CZ18097A3 - Fungicidal agent - Google Patents

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku obsahujícího sloučeninu typu 2-imidazolin-5-onu a způsobu použití uvedeného prostředku určeného ke kurativní nebo preventivní ochraně kultur proti napadení houbami.

Dosavadní stav techniky

Zejména z evropské patentové přihlášky EP 551048 jsou známé racemické sloučeniny odvozené od 2-imidazolin-5onů a mající fungicidní účinek, které umožňují zabránit růstu a rozšíření fytopatogenních hub schopných napadnout rostlinné kultury.

Nicméně je však stále žádoucí zlešovat spektrum účinku a účinnost takových sloučenin s fungicidním účinkem.

Je rovněž žádoucí disponovat fungicidními produkty majícími kurativní účinnost, nebot v tomto případě je možné snížit počet systematických preventivních ošetření a to při dobré kontrole uvedených parazitů.

Dále je rovněž žádoucí disponovat fungicidními produkty majícími zlepšenou trvanlivost účinku, v důsledku čehož by bylo možné prodloužit časové intervaly mezi jednotlivými fytosanitárními ošetřeními nezbytnými k dosažení dobré kontroly parazitů.

V každém případě je obzvláště výhodné moci snížit množství chemických produktů aplikovaných do životního prostředí a to při dosažení účinné ochrany kultur proti napadení houbami.

Nyní bylo zjištěno, že splnění některého nebo několika z výše uvedených cílů může být dosaženo pomocí fungicidního prostředku podle vynálezu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu tedy především fungicidní prostředek obsahující sloučeninu A obecného vzorce I

ve kterém

M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo rovné 0 nebo 1,

Y znamená atom fluoru nebo atom chloru nebo methylovou skupinu, a alespoň jednu fungicidní sloučeninu B zvolenou z množiny zahrnující deriváty kyseliny dithiokarbamidové a její soli, jako maněbe, mancozébe, zinébe, métirame-zinek, deriváty kyseliny fosforité, jako fosforitany kovů, jako například phoséthyl-Al, a kyselinu fosforitou samotnou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin, chlorované deriváty benzenu, jako například chlorothalonil, deriváty obsahující heterocykl s 1 až 2 atomy dusíku, jako například flužinám, fludioxo_nil, prochloraz, deriváty triazolů, jako například bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, metconazole, tebuconazole, tetraconazole, triticonazole, dikarboximidové deriváty, jako captane, folpel, captafol, iprodione, procymidone, vinchlozoline, měč nebo organické nebo anorganické deriváty mědi, jako oxychlorid mědi nebo hydroxid mědi, amidy, jako například cymoxanil, métalaxyl, bénalaxyl oxadixyl, deriváty morfolinu, jako například diméthomorphe, dodémorphe, tridémorphe, fenpropimorphe, fenpropidine, triadimenol, deriváty typu methoxyakrylátu, jako například methyl(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/feny1/3-methoxyakrylát, methyl-(E)-methoximino/alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát nebo ještě N-methyl-(E)-methoxyimino/2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl/acetamid, deriváty guanidinu, jako například dodine, derivát typu fenylbenzamidu obecného vzorce II

ve kterém 12,

R a R ,- které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo případně halogenovanou alkylovou skupinu a 3 4,

R , které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně složky A a B ve hmotnostním poměru A/B 0,0005 až 50, výhodně 0,001 až 10.

Uvedená fungicidní kompozice může obsahovat pouze jednu sloučeninu B nebo více než jednu takových sloučenin, například 1, 2 nebo 3 sloučeniny B a to podle druhu aplikace pro kterou je fungicidní prostředek určen.

Výhodným fungicidním prostředkem podle vynálezu je prostředek, ve kterém sloučeninou A je sloučenina obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n je rovno nule a která je také nazývána jako (4-S)-4-methyl-2-methylthio-44 fenyl-1-fenylamíno-2-imidazolin-5-on.

Ve fungicidním prostředku podle vynálezu se jako sloučenina B výhodně používá jeden z následujících derivátů:

derivát kyseliny dithiokarbamidové a její soli zvolené z množiny zahrnující manébe, raancozebe a métirame-zinek, derivát kyseliny fosforité zvolený z množiny zahrnující phoséthyl-Al a kyselinu fosforitou samotnou a její vápenatou a draselnou sůl, chlorothalonil, derivát obsahující heterocykl s 1 nebo 2 atomy dusíku zvolený z množiny zahrnující fluazinam, fludioxonil, prochloraz, derivát triazolu zvolený z množiny zahrnující bromuconazole , dif enoconazole ,epoxyconazole,tebuconazole,triticonazole, dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahrnující folpel a iprodione, derivát mědi zvolený z množiny zahrnující oxychlorid mědi a hydroxid mědi, amid zvolený z množiny zahrnující cymoxanil, métalaxyl a oxadixyl, diméthomorphe, derivát typu fenylbenzamidu, který odpovídá obecnému 1 · 2 vzorci I,ve kterém R znamená atom vodíku, R znamená trifluormethylovou skupinu, R^ znamená methylovou sku4 pinu a R znamena ethylovou skupinu, jinak řečeno derivát fenylbenzamidu s chemickým názvem N-methyl-Nethyl-2- (3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid.

Z výše uvedených výhodných zástupců sloučeniny B se obzvláště výhodně používá phoséthyl Al, mancozěbe, cymoxanil, dimethomorphe, oxadixyl nebo N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyf enyl)-4-trifluormethylbenzamid. Zcela překvapivým způsobem zlepšuje tedy prostředek podle vynálezu výrazně účinnost jinak izolovaně použitých účinných látek v případě určitého počtu hub obzvláště škodlivých pro kulturní plodiny, jakými jsou zejména vinná réva a lilkovité plodiny. Toto zlepšení se zejména odráží ve snížení dávek každé z obou složek, což je obzvláště výhodné pro spotřebitele a pro životní prostředí. Uvedený fungicidní produkt takto vykazuje synergické vlastnosti prokázané podle metody popsané Tammes-em (Isoboles, a graphic représentation of synergism in pesticides”, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), str.73-80) nebo aplikací Colbyho vzorce (Limpel, L.E., P.H.Schuldt a D. Lammont, 1962, Proč. NEWCC 16:48-53):

Ε = X + Y - X.Y/100 ve kterém

E znamená očekávanou procentickou inhibici růstu houby za použití směsi obou fungicidů A a B v definovaných dávkách rovných a resp. b,

X znamená pozorovanou procentickou inhibici za použití fungicidu A v dávce a a

Y znamená pozorovanou procentickou inhibici fungicidu

B v dávce b.

V případě, že pozorovaná procentická inhibice uvedené směsi je vyšší než procentická inhibice vypočtená z výše uvedeného vzorce (E), potom se jedná o synergii.

