CS68291A3 - Herbicidal carboxamide derivatives - Google Patents

Herbicidal carboxamide derivatives Download PDF

Info

Publication number
CS68291A3
CS68291A3 CS91682A CS68291A CS68291A3 CS 68291 A3 CS68291 A3 CS 68291A3 CS 91682 A CS91682 A CS 91682A CS 68291 A CS68291 A CS 68291A CS 68291 A3 CS68291 A3 CS 68291A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
compound
formula
atom
zero
Prior art date
Application number
CS91682A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher James Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS68291A3 publication Critical patent/CS68291A3/cs
Publication of CZ285872B6 publication Critical patent/CZ285872B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Herbicidní karboxamidové deriváty
Oblast techniky
Tento vynález se týká určitých nových herbicidněúčinných karboxamidových derivátů, způsobu jejich výroby,herbicidních prostředků obsahujících takové deriváty a jejichpoužití k potlačování růstu nežádoucích rostlin.
Tento vynález se zvláště týká nových N-fenylfenoxy-piridinkarboxamidových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Herbicidní účinek N-fenyl-2-fenoxy-3-pyriáinkar-boxamidových derivátů je znám například z US patentovýchspisů č. 4 270 946 a 4 327 218 a z britského patentovéhospisu č. 2 087 887. Příkladem je obchodně dostupná slouče-nina N-(2,4-difluorf enyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-3-pyridinkarboxamid (diflufenican), který je uveden v brits-kém patentovém spisu č. 2 087 887.
Tato skupina sloučenin a zvláště diflufenican, jedetailně rozebrána v Pesticide Science 18, 15-28 /1987/. Vsouvislosti s herbicidní použitelností sloučenin uvedenouv Pesticide Science se důraz klade na účinnost těchto slou-čenin při potlačování širokolistých plevelí v ozimých obilo-vinách. Tato skupina sloučenin je také popsána v "Synthesisand Chemistry of Agrochemicals", kap. 5, publikován© Ame-rickou chemickou společností (Am. Chem. Soc. /1987/).
Určité N-fenyl-4-fenoxy-3-pyridinkarboxamidovésloučeniny a jejich N-oxidy jsou obecně chráněny v japonsképatentové přihlášce J6 3O17-811A k použití s jinými účin-nými látkami v herbicidních prostředcích. Avšak v příkla- dech výslovně jsou uvedeny pouzebloučeniny, které ob-sahují 4-fenoxyskupinu a 4-(3-chlorfenoxj)skupinu jako subs-tituenty (sloučeniny A31, A32 a A33). V publikacích patřících k dosavadnímu stavu techni-ky nejsou uvedeny žádné údaje o nějakém herbicidním účinkujiných strukturních isomerů.
Podstata vynálezu Původci tohoto vynálezu objevili jiné strukturníisomery N-fenylfenoxypyridinkarboxamidových derivátů a zjis-tili jednoznačně nízký nebo omezený herbicidní účinek u těch-to skupin: N-f enyl-2-f enoxy-4-pyrid inkarboxamidy, N-f enyl-2-fenoxy-5-pyridinkarboxamidy, N-fenyl-3-fenoxy-5-pyridinkarboxamidy, N-f enyl-4-f enoxy-2-pyrid inkarboxamidy, N-f enyl-3-f enoxy-2-pyridinkadroxamidy, N-fenyl-3-fenoxy-4-pyridinkarboxamidy a N-f enyl-3-f enoxy-6-pyrid inkarboxamidy. Původci tohoto vynálezu však s překvapením zjistilivynikající herbicidní účinek u jedné zvláštní skupiny slouče-nin a to N-fenyl-2-fenoxy-6-pyridinkarboxamidů. Při porovnánímezi diflufenicanem jako obchodně dostupnou sloučeninou podledosavadního stavu techniky a nejbližší sloučeninou z tétonové skupiny herbicidních sloučenin, příslušně substituova-ného 2,6-isomeru, ukazuje se větší herbicidní účinek protidůležiténureprezentativnínu druhů tráv Echinochloa crusgallia širokolistému pleveli Beta vulgaris se stejně nízkým účin-kem proti obilovině . .Zea mays v případě 2,6-sloučeniny. Řadajiných sloučenin z této nové skupiny herbicidů projevuje vět-ší účinek než diflufenican proti tomuto reprezentativnímudruhu trávy a širokolisténu pleveli.
