CN1294212C - 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 - Google Patents
一种活性黑复合染料的组成及合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1294212C CN1294212C CNB031155022A CN03115502A CN1294212C CN 1294212 C CN1294212 C CN 1294212C CN B031155022 A CNB031155022 A CN B031155022A CN 03115502 A CN03115502 A CN 03115502A CN 1294212 C CN1294212 C CN 1294212C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- compound
- reaction
- representative
- general structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 36
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 27
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009980 pad dyeing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 12
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate;hydron Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1S(O)(=O)=O LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC=NC(Cl)=N1 OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HFIYIRIMGZMCPC-UHFFFAOYSA-J chembl1326377 Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N=NC=3C=CC(=CC=3)S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C(O)=C2C(N)=C1N=NC1=CC=C(S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C=C1 HFIYIRIMGZMCPC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HFIYIRIMGZMCPC-YOLJWEMLSA-J remazole black-GR Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(\N=N\C=3C=CC(=CC=3)S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C(O)=C2C(N)=C1\N=N\C1=CC=C(S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C=C1 HFIYIRIMGZMCPC-YOLJWEMLSA-J 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
一种活性黑复合染料，由结构通式(1)、(2)、(3)为代表的化合物组成，其中以结构通式(1)为代表的化合物为60-80重量份，以结构通式(2)为代表的化合物为5-20重量份，以结构通式(3)为代表的化合物为10-30重量份。本发明具有高固色率、匀染性好的特点。可以用于浸染、轧染及冷轧堆工艺，在棉织物上可以获得极高的水洗牢度，同时改善了染色的匀染性，乌黑度优良。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种有机复合染料的组成及合成工艺，特别是具有高固色率、高水洗坚牢度及极好的匀染性的活性黑色染料的合成方法。
【背景技术】
黑色活性染料在染整工业中的使用占有十分重要的地位。在以往的黑色活性染料的组成中，均以含乙烯砜硫酸酯基的活性黑5C.I.Reactive Black 5为主要组分I[其结构见通式(1)]，加入含二氯均三嗪活性基的橙色组分II。由于上述二组分配伍性不良，特别是组分II在升温及碱性条件下具有极快的反应速度，造成染色物色花，同时形成大量的水解染料，导致水洗牢度低下。
【发明内容】
本发明针对上述问题，披露了一种新的复合染料组成；特别是将上述橙色组分II改为含乙烯砜硫酸酯活性基的双偶氮橙色组分III[其结构见通式(3)]，同时为调制不同的色光要求，增加了同样含乙烯砜硫酸酯活性基的黄色组分[其结构见通式(2)]。由于乙烯砜型染料自身的特点，在获得高固色率的同时，匀染性得到保证。同时乙烯砜型染料的水解产物具有极低的亲和力，在皂洗时容易去除，使染色物获得高超的水洗牢度。
本发明涉及的活性黑复合染料含有以结构通式(1)、(2)、(3)为代表的化合物组分：其中以结构通式(1)为代表的化合物为60-80重量份，以结构通式(2)为代表的化合物为5-20重量份，以结构通式(3)为代表的化合物为10-30重量份。
下列各结构通式中R、M所表示的基团或离子如图所示。
通式(1)
其中R1、R2、R3、R4＝-H、-CH3或-OCH3；M＝Na、K或H离子；
通式(2)
其中R5＝-H或-OCH3；R6＝-H或-COCH3；M＝Na、K或H离子；
通式(3)
其中R7、R8＝-H、-CH3、-SO2C2H4OSO3Na或-SO3Na。