V případě, že složkou B je derivát kyseliny fosforité a zejména produkt phoséthyl-Al, potom je poměr A/B výhodně roven 0,001 až 2, a zejména roven 0,002 až 1 .

V případě, že složkou B je derivát obecného vzorce II a zejména N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid, potom je poměr A/B výhodně roven 0,1 až 10, výhodněji 0,2 až 10 a nejvýhodněji 0,25 až 4.

V případě, A/B výhodně roven něji 0,25 až 4.

V případě, že složkou B je cymoxanil, potom je poměr 0,05 až 4, výhodněji 0,2 až 4 a nejvýhodže složkou B je oxadixyl, potom je poměr

A/B výhodně roven 0,5 až 30, výhodněji 0,5 až 10.

V případě, že složkou B je derivát kyseliny dithiokarbamidové, jako například mancozěbe, potom je poměr A/B výhodně roven 0,02 až 2, výhodněji 0,1 až 1.

V případě, že složkou B je derivát morfolinu a zejména dimethomorphe, potom je poměr A/B výhodně roven 0,1 až 2, výhodněji 0,2 až 1.

Sloučenina A je popsána v evropské patentové přihlášce 94420167.2, která nebyla ještě publikována v den podání této patentové přihlášky.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n je rovno 0, tj. (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4fenyl-1-fenylamino-2-imidazolin-5-on, může být připravena násle dujícím způsobem.

Příprava (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-1-fenylamino-2imidazolin-5-onu

Příprava uvedené sloučeniny se provádí ve dvou stupních.

První stupeň

V prvním stupni se nejdříve připraví (2-S)-methyl-2isothiokyanato-2-fenylpropionát některým ze způsobů popsaných v Sulfur Reports Volume 8 (5), str. 327-375, přičemž se vychází z odpovídajícího aminoesteru, který se zase snadno získá z alfa-aminokyseliny.

Do reaktoru o obsahu 20 litru se zavede 780 g (3,61 molu) (+)-methyl-(2-S)-2-amino-2-fenylpropionáthydrochloridu a potom 3,4 1 vody. Teplota se přivede na 20 °C. Přidá se 3,4 1 toluenu, načež se v průběhu jedné hodiny po částech přidá 911 g (10,8 molu) hydrogenuhličitanu sodného. Teplota klesne na 8 až 9 °C. V průběhu dvou hodin se přilije 276 ml (3,61 molu) thiofosgenu. Reakce je doprovázena uvolňováním plynu a zvýšením teploty, která po ukončení přídavku činí 24 °C. Reakční směs se potom ještě míchá po dobu dvou hodin.

Po dekantaci se vodná fáze extrahuje 2 litry toluenu. Sloučené toluenové fáze se promyjí 4 litry vody a potom vysuší nad síranem hořečnatým. Roztok se potom zahustí za sníženého tlaku.

Takto se získá 682 g (+)-(2-S)-methyl-2-isothiokyanato-2-fenylpropionátu ve formě mírně zabarveného oleje (výtěžek = 85 %).

Obvyklou metodou se změří optická otáčivost, přičemž tato optická otáčivost pro roztok 0,78 g produktu ve 100 ml chloroformu při teplotě 29 °C činí 4-16° (+ nebo -6,4°).

Druhý stupeň

Ve druhém stupni se 682 g (3,08 molu) (2-S)-methyl-2fenyl-2-isothiokyanatopropionátu, připraveného právě popsaným způsobem, rozpustí ve 4 litrech bezvodého tetrahydrofuranu a získaný roztok se potom zavede do reaktoru o obsahu 20 litrů, kterým se vede proud argonu. Reaktor i s jeho obsahem se ochladí na teplotu 15 °C. V průběhu 30 minut se potom přilije 343 g (3,08 molu) fenylhydrazinu rozpuštěného ve 2 litrech tetrahydrofuranu, přičemž se udržuje teplota mezi 15 a 18 °C. Reakční směs se potom míchá při uvedené teplotě po dobu 40 minut, načež se ochladí na teplotu 0 °C. Přilije se roztok 346 g (3,08 molu) terč.butoxidu draselného ve 4 1 tetrahydrofuranu, přičemž se tento přídavek provádí v průběhu jedné hodiny a teplota se při tom udržuje na 0 °C.

Směs se potom ještě míchá po dobu dvou hodin při teplotě 0°C, přičemž dochází k vylučování světlerůžové sraženiny. Přilije se 218 ml (3,39 molu) methyljodidu a to v průběhu 15 minut při udržování teploty mezi 0 a 3 °C. Teplota se potom ponechá vystoupit na okolní teplotu a směs se míchá při této teplotě po dobu dvou hodin. Reakční směs se nalije do 5 litru vody. Po dekantování se vodná fáze extrahuje třikrát 3 litry ethylacetátu. Sloučené organické fáze se promyjí 5 litry vody, vysuší nad síranem hořečnatým a potom zahustí za sníženého tlaku. Získá se 1099 g pevného hnědého produktu. Tento produkt se potom rekrystalizuje ze 2 litrů toluenu.

Po vysušení se získá 555 g (+)-(4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-1-fenylamino-2-imidazolin-5-onu ve formě křehkého bílého produktu tajícího při teplotě 138 °C (výtěžek = 58 % ) .

Obvyklou metodou se změří optická otáčivost, přičemž tato optická otáčivost pro roztok 0,86 g produktu ve 100 ml ethanolu činí při teplotě 27 °C + 61,1° (+ nebo -2,9°).

Míra enantiomerního přebytku, stanovená vysokovýkonnou kapalinovou chromatografií na chirální fázi a označovaná jako e.e. je vyšší než 98 %.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom kyslíku a n je rovno 0, se získá reakcí (4-S)-4-methyl2-methylthio-4-fenyl-1-fenylamino-2-imidazolin-5-onu s methanolem v přítomnosti sodíku, provedenou způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce EP 599749.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém n je rovno 1, se získá výše uvedenými způsoby za použití příslušně modifikovaných výchozích látek, jejich volba může být odborníkem provedena rutinním způsobem.

Struktury odpovídající obecným označením fungicidně účinných látek figurujících v definici sloučeniny B jsou uvedeny v alespoň jedné z dále uvedených publikací:

The pesticide manual, edit. Charles R Worthing a

Raymond J. Hance, nakl. British Crop Protection Council, 9. vyd.,

Index phytosanotaire 1994, edit. Association de Coordination Technique Agricole, 30.vydání,

Pokud jde o deriváty typu methoxyakrylátu, lze uvést, že methyl-(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-methoxyakrylát je popsán v mezinárodní patentové přihlášce WO 9208703, methyl-(E)-methoximino-/alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát je popsán v evropské patentové přihlášce EP 253213 a N-methyl-(E)-methoxyimino-/2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl/acetamid je popsán v evropské patentové přihlášce EP 398692.

Derivát typu fenylbenzamidu je popsán v evropské patentové přihlášce EP 0 578 586, která byla zveřejněna 12. ledna 1994.

Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje jako účinnou látku sloučeninu A a alespoň jednu sloučeninu B ve směsi se zemědělsky přijatelnými pevnými nebo kapalnými nosiči a rovněž se zemědělsky přijatelnými povrchově aktivními látkami. V tomto ohledu jsou zejména použitelné obvyklé inertní nosiče a obvyklé povrchově aktivní látky. Tyto fungicidní prostředky zahrnují nejen prostředky způsobilé k apl kaci na kulturní plodinu určenou k ošetření pomocí příslušného aplikačního zařízení, jakým je například rozprašovací zařízení, nýbrž také komerční koncentrované prostředky, které musí být před aplikací na kulturní plodinu zředěny. Výrazem účinná látka se zde rozumí kombinace sloučeniny A s alespoň jednou sloučeninou B.

Tyto fungicidní prostředky mohou rovněž obsahovat všechny tyty ostatních přísad, jakými jsou například ochranné koloidy, adheziva, zhutňovadla, tixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory, sekvestrační činidla, atd.. Obecně mohou být sloučeniny A a B smíšeny s pevnými nebo kapalnými přísadami odpovídajícími obvyklým technikám přípravy aplikačních formulací.

Obecně fungicidní prostředky podle vynálezu obvykle obsahují 0,05 až 95 hmotn.% účinné látky, jeden nebo několik pevných nebo kapalných nosičů a případně jedno nebo několik povrchově aktivních činidel.

Pod pojmem nosič se zde rozumí přírodní nebo syntetic ká, organická nebo minerální látka, se kterou je kombinována účinná látka za účelem usnadnění aplikace účinné látky na nadzemní části rostliny. Takový nosič je tedy obecně inertní a musí být zemědělsky přijatelný, zejména vzhledem k ošetřované rostlině. Nosič může být tuhý (hlinky, přírodní nebo syntetické křemičitany, oxid křemičitý, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá, atd.) nebo kapalný (voda, alkoholy, zejména butanol, atd.).

Povrchově aktivním činidlem může být emulgační nebo dispergační činidlo nebo smáčedlo ionogenního nebo neionogenního typu, přičemž toto činidlo může být také tvořeno směsí uvedených povrchově aktivních činidel. V tomto ohledu lze uvést například soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových kyselin nebo soli naftalensulfonových kyselin, polykondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo mastnými aminy, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fosfo řečné a polyoxyethylovaných alkoholů nebo fenolů, estery mastných kyselin a polyolů, jakož i deriváty předcházejících sloučenin mající sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou funkci. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činid la je obecně nezbytná v případě, kdy účinná látka nebo/a inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě a kdy nosným prostředím je voda.

Fungicidní prostředky podle vynálezu pro použití v ze mědělství mohou takto obsahovat účinnou látku ve velmi širokých mezích, přičemž se obsah účinné látky může takto pohybo vat od 0,05 do 95 hmotn.%. Obsah povrchově aktivního činidla výhodně činí 5 až 40 hmotn.%.

Samotné fungicidní prostředky mají různé pevné nebo kapalné formy.

Jako pevné fungicidní prostředky lze uvést prášky pro práškování (s obsahem účinné látky, který se může pohybovat až do 100 %) a -granule, zejména granule získané vytlačováním lisováním, impregnací granulovaného nosiče, granulací z práš ku (s obsahem účinné látky mezi 0,5 a 80 % pro posledně uvedený případ), tablety nebo šumivé tablety.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mohou být ještě použity ve formě prášků pro práškování. Také je možné použít prostředek obsahující 50 g účinné látky a 950 g talku. Dále je možné použít prostředek obsahující 20 g účinné látky, g jemně desintegrovaného oxidu křemičitého a 970 g talku. Výše uvedené složky se smísí a společně rozemelou, načež se získaná směs aplikuje práškováním.

Jako formy kapalných kompozic nebo kompozic, které jsou určeny pro vytvoření kapalných kompozic bezprostředně před použitím, lze uvést roztoky, zejména koncentráty rozpustné ve vodě, emulgovatelné koncentráty, suspenní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo prášky pro postřik), pasty nebo gely.

Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty obsahuji nejčastěji 10 až 80 0 účinné látky, zatímco emulze nebo roztoky schopné okamžité aplikace obsahují 0,001 až 20 % účinné látky.

Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty obsahovat v případě potřeby 2 až 20 % příslušných přísad, jakými jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo adheziva, které již byly zmíněny v předcházejícím textu.

Z uvedených koncentrátů je možné po zředění vodou získat emulzi libovolné požadované koncentrace, která zejména vyhovuje pro aplikaci na kulturní plodiny.

Jakožto příklady jsou v následujícím textu uvedena složení konkrétních emulgovatelných koncentrátů.

Příklad CE 1

-účinná látka

-dodecylbenzensulfonát alkalického kovu -nonylfenol oxyethylován 10 molekulami oxyethylenu

-cyklohexanon

-aromatické rozpouštědlo doplnit do

400 g/1 g/1 g/1

200 g/1 litru.

V rámci jiné formulace emulgovatelného koncentrátu se použije následující složení.

Příklad CE2

-účinná látka 250 g

-epoxydovaný rostlinný olej 25 g

-směs alkylarylsulfonátů a polyglykoletheru a mastného alkoholu 100 g

-dimethylformamid 50 g

-xylen 575 g.

Koncentrované suspenze, které jsou rovněž aplikovatelné postřikem, se připraví tak, aby byl získán stabilní tekutý produkt, ve kterém nedochází k sedimentaci a který obvykle obsahuje 10 až 75 % účinné látky, 0,5 až 15 % povrcho vé aktivních látek, 0,1 až 10 % tixotropních činidel, 0 až 10 % příslušných přísad, jakými jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační činidla a adheziva, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka málo rozpustná nebo nerozpustná. V nosiči mohou být rozpuštěny některé pevné organické látky nebo minerální soli a to za účelem podpoření inhibice sedimentace nebo jako antigely pro vodu.

V následující části popisu je uveden příklad složení

suspenzního koncentrátu.
Příklad SC 1
-účinná látka	500	g
-polyethoxylovaný tristyrylfenolfosfát	50	g
-polyethoxylovaný alkylfenol	50	g
-polykarboxylát sodný	20	g
-ethylenglykol	50	g
-organopolysiloxanový olej (odpěňovadlo)	1	g
-polysacharid	1,5	g
-voda	316,5	g·
Smáčitelné prášky (nebo prášky pro	postřik)	se obvyk-
le připraví tak, aby obsahovaly 20 až 95	% účinné	látky,

přičemž tyto prášky obvykle vedle pevného nosiče obsahují

O až 30 % smáčedla, 3 až 20 % dispergačního Činidla a v případě potřeby také 0,1 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a dalších přísad, jakými jsou penetrační činidla, adheziva, nebo antiaglomerační činidla, barviva a podobně..