Proto tento vynález 9e týká sloučeniny obecného
vzorce I
ve kterém Z představuje atom kyslíku nebo atom síry, R^ znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupi- nu nebo halogenalkylovou skupinu, R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu, q představuje nulu nebo číslo 1, RJ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo alkeny- lovou skupinu, X nebo každá ze skupin X představuje nazávisle na so- bě atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alky-lovou skupinu nebo alkoxyskupinu nebo alkenyloxysku-pinu, alkinyloxyskupinu, kyanoskupinu, karboxysku-pinu, alkoxykarbonylovou skupinu, (alkylthicjkarbo-nylovou skupinu, . _ . alkylkarbony- lovou skupinu, amidoskupinu, alkylamidoskupinu, ni-troskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupi- nu, alkenylthioskupinu, alkinylthioskupinu, alkyl-sulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu,alkyloximinoalkylovou skupinu nebo alkenyloximino-alkylovou skupinu, n představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 5, Y nebo každá ze skupin Y představuje nazávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu, nitroskupi-nu, kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu nebohalogenalkoxyskupinu a m představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 5. Z obecného hlediska, pokud zde není uvedeno jinak,výraz alkylová skupina, jak se žfle používá, označuje skupinunebo část zahrnující přímý nebo rozvětvený řetězec. Vhodnáalkylová část obsahuje od 1 do 6 atomů uhlíku, s výhodou od1 do 4 atomů uhlíku. Výhodnou alkylovou částí je ethylová sku-pina nebo zvláště methylová skupina a výhodnou alkoxylovoučástí je ethoxyskupina nebo zvláště methoxyskupina.
Pokud v tomto popisu není uvedeno jinak, alkylovánebo alkoxylová skupina je popřípadě substituována. Substi-tuující skupiny, které jsou popřípadě přítomny, mohou býtlibovolné skupiny obvykle používané při vývoji biocidně účin-ných sloučenin a/nebo úpravě takových sloučenin k ovlivněníjejich struktury, účinku, stálosti, pronikání nebo jinýchvlastností. Zvláštní příklady takových substituentů zahrnu-jí atom halogenu, zvláště atom fluoru, atom chloru nebo atombromu a fenylovou?skupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, hydro-xyskupinu, alkoxyskupinu a alkylaminoskupinu, přičemž alkylo-vá skupina má účelně 1 nebo 2 atomy uhlíku. Výhodnými substi-tuenty jsou atomy halogenu, zvlášt atom fluoru. Z obecného hlediska, pokud není uvedeno jinak, vý-raz atom halogenu, jak se zde používá, může označovat atombromu, jodu, chloru nebo fluoru a zvláště atom chloru neboatom fluoru.
Alkylamidoskupina může obsahovat jednu nebo dvěalkylove skupiny, jako například skupina vzorce -CON(CH^)2·
Substituent Z s výhodou představuje atom kyslíku.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ zname-ná atom vodíku, se ukázaly jako velmi účinné při potlačovánírůstů nežádoucích rostlin. R2 představuje s výhodou atom vodíku nebo methy-lovou skupinu, takže pokud q představuje číslo 1, skupina-(CHR2)^- představuje methylenovou nebo ethylidenovou skupi-nu. Symbol q však s výhodou je nula.
Substituent R^ výhodně představuje methylovou,ethylovou nebo allylovou skupinu nebo atom vodíku. Zvláštěvýhodně R^ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu. Účelně symbol X nebo každá skupina X představujenezávisle na sobě atom halogenu, zvláště atom bromu, chlorunebo fluoru, alkoxyskupinu, zvláště methoxyskupinu, alkylovouskupinu, zvláště methylovou nebo ethylovou skupinu, halogen-alkyloůou skupinu, s výhodou fluoralkylovou skupinu a/nebohalogenmethylovou skupinu, zvláště trifluormethylovou skupi-nu, nitroskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupi-nu, zvláště methoxykarbonylovou skupinu, alkylthiokarbonylo-vou skupinu, zvláště ethylthiokarbonylovou skupinu, amido-skupinu, alkylamidoskupinu, zvláště dimethylamidoskupinu,alkylthioskupinu, zvláště methylthioskupinu, alkylsulfonylo-vou skupinu, zvláště methylsulfonylovou skupinu, alkyloximino- alkylovou skupinu, například l-ethoxyiminoethylovou skupinu,halogenalkoxyskupinu, s výhodou fluoralkoxyskupinu a/nebo ha-logenmethoxyskupinu, s výhodou trifluormethoxyskupinu, alke-nyloxyskupinu, například allyloxyskupinu nebo kyanoskupinu. S výhodou n představuje nulu nebo n je číslo 1 nebo2 a X nebo každá skupina X znamená atom halogenu, alkylovouskupinu, alkoxyskupinu, halogenalkylovou skupinu, halogen-alkoxyskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkyloximinoalkylovou sku-pinu nebo kyanoskupinu.
Pokud n znamená alespoň 1, jeden substituent X jenejvýhodněji umístěn v poloze 3 a s výhodou znamená atomfluoru, atom chloru nebo atom bromu nebo trifluorraethylovouskupinu, kyanoskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo ethylovouskupinu.
Nejvýhodněji symbol Xn představuje trifluormethy-lovou skupinu nebo kyanoskupinu jako substituent polohy 3. Účelně symbol Y nebo každá skupina Y představujenezávisle na sobě atom halogenu, zvláště atom jodu, chlorunebo fluoru, alkylovou skupinu, zvláště methylovou skupinu,nitroskupinu nebo kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu,zvláště trifluormethýlovou skupinu, alkoxyskupinu, zvláštěmethoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, zvláště trifluor^methoxyskupinu.
