CZ254293A3 - Black dyeing mixture of azo dyes reacting with fibers and its use for dyeing of fibrous material containing hydroxy groups and/or carboxamido groups - Google Patents
Black dyeing mixture of azo dyes reacting with fibers and its use for dyeing of fibrous material containing hydroxy groups and/or carboxamido groups Download PDFInfo
- Publication number
- CZ254293A3 CZ254293A3 CZ932542A CZ254293A CZ254293A3 CZ 254293 A3 CZ254293 A3 CZ 254293A3 CZ 932542 A CZ932542 A CZ 932542A CZ 254293 A CZ254293 A CZ 254293A CZ 254293 A3 CZ254293 A3 CZ 254293A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dye
- beta
- dyes
- sulfatoethylsulfonyl
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
- C09B67/005—Mixtures of two or more reactive azo dyes all the reactive groups being not directly attached to a heterocyclic system
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/10—Material containing basic nitrogen containing amide groups using reactive dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Černá barvicí směs azobarviv reaktivních s vlákny a její; po-i d užití pro barvení vláknitého materiálu obsahujícího hydroxy-j'’ skupiny a/nebo karboxamidoskupiny ( ”
Oblast techniky OISOQ i
Vynález se týká barviv reaktivních s vlákny. 1 í i 3
Podstata vynálezu -Podle předloženého vynálezu byly nalezeny barvicí směsi, které obsahují jedno nebo více, jako 1, 2 nebo 3, disazobarviv odpovídajících obecnému vzorci (1) a jedno nebo více, jako 1, 2 nebo 3, monoazobarviv odpovídajících obecnému vzorci (2)
COOM s obsahem disazobarviva nebo disazobarviv obecného vzorce (1) od 50 do 95 % hmot. a barviva nebo barviv obecného vzorce (2) od 5 do 50 % hmot..
V obecných vzorcích (1) a (2) mají obecné symboly následující významy :
r! je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou methoxyskupina a vodík a zejména vodík,
R je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou vodík, je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou methoxyskupina a vodík a zejména vodík,
R je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou vodík,
R^ je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou methoxyskupina a vodík a zejména vodík,
R^ je vodík, methyl, ethyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, sulfoskupina nebo karboxyskupina, s výhodou vodík,
Y je každý nezávisle na sobě vinyl, beta-chlorethy1, betathiosulfatoethy1 nebo beta-sulfatoethyl,
M je vodík nebo alkalický kov, jako lithium, sodík a draslík, přičemž skupiny -SC^-Y jsou s výhodou v meta- nebo para-poloze k azoskupině vázané na benzenové jádro.
Jednotlivé substituenty v obecných vzorcích (1) a (2) mohou mít v rámci svých rozsahů stejné nebo různé významy.
Směsi podle vynálezu mohou být ještě tónovány žlutým nebo červeným barvivém až do 10 % hmot., s výhodou do 5 % hmot. Tato známá barviva jsou například monoazobarviva obecných vzorců (a), (b), (c) a (d)
(a)
(b)
D-N = N
OH
(c) (d) ve kterých obecné symboly mají následující významy :
D je 3-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-fenyl, 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-fenyl, 3-vinylsulfonylfenyl, 4-vinylsulfonylfenyl, 2-methoxy-5-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-fenyl, nebo 2-methoxy-5-vinylsulfonylfenyl,
M má jeden z výše uvedených významů, rIG je acetyl, benzoyl, 4,6-dikyanamido-1,3,5-triazin-2-yl, 4-kyanamido-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin-2-yl, 4-(N-morfolino)-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin-2-yl nebo 4-(N-morfolino)-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin2-yl, který je na benzenovém jádře substituován methylem nebo methoxyskupinou, rH je acetyl, karbamoyl, 4,6-dikyanamido-1,3,5-triazin-2-yl, 4-kyanamido-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin-2-yl, 4-(N-morfolino)-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin-2-yl nebo 4-(N-morfolino)-6-(sulfofenylamino)-l,3,5-triazin2-yl, který je na benzenovém jádře substituován methylem nebo methoxyskupinou,
R je methyl nebo karboxyskupina, r!3 je gulfoskupina, beta-chlorethylsulfony 1 nebo beta-sulfatoethylsulfonyl,
Rl4 je vodík nebo methyl,
R^5 je vodík, kyanoskupina, karbamoyl, karboxyskuoina nebo sulfomethy1,
- 4 je methyl, ethyl nebo beta-sulfoethy 1.
Barviva obecných vzorců (1) a (2) jsou mnohokrát v literatuře popsána. Tak jsou známa disazobarviva obecného vzorce (1) například z amerického patentu č. 2 657 205 a z japonské zveřejněné patentové přihlášky Sho-53-160 362, jakož i z amerického patentu č. 4 257 770 a v tam jmenované literatuře. Monoazobarviva obecného vzorce (2) jsou popsána v americkém patentu č . 5 093 483 .
Výhodně obsahují barvicí směsi z barviv obecných vzorců (1) a (2) disazobarvivo nebo disazobarviva obecného vzorce (1) od 60 do 80 % hmot. a monoazobarvivo nebo monoazobarviva obecného vzorce (2) od 20 do 40 % hmot..
Sulfoskupinou se rozumí skupina obecného vzorce -SO^M, karboxyskupinou se rozumí skupina obecného vzorce -CQOM, sulfatoskupinou se rozumí skupina obecného vzorce -OSO^M a thiosulfatoskupinou se rozumí skupina obecného vzorce -S-SO^M.
Barviva obecného vzorce (1) a rovněž tak barviva obecného vzorce (2) mohou obsahovat, zejména při stejném chromoforu, různé skupiny -SC^Y reaktivní s vlákny v rozsahu významů symbolu Y. Obzvláště mohou barvicí směsi obsahovat barviva se stejným chromoforem odpovídající obecnému vzorci (1) a/nebo barviva se stejným chromoforem odpovídající obecnému vzorci (2) , v nichž skupiny -SO^-Y reaktivní s vlákny jsou jednou vinylsulfonylskupiny a po druhé beta-chlorethylsulfonylskupiny nebo beta-thiosulfatoethylsulfonylskupiny nebo výhodně beta-sulfatoethylsulfonylskupiny. Obsahují-li barvicí směsi určité komponenty barviv ve formě vinylsulfonylového barviva, pak je podíl dotyčného vinylsulfonylového barviva k odpovídajícímu beta-chlor- nebo beta-thiosulfato- nebo beta-sulfatoethylsulf onylovému barvivu až asi 30 % molárních, vztaženo na příslušný chromofor barviva.