Za účelem získání prášků pro postřik nebo smcčitelných prášků se homogenně mísí účinné látky ve vhodných směšovačích s přísadami, načež se získané směsi melou v mlýnech nebo jiných vhodných desintegračních zařízeních. Tím še získají prášky pro postřik, které mají výhodou suspendovatelnost a smáčivost. Tyto prášky mohou být suspendovány ve vodě za účelem dosažení libovolné požadované koncentrace, přičemž tyto suspenze jsou velmi výhodně použitelné pro aplikaci na listoví rostlin.

Namísto smáčitelných prášků lze připravit pasty. Způsob 'přípravy a aplikační podmínky těchto past jsou podobné způsobu přípravy a aplikačním podmínkám smáčitelných prášků nebo prášků pro postřik.

Dále jsou uvedeny příklady složení smáčitelných prášků (nebo prášků pro postřik).

Příklad PM 1

-účinná látka 50 %

-ethoxylovaný mastný alkohol (smáčedlo) 2,5 %

-ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) 5 %

-křída (inertní nosič) 42,5 %.

Příklad PM 2

-účinná látka 10 %

-syntetický oxoalkohol rozvětveného typu obsahující 13 C a ethoxylovaný 8 až 10 ethylenoxidy (smáčedlo) 0,75%

-neutrální lignosulfonát vápenatý (dispergační činidlo) 12 %

-uhličitan vápenatý (inertní plnivo) dopl.do 100 %.

Příklad PM 3

Tento smáčitelný prášek obsahuje stejné složky jako smáčitelný prášek podle předcházejícícho příkladu, avšak v následujících koncentracích:

-účinná látka 75 %

-smáčedlo 1,50%

-dispergační činidlo 8 %

-uhličitan vápenatý (inertní plnivo) doplnit do100 %.

Příklad PM4

-účinná látka 90 %

-ethoxylovaný mastný alkohol (smáčedlo) 4 %

-ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) 6 %.

Příklad PM 5

-účinná látka 50 %

-směs aniontových a neionogenních povrchově aktivních látek (smáčedlo) 2,5 %

-lignosulfonát sodný (dispergační činidlo) 5 %

-kaolinová hlinka (inertní nosič) 42,5 %.

Do obecného rámce vynálezu spadají i vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním vodou smáčitelného prášku nebo emulgovatelný koncentrát podle vynálezu Uvedené emulze mohou být emulzemi typu voda-v-oleji nebo olej-ve-vodě a mohou mít hutnou konzistenci, jakou je konzistence mayonézy.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mohou být formu lovány jako granule dispergovatelné ve vodě, přičemž takové fungicidní prostředky rovněž spadají do rozsahu vynálezu.

Tyto dispergovatelné granule o sypné hustotě asi 0,3 až 0,6 mají velikost částic obecně se pohybující mezi asi 150 a 2000 mikrometry a výhodně mezi 300 a 1500 mikrometry.

Tyto granule obecně obsahují asi 1 až 99 % účinné látky a výhodně 25 až 90 % účinné látky.

Zbytek hmoty granulí je v podstatě tvořen pevným plnivem a případně povrchově aktivními přísadami udělujícími granulím schopnost dispergování ve vodě. Tyto granule se dělí na granule dvou odlišných typů podle toho, zda použité plnivo je rozpustné nebo nerozpustné ve vodě. V případě, že je plnivo rozpustné ve vodě, potom může být minerálního nebo výhodně organického původu. Znamenitých výsledků bylo dosaženo při použití močoviny. V případě nerozpustného plniva je tímto plnivem výhodně minerální plnivo, jako například kaolin nebo bentonit. Takové plnivo je výhodně doprovázeno povrchově aktivními látkami (v množství 2 až 20 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost granulí), z nichž více než polovina je například tvořeno alespoň jedním dispergačním činidlem v podstatě aniontového typu, jakým je polynaftalensulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo lignosulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž zbytek je tvořen neionogenními nebo aniontovými smáčedly, jakými jsou například alkylnaftalensulfonáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.

Jinak je možné přidat i další přísady, jako například odpěňovadla, i když tento přídavek není nezbytný.

Granule podle vynálezu mohou být připraveny smíšením nezbytných složek a potom granulováním získané směsi někte- : rou ze známých techniA( dražováním, ve fluidním Loži, rozprašováním, vytlačováním, atd....). Příprava granulí se obecně ukončí drcením a proséváním na sítech za účelem vytřídění granulí s požadovanou velikostí částic. K přípravě granulí podle vynálezu je rovněž možné použít granule bez účinné látky získané výše uvedeným způsobem, které se následně impregnují kompozicí obsahující účinnou látku.

Výhodně se granule získají vytlačováním, přičemž se postupuje jako v dále uvedených příkladech provedení.

Příklad GD1

Dispergovatelné granule

V mixéru se smísí 90 hmotnostních % účinné látky a 10 % močoviny ve formě perliček. Tato směs se potom drtí ve vřetenovém drtiči. Získá se prášek, který se zvlhčí asi § hmotnostními % vody. Zvlhčený prášek se vytlačuje ve vytlačovacím stroji s vytlačovací hubici ukončenou perforovaným kotoučem. Získané granule se potom vysuší, drtí a prosejí na sítech tak, aby byly vytříděny granule s velikostí mezi 150 a 2000 mikrometry.

Příklad GD2

Dispergovatelné granule

V mísiči se smísí následující složky:

-účinná látka 75 %

-smáčedlo (alkyInaftalensulfonát sodný) 2 %

-dispergační činidlo (polynaftalensulfonát sodný) 8 %

-inertní plnivo nerozpustné ve vodě (kaolin) 15 %.

Tato směs se granuluje ve fluidním loži v přítomnosti vody, načež se získané granule vysuší/ drtí a prosejí na sítech tak, aby se vytřídily granule mající velikost mezi 0,15 a 0,80 mm.

Tyto granule mohou být zase použity ve formě roztoku nebo disperze ve vodě v množství, které poskytuje požadovanou aplikační dávku. Tyto granule mohou být rovněž použity pro přípravu kombinací s ostatními účinnými látkami, zejména s fungicidy, přičemž tyto posledně uvedené účinné látky jsou ve formě smáčitelných prášků nebo granulí nebo vodných suspenzí.

Pokud jde o fungicidní přípravky uzpůsobené a vhodné pro skladování a transport, obsahují takové přípravky výhodně 0,5 až 95 hmotnostních % účinné látky.

Předmětem vynálezu je konečně způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub rostlinných plodin, jehož podstata spočívá v tom, že se na nadzemní části rostlin aplikuje účinné a nefytotoxické množství fungicidní kompozice podle vynálezu.

Fytopatogenními houbami pěstovaných plodin, které mo17 hou být hubeny způsobem podle vynálezu, jsou zejména houby:

- třídy oomecetes:

-rodu Phytophthora, jako Phytophthora infestans (perenospora lilkovitých, zejména brambor nebo rajčat), Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palniivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica,

-čeledi Perenosporacees, zejména Plasmopara viticola (perenospora révová), Plasmopara halstedei (perenospora slunečnicová), Pseudoperenospora sp. (zejména perenospora tykvovitých a perenospora chmelová), Bremia lactucae (perenospora hlávkového salátu), Peronospora tabacinae (perenospora tabáková),

- třídy adelomycetes:

-rodu Alternaria, například Alternaria solani (alternarióza lilkovitých a zejména rajčat a brambor),

-rodu Guinardia, zejména Guignardia bidwelli (plíseň révová),

-rodu Oidium, například padlí révové (Uncinula necator), padlí zeleninových plodin, například Erysiphe polygoni (padlí křížatých), Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena, (padlí tykvovítých, složnokvětých, rajčat), Erysiphe communis (padlí cukrovky a zelí), Erysiphe pisi (padlí hrachu, vojtěžky), Erysiphe polyphaga (padlí fazolí a okurek), Erysiphe umbelliferarum (padlí okoličnatých, zejména mrkve), Sphaerotheca humuli (padlí chmelové), Erysiphe graminis (padlí obilnaté),

-rodu Septoria, například Septoria nodorum nebo Septoria tritici (septorióza obilnin),

- třídy Basidiomycetes:

-rodu Puccinia, například Puccinia recondita nebo striiformis (rez obilná).

Fungicidní prostředek se aplikuje pomocí různých aplikačních postupů, jakými jsou:

- postřik kapalinou obsahující uvedený prostředek aplikovaný na nadzemní části pěstovaných plodin,

- práškování, inkorporace prášku nebo granulí do půdy, závlaha, injektáš do stromů nebo pačokování.

Výhodným aplikačním postupem je postřik nadzemních částí rostlin určených k ošetření kapalným fungicidním prostředkem.

Pod pojmem účinné a nefytotoxické množství se zde rozumí množství fungicidního prostředku podle vynálezu, které je dostatečné pro kontrolu nebo vyhubení hub bufi přítomných na pěstovaných plodinách nebo schopných napadnout tyto plodiny a které přitom nezpůsobí na pěstovaných plodinách žádné symptomy fytotoxicity. Takové množství se může měnit v širokých mezích a to v závislosti na druhu houby, která má být hubena, na typu pěstované plodiny, na klimatických podmínkách a na charakteru sloučeniny B obsažené ve fungicidním prostředku podle vynálezu. Toto množství může být stanoveno odborníkem rutinními systematickými polními testy.

Za obvyklých podmínek zemědělské praxe se dávky fungicidního prostředku vztažené na objem postřikované kapaliny pohybují od 1 g/hl do 500 g/hl, což v podstatě odpovídá dávkám na hektar pohybujícím se mezi 10 g/ha a 5000 g/ha, přičemž se za použití těchto dávek obecně dosáhne dobrých výsledků.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezující rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků.

V těchto příkladech je použitou sloučeninou A (4—S)—

4-methy1-2-methylthio-4-feny1-1-fenylamino-2-imidazolin-5on.

Na připojených obrázcích je dávka každé účinné látky (samostatně) nezbytná pro kontrolu fytopatogenní houby v uvedené míře srovnána s dávkou dvou účinných látek aplikovaných ve směsi. Účinná dávka každé samostatné účinné látky je uvedena na ose úseček a ose pořadnic, přičemž je grafem vedena přímka protínající uvedené dvě osy a spojující uvedené dvě dávky. V případě, že samostatná účinná látka ne4tí účinná (například fosetyl-Al na obr.1), potom je uvedená přímka rovnoběžná s osou pořadnic, která ukazuje dávky této účinné látky. Pokud jde o 2 účinné látky ve směsi, je dávka směsi s daným poměrem označena tečkou (bod). Mezi tímto bodem a průsečníkem os je vedena přímka tak, že poměr účinných látek může být snadno indikován pro každý testovaný poměr.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Test in vivo kombinace A s produktem phoséthyl-Al na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 před zamořením houbou

Připraví se suspenze (60 mg) obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % vodou a 60 ml vody. Sloučeninou B je phoséthyl-Al a poměr A/B je 0,05-0,1-1.

Rostliny rajčat (odrůda Marmande) se kultivují v květináčcích. Když dosáhnou rostliny stáří jednoho měsíce (5 až listů, výška 12 až 15 cm) vystaví se postřiku výše uvedenou suspenzí.

Po 48 hodinách se každá rostlina vystaví postřiku vodnou suspenzí spor (30000 spor/cm^) Phytophthora infestans.

Po tomto zamoření se rostliny rajčat inkubují po dobu dnů při teplotě asi 20 °C v atmosféře nasycené vlhkostí. Odečtení stavu rostlin se provede 7 dnů po zamoření a výhod20 nocení stavu rostlin se provede ve srovnání s kontrolními rostlinami.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parasita do Tammesova grafu, který má na ose úseček vynesené dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.1, ze kterého je patrné že phoséthyl-Al nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě, že je aplikován samotný. Nicméně je zřejmé, že přidání phoséthylu-Al umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny A nezbytnou k destrukci 90 % parazitní houby pod 309 mg/1, což je dávka sloučeniny A podané samostatně, která je nezbytná k dosažení stejné procentické míry destrukce.

Uspořádání získaných bodů takto indikuje jednostranný účinek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle výše citované Tammesovy metody jako one sided effect . Toto uspořádání odpovídá isobolu typu II podle výše uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 2

Test in vivo kombinace A s produktem phoséthyl-Al na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 72 hodin před zamořením houbou.

Připraví se suspenze (60 mg) obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % vodou a 60 ml vody. Sloučeninou B je phoséthyl-Al a poměr A/B činí 0,002-0,004-0,02.

Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se kultivují v květináčcích. Když rostliny dospějí do stáří dvou měsíců (stádium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), vystaví se postřiku výše uvedenou suspenzí.

Rostliny použité jako kontrolní rostliny se ošetří obdobnou suspenzí, která však neobsahuje účinnou látku (slepá formulace).

Po 72 hodinovém sušení se každá rostlina zamoří postřikem vodnou suspenzí spor Plasmopara viticola, získanou o sedm dnů dříve z listů kontaminovaných sporami. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor na cm\

Kontaminované rostliny se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě 20 až 22 °C při relativní vlhkosti 90 až 100 %.

Odečtení stavu rostlin se provádí ve srovnání s kontrolními rostlinami 7 dnů po zamoření.

Získané výsledky jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby do isobolového Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky A vyjádřené v mg/1 a na ose pořadnic dávky B vyjádřené rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.2, ze kterého je zřejmé že phoséthyl-Al nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě samostatného použití. Nicméně je zřejmé, že přidání phoséthylu -Al umožňuje překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny A nezbytnou k destrukci 90 % parazitní houby pod 20 mg/1, což je dávka sloučeniny A použité samostatně nezbytná k dosažení stejné procentické destrukce.

Uspořádání získaných bodů takto indikuje jednostranný účinek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle Tammesovy metody, která byly popsána výše, jako one sided effect.

Toto uspořádání odpovídá isobolu typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 3

Test in vivo kombinace A s produktem mancozěbe na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako sloučenina B použije mancozěbe, koncentrace A a B v suspenzi sloužící k ošetření rostlin činí 3,2 resp. 12,5 mg/1 a zamoření rostlin se provede 24 hodin po ošetření rostlin uvedenou suspenzí.

Naměřená účinnost, jakož i účinnosti produktů A a B samotných a měřených za stejných podmínek jsou uvedeny v následující tabulce.

		Dávka (mg/1)	Účinnost (%)
Sloučenina	A	3,2	80,8
Mancozěbe		12,5	0
Sloučenina	A+mancozěbe	3,2+12,5	90,4

Příklad 4

Test in vivo kombinace A s produktem cymoxanil na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin

Opakuje se postup podle příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt cymoxanil a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin jsou 0,25-0,5-2-4.

Získá se graf zobrazený na obr.3, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky produktu cymoxanil (obě dávky jsou vyjádřeny v mg/1) a který vykazuje uspořádání bodů analogické s uspořádáním získaným v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 5

Test in vivo kombinace A s N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyf enyl) -4-trif luormethy lbenzamidem na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup podle příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije N-methyl-N-athyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)4-trifluormethylbenzamid a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1-2-4.

Získané výsledky jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby v Tammesově grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.4, ze kterého je patrné, že přidání dávky sloučeniny A nižší než 163 mg/1 (což odpovídá dávce samotné sloučeniny A nezbytné k dosažení 90% destrukce parazitní houby) umožňuje překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny B nezbytnýk dosažení 90% destrukce parazitní houby pod 166 mg/1 (tato hodnota odpovídá dávce samotné sloučeniny B, která je nezbytná k dosažení stejné procentické míry destrukce).

Uspořádání bodů na získaném grafu takto indikuje dvoustranný účinnek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle výše citované Tammesovy metody jako two sided effect. Toto uspořádání odpovídá isobolu typu III podle uvedené metody (str.75 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 6

Test in vivo kombinace A s produktem diméthomorphe na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt diméthomorphe a poměry A/B v suspenzi určené pro ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1.

Získá se graf zobrazený na obr.5, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B, přičemž obě tyto dávky jsou vyjádřeny v mg/1. Z grafu je patrné analogické uspořádá24 ní bodů jaké lze pozorovat v grafu z příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 7

Test in vivo kombinace A s produktem oxadixyl na Plasmopara viticola (kmen citlivý na fenylamidy) za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin houbami

Připraví se suspenze (60 mg) obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi tvořené.0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % vodou a 60 ml vody. Sloučeninou B je produkt oxadixyl a poměry A/B činí 0,5-1-2-4.

Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se kultivují v květináčcích. Když rostliny dosáhnou stáří 2 měsíců (stádium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), zamoří se postřikem vodnou suspenzí spor Plasmopara viticola získanou 7 dnů předem ze sporami zamořených listů. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor na cm .

Zamořené rostliny se 48 hodin po zamoření vystaví postřiku suspenzí fungicidního produktu připravenou výše uvedeným způsobem.

Rostliny použité jako kontrolní rostliny se ošetří obdobnou suspenzí, která však neobsahuje účinnou látku (slepá formulace).

Zamořené rostliny, které byly následně kurativně ošetřeny, se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti 90 až 100 %

Odečtení stavu rostlin se provede ve srovnání s kontrol nimi rostlinami 7 dnů po zamoření.

Získané výsledky jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazitní houby do Tammesova isobolového grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/L a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.6, na kterém je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodu získaném v příkladu 5 a které je charakteristické pro synergii.

Příklad 8

Test in vivo kombinace A s produktem chlorothalonil na Phytophthora infestant za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt chlorothalonil a poměry A/B činí 0,125-0,25-0,5-1-2. Vynesou se získané výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.7, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristcké pro synergii.

Příklad 9

Test in vivo kombinace A s produktem diméthomorphe na Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin hobou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 7 , .přičemž se jako sloučenina B použije produkt diméthomorphe a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2. Vynáší se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.8, ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. V grafu na obr.8 jsou na ose úseček vymeseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose :pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B v mg/1.

Příklad 10

Test in vivo kombinace A s produktem métalaxyl na Phytophtho26 ra infestans (kmen citlivý na fenylamidy) za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt métalaxyl a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2-Použije se kmen citlivý na fenylamidy.

Získá se graf zobrazený na obr.9, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořad nic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s ospořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 11

Test in vivo kombinace A s produktem métalaxyl na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 ho din před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako sloučenina B použije produkt métalaxyl a poměry A/B činí 2-4-8. Zamoření rostlin vinné révy se provede 25 hodin potom, co byLy tyto rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučenin A a B.

Získá se graf zobrazený na obr.10, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který je charakteristický pro synergii, nebot uspořádání bodů v tomto grafu je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5.

Příklad 12

Test in vivo kombinace A s kyselinou fosforitou na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije kyselina fosforitá a poměry A/B činí 0,025-0,05-10/1-0,2-1. Vynáší se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.11, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 13

Test kombinace A se sodnou solí kyseliny fosforité na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije sodná sůl kyseliny fosforité a poměry A/B činí 0,025-0,05-0,1. Zamoření rostlin vinné révy se provede 24 hodin potom, co byly rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučenin A a B.

Získá se graf zobrazený na obr.12, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 2. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 14

Test in vivo kombinace A s produktem cymoxanil ra infestans za použití preventivního ošetření vedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou na Phytophthorostlin proOpakuje se popstup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt cymoxanil a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2. Vynesou se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.13, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořad28 nic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 15

Test in vivo kombinace A s produktem cymoxanyl na phytophthora indestans za použití kurativního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin houbou

Připraví se suspenze (60 mg) obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci .10 % vodou a 60 ml vody.

Složkou B je produkt cymoxanil a poměry A/B činí 0,250,5-1-2.

Rostliny rajčat (odrůda Marmande) se pěstují v květináčcích. Když tyto rostliny dosáhnou stáří jednoho měsíce (stádium 5 až 6 listů, výška 12 až 15 cm), zamoří se postřikem vodnou suspenzí spor (30000 spor/cm^) phytophthora infestans.

Po 24 hodinách se tyto rostliny ošetří postřikem výši. uvedenou suspenzí.

Potom se rostliny rajčat inkubují po dobu 7 dnů při teplotě asi 20 °C v atmosféře nasycené vlhkostí.

Odečtení stavu rostlin se provede ve srovnání s kontrolními rostlinami 7 dnů po zamoření rostlin.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky produktu cymoxanil v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.14, ve kterém uspořádání bodů indikuje jednostraný účinek charakteristický pro sy- * nergii.

Příklad 16

Test in vivo kombinace A s N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxy fenyl ) -4-trif luormethylbenzamidem na Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin houbou

Opakuje se postuppopsaný v příkladu 7, přičemž se jako sloučenina B použije N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)4-trifluormethylbenzamid a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1-4.

Získá se graf zobrazený na obr.15, ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 17

Test in vivo kombinace A s methyl-(E)-methoximino-/alfa-(otolyloxy)-o-tolyl/acetátem na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako složka B použije methyl-(E)-methoximino-/alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát a poměry A/B v suspenzi určené pro očetření rostlin činí 0,25-0,5-1. Zamoření rostlin vinné révy se provede 24 hodin potom, co byly tyto rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučenin A a B.

Získá se graf zobrazený na obr.16, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 18

Test in vivo kombinace A s methyl-(E)-methoximino-/alfa-(otolyloxy)-o-tolyl/acetátem na Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin

Opakuje se postup popsaný v příkladu 7, přičemž se jako sloučenina B použije methyl-(E)-methoximino-/alfa-(otolyloxy)-o-tolyl/acetát a poměry A/B činí 0,25-0,5-1. Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.17, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 19

Test in vivo .-kombinace A s methyl-(E)-2-/2-/6-( 2-kyanof enoxy) pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-methoxyakrylátem na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije methyl-(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-methoxyakrylát a poměry A/B činí 0,25-0,5-1. Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.18, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristic ké pro synergii.

Příklad 20

Test in vivo kombinace A s produktem fluzinam na Phytophthora infestans (kmen citlivý na fenylamidy) za použití kurativního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se použijí rostliny brambor (odrůda Bintje), jako sloučenina B se použije fluzinam a poměry A/B činí 0,11-0,33-1.

Získá se graf zobrazený na obr.19, ve kterém jsou na

31' ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Příklad 21

Test in vivo kombinace A s produktem epoxyconale na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin

Připraví se koncentrovaná vodná suspenze sloučeniny obsahující 500 g/1 sloučeniny A.

Jako sloučenina B se použije produkt epoxyconazole, přičemž se připraví vodná koncentrovaná suspenze obsahující 125 g/1 sloučeniny B.

Potom se připraví suspenze obsahující A a/nebo B, která je zředěna vodou tak, aby se získaly následující poměry A/B: 0,25-0,5. V každém případě se získá homogenní zředěná suspenze.

Pšeničná zrna odrůdy Talent se pěstují v květináčcích umístěných v klimatickém boxu, ve kterém se udržuje teplota asi 10 °C a relativní vlhkost asi 70 %. Když rostliny dosáhnou stáří 15 dnů (velikost 8 až 10 cm) ošetří se aplikací zředěné suspenze, která byla získána výše uvedeným způsobem.

Tato aplikace se provede pomocí trysky rozstřikující kapalinu ve formě kuželu, jehož vrcholový úhel se pohybuje mezi 70 a 110°. Taková tryska se označuje jako tryska se štětcovitým nástřikem. Tryska včetně systému, ve kterém je zabudována je upevněna na vozíku, který se pousouvá vzhledem ke květináčkům umístěným na pevné podložce.

Takový systém umožňuje vyjádřit dávku A nebo/a B aplikovanou v gramech na hektar.

Použijí se takové experimentální podmínky, že objem zředěné vodné suspenze aplikovaný na květináče je 250 1/ha.

Po 24 hodinách se každá rostlina zamoří postřikem vodné suspenze spor (500 000 spor/cm^) Septoria nodorum.

Po tomto zamoření se pšeničné rostliny inkubují po dobu sedmi dnů při teplotě asi 20 °C.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnáním s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, sedm dní po zamoření.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby do Tammesova diagramu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky produktu epoxyconazole v g/ha a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v g/ha.

Získá se graf zobrazený na obr.20, který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 22

Test in vivo kombinace A s epoxyconazolem na Puccinia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž poměry A/B činí 0,1-0,2-1-2 a provede se zamoření vodnou sus, 3 penzi spor (100 000 spor/cm ) Puccinia recondíta.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnáním s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, deset dnů po zamoření.

Získá se gra^· zobrazený na obr. 21, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v g/ha a na ose pořadnic jsou vynesene dávky produktu epoxyconazole rovněž v g/ha.

Příklad 23

Test in vivo kombinace A s produktem epoxyconazole na Septoria tritici za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemřpoměry A/B činí 0,25-0,5-1 a při testu se použijí pšeničná zrna odrůdy Darius.

Zamoření se provede vodnou suspenzí spor (500 000 spor/cm^ Septoria tritici, přičemž se provede inkubace při teplotě 18 °C ve dne a při teplotě 15 °C v noci po dobu 21 dnů.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnáním s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, 21 dnů po zamoření.

Získá se graf zobrazený na obr.22, který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů zís kaném v příkladu 21. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. Na ose úseček=dávka A v g/ha, na ose pořadnic dávka B v g/ha.

Příklad 24

Test in vivo kombinace A s produktem propiconazole na Pucci nia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 22, přičemž se jako sloučenina B použije propiconazole a jeho rozpustný koncentrát má koncentraci 125 g/1. Poměry A/B v tomto případě činí 0,5-1-2.

Vynesou se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.23, který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. Na ose úseček= dávka β v g/ha, na ose pořadnic= dávka A v g/ha.

Příklad 25

Test in vivo kombinace A s produktem propiconazole na Septo ria nodorum .za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B se použije propiconazole a jeho rozpustný koncentrát má koncentraci 125 g/1. Poměry A/B činí 0,5-1-2.

Získá se graf zobrazený na obr.24, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny B, zatímco na ose po34 řadnic je vynesena dávka sloučeniny A, přičemž obě dávky jsou vyjádřeny v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Výše uvedený postup se opakuje, přičemž se použijí poměry A/B rovné 0,1-0,2-1.

Získá se graf zobrazený na obr.25, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny B v g/ha, zatímco na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Příklad 26

Test in vívo kombinace A s produktem propiconazole na Septo ria tritici za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 23, přičemž se jako sloučenina B použije propiconazole a koncentrace jeho rozpustného koncentrátu činí je 125 g/1. Poměry A/B činí 0,1-0,2-1.

Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr.26, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A, zatímco na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny B (obě dávky jsou shodně vyjádřeny v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, kte ré je analogické s uspořádáním získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 27

Test in vivo kombinace A s produktem prochloraze na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B použije prochloraze a připraví se emulgovatelné koncentráty obsahující A a B s koncentrací 150 resp 320 g/1 ve směsi benzylalkoholu a rozpouštědla aromatického typu, obsahující pár povrchově aktivních činidel tvořených ricinovým oleje ethoxylovaným 33 moly ethylenoxidu a alkylarylsulfonátem vápenatým.

