CN1181076A - 杀真菌的氮杂-杂环烯类 - Google Patents

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Abstract

通式(1)的化合物及其作为杀真菌剂的应用,其中A代表任选取代的亚烷基,Ar代表任选取代的亚芳基或亚杂芳基,E优选为(a),(b),(c),(d),(e)基团之一,Y1代表氧、硫或任选为烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH,N-烷基),Y2代表氧,或任选为烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH,N-烷基),其中Y1和Y2不同时为氧,并且Z~G代表不同的取代基。

Description

杀真菌的氮杂-杂环烯类
本发明涉及新颖的取代杂环烯类、其多种制备方法和其作为杀真菌剂的应用,以及新颖的中间体及其多种制备方法。
已知某些取代的杂环化合物具有杀真菌性能(参见例如WO-A9422844)。然而,这些化合物的效力(特别是在低施用量下)并非在所有的施用领域均完全令人满意。
现已发现新颖的通式(I)取代杂环烯
Figure A9619320500171
其中
A代表任选取代的亚烷基,
Ar代表任选取代的亚芳基或亚杂芳基,
E代表在2位上含有基团R1的1-烯-1,1-二基,或代表在2位上含有基团R2的2-氮杂-1-烯-1,1-二基,或代表任选取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”:N-R3),或代表在1位上含有基团R1和在3位含有基团R3的3-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R1的3-氧杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R1的3-硫杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R2和在3位上含有R3的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R1和在3位上含有R3的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位含有基团R1和在3位含有基团R3的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R2和在3位含有基团R3的1,3-二氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R2的1-氮杂-3-氧杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R2的1-氮杂-3-硫杂-1-丙烯-2,3-二基,其中
R1代表氢、卤素、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基,和
R3代表氢、氰基、羟基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基,
G代表单键、氧、硫,或代表烷二基、烯二基或炔二基,它们各任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-;-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,-Q-CQ-CH2-,
Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,
-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,
-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
Ar1代表任选取代的亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基,或亚杂环烷基(即,二价脂族环,该环的一或多个碳原子由杂原子即非碳原子取代),
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基,且
R5代表氢、羟基、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基或环烷基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、或任选取代的烷二基,
Y1代表氧、硫、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),
Y2代表氧、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),
其中,Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基。
芳基代表芳族单或多环烃环,例如苯基、萘基、蒽基、菲基,优选苯基或萘基,特别是苯基。
杂环基代表饱和或不饱和芳族环化合物,其中至少一个环原子是杂原子,即,不是碳的原子。如果该环包含二或多个杂原子,则它们可以相同或不同。杂原子优选是氧、氮或硫。这些环化合物可与另外的碳环或杂环、稠合或桥接环一起形成多环环系。优选的体系是单或二环环系,特别是单或二环芳环环系。
业已发现,新颖的通式(I)取代杂环烯可以如下获得:
a)任选在稀释剂存在下,使通式(II)的羟基化合物与硫化试剂和/或缩合剂反应,其中
A、Ar、E、G和Z具有上面给出的含意,且其中
Y3代表氧、硫、或任选烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),且
Y4代表氧、或任选烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),
b)任选在稀释剂存在下,使通式(III)的含氮羧酸衍生物与酸受体反应
Figure A9619320500192
其中
A、Ar、E、G、Y1、Y2和Z具有上面给出的含意,且
X1代表卤素、芳基磺酰基或烷基磺酰基。最后,业已发现,新颖的通式(I)取代杂环烯显示出非常强的杀真菌作用。
本发明化合物如果适宜可以以不同的可能异构体形式的混合物存在,所述的异构体形式特别是立体异构体,例如E和Z异构体,如果适宜也可以是互变异构体。所要求保护的主题物质包含E异构体和Z异构体,这些异构体的任何所需混合物,以及可能的互变异构体形式。
本发明优选提供式(I)化合物,其中
A代表具有1至4个碳原子的亚烷基,
Ar代表各任选取代的亚苯基或亚萘基,或代表各具有5或6个环原子的单或二环亚杂芳基,或代表具有5或6个环原子的苯稠合的亚杂芳基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且任选一或二个其它剩余环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基,各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基、链烯氧基或炔氧基,各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基,各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基,各是二价的亚烷基或二氧亚烷基,这二种基团各具有1至6个碳原子和各任选由一或多个相同或不同的下列取代基取代:卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500201
其中
R1代表氢、卤素、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基,
R3代表氢、氰基、羟基、或各任选由卤素或氰基取代的各具有最多达6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基或炔基,或代表各任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在环烷基部分具有3至6个碳原子和如果适宜在烷基部分具有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基,
G代表单键、氧、硫,或代表烷二基、链烯二基、炔二基,它们各具有最多达4个碳原子,各任选由卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基取代,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-,-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,-Q-CH-CH2-,
-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,
-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,
-CH2-O-N=C(R4)-,-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,或代表各任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的具有3至6个碳原子的环烷基,和
R5代表氢、羟基、氰基、或任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基,或代表任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基取代的具有3至6个碳原子的环烷基,且
Ar1代表亚苯基、亚萘基或亚环烷基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一或多次,或代表具有3至7个环原子的亚杂芳基或亚杂环烷基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且如果适宜一或二个其它的环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基;