例如，以结构通式(1)为代表的化合物可以优选出如式(4)至式(8)所代表的化合物中的任意一种：
以结构通式(2)为代表的化合物可以优选出如式(9)至式(14)所代表的化合物中的任意一种：
以结构通式(3)为代表的化合物可以优选出如式(15)至式(18)所代表的化合物中的任意一种：
本发明所披露的活性黑复合染料含有的以结构通式(1)、(2)、(3)为代表的化合物组分，可以通过如下方法制得：
以结构通式(1)为代表的化合物的制备方法：
以对位酯化物式(19)为原料，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入H酸，进行酸性偶合反应；调整反应物PH值为6.5左右，继续偶合，可得到下列结构的化合物：
所述的对位酯化物为：
所述的H酸为：
上述反应时可在对位酯化物中加入冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时，1小时较好；可用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，在≤5℃时加入H酸，进行酸性偶合反应，反应约2-4小时，3小时较好；在≤15℃时用碱剂调整反应物的PH值为6.5，继续偶合反应2-4小时，3小时较好，即可。
以结构通式(1)为代表的化合物的另一制备方法：
以对位酯化物(化合物19)为原料，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入H酸，进行酸性偶合反应；得到H酸酸偶前染料化合物(a)：
上述反应时可在对位酯化物中加入冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时，1小时较好；可用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，在≤5℃时加入H酸，进行酸性偶合反应，反应约2-4小时，3小时较好；
另取2-氨基苯甲醚-5-(β-羟乙基砜)硫酸酯，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，将本重氮盐加入到前述染料化合物(a)反应液中，在≤15℃，PH值为6.5左右的条件下，进行偶合反应约2-4小时，3小时较好，可得到下列结构的化合物：
以结构通式(3)为代表的化合物的制备方法：
以苯胺-2.5-双磺酸为原料，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入J酸溶液，进行酸性偶合反应；得到J酸酸偶前染料化合物(b)：
所述的J酸为：
上述反应时可在苯胺-2.5-双磺酸中加入冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时，1小时较好；可用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，在≤10℃时加入J酸溶液，进行酸性偶合反应，反应约2-4小时，3小时较好；
另取对位酯化物，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，重氮化反应30-60分钟；除去过量的亚硝酸，将本重氮盐加入到前述染料化合物(b)反应液中，在≤15℃时，PH值6.5-7.0条件下，进行偶合反应1-3小时，2小时较好，得到下列结构的染料化合物：
以结构通式(3)为代表的化合物的另一制备方法：
以对位酯化物为原料，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入J酸溶液，进行酸性偶合反应；调整反应物PH值为6.5-7.0，继续偶合，可得到下列结构的化合物：
上述反应时可在对位酯化物中加入冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时，1小时较好；可用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，在≤10℃时加入经溶解的J酸溶液，进行酸性偶合反应，反应约2-4小时，3小时较好；调整反应物的PH值为6.5-7.0，继续偶合反应1-3小时，2小时较好，即可。
以结构通式(2)为代表的化合物的制备方法：
以对位酯化物为原料，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下将2.4-二氨基苯磺酸加入到重氮盐中，调整PH值为4.5左右，进行偶合反应，可得到下列结构的染料化合物：
上述反应时可在对位酯化物中加入冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时，1小时较好；可用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，与2.4-二氨基苯磺酸的偶合反应在≤15℃时、PH值为4.5左右进行，偶合反应约2-4小时，3小时较好，即可。
本发明所披露的活性黑复合染料含有的上述各结构的化合物还可以以钠盐、钾盐或酸的形式使用；各化合物的用量按照本发明所披露的比例较好；可以根据需要制成液体染料产品，也可以将液体染料产品经喷雾干燥而得固体产品，或者将各化合物的固体粉末混合后得到固体产品。
本发明所披露的活性黑复合染料可以用于浸染、轧染及冷轧堆工艺，在棉织物上可以获得极高的水洗牢度，同时改善了染色的匀染性，乌黑度优良。
【具体实施方式】
以下的实施例用来进一步说明本发明的内容，但这些实施例并不意味着限制本发明的保护范围。
实施例1、
55.6千克对位酯化物中加入适量冰和水，搅拌冷却至0-5℃，加入工业盐酸49千克，接着加入13.7千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时，然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，保持重氮盐温度≤5℃，加入34.1千克H酸，并维持温度≤5℃，酸性偶合反应3-4小时；维持反应物温度≤15℃，用碱剂调整反应物的PH值为6.5，并维持PH值为6.5，继续偶合反应2-3小时，得到下列结构的化合物：