Symbol m výhodně představuje nulu, číslo 1, 2 nebo3 a nejvýhodněji značí nulu nebo číslo 1 nebo 2. Výhodně m představuje nulu nebo m je číslo 1 a sku-pina Y představuje atom halogenu, kyanoskupinu, methylovouskupinu nebo trifluormethýlovou skupinu nebo n je číslo 2 nebo 3 a alespoň jeden symbol Y znamená atom halogenu. S výhodou znamená-li m alespoň číslo 1, je substi-tuent Y v poloze 4.
Pokud m znamená alespoň 2, potom jsou účelně subs-tituenty Y v polohách 2 a 4. Jestliže m znamená alespoň 2,substituenty Y mohou být odlišné, ale s výhodou mají stejnývýznam. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atom fluoru v poloze 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atomy fluoru v pólohách 2 a 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atom fluoru v poloze 2 a methylovou skupinu v polov-ze 5. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atom fluoru v poloze 3. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atom fluoru v poloze 2. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje methylovou skupinu v poloze 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Y před-stavuje trifluormethylovou skupinu v poloze 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atomy fluoru v polohách 2, 4 a 5 nebo atomy fluoru vpolohách 2, 3 a 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje atom chloru v poloze 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje methylové skupiny v poloze 2 a 3. V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym před-stavuje kyanoskupinu v poloze 4. V určitých výhodných sloučeninách symbol m předsta-vuje nulu.
Je třeba uznat, že určité sloučeniny podle tohotovynálezu, například sloučeniny, kde q představuje číslo 1 aR má jiný význam než atom vodíku, budou se vyskytovat v roz-dílných stereoisomerních formách. Má se vzít v úvahu, žetento vynález zahrnuje všechny jednotlivé stereoisomerní for-my sloučenin obecného vzorce I a jejich směsi v jakémkolivpoměru. Dále je třeba uznat, že jeden stereoisomer může mítvětší účinek než druhý stereoisomer u stejné sloučeniny nebonež směs isomerů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět buďreakcí vhodného derivátu kyseliny fenoxypikolinové s přís-lušným anilinem nebo aralkylaminem (způsob A) nebo reakcívhodného derivátu 2-halogen-6-pyridinkarboxamidu s přísluš-ným fenolátem alkalického kovu (způsob 3). Tyto způsoby tvořídalší znak tohoto vynálezu.
Podle způsobu A se sloučenina obecného vzorce I,ve kterém 2 představuje atom kyslíku, vyrábí tím, že se necháreagovat sloučenina obecného vzorce II
ve kterém mají významy uvedené výše a L představuje odštěpitelnou skupinu,
se sloučeninou obecného vzorce III
ve kterém R , RJ, q a Ym mají významy uvedené výše.
Odštěpitelnou skupinou L může být účelně atom halo-genu, například atom bromu nebo zvláště atom chloru, alkoxy-skupina, účelně alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,zvláště methoxyskupina, nebo skupina obecného vzorce_O-CO-Q, kde Q představuje alkylovou skupinu nebo skupinuobecného vzorce 10 -
Způsob uvedený jako varianta A se může provádětv přítomnosti inertního organického rozpouštědla, napříkladdimethylformamidu nebo aromatického uhlovodíku, napříkladbenzenu nebo toluenu, 'halogenovaného uhlovodíku, napříkladdichlormethanu nebo etheru, například diethyletheru neboe?£eru, například ethylacetátu, účelně za teploty v rozmezído 0 do 100 °C. Obvykle se ’ použije v podstatě ekvi- molární množství reakčních složejt. Avšak může být výhodné,aby se použilo jedné reakční složky v přebytku, účelně aminunebo anilinu.
Pokud L představuje atom halogenu, reakce se účelněprovádí za teploty v rozmezí od 0 do 50 °C, s výhodou za tep-loty místnosti a účelně v přítomnosti báze, například uhliči-tanu draselného nebo s výhodou aminové báze, jako je tri-ethylamin nebo přebytku aminu nebo anilinu, jako výchozí?sloučeniny.
Jestliže L představuje alkoxyskupinu, reakce se účel-ně provádí za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C, s výhodouza teploty zpětného toku reakčního prostředí, a v nepřítom-nosti báze. Reakce se může provádět v rozpouštědle nebo bezněho. Jestliže se použije rozpouštědla, potom nejvhodnějšímtypem rozpouštědla je rozpouštědlo s vysokou teplotou varu. Představuje-li L skupinu obecného vzorce -O-CO-Q, 11 není zapotřebí báze a pro tvorbu anilidu může dostačovat teplo. L s výhodou představuje atom chloru nebo methoxy· skupinu.
Podle způsobu B se vyrábí sloučenina obecného vzor-ce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, reakcí sloučeninyobecného vzorce IV
(CHR2) 'q
ve kterém T 2 λ R , R , R·3, Ym a Q mají významy uvedené výše a
Hal představuje atom halogenu,
se sloučeninou obecného vzorce V
(V), 12 - ve kterém má význam uvedený výše a R představuje atom alkalického kovu.
Kal účelně znamená atom bromu nebo zvláště atomchloru. Účelně R představuje atom draslíku nebo zejména atomsodíku.
Způsob reakce označený jako varianta B může spo-čívat v přípravě fenolátu alkalického kovu z fenolu a alko-xidu alkalického kovu, jako methoxidu sodného a poté v pů-sobení fenolátu na v podstatě ekvimolární množství reakčnísloučeniny obecného vzorce IV, účelně za zvýšené teploty,například při varu pod zpětným chladičem, v přítomnosti měď-ného katalyzátoru, jako chloridu měďného v pyridinu a v pří-tomnosti aromatického uhlovodíku, jako je xylen, jak se popi-suje v britském patentovém spisu č. 2 050 168. Při jiném provedení reakce B se může pracovat v pří-tomnosti hydridu alkalického kovu, například natriumhydridu,v suchém rozpouštědle, jako absolutním dimethylformamidu,účelně za zvýšené teploty, například při teplotě v rozmezíod 50 do 125 '°C. Reakce se popřípadě může provádět v přítom- nosti uhličitanu alkalického kovu, například uhličitanu sod-ného nebo uhličitanu draselného a poté se může působit oxidemměďným a/nebo práškovou mědí v organickém rozpouštědle, jakoje dimethylformamid nebo chinolin. Reakce se může vhodněprovést za teploty v rozmezí od 20 do 150 °0, obvykle za tep-loty varu pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou vyrobit zpříslušně fenoxysubstituované kyseliny pikolinové standardní-mi způsoby používanými pro výrobu esterů, například za pou-žití alkoholů a kyselých katalyzátorů nebo thionylchloridu - 13 - nebo chloridů, bromidů, anhydridů nebo smíšených anhydridůkyselin, jako například za použití thionylchloridu, thionyl-bromidu nebo anhydridů kyseliny octové. Kyselé sloučeniny ja-ko takové se mohou vyrábět obvyklými způsoby z kyseliny chlor-pikolinové nebo jejího esteru. Kyselina chlorpikolinovánebo její ester se může vyrobit způsobem, který je popsán vJ. Pharm. Belg. 35 1, 5-11 /1980/.
Sloučeniny obecného vzorce IV se mohou účelně vy-robit analogickými způsoby, jako se použily pro reakci slou-čeniny obecného vzorce II a sloučeniny obecného vzorce IIIs tím, že se nechá reagovat příslušně substituovaný anilinnebo amin s derivátem kyseliny 2-halogen-6-pyridinkarboxylo-vé obecného vzorce VI
ve kterém r\ Kal a L mají významy uvedené výše.
Sloučeniny obecného vzorce VI se mohou vyrobitběžným technickým postupem z kyseliny pikolinové.
Sloičeniny obecného vzorce IV se pokládají za novéa tak mohou být považovány za další znak tohoto vynálezu, stejně jako způsob jejich výroby.
Aminy a aniliny obecného vzorce a fen°láty 14 obecného vzorce V jsou buď známé sloučeniny nebo se mohouvyrobit obvyklými technickými způsoby.
Sloučeniny obecného vzorce I vyrobené buď způsobemA nebo způsobem 3, jak uvedeno svrchu, se mohou snadno pře-vést na jiné sloučeniny obecného vzorce I obvyklými způsoby,které jsou známé odborníku v oboru.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z předsta-vuje atom síry, se účelně vyrábějí reakcí sloučeniny obecnéhovzorce I, ve kterém Z znamená atom kyslíku, se sulfidem fos-forečným za obvyklých podmínek, například při zahřívání, účelně pod zpětným chladičem, v přítomnosti inertního aromatic-kého rozpouštědla, například benzenu, toluenu, pyridinu nebochinolinu.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X předsta-vuje alkyloximinoalkylovou nebo alkenyloximinoalkylovou sku-pinu se účelně vyrábějí obvyklým způsobem, například reakcíodpovídající sloučeniny, kde skupina X představuješ alkylkar-bonylovou skupinu, například acetylovou skupinu, s vhodnýmalkylhydroxylaminem nebo alkenylhydroxylaminem nebo adičnísolí těchto sloučenin s kyselinou, účelně v přítomnosti or-ganického rozpouštědla, výhodně alkoholu, například methanolunebo ethanolu, popřípadě v přítomnosti báze, účelně aminovébáze, jako triethylaminu, pokud se použila sůl hydroxylaminu,a účelně za zvýšené teploty, například za varu pod zpětnýmchladičem.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou izolovata čistit obvyklými způsoby, například extrakcí rozpouštěd-lem, odpařením a potom rekrystalizací nebo chromatografickyna silikagelu.
Bylo zjištěno, že sloučeniny podle tohoto vynálezu - 15 - mají překvapivě vysoký herbicidní účinek se širokým spektremaktivity proti travinám, zvláště sirokolistým plevelům, včet-ně rozrazilu perského (Veronica persica), ptačince žabince(Stellaria media), psárky polní (Alopecurus myósuroides) aovse hluchého (Avena fatua), pokud se použijí pro preemer-gentní nebo postemergentní ošetření. Například bylo nalezeno,že projevují selektivitu pro malozrnné obiloviny, napříkladkukuřici, pšenici, ječmen a rýži a pro širokolisté užitkovérostliny, například sóju a slunečnici, co ukazuje,, že mohoubýt užitečné při potlačování plevelů, které rostou v takovýchužitkových rostlinách. Účinek diflufenicanu byl porovnáván s účinkem slou-čeniny 24 ze souboru sloučenin uvedených v příkladech dálepři testech a sloučenina podle vynálezu projevila určité vý-hody proti diflufenicanu, například v účinku proti ovsu hluchému a psárce polní a v selektivitě v kukuřici, slunečnici asóje.