Přitom jsou výhodné takové barvicí směsi, u nichž podíl v inylsulfonylového barviva k beta-sulfatoethylsulfonylovému barvivu je v molárním poměru mezi 5 : 95 a 30 : 70.
Výhodné jsou dále barvicí směsi z jednoho nebo více disazobarviv odpovídajících obecnému vzorci (10) a jednoho nebo více monoazobarviv odpovídajících obecnému vzorci (11)
(10)
(11)
C00M ve kterých M má výše uvedený význam a 12 3
0,0 a D jsou vždy, nezávisle na sobě, 3-vinylsulfonylfenyl, 4-vinylsulfonylfenyl, 3-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl nebo 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-feny1, přičemž v pří pádě, že v barvicí směsi jsou jak vinylsulfonylové skupiny, tak beta-sulfatoethylsulfonylové skupiny, pak molární poměr mezi vinylsulfonylovou částí a beta-sulfatoethylsulfonylovou částí je mezi 5 : 95 a 30 : 70.
Dále jsou výhodné zejména barvicí směsi z jednoho nebo více barviv obecného vzorce (10) a jednoho nebo více barviv obecného vzorce (11), ve kterých D1 a O2 jsou oba nezávisle na sobě 3-(beta-sulfatoethylsulfony 1)-fenyl, 4-(beta-sulfatoethylsulf onyl)-fenyl, 3-vinylsulfonylfeny1 nebo 4-vinyIsulfo6 nylfenyl a Dje 2-methoxy-5-(beta-sulfatoethvlsulfonyl)-fenyl nebo 2-methoxy-5-vinylsulfonylfenyl, přičemž v případě, že v barvicí směsi jsou jak vinylsulfony lově skupiny, tak beta-sulfatoethylsulfonylové skupiny, pak molární poměr mezi vinylsulfonylovou částí a beta-sulfatoethylsulfonylovou částí je mezi 5 : 95 a 30 : 70.
Barvicí směsi podle vynálezu se mohou vyskytovat jako pří pravky v pevné nebo kapalné (rozpuštěné) formě. V pevné formě obsahují obecně seli působící jako elektrolyt obvyklé u barviv ve vodě rozpustných a zejména u barviv reaktivních s vlákny, jako chlorid sodný, chlorid draselný a síran sodný, a mohou dále obsahovat další pomocná činidla běžná u prodávaných barviv, jako pufrovací činidla, která mohou upravovat hodnotu pH ve vodném roztoku mezi 3 a 7, jako je octan sodný, boritan sodný, hydrogenuhličitan sodný, dihydrogenfosforečnan sodný a hydrogenfosforečnan sodný, nepatrné množství sikativů, nebo v případě, že jsou v kapalném vodném roztoku (včetně obsahu zahušťovadel běžných u potiskovacích past) obsahují látky, které zajišťují trvanlivost těchto přípravků, jako například prostředky proti plísním.
Obvykle bývají barvicí směsi ve formě práškového barviva s obsahem od 10 do 80 % hmot. soli působící jako elektrolyt, vztažena na práškové barvivo popřípadě přípravek, přičemž sůl, působící jako elektrolyt lze také označit jako upravovači činidlo. Tato prášková barviva mohou kromě toho obsahovat výše uvedená pufrovací činidla v celkovém množství až do 5 %, vztaženo na práškové barvivo. Pokud jsou barvicí směsi podle vynálezu ve vodném roztoku, pak celkový obsah barviva v těchto vodných roztocích je až asi 50 % hmot., například mezi 5 a 50 % hmot., přičemž obsah soli působící jako elektrolyt v tomto vodném roztoku je výhodně pod 10 5s hmot., vztaženo na tento vodný roztok. Vodné roztoky (kapalné přípravky) mohou obsahovat výše uvedená pufrovací činidla zpravidla v množství až do 5 % hmot., s výhodou až do 2 % hmot..
Barvicí směsi podle vynálezu lze připravovat obvyklými způsoby, a to bud mechanickým míšením jednotlivých barviv v požadovaných podílech nebo syntesou obvyklými diazotačními a kopulačními reakcemi za použití odpovídajících směsí diazokomponent a kopulačních komponent, což jsou metody dobře známé pracovníkům pracujícím v tomto oboru, a v požadovaných množstvích. Lze například postupovat tak, že se připraví vodné roz toky obou kopulačních komponent 1-amino-O-naftol-3,6-disulfonové kyseliny a 2-hydroxynaftalen-6-karboxylově kyseliny a anilinových sloučenin obecných vzorců (3a), (3b) a/nebo (4)
kde r1, r2, r\ r\ R^, r^ a γ mají výše uvedený význam, jako diazotačních komponent, v odpovídajících podílech a tyto anilinové sloučeniny se obvyklým způsobem diazotují v silně kyselém prostředí a potom se provede kopulační reakce l-amino-3naftol-3,6-disulfonové kyseliny s jednou z těchto diazokomponent při pH pod 1,5. Druhá kopulační reakce vzniklého monoazobarviva na disazobarvivo se provede za použití další diazokomponenty při pH mezi 3 a 6. Potom následuje kopulační reakce přidáním vodného roztoku 2-hydroxynaftalen-6-karboxylové kyseliny a další diazokomponenty za vzniku monoazobarviva obec ného vzorce (2) při pH mezi 3 a 6. Takto získaná barvicí směs se může isolovat z roztoku obvyklým způsobem, například vysolením solí působící jako elektrolyt, jako je chlorid sodný, chlorid draselný nebo chlorid lithný, nebo sušením rozprašováním.
Barvicí směsi, ve kterých chromofory barviva obsahují například vedle beta-chlorethylsulfony 1 skupiny nebo beta-thiosulf atoethylsulf onylskupiny nebo beta-sulfatoethylsulfonylskupiny také podíly vinylsulfonylskupin, lze připravit kromě výše uvedených metod za použití odpovídajícího výchozího vinyl sulfonylanilinu také tak, že se nechá reagovat barvicí směs, ve které zbytek Y je beta-chlorethy1 nebo beta-thiosulfatoethyl nebo beta-sulfatoethyl, s alkalickým činidlem v množství nutném pouze pro jeden díl těchto skupin, přičemž se převede jeden díl uvedených beta-substítuovaných ethylsulfenylskupin na vinylsulfonylskupiny. Tento způsob se provádí metodami obec ně známými pro převádění beta-substituovaných ethylsulfonylsku pin na vinylsulfonylskupiny.
Barvicí směsi podle vynálezu sestávající z barviv obecných vzorců (1) a (2) dodávají vláknitým materiálům obsahujícím hydroxyskupiny a/nebo karboxamidoskupiny za použití aplikačních a fixačních postupů známých pro barviva reaktivní s vlákny sytá černá vybarvení s dobrou fixací barviva a s dobrou vymyvatelností nefixovaných podílů barviva. Dále jsou získaná vybarvení dobře leptatelná.
Předmětem předloženého vynálezu je proto také použití barvicích směsí podle vynálezu pro barvení (včetně potiskování) vláknitých materiálů obsahujících hydroxyskupiny a/nebo karboxamidoskupiny, popřípadě také způsob barvení těchto vláknitých materiálů za použití barvicí směsi podle vynálezu, při kterém se barvicí směs v rozpuštěné formě aplikuje na substrát a barviva se na vlákno fixují alkalicky působícími činidly nebo teplem nebo oběma těmito způsoby.
Jako materiály obsahující hydroxyskupiny lze uvést přírodní nebo syntetické materiály obsahující hydroxyskupiny, jako například materiály z celulosových vláken, také ve formě papíru nebo jeho regenerovaných produktů a pólyvinylalkoholy. Jako materiály z celulosových vláken lze uvést s výhodou bavlnu, ale také jiná vlákna rostlinného původu jako je len, konopí, juta a rarnie. Regenerovanými celulosovými vlákny jsou například buničitá střiž a viskosové hedvábí.
Jako materiály obsahující karboxamidoskupiny lze uvést například syntetické a přírodní polyamidy a polyurethany, zejména ve formě vláken, jako je například vlna a jiné zvířecí srstě, hedvábí, kůže, polyamid-6,6, polyamid-6, polyamid-11 a pólyamid-4.
Sarvicí směsi podle vynálezu se používají pro barvení a potiskování vláknitých materiálů obecně známými způsoby podle známých technik používaných pro barviva reaktivní s vlákny. Protože barviva v barvicích směsích podle vynálezu mají navzájem velmi dobrý kombinační poměr, lze barvicí směsi podle vynálezu také s výhodou použít při barvení vytahováním. Podle toho lze jimi dosáhnout, například u celulosových vláken vytahovacím způsobem z dlouhé lázně při teplotách mezi 40 a 105 °C, popřípadě při teplotách až k 130 °C za tlaku, a popřípadě v přítomnosti obvyklých pomocných činidel za použití činidel vážících kyseliny a popřípadě neutrálních solí, jako je chlorid sodný nebo síran sodný, vybarvení s velmi dobrou výtěžností a s vynikající fixací barviva a stejným barevným odstínem. Lze přitom postupovat tak, že se materiál vloží do teplé lázně, ta se pomalu zahřívá na požadovanou teplotu a barvení se dokončí při této teplotě. K lázni se mohou přidat neutrální sole urychlující vytahování barviva, popřípadě také teprve po dosažení skutečné teploty barvení.
Rovněž tak se potiskovacími postupy obvyklými pro celulosová vlákna získají barevně intensivní tisky s dobrými konturami a s jasným bílým podkladem, přičemž potiskování se může provádět bud ; jednofázově, například potiskováním potiskovací pastou obsahující barvicí prostředek za přítomnosti hydrogenuhličitanu sodného nebo jiného činidla vážícího kyseliny a následným propařováním při 100 až 103 °C, nebo dvoufázově, například potiskováním neutrální nebo mírně kyselou potiskovací pastou obsahující barvicí prostředek, a potom fixováním buď protažením potiskovaného zboží horkou alkalickou lázní obsahující elektrolyt nebo naklocováním zpracovávaného materiálu v alkalické klocovací lázni nebo napařením nebo zpracováním su10 chým teplen. Výsledný potisk je na měnících se fixačních podmínkách jen málo závislý. Získané stupně fixace jsou jak při barvení tak při potiskování barvicími směsmi podle vynálezu velmi vysoké. Při fixování suchým teplem se používá obvyklý termofixační postup s horkým vzduchem od 120 do 200 °C. Kromě obvyklé vodní páry při 101 až 103 °C lze též použít přehřátou páru a tlakovou páru při teplotách až do 160 °C.
Oako činidla vážící kyseliny a činidla způsobující fixaci|barviva na celulosová vlákna lze například uvést ve vodě roz pustné basické sole alkalických kovů a kovů alkalických zemin s anorganickými nebo organickými kyselinami, rovněž tak sloučeniny, které teplem uvolňují alkálie. Zejména je třeba uvést hydroxidy alkalických kovů a soli alkalických kovů se slabými až středně silnými anorganickými nebo organickými kyselinami, přičemž alkalickými kovy jsou s výhodou sodík a draslík. Těmito činidly vážícími kyseliny jsou například hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, mravenčan sodný, dihydrogenfosforečnan sodný a hydrogenfosforečnan sodný.
Zpracováním barviv z barvicích směsí podle vynálezu s činidly vážícími kyseliny, popřípadě za působení tepla, se barviva chemicky váží na celulosové vlákno. Zejména vybarvení celulosy po obvyklém zpracování mácháním, kterým se odstraní nefixované podíly barviva, vykazuje vynikající stálosti za mokra zvláště se nefixované podíly barviva snadno nechají vymýt díky své dobré rozpustnosti ve studené vodě.
Barvení pólyurethanových a polyamidových vláken se provádí obvykle v kyselém prostředí. Tak se může například do barvicí lázně přidat kyselina octová a/neba síran amonný a/nebo kyselina octová a octan amonný nebo octan sodný, čímž se pH udržuje na požadované hodnotě. Pro dosažení potřebné egality vybarvení je vhodný přídavek obvyklých pomocných egalisačních prostředků, jako jsou například činidla na basi reakčního produktu kyanurchloridu s trojnásobným molárním množstvím aminobenzensulfonové kyseliny nebo aminonaftalensulfonové kyseliny nebo na basi reakčního produktu například stearylaminu s ethylenoxidem. Zpravidla se vnášejí do lázně k barvenému materiálu při teplotě asi 40 °C a za míchání po určitou dobu se barvicí lázeň potom upraví na požadované mírně kyselé pH, s výhodou slabou kyselinou octovou a vlastní barvení se provede při teplotě mezi 60 a 90 °C. Barvení lze ale také provádět při teplotě varu nebo při teplotách až do 120 °C (za tlaku).
Následující příklady slouží k objasnění vynálezu. Díly jsou míněny díly hmotnostní, údaje v procentech představují procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Hmotnostní díly jsou k objemovým dílům v poměru jako kilogramy k litru.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
200 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž toto práškové barvivo obsahuje asi 50 % disazobarviva vzorce (A), které má barvu námořnické modři
se smísí v mechanickém mísiči se 75 díly práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž toto práškové barvivo obsahuje asi 7 0 h zlatožlutého monoazobarviva vzorce (B)
CH2
OH
CH2-0S03Na
COONa
Získaná barvicí směs podle vynálezu dodává například materiálům z celulosových vláken za použití technik obvyklých pro aplikaci a fixaci barviv reaktivních s vlákny vybarvení a tisky v sytých černých odstínech.
Příklad 2
Pro přípravu barvicí směsi podle vynálezu se upraví suspense 288 dílů 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu ve 250 dí lech vody pomocí asi 59 dílů uhličitanu sodného na pH 4,5 až 5, tato anilinová sloučenina se diazotuje 145 objemovými díly 38 % vodného roztoku dusitanu sodného po přidání 234 objemových dílů 30 % vodné kyseliny chlorovodíkové a 400 dílů ledu, potom se do reakčni směsi přidá 112 dílů l-amino-8-naftol-3,6disulfonové kyseliny a provede se první kopulační reakce při pH mezi 1 a 1,3 a teplotě pod 20 °C (hodnota pH se udržuje asi 60 díly hydrogenuhličitanu sodného). Potom se přidá 57 dílů 2-hydroxynaftalen-6-karboxylové kyseliny, pH se upraví přídavkem uhličitanu sodného na 5 až 6 a při 20 °C a tomto pH se provede kopulační reakce. ___~___, obsažena/
Získá se černý roztok barviva, ve kterém jsou/barviva podle příkladu 1 vzorců (A) a (B) v poměru 68,7 % k 31,3
Tento roztok barviva se přídavkem 5 dílů pufru fosforeč13 nanu sodného nastaví na hodnotu pH 4,5. Dalším zředěním vodou nebo odpařením roztoku se může z této kapalné barvicí směsi připravit kapalný přípravek požadované koncentrace, který se může obvyklým způsobem, popřípadě za přidání odpovídajícího množství alkalicky působícího činidla použít bud’ přímo jako barvicí lázeň nebo pro přípravu barvicí lázně. Touto barvicí směsí se získají barevně sytá černá vybarvení.
Příklad 2a
Stejným způsobem, jak je popsáno v příkladu 2, se připraví analogická barvicí směs, jestliže se změní použitá množství výchozích sloučenin, například jestliže se použije 4-(betasulfatoethylsulfonyl)-anilin v množství 230 dílů, l-amino-8naftol-3,6-disulfonová kyselina v množství 102 dílů a 2-hydroxynaftalen-6-karboxylová kyselina v množství 68 dílů. Získá se tak barvicí směs, ve které je poměr barviva vzorce (A) a (B) asi 62,7 ¾ k 37,3 %. Barvicí směs se může z roztoku isolovat například sušením rozprašováním nebo se může také přímo v rozpuštěné formě použít jako kapalný přípravek při barvení. Přípravek rovněž dodává například celulosovým vláknitým materiálům za použití běžných aplikačních a fixačních postupů barevně sytá černá vybarvení.
Příklad 3
Při přípravě barvicí směsi, v níž jedna část barviva obsahuje beta-sulfatoethylsulfonylskupinu a druhá část barviva obsahuje vinylsulfonylskupinu, se vychází z roztoku barvicí směsi podle vynálezu připraveného podle příkladu 2. 25 % objemových tohoto roztoku se oddělí, pH se upraví přidáním uhličitanu sodného na 8 a směs se míchá ještě dalších 15 minut při 20 °C, přičemž se beta-sulfatoethylsulfonylskupinv převedou na vinylsulfonylskupiny. Potom se pH upraví kyselinou sírovou na 4,5 a tento roztok směsi viny lsulfonylového barviva se přidá k původnímu roztoku směsi beta-sulfatoethylsulfonylového barviva. Získá se vodný roztok barviv odpovídajících obec ným vzorcům (A-l) a (B-l)
HO NH2
COONa ve kterých je Y z 25 % vinylovou skupinou a ze 75 % beta-sulfatoethylovou skupinou. Anorganické sole, jako síran sodný, které zbudou po tomto postupu ve vodném roztoku barviva, se mohou částečně odstranit ochlazením roztoku na 0 °C a odfiltrováním.
Filtrát se 5 díly pufru fosforečnanu sodného upraví na hodnotu pH 4,5. Bud přidáním nebo odpařením vody se tento vodný roztok upraví na kapalný přípravek požadované koncentrace a použije se pro barvení postupem uvedeným v příkladu 2. Aplikačním a fixačním postupem obvyklým pro barviva reaktivní s vlákny se získají barevně sytá černá vybarvení a tisky.
Příklad 4
Pro přípravu barvicí směsi podle vynálezu se upraví pH suspense 110 dílů 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu ve 100 dílech vody 20 díly uhličitanu sodného na hodnotu 4,5 až 5, suspense se určitou dobu míchá a potom se diazotuje 59 objemovými díly 38 % roztoku dusitanu sodného za přidání 100 objemových dílů 31 % vodné kyseliny chlorovodíkové a 200 dílů ledu. Po skončení diazotační reakce se přidá 134 dílů 1-amino
8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny a za udržování pH na hodnotě 1 až 1,3 a při teplotě pod 20 °C se provede první kopulační reakce a vzniklá monoazosloučenina se isoluje potom vysolením chloridem sodným.