实施例2、
28.1千克对位酯化物中加入适量冰和水，搅拌使冷却至0-5℃，加入工业盐酸24千克，接着加入6.9千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时。然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，保持重氮温度≤5℃，加入34.1千克H酸，并维持温度≤5℃，酸性偶合反应3-4小时；得到H酸酸偶前染料化合物(a)：
31.1千克2-氨基苯甲醚-5-(β-羟乙基砜)硫酸酯中，加入适量冰和水，搅拌使冷却至0-5℃，加入工业盐酸24千克，接着加入6.9千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时。然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，将本重氮盐加入到前述染料化合物(a)反应液中，搅拌，维持反应物温度≤15℃，PH值为6.5，偶合反应2-3小时，得到下列结构的化合物：
实施例3、
27.0千克经溶解的苯胺-2.5-双磺酸中加入适量冰和水，搅拌使冷却至0-5℃，加入工业盐酸24千克，接着加入6.9千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时。然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，保持重氮盐温度≤10℃，加入23.4千克经溶解的J酸溶液，并维持该温度酸性偶合反应2-3小时，得到J酸酸偶前染料化合物(b)：
28.1千克对位酯化物中加入适量冰和水，搅拌，使温度为0-5℃，加入33.5千克工业盐酸，然后加入6.8公斤亚硝酸钠，在亚硝酸微过量下重氮化反应30-60分钟，然后用氨基磺酸平衡微过量的亚硝酸，将本重氮盐加入到前述染料化合物(b)反应液中，搅拌，维持反应物温度≤15℃，PH值为6.5-7.0，偶合反应1-3小时，得到下列结构的染料化合物：
实施例4、
55.6千克对位酯化物中加入适量冰和水，搅拌，使温度为0-5℃，加入工业盐酸49千克，接着加入13.7千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时。然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，保持重氮盐温度≤10℃。加入23.9千克经溶解的J酸溶液，并维持反应物温度≤10℃，酸性偶合反应3-4小时，调整PH值为6.5-7.0，继续偶合反应2-3小时，得到下列结构的染料化合物：
实施例5、
28.1千克对位酯化物中加入适量冰和水，搅拌，使温度为为0-5℃，加入工业盐酸24千克，接着加入6.9千克亚硝酸钠，使亚硝酸微过量，重氮化反应1-3小时。然后用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，将21.0千克2.4-二氨基苯磺酸加入到重氮盐中，维持反应物温度≤15℃，调整PH值为4.5，酸性偶合反应2-4小时，得到下列结构的染料化合物：
实施例6、
取上述实施例1所得到的染料化合物式(1A)65重量份：
实施例3所得到的染料化合物(3A)25重量份：
实施例5所得到的染料化合物(5A)10重量份：
三组分化合物拼混得到黑色活性染料。该染料对棉织物染色(染色后深度8％，染色方法略)后，按ISO105-C03/ISO105-C04测试皂洗牢度，均达到4-5级。染色物均染性良好，乌黑度高。
Claims (10)
1、一种活性黑复合染料，其特征在于染料含有以结构通式(1)、(2)、(3)为代表的化合物组分：
通式(1)
其中R1、R2、R3、R4＝-H、-CH3或-OCH3；M＝Na、K或H离子；
通式(2)
其中R5＝-H或-OCH3；R6＝-H或-COCH3；M＝Na、K或H离子；
通式(3)
其中R7、R8＝-H、-CH3、-SO2C2H4OSO3Na或-SO3Na，
以上述结构通式(1)为代表的化合物为60-80重量份；以结构通式(2)为代表的化合物为5-20重量份；结构通式(3)为代表的化合物为10-30重量份。
2、按权利要求1所述的活性黑复合染料，其特征在于以结构通式(1)为代表的化合物选自下列化合物中的任意一种：
3、按权利要求1所述的活性黑复合染料，其特征在于以结构通式(2)为代表的化合物选自下列化合物中的任意一种：
4、一种权利要求1所述的活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：取结构通式(1)为代表的化合物60-80重量份，取结构通式(2)为代表的化合物5-20重量份，取结构通式(3)为代表的化合物10-30重量份，然后将上述三种化合物拼混即可。
5、按权利要求4所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：结构通式(1)为代表的化合物通过以下的方法制成：
对位酯化物(19)冷却下，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入H酸，进行酸性偶合反应；调整反应物pH值为6.5，继续偶合，即可得到式(1A)化合物：
6、按权利要求4所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：
结构通式(1)为代表的化合物通过以下方法制成：
对位酯化物(19)冷却下，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，低温下加入H酸，进行酸性偶合反应；得到H酸酸偶前染料化合物(a)：