Proto se vynález dále týká herbicidního prostředku,který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I vymezenou svrchuspolečně s alespoň jednou nosnou látkou a způsobu výroby ta-kového prostředku, který spočívá v tom, že se sloučenina obec-ného vzorce I uvede do styku s alespoň jecjnou nosnou látkou.
Vynález se také týká použití sloučeniny nebo prost-ředku podle vynálezu jako herbicidu. Vynález se dále týkázpůsobu potlačování růstu nežádoucích rostlin v určitém mís-tě, který spočívá v tom, že se místo ošetří sloučeninou neboprostředkem podle tohoto vynálezu. Aplikace na místo se můžeprovádět preemergentně nebo postemergentně. Bávka použitéúčinné látky může být například v rozmezí od 0,01 do 10 kg/ha,účelně od 0,05 do 4 kg/ha. Místem ošetření může být napříkladpůda nebo rostlina v ploše, kde se užitkové rostliny pěstují,přičemž užitkovou rostlinou je obvykle obilovina, jako jepšenice, ječmen nebo rýže. < íS '‘Λ'Άί :·'·· < / - 16 -
Nosičem (nosnou látkou) v prostředku podle vy-nálezu je libovolný materiál, s kterým se zpracovává účinnálátka, aby se usnadnilo použití v místě určeném pro ošetře-ní, nebo aby se usnadnilo skladování, doprava nebo manipula-ce. Nosičem může být pevná látka nebo kapalina, včetně ma-teriálů, které jsou normálně plynné, ale které po stlačenítvoří kapalinu, a může se použít libovolný z nosičů, které se běžně používají pro přípravu biocidních prostředků. Výhodně prostředky podle vynálezu obsahují 0,5 až 95 $ hmotnostních účin-né látky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a synte-tické hlinky a silikáty, například v přírodě se vyskytujícíoxidy křemičité, jako je rozsivková zemina, křemičitany ho-řečnaté, například mastky, křemičitany hořečnato hlinité,například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, na-příklad kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápe-natý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratovanéoxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté nebo kře-mičitany hlinité, prvky, například uhlík a síru, přírodní asyntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, poly-vinylchlorid a styrenové polymery’· a kopolymery, pevné poly-chlorované fenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, napříkladsuperfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosiče se zahrnuje voda,alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, napříkladaceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon,ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, napříkladbenzen, toluen a xylen, ropné frakce, například petrolej alehké minerální ol^je, chlorované uhlovodíky, napříkladchlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Směsi růz-ných kapalin jsou často vhodné.
Prostředky se nezřídka zpracovávají a dopravujív koncentrované formě, kterou následně ředí uživatel předpoužitím. Přítomnost malých množství nosiče, kterým je po-vrchově aktivní látka, usnadňuje tento proces ředění. Takje s výhodou alespoň jedním nosičem v prostředku podle tohotovynálezu povrchově aktivní látka. Prostředek může například νπ·?,1 - 17 v obsahovat nejméně dva nosiče, z nichž alespoň jedním je po-vrchově aktivní látka. Povrchově aktivní látkou může býtemulgační, dispergační nebo smáčecí prostředek. Povrchověaktivní látka může být v neiontové nebo iontové formě. Pří-klady vhodných povrchově aktivních látek zahrnují spdné nebovápenaté soli poly(akrylové kyseliny) a ligninsulfonovýchkyselin, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifa-tických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlí-ku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, esterymastných kyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharčzou nebopentaerythritolem, kondenzáty těchto kondenzačních produktůs ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produktyalifatických alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfe-nolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxi-dem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů,alkalické soli nebo soli alkalických zemin, s výhodou sod-nou sůl, esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin ob-sahujících alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, napříkladlaurylsulfát sodný, sek.-alkylsulfát sodný, sodné soli sulfo-novaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, jakoje dodecylbenzensulfonát sodný a polymery ethylenoxidu akopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu. V^u2-Í
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou napří-klad zpracovávat na smáčitelné prášky, poprase, granule,roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncen-tráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 5θnebo 75 % hmotnostních účinné látky a kromě toho obvykleobsahují pevný inertní nosič, 3 až 10 % hmotnostních disper-gačního prostředku a pokud je zapotřebí, 0 až 10 % hmotnost-ních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných přísad,jako penetrantů nebo látek usnadňujících ulpívání. Poprašese obvykle připravují jako poprasové koncentráty, které majípodobné složení jako srnacitelné prášky, avšak neobsahují 18 - dispergační prostředek, a mohou se ředit na poli dalšímpevným nosičem, aby se dostal prostředek, který obvykleobsahuje 0,5 až 10 % hmotnostních účinné látky. Granule seobvykle připravují o rozměru částic mezi 1,676 a 0,152 mma mohou se vyrábět aglomeračním nebo impregnačním technickýmpostupem. Granule obvykle obsahují 0,5 až 75 % hmotnostníchúčinné látky o 0 až 10 % přísad, jako jsou stabilizátory,povrchově aktivní látky, látky způsobující pomalé uvolňová-ní účinné látky a látky působící jako pojivá. Tak zvané"suché prášky schopné tečení" sestávají z relativně malýchgranulí, které obsahují relativně vysokou koncentraci účinnélátky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kroměrozpouštědla a pokud je zapotřebí spolurozpouštědla, 10 až50 % hmotnostních účinné látky, 2 až 20 % hmotnostních emul- gačního prostředku a 0 až 20 % hmotnostních dalších přísad,jako jsou stabilizátory, penetranty a inhibitory koroze.Suspenzní koncentráty mají obvykle takové složení, že sezískává stabilní, nesedimentující produkt schopný tečení aobvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné látky, 0,5až 15 % hmotnostních dispergačního prostředku, 0,1 až 10 %hmotnostních suspendačního prostředku, jako ochranného koloi-du a tixotropního prostředku, 0 až 10 % hmotnostních jinýchpřísad, jako jsou látky zabraňující pěnění,sinhibitory ko-roze, stabilizátory, penetranty a látky napomáhající ulpí-vání a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinnálátka v podstatě nerozpustná, přičemž v suspenzním koncen-trátu mohou být přítomny určité rozpuštěné organické pevnélátky nebo anorganické soli, které mají pomoci zabránitsedimentaci nebo působit jako látky chránící před zmrznutímvody.
Vodné disperze nebo emulze, například prostředkyzískané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podletohoto vynálezu vodou, také spadají do rozsahu přítomnéhovynálezu. Emulse mohou být typu voda v oleji nebo olej vevodě a mohou mít konzistenci podobnou hustá majonéze. 7..-/ /-.--,: .'< ,.< - 1 -,.-/ >' : ·'*?>? r'-C '’'. ;.ý·.?. í' 4‘ ' " :.<·.ζ'- -;·· 9'-/" 4-4,½ ’ <'ÚÚ <-'·.?'.* · m'' 9' - 19 -
Prostředky podle tohoto vynálezu, mohou také ob-sahovat jiné účinné složky, například sloučeniny, které vy-kazují insekticidní nebo fungicidní vlastnosti nebo mohou ob-sahovat jiné herbicidy. Příklady_ provedení vynálezu Dále uvedené příklady ilustrují vynález. Pří-klady 1 až 10, 11 až 20 a 21 až 23 se vztahují k výrobě růz-ných skupin výchozích látek. Příklady 24 až 112 se zabývajízpůsobem výroby sloučenin obecného vzorce I. Všechny struk-tury jsou potvrzeny hmotovou spektroskopií a 300 H HLíR spektrál-ními údaji. Příklad 1
Způsob výroby methyl-6-(3-t/,,of,oC-trifluormethyl-fenoxy)pikolinátu K roztoku 8,9 g 3-^,^,<£-trifluormethylfenolu v50 ml xylenu se přidá roztok methoxidu sodného, získaný z1,3 g sodíku a 20 ml methanolu. Roztok se odpaří za snížené-ho tlaku a dostane se suchý fenolát sodný. K němu se přidá 25ml pyridinu a 50 ml xylenu, poté 1,5 g chloridu měďného asměs se vaří pod zpětným chladičem. K reakční směsi se při-kape roztok 8,5 g methyl-6-chlorpikolinátu v 50 ml xylenu avše se vaří pod zpětným chladičem dalších 14 hodin. Po ochla-zení se směs vylije na 500 ml vody a okyselí zředěnou kyse-linou sírovou. Xylenová vrstva se oddělí a vodná vrstva sedále extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty se promyjíroztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem horečnatýma odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použitíobjemově 5 ú diethyletheru v dichlormethanu, jako elučníhočinidla. Dostane se 7,4 g sloučeniny pojmenované v nadpise,kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 43 až 44 G.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 297, nalezeno 297. 20 -
Analýza pro C14H1OO3I,!P3: vypočteno: 56,6 % C, 3,4 % H, 4,7 % N, nalezeno: 5 5,6 % G, 3,4 % Η, 4, S h · 1, se vyrobí Sloučeniny obecného vzorce X, shrnuté v tabulcezpůsobem popsaným v příkladě 1. #· VI 4=* V) ΓΟ
hJ b<
Hx pr I—1 05
P O< 3,5-diCl 52,5 3,0 4,7 108-109 297 51,7 2,7 4,6 297 V)
I o
ΓΟ0 I «· 4*
I P. H· Ω o 5-3 &amp; P> Φ σ' O P 8 H> ^x <J řT 05 N O b φ o >4 H1 co -o VI V5 o ΓΟ0 *· w r\o o co
vi vi V «· *· ** co co v*j VI co CO IOO Co CO w w * V co 5—1 OJ 4* -> *· w *·
O Co CO P <{
05 o H* *d Φ o N O·; Φ <+ P Φ o P O W 1—1 P c Φ P t<! 3 K Ό Φ Φ O W 8 N O< <+ Φ c+ b P φ P3x O P 5—1 o P
Hx 05
1 P 1 05 1 I—1 «<! P055—1 V v VI 4=· v Co 1 Φ O S=5 '< 1 N o< N CO -> O -q ~q |—1 1 0 1 *T cť 0 05 1 O P 1 O
O
4* v> —4 iz-xc+i-a 1 Ω v o 5—1 1 ΟΡχΦ 1 o J 1 1 IOÍ3b 1 o 4=· v -q Ix-zpxH' 1 Ω CO Η» re 1 o 1 w 1 <+ 1 v 05 roo rooVI VI-q -o 100 ΓΟ re re 1 lp <+3 V v re re 105 Φ \ -q -q v OD IH O Φ 1Π5 b IN H· ΙΦ Φ IP lo 1
I Γ00I—1
I
OJ -Gl,4-P 55,5 3,2 5,0 115-116 281 54,9 2,9 5,0 281
k*J
I Ω ko
I
O Ω hd ko
ko ko 1 » o fe! 1 O Ω PO W PO 1 o W II Ω K PO hj 4<
Hs PT" l·-*
P
Cb o< •
X
P
kn kn kn U1 kn kn Ok Ok 1 P <J Ω kD kO VI OJ -ř=> Ok kn -0 1 £D << *· *· *· «· <· w I H-tí kO ko -3 1—1 kD oo 1 Φ O l n o< 1 (5 r+ i p φ fcd 1 o p H 1 o Φ 1 3 1 | Φ ko OJ kJ ko ko oj kn kn i 1 <! K P CŤ «· *· s* <· %· «· w 1 p «<3 4 k£> oo Ok PO kn σ\ t\o OJ » P Ό Px 1 M O H i o o< P 1 N rt- 1 Φ o H\ 1 P P P 1 o o P 1 P « 1—' 1 kn kn Ψ- 4s- kD M kn 1 P < N t· <· «· <· o *· w 1 CD <<! P PO kO -0 kn -0 t-> \D 1 1-·^ PO 1 Φ O 1 N O< » Φ cí- 1 P Φ 1 o p 1 O kn I-* - kn o O o 1 00 H kn Φ Φ Ok e_j. I—1 C_l, (-* ·o ^!+ h3ΟΡ'Φ O p Ό
O <+
P PO PO ko ko PO PO PO P0 i P c+ 3 Ok Ok I—1 1—1 -4 -o co 00 1 P Φ \ ko kO ko ko kn kn 1 H O Φ 1 Φ 4 1 N H· 1 Φ Φ
P
O
Tabulka 1 - pokračování - 23 - Příklad 11
Způsob výroby kyseliny 6-(3-^,jC,</z-trifluormethylfenoxy)- pikolinové
Roztok 8 g msthyl-6-(3-ý,í,%-trifluormethylfenoxy)~pikolinátu se 45 ml 50% vodného methanolu, který obsahuje2,5 g hydroxidu sodného, se vaří pod zpětným chladičem po dobu3 hodin. Poté se methanol odpaří, k odparku se přidá voda avodný roztok se extrahuje s diethyletherem. Vodná fáze se po-tom okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou k vy sráženísloučeniny pojmenované v nadpise. Té se dostane 7,1 g a jetvořena bílou pevnou látkou o teplotě tání 92 a 93 °C.
Hmotnostní spektrum. m/e: teorie 283, nalezeno 283- Analýza pro C13HqNO3F3: vypočteno: 55,1 % C, 2,8 % H, 4,9 % N, nalezeno: 53,3 % G, 3,0 % H, 5,0 % N. Sloučeniny obecného vzorce XX, shrnuté v tabulce 2, se vyrobí způsobem popsaným v příkladě 11.
- 26 - Příklad 21
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-chlor-6-pyridihkarboxamidu 25 g kyseliny 6-chlorpikolinové v 50 ml thionyl-chloridu se míchá a vaří pod zpětným chladičem po dobu 90minut. Přebytek thiorylchloridu se odpaří za sníženého tla_ku a ke zbývajícímu 6-chlorpikolinoylchloridu se přidá 100ml dichlormethanu. Po reakční směsi se vnese roztok 20,5 g2,4-dichloranilinu a 16 g triethylaminu v 50 ml dichlormetha-nu za míchání a udržování teploty pod 20 °C. Poté co jepřidávání ukončeno, reakční směs semíchá za teploty mítnostipo dobu dalších 60 minut. K reakční směsi se potom přidá vo-da a dichlórmethanová fáze se oddělí. Po dalším promytí vo-dou, roztokem chloridu sodného a vysušení bezvodým síranemhorečnatým se odpaří dichlormethan a získá se 42 g slouče-niny pojmenované v nadpise, kterou tvoří světle žlutá pevnálátka o teplotě tání 86 až 87 °C.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 268, nalezeno 268.
Analýza pro C12HyN20P2Cl: vypočteno: nalezeno: 53,7 % C,53,6 % C, 2,6 % H, 10,4 % N, 2,7 % H, 10,5 dále, se
Sloučeniny obecného vzorcevyrobí způsobem popsaným v j IV, shrnuté v tabulcei-ukae 21. 3 Φ o « Ή Φ Ei tq o Φ
Φ Φ rP co cj_v;i—I3
rQ Q'
S ř"i
O
O
El ř> <3
ES
O 0) o
O 3
H
ZS
O Ouo tncu OJ
'3 í 1 cl 1 1 Φ 1 ca o 1 £ 1 4-> 0 1 cc 1 Okh·^ 1 ^J· r“< ·*—I 1 >-l JE 1 σ\ i.** 1 eu^ 1 1 Q- 1 Φ -p 1 CO I Eh 1 cn CkJ J 1 3 1 J i | ř4 I I O | | r4 1 »—( · 1 O o 1 o 1 ES El 1 l Φ Φ 1 r—· Cl 1 -P W 1 o 1 >O Φ 1 OJ -P I o ,-1 I «* KS 1 EU CD 1 1—t 1 S ř»a l r—1 Φ 1 > f •l~3 I I ES 1 1 S> ! o 1 CO > cO El O 1 _l_J i N Φ cl 1 co i 'ř>> -P Φ 1 T3 i i—1 >O tJ 1 Φ 1 OJ O Φ 1 >ÍH 1 CJ EUr-1 1 OJ EU 1 0 >a C3 I A 1 W í> cl 1 co r—1 1 M 1 CD í d 1 t-r< Pí j El 1 * 1 'cO o 1 •h i -P El O 1 ES I El Φ cl 1 Λ3 1 Φ -P © 1 M s >o ca 1 nJ í Φ O Φ 1 co o 1 r-l EU i—1 1 - * S> 1 w !>» CD 1 t- 1 o > d 1 LÍO ε 1 1 o I 1 -p KS 1 1 I 1 M 1 I 1 1 •rs 1 | C3 I | ES 1 1 Φ I | ε 1 1 KJ 1 1 pq e! » ε 1 l N ! 1 Ό 1 | 1 | PE 1 1 ď 1 xí 1 1 1 ca 1 -1 1 r—1 1 PE » Λ1 1 1 M 1 <D 1 >E| • 1 1 Pd >o l OJ Λί 1 1 OJ Γ-1 ·» r—1 c- 2-P 57,6 3,2 11,2 117-118 250 58,6 3,2 11,2 250
cO
OJ 28 - Příklad 26
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-^,^^-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu 7,1 g kyseliny 6-(3~</,^,^-trifluormethylfenoxy)piko-linové v 50 ml thionylchíoridu se vaří pod zpětným chladičempo dobu 1 hodiny. Přebytek thionylchloridu se odpaří za sníženého”tlaku a ke zbývajícímu pikolinoylchloridu se přidá dichlormethan.K reakční směsi se potom za míchání při teplotě místnosti při-kape roztok 3,3 g 2,4-difluoranilinu a 2,6 g třiethylaminu v50 ml dichlormethanu. Reakční směs se dále míchá po dobu 1hodiny, potom se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem ho-řečnatým a dichlormethan se odpaří. Odparek se čistí nasloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučníhočinidla. Získá se 6,9 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kte-rou tvoří bílá pevná látka o teplotě tání 110 až 110 °C.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 394, nalezeno 394.
Analýza pro C19HlA°2P5! vypočteno: 57,9 % C, nalezeno: 57,8 % C, 2.8 % H, 7,1 % H, 2.9 % H, 7,2 % N. Příklad 25
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-chlor-fenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
Roztok methoxidu sodného, připravený z 0,26 gsodíku v 10 ml methanolu, se přidá k roztoku 1,4 g 3-chlorfe-nolu ve 20 ml xylenu. Vzniklý roztok se odpaří za sníženéhotlaku a dostane se fenolát sodný., němuž se přidá 10 ml pyridinu a 20 ml xylenu a potom 0,3 g chloridu měďnéhoa poté se reakční směs zahřívá pod zpětným chladičem. Dálese přikape roztok 2,6 g N-(2,4-difluorfenyl)-2-chlor-6-pyridinkarboxamidu v 10 ml xylenu a směs se vaří pod zpět-ným chladičem dalších 13 hodin. Po ochlazení se směs vylije - 29 - na 100 ml vody a okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou·Organická fáze se oddělení a .. . vysuší bezvodným sí raném horečnatým a odpaří. Odparek se čistí na sloupci silika-gelu za použití dichlormethanu jako elučního Činidla. Dostanese 2,5 g sloučeniny pojmenované v názvu příkladu. Rekrysta-lizací z petroletheru o teplotě varu 40 až 60 °G se získá ti-tulní sloučenina, jako bílá pevná látka o teplotě tání 116 až117 °C.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 360, nalezeno 360.
Analýza pro Ο^θΗ^^Ν^Ο^ΡΟΙ: vypočteno: nalezeno: 60,0 % C, 3,0 % H, 7,8 % ΐς60,5 % C, 3,7 % H, 7,9 % N. Příklad 26
Způsob výroby N-benzyl-2-(3,5-dichlorfenoxy)-6pyridinkarboxamid u