Připraví se emulze obsahující A nebo/a B zředěné vodou tak, aby byly získány následující poměry A/B; 0,251-2. Ve všech případech se rovněž získá homogenní zředěná emulze.

Získá se graf zobrazený na obr.27, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny B, zatímco na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny A, přičemž obě dávky jsou vyjádřeny v g/ha. Z grafu je patrná konfigurace bodů, která je charakteristická pro synergii.

Příklad 28

Test in vivo kombinace A s produktem tébuconazole na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B.použije tébuconazole, který se použije ve formě koncentrované suspenze s koncentrací 25 g/1. Poměry A/B v tomto případě činí 0,1-1-2. Zředěné suspenze obsahující A nebo/a B mají homogenní charakter.

Získá se graf zobrazený na obr.28, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny B v g/ha, zatímco na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v ^/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Příklad 29

Test in vivo kombinace A s produktem tébuconazole na Puccinia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 22, přičemž se jako sloučenina B použije tébuconazole a použijí se následující poměry A/B při koncentraci 25 g/1 koncentrované suspenze sloučeniny B: 0,1-0,2-1-2. Zředěné suspenze obsahující

A nebo/a B mají homogenní charakter.

Získá se graf zobrazený na obr.29 ose úseček vynesena dávka sloučeniny B v ose pořadnic je vynesena dávka sloučenin; Z grafu je patrné uspořádání bodů, které ké pro synergii.

ve kterém je na g/ha, zatímco na

A rovněž v g/ha.

Claims (14)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Fungicidní kompozice, vyznačená tím, že obsahuje sloučeninu A obecného vzorce I ve kterém

   M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo rovné 0 nebo 1,

   Y znamená atom fluoru nebo atom chloru nebo methylovou skupinu, a alespoň jednu fungicidní sloučeninu B zvolenou z množiny zahrnující deriváty kyseliny dithiokarbamidové a její soli, jako manebe, mancozebe, zinebe, métirame-zinek, deriváty kyseliny fosforité, jako fosforitany kovů, jako například phoséthyl-Al, a kyselinu fosforitou samotnou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin, chlorované deriváty benzenu, jako například chlorothalonil , deriváty obsahující heterocykl s 1 až 2 atomy dusíku, jako například flužinám, fludioxo_nil, prochloraz, deriváty triazolu, jako například bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, metconazole, tebuconazole, tetraconazole, triticonazole, dikarboximidové deriváty, jako captane, folpel, captafol, iprodione, procymidone, vinchlozoline, měň nebo organické nebo anorganické deriváty mědi, jako oxychlorid mědi nebo hydroxid mědi, amidy, jako například cymoxanil, metalaxyl, bénalaxyl oxadixyl, deriváty morfolinu, jako například diméthomorphe, dodémorphe, tridémorphe, fenpropimorphe, fenpropidine, triadimenol, deriváty typu methoxyakrylátu, jako například methy1(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/3-methoxyakrylát, methyl-(E)-methoximino/alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát nebo ještě N-methyl-(E)-methoxyimino/2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl/acetamid, deriváty guanidinu, jako například dodine, derivát typu fenylbenzamidu obecného vzorce IX ve kterém 12R a R , které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo případně halogenovanou alkylovou skupinu a

   R^evR^{2 * 4}, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž kompozice obsahuje složky A a B ve hmotnostním poměru A/B rovném 0,0005 až 50, výhodně 0,001 až 10.
2. 2. Fungicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená t í m, že sloučeninou A je sloučenina obecného vzorce

   I, ve kterém M znamená atom síry a n znamená 0, kterou je takto (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-1-fenylamino-2-imidazolin-5-on.
3. 3. Fungicidní kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená t i m, že sloučeninou B je jeden z následujících derivátů:

   derivát kyseliny dithiokarbamidové a její soli zvolené z množiny zahrnující maněbe, mancozěbe a métirame-zinek, derivát kyseliny fosforité zvolený z množiny zahrnující phoséthyl-Al a kyselinu fosforitou samotnou a její vápenatou a draselnou sůl, chlorothalonil, derivát obsahující heterocykl s 1 nebo 2 atomy dusíku zvolený z množiny zahrnující fluazinam, fludioxonil, prochloraz, derivát triazolu zvolený z množiny zahrnující bromuconazole, difenoconazole,epoxyconazole, tebuconazole,triticonazole, dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahrnující folpel a iprodione, derivát mědi zvolený z množiny zahrnující oxychlorid mědi a hydroxid mědi, amid zvolený z množiny zahrnující cymoxanil, metalaxyl a oxadixyl, dimethomorphe, derivát typu fenylbenzamidu, který odpovídá obecnému 1 2 vzorci I,ve kterém R znamená atom vodíku, R znamená trifluormethylovou skupinu, R^ znamená methylovou skupinu a R^ znamená ethylovou skupinu, jinak řečeno derivát fenylbenzamidu s chemickým názvem N-methyl-Nethyl-2- ( 3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid.
4. 4. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že sloučenina B je zvolena z množiny zahrnující phoséthyl-Al, mancozěbe, cymoxanil, diméthomorphe, oxadixyl nebo N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)4-trifluormethylbenzamid.
5. 5.

   Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že,když je složkou B phoséthyl-Al, je poměr A/B mezi 0,001 a 2, výhodně mezi 0,002 a 1.
6. 6. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že,když je složkou B N-methyl-Nethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid, je poměr A/B mezi 0,1 a 10, výhodně mezi 0,2 a 10 a ještě výhodněji mezi 0,25 a 4.
7. 7. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že, když je složkou B cymoxanil, je poměr A/B mezi 0,05 a 4, výhodně mezi 0,2 a 4 a ještě výhodněji mezi 0,25 a 4.
8. 8. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že, když je složkou B oxadixyl, je poměr A/B mezi 0,5 a 30, výhodně mezi 0,5 a 10.
9. 9. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že, když je složkou B mancozěbe, je poměr A/B mezi 0,02 a 2, výhodně mezi 0,1 a 1.
10. 10. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že, když je složkou B diméthomorphe, je poměr A/B mezi 0,1 a 2, výhodně mezi 0,2 a 1.
11. 11. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 10, vyznačená tím, že obsahuje složky A a B ve směsi se zemědělsky přijatelnými pevnými nebo kapalnými nosiči a rovněž zemědělsky přijatelnými povrchově aktivními činidly.
12. 12. Fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 11, vyznačená tím, že obsahuje 0,05 až 95 hmotnostních % účinné látky.
13. 13.

    Způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopato41 genních hub pěstovaných plodin,v yznačený tím, že se na nadzemní části rostlin aplikuje účinné a nefytotoxicke množství fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 12.
14. 14. Způsob podle nároku 13,vyznačený tím, že se aplikuje 10 až 5000 g fungicidní kompozice na hektar.