V oddělené nádobě se smísí roztok 261 dílů 2-methoxy-5(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu v 300 dílech vody se 190 objemovými díly 31 % vodné kyseliny chlorovodíkové a 300 díly ledu a diazotuje se 117,5 objemovými díly 30 % vodného roztoku dusitanu sodného. K tomuto roztoku diazoniové soli se potom přidá monoazosloučenina připravená podle výše uvedeného odstavce, jakož i 79 dílů 2-hydroxynaftalen-6-karboxylové kyseliny a provede se kopulační reakce, přičemž se udržuje pH mezi 5 a 6 a teplota na asi 20 °C.
Takto vzniklý roztok barvicí směsi podle vynálezu sestávající z barviva vzorce (A) a z barviva vzorce (C)
OH flPU
(c)
COONa
CH2
CH2-0$03Na se může použít přímo po isolaci barvicí směsi z roztoku po syntese sušením rozprašováním nebo vysolením chloridem sodným nebo přímo v rozpuštěné formě pro barvení , které se provádí obvyklými způsoby. Získají se rovněž například na mateři álech z celulosových vláken vybarvení sytého černého odstínu, a to za použití aplikačních a fixačních postupů běžných pro barviva reaktivní s vlákny.
Příklad 5
Při přípravě barvicí směsi podle vynálezu se postupuje tak, že se odděleně připraví disazobarvivo vzorce (A) a mono-
CH2-0S0jNa známými způsoby a oba roztoky barviv se navzájem smísí v odpovídajících poměrech, čímž se připraví vodný roztok barvicí směsi podle vynálezu.
Tak lze například disazobarvivo vzorce (A) připravit diazotací a kopulací diazoniové soli z 292 dílů 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu se 159 díly 1-amino-Q-naftol-3,6disulfonové kyseliny a barvivo vzorce (0) diazotací 162,6 dílů 2-methoxy-5-methy1-4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu a kopulací s 94 díly 2-hydroxynaftalen-6-karboxylové kyseliny a oba získané roztoky barviv se pak smísí dohromady.
Také tato barvicí směs dodává například bavlně sytá černá vybarvení za použití aplikačních a fixačních postupů obvyk lých pro barviva reaktivní s vlákny.
Příklad 6 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 70 % oranžového monoazobarviva vzorce (C), 200 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % disazobarviva barvy námořnické modři vzorce (A) a - za účelem tónování - 20 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % žlutého monoazobarviva vzorce (E)
S03Na
nh-co-ch3 (E) se spolu smísí v mechanickém mísiči.
Tato barvicí směs podle vynálezu dodává například vláknům z celulosy vybarvení a tisky v sytých černých odstínech, přičemž se použijí aplikační a fixační postupy obvyklé pro barviva reaktivní s vlákny.
Příklad 7
100 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 60 % zlatožlutého monoazobarviva vzorce (F'
S 03Ν α
COONa (F)
CH2-0S03Na
200 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % disazobar viva vzorce (A) barvy námořnické modři a - za účelem tónování - 20 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící ja ko elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % červeného monoazobarviva vzorce (G)
HO NH-CO-CH
CH2-0S03Na se spolu smísí v mechanickém mísiči.
Tato barvicí směs podle vynálezu dodává například vlák19 nům z celulosy vybarvení a tisky v sytých černých odstínech, přičemž se použijí aplikační a fixační postupy obvyklé pro barviva reaktivní s vlákny.
Příklad 0
Při přípravě barvicí směsi podle vynálezu se postupuje podle údajů z příkladu 2a, přičemž se jako výchozí sloučeniny a jejich množství použije :
290 dílů 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-anilinu, 102 dílů l-amino-0-naftol-3,6-disulfonové kyseliny, 64 dílů 2-hydroxynaftalen-6-karboxylové kyseliny a 17 dílů l-benzoylamino-3naftol-3,6-disulfonové kyseliny.
Získá se barvicí směs, která barví materiály z celulosových vláken na syté černé odstíny.
Příklad 9
72,4 dílů práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % disazobarviva barvy námořnické modři vzorce (A) se smísí s 27,54 díly práškového barviva obsahujícího sůl působící jako elektrolyt, přičemž tento prášek obsahuje asi 50 % zlatožlutého monoazobarviva vzorce (8) v mechanickém mísiči. Získaná barvicí směs podle vynálezu, v níž je poměr barviva vzorce (A) k barvivu vzorce (B) 2,63 : 1, dodává materiálům z vláken celulosy vybarvení a tisky v sytých černých odstínech, přičemž se použijí aplikační a fixační postupy obvyklé pro barviva reaktivní s vlákny. Vedle dobré fixace barviva je třeba zdůraznit dobrou vymyvatelnost nefixovaných podílů barviva. Vybarvení je leptatelné.
Příklady 10 až 40
V následující tabulce jsou uvedeny další příklady barvi20 cích směsí podle vynálezu sestávajících z barviv odpovídajících obecným vzorcům (10) a (11)
(10)
COOM přičemž tato barviva jsou v tabulce charakteárisována pomocí svých komponent (M má jeden z výše uvedených významů). Také tyto barvicí směsi míšené v poměrech podle vynálezu dodávají například meteriálům z celulosových vláken sytá černá vybarvení, přičemž se použijí aplikační a fixační postupy běžné pro barviva reaktivní s vlákny.
Tabulka barvicí směs z disazobarviva (10) pr. zbytek zbytek monoazobarviva (11) zbytek 0^ dtto
4-(beta-sulfatoethylsulf onyl )2,5-disulfofenyl
2,5-dimethoxy-4(beta-sulfatoethylsulf onyl )fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulf onyl)f enyl dtto
2-methoxy-5methyl-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulf onyl)f enyl
2-sulf0-5-Cbetasulf atoethy lsulfonyl)fenyl
2,5-dimethoxy4-(beta-sulfatoethy lsulf ony 1 ) fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulf onyl )fenyl
2-karboxy-4(beta-sulfatoethy lsulf ony 1 ) fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulf onyl )fenyl
2-karboxy-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl) fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulf on yl)fenyl
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2,5-dimethoxy-4(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2,5-dimethoxy-4(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl) fenyl
2-karboxy-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl dtto
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-2,5disulfofeny1
2,5-dimethoxy-4(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl dtto
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethy lsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-sulfO-5-(betasulfatoethylsulfony1)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-methoxy-5-(betasulfatoethylsulfonyl) fenyl
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-karboxy-4-(betasulf ataethylsulf onvl)fsnvl barvicí směs z disazobarviva (10) pr. zbytek O1 zbytek O2 monoazobarviva (11) zbytek 0^
| 22 | 2-karboxy-4(beta-sulfatoethylsulfony 1)fenyl |
| 23 | 2 - m e t h o x y - 5methyl-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 24 | 2-methoxy-5(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 25 | 2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 26 | 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)f enyl |
| 27 | 2-methoxy-5methyl-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 20 | 3-(beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl |
| 29 | dtto |
| 30 | 2-methoxy-5(beta-sulfatoethy lsulf ony 1 )fenyl |
| 31 | dtto |
| 32 | dtto |
2-karboxy-4-(betasulfatoethylsulfony1)fenyl
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-methoxy-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-sulfo-S-íbetasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2- methoxy-5-methyl 4-(beta~sulfatoethylsulfonyl)fenyl
3- (beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl dtto
2-methoxy-5-(betasulfatoetnylsulfany1) fenyl dtto
4-(beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl
3-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
2- methoxy-5-methyl4-(beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl
3- (beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl dtto
2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl) fenyl
2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfony1)feny 1
2-sulfo-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl
4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl barvicí směs z disazobarviva (10)
2 př. zbytek D zbytek D monoazobarviva (11) zbytek D3
| 34 | dtto | dtto | 3-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 35 | 4-(beta-sulfatoethylsulf onyl )fenyl | 4-(beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl | 2-sulf0-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 36 | dtto | dtto | 3-(beta-sulf atoethylsulfonyDfenyl |
| 37 | 2-methoxy-5methyl-4-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl | 2-methoxy-5-methyl4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl | 4-(beta-sulfato- ethylsulfonyl)fenyl |
| 38 | dtto | dtto | 2-sulfo-5-(betasulfatoethylsulfonyl)fenyl |
| 39 | 4-(beta-sulfatoethylsulf onyl )fenyl | 4-(beta-sulf atoethylsulfonyl)fenyl | 2,5-disulfo-4-(betasulfatoethylsulfony1)fenyl |
| 40 | 4-(beta-sulfatoethylsulf onyl)f enyl | 2-karboxy-5-(beta- sulfatoethylsulfo- nyl)fenyl | 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl |
Claims (11)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Barvicí směs, vyznačující se tím, ze sestává z jednoho nebo více disazobarviv/odpoví dajících obecnému vzorci (1) a z jednoho nebo více monoazobarviv odpovídajících obecnému vzorci (2) ve kterých r\ r2, r\ r\ R^ 3 mo(-,ou být stejné nebo různé a znamenají vodík, methyl, ethyl, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, sulfoskupinu nebo karboxyskupinu, každé Y nezávisle na sobě znamená vinyl, beta-chlorethyl, beta-thiosulfatoethyl nebo beta-sulfatoethvl a M je vodík nebo alkalický kov, přičemž obsah disazobarviva nebo disazobarviv obecného vzorce (1) je od 50 do 95 % hmot. a barviva nebo barviv obecného vzorce (2) je od 5 do 50 % hmot..
- 2. Barvicí směs podle nároku 1, vyznačující se t í m , že obsahuje jedno nebo více disazobarviv obecného vzorce (1) v množství od 60 do 80 % hmot. a jedno nebo více monoazobarviv obecného vzorce (2) v množství od 40 do 20 % hmot..
- 3. Barvicí směs podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje barviva uvedených vzorců, kde r\ r3 a R^ jsou nezávisle na sobě vodík nebo methoxysku2 4 6 pina a R , R a R jsou vždy vodík.
- 4. Barvicí směs podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje barviva uvedených vzorců, kde R4, r2, R^, R4, R^ a r^ jsou vždy vodík.
- 5. Barvicí směs podle nároků 1 až 4, vyznačují cí se tím, že obsahuje barviva uvedených vzorců, kde každé Y je nezávisle na sobě vinyl nebo beta-sulfatoethyl.
- 6. Barvicí směs podle nároku 1, vyznačující se t í m , že sestává z jednoho nebo více disazobarviv obecného vzorce (10) a jednoho nebo více monoazobarviv obecného vzorce (11) (10)yCOOM12 3 ve kterých D , D a D jsou vždy nezávisle na sobě 3-vinylsulfonylfenyl, 4-vinylsulfonylfenyl, 3-(beta-sulfatoethylsul fonyl)fenyl nebo 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl a M má význam uvedený v nároku 1.
- 7. Barvicí směs podle nároku 1, vyznačující se t í m , že sestává z jednoho nebo více disazobarviv obecného vzorce (10) a jednoho nebo více monoazobarviv obecného vzorce (11) (10) z (11) /COOM1 2 ve kterých D a D jsou nezávisle na sobě 3-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl, 4-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl, 3-vinylsulfonylfenyl nebo 4-vinylsulfonylfenyl a je 2-methoxy-5-(beta-sulfatoethylsulfonyl)fenyl nebo 2-methoxy5-vinylsulfonylfenyl a M má význam uvedený v nároku 1.0. Barvicí směs podle nároků 1 až 7, vyznačují c í se tím, že sestává z vinylsulfonylového barviva a z beta-sulfatoethylsulfonylového barviva, přičemž podíl vinylsulfonylového barviva k beta-sulfatoethylsulfonylovému barvivu je v molárním poměru mezi 5 : 95 a 30 : 70.
- 9. 3arvicí směs podle nároků 1 až 0, vyznačují cí se tím, že pro tónování obsahuje navíc žluté nebo červené barvivo.
- 10. Vodný kapalný přípravek, vyznačující se t í m , že sestává z barvicí směsi podle nároků 1 až 9 s celkovým obsahem barviva od 5 do 50 % hmot..
- 11. Použití barvicí směsi nebo přípravku podle nároků1 až 10 pro barvení a potiskování vláknitých materiálů obsahujících hydroxyskupiny a/nebo karboxamidoskupiny.
- 12. Způsob barvení a potiskování vláknitých materiálů obsahujících hydroxyskupiny a/nebo karboxamidoskupiny, při kterém se barvivo nebo směs barviv nanese na materiál a barvivo nebo barviva se na materiál fixují působením tepla nebo působením alkalicky působících činidel nebo působením tepla a alkalicky působících činidel, vyznačující se t í m , že se jako barvivo použije barvicí směs nebo přípravek podle nároků 1 až 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4240069 | 1992-11-28 | ||
| DE4301025 | 1993-01-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ254293A3 true CZ254293A3 (en) | 1994-06-15 |
Family
ID=25920817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ932542A CZ254293A3 (en) | 1992-11-28 | 1993-11-25 | Black dyeing mixture of azo dyes reacting with fibers and its use for dyeing of fibrous material containing hydroxy groups and/or carboxamido groups |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5445654A (cs) |
| EP (1) | EP0600322B1 (cs) |
| JP (1) | JPH06263997A (cs) |
| KR (1) | KR100293392B1 (cs) |
| CN (1) | CN1099052A (cs) |
| BR (1) | BR9304856A (cs) |
| CZ (1) | CZ254293A3 (cs) |
| DE (1) | DE59309975D1 (cs) |
| TR (1) | TR27428A (cs) |
| TW (1) | TW268967B (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4405358A1 (de) * | 1994-02-19 | 1995-08-24 | Hoechst Ag | Reaktivfarbstoffmischungen |
| DE4414320A1 (de) * | 1994-04-25 | 1995-10-26 | Hoechst Ag | Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial |
| DE19511688C2 (de) * | 1995-03-30 | 1999-07-22 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial |
| US5611821A (en) * | 1995-09-16 | 1997-03-18 | Everlight Usa, Inc. | Black reactive dye composition |
| SG68660A1 (en) * | 1997-04-07 | 1999-11-16 | Ciba Sc Holding Ag | Mixtures of reactive dyes and their use |
| US5989298A (en) * | 1997-04-07 | 1999-11-23 | Ciba Speciality Chemicals Corporation | Mixtures of reactive dyes and their use |
| CH692582A5 (de) * | 1997-09-26 | 2002-08-15 | Bezema Ag | Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben. |
| US5931974A (en) * | 1998-07-28 | 1999-08-03 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. | Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material |
| US6106580A (en) * | 1998-08-27 | 2000-08-22 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy--and/or carboxamido-containing fiber material |
| DE19851497A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-18 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung |
| US6126700A (en) * | 1999-01-20 | 2000-10-03 | Everlight Usa, Inc. | Black dye composition |
| US6171349B1 (en) * | 1999-01-20 | 2001-01-09 | Everlight Usa, Inc. | Reactive dye composition |
| US6086639A (en) * | 1999-03-09 | 2000-07-11 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material |
| US6036732A (en) * | 1999-04-30 | 2000-03-14 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deuschland Kg | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-cont |
| CN100453566C (zh) * | 1999-06-17 | 2009-01-21 | 三井化学株式会社 | 乙烯聚合物及其用途 |
| JP2003503575A (ja) | 1999-06-24 | 2003-01-28 | ダイスター・テクステイルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト | 反応性染料混合物 |
| US6464734B1 (en) * | 2000-03-13 | 2002-10-15 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes |
| WO2002008341A2 (en) | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Yellow reactive monoazo dyes, methods for their preparation and use thereof |
| EP1305372A2 (en) * | 2000-07-25 | 2003-05-02 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material |
| DE10037075A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-07 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Farbstoffen Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| KR100368987B1 (ko) * | 2000-11-20 | 2003-01-24 | 이화산업 주식회사 | 반응성 흑색 염료 조성물 |
| US6712863B2 (en) | 2000-12-11 | 2004-03-30 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material |
| US6623534B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-09-23 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material |
| KR100391051B1 (ko) * | 2001-03-06 | 2003-07-12 | 세일화학공업주식회사 | 신규의 반응성 오렌지 염료 |
| CN1204203C (zh) * | 2001-03-29 | 2005-06-01 | 大光化学工业株式会社 | 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物 |
| CA2449113C (en) | 2001-06-01 | 2010-07-27 | Joachim Eichhorn | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy-and/or carboxamido groups |
| KR100427549B1 (ko) * | 2002-02-19 | 2004-04-28 | 이화산업 주식회사 | 반응성 흑색 염료조성물 |
| WO2003080741A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Farbstoffmischungen von faserreaktiven azofarbstoffen, deren herstellung und ihre verwendung |
| DE10212769A1 (de) | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| CN1294212C (zh) * | 2003-02-24 | 2007-01-10 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 |
| DE102004042521A1 (de) * | 2004-09-02 | 2006-03-09 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| CN100362056C (zh) * | 2005-02-05 | 2008-01-16 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 黑色墨水染料组成物 |
| CN1296438C (zh) * | 2005-08-30 | 2007-01-24 | 大连理工大学 | 黑色活性染料 |
| CN100413927C (zh) * | 2005-09-05 | 2008-08-27 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 双偶氮染料化合物及其应用 |
| KR100686978B1 (ko) * | 2006-04-21 | 2007-02-26 | (주)경인양행 | 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 |
| CN101289579B (zh) * | 2007-04-16 | 2011-03-30 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 黑色染料组成物及黑色墨水组成物 |
| US20140173835A1 (en) | 2011-08-04 | 2014-06-26 | Huntsman International Llc | Mixtures of Reactive Dyes and Their Use |