另取2-氨基苯甲醚-5-(β-羟乙基砜)硫酸酯，冷却，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应，除去过量的亚硝酸，将本重氮盐加入到前述染料化合物(a)反应液中，在≤15℃，pH值为6.5的条件下，进行偶合反应2-4小时，即可得到式(5)化合物：
7、按权利要求4所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：
结构通式(2)为代表的化合物通过以下的方法制成：
对位酯化物(19)冷却下，在酸性条件下，加入亚硝酸盐，进行重氮化反应；除去过量的亚硝酸，低温下将2，4-二氨基苯磺酸加入到重氮盐中，调整pH值为4.5，进行偶合反应，即可得到式(5A)化合物：
8、按权利要求5所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：对位酯化物用冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；重氮化反应1-3小时；用氨基磺酸除去过量的亚硝酸；在≤5℃时加入H酸，进行酸性偶合反应，反应2-4小时；在≤15℃时用碱剂调整反应物的pH值为6.5，继续偶合反应2-4小时。
9、按权利要求6所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：对位酯化物用冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时；用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸；在≤5℃时加入H酸，进行酸性偶合反应，反应2-4小时。
10、按权利要求7所述的一种活性黑复合染料的制备方法，其特征在于：对位酯化物用冰和水冷却，冷却温度为0-5℃；加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，保持亚硝酸微过量；重氮化反应1-3小时；用氨基磺酸除去微过量的亚硝酸，与2，4-二氨基苯磺酸的偶合反应在≤15℃、pH值为4.5时进行，偶合反应2-4小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB031155022A CN1294212C (zh) | 2003-02-24 | 2003-02-24 | 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB031155022A CN1294212C (zh) | 2003-02-24 | 2003-02-24 | 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1524904A CN1524904A (zh) | 2004-09-01 |
| CN1294212C true CN1294212C (zh) | 2007-01-10 |
Family
ID=34284315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB031155022A Expired - Fee Related CN1294212C (zh) | 2003-02-24 | 2003-02-24 | 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1294212C (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100338146C (zh) * | 2005-04-01 | 2007-09-19 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| CN100344707C (zh) * | 2005-08-30 | 2007-10-24 | 大连理工大学 | 适于冷轧堆染色的耐碱型黑色活性染料 |
| CN1304489C (zh) * | 2005-10-18 | 2007-03-14 | 朱海根 | 一种复合活性黑染料 |
| CN101463569B (zh) * | 2007-12-21 | 2011-06-01 | 上海安诺其纺织化工股份有限公司 | 纤维素纤维用耐后丝光的活性黑染料 |
| CN104559310B (zh) * | 2014-12-19 | 2017-02-01 | 浙江劲光实业股份有限公司 | 一种活性黑色染料的合成方法 |
| CN106634042B (zh) * | 2016-12-08 | 2019-05-28 | 浙江劲光实业股份有限公司 | 一种活性黑色染料的一步合成方法 |
| NL2018826B1 (en) * | 2017-05-02 | 2018-11-09 | Spgprints B V | One-pot synthesis of reactive deep black |
| CN108084733B (zh) * | 2017-12-31 | 2019-08-13 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | 一种活性黑染料组合物及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1099052A (zh) * | 1992-11-28 | 1995-02-22 | 赫彻斯特股份公司 | 纤维反应性偶氮染料的黑色染料混合物及其应用 |
| US5611821A (en) * | 1995-09-16 | 1997-03-18 | Everlight Usa, Inc. | Black reactive dye composition |
| JP2000086924A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-03-28 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg | 繊維反応性黒色染料混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色するためのそれらの使用 |
| CN1249318A (zh) * | 1998-09-30 | 2000-04-05 | 德意志戴斯达纺织品及染料两合公司 | 水溶的纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其制备和用途 |
| WO2000028339A1 (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-18 | Intermec Ip Corp. | Method and apparatus for wireless radio frequency testing of rfid integrated circuits |
-
2003
- 2003-02-24 CN CNB031155022A patent/CN1294212C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1099052A (zh) * | 1992-11-28 | 1995-02-22 | 赫彻斯特股份公司 | 纤维反应性偶氮染料的黑色染料混合物及其应用 |
| US5611821A (en) * | 1995-09-16 | 1997-03-18 | Everlight Usa, Inc. | Black reactive dye composition |
| JP2000086924A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-03-28 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg | 繊維反応性黒色染料混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色するためのそれらの使用 |
| CN1249318A (zh) * | 1998-09-30 | 2000-04-05 | 德意志戴斯达纺织品及染料两合公司 | 水溶的纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其制备和用途 |
| WO2000028339A1 (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-18 | Intermec Ip Corp. | Method and apparatus for wireless radio frequency testing of rfid integrated circuits |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1524904A (zh) | 2004-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1296438C (zh) | 黑色活性染料 | |
| CN100343341C (zh) | 分散染料混合物及其染料制品 | |
| CN1099052A (zh) | 纤维反应性偶氮染料的黑色染料混合物及其应用 | |
| CN1294212C (zh) | 一种活性黑复合染料的组成及合成方法 | |
| CN1730566A (zh) | 适于冷轧堆染色的耐碱型黑色活性染料 | |
| CN101029184A (zh) | 一种双偶氮活性染料、制备方法及其组合物 | |
| CN1090655C (zh) | 染料 | |
| CN1204203C (zh) | 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物 | |
| CN102337045B (zh) | 蓝色活性染料混合物及其制备和应用 | |
| CN1511887A (zh) | 黄色染料组合物及其制备与应用 | |
| CN1861694A (zh) | 活性偶氮黑色染料混合物 | |
| CN1125240A (zh) | 单偶氮型吡啶酮系复合染料 | |
| CN1503828A (zh) | 纤维-反应性单偶氮基染料 | |
| CN1336947A (zh) | 纤维活性偶氮染料的深黑染料混合物及使含羟基和/或酰胺基纤维染色的方法 | |
| CN1157823A (zh) | 纤维活性染料、它们的制备及应用 | |
| CN1636038A (zh) | 偶氮染料 | |
| CN1059688C (zh) | 一种高固色率中温染色活性染料及其合成方法 | |
| CN1209420C (zh) | 双活性基活性染料及其制备和应用 | |
| CN1511884A (zh) | 大红色染料组合物及其制备与应用 | |
| CN1948401A (zh) | 棕色反应性双偶氮染料及其制备方法 | |
| CN1629394A (zh) | 双活性基活性染料及其混合物的应用 | |
| CN1112412C (zh) | 聚合物重氮偶合法合成环氧树脂类高分子染料的方法 | |
| CN101538805B (zh) | 可用于印花和染色的活性黑色染料及其制造方法 | |
| CN1130660A (zh) | 蓝色系反应性染料组合物及掺合该组合物而成的染料组合物 | |
| CN102504594B (zh) | 一种活性红染料组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070110 Termination date: 20180224 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |