CN1140449A - 用作害虫防治剂的n-吡唑基苯胺和n-吡唑基氨基吡啶 - Google Patents

用作害虫防治剂的n-吡唑基苯胺和n-吡唑基氨基吡啶 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的式(I)的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶，其制备方法，及其作为杀虫剂的用途，其中R1、R2、R5、R4、X、Y和Z为说明书中给出的定义。

Description

用作害虫防治剂的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基比啶
本发明涉及新的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶，其多种制备方法，及其作为害虫防治剂的用途。
已公开了一些N-杂芳基-2-硝基-苯胺，例如N-[1，3-二甲基吡唑-5-基]-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺和N-[5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基]-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺，具有杀真菌和杀虫性质(参考：EP-A-0478974，WO93/19054)。可是在一些情况下，特别是以低浓度的活性化合物和低施用剂量使用时，上述活性化合物的活性总不能令人完全满意。
现已发现新的式(I)N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶
Figure A9519161100101
其中
X代表C-NO2、C-卤素、C-卤代烷基或N，
Y代表NO2、CN、卤素或卤代烷基，
Z代表NO2、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基或卤代烷硫基，
R1代表氢、或各自可被可选择取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、杂芳基或芳烷基，
R2和R3各自独立地代表
氢、卤素、氰基或硝基、或各自可被可选择取代的烷基、芳基或杂芳基、或下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8
R4代表氢、各自可被可选择取代的烷基、链烯基、链炔基、芳烷基、芳氧基或芳烷氧基或下述基团之一：SO2NR6R7、SO2R9、COR10或CH2N(R9)w，其中
w代表CO2R5或SO2R5，
R5代表烷基，
R6和R7各自独立地代表氢或烷基、或与和它们相连的N原子一起形成一个环，该环可选择的至少还含有一个杂原子，
R8代表烷基或卤代烷基，
R9代表烷基或可选择取代的芳基，
R10代表烷基、烷氧基、或各自可被可选择取代的芳基或芳氧基，
n代表0、1或2，和
条件是
当
R4代表氢，并且同时
X代表C-NO2，和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另外一个代表NO2时，
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基，和/或
R2不代表氢、烷基或苯基，和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
而且，已发现A)式(I)的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶可通过下述方法制备：
在碱存在下和在稀释剂存在下使式(II)的5-氨基吡唑与式(III)的化合物反应，
其中
R1、R2、和R3为上述定义
Figure A9519161100112
其中
Hal代表氟、氯、溴或碘，优选氟和氯，和
X、Y和Z为上述定义
且如果适合，在碱存在下和如果适合在稀释剂存在下，接着使所得的式(Ia)化合物与式(IV)化合物反应
其中
X、Y、Z、R1、R2、和R3为上述定义
R11-V                    (IV)
其中
V代表阴离子离去基团，例如氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺酰基或甲磺酰基，和
R11为上述除去氢之外的R4的定义；和
B)通过下述方法制备式(Ib)化合物：
其中
R1、R2、R3、X、Y和Z为上述定义，和
R11为上述定义
在碱存在下和在稀释剂存在下，使式(II)的5-氨基吡唑与式(IV)的化合物反应
其中
R1、R2和R3为上述定义
R11-V                 (IV)
其中
R11和V为上述的定义
接着，在碱存在下和在稀释剂存在下，使所得的式(V)化合物与式(III)的化合物反应
Figure A9519161100132
其中
R1、R2、R3和R11为上述定义，
Figure A9519161100133
其中Hal、X、Y和Z为上述定义。
新的式(I)化合物所具有的性质使得它们可用作农药。特别的，它们可用作杀虫剂、杀节肢动物剂和杀真菌剂。
式(I)提供了根据本发明的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶的总的定义。
在本文上述和下述给出的通式中的优选取代基，或基团范围将在下文中例示。
X优选代表C-NO2、C-卤素、C-C1-C6-卤代烷基或N。
Y优选代表NO2、CN、卤素或C1-C6-卤代烷基。
Z优选代表NO2、卤素、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基或C1-C6-卤代烷硫基。
R1优选代表氢、C1-C8-烷基、C1-C8-氰基烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、或代表苯基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、苯基、苯氧基、CN或NO2，或代表吡啶基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基，或代表嘧啶基、噻二唑基或噻唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至二取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基。
R2和R3各自独立地优选代表
氢、卤素、氰基、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、
或代表苯基或噻吩基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷硫基，或下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8。
R4优选代表氢、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-卤代链烯基、C3-C8-羟链烯基、C1-C4-烷氧基-C3-C8-链烯基、C3-C8-链炔基、C3-C8-卤代链炔基、C3-C8-羟链炔基、C1-C4-烷氧基-C3-C8-链炔基、或代表苯氧基、苄基或苄氧基、其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基，或代表下述基团之一：SO2R9、COR10、CH2N(R9)w、SO2NR6R7。
w优选代表CO2R5或SO2R5。
R5优选代表C1-C8-烷基。
R6和R7各自独立的优选代表氢或C1-C8-烷基、或与和它们相连的N原子一起形成一个5-至7-元环，该环可选择的至少还含有另外两个杂原子，杂原子由N、O和S组成。
R8优选代表C1-C8-烷基或C1-C8-卤代烷基。
R9优选代表C1-C8-烷基或代表苯基，其可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基。
R10优选代表C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基、或代表苯基或苯氧基，其各自可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基可选择的单取代至三取代。
n优选代表0、1或2。
X特别优选代表C-NO2、C-氟、C-氯、C-溴、或具有1至5个相同或不同的卤原子的C-C1-C3-卤代烷基，卤原子由氟、氯和溴组成，或代表N。
Y特别优选代表NO2、CN、氟、氯、溴或具有1至7个相同或不同的卤原子的C1-C4-卤代烷基，卤原子由氟、氯和溴组成。
Z特别优选代表NO2、氟、氯、溴、各自具有1至7个相同或不同的卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基，卤原子由氟、氯和溴组成。
R1特别优选代表各自具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C6-烷基、C1-C6-氰基烷基、C1-C6-卤代烷基、卤原子由氟、氯和溴组成，或代表C1-C6-羟烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C6-烷基、
或代表苯基、苄基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、各自具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基、卤原子由氟、氯和溴组成，或CN或硝基，
或代表吡啶基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基或具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基，其中的卤原子由氟、氯和溴组成，或代表嘧啶基或噻二唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴，C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基和具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基，其中的卤原子由氟、氯和溴组成。
R2和R3各自独立地特别优选代表
氢、氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷基、具有一至六个相同或不同的卤原子的C1-C6-卤代烷基、其中卤原子由氟、氯和溴组成，或代表C1-C2-烷氧基-C1-C6-烷基、或代表苯基或噻吩基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基，或代表下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8。
R4特别优选代表氢、或代表C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，其各自可被一至三个由氟、氯和溴组成的卤原子可选择的取代，或代表C1-C4-烷氧基甲基、
或代表苄基或苄氧基、其各自可被氟、氯或溴可选择地单取代至二取代，或代表下述基团之一：SO2R9、COR10、CH2N(R9)CO2R5。
R5特别优选代表C1-C4-烷基。
R6和R7各自独立的特别优选代表氢、甲基或乙基。
R8特别优选代表C1-C4-烷基或具有一至三个氟和/或氯原子的C1-C4-卤代烷基。
R9特别优选代表C1-C4-烷基，或代表苯基，其可被氟、氯和/或溴可选择地单取代至三取代。
R10特别优选代表C1-C4-烷基、或代表苯基，其可被氟、氯和/或溴可选择的单取代至三取代。
n特别优选代表0、1或2，
X更特别优选代表C-NO2、C-Cl或N。
Y更特别优选代表NO2、CN、氟、氯或CF3。
Z更特别优选代表NO2、氟、氯、CF3、OCF3或SCF3。
R1更特别优选代表甲基、乙基、正或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基的各种异构体或己基的各种异构体，它们各自可选择的被氟和/或氯单取代至三取代或被氰基单取代，
或代表苯基、苄基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、CF3、OCF3、SCF3、CN和NO2，或代表吡啶基、嘧啶基或噻二唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴或CF3。
R2和R3各自独立地更特别优选代表
氢、氯、溴、CN、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、CF3、C2F5或CH2OCH3、
或代表苯基，其可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、甲基或甲氧基，或代表下述基团之一：CO2R5、CONR6R7或S(O)nR8。
R4更特别优选代表氢、甲基、乙基、2-丙烯基、2-丙炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基或正丁氧基甲基。
R5更特别优选代表甲基或乙基。
R6和R7更特别优选地代表氢。
R8更特别优选代表甲基、乙基、三氟甲基、1，1-二氟乙基或2，2，2-三氟乙基。
n更特别优选代表0、1或2，
下述在各种情况下都适用：
如果
R4代表氢且同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另一个取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
优选的一组化合物是式(I-1)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、X、Y和Z为上述定义，
条件是
如果
R4代表氢和同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另外一个取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基，CO2-烷基或CO2-苄基。
特别优选的一组化合物是式(I-2)化合物
Figure A9519161100181
其中
X1具有上述X的定义，但X为C-NO2除外和
R1、R2、R3、R4、Y和Z为上述定义，
条件是
如果Z代表NO2，Y不代表NO2。
更特别优选的一组化合物是式(I-3)化合物
Figure A9519161100182
其中
X1具有上述的定义，
Y1具有上述Y的定义，但Y为NO2除外和
R1、R2、R3、R4和Z为上述定义。
在通式或在优选范围中的上述基团定义或例示可根据需要彼此组合，即在每个范围和优选范围之间的组合也是可能的。上述原则适用于终产物且类似的适用于前体和中间体。
本发明优选的式(I)、(I-1)、(I-2)和(I-3)化合物是各自包含上述例示的优选定义组合的那些化合物。
本发明特别优选的式(I)、(I-1)、(I-2)和(I-3)化合物是各自包含上述例示的特别优选定义组合的那些化合物。
本发明更特别优选的式(I)、(I-1)、(I-2)和(I-3)化合物是各自包含上述例示的更特别优选定义组合的那些化合物。
在本发明化合物的定义中已述及的烃基如烷基，在尽可能的情况下，各自为直链或支链的烷基，其也可与杂原子连接，如烷氧基。
例如，如果应用1-甲基-3-硫甲基-4-氰基-5-氨基吡唑、1-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯和氯甲基乙基醚作为起始物，进行本发明的方法A)，反应过程可用下式表示：
Figure A9519161100191
例如，如果应用1-甲基-3-五氟乙基-4-三氟甲基-5-氨基吡唑、碘甲烷和2-氯-4-三氟甲基-2，6-二硝基苯作为起始物，进行本发明的方法B)，反应过程可用下式表示：
Figure A9519161100192
进行本发明方法所需的起始物式(II)的5-氨基吡唑是已知的和/或可通过已知方法制备(例如参考：Chem.Het.Comp.17(1981)，1；J.Org.Chem.21(1956)，1240；EP0201852；EP0392241；Chem.Ber.95(1962)，2871；J.Org.Chem.29(1964)1915；Isv.Attad.Nauk SSR，Ser.Khim 11(1990)2583；J.Chem.Research(5)，1993，76)。
进行本发明方法所需的起始物式(III)的化合物是已知的和/或可通过已知方法制备(例如参考：EP0398499，J.Org.Chem.47(1982)2856；US3888932；US3928416)。
进行本发明方法所需的起始物式(IV)的化合物是有机化学中已知的物质。
下述的资料是在本发明方法中，可选择的方法A)和B)的各种步骤中使用的。
根据本发明的制备新的式(I)化合物的方法优选在稀释剂存在下进行，适合的稀释剂基本上是各种惰性有机溶剂。上述稀释剂优选包括可选择卤代的脂肪族和芳香烃，如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、邻二氯苯，醚类如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮，酯类如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈类如乙腈和丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、环丁砜和六甲基磷酰三胺。
在本发明的方法中可使用的碱是在这种类型的反应中常规使用的各种酸束缚剂。优选适合的是：碱金属氢化物和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属碳酸盐，碱土金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐和碱土金属碳酸氢盐，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾、以及碳酸钙，碱金属乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾，碱金属醇化物，如叔丁基钠和叔丁基钾，还有碱性氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、二异丁基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基-苯胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基、2，6-二甲基-、2-乙基、4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶、1，5-二氮杂二环[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂二环-[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
在本发明的方法中的反应温度可在相当宽的范围内变化。反应通常在0℃至100℃，优选10℃至80℃的温度下进行。
本发明的方法通常在大气压力下进行。可是也可在提高或降低的压力下进行。
为了进行本发明的方法，在各种情况下通常使用大约等摩尔量的起始物。可是，在一些情况下，还可使两种成分中的一种过量。通常，反应在酸束缚剂存在下在适合的稀释剂中进行，并在所需的反应温度下搅拌反应混合物数小时。在本发明的方法中，通过常规的方法进行加工处理(参考：制备实施例)。
本发明的式(I)化合物可用作杀虫剂。害物是有害的动物，特别是对植物或高等动物有害的昆虫和螨类。
本发明的活性化合物适合防治有害动物，并具有良好的植物耐受性和对温血动物的低毒性，动物优选节肢动物，特别是在农业、森林业、储藏产品和材料的保护和卫生领域中遇到的昆虫和螨类。它们对正常敏感和抗性品系以及对所有或一些发育阶段都有活性。上述有害动物包括：
等足目：例如，潮虫、平甲虫和带鼠妇。
倍足目：例如，具斑马陆。
唇足目：例如，食果地蜈蚣和蚰蜒。
综合目：例如，庭园么蚰。
缨尾目：例如，西洋衣鱼。
弹尾目：例如，具刺跳虫。
直翅目：例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、长额负蝗和蚱蜢。
革翅目：例如，欧洲球螋。
等翅目：例如，犀白蚁属。
虱目：例如，体虱、血虱属和颚虱属。
食毛目：例如，羽虱和啮虱。
缨翅目：例如，温室条蓟马和烟蓟马。
半翅目：例如，褐盾蝽、棉红蝽、甜菜拟网蝽、臭虫、长红蜡蝽和吸血猎蝽。
同翅目：例如，甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶鹿隐瘤额蚜、甜菜蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、麦长管蚜、桃蚜属、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、美核桃根瘤蚜、瘿绵蚜属、叶蝉属、纹叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、揽珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红圆蚧、春藤园盾蚧、粉蚧属和木虱属。
鳞翅目：例如，红铃虫、松天蛾、冬天蛾、苹果细蛾、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜叶蛾、桔潜叶蛾、地老虎属、切根虫属、褐夜蛾、实夜蛾属、棉铃虫属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜纹夜蛾、黏虫属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、螟属、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、负袋衣蛾、织网衣蛾、褐织夜蛾、亚麻黄卷蛾、烟卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷夜蛾和栎纵卷夜蛾。
鞘翅目：例如，具斑窃蠹、谷蠹、大豆象、家天牛、赤杨紫跳甲、萤叶甲、马铃薯甲虫、蜡根猿叶甲、条叶甲属、油菜跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐金甲属、锯谷盗、花象甲属、谷象属、葡萄黑耳象、香蕉根叶甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、肾斑皮蠹、皮蠹属、黑皮蠹属、圆皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、金针虫属、金龟、六月金龟和新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目：例如，松叶蜂、叶蜂属、蚁属、厨蚁和胡蜂属。
双翅目：例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厩蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、鼻蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、麦花蝇属、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目：例如，东方鼠蚤和蚤。
蛛形纲：例如，蝎和盗蛛和黑寡妇球腹蛛。
蜱螨目：例如，粗脚粉螨、隐喙蜱、钝喙蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、桔锈螨、牛蜱属、头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、痒螨属、皮痒螨属、疥螨属、附线螨属、苜蓿苔属螨、全爪螨属、红叶螨属和Hemitarsonemus spp。
本发明的活性化合物还具有杀真菌活性，并在植物保护中可用作杀真菌剂，例如，防治水稻稻瘟病的致病微生物(Pyricularia oryzae)。
在植物保护中，本杀菌剂可用来杀灭根肿病菌纲、卵菌纲、弧菌纲、接合菌亚纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲的微生物。
下述以非限定的方式列举了上述系统命名下的一些真菌病害的致病微生物：
腐霉属，例如：甘薯斑腐病；
疫病属，例如：马铃薯晚疫病；
假霜霉属，例如：律草假霜霉或生姜腐败病；
单轴霉属，例如：葡萄霜霉病；
霜霉菌属，例如：豌豆霜霉或大白菜霜霉病；
白粉菌属，例如：葫芦白粉病；
球壳霉属，例如：黄瓜白粉病；
足球霉属，例如：苹果白粉病；
黑星菌属，例如：苹果黑星病；
核腔菌属，例如：大麦网斑病或大麦条纹病(分生孢子型：眼斑点病。同物异名：大麦网斑霉)；
旋孢霉素属，例如：稻胡麻斑病(分生孢子型：眼斑点病。同物异名：大麦网斑霉)；
单孢锈菌属，例如：菜豆锈病；
双孢锈菌属，例如：小麦叶锈病；
腥黑粉菌属，例如：小麦网腥黑穗病；
黑粉菌属，例如：裸黑粉菌或燕麦散黑穗病；
薄膜霉属，例如：稻纹枯病；
梨孢霉属，例如：稻瘟病；
镰刀霉属，例如：禾杆镰孢菌；
葡萄孢属，例如：灰葡萄孢；
壳针孢霉属，例如：小麦颍枯病；
细球壳菌属，例如：小麦白叶斑病；
尾孢霉属，例如：小豆褐斑病；
交链孢属，例如：甘蓝黑斑病和
葡萄假尾孢霉属，例如：Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物对消灭植物病害所需浓度的活性化合物的良好的耐受性，使得用其处理植物的地上部分、植物的繁殖原种和种子，以及植物生长的土壤成为可能。
在本文中，可使用本发明的活性化合物非常有效地防治果树和蔬菜栽培中的病害，如防治苹果黑星病的致病微生物(苹果黑星菌)。另外，本发明的活性化合物具有好的在体外的活性。
在用作杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂时，本发明的活性化合物可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式，以及与其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂或除草剂。例如，杀虫剂包括：磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、卤代烃类、苯基脲类和从微生物中生产的物质等。
可述及的为下述化合物：
氟酯菊酯、甲体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、brofenprox、顺-苄呋菊酯、clocythrin、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、分扑菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、α-三氟氯氰菊酯、氯菊酯、反灭菊酯、除虫菊、silafluofen、四溴菊酯、zetamethrin，
棉铃威、恶虫威、丙硫克百威、全杀威、丁叉威、西维因、杀螟丹、苯虫威、fenobucarb、双氧威、异丙威、灭虫威、灭多威、metolcarb、甲叉丙威、抗蚜威、猛杀威、残杀威、叔丁威、硫双灭多威、特铵叉威、三甲威、二甲威、xylylcarb，
乙酰甲胺磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、溴硫磷、硫线磷、三硫磷、毒虫威、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈、内吸磷、甲基内吸磷、甲基内吸磷S赶磷酸酯、二嗪农、敌敌畏、dicliphos、除线磷、百治磷、乐果、甲基毒虫威、敌杀磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、氯嘧啶磷、杀螟松、倍硫磷、地虫磷、安果、庚虫磷、iprobenfos、异唑磷、异恶唑磷、甲拌磷、马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、甲丙硫磷、虫螨畏、杀扑磷、甲胺磷、二溴磷、氧化乐果、砜吸磷、oxydeprofos、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、乙基虫螨磷、虫螨磷、丙虫磷、丙硫磷、发果、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、salithion、克线丹、治螟磷、乙丙硫磷、杀虫威、双硫磷、甲基乙拌磷、治线磷、敌百虫、三唑磷、蚜灭多，
噻嗪酮、Lufenuron、定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、蚊蝇磷、tebufenozide、氟虫隆、triflumuron，
咪蚜胺、nitenpyram，
齐墩螨素(abamectin)、虫螨醚、齐墩螨素(avermectin)、azadirachtin、杀虫磺、苏云菌亚孢杆菌、灭蝇胺、杀螨隆、齐墩螨素(emamectin)、醚菊酯、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、多聚甲醛、milbemectin、pymetrozin、tebufenpyrad、三唑磷、
涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、呋喃丹、丁硫克百威、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、ethophrophos、氯嘧啶磷、克线磷、fipronil、地虫磷、噻唑硫磷、呋线威、六六六、异唑磷、丙胺磷、灭虫威、久效磷、甲叉丙威、甲拌磷、辛硫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、克线磷、silafluofen、tebupirimiphos、七氟菊酯、特丁磷、硫双灭多威、thiafenox，
唑环锡、哒螨酮、四螨嗪、三环锡、杀螨隆、乙硫磷、喹螨醚、杀螨锡、苯硫威、fenpyrad、唑螨酯、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟虫脲、氟胺氰菊酯、
fubfenprox、噻螨酮、杀扑磷、moxidectin、伏杀磷、溴丙磷、哒螨酮、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene、triazophos、
下式的化合物
Figure A9519161100251
和下式的化合物
可述及的杀真菌剂为下述：
亚磺酰胺类，如苯氟磺胺(Euparen)、对甲抑菌灵(Methyleuparen)、灭菌丹、氟灭菌丹(fluorofolpet)；
苯并咪唑类，如多菌灵(MBC)、苯菌灵、麦穗宁、涕必灵及其盐；
硫氰酸酯类，如清菌噻唑(TCMTB)、巯苯噻唑(MBT)；
季铵化合物，如氯化苄基二甲基十四烷铵、氯化苄基-苄基-十二烷铵、氯化十二烷基-二甲基铵；
吗啉衍生物，如C11-C14-4-烷基-2，6-二甲基-吗啉同系物(克啉菌)、(±)-顺-4-[叔丁基苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉(丁苯吗啉)、falimorph；
苯酚类，如对苯基苯酚、三溴苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、双氯苯酚、氯酚或其盐；
氮杂茂环类，如唑菌酮、唑菌醇、双苯三唑醇、丙环唑、五环唑、己唑醇、丙氯灵、环唑醇、1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇或1-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-3，3-二甲基-丁-2-醇。
碘炔丙基衍生物，如碘炔丙基丁基-氨基甲酸酯(IPBC)、碘丙炔基氯苯基缩甲醛、碘丙炔基苯基氨基甲酸酯、碘丙炔基己基氨基甲酸酯、碘丙炔基环己基胺氨基甲酸酯、碘丙炔基-氧乙基苯基氨基甲酸酯；
碘衍生物，如二碘甲基-对甲苯基砜；
溴衍生物如溴硝丙二醇；
异噻唑啉类，如N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮；
苯并异噻唑啉酮类、环戊烯异噻唑啉类；
吡啶类，如1-羟基-2-吡啶硫酮(及其钠、铁、锰或锌盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶；
金属皂类，如环烷酸锡、辛酸锡、2-乙基己酸锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、环烷酸铜、辛酸铜、2-乙基己酸铜、油酸铜、磷酸铜、苯甲酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、氧化物，如TBTO，Cu2O
CuO，ZnO；
有机锡化合物，如环烷酸三丁基锡和氧化三丁基锡；
二烷基二硫代氨基甲酸盐类，如二烷基二硫代氨基甲酸的钠和锌盐，四甲基秋兰姆二硫化物(福美双)；
腈类，如2，4，5，6-四氯异邻苯二甲腈(百菌清)和其它的具有活化卤素基团的杀微生物剂，如氯乙酸、百亩威、tectamer、溴硝二丙醇、bromidox；
苯并噻唑类，如2-巯基苯并噻唑；棉隆；
喹啉类，如8-羟基喹啉；
释放甲醛的化合物，如苄基醇、单(聚)半缩醛、恶唑啉、六氢-s-三嗪、N-甲基氯乙酰胺；
三-N-(环己基二氮烯翁二氧)-铝、N-(环己基二氮烯翁二氧)-三丁基锡或K盐、双-(N-环己基)二氮杂烯翁-(二氧-铜或-铝)。
本发明的活性化合物可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式，以及与增效剂的混合物的形式存在，增效剂是能够增加活性化合物活性，但加入的增效剂本身不一定有活性的化合物。
从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001至95％重量的活性化合物，优选0.0001至1％重量。
本化合物以适用于使用形式的常规方法进行使用。
根据本发明的化合物还特别适合处理植物和生产的繁殖材料，例如，谷物、玉米、蔬菜等的种子，或它们的球茎、插条等。
当用来防治卫生害虫和储藏产品的害虫时，在木材和粘土上，本活性化合物具有极好的残留活性以及对碱性石灰基质的好的稳定性。
本活性化合物可以其制剂形式或通过进一步稀释上述制剂制备的应用形式使用，使用形式如现用液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。它们可以常规方式使用，例如，通过泼浇、喷雾、弥雾、撒播的方式使用。
根据本发明的活性化合物可在植物萌发前或萌发后使用。
还可将它们在播种前混入土壤。
活性化合物的使用量可在很宽的范围内。使用量根据所需效果的性质而决定。通常，使用量为每公顷土壤表面10g至10Kg活性化合物，优选每公顷50g至5Kg活性化合物。
为了制备杀虫剂，将根据本发明的活性化合物，根据其特定的物理和/或化学性质，转化成为常规的制剂，如液剂，乳剂，悬浮剂，粉剂，泡沫剂，糊剂，颗粒剂，气雾剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，在聚合物中的微细胶囊和种子包衣组合物，用于燃烧设备的制剂，如熏蒸筒、熏蒸罐和熏蒸盘管等，以及超低容量冷弥雾剂和热弥雾剂。
这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性成分与填充剂，即液体溶剂、加压下液化的气体和/或固体载体混合而生产，制剂中可选择的可使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或成泡剂。在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烃类，如环己烷或烷属烃，例如矿物油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水；液化气体填充剂或载体意为在室温下是气体的加压液体，例如气雾推进剂，如卤代烃类以及丁烷，丙烷，氮和二氧化碳；适当的固体载体有：例如，天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机的合成颗粒和有机粉末，和有机材料的颗粒如锯末，坚果壳，玉米穗茎和烟草茎；适当的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚磺酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘着剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如金属盐，例如，铁、锰、硼、铜、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90％的活性化合物。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生领域害虫和储藏产品害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫也有活性，动物寄生虫例如scaly ticks、隐缘蜱科、马痒螨、恙螨科；蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱目、头虱、鸟虱和蚤目。例如它们对蜱(微小牛蜱)表现出极突出的活性。
本发明使用的式(I)的活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通过使用本发明的活性化合物，可以使畜牧业更经济、更简单。
在兽医部门，本发明的活性化合物可用已知方法给药，即经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、饲养过程和栓剂等形式进行；非经肠给药(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)、植入法；经鼻给药；经皮给药，例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼上或擦上、洗涤和撤粉形式进行，也可借助于还有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。
本发明的组合物除了至少含有一种通式(I)的化合物外，如果需要，除了填充剂和助剂外，优选至少含有一种表面活性剂。
除非另外指明，所有的百分比都以重量计。
根据本发明的式(I)化合物的制备，将通过下述制备实施例例示。
制备实施例：
实施例1
Figure A9519161100301
将1.2g(0.04mol)的NaH(80％分散于矿物油中)倒入20ml的DMF中，加入5.3g(0.02mol)的1-(4-氯苯基)-3-硫甲基-4-氰基-5-氨基吡唑。加入5.0g(0.02mol)的3，4，5-三氯苯并三氟化物，在80℃下加热混合物18小时。将反应混合物加入到已倒入10ml冰醋酸的300ml水中，接着用二氯甲烷(3×100ml)提取上述混合物。干燥合并的有机相，在减压下除去溶剂，剩余物在硅胶上用二氯甲烷作为洗脱剂进行色谱分离。获得4.5g(理论值的47％)的N-[1-(4-氯苯基)-3-硫甲基-4-氰基吡唑-5-基]-2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺。
M.p.：135℃。
实施例2
将1.14g(0.038mol)的NaH(80％分散于矿物油中)倒入100ml的THF中，并分批加入6.0g(0.019mol)的1-(4-氯苯基)-3-硫甲基-4-氰基-5-氨基吡唑。接着滴加4.3g(0.020mol)的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶，并将混合物回流18小时。冷却反应混合物并倒入已加入10ml冰醋酸的300ml冰水中，通过吸滤过滤黄色沉淀。获得6.5g(理论值的75％)的N-[1-(4-氯苯基)-3-硫甲基-4-氰基吡唑-5-基]-2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶。
M.p.194℃
实施例3
Figure A9519161100311
将0.35g(0.0116mol)的NaH(80％分散于矿物油中)倒入50ml的THF中，并连续加入3.0g(0.0058mol)的N-(1-甲基-3-五氟乙基-4-三氟甲基吡唑-5-基)-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺的10mlTHF溶液和1.1g(0.0116)的氯甲基乙基醚。回流反应混合物2小时，冷却并倒入400ml的冰水中。通过吸滤过滤掉已分离的沉淀并干燥。获得2.9g(理论值的86％)的N-乙氧基甲基-N-(1-甲基-3-五氟乙基-4-三氟甲基吡唑-5-基)-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺。
M.p.：103℃。
类似的和根据一般的指导可获得下述式(I-1)的化合物。表1
Figure A9519161100321
续表
Figure A9519161100331
续表
Figure A9519161100341
续表
Figure A9519161100351
续表
Figure A9519161100361
续表
Figure A9519161100371
续表
Figure A9519161100381
续表
Figure A9519161100391
续表续表续表续表
Figure A9519161100431
续表续表续表
Figure A9519161100461
续表续表
Figure A9519161100481
续表
Figure A9519161100491
续表
Figure A9519161100501
*C6H5＝苯基    ＝PhBu      ＝丁基Pr      ＝丙基Et      ＝乙基应用实施例在下述应用实施例中，使用以下例示的化合物作为对比物质：
Figure A9519161100511
化合物(A)，公开于EP0478974
Figure A9519161100512
化合物(B)，公开于WO93/19054
实施例A
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂：    7重量份的    二甲基甲酰胺
乳化剂：  1重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和预定量的乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸沾在所需浓度的活性化合物的制剂中，进行处理，在叶面保持湿润的情况下用辣根猿叶甲幼虫(Phaedoncochlearia)侵染。
在一段确定的时间后，确定死亡％。100％意为所有猿叶甲幼虫被杀死；0％意为没有猿叶甲幼虫被杀死。
在此试验中，3天后，例如用制备实施例10、11、37、44、47、60、71、73和75的活性化合物，用0.01％的活性化合物的试验浓度，死亡率为100％，同时用已知的化合物(A)和(B)处理，结果无损伤。
实施例B
菜蛾试验
溶剂：    7重量份的    二甲基甲酰胺
乳化剂：  1重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和预定量的乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸沾在所需浓度的活性化合物的制剂中，进行处理，在叶面保持湿润的情况下用菜蛾幼虫(P1utellamaculipennis)侵染。
在一段确定的时间后，确定死亡％。100％意为所有幼虫被杀死；0％意为没有幼虫被杀死。
在此试验中，3天后，例如用制备实施例13、60、61和75的化合物，用0.001％的活性化合物的试验浓度，死亡率至少为80％，同时用已知的化合物(A)和(B)处理，结果无损伤。
实施例C
夜蛾试验
溶剂：    7重量份的    二甲基甲酰胺
乳化剂：  1重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和预定量的乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸沾在所需浓度的活性化合物的制剂中，进行处理，在叶面保持湿润的情况下用菜蛾幼虫(Spodopterafrugiperda)侵染。
在一段确定的时间后，确定死亡％。100％意为所有幼虫被杀死；0％意为没有幼虫被杀死。
在此试验中，3天后，例如用制备实施例8、11、12、13、28、30、31、32、60、74和89的化合物，用0.1％的活性化合物的试验浓度，死亡率为100％，同时用已知的化合物(A)处理，结果无损伤。
实施例D
叶蝉试验
溶剂：    7重量份的    二甲基甲酰胺
乳化剂：    1重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和预定量的乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将水稻秧苗(Oryza sativa)浸沾于所需浓度的活性化合物的制剂中，进行处理，在叶面保持湿润的情况下用黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)侵染。
在一段确定的时间后，确定死亡％。100％意为所有叶蝉被杀死；0％意为没有叶蝉被杀死。
在此试验中，6天后，例如用制备实施例22、60和63的化合物，用0.1％的活性化合物的试验浓度，死亡率为100％，同时用已知的化合物(A)和(B)处理，结果无损伤。
实施例E
红叶螨试验(有机磷抗性)
溶剂：    7重量份的    二甲基甲酰胺
乳化剂：  1重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和预定量的乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将用各种发育期的温室红叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)，浸沾于所需浓度的活性化合物的制剂中。
在一段确定的时间后，确定有效％。100％意为所有红叶螨被杀死；0％意为没有红叶螨被杀死。
在此试验中，7天后，例如用制备实施例8、13、28和60的化合物，用0.01％的活性化合物的试验浓度，死亡率为100％，同时用已知的化合物(A)和(B)处理，结果无损伤。
实施例F
霜霉病试验(葡萄)/保护作用
溶剂：    4.7重量份的    丙酮
乳化剂：  0.3重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，将幼苗用活性化合物的制剂喷雾，直到湿润。在喷雾层干燥后，对植物用葡萄霜霉病的孢子水悬液接种，然后保持在20至22℃和相对湿度100％的小室中1天。然后，将植物放置在21℃和相对湿度90％的温室中5天。然后植物保持湿润，并放置在潮湿的小室中1天。
接种6天后，进行评价。
在此试验中，例如用制备实施例7、16、36、37和60的化合物，在10ppm的活性化合物的试验浓度下，有效率至少为90％。
实施例G
白粉病试验(苹果)/保护作用
溶剂：    4.7重量份的    丙酮
乳化剂：  0.3重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，将幼苗用活性化合物的制剂喷雾，直到湿润。在喷雾层干燥后，对植物用苹果白粉病(Podosphaera leucotricha)致病微生物的孢子的粉末接种。
然后，将植物放置在23℃和相对湿度大约70％的温室中。
接种10天后，进行评价。
在此试验中，例如用制备实施例44、10、37和60的化合物，在25ppm的活性化合物的试验浓度下，有效率至少为96％。
实施例H
黑星病试验(苹果)/保护作用
溶剂：    4.7重量份的    丙酮
乳化剂：  0.3重量份的    烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将1重量份的活性化合物与预定量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，将幼苗用活性化合物的制剂喷雾，直到湿润。在喷雾层干燥后，对植物用苹果黑星病(Venturia inaequalis)致病微生物的孢子的孢子悬浮液接种，然后，将植物保持在20℃和相对湿度100％的接种室中1天。
然后，将植物放置在20℃和相对湿度大约70％的温室中。
接种12天后，进行评价。
在此试验中，例如用制备实施例37和60的化合物，在10ppm的活性化合物的试验浓度下，有效率至少为99％。
实施例I
绿蝇(Lucilia cuprina)抗性幼虫试验
乳化剂：35重量份的乙二醇单甲基醚
        35重量份的壬基酚聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将三重量份的活性化合物与七重量份的上述溶剂混合物混合，并将根据上述获得的浓缩物，各自用水稀释至所需浓度。
将大约20只绿蝇的抗性幼虫放入含有大约1cm3马肉和0.5ml活性化合物的制剂的试管中。24小时后确定损伤率。
100％意为所有的幼虫被杀死；0％意为没有幼虫被杀死。
在此试验中，例如用制备实施例60的化合物，在1000ppm的活性化合物的试验浓度下，损伤率为100％。
实施例J
家蝇试验
试验动物：家蝇(Musca domestica)，WHO品系(N)
溶剂：    35重量份的        乙二醇单甲醚
乳化剂：  35重量份的        壬基酚聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将三重量份的活性化合物用七份上述溶剂/乳化剂混合物稀释，并用水稀释由此获得的乳油至所需的具体浓度。
将2ml的上述活性化合物的制备物，用吸管吸至适当大小的培替氏培养皿的滤纸片上(直径9.5cm)。滤纸干燥后，将25只供试动物放入培替氏培养皿中，并盖住盖。
24小时后，确定活性化合物制剂的有效率。有效率用百分比表示。100％意为所有家蝇被杀死；0％意为没有家蝇被杀死。
在此试验中，例如用制备实施例60的化合物，用1000ppm的活性化合物的试验浓度，有效率为100％。
实施例K
蟑螂试验
试验动物：美洲大蠊(Periplaneta americana)
溶剂：    35重量份的         乙二醇单甲醚
乳化剂：  35重量份的         壬基酚聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的适合的制剂，将三重量份的活性化合物用七份上述溶剂/乳化剂混合物稀释，并用水稀释由此获得的乳油至所需的具体浓度。
将2ml的上述活性化合物的制备物，用吸管吸至适当大小的培替氏培养皿的滤纸片上(直径9.5cm)。滤纸干燥后，将5只德国小蠊(B.germanica)或美洲大蠊(P.americana)放入培替氏培养皿中，并盖住盖。
3天后，确定活性化合物制剂的有效率。有效率用百分比表示。100％意为所有的蟑螂被杀死；0％意为没有蟑螂被杀死。
在此试验中，例如周制备实施例60的化合物，用1000ppm的活性化合物的试验浓度，有效率为100％。

Claims (9)

1.式(I)的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶
Figure A9519161100021
其中
X代表C-NO2、C-卤素、C-卤代烷基或N，
Y代表NO2、CN、卤素或卤代烷基，
Z代表NO2、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基或卤代烷硫基，
R1代表氢、或各自可被选择取代的烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基或芳烷基，
R2和R3各自独立地代表
氢、卤素、氰基或硝基、或各自可被选择取代的烷基、芳基或杂芳基、或下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8，
R4代表氢、各自可被选择取代的烷基、链烯基、链炔基、芳烷基、芳氧基或芳烷氧基或下述基团之一：SO2NR6R7、SO2R9、COR10或CH2N(R9)w，其中
w代表CO2R5或SO2R5，
R5代表烷基，
R6和R7各自独立的代表氢或烷基、或与和它们相连的N原子一起形成一个环，该环可选择的至少还含有一个杂原子，
R8代表烷基或卤代烷基，
R9代表烷基或可选择取代的芳基，
R10代表烷基、烷氧基、或各自可被选择取代的芳基或芳氧基，和
n代表0、1或2，
条件是
如果
R4代表氢和同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另外一个取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表C-NO2、C-卤素、C-C1-C6-卤代烷基或N，
Y代表NO2、CN、卤素或C1-C6-卤代烷基，
Z代表NO2、卤素、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基或C1-C6-卤代烷硫基，
R1代表氢、C1-C8-烷基、C1-C8-氰基烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、或代表苯基、苄基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、苯基、苯氧基、CN或NO2，
或代表吡啶基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基，或代表嘧啶基、噻二唑基或噻唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代或二取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基，
R2和R3各自独立地代表
氢、卤素、氰基、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、
或代表苯基或噻吩基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基，或下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8，
R4代表氢、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-羟烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-卤代链烯基、C3-C8-羟链烯基、C1-C4-烷氧基-C3-C8-链烯基、C3-C8-链炔基、C3-C8-卤代链炔基、C3-C8-羟链炔基、C1-C4-烷氧基-C3-C8-链炔基、
或代表苯氧基、苄基或苄氧基、其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基，或代表下述基团之一：SO2R9、COR10、CH2N(R9)w、SO2NR6R7，
w代表CO2R5或SO2R5，
R5代表C1-C8-烷基，
R6和R7各自独立的代表氢或C1-C8-烷基、或与和它们相连的N原子一起形成一个5-至7-元环，该环可选择的至少还含有另外两个杂原子，杂原子由N、O和S组成，
R8代表C1-C8-烷基或C1-C8-卤代烷基，
R9代表C1-C8-烷基或代表苯基，其可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
R10代表C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基、或代表苯基或苯氧基，其各自可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基可选择的单取代至三取代，
n代表0、1或2，和
条件是
如果
R4代表氢且同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另一个取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表C-NO2、C-氟、C-氯、C-溴、或具有1至5个相同或不同的卤原子的C-C1-C3-卤代烷基，卤原子由氟、氯和溴组成，或代表N，
Y代表NO2、CN、氟、氯、溴或具有1至7个相同或不同的卤原子的C1-C4-卤代烷基，卤原子由氟、氯和溴组成，
Z代表NO2、氟、氯、溴、各自具有1至7个相同或不同的卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基，卤原子由氟、氯和溴组成，
R1代表各自具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C6-烷基、C1-C6-氰基烷基、C1-C6-卤代烷基、卤原子由氟、氯和溴组成，或代表C1-C6-羟烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C6-烷基、
或代表苯基、苄基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、各自具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基，其中的卤原子由氟、氯和溴组成、或CN或硝基，或代表吡啶基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基或具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基，其中的卤原子由氟、氯和溴组成，
或代表嘧啶基或噻二唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代或二取代：氟、氯、溴，C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基和具有一至三个相同或不同的卤原子的C1-C3-卤代烷基，其中的卤原子由氟、氯和溴组成，
R2和R3各自独立地代表
氢、氟、氯、溴、氰基、C1-C6-烷基、具有一至六个相同或不同的卤原子的C1-C6-卤代烷基、其中卤原子由氟、氯和溴组成，或代表C1-C2-烷氧基-C1-C6-烷基、或代表苯基或噻吩基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基，或代表下述基团之一：CO2R5、CONR6R7、CSNR6R7、S(O)nR8，
R4代表氢、或代表C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，其各自可被一至三个由氟、氯和溴组成的卤原子可选择的取代，或代表C1-C4-烷氧基甲基、
或代表苄基或苄氧基、其各自可被氟、氯或溴可选择地单取代至二取代，或代表下述基团之一：SO2R9、COR10、CH2N(R9)CO2R5，
R5代表C1-C4-烷基，
R6和R7各自独立地代表氢、甲基或乙基，
R8代表C1-C4-烷基或具有一至三个氟和/或氯原子的C1-C4-卤代烷基，
R9代表C1-C4-烷基，或代表苯基，其可被氟、氯和/或溴可选择地单取代至三取代，
R10代表C1-C4-烷基、或代表苯基，其可被氟、氯和/或溴可选择的单取代至三取代，和
n代表0、1或2，
条件是
如果
R4代表氢且同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另一取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或吡啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
4.根据权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表C-NO2、C-Cl或N，
Y代表NO2、CN、氟、氯或CF3，
Z代表NO2、氟、氯、CF3、OCF3或SCF3，
R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基的各种异构体或己基的各种异构体，它们各自可选择的被氟和/或氯单取代至三取代或被氰基单取代、或代表苯基、苄基或苯乙基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、CF3、OCF3、SCF3、CN和NO2、或代表吡啶基、嘧啶基或噻二唑基，其各自可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴或CF3，
R2和R3各自独立地代表
氢、氯、溴、CN、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、CF3、C2F5或CH2OCH3、
或代表苯基，其可被下述相同或不同的取代基可选择的单取代至三取代：氟、氯、溴、甲基或甲氧基，或代表下述基团之一：CO2R5、CONR6R7或S(O)nR8，
R4代表氢、甲基、乙基、2-丙烯基、2-丙炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基或正丁氧基甲基，
R5代表甲基或乙基，
R6和R7代表氢，
R8代表甲基、乙基、三氟甲基、1，1-二氟乙基或2，2，2-三氟乙基，和
n代表0、1或2，
条件是
如果
R4代表氢且同时
X代表C-NO2和同时
Y或Z之一代表卤代烷基而另一个取代基代表NO2，则
R1不代表烷基、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基或比啶基和/或
R2不代表氢、烷基或苯基和/或
R3不代表氢、CN、卤素、可选择取代的苯基、可选择取代的苯基磺酰基、CO2-烷基或CO2-苄基。
5.根据权利要求的式(I)化合物的制备方法，其特征在于A)为了制备式(I)的N-吡唑基苯胺和N-吡唑基氨基吡啶，
在碱存在下和在稀释剂存在下使式(II)的5-氨基吡唑与式(III)的化合物反应，
Figure A9519161100071
其中
R1、R2和R3为权利要求1中给出的定义
其中
Hal代表氟、氯、溴或碘，和
X、Y和Z为权利要求1中给出的定义
且如果适合，在碱存在下和如果适合在稀释剂存在下，接着使所得的式(Ia)化合物与式(IV)化合物反应，
Figure A9519161100082
其中
X、Y、Z、R1、R2和R3为上述定义
R11-V               (IV)
其中
V代表阴离子离去基团，例如氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺酰基或甲基磺酰基，和
R11为上述在权利要求1中给出的，除去氢的R4的定义，和
B)为制备式(Ib)化合物，
其中
R1、R2、R3、X、Y和Z为上述定义，和
R11为上述定义
在碱存在下和在稀释剂存在下，使式(II)的5-氨基吡唑与式(IV)的化合物反应，
其中
R1、R2和R3为上述定义
R11-V                  (IV)
其中
R11和V为上述的定义
接着，在碱存在下和在稀释剂存在下，使所得的式(V)化合物与式(III)的化合物反应，
其中
R1、R2、R3和R11为上述定义，
Figure A9519161100093
其中Hal、X、Y和Z为上述定义。
6.至少包含一种根据权利要求1的式(I)化合物的杀虫剂。
7.应用根据权利要求1的式(I)化合物消灭有害动物的用途。
8.消灭有害动物的方法，其特征在于使根据权利要求1的式(I)化合物作用于有害动物和/或其环境。
9.防治有害动物的组合物的制备方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
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