| CN102775335B (zh) * | 2012-08-08 | 2013-12-25 | 王钟民 | 一类黑色双偶氮硫醚磺酸化合物或其盐、其制备方法及应用 |
| EP2912119B1 (en) | 2012-10-25 | 2016-12-14 | DyStar Colours Distribution GmbH | Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use |
| EP2912118B1 (en) | 2012-10-25 | 2016-09-07 | DyStar Colours Distribution GmbH | Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use |
| EP2725068A1 (en) | 2012-10-25 | 2014-04-30 | DyStar Colours Distribution GmbH | Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use |
| EP2725070A1 (en) | 2012-10-25 | 2014-04-30 | DyStar Colours Distribution GmbH | Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use |
| EP2725069A1 (en) | 2012-10-25 | 2014-04-30 | DyStar Colours Distribution GmbH | Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use |
| EP2862902A1 (en) | 2013-08-29 | 2015-04-22 | DyStar Colours Distribution GmbH | Dye mixtures of metal free reactive dyes, production and use |
| CN104262570B (zh) * | 2014-09-16 | 2016-08-17 | 中国科学技术大学 | 一种黑色水性聚氨酯染料的制备方法 |
| NL2018826B1 (en) * | 2017-05-02 | 2018-11-09 | Spgprints B V | One-pot synthesis of reactive deep black |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE500513A (cs) * | 1950-01-09 | |||
| DE1256622B (de) * | 1963-07-17 | 1967-12-21 | Hoechst Ag | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial |
| IN143734B (cs) * | 1974-04-09 | 1978-01-21 | Hoechst Ag | |
| JPS594451B2 (ja) * | 1978-07-21 | 1984-01-30 | 住友化学工業株式会社 | ジスアゾ染料の製法 |
| JPS58160362A (ja) * | 1982-03-17 | 1983-09-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物、その製法およびそれを用いる繊維の染色方法 |
| PL135793B1 (en) * | 1982-08-30 | 1985-12-31 | Zachem Zaklady Chem Organika | Method of obtaining diazo reactive dyes |
| CA1241768A (en) * | 1984-06-22 | 1988-09-06 | Miyuki Ishida | Tag control circuit for buffer storage |
| US4647285A (en) * | 1984-10-02 | 1987-03-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for printing cellulosic fibres with reactive dye and C3-18 aliphatic carboxylate salt fixing agent |
| DE3718180A1 (de) * | 1987-05-29 | 1988-12-15 | Hoechst Ag | Wasserloesliche monoazo-naphtholcarbonsaeure-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| JP2751440B2 (ja) * | 1989-08-03 | 1998-05-18 | 三菱化学株式会社 | 熱転写記録用受像体 |
-
1993
- 1993-11-18 TW TW082109687A patent/TW268967B/zh active
- 1993-11-19 EP EP93118647A patent/EP0600322B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-19 DE DE59309975T patent/DE59309975D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-24 US US08/157,679 patent/US5445654A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-25 CZ CZ932542A patent/CZ254293A3/cs unknown
- 1993-11-26 TR TR01103/93A patent/TR27428A/xx unknown
- 1993-11-26 JP JP5296985A patent/JPH06263997A/ja not_active Withdrawn
- 1993-11-26 BR BR9304856A patent/BR9304856A/pt unknown
- 1993-11-27 CN CN93120600A patent/CN1099052A/zh active Pending
- 1993-11-27 KR KR1019930025465A patent/KR100293392B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59309975D1 (de) | 2000-04-20 |
| CN1099052A (zh) | 1995-02-22 |
| TW268967B (cs) | 1996-01-21 |
| BR9304856A (pt) | 1994-05-31 |
| EP0600322A3 (de) | 1995-02-15 |
| US5445654A (en) | 1995-08-29 |
| JPH06263997A (ja) | 1994-09-20 |
| KR100293392B1 (ko) | 2001-11-22 |
| EP0600322B1 (de) | 2000-03-15 |
| EP0600322A2 (de) | 1994-06-08 |
| TR27428A (tr) | 1995-04-21 |
| KR940011588A (ko) | 1994-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ254293A3 (en) | Black dyeing mixture of azo dyes reacting with fibers and its use for dyeing of fibrous material containing hydroxy groups and/or carboxamido groups | |
| KR910006960B1 (ko) | 모노아조 화합물의 제조방법 | |
| US4725675A (en) | Water-soluble phenyl-azo-naphthyl compounds, suitable as dyestuffs, containing a chloro-triazinylamino group and a fiber-reactive group of the vinylsulfone type | |
| JP2007119788A (ja) | 黒色繊維反応性アゾ染料の混合物およびその混合物をヒドロキシ−および／またはカルボキシアミド−含有繊維材料を染色するために使用する方法 | |
| JPH0848902A (ja) | 黒色繊維反応性アゾ染料の混合物およびその混合物をヒドロキシ− および／またはカルボキシアミド− 含有繊維材料を染色するために使用する方法 | |
| JP2000086924A (ja) | 繊維反応性黒色染料混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色するためのそれらの使用 | |
| JP3969763B2 (ja) | 青色染色性の繊維反応性染料の混合物およびその混合物のヒドロキシ− および／またはカルボキシアミド− 含有繊維材料を染色するための用途 | |
| KR100626916B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도 | |
| JP3802600B2 (ja) | 水溶性の繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それら混合物を製造および使用する方法 | |
| US6319291B1 (en) | Navy-blue dye mixture of fiber-reactive azo dyes | |
| KR910001701B1 (ko) | 수용성 구리 디스아조 착화합물의 제조방법. | |
| US6015439A (en) | Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and a process for dyeing hydroxy and/or carboxamido containing fibers | |
| US5931974A (en) | Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material | |
| JP2001011334A (ja) | 橙色および緋色の反応染料混合物 | |
| US6464734B1 (en) | Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes | |
| KR20020046210A (ko) | 섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유물질의 염색을 위한 이의 용도 | |
| US5931976A (en) | Orange dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy-and/or carboxamido groups | |
| KR20030064866A (ko) | 섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시 및/또는 카본아미드기를 함유하는 섬유 물질을염색하기 위한 이의 용도 | |
| US6106580A (en) | Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy--and/or carboxamido-containing fiber material | |
| KR890001784B1 (ko) | 모노 아조화합물의 제조방법 | |
| KR100685558B1 (ko) | 섬유-반응성 아조 염료들의 염료 혼합물, 및 하이드록시기및/또는 카복스아미도기 함유 물질의 염색을 위한 그의 용도 | |
| CZ148494A3 (en) | Water soluble azo compounds, process of their preparation and their use as azo dyes | |
| DE3217388A1 (de) | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe | |
| JP2000319537A (ja) | 繊維反応性銅錯体ホルマザン染料の青色染料混合物 | |
| JPH0239544B2 (cs) |