CZ278265B6 - Process for preparing modified polymer of propylene - Google Patents
Process for preparing modified polymer of propylene Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278265B6 CZ278265B6 CS872874A CS287487A CZ278265B6 CZ 278265 B6 CZ278265 B6 CZ 278265B6 CS 872874 A CS872874 A CS 872874A CS 287487 A CS287487 A CS 287487A CZ 278265 B6 CZ278265 B6 CZ 278265B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tert
- compound
- fatty acid
- propylene
- weight
- Prior art date
Links
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 40
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 91
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims abstract description 53
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 45
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 45
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 95
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- -1 glycerol fatty acid Chemical class 0.000 claims description 63
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 38
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 10
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 4
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 3
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 3
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 20
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract description 19
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 38
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 37
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 28
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 28
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 27
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 26
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 26
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 15
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(CO)CO WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 7
- FSEJJKIPRNUIFL-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-octadecanoyloxypropyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FSEJJKIPRNUIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFYHXPAKSSSBF-UHFFFAOYSA-N (5-benzylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl)peroxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COOC(C)(C)CCC(C)(C)OOCC1=CC=CC=C1 VJFYHXPAKSSSBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNRIAJJKFZXIX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)henicosane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(O)C(CO)(CO)CO ZZNRIAJJKFZXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tricyclohexylphenol Chemical compound OC1=C(C2CCCCC2)C=C(C2CCCCC2)C=C1C1CCCCC1 UUAIOYWXCDLHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXWZXEJDKYWBOW-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O LXWZXEJDKYWBOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDBZVULQVCUNNA-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 KDBZVULQVCUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=CC(C)=CC=1CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1O LKALLEFLBKHPTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCC2)=CC(C)=CC=1C1CCCC1 FRAQIHUDFAFXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLSKKFALEYBSJE-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[1-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)butyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=CC=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLSKKFALEYBSJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBOGPIWNHXHYHN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-5-octylphenyl)sulfanyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(SC=2C(=CC=C(CCCCCCCC)C=2)O)=C1 LBOGPIWNHXHYHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methyl-3-nonylphenyl)methyl]-4-methyl-6-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=C(C)C=2)O)=C1O XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUQNLOIVFHUMTR-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-hydroxy-5-nonyl-3-(1-phenylethyl)phenyl]methyl]-4-nonyl-6-(1-phenylethyl)phenol Chemical compound OC=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1CC(C=1O)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 XUQNLOIVFHUMTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZBKFSFRDBYEDW-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-hydroxy-5-nonyl-3-(2-phenylpropan-2-yl)phenyl]methyl]-4-nonyl-6-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound OC=1C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1CC(C=1O)=CC(CCCCCCCCC)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 VZBKFSFRDBYEDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-6-[(3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1CCCCC1 AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQQDJQMOEYVMCD-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)butyl]-6-methylphenol Chemical compound C=1C(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=CC=1C(CCC)C1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NQQDJQMOEYVMCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[1-[3-tert-butyl-2-hydroxy-5-(2-methylpropyl)phenyl]ethyl]-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC(C)C)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(CC(C)C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O UHLYPUYAVHSKBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDLLNITHCDFQP-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound C1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 UFDLLNITHCDFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDNXOAGEBDCZGD-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-bis(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CCCCC1=CC(CC(C)C)=C(O)C(CC(C)C)=C1 YDNXOAGEBDCZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZAIWKMQABZIDI-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-dioctadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=C1O LZAIWKMQABZIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 4-octadecoxy-2,6-diphenylphenol Chemical compound C=1C(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 JJHKARPEMHIIQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJCNGGKJQATACT-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-6-methylphenyl)sulfanyl-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1SC1=C(C)C=CC(C(C)(C)C)=C1O HJCNGGKJQATACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYBFWNKNKWAGPI-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCC(COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)(COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ca+2].C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)[O-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCC(COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)(COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O)COC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ca+2].C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)[O-] FYBFWNKNKWAGPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 241001436793 Meru Species 0.000 description 1
- MJRJLSZHRYSSFK-WKKCZKGXSA-N OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O MJRJLSZHRYSSFK-WKKCZKGXSA-N 0.000 description 1
- FQBLMOIKKJWNGN-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(C1)(C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(CC(C=C1)(C(C)(C)C)C)C(C)(C)C Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(C1)(C)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(CC(C=C1)(C(C)(C)C)C)C(C)(C)C FQBLMOIKKJWNGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N benzylperoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COOCC1=CC=CC=C1 KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- QGWKRYREOQNOCC-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 QGWKRYREOQNOCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound OO.CC(C)C1CCC(C)CC1 QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2-dichloropropanoate Chemical compound [Na+].CC(Cl)(Cl)C([O-])=O PDEFQWNXOUGDJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby modifikovaného polymeru propylenu, zejména potom způsobu výroby modifikovaného polymeru propylenu, - který spočívá v tom, že se smísí specifikovaný fenolický antioxidant, polyol nebo dílčí ester mastné kyseliny s tímto polyolem (v dalším označovaný jako sloučenina A) a činidlo vytvářející radikály s polymerem propylenu obsahujícím alespoň 5 ppm titanového podílu zbytku katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu zbytku katalyzátoru a vzniklá směs se roztaví a hněte při teplotě 150 až 300 ’C.
Protože polymer propylenu je poměrně levný a má vynikající mechanické vlastnosti, používá se pro výrobu různých druhů tvarovaných předmětů, jako jsou výrobky tvarované vstřikováním do formy, vyfukováním do formy, fólie, desky vlákna a podobně. Polymery propylenu se vyrábějí při teplotě vyšší, než jsou jejich teploty tání, avšak při jejich tavení a hnětení u nich dochází k oxidativnímu odbourání teplem, což má za následek pokles mechanické pevnosti způsobený zkrácením molekulového řetězce propylenového polymeru, a vznikají problémy následkem změny barvy a vzniku zápachu, také způsobené oxidativním odbouráním. K tomuto oxidativnímu odbourávání polymerů propylenu dochází zejména proto, že obsahují terciární atomy uhlíku náchylné k oxidaci vlivem tepla; dalším problémem je tepelná stálost při používání v praxi. Pro zabránění tepelnému oxidativnímu odbourávání při tavení a hnětení se proto přidává fenolický antioxidant o nízké molekulové hmotnosti, jako je 2,6-di-terc. butyl-p-kresol, a pro udržení tepelné stálosti při používání v praxi fenolický antioxidant o vysoké molekulové hmotnosti.
Avšak když se polymer propylenu, smíšený se shora uvedenými fenolickými antioxidanty, taví a hněte, oxiduje se fenolický antioxidant komplexní sloučeninou titanu nebo vanadu ze zbytku katalyzátoru v polymeru propylenu za vzniku chinonové sloučeniny, a tím dochází k zabarvení výsledných polymerů propylenu.
Z tohoto důvodu byla navržena směs obsahující polymer propylenu, získaná smísením pentaerythritolu nebo polyolu, který vznikne jako produkt reakce pentaerythritolu s propylenoxidem, s polymerem propylenu (japonská patentová přihláška č. 213036 z roku 1983 bez průzkumového řízení), a propylenpolymerová směs získaná smísením alespoň jedné sloučeniny polyolu, dílčího nebo úplného esteru mastné kyseliny a polyolu nebo fosforitanu nebo thiofosforitanu s polymerem propylenu (Journal of Applied Polymer Science, 29., str. 4421 až 4426 (1984)).
Také je znám způsob výroby modifikovaného polymeru propylenu, při němž se polymer propylenu podrobní tavení a hnětení v přítomnosti činidla vytvářejícího radikály, aby se odboural molekulový řetězec, tedy aby se snížila molekulová hmotnost polymeru propylenu, za účelem zlep« mí tvarovacích a zpracovatelských vlastností polymeru propylenu.
Nyní bylo při studiu zbarvování polymerů propylenu, obsahujících velké množství titanového podílu jakožto zbytek katalyzátoru nebo vanadového podílu jakožto zbytek katalyzátoru, zjištěno, že i když se shora zmíněný fenolický antioxidant smísí s polymerem propylenu, obsahujícím velké množství titanového podílu nebo vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru, a následně zpra-1CZ 278265 B6 cuje roztavením a hnětením, nevzniká zbarvení v té míře, aby tím docházelo v praxi k problémům; jestliže však polymer propylenu obsahující takový přimíšený fenolický antioxidant je podroben zpracování roztavením a hnětením v přítomnosti činidla vytvářejícího radikály______k získání modifikovaného produktu, je výsledný modifikovaný polymer propylenu značně zbarven. Tento jev není popsán ani ve shora uvedené japonské patentové přihlášce 213036 z roku 1983, ani v článku uveřejněném v časopisu Journal of Applied Polymer Science, 29, str. 4421 až 4426 (1984).
Pro zlepšení tvarovacích a zpracovatelských vlastností polymerů propylenu obsahujících velké množství titanového podílu jakožto zbytek katalyzátoru nebo polymerů propylenu obsahujících vanadový' podíl jako zbytek katalyzátoru a smíšených s fenolickým antioxidantem byly prováděny obsáhlé studie týkající se způsobu výroby modifikovaného polymeru propylenu, který se nezbarvuje ani když se zpracuje tavením a hnětením v přítomnosti činidla vytvářejícího radikály. Výsledkem těchto studijních prací bylo zjištění, že když se polymer propylenu obsahující alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru smísí s určitým množstvím fenolického antioxidantu, polyolu nebo dílčího esteru takového polyolu s mastnou kyselinou (v dalším označeného jako sloučenina A) a činidla vytvářejícího radikály a potom se zpracuje roztavením a hnětením, je možno získat modifikovaný polymer propylenu, u kterého nedochází ke zbarvení. Na zjištěném poznatku spočívá tento vynález.
Jak je patrné ze shora uvedeného popisu, je účelem vynálezu poskytnout způsob výroby modifikovaného polymeru propylenu, který se nezbarvuje, smísením sloučeniny A, fenolického antioxidantu a činidla vytvářejícího radikály s polymerem propylenu obsahujícím alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru a následným zpracováním vzniklé směsi roztavením a hnětením.
způsob výroby modifikovaného polymeru odolnost proti zbarvení, přičemž tense smísí 0,01 až 1 hmot, díl polyolu
Předmětem vynálezu je propylenu majícího zvýšenou to způsob spočívá v tom, že ze skupiny, zahrnující glycerol, trimethylolethan, trimethylolpropan, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, xylitol, sorbitol a mannitol nebo parciálního esteru tohoto polyolu s mastnou kyselinou ze skupiny, zahrnující monoester glycerolu s mastnou kyselinou, monoester diglycerolu s mastnou kyselinou, monoester sorbitanu s mastnou kyselinou, monoester sacharózy s mastnou kyselinou, monoester trimethylolethanu s mastnou kyselinou, monoester trimethylolpropanu s mastnou kyselinou, monoester polyoxyethylenglycerolu nebo monoester polyoxyethylensorbitanu s přičemž tento polyol a jeho deriváty jsou jako sloučenina A, 0,01 až 1 hmot, díl fenolického antioxidantu a 0,001 až 0,5 hmot, dílu organického peroxidu, majícího poločas 10 hodin při teplotě 70 °C nebo vyšší, jako činidla vytvářejícího radikály, se 100 hmot, díly polymeru propylenu obsahujícího alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru, a vzniklá směs se roztaví a prohněte při teplotě 150 až 300 °C.
s mastnou kyselinou mastnou kyselinou, v dalším označovány
2CZ 278265 B6
Polymery propylenu používanými při způsobu podle vynálezu jsou takové polymery, které obsahují propylenové jednotky jako převážnou část · článků polymeru a také alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru. Jsou to polymery propylenu získané polymeraci, například polymeraci v roztoku, prováděnou v nasyceném uhlovodíkovém rozpouštědle, blokovou polymeraci, polymeraci v plynné fázi nebo kombinováním blokové polymerace s polymeraci v plynné fázi. Při výrobě způsobem podle vynálezu nebude docházet k žádným potížím, i když se použije polymeru propylenu obsahujícího méně než 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo méně než 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru. U výsledného modifikovaného polymeru propylenu nedochází v tomto případě ke zbarvení v takové míře, že by to způsobovalo v praxi problémy.
Polymery propylenu používané při způsobu podle vynálezu jsou polymery obsahující alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru; zahrnují například homopolymer propylenu, krystalický statistický kopolymer nebo krystalický blokový kopolymer propylenu s alespoň jedním druhem alfa-olefinu, jako je například ethylen, 1-buten, 1-penten, 4-methyl-l-penten, 1-hexen, 1-okten a podobně, kopolymer propylenu s vinylacetátem nebo esterem kyseliny akrylové nebo produkty zmýdelnění těchto kopolymerů, kopolymer propylenu s nenasycenou karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem, reakční produkt kopolymerů propylenu s nenasycenou karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem se sloučeninou iontu kovu. Těchto polymerů propylenu je možno použít samotných nebo v podobě směsí.
Je možno použít směsi shora zmíněného polymeru propylenu s různými druhy synthetických kaučuků (jako je například a kaučuk na bázi kopolymerů ethylenu s propylenem, kaučuk na bázi kopolymeru ethylenu.s propylenem a nekonjugovaným dienem, polybutadienový, polyisoprenový, chlorovaný polyethylenový, chlorovaný polypropylenový, styren-butadienový kaučuk, blokový kopolymer styren-butadien-styren, blokový kopolymer styren-isopren-styren, blokový kopolymer styren-ethylen-butylen-styren, blokový kopolymer styren-propylen-butylen-styren, atd.) a s thermoplastickými synthetickými pryskyřicemi (jako jsou například polyolefiny jiné než takový polymer propylenu, například polyethylen, polybuten, poly-4-methylpenten-l atd., polystyren, kopolymer styrenu s akrylonitrilem, kopolymer akrylonitrilu s butadienem a styrenem, polyamid, polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, polyvinylchlorid atd.).
Obzvláště výhodným je polymer propylenu obsahující alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru, kde polymerem propylenu je homopolymer propylenu, krystalický statistický kopolymer ethylenu s propylenem, krystalický blokový kopolymer ethylenu s propylenem, krystalický statistický kopolymer propylenu s 1-butenem, krystalický terpolymer ethylenu s propylenem a 1-butenem, a krystalický terpolymer propylenu s hexenem a 1-butenem.
Jako příklad sloučeniny A, vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu, je možno uvést polyoly, jako je glycerol, trimethylolethan, trimethylolpropan, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, xylitol, sorbitol, mannitol a podobně, monoešter glycerolu s mastnou kyselinou, monoester diglycerolu s mastnou kyselinou, monoester triglycerolu s mastnou kyselinou, monoester pentaglycerolu s mastnou kyselinou, monoester sorbitanu s mastnou kyselinou, monoester sacharózy s mastnou kyselinou, monoester nebo diester- pentaerythritolu s mastnou kyselinou, monoester trimethylolethanu s mastnou kyselinou, monoester trimethylolpropanu s mastnou kyselinou, monoester polyoxyethylenglycerolu s mastnou kyselinou, monoester polyoxyethylensorbitanu s mastnou kyselinou, částečný ester polyolu s mastnou kyselinou jak shora uvedeno (mastnou kyselinou může být například kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina behenová, kyselina olejová). Výhodnými jsou zejména trimethylolethan, monoester glycerolu s mastnou kyselinou , monoester a diester pentaerythritolu s mastnou kyselinou.
Jako příklad fenolického antioxidantů je možno uvést
2.6- di-terc.butyl-p-kresol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol,
2.6- di-terc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-isobutyl-4-n-butylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(alfa-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,
2.6- di-oktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol,
2.6- diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3', 3'-di-terc.butylfenol) propionát,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,4,6-tris(3',
5'-di-terc.amylhydrochinon,
2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol),
2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol),
2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-/4-methyl-6-(alfa-methyl-cyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexyl-fenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-/6-(alfa-methylbenzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-methylen-bis-/6-(alfa, alfa-dimethyl benzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc. butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc. butyl-4-isobutylfenol), 4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-butyliden-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-butyliden-bis-(6-terc.buty1-3-methyl-fenol), 4,4'-butyliden-bis-(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4’-butyliden-bis-(3,6-di-terc.butylfenol),
1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenol)-butan,
2.6- di-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol,
1.1.3- tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan, diester ethylenglykolu s kyselinou
3.3- bis(4'-hydroxy-3'-terč.butylfenyl)máselnou, di-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-dicyklopentadien, di-/2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methyl-fenyl/-tereftalát,
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-benzen,
1.3.5- tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isokyanurát,
-4CZ 278265 B6
1.3.5- tris-/(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propďonyloxyethyl/-isokyanurát nebo tetrakis-/methylen-3-(3',
5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/-methan.
Mísící poměry uvedené sloučeniny A a fenolického antioxidantu činí 0,01 až 1 hmot, díl, výhodně 0,05 až 0,5 hmot, dílu antioxidantu na 100 hmot, dílů polymeru propylenu. Přimíšením menšího množství než 0,01 hmot, dílu se nedosáhne dostatečného účinku zabraňujícího zbarvení modifikovaného polymeru propylenu. Větší množství než 1 hmot, díl nevadí, avšak vyšší inhibiční účinek na zbarvení již nelze očekávat a proto je jakékoliv větší množství nejen nepraktické, avšak také neekonomické.
Pokud jde o činidlo vytvářející radikály, kterého se používá při způsobu podle vynálezu, je výhodné pro získání homogenní směsi, aby jeho rozkladná teplota nebyla příliš nízká. Výhodná jsou činidla vytvářející radikály mající poločas 10 hodin při teplotě alespoň 70 °C, s výhodou alespoň 100 °C; jako takové lze uvést organické peroxidy, jako jsou například benzylperoxid, terc.butylperbenzoát, terc.butylperacetát, terč.butylperoxyisopropylkarbonát,
2.5- dimethy1-2,5-di-(benzylperoxy)-hexan,
2.5- dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexin-3., terč.butyl-di-peradipát, terč.butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoát, methylethylketonperoxid, cyklohexanonperoxid, di-terc.butylperoxid, dikumylperoxid, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)-hexan,
2.5- dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)-hex-3-in,
1.3- bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen, terč.butylkumylperoxid,
1.1- bis-(terč.butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyklohexan,
1.1- bis-(terč.butylperoxy)cyklohexan,
2.2- bis-(terč.butylperoxy)butan, p-menthanhydroperoxid, diisopropylbenzenhydroperoxid, kumenhydroperoxid, terč.butylhydroperoxid, p-cymenhydroperoxid,
1.1.3.3- tetraměthylbutylhydroperoxid nebo
2.5- dimethyl-2,5-di-(hydroperoxy)hexan.
Výhodnými činidly vytvářejícími radikály jsou zejména
2.2- dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)hex-3-in nebo
1.3- bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen. Mísící poměr shora zmíněných činidel vytvářejících radikály je zpravidla v rozmezí 0,001 až 0,5 hmot, dílu, s výhodou v rozmezí 0,01 až 0,2 hmot, dílu tohoto činidla na 100 hmot, dílů polymeru propylenu.
Roztavení a hnětení se provádí v tavících a hnětačích zařízeních různého typu, jak jsou v dalším popsána, při teplotě 150 až 300 °C, s výhodou 180 až 270 °C. Je-li tavící a hnětači teplota nižší než 150 °C, nelze dosáhnout dostatečného modifikujícího účinku tj. účinku zlepšujícího zpracovatelnost; vyšší teplota než 300 °C není výhodná, protože se tím podporuje oxidativní te^ -.'né odbourávání, takže se zbarvení polymeru propylenu stane patrným.
Při způsobu podle vynálezu je možno použít různých druhů přísad, které se přidávají zpravidla k polymeru propylenu obsahujícímu alespoň 5 ppm titanového podílu nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytku katalyzátoru; je možno přidat například antioxidant obsahující fosfor nebo thioether, stabilizátor vůči účinkům světla, čeřidlo, očkovací činidlo, mazivo, antistatické
-5CZ 278265 B6 činidlo, činidlo proti tvoření zákalu, činidlo proti blokování a podobně, pigment, činidlo pro desaktivaci těžkých kovů (činidlo pro desaktivaci mědi), disperzní činidlo jako jsou kovová mýdla, neutralizační činidlo, anorganické plnivo (například mastek, slídu, hlinku, wollastonit, zeolit, asbest, uhličitan vápenatý, hydroxid hlinitý, hydroxid hořečnatý, síran barnatý, křemičitan vápenatý, skleněná vlákna, uhlíková vlákna) shora uvedená anorganická plniva ošetřená na povrchu činidlem pro úpravu povrchu, jako je pojivo (například činidlo obsahující silan, činidlo obsahující titaničitan, činidlo obsahující bór, činidlo obsahující hlinitan,. činidlo obsahující zirkohlinitan a podobně) nebo plniva (například dřevnou moučku, papírovou drt, odpadní papír, synthetická vlákna, přírodní vlákna a podobně), pokud tyto přísady nejsou na újmu vynálezu. Zejména je výhodné, použije-li se zároveň antioxidantu obsahujícího fosfor, protože tak lze dosáhnout synergického účinku při inhibici zbarvení.
Jako výhodný antioxidant obsahující fosfor lze uvést stearylpentaerythritoldifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, bis-(2,4-di-terc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit a tris-(2,4-di-terc.butylfenyl) fosfit.
Způsob podle vynálezu lze provádět tak, že se promísí daná množství shora uvedené sloučeniny A, fenolického antioxidantu, činidla vytvářejícího radikály a shora zmíněných přísad různých druhů, obvykle přidávaných k polymerům propylenu, s propylenovým polymerem obsahujícím alespoň 5 ppm titanového podílu nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru v běžném mísícím zařízení, například v mísiči Henschel, supermísiči, páskovém mísiči, mísiči Banbury, při takové teplotě, při níž se přimíšené činidlo vytvářející radikály nerozkládá, a potom se vzniklá směs roztaví a hněte při teplotě v rozmezí 150 a 300 °C, s výhodou v rozmezí 180 až 270 ’C.
Jak známo, vykonává fenolický antioxidant funkci inhibitoru prodlužování radikálového řetězce a činidlo vytvářející radikály vytváří při tavení a hnětení radiály, tj. při zahřívání a způsobuje zkrácení hlavního polymerového řetězce propylenového polymeru, aby se snížila molekulová hmotnost propylenového polymeru a zlepšily se tvarovací a zpracovatelské vlastnosti.
Není jasné, jak působí shora zmíněná sloučenina A na komplexní sloučeninu titanu nebo vanadu při tavení a hnětení v přítomnosti činidla vytvářejícího radiály v polymerním propylenu stabilizovaném fenolickým antioxidantem, tj. není znám samotný mechanismus tohoto působení, avšak ze skutečnosti, že cíle vynálezu nelze dosáhnout v případě použití úplného esteru polyolu s mastnou kyselinou, je možno usuzovat, že alkoholická hydroxylová skupina sloučeniny A působí na komplexní sloučeninu titanu nebo vanadu tak, že vzniká stabilní chelátová sloučenina.
Porovná-li se modifikovaný polymer propylenu a polymerem propylenu obsahujícím přimíšený známý antioxidant s obsahem fosforu nebo úplný ester polyolu s mastnou kyselinou, vykazuje modifikovaný polymer propylenu vyrobený způsobem podle vynálezu menší stupeň zbarvení a zlepšené tvarovací a zpracovatelské vlastnosti a lze jej výhodně použít k výrobě různých druhů tvarovaných před
-6CZ 278265 B6 mětů různými postupy tvarování, například vstřikováním do formy, vytlačováním, vyfukováním do formy a podobně.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení, srovnávacími příklady a referenčními příklady, na něž však není nikterak omezen.
Vyhodnocovací methoda, jíž je použito v příkladech provedeni, ve srovnávacích příkladech a v referenčních příkladech, je tato:
Zbarvení: Index zežloutnutí (YI) získaných pelet se stanoví podle japonské normy JIS K7103) a vyhodnocení zbarvení se provádí podle hodnoty indexu zežloutnutí. Čím nižší je jeho hodnota, tím je míra zbarvení menší.
Příklady provedení 1 až 16, srovnávací příklady 1 až 3 a referenční příklady 1 až 3
V příkladech provedení 1 až 16 se do Henschelova mísiče vnese jako polymer propylenu vždy 100 hmot, dílů práškového homopropylenu o hodnotě MFR = 2 g/10 minut (tj. množství roztavené pryskyřice vytlačené za 10 minut zatížením 2,16 kg) a o obsahu titanu 30 ppm spolu s danými množstvími trimethylolethanu, glycerolmonostearátu, pentaerythritolu, pentaerythritolmonostearátu nebo pentaerythritoldistearátu jako sloučeniny A, 2,6-di-terc.butyl-p-kresolu, tetrakis-/methylen-3-(3',5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/-methanu, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl)-benzenu, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4hydroxybenzyl)-isokyanurátu nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3', 5'-di-terc.butylfenyl)propionátu jako fenolického antioxidan.tu,
2,5-dimethyl-2,5-di(terč.butylperoxy)hexanu nebo 1,3-bis-(terč. butylperoxyisopropyl)benzenu jako činidla vytvářejícího radikály, a jiných přísad v mísících poměrech uvedených v tabulce I. Po promísení míchání po dobu 3 minut se získané směsi modifikují tím, že se roztaví a hnětou při teplotě 200 “C za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40. mm, čímž se získají pelety modifikovaného polymeru.
Ve srovnávacích příkladech 1 až 3 a v referenčních příkladech 1 až 3 se přísady v daném množství uvedeném v tabulce I vždy smísí se 100 hmot, díly práškového homopolymeru propylenu o hodnotě MFR = 2,0 g/10 minut (při obsahu titanu 30 ppm) a vzniklé směsi se roztaví a hnětou postupy uvedenými v příkladech provedení 1 až 16.
U vzniklých pelet se hodnocení zbarvení provádí shora zmíněnou testovací methodou. Výsledky jsou shrnuty v tabulce I.
Příklady provedení 17 až 32, srovnávací příklady 4 až 6 a referenční příklady 4 až 6
V příkladech provedení 17 až 32 se do Henschelova mísiče vnese jako polymer propylenu vždy 100 hmot, dílů krystalického práškového statistického kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmotnostním obsahu ethylenu 2,5
-7CZ 278265 B6 % a obsahu titanu 33 ppm, spolu s danými množstvími' trimethylolethanu, glycerolmonostearátu, pentaerythritolmonostearátu nebo pentaerythritoldistearátu jako sloučeniny A, 2,6-di-terc.butyl-p-kresolu, tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propinát/methanu, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl)-benzenu, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurátu nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3', 5'-di-terc.butyl-fenyl)propionátu j ako fenolického antioxidantu,
2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)hexanu nebo 1,3-bis-(terč. butylperoxy-isopropyl)benzenu jakožto činidla vytvářejícího radikály, a jiných přísad v mísících poměrech uvedených v tabulce II. Po promísení mícháním po dobu 3 minut se vzniklé směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 ’C za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají pelety modifikovaného polymeru propylenu.
Ve srovnávacích příkladech 4 až 6 a v referenčních příkladech 4 až 6 se vždy 100 hmot, dílů krystalického práškového statistického kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 % a obsahu titanu 33 ppm smísí s přísadami v množství uvedeném v tabulce II a vzniklé směsi se roztaví a hnětou postupy popsanými v příkladech provedení 17 až 32, čímž se získají modifikované pelety.
U vzniklých pelet se hodnotí zbarvení shora popsanou testovací methodou. Výsledky jsou shrnuty v tabulce II.
Příklady provedení 33 až 48, srovnávací příklady 7 až 9 a referenční příklady 7 až 9
Do Henschelova mísiče se jako polymer propylenu vnese vždy 100 hmot, dílů krystalického práškového blokového kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR =4,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 8,5 % a obsahu titanu 33 ppm spolu s uvedenými množstvími trimethylolethanu, glycerolmonostearátu nebo pentaerythritolmonostearátu nebo pentaerythritoldistearátu jako sloučeniny A, 2,6-di-terc.butyl-p-kresolu, tetrakis/methylen-3-(3', 5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/methanu, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzy1)benzenu, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurátu nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3',5'-di-terc.butylfenyl)propionátu jako fenolického antioxidantu, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy ) -hexanu nebo 1,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzenu jako činidla vytvářejícího radikály, a jiných přísad, v mísících poměrech uvedených v tabulce III. Po promísení mícháním se vzniklé směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 °c za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získá modifikovaný propylenový polymer.
Ve srovnávacích příkladech 7 až 9 a v referenčních příkladech 7 až 9 se vždy 100 hmot, dílů krystalického práškového blokového kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 4,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 8,5 % a obsahu titanu 33 ppm jako propylenový polymer smísí s daným množstvím přísad uvedeným v tabulce III a vzniklé směsi se roztaví a hnětou postupem z příkladů provedení 33 a 48, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru.
-8CZ 278265 B6
U vzniklých pelet se hodnotí zbarvení shora zmíněnou testovací methodou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
Příklady provedení 49 až 64, srovnávací příklady 10 až 12 a referenční příklady 10 až 12
Do Henschelova mísiče se jako propylenový polymer vnese 100 hmot, dílů krystalického práškového terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem o hodnotě MFR =7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 % hmot, obsahu 1-butenu 4,5 % a obsahu titanu 33 ppm, trimethylolethan, glycerolmonostearát, pentaerythritolmonostearát nebo pentaerythritoldistearát jako sloučenina A,2,6-di-terc.butyl-p-kresol, tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-terc.butyl-4' -hydroxy-fenyl)propionát/methan, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.
butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3',5'-di-terc.butylfenyl)propionát jakožto fenolický antioxidant, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terc.butylperoxy)hexan nebo 1,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen jako činidlo vytvářející radikály a jiné přísady v daných množstvích mísícího poměru uvedených v tabulce IV. Po promísení mícháním po dobu 3 minut se vzniklé směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 °C. za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru. Ve srovnávacích příkladech 10 až 12 a v referenčních příkladech 10 až 12 se vždy 100 hmot, dílů krystalického práškového terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 %, hmot, obsahu 1-butenu 4,5 % a obsahu titanu 33 ppm smísí s přísadami přidanými v množstvích uvedených v tabulce IV, potom se vzniklé směsi roztaví a hnětou postupy popsanými v příkladech provedení 49 až 64. Získají se pelety modifikovaného propylenového polymeru.
U získaných pelet se stanoví zbarvení shora popsanou testovací methodou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.
Příklady provedení 65 až 80, srovnávací příklady 13 až 15 a referenční příklady 13 až 15.
V příkladech provedení 65 až 80 se do Henschelova mísiče vnese jako polymer propylenu vždy 100 hmot, dílů práškového homopolymeru propylenu o hodnotě MFR = 2,0 g/10 minut při obsahu vanadu 0,6 ppm, dále trimethylolethan, glycerolmonostearát, pentaerythritolmonostearát nebo pentaerythritoldistearát jako složka,
2,6-di-terc.butyl-p-kresol, tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-terc. butyl-4'-hydroxy-fenylpropionát/methan, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-ďi-terč.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3', 5'-di-terc.butylfenyl)propionát jakožto fenolický antioxidant, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)hexan nebo
1,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen jako činidlo vytvářející radikály, a jiné přísady v daných množstvích mísícího poměru uvedených v tabulce V. Po promísení složek mícháním po dobu 3 minut se vzniklé směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 °C za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru.
Ve srovnávacích příkladech 13 až 15 a v referenčních příkladech 13 až 15 se jako polymer propylenu smísí vždy 100 hmot, dílů práškového homopolymeru propylenu o hodnotě MFR = 2,0 g/10 minut při obsahu vanadu 0,6 ppm s různými přísadami v množstvích uvedených v tabulce V. Po promíchání se vzniklé směsi roztaví a hnětou postupy popsanými v příkladech provedení 65 až 88, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru.
Zbarvení získaných pelet se vyhodnotí shora popsanou testovací methodou. Výsledky, jsou uvedeny v tabulce. V. .
Příklady provedení 81 až 96, srovnávací příklady 16 až 18 a referenční příklady 16 až 18
V příkladech provedení 81 až 96 se do Henschelova mísiče ja- kožto propylenový polymer vnese vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického statistického kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 % a obsahu vanadu 0,6 ppm, dále trimethylolethan, glycerolmonostearát, pentaerythritolmonostearát nebo penterythritoldistearát jako sloučenina A, 2,6-di-terc.butyl-p-kresol, tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/methan, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzyl)benzen,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3',5'-di-terc.butylfenyl)propionát jako fenolický antioxidant, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terc.butylperoxy) hexan nebo l,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen jako činidlo vytvářející radikály, a jiné přísady v množstvích mísícího poměru uvedených v tabulce VI. Po promísení mícháním po dobu 3 minut se vzniklé směsi roztaví a hnětou za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají palety modifikovaného polymeru propylenu.
Ve srovnávacích příkladech 16 až 18 a v referenčních příkladech 16 až 18 se jako propylenový polymer smísí vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického statistického kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu 2,5 % ethylenu a při obsahu vanadu 0,6 ppm s přísadami v množstvích uvedených v tabulce VI a promícháním vzniklé směsi se roztaví a hnětou postupy uvedenými v příkladech provedení 81 až 96, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového kopolymeru.
Zbarvení těchto pelet se vyhodnotí shora popsanou testovací methodou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI.
Příklady provedení 97 až 112, srovnávací příklady 19 až 21 a referenční příklady 19 až 21
V příkladech provedení 97 až 112 se do Henschelova mísiče vnese jako propylenový polymer vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického blokového kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 4,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 8,5 % a obsahu vanadu 0,6 ppm, dále trimethylolethan, glycerolmonostearát, pentaerythritolmonostearát nebo pentaerythritoldistearát jako sloučenina A, 2,6-di-terc.butyl-p-kresol, tetrakis/methylen-3- (3’,5’-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/methan, 1,3,5-tri-10CZ 278.265 B6 methyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyí-4-hydroxybenzyl)isokyanurát nebo n-oktadecyl-beta~(4'-hydroxy-3', 5'-di-terc.butylfenyl)propionát . jako fenolický antioxidant, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy) hexan nebo l,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzen jako činidlo vytvářející radikály, a jiné přísady v množstvích mísícího poměru uvedených v tabulce VII. Po promísení míchání po dobu 3 minut se získané směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 °C za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového kopolymeru.
Ve srovnávacích příkladech 19 až 21 a v referenčních příkladech 19 až 21 se jako propylenový polymer smísí vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického blokového kopolymeru ethylenu s propylenem o hodnotě MFR = 4,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 8,5 % a obsahu vanadu 0,6 ppm, s danými množstvími přísad uvedenými v tabulce VII a po promísení mícháním se vzniklé směsi roztaví a hnětou postupy popsanými v příkladech provedení 97 až 112, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru.
Zbarvení vzniklých pelet se vyhodnotí shora popsanou testovací methodou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VII.
Příklady provedení 113 až 128, srovnávací příklady 22 až 24 a referenční příklady 22 až 24
V příkladech provedení 113 až 128 se do Henschelova mísiče vnese jako propylenový polymer vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 %, hmot, obsahu 1-butenu 4,5 % a obsahu vanadu 0,6 ppm, dále trimethylolethan, glycerolmonostearát, pentaerythritolmonostearát nebo pentaerythritoldistearát jako sloučenina A, 2,6-di-terc. butyl-p-kresol, tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)-propionát/methan, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terč. butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4hydroxy-benzyl)isokyanurát nebo n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3',5'-di-terc.butylfenyl)propionát jako fenolický antioxidant,
2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)hexan nebo l,3-bis-(terc. butylperoxyisopropyl)benzen jako činidlo vytvářející radikály, a jiné přísady v daných množstvích mísícího proměru uvedených v tabulce VIII.
Po promísení mícháním po dobu 3 minut se vzniklé směsi roztaví a hnětou při teplotě 200 °C za použití jednošnekového vytlačovacího stroje o průměru šneku 40 mm, čímž se získají pelety modifikovaného propylenového polymeru.
Ve srovnávacích příkladech 22 až 24 a v referenčních příkladech 22 až 24 se smísí vždy 100 hmot, dílů práškového krystalického terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem o hodnotě MFR = 7,0 g/10 minut při hmot, obsahu ethylenu 2,5 % a hmot, obsahu
1-butenu 4,5 % a obsahu vanadu 0,6 ppm jako propylenový polymer s přísadami v množstvích uvedených v tabulce VIII. Směsi vzniklé promísením se roztaví a hnětou postupy popsanými v příkladech provedení 113 až 128, čímž se získají pelety propylenového poly
-11CZ 278265 B6 meru.
Vyhodnocení zbarvení vzniklých pelet se provádí shora popsanou testovací methodou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Jednotlivé druhy sloučenin a přísad, uvedené'v tabulkách I až VIII, jsou tyto:
Sloučenina A (I): trimethylolethan
Sloučenina A (II): glycerolmonostearát
Sloučenina A (III): pentaerythritolmonostearát
Sloučenina A (IV): pentaerythritoldístearát
| Fenolický antioxidant | (I): |
| Fenolický antioxidant | (II): |
| Fenolický antioxidant | (III): |
| Fenolický antioxidant | (IV): |
| Fenolický antioxidant | (V): |
| Činidlo vytvářející radikály | |
| Činidlo vytvářející radikály | |
| Antioxidant obsahující fosfor (I): | |
| Antioxidant obsahující fosfor (II): |
Polyolová sloučenina (úplný kyselinou):
Ca-St:
2,6-di-terc.butyl- p-kresol tetrákis/methylen-3(3', 5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/methan
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurát n-oktadecyl-beta-(4'-hydroxy-3', 5'-di-terc.butylfenyl) propionát (I) : 2,5-dimethyl-2., 5-di- (terč. butylperoxy)hexan (II) : 1,3-bis-(terc.butylperoxyisopropy1)benzen tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl) -4,4'-bifenylen-di-fosfonit bis-(2,4-di-terc.butyl-fenyl) pentaerythritoldifosfit ester polyolu s mastnou pentaerythritoltetrastearát stearát vápenatý
-12CZ 278265 B6
Tabulka I
| Příklady provedení | ||
| 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 . 12 13 14 15 16 | ||
| Sloučenina A (I) | 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 | |
| Sloučenina A (II) | Oři · 0,1 0,1 | |
| Sloučenina A (III) | 0,1 0,1 0,1 | |
| Sloučenina A (IV) | 0,1 0,1 _ 0,1 | |
| Fenolický anti- | ||
| oxidant (I) | 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 | |
| ’ (Π) | 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 | |
| (lil) | 0,05 0,05 0,05 0,05 | |
| (IV) | 0,05' | |
| (V) | 0,05 | |
| Činidlo vytvářejí- | ||
| cí radikály (I) | 0,01 0,01 0,01 0,01 | |
| ’ (ií) | 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 | |
| Antioxidant obsa- | * | |
| bující fosfor (I) | 0,05 | |
| (II) | 0,01 | |
| Polyolová slouče- | ||
| nina | ||
| Ca-St | 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1’ 0,1 0,1 0,1 | |
| YI pelet (%) | 1,8 2,4 2,1 2,1 1,9 2,4 2,2 2,1 1,3 1,3 1,7 2,3 2,1 2,1 2,2 2,2 |
-13CZ 278265 B6
Tabulka I — pokračování
Srovnávací příklady
2 3
Referenční příklady
2 3
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II)
0,05
0,05
0,1
0,05 0,05 ' ' 0,05 (III) (IV) (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
ΪΙ pelet ($) 8,3 8,4 6,8
1,6 1,4 1,4
-14CZ 278265 B6
Tabulka II
| Příklady provedení | |||||||||||||||
| 17 | 18 | 19: | 20 | 2Í | - 22’ | 23 | 24 25 26 | 27 | 28 | 30 | 31 | 32 | |||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | o,i | 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||||
| Sloučenina A (II) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina A (III) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina A (IV) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||
| (II) | 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 | ||||||||||||||
| ’ (ΠΙ) | 0,05 0,05 0,05 0,05 | ||||||||||||||
| (IV) | 0,05 | ||||||||||||||
| (V) | 0,05 | ||||||||||||||
| Činidlo vytvářejΙοί radikály (I) | 0,01 0,01 0,01 0,01 | ||||||||||||||
| ’ (II) | 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 | 0,01 | 0,01 | ||||||||||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) (II) | 0,05 0,05 | ||||||||||||||
| Polyolová sloučenina | |||||||||||||||
| Ca - St | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||
| YI pelet (*) | 2,0 | 2,6 | 2,2 | 2,3 | 2,0 | 2,5 | 2,5 | 2,4 1,5 1,6 | 1,9 | 2,4 | 2,3 | 2,3 | 2,5 | 2,4 |
-15CZ 278265 B6
Tabulka II - pokračování
Referenční příklady
Srovnávací příklady
5 6
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II) (III) (IV) ’ (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
0,05 0,05
Ca - St
0,1
0,05 0,05 0,05
0,01
0,05
0,1
0,01 ' 0,01
0,05 . 0,1
0,1 0,1
0,05
0,05
0,1 ' 0,1 0,1
YI pelet (%) 8,6
8,6 7,1
1,7 1,6 1,7
-16CZ 278265 B6
Tabulka III
| 33 | Příklady provedení | ||||||||||||||
| 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 41 42 | 43 | . 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | |||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||||
| Sloučenina A (II) | 0/1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina A (III) | 0/1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina (IV) | o,i | o,i | 0,1 | ||||||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||
| ’ (II) | 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 | ||||||||||||||
| (III) | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | |||||||||||
| ’ (IV) | 0,05 | ||||||||||||||
| (V) | 0f05 | ||||||||||||||
| Činidlo vytvářejí- | |||||||||||||||
| cí radikály (I) | 0,01 0,01 0,01 0,01 | ||||||||||||||
| (II) | 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 | 0,01' | 0,01 | 0,01 | o,-oi | 0,01 | |||||||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | ||||||||||||||
| (II) | 0,05 | ||||||||||||||
| Polyolová slouče- | |||||||||||||||
| nina | |||||||||||||||
| Ca - St | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0/1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| YI pelet (í) | 2/1 | 2,6 | 2,2 | 2,3 | 2,1 | 2,5 | 2,6 | 2,5 1,4 1,4 | 1,8 | 2,4 | 2,4 | 2,3 | 2,4 | 2,4 |
-17CZ 278265 B6
Tabulka III - pokračování
Srovnávací příklady
Referenční příklady
| 7 . | 8 | |
| Sloučenina A (I) Sloučenina A (II) | ||
| Sloučenina A (III) Sloučenina A (IV) Fenolický antioxidant (I) (II) | 0,05 | 0,05 |
| (ΙΠ) (IV) | ||
| (V) Činidlo vytvářející radikály (I) (II) | 0,01 | 0,01 |
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | |
| ’ (ii) | 0,05 | |
| Polyolová sloučenina Ca - St | 0,1 | 0,1 |
| 9 | 7 | 8 | 9 |
| 0,05 | 0,1 0,05 | 0,05 | 0,05 |
0,01
0,05
0,05
| 0,1 | |||
| 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
ΪΙ pelet (I)
8,7 8,6 7,1
1,8 1,5 1,6
-18CZ 278265 B6
Tabulka IV
Příklady provedení
50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant(I) (1Ί) (IV) (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
0,1
0,1
0,1
0,1 0,1 0,10,1
0,05 0,05 0,05 0,05
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1 0,1 0,1 0,1
0,05 0,05 0,05 0,05
0,1 0,1 0,1
0,1
0,05 0,05
0,05 0,05
0,1 0,1
YI pelet (í)
0,01 0,01 0,01 0,01
0,01 0,01 0,01 0,01
0,01 0,01 0,01 0,01
0,05
0,05
0,1
0,1
0,05 0,05
0,05
0,05
0,01 0,01 0,01 0,01
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
2,0 2,5 2,3 2,2 2,1 2,5 2,3 2,3 1,5 1,4 1,9 2,5 2,4 2,3 2,6 2,5
0,1 0,1 0,1 0,1
0,1 0,1 0,1 0,1
-19CZ 278265 B6
Tabulka IV - pokračování
Srovnávací příklady
11 12
Referenční příklady
11 12
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II) (III) ’ (Π) (V)
Činidlo vytvářející radikály' (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina .
Ca - St
0,05 0,05 0,05
0,01 0,01
0,05
0,05
0,1 0,1
0,01
0/1
0,1
Π pelet (¾)
8,8 8,7 7,3
0,1
0,05 0,05 0,05
0,05
0,05
0,1 0,1 0,1
1,7 1,6
1,6
-20CZ 278265 B6
Tabulka V
| Příklady provedení | |||||||||||||
| 65 66 67 | 68 | 69 | 70 | 71 | 72 73 74 | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 | 80 | ||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1. 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||
| Sloučenina A (II) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| Sloučenina A (III) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| Sloučenina A (IV) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||
| (II) | 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 | ||||||||||||
| (ni) | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | |||||||||
| (IV) | 0,05 | ||||||||||||
| (V) | 0,05 | ||||||||||||
| Činidlo vytvářejí,- | |||||||||||||
| cí radikály (I) | 0,01 0,01 0,01 0,01 | ||||||||||||
| (II) | 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | ||||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | ||||||||||||
| (II) | 0,05 | ||||||||||||
| Polyolová sloučenina | |||||||||||||
| Ca - St | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1- | 0,1 | 0,1 | |
| ΪΙ | pelet (%) | 2,1 2,7 2,5 | 2,4 | 2,2 | 2,7 | 2,5 | 2,5 1,5 1,5 | 1,9 | 2,6 | 2,4 | 2,5 | 2,4 | 2,5 |
-21CZ 278265 B6
Tabulka V -pokračování
Srovnávací příklady
Referenční příklady
14 ' 15
14 15
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II) (III) (IV) (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
0,05 0,05
0,1
0,05 0,05 0,05
Π pelet (Ú
0,01
0,05
0,1
0,01 0,01
0,05
0,1
0,1 0,1
0,05
0,05
0,1 0,1 0,1
9,5 9,5 7,9
1,8 1,6 1,7
-22CZ 278265 B6
Tabulka VI
| Příklady provedení | |||||||||||||||
| 81 | 82 | 83 | 84 | 85 | 86 | 87 88 89 90 | 91 | 92 | 93 | 94 | 95 | 96 | |||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||||
| Sloučenina A (II) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina A (III) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Sloučenina A (IV) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||||
| (II) (III) (IV) (V) | 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 | 0,05 0,05 0,05 0,05 | 0,05 | 0,05 | |||||||||||
| Činidlo vytvářející radikály (I) | 0,01 0,01 0,01 0,01 | ||||||||||||||
| (II) | 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 | ||||||||||||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | ||||||||||||||
| (ií) | 0,05 | ||||||||||||||
| Polyolová sloučenina | |||||||||||||||
| Ca - St | 0,1 | O,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| YI pelet (1) | 2,3 | 2,9 | 2,6 | 2,5 | 2,3 | 2,9 | 2,8 | 2,9 1,8 1,9 | 2,2 | 2,7 | 2,6. | 2,7 | 2,8 | 2,9 |
-23CZ 278265 B6
Tabulka VI - pokračování
Srovnávací příklady
Referenční příklady ” 17 ..... 18
17 18
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina^ A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II) (III) (IV) (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) ’ (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
0,05 0,05 0,05
| 0,01 | 0,01 | 0,01 |
| 0,05 | 0,05 | 0,1 |
| 0,1 | 0,1 | 0,1 |
YI pelet (i)
9,9 10,0 8,2
0,1
0,05 0,05 0,05
0,05
0,05
0,1 0,1 0,1
1,9 1,8 1,9
-24CZ 278265 B6
Tabulka VII
Příklady provedení
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II) (III) ' . (IV) ’ (V)
Činidlo vytvářející radikály (I) (II)
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
99 100 101
0,1
0,1
0,1
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
0,1
102 103 104 105
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1 0,1 0,1
0,05 0,05 0,05 0,05
106 107 108 109 110
0,1 0,1
0,1
0,1
0,1
0,05
0,05 0,05 0,05 0,05
YI. pelet (*)
0,01 0,01 0,01 0,01
0,01
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
2,4 2,9 2,5 2,6 2,5
0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
0,05
0,05
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
2,8 2,9 2,8 1,6 1,7
0,01 0,01 0,01 0,01
0,1 0,1 0,1 0,1
2,1 2,5 2,6 2,5
-25CZ 278265 B6
Tabulka VII - pokračování
| Příklady provedení | Srovnávací příklady | Referenční příklady | |||||||
| 111 | 112 | 19 | 20 | 21 | 19 | 20 | 21 | ||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | 0,1 | |||||||
| Sloučenina A (II) | |||||||||
| Sloučenina A (III) | |||||||||
| Sloučenina A (IV) | |||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 | ||||||||
| ’ (Π) | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | • 0,05 | 0,05 | |||
| (III) | |||||||||
| (IV) | 0,05 | ||||||||
| ' (V) | 0,05 | ||||||||
| Činidlo vytvářej ίο! radikály (I) | |||||||||
| (II) | 0,01 | 0,01 ' | 0,01 | 0,01 | 0,01 | ||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | 0,05 | |||||||
| (II) | 0,05 | 0,05 | |||||||
| Polyolová sloučenina | 0,1 | ||||||||
| Ca - St | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| ΪΙ pelet ($) | 2,7 | 2,8 | 9,9 | 9,8 | 8,2 | 1,9 | 1,6 | 1,8 |
-26CZ 278265 B6
Tabulka VIII
Sloučenina A (I)
Sloučenina A (II)
Sloučenina A (III)
Sloučenina A (IV)
Fenolický antioxidant (I) (II)
Příklady provedení
| 113 | 114 | 115 | 116 | 117 | 118 | 119 | 120 | 121 | 122 | 123 | 124 | 125 |
| 0,1 | o,i | .0,1 | 0,1 | o,i | • | |||||||
| 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| .0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| 0,1 | 0,1 | |||||||||||
| 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |||||
| 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
0,05
0,05
0,05 (III) (IV) (V)
Činidlo vytvářející radikály (I)
0,01
0,01 (II)
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
Antioxidant obsahující fosfor (I) (II)
Polyolová sloučenina
Ca - St
0,1
0,1
0,1
0,1
YI pelet ($)
2,3 2,7 2,6
2,5
-27CZ 278265 B6
Tabulka VIII - pokračování
| Příklady provedení | Srovnávací příklady | Referenční příklady | ||||||||
| 126 | 127 | 128 | 22 | 23 | 24 | 22 | 23 | 24 | ||
| Sloučenina A (I) | 0,1 | 0,1 | ||||||||
| Sloučenina A (II) | ||||||||||
| Sloučenina A (III) | ||||||||||
| Sloučenina A (IV) | 0,1 | |||||||||
| Fenolický antioxidant (I) | 0,1 | |||||||||
| (Π) | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,-05 | ||||
| (III) | 0,05 | |||||||||
| ’ (IV) | 0,05 | |||||||||
| (V) | 0,05 | |||||||||
| Činidlo vytvářející radiály (I) | ||||||||||
| (II) | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | ||||
| Antioxidant obsahující fosfor (I) | 0,05 | 0,05 | ||||||||
| ’ (II) | 0,05 | 0,05 | ||||||||
| Poiyolová sloučenina | θ'1 | |||||||||
| Ca - St .. ............. | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| YI pelet ($) | 2,6 | 2,9 | 2,8 | 10,1. | 9,9. | 8,5 | 1,9 | 1,8 | 1,9 |
V příkladech provedení, ve srovnávacích příkladech a v referenčních příkladech v tabulce I se jako propylenového polymeru používá homopolymeru propylenu. Jak je patrno z tabulky I, mísí se v příkladech provedení 1 až 16 sloučenina A, fenolický antioxidant a činidlo vytvářející radikály s homopolymerem propylenu obsahujícím 30 ppm titanového podílu ze zbytku katalyzátoru podle vynálezu, potom se vzniklé směsi roztaví a hnětou.
Z porovnání příkladů provedení 1 až 16 se srovnávacími příklady 1 a 2 vyplývá, že produkty z příkladů provedení 1 až 16 vykazují menší míru zbarvení. Produkty ze srovnávacích příkladů 1 a 2, kde místo sloučeniny A je použito antioxidantu obsahujícího fosfor, vykazují patrné zbarvení. Z porovnání produktu ze srovnávacího příkladu 3, kde je místo sloučeniny A použito plného este-28CZ 278265 B6 ru polyolu s mastnou kyselinou, s produkty z příkladů provedení
1. až 16 vyplývá, že produkt ze srovnávacího příkladu 3 vykazuje určité zlepšení, pokud jde o zbarvení, avšak toto zlepšení stále ještě nepostačuje. Také, porovnájí-li se produkty z příkladů provedení 9 a 10, kde se smísí sloučenina A, fenolický antioxidant, činidlo vytvářející radikály, přičemž tyto složky jsou použity ve všech příkladech podle vynálezu, a antioxidant obsahující fosfor s propylenovým polymerem a vzniklé směsi se roztaví a hnětou, s produktem z příkladu'provedení 5, zjistí se, že současné použití sloučeniny obsahující fosfor není na újmu výraznému vlivu sloučeniny A spočívajícímu v zabránění zbarvení, a má významnou synergickou účinnost. Dále, v referenčních příkladech 1 až 3, kde se postup provádí bez použití činidla vytvářejícího radikály, dochází k určitému nepatrnému zbarvení v porovnání s produktem připraveným ve srovnávacích příkladech 1 a 2, avšak toto zbarvení není tak výrazné, aby způsobovalo problémy při použití v praxi. Je možno říci, že shora zmíněné patrné zbarvení .představuje jev speciálně pozorovatelný u produktů získaných tavením a hnětením směsí obsahujících činidlo vytvářející radikály.
Naproti tomu modifikovaný polymer propylenu vyrobený způsobem podle vynálezu nevykazuje zbarvení a má zlepšené tvarovací a zpracovatelské vlastnosti.
Tabulky II až IV se týkají případů, při nichž je použito statistického krystalického kopolymerů ethylenu s propylenem, krystalického blokového kopolymerů ethylenu s propylenem, respektive krystalického terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem. V těchto případech byla zjištěna stejná účinnost jako u shora zmíněných případů.
Příklady provedení a srovnávací příklady popsané v tabulce V se týkají případů, kde je jako propylenového polymeru použito homopolymeru propylenu. Jak je zřejmé z tabulky V, popisují příklady provedení 65 až 80 případy, kdy se homopolymer propylenu obsahující 0,6 ppm vanadového podílu ze zbytku katalyzátoru podle vynálezu smísí se sloučeninou A, fenolickým antioxidantem a činidlem vytvářejícím radikály a vzniklé směsi se roztaví a hnětou., čímž dochází k jejich modifikování. Z porovnání příkladů provedení 65 až 80 se srovnávacími příklady 13 až 15 vyplývá, že produkty z příkladů provedení 65 až 80 vykazují menší míru zbarvení, zatímco produkty ze srovnávacích příkladů 13 a 14, kde je místo sloučeniny A použito antioxidantu obsahujícího fosfor, vykazují patrné zbarvení. Z porovnání srovnávacího příkladu 15, kde je místo sloučeniny A použito úplného esteru polyolu s mastnou kyselinou, s příklady provedení 65 až 80 vyplývá, že u produktu ze srovnávacího příkladu 15 bylo dosaženo zlepšení, pokud jde o zbarvení, do určité míry, avšak toto zlepšení ještě není zcela uspokojivé. Dále z porovnání příkladů provedení 73 a 74, kde se smísí sloučenina A, fenolický antioxidant, činidlo vytvářející radikály a antioxidant obsahující fosfor, použité ve všech příkladech provedení podle vynálezu, s propylenovým polymerem a vzniklé směsi se roztaví a hnětou, s příkladem provedení 69 vyplývá, že toto složení není na újmu-vynikajícímu inhibičnímu vlivu sloučeniny A na zbarvení, a dále je patrný synergický účinek současného použití antioxidantu obsahujícího fosfor. Produkty z referenčních příkladů 13 až 15, kde se tavení a hnětení provádí se směsmi neobsahujícími činidlo vytvářející radikály, nevykazují
-29CZ 278265 B6 patrné zbarvení, jak vyplývá z porovnání s produkty ze srovnávacích příkladů 13 a 14. Je možno říci, že shora zmíněné patrné zbarvení je specifickým jevem, k němuž dochází, když se taví a hnětou směsi obsahující činidlo vytvářející radikály.
Tabulky VI až VIII se týkají případů, kdy jako propylenového polymeru je použito krystalického statistického kopolymeru ethylenu s propylenem, krystalického blokového ' kopolymeru ethylenu s propylenem respektive krystalického terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butenem. Také u těchto materiálů je účinnost stejná j ak shora uvedeno.
Takto modifikovaný propylenový polymer získaný způsobem podle vynálezu nevykazuje žádné zbarvení a má zlepšené tvarovací a zpracovatelské vlastnosti.
Ze shora uvedeného je zřejmé, že modifikovaný propylenový polymer připravený způsobem podle vynálezu vykazuje vynikající schopnost zabraňovat zbarvení v porovnání s modifikovanými propylenovými polymery získanými smísením sloučenin, o nichž bylo až dosud známo, že mají inhibiční vliv na zbarvení, a roztavením a hnětením vzniklých směsí obsahujících činidlo vytvářející radikály. Tím byla prokázána výrazná účinnost způsobu podle vynálezu.
Claims (7)
1. Způsob výroby modifikovaného polymeru propylenu majícího zvýšenou odolnost proti zbarvení, vyznačující se tím, že se smísí 0,01 až 1 hmot, díl polyolu ze skupiny, zahrnující glycerol, trimethylolethan, trimethylolpropan, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, xylitol, sorbitol a mannitol nebo parciálního esteru tohoto polyolu s mastnou kyselinou, ze skupiny zahrnující monoester glycerolu s mastnou kyselinou, monoester diglycerolu s mastnou kyselinou, monoester sorbitanu s mastnou kyselinou, monoester sacharózy s mastnou kyselinou, monoester nebo diester pentaerythritolu s mastnou kyselinou, monoester trimethylolethanu s mastnou kyselinou, monoester trimethylolpropanu s mastnou kyselinou, monoester polyoxyethylenglycerolu s mastnou kyselinou nebo monoester polyoxyethylensorbitanu s mastnou kyselinou, přičemž tento polyol a jeho deriváty jsou v dalším označovány jako sloučenina A, 0,01 až 1 hmot, díl fenolického antioxidantu a 0,001 až 0,5 hmot, dílu organického peroxidu majícího poločas 10 hodin při teplotě 70 ’C nebo vyšší, jako činidla vytvářejícího radikály, se 100 hmot, díly polymeru propylenu obsahujícího alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru nebo alespoň 0,5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru, a vzniklá směs se roztaví a prohněte při teplotě 150 až 300 ’C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se smísí 0,01 až 1 hmot, díl polyolu nebo jeho parciálního esteru s mastnou kyselinou, označeného v dalším jako sloučenina A, 0,01 až 1 hmot, díl fenolického antioxidantu a 0,001 až 0,5 hmot, dílu
-30CZ 278265 B6 činidla vytvářejícího radikály, se 100 hmot, díly polymeru propylenu obsahujícího alespoň 5 ppm titanového podílu jako zbytek katalyzátoru, a vzniklá směs se roztaví a prohněte při teplotě 150 až 300 C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se smísí 0,01 hmot, dílu polyolu nebo' jeho parciálního esteru s mastnou kyselinou, označovaného v dalším jako sloučenina A, 0,01 až 1 hmot, díl fenolického antioxidantu a 0,001 až 0,5 hmot, dílu činidla vytvářejícího radikály, se 100 hmot, díly polymeru propylenu obsahujícího alespoň 5 ppm vanadového podílu jako zbytek katalyzátoru, a vzniklá směs se roztaví a prohněte při teplotě 150 až 30Q °C.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako sloučeniny A se použije trimethylolethanu, monoesteru glycerolu s mastnou kyselinou nebo monoesteru nebo diesteru pentaerythritolu s mastnou kyselinou.
5. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako fenolic- kého antioxidantu se použije 2,6-di-terc.butyl-p-kresolu, tetrakis/methylen-3-(3', 5'-di-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionát/methanu, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl/benzenu, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurátu nebo n-oktadecyl-β-(4'-hydroxy-3',
5'-di-terc.butylfenyl)propionátu.
6. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako činidla vytvářejícího radikály se použije 2,5-dimethyl-2,5-di-(terc. butylperoxy)hexanu, 2,5-dimethyl-2,5-di-(terč.butylperoxy)hex-3-inu nebo 1,3-bis-(terč.butylperoxyisopropyl)benzenu.
7. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako polymeru propylenu še použije homopolymeru propylenu, krystalického statistického kopolymeru ethylenu s propylenem, krystalického blokového kopolymeru ethylenu s propylenem, krystalického statistického kopolymeru propylenu s 1-butenem, krystalického terpolymeru ethylenu s propylenem a 1-butehem nebo krystalického terpolymeru propylenu s hexenem a 1-butenem.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61096019A JPS62252443A (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | 改質プロピレン系重合体の製造方法 |
| JP61157315A JPS6312650A (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 改質プロピレン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS287487A3 CS287487A3 (en) | 1992-12-16 |
| CZ278265B6 true CZ278265B6 (en) | 1993-11-17 |
Family
ID=26437220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872874A CZ278265B6 (en) | 1986-04-25 | 1987-04-23 | Process for preparing modified polymer of propylene |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5141995A (cs) |
| EP (1) | EP0242785B1 (cs) |
| KR (1) | KR900000158B1 (cs) |
| CN (1) | CN1023810C (cs) |
| AU (1) | AU606863B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ278265B6 (cs) |
| DE (1) | DE3776715D1 (cs) |
| HU (1) | HU204073B (cs) |
| SK (1) | SK277798B6 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100476824B1 (ko) * | 1996-01-10 | 2005-07-28 | 가네가후치 가가쿠고교 가부시키가이샤 | 개질폴리프로필렌계수지,상기수지로이루어지는발포체및이들의제법 |
| JP3399289B2 (ja) * | 1997-04-18 | 2003-04-21 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US6784226B2 (en) | 1999-07-28 | 2004-08-31 | Chi Mei Corporation | Process for producing a styrenic resin composition |
| US6433103B1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-13 | Fina Technology, Inc. | Method of producing polyethylene resins for use in blow molding |
| WO2002076287A2 (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Tyco Healthcare Group Lp | Oil coated sutures |
| AU2002247401B2 (en) * | 2001-03-26 | 2008-01-10 | Covidien Lp | Polyolefin sutures having improved processing and handling characteristics |
| US20070155884A1 (en) * | 2004-11-12 | 2007-07-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled olefin polymer compositions having improved mechanical properties and scratch resistance |
| CN103554660B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-08-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高刚高耐热均聚聚丙烯材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE598806A (cs) * | 1959-04-06 | |||
| TR17756A (tr) * | 1972-07-25 | 1976-07-01 | Oesterr Stickstoffwerke Ag | Mahdut molekuel agirligi dagilisina sahip polipropilenin imal edilmesine mahsus usul |
| JPS5215101B2 (cs) * | 1973-06-06 | 1977-04-26 | ||
| CA1084646A (en) * | 1976-03-29 | 1980-08-26 | Carl W. Schroeder | Polypropylene compositions |
| US4316971A (en) * | 1979-03-05 | 1982-02-23 | Uniroyal, Inc. | Modified monoolefin copolymer elastomer with improved heat and oil resistance |
| US4361971A (en) * | 1980-04-28 | 1982-12-07 | Brs, Inc. | Track shoe having metatarsal cushion on spike plate |
| IT1167749B (it) * | 1981-04-30 | 1987-05-13 | Montedison Spa | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
-
1987
- 1987-04-15 DE DE8787105573T patent/DE3776715D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-15 EP EP87105573A patent/EP0242785B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-23 SK SK2874-87A patent/SK277798B6/sk unknown
- 1987-04-23 KR KR1019870003903A patent/KR900000158B1/ko not_active Expired
- 1987-04-23 CZ CS872874A patent/CZ278265B6/cs unknown
- 1987-04-24 AU AU71948/87A patent/AU606863B2/en not_active Ceased
- 1987-04-24 HU HU871794A patent/HU204073B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-25 CN CN87103171A patent/CN1023810C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-02-06 US US07/832,048 patent/US5141995A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS287487A3 (en) | 1992-12-16 |
| EP0242785A3 (en) | 1989-03-22 |
| AU606863B2 (en) | 1991-02-21 |
| DE3776715D1 (de) | 1992-03-26 |
| AU7194887A (en) | 1987-10-29 |
| CN1023810C (zh) | 1994-02-16 |
| HUT44586A (en) | 1988-03-28 |
| HU204073B (en) | 1991-11-28 |
| EP0242785B1 (en) | 1992-02-19 |
| KR870010091A (ko) | 1987-11-30 |
| KR900000158B1 (ko) | 1990-01-23 |
| US5141995A (en) | 1992-08-25 |
| SK277798B6 (en) | 1995-03-08 |
| EP0242785A2 (en) | 1987-10-28 |
| CN87103171A (zh) | 1987-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ278265B6 (en) | Process for preparing modified polymer of propylene | |
| US4923918A (en) | Process for producing modified propylene polymer composition | |
| JPH0689193B2 (ja) | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 | |
| JPH0469657B2 (cs) | ||
| JPH0796590B2 (ja) | シラン変性ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH0735423B2 (ja) | シラン変性ポリオレフインの製造方法 | |
| JP3064499B2 (ja) | 変性ポリオレフィン組成物の製造方法 | |
| JP2607132B2 (ja) | 安定化されたポリオレフイン組成物 | |
| JPH0830128B2 (ja) | プロピレン系重合体の加工性改良方法 | |
| JPH0813908B2 (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPS63172752A (ja) | 架橋エチレン系重合体の製造法 | |
| JPH04348149A (ja) | 架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 | |
| JP3201072B2 (ja) | 安定化されたポリオレフィン組成物 | |
| JPH0753770B2 (ja) | 変性ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH0588858B2 (cs) | ||
| JPH06102740B2 (ja) | 水系接触用ポリオレフイン成形品 | |
| JPH07119326B2 (ja) | 架橋エチレン系重合体の製造方法 | |
| JPS63168445A (ja) | 改質プロピレン系重合体の製造方法 | |
| JPH0813910B2 (ja) | 架橋プロピレン系重合体の製造方法 | |
| JPS6312650A (ja) | 改質プロピレン系重合体の製造方法 | |
| JPH0781046B2 (ja) | プロピレン系重合体の加工性改良法 | |
| JPH0796586B2 (ja) | シラン変性ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS62252443A (ja) | 改質プロピレン系重合体の製造方法 | |
| JPH0796588B2 (ja) | 架橋プロピレン系重合体の製造法 | |
| JPH0826189B2 (ja) | 改質プロピレン系重合体の製造法 |