各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基;
各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基;
各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基;
具有3至6个碳原子的环烷基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-,或代表具有1至3个碳原子的烷二基,
Y1代表氧、硫、或任选由具有1至3个碳原子的烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-C1-C3-烷基),
Y2代表氧、或任选由具有1至3个碳原子的烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-C1-C3-烷基),
其中,Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表具有1至8个碳原子的烷基,该烷基任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各可以任选由卤素取代);
或代表各任选卤代的链烯基或炔基,它们各具有最多达8个碳原子;
或代表具有3至6个碳原子的环烷基,它们任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由下列取代基取代:卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基;
或代表苯基或萘基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一或多次,或代表具有3至7个环原子的杂环基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且任选一或二个其它的环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基;
各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基;
各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基;
各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基或烷基磺酰氧基;
各是二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各具有1至6个碳原子,各任选由一或多个相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基;
具有3至6个碳原子的环烷基;
杂环基或杂环基甲基,它们各具有3至7个环原子,其中的1至3个是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫或
Figure A9619320500231
,其中
A1代 表具有1至4个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的环烷基,且
A2代表任选由氰基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或苯基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或代表各具有2至4个碳原子的链烯基或炔基。
在饱和或不饱和烃链的定义中,诸如烷基、烷二基、链烯基或炔基等为直链或支链,不论是单独或是与杂原子相连时,如在烷氧基、烷硫基或烷氨基中,均如此。
卤素一般代表氟、氯、溴或碘,优选氟、氯或溴且特别是氟或氯。
本发明特别是涉及式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亚丙基、1,1-、1,2、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亚丁基或1,1-、1,2-或1,3-亚异丁基,
Ar代表各任选取代的邻、间或对亚苯基,或代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(特别是吡啶-2,3-二基),嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,3,4-三嗪二基或1,2,3-三嗪二基,可能的取代基特别是选自下列:
氟、氯、氰基、甲基、乙基、环丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲磺酰基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500241
其中
R1代表氢、氟、氯、溴、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基,
R3代表氢、氰基,或代表各任选由氟、氯或氰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、甲氧基、乙氧基或甲氧基甲基,或代表烯丙基或炔丙基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基或乙氧基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,
G代表单键、氧、硫,或代表亚甲基、二亚甲基(乙-1,2-二基),
乙烯-1,2-二基、乙炔-1,2-二基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、溴、羟基、甲基、乙基、正或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-,-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,
-Q-CQ-CH2-,-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,
-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,
-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,
-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基,且
R5代表氢、羟基、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基,
Ar1代表各任选单至三取代的亚苯基、亚萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基、1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,2,3-三嗪二基、1,2,4-三嗪二基、1,3,5-三嗪二基、环氧乙烷二基、环氧丙烷二基、四氢呋喃二基、全氢吡喃二基或吡咯烷二基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基或环丙基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-、-N(CH3)-或-N(C2H5)-,
Y2代表氧、-NH-、-N(CH3)-或-N(C2H5)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基,它们各任选由下列取代基取代取代一至五次:氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基(它们各任选由氟和/或氯取代);
或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基,它们各任选由氟、氯或溴取代一至三次;
或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代一至六次:氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(它任选由下列取代基取代:氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基;
或代表各任选单至三取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、环氧乙烷基、环氧丙烷基、四氢呋喃基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基;
或代表各为二价的三亚甲基(丙-1,3-二基),亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正或异丙基,环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或基团 ,其中
A1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基或环丁基,和
A2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、烯丙基、炔丙基、丁-2-烯-1-基、2-甲基-丙-1-烯-3-基、氰基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、甲基氨基甲基、甲基氨基乙基或苄基。
非常特别优选的通式(I)化合物是这样的化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500272
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
R3代表氢、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基或乙氧基,
G代表氧,或代表各任选由氟、氯或溴取代的二亚甲基(乙-1,2-二基)、乙烯-1,2-二基或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-;-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,-Q-CQ-CH2-,
-Q-CQ-Q-CH2-,N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,
-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,
-CH2-O-N=C(R4)-,-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、甲基、乙基或环丙基,且
R5代表氢、甲基、乙基或环丙基,
Ar1代表亚苯基或吡啶二基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一至三次,或代表各任选单取代的嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,2,3-三嗪二基、1,2,4-三嗪二基或1,3,5-三嗪二基,或代表1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基,
或各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
非常特别优选本发明化合物是这样的通式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-O-CH2-,和
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基,它任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基,
各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基,或基团,其中
A1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基或环丁基,和
A2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、烯丙基、炔丙基、丁-2-烯-1-基、2-甲基-丙-1-烯-3-基、氰基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、甲基氨基甲基、甲基氨基乙基或苄基。
同样非常特别优选本发明化合物是这样的通式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-C(R4)=N-O-CH2-,其中
R4代表氢、氰基、甲基、乙基或环丙基,
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、吡啶基或嘧啶基,它任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基,各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
此外特别优选的本发明化合物是这样的式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基,
E代表下列基团之一:
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-T-Ar1-Q-,其中
Q代表氧或硫,
Ar1代表1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基或代表吡啶二基、嘧啶二基或1,3,5-三嗪二基,它们各任选由选自相同或不同的下列取代基取代一或二次:氟、氯、氰基、甲基、环丙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基,
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、吡啶基或噻吩基,它任选由选自相同或不同的下列取代基取代一至三次:氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、三氟甲氧基,或各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,后二者各任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
上面所列的基团的一般定义,或在优选范围中所指明的那些定义,均适合于式(I)终产物,且也相应地适合于制备所需的具体起始物质和中间体。
这些基团的定义可以按所需相互组合,也包括优选化合物所述范围间的组合。
本发明化合物的实例列于表1至8中:表1其中Z1代表下列取代基:
Figure A9619320500332
表2
Figure A9619320500333
其中Z1代表表1中所引述的取代基。表3
Figure A9619320500334
其中Z2代表下列取代基:
Figure A9619320500341
Figure A9619320500351
表4
Figure A9619320500352
其中Z2代表表3中所引述的取代基。表5
Figure A9619320500361
其中Z2代表表3中所引述的取代基。表6
Figure A9619320500362
其中Z3代表表5中所引述的取代基。表7其中Z3代表下列取代基:表8
Figure A9619320500372
其中Z3代表表7中所引述的取代基。
式(II)提供实施本发明方法a)所需原料羟基化合物的一般定义。在式(II)中,A、Ar、E、G和Z优选或特别优选具有与本发明(I)化合物的描述相关中业已指明的A、Ar、E、G和Z的优选或特别优选的含意。Y3代表氧、硫或任选由烷基,优选由甲基、乙基、正或异丙基取代的亚氨基,且Y4代表氧、或任选由烷基,优选由甲基、乙基、正或异丙基取代的亚氨基。
式(II)的羟基化合物是迄今未知的,然而,当Y3和Y4同时代表氧时,它们是我们更早的申请的主题(参见93年8月11日的DE-A4326908)。当Y3和Y4不同时代表氧时,它们是本申请的主题。
此外还发现,通式(II)的羟基化合物同样显示出非常强的杀真菌作用。
式(II)的羟基化合物是如下获得的(方法a-1),使通式(IV)的羧酸衍生物与式(V)的羟烷基化合物反应,其中Ar、E、G、Y3和Z具有上述含意,且X2代表卤素或烷氧基,
Figure A9619320500382
其中
A和Y4具有上述含意,
任选在稀释剂例如甲苯、吡啶、二氯甲烷或四氢呋喃存在下,和任选在酸受体例如三乙胺、吡啶、二甲基氨基吡啶、氢氧化钠或碳酸钾存在下,在-20℃至100℃的温度下,优选在0至80℃下进行反应。
式(IV)给出实施制备通式(II)羟基化合物的本发明方法a1)所需的原料羧酸衍生物的一般定义。在此式(IV)中,Ar、E、G、Y3和Z优选或特别优选具有与本发明(I)化合物或是式(II)羟基化合物的描述相关中各自业已指明的Ar、E、G、Y3和Z的优选或特别优选的含意。X2代表卤素,优选氯,或代表烷氧基,优选乙氧基或甲氧基。
式(IV)的羧酸衍生物是已知的和/或可以用本身已知的方法制备(参见EP-A 178826、EP-A 242081、EP-A 382375、EP-A 493711、EP-A 432503、DE-A 3938054、EP-A 528681)。
通式(V)给出实施制备通式(II)羟基化合物的方法a1)所需的另一原料羟烷基化合物的一般定义。在此式(V)中,A和Y4优选或特别优选具有与本发明(I)化合物或是式(II)羟基化合物的描述相关中各自业已指明的A和Y4的优选或特别优选的含意。
式(V)的羟烷基化合物是已知的和/或可以用本身已知的方法制备(参见例如J.Chem.Soc.,Chem.Com.1986,903或《医药化学杂志》[J.Med.Chem.]1968,504)。
至于用于实施本发明方法a)的硫化剂,适合的试剂是所有的能够将分子中的氧换成硫的试剂,例如硫化氢、五硫化磷、Lawesson试剂。
本发明方法a)任选在适合的稀释剂存在下进行。适合用于本发明方法a)的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;卤代烃,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环已酮;腈类如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈;酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺;酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类如二甲基亚砜;或砜类如环丁砜。
本发明方法a)任选在适合的缩合剂存在下进行。适合的缩合剂是所有的能够从分子中消除水的常规试剂。其实例有酰基卤形成剂如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亚硫酰氯;酸酐形成剂如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯;碳化二亚胺如N,N’-二环己基碳化二亚胺(DCC)或其它常规缩合剂如氧化磷、多磷酸、N,N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)或三苯基膦/四氯化碳。
进行本发明方法a)时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常是在0℃至+200℃,优选在10℃至140℃间的温度下进行。
为进行制备式(I)化合物的本发明方法a),每摩尔的式(II)羟基化合物通常采用0.1至10摩尔,优选0.1至5摩尔的硫化剂。
式(III)给出进行本发明方法b)所需的原料含氮羧酸衍生物的一般定义。在此式(III)中,A、Ar、E、G、Y1、Y2和Z优选或特别优选具有与本发明(I)化合物的描述相关中业已指明的A、Ar、E、G、Y1、Y2和Z的优选或特别优选的含意。X1代表卤素、芳基磺酰基或烷基磺酰基,优选氯、甲磺酰基或4-甲苯磺酰基。
式(III)的含氮羧酸衍生物是迄今未知的,它们是本发明的新颖物质。
此外,还发现,式(III)的含氮羧酸衍生物同样显示出非常强的杀真菌活性。
式(III)的含氮羧酸衍生物如下获得(方法b-1):任选在稀释剂例如甲苯、二甲苯或氯苯存在下,任选在反应辅助剂例如二甲基甲酰胺或吡啶存在下,在  20℃至120℃,优选0至100℃的温度下,使式(II)的羟基化合物(该化合物已在关于用方法a)制备本发明式(I)化合物中作了描述)与卤化剂例如亚硫酰氯反应,或者任选在稀释剂例如甲苯、吡啶、二氯甲烷或四氢呋喃存在下,任选在酸受体例如三乙胺、吡啶、二甲基氨基吡啶、氢氧化钠或碳酸钾存在下,在-20℃至120℃,优选0至100℃的温度下,使式(II)的羟基化合物与磺酰卤例如甲磺酰氯或4-甲苯磺酰氯反应。
卤化剂和/或磺酰卤是进行制备通式(II)含氮羧酸衍生物的本发明方法b-1)所需的另外的原料,它们是有机化学中通常已知的试剂。
至于进行本发明方法b)另外所需的原料酸受体,所有的常规无机或有机碱均是适合的。其实例包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢化钠、氨化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵,以及叔胺,诸如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
适合于进行本发明方法b)的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。它们优选包括脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;卤代烃,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二恶烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮;腈类如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈;酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺;酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类如二甲基亚砜;或砜类如环丁砜;醇类,如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正、异、仲或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚,它们与水的混合物,或单独的水。
进行本发明方法b)时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常是在  20℃至+130℃,优选在0℃至100℃的温度下进行。
为进行制备式(I)化合物本发明方法b),每摩尔的式(II)含氮羧酸衍生物通常采用0.8至15摩尔,优选0.8至8摩尔的酸受体。
本发明方法a)和b)通常是在常压下进行的。然而,也可以在增高或降低的压力下进行,通常是在0.1至10巴之间。
反应步骤以及反应产物的后处理和分离是通过已知的方法来完成的(亦参见例如制备实施例)。
本发明的活性化合物具有强的杀微生物作用,且可以实际上用来防治有害微生物。本发明活性化合物适合用作作物保护剂,特别是杀真菌剂。
杀真菌剂用在作物保护中,用于防治根肿菌纲,卵菌纲,壶菌纲,接合菌纲,子囊菌纲,担子菌纲和半知菌类。
上面列出的某些病原真菌病害以属名给出,可以提到的有例如下列,但决不限于此:
腐霉属,如终极腐霉(Pythium ultimum);
疫霉属,如蔓延疫霉(Phytophthora infestans);
假霜霉属,如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis);
单轴霉属,如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola);
霜霉属,如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae);
白粉菌属,如禾白粉菌(Erysiphe graminis);
单丝壳属,如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea);
柄球菌属,如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha);
黑星菌属,如苹果黑星菌(Venturia inacqualis);
核腔菌属,如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属(Helminthosporium));
旋孢腔菌属,如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属(Helminthosporium));
单孢锈属,如菜豆单孢锈菌(Uromyces appendiculatus);
柄锈属,如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
腥黑粉菌属,如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);
黑粉菌属,如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦散黑粉菌(U.avenae);
薄膜革菌属,如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii);
梨孢菌属,如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae);
镰孢属,如大刀镰孢(Fusarium culmorum);
葡萄孢属,如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea);
壳针孢属,如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
小球腔菌属,如颍枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);
尾孢属,如变灰尾孢菌(Cercospora  canescens);
链格孢属,如甘蓝黑斑病链格孢菌(Alternaria brassicae),和
假小尾孢菌属,如麦类眼斑病菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
在防治植物病害所需浓度下,植物对活性化合物的良好耐药性,使活性化合物可以处理植物的地上部分、无性繁殖根茎和种子以及土壤。
本发明的活性化合物可以特别成功地用于禾谷类中的病害例如禾白粉菌,或防治葡萄栽培、果树种植和园艺上的病害,如防治黑星菌、柄球菌和单丝壳属病害。本发明的活性化合物也可以非常成功地防治稻中的病害,如防治梨孢菌病害。
根据其具体的物理和/或化学特性,活性化合物可以转化成常规剂型,如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物中的细微胶囊和用于种子的包衣组合物、以及ULV冷和热雾剂。
这些型剂可以用已知的方式生产,例如,将活性化合物与填充剂(即液体溶剂、压力下的液化气体)混合,和/或与固体载体混合,并任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)。用水作填充剂的情况下,也可以用有机溶剂作助溶剂.作为液体溶剂,适合的主要有:芳族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳族化合物或氯代脂肪烃,如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如矿物油馏份,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮、乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,以及水;液化气填充剂或载体是指环境温度和大气压力下是气体的液体,例如气雾抛射剂,如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳;固体载体适合的有:磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐;用于颗粒剂的固体载体适合的有:例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒:锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎;乳化剂和/或起泡剂适合的有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物;分散剂适合的有:例如,木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如粉状、颗粒或乳胶形式的羧甲基纤维素和天然和合成聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95%的活性化合物,优选0.5至90%。
当用于植物保护时,本发明的活性化合物可以以其本身或以其制剂形式,或作为与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用,以扩大作用谱,或为防止抗性的逐步建立。
在许多情况下,可以获得增效作用。
适合用于混合物的组分是例如下列化合物:
杀真菌剂:
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6环丙基-嘧啶;2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺;(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺;8-羟基喹啉硫酸盐;(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯;2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异噁唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、恶酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。
杀细菌剂:
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯恶威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二恶硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、锐劲特、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、恶唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、RH5992、水杨硫磷、硫线磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
如果需要本发明活性化合物也可与其它已知活性化合物如除草剂、或与化肥和生长调节剂混合。
活性化合物可以以其原样或以其制剂或由其制备的使用形式使用,所述的制备使用形式有例如可直接使用溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用,例如浇泼、喷雾、弥雾、撒施、喷粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物,或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物的种子。
处理植物部分时,使用形式中的活性化合物浓度可在大范围内变化:通常,在按重量计1和0.0001%之间,优选在按重量计0.5和0.001%间使用。
处理种子时,通常每公斤种子需要0.001至50g,优选0.01至10g量的活性化合物。
处理土壤时,在作用点需要活性化合物的浓度为按重量计0.00001至0.1%,优选按重量计0.0001至0.02%。
制备实施例
实施例(I-1)
(方法b)
将0.4g(1.067mmol)的2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(-甲氧基亚氨基)-O-(2-氯乙基)-乙酰胺肟溶于10ml N-甲基吡咯烷酮,并缓慢加入35mg氢化钠(1.17mmol;于石蜡中,浓度80%)。混合物在100℃搅拌16小时,倒入水中,含水混合物用乙酸乙酯进行多次萃取,萃取液再用水洗涤,有机相经硫酸镁干燥,在真空中蒸馏除去溶剂。之后残留物经硅胶色谱(洗脱液为甲苯∶丙酮=15∶1)。得0.23g(理论值的64%)3-{1-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-1-(甲氧基亚氨基)-甲基}-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪。MS:89、116、143、170、201、232、308、339M+
实施例(I-2)
Figure A9619320500471
方法a)
将4g(11.2mmol)的2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(-甲氧基亚氨基)-N-(2-羟基乙氧基)-乙酰胺溶于40ml甲苯中,之后缓慢加入2.4g(11.2mmol)五硫化磷。将混合物回流加热10分钟,迅速冷却,并倒入水中,含水混合物用乙酸乙酯进行萃取,萃取液再用水洗涤,经硫酸镁干燥,并在真空中蒸馏除去溶剂。之后残留物经硅胶色谱(洗脱液为甲苯∶丙酮=15∶1)。产物用带有活性炭的乙酸乙酯煮沸,过滤并浓缩。所得的残留物为0.9g(理论值的22%)3-{1-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-1-(甲氧基亚氨基)-甲基}-5,6-二氢-4H-1,4,2-噁噻嗪。
1H NMR(CDCl3 2.2、3.2、4.0、4.1、5.0、6.8-7.6ppm)。
实施例(I-3)
方法b)
将1.0g(2.5mmol)N’-(2-氯乙基)-N’-甲基-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-乙酰肼置于20ml无水甲苯中,加入0.35g(3.1mmol)叔丁醇钾。混合物在沸点下回流15分钟后,冷却,并用水、稀盐酸和再用水依次洗涤。有机相经硫酸钠干燥,真空浓缩,残留物用石油醚/乙酸乙酯(4∶1)作洗脱液在硅胶上色谱处理。得0.39g(理论值的45%)2-{1-甲氧基亚氨基-1-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-甲基}-4-甲基-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪。logP=3.54。
类似于实施例(I-1)至(I-3),以及根据本发明制备方法的一般性描述,也可以得到例如列于下表9中的本发明式(I)化合物:表9
Figure A9619320500491
Figure A9619320500511
表9
Figure A9619320500531
Figure A9619320500541
Figure A9619320500551
Figure A9619320500571
表9
Figure A9619320500591
Figure A9619320500601
Figure A9619320500611
Figure A9619320500641
Figure A9619320500651
Figure A9619320500661
Figure A9619320500671
Figure A9619320500681
表9
Figure A9619320500691
Figure A9619320500711
Figure A9619320500721
*)1H NMR谱是用四甲基甲硅烷(TMS)作内标在氘氯仿(CDCl3)或六氘二甲基亚砜(DMSO-D6)中记录的。所指的值是化学位移,δ以ppm计。原料制备实施例(II-1)
(方法a-1)
将10g(0.032mol)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-乙酸甲酯溶于100ml甲醇中,之后加入5g(0.064mol)2-羟乙基羟胺。随后,于10℃向反应混合物中滴加入12.6g甲醇钠(0.064mol;于甲醇中,浓度为30%),之后在30℃搅拌6小时,倒入水中,用盐酸酸化,并用乙酸乙酯萃取;萃取液用水洗涤,并经硫酸镁干燥,在真空中蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶色谱(洗脱液为环己烷∶乙酸乙酯最初为1∶1,之后为1∶2)。得7g(理论值的61%)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-N-(2-羟基乙氧基)-乙酰胺。1H NMR(CDCl3/TMS):δ=4.08(s,3H)ppm。
原料制备实施例(II-2)
(方法a-1)
将0.5g(1.6mmol)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-乙酰亚氨基羧酸乙酯、0.25g(3.21mol)2-羟乙基羟胺和10mg(0.19mmol)氯化铵悬浮于5ml乙醇中,并在40℃加热16小时。反应混合物随后倒入100ml水中,用1N盐酸酸化至pH为2至3,用100ml乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,经硫酸镁干燥。减压蒸馏出溶剂后,残留物经硅胶色谱(洗脱液为环己烷∶乙酸乙酯=3∶1)。得0.43g(理论值的69%)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-O-(2-羟乙基乙基)-乙酰胺肟。
1H NMR(CDCl3)1.58、2.27、2.77、3.73、3.93、4.0、5.0、5.1、7.1-7.6ppm。
原料制备实施例(II-3)
(方法a-1)
在20℃下,用20分钟将0.95g(3mmol)2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-乙酰氯滴加入0.23g(3mmol)2-(N-甲基-肼基)-乙醇和0.42ml(3mmol)三乙胺在30ml二氯甲烷中的混合物中,混合物在20℃下搅拌18小时。混合物放置于水中,先用碳酸氢钠洗涤,之后用水洗涤。有机相经硫酸钠干燥,过滤并再浓缩。残留物用石油醚/乙酸乙酯(5∶1)作洗脱液在硅胶上色谱处理。
得0.3g(理论值的27%)N’-(2-羟乙基)-N’-甲基-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-乙酰肼,熔点68-69℃。
类似于实施例(II-1)至(II-3),以及根据本发明制备方法的一般性描述,也可以得到例如列于下表10中的本发明式(II)化合物:表10
Figure A9619320500762
Figure A9619320500781
Figure A9619320500791
*)1H NMR谱是用四甲基甲硅烷(TMS)作内标在氘氯仿(CDCl3)或六氘二甲基亚砜(DMSO-D6)中记录的。所指的值是化学位移,δ以ppm计。原料制备实施倒(III-1)
Figure A9619320500801
(方法b-1)
将0.5g(1.29mmol)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-O-(2-羟基乙基)-乙酰胺肟溶于5ml氯仿中,缓慢滴加入1.5g(12.94mmol)亚硫酰氯。反应混合物在20℃下搅拌16小时,之后倒入水中,用乙酸乙酯进行萃取,萃取液用水再洗涤,有机相经硫酸钠干燥,水泵真空蒸馏出溶剂。得0.45g(理论值的94%)2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-(甲氧基亚氨基)-O-(2-氯乙基)-乙酰胺肟。MS:116、158、188、237、268、344、375M+
原料制备实施例(III-2)
(方法b-1)
将0.4ml(5.4mmol)噻吩基氯滴加入1.0g(2.7mmol)N’-(2-羟基乙基)-N’-甲基-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-乙酰肼在20ml二氯甲烷中的溶液中。将混合物中20℃下搅拌4小时,并蒸馏除去溶剂。残留物溶于二氯甲烷,溶液用水、碳酸氢钠溶液和再用水依次洗涤。有机相经硫酸钠干燥,真空中浓缩。得1.1g(理论值的100%)N’-(2-氯乙基)-N’-甲基-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-乙酰肼,为油状物,它以粗品形式随后使用。
1HNMR(CDCl3/TMS):δ=4.08(s,3H)ppm。
类似于实施例(III-1)至(III-2),以及根据本发明制备方法的一般性描述,也可以得到例如列于下表11中的本发明式(III)化合物:表11
Figure A9619320500812
Figure A9619320500821
Figure A9619320500831
*)1H NMR谱是用四甲基甲硅烷(TMS)作内标在氘氯仿(CDCl3)或六氘二甲基亚砜(DMSO-D6)中记录的。所指的值是化学位移,δ以ppm计。
用途实施例
实施例A
苹果黑星病保护性防治试验
溶剂:12.5份重量的丙酮
乳化剂:0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂喷雾至喷雾液向下滴流。喷液层变干后,将植株用苹果黑星病的病原菌(Venturia inaequalis)的分生孢子水悬浮液接种,之后留在20℃和100%相对湿度的的培养箱中1天。
之后,将植物放置于20℃和约70%温室中。
接种12天后进行评价。
在此试验中,在500ppm的活性化合物浓度下,显示100%作用效果的有例如化合物(I-1)和(I-2)。
实施例B
大麦白粉病保护性防治试验
溶剂:12.5份重量的N-甲基吡咯烷酮
乳化剂:0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂以所述的施用量喷雾。喷液层变干后,将植株用大麦禾白粉菌(Erysiphe graminis f.sp.hordei)的孢子喷粉。
之后,将植株放在约20℃和约80%相对湿度的室温中,以促使白粉病斑形成。
接种7天后进行评价。
在此试验中,在500ppm的活性化合物浓度下,显示90%作用效果的有例如化合物(I-1)和(I-2)。
实施例C
苹果白粉病保护性防治试验
溶剂:4.7份重量的丙酮
乳化剂:0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后,将植株用苹果白粉病的病原菌(Podosphaera leucotricha)的分生孢子喷粉接种。
之后,将植物放置于23℃和约70%相对湿度的温室中。
接种10天后进行评价。
在此试验中,在100ppm的活性化合物浓度下,显示90%作用效果的有例如化合物(I-2)。
实施例D
黄瓜白粉病保护性防治试验
溶剂:4.7份重量的丙酮
乳化剂:0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后,将植株用真菌苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)的分生孢子喷粉接种。
之后,将植物放置于23至24℃和约75%相对湿度的温室中。
接种10天后进行评价。
在此试验中,在100ppm的活性化合物浓度下,显示96%作用效果的有例如化合物(I-2)。

Claims (12)

1.式(I)化合物
Figure A9619320500021
其中
A代表任选取代的亚烷基,
Ar代表任选取代的亚芳基或亚杂芳基,
E代表在2位上含有基团R1的1-烯-1,1-二基,或代表在2位上含有基团R2的2-氮杂-1-烯-1,1-二基,或代表任选取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”:N-R3),或代表在1位上含有基团R1和在3位含有基团R3的3-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R1的3-氧杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R1的3-硫杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R2和在3位上含有R3的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R1和在3位上含有R3的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R2和在3位含有基团R3的1,3-二氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有基团R2的1-氮杂-3-氧杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上含有R2的1-氮杂-3-硫杂-1-丙烯-2,3-二基,其中
R1代表氢、卤素、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基,和
R3代表氢、氰基、羟基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基,
G代表单键、氧、硫,或代表烷二基、烯二基或炔二基,它们各任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-;-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,
-Q-CQ-CH2-,-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,
-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,
-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,
-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,-Q-C(R4)=N-O-CH2-,
-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
Ar1代表任选取代的亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基,或亚杂环烷基(即,二价脂族环,该环的一或多个碳原子由杂原子即非碳原子取代),
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基,且
R5代表氢、羟基、氰基、或各任选取代的烷基、烷氧基或环烷基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、或任选取代的烷二基,
Y1代表氧、硫、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),
Y2代表氧、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),
其中,Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表各任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基。
2.根据权利要求1的式(I)化合物,其中
A代表具有1至4个碳原子的亚烷基,
Ar代表各任选取代的亚苯基或亚萘基,或代表各具有5或6个环原子的单或二环亚杂芳基,或代表具有5或6个环原子的苯稠合的亚杂芳基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且任选一或二个其它剩余环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基,各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基、链烯氧基或炔氧基,各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基,各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基,各是二价的亚烷基或二氧亚烷基,这二种基团各具有1至6个碳原子和各任选由一或多个相同或不同的下列取代基取代:卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基,
E代表下列基团之一:
其中
R1代表氢、卤素、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基,
R3代表氢、氰基、羟基、或各任选由卤素或氰基取代的各在烷基上具有最多达6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯基或炔基,或代表各任选由卤素、氰基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在环烷基部分具有3至6个碳原子和如果适宜在烷基部分具有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基,
G代表单键、氧、硫,或代表烷二基、链烯二基、炔二基,它们各具有最多达4个碳原子,各任选由卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基取代,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-;-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,
-Q-CQ-CH2-,-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,
-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,
-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,
-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,-Q-C(R4)=N-O-CH2-,
-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基上具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基,或代表各任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基取代的具有3至6个碳原子的环烷基,
R5代表氢、羟基、氰基、或任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基,或代表任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基取代的具有3至6个碳原子的环烷基,且
Ar1代表亚苯基、亚萘基或亚环烷基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一或多次,或代表具有3至7个环原子的亚杂芳基或亚杂环烷基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且如果适宜一或二个其它的环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基;
各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基;
各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基;
各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基;以及
具有3至6个碳原子的环烷基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-,或代表具有1至3个碳原子的烷二基,
Y1代表氧、硫、或任选由具有1至3个碳原子的烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-C1-C3-烷基),
Y2代表氧、或任选由具有1至3个碳原子的烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-C1-C3-烷基),
其中,Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表具有1至8个碳原子的烷基,该烷基任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们各可以任选由卤素取代);
或代表各任选卤代的链烯基或炔基,它们各具有最多达8个碳原子;
或代表具有3至6个碳原子的环烷基,它们任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素、氰基、羧基、苯基(它任选由下列取代基取代:卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基;
或代表苯基或萘基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一或多次,或代表具有3至7个环原子的杂环基,这些环原子中至少一个代表氧、硫或氮且任选一或二个其它的环原子代表氮,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基;
各具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基;
各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基;
各具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基;
各在各自的烷基部分具有1至6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基或烷基磺酰氧基;
各是二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各具有1至6个碳原子,各任选由一或多个相同或不同的下列取代基取代一或多次:卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基;
具有3至6个碳原子的环烷基;
杂环基或杂环基甲基,它们各具有3至7个环原子,其中的1至3个是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫-或基团
Figure A9619320500071
,其中
A1代表具有1至4个碳原子的烷基或具有3至6个碳原子的环烷基,且
A2代表任选由氰基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或苯基取代的具有1至4个碳原子的烷基、或代表各具有2至4个碳原子的链烯基或炔基。
3.根据权利要求1的式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亚丙基、1,1-、1,2、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亚丁基或1,1-、1,2-或1,3-亚异丁基,
Ar代表各任选取代的邻、间或对亚苯基,或代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(特别是吡啶-2,3-二基),嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,3,4-三嗪二基或1,2,3-三嗪二基,可能的取代基特别是选自下列:
氟、氯、氰基、甲基、乙基、环丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲磺酰基,
E代表下列基团之一:
其中
R1代表氢、氟、氯、溴、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基,
R2代表氢、氨基、羟基、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基,
R3代表氢、氰基,或代表各任选由氟、氯或氰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、甲氧基、乙氧基或甲氧基甲基,或代表烯丙基或炔丙基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基或乙氧基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,
G代表单键、氧、硫,或代表亚甲基、二亚甲基(乙-1,2-二基),乙烯-1,2-二基、乙炔-1,2-二基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、溴、羟基、甲基、乙基、正或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-,-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,
-Q-CQ-CH2-,-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,
-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,
-N(R5)-CQ-,Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,
-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基,且
R5代表氢、羟基、氰基,或代表各任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代:氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基,
Ar1代表各任选单至三取代的亚苯基、亚萘基、呋喃二基、噻吩二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基、1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,2,3-三嗪二基、1,2,4-三嗪二基、1,3,5-三嗪二基、环氧乙烷二基、环氧丙烷二基、四氢呋喃二基、全氢吡喃二基或吡咯烷二基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基或环丙基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-、-N(CH3)-或-N(C2H5)-,
Y2代表氧、-NH-、-N(CH3)-或-N(C2H5)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基,它们各任选由下列取代基取代取代一至五次:氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基(它们各任选由氟和/或氯取代);
或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基,它们各任选由氟、氯或溴取代一至三次;
或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选由下列取代基取代一至六次:氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(它任选由下列取代基取代:氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基;
或代表各任选单至三取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、环氧乙烷基、环氧丙烷基、四氢呋喃基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基;
或代表各为二价的三亚甲基(丙-1,3-二基),亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基、正或异丙基,
环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或基团
Figure A9619320500101
,其中
A1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基或环丁基,和
A2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、烯丙基、炔丙基、丁-2-烯-1-基、2-甲基-丙-1-烯-3-基、氰基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、甲基氨基甲基、甲基氨基乙基或苄基。
4.根据权利要求1的通式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500111
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
R3代表氢、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基或乙氧基,
G代表氧,或代表各任选由氟、氯或溴取代的二亚甲基(乙-1,2-二基)、乙烯-1,2-二基或代表下列基团之一:
-Q-CQ-,-CQ-Q-,-CH2-Q-,-Q-CH2-,-CQ-Q-CH2-,-CH2-Q-CQ-,
-Q-CQ-CH2-,-Q-CQ-Q-CH2-,-N=N-,-S(O)n-,-CH2-S(O)n-,-CQ-,
-S(O)n-CH2-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-,-CQ-N(R5)-,
-N(R5)-CQ-,-Q-CQ-N(R5)-,-N=C(R4)-Q-CH2-,-CH2-O-N=C(R4)-,
-N(R5)-CQ-Q-,-CQ-N(R5)-CQ-Q-,-N(R5)-CQ-Q-CH2-,
-Q-C(R4)=N-O-CH2-,-N(R5)-C(R4)=N-O-CH2-,-O-CH2-C(R4)=N-O-CH2-,
-N=N-C(R4)=N-O-CH2-,-T-Ar1-或-T-Ar1-Q-,其中
n代表数字0、1或2,
Q代表氧或硫,
R4代表氢、氰基、甲基、乙基或环丙基,且
R5代表氢、甲基、乙基或环丙基,
Ar1代表亚苯基或吡啶二基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一至三次,或代表各任选单取代的嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,2,3-三嗪二基、1,2,4-三嗪二基或1,3,5-三嗪二基,或代表1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基,且
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,它们各任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基,
或各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
5.根据权利要求1的式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500131
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-O-CH2-,和
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基,它任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基,
各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基,或基团,其中
A1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基或环丁基,和
A2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、烯丙基、炔丙基、丁-2-烯-1-基、2-甲基-丙-1-烯-3-基、氰基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、二甲基氨基甲基、二甲基氨基乙基、甲基氨基甲基、甲基氨基乙基或苄基。
6.根据权利要求1的式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基、吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,
E代表下列基团之一:
Figure A9619320500141
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-C(R4)=N-O-CH2-,其中
R4代表氢、氰基、甲基、乙基或环丙基,
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、吡啶基或嘧啶基,它任选由相同或不同的取代基取代一至三次,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基,各为二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各任选由相同或不同的下列取代基取代一至四次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
7.根据权利要求1的式(I)化合物,其中
A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基,
Ar代表邻亚苯基,
E代表下列基团之一:
其中
R1和R2各代表甲氧基,且
G代表-T-Ar1-Q-,其中
Q代表氧或硫,
Ar1代表1,2,4-噻二唑二基、1,3,4-噻二唑二基、1,2,4-噁二唑二基、1,3,4-噁二唑二基或代表吡啶二基、嘧啶二基或1,3,5-三嗪二基,它们各任选由选自相同或不同的下列取代基取代一或二次:氟、氯、氰基、甲基、环丙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基,
T代表单键、氧、硫、-CH2-O-、-CH2-S-、亚甲基、亚乙基或亚丙基,且
Y1代表氧、硫、-NH-或-N(CH3)-,
Y2代表氧、-NH-或-N(CH3)-,
其中Y1和Y2不同时代表氧,且
Z代表苯基、吡啶基或噻吩基,它任选由选自相同或不同的下列取代基取代一至三次:氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、三氟甲氧基、或二价的亚甲二氧基或亚乙二氧基,后二者各任选由相同或不同的下列取代基取代一或多次:氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基。
8.害物防治组合物,其特征在于,含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
9.防治害物的方法,其特征在于,使权利要求1的式(I)化合物作用于害物和/或其环境。
10.权利要求1至7的式(I)化合物用于防治害物的应用。
11.制备害物防治组合物的方法,其特征在于,将权利要求1至7的化合物与稀释剂和/或表面活性剂混合。
12.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,
a)任选在稀释剂存在下,使通式(II)的羟基化合物与硫化试剂和/或缩合剂反应,
其中
A、Ar、E、G和Z具有权利要求中1给出的含意,且其中
Y3代表氧、硫、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),且
Y4代表氧、或任选被烷基取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,NH、N-烷基),或
b)任选在稀释剂存在下,使通式(III)的含氮羧酸衍生物与酸受体反应
其中
A、Ar、E、G、Y1、Y2和Z具有权利要求1中给出的含意,且
X1代表卤素、芳基磺酰基或烷基磺酰基。
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