77g(理论值的57％)的4-(3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-3-噻吩-2-基-4H-[1，2，4]噁二唑-5-酮，为黄色固体，熔点138℃。

下述表14中例示的式(I)磺酰基噁二唑酮也是通过上述方法制备的。表14

表14(续)

表14(续)

表14(续)

表14(续)表14(续)

表14(续)

表14(续)表14(续)表14(续)表14(续)

表14(续)

表14(续)

表14(续)表14(续)

表14(续)

表14(续)

实施例号	R¹	A	R²	F(℃)
实施例号	R¹	A	R²	F(℃)	145	2-氯苯基	-^*O-CH₂-	-NMe₂	logP＝3,03
146	2-氯-4-三氟甲基苯基	-^*O-CH₂-	-NMe₂	logP＝3,68	145	2-氯苯基	-^*O-CH₂-	-NMe₂	logP＝3,03

*标记的原子分别与R¹连接

在表14中Me代表甲基。

logP值使用HPLC(梯度方法，乙腈/0.1％磷酸水溶液)，根据EEC规程79/831附录V，A8测定的。

**)化合物的¹H NMR谱特征(300MHz，TMS)。

δ＝2.25(s，3H)；2.82(s，3H)；3.15(s，3H)ppm。

药效实施例

实施例A

晚疫病试验(番茄)/保护作用

溶剂：47重量份丙酮

乳化剂：3重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的适合制剂，将1重量份活性化合物与预定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释到所需浓度。

为了试验保护活性，用设定使用剂量的活性化合物的制剂喷雾幼苗。在喷雾层干燥后，用番茄晚疫病的孢子水悬浮液接种植物。然后将植物放置在20℃和100％相对大气湿度的温育室内。

接种3天后评价试验结果。0％代表与对照效果相当，100％意为没有观察到侵染。

在下表中例示了活性化合物的使用剂量和试验结果。表A晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

表A(续)晚疫病试验(蕃茄)/保护作用

实施例B

霜霉病试验(葡萄)/保护作用

溶剂：47重量份丙酮

乳化剂：3重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了试验保护活性，用设定使用剂量的活性化合物的制剂喷雾幼苗。在喷雾层干燥后，用葡萄霜霉病的孢子水悬浮液接种植物，将植物放置在20℃和100％相对大气湿度的温育室内1天。然后将植物放置在21℃和90％相对大气湿度的温室内5天。然后将植物湿润并放置在温育室内1天。

接种6天后评价试验结果。0％代表与对照效果相当，100％意为没有观察到侵染。

在下表中例示了活性化合物的使用剂量和试验结果。表B霜霉病试验(葡萄)/保护作用表B(续)霜霉病试验(葡萄)/保护作用

Claims

1.应用式(I)的磺酰基噁二唑酮，在作物保护和材料保护中防治有害微生物

其中

其中标有*的原子各自连接到R¹上和

R³代表氢或烷基，

R¹代表氢，可任选取代的环烷基，可任选取代的环链烯基，可任选取代的芳基或可任选取代的杂环基和

2.根据权利要求1的应用，其特征在于使用的式(I)磺酰基噁二唑酮，其中

A代表单键或代表具有1至4个碳原子的烷基亚基，具有2至4个碳原子的烯基亚基，具有2至4个碳原子的炔基亚基或基团-*O-CH₂-，-*O-CH₂-CH₂-，-*CH₂-O-，-*CH₂-O-CH₂-CH₂-，-*CH₂-S-，-*S-CH₂-，

其中标有*的原子各自连接到R¹上，

R³代表氢或具有1至4个碳原子的烷基，

R¹代表氢，或代表具有3至8个碳原子的环烷基或具有3至8个碳原子的环链烯基，它们各自可被相同或不同的卤素和具有1至3个碳原子的烷基可任选地单取代至三取代，或

R¹代表具有6至10个碳原子的芳基，其中上述基团各自可被相同或不同的下组取代基单取代至三取代

卤素、硝基、氨基甲酰基；

各自具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基；

具有3至6个碳原子的环烷基；

和

卤素、硝基、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，

具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基，

和具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷氧基；或

R¹代表具有5或6环原子和1至3个杂原子的不饱和杂环基，其可被相同或不同的下组取代基可任选地单-至三取代

卤素、硝基、氨基、羟基；

各自具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基；

具有3至6个碳原子的环烷基；

和

卤素、硝基、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，

具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基，

具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤素原子的直链或支链卤代烷氧基或卤代烷硫基，和

R²代表具有1至4个碳原子的烷基，具有2至4个碳原子的链烯基，各自具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基，各自具有2至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代链烯基或代表在两个烷基上各自具有1至4个碳原子的二烷基氨，或

R²代表具有6至10个碳原子的芳基，其可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括硝基、卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基或具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基和具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基，

R²代表具有5或6元环和1至3个杂原子的杂环基，其中上述基团可包含一个氧基并可被相同或不同的下组取代基单-至三取代，取代基包括卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、在烷基部分具有1至4个碳原子烷基羰基、在烷氧基部分具有1至3个碳原子的烷氧基羰基、氨基甲酰基、在烷基部分具有1至4个碳原子的烷基氨基羰基、在每个烷基部分具有1至4个碳原子的二烷基氨基羰基、在每个烷基部分各自具有1至4个碳原子的肟基烷基或烷肟基烷基和具有3至6个碳原子的环烷基。

3.在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)的磺酰基噁二唑酮使用到微生物和/或其栖居地。

4.式(Ia)的磺酰基噁二唑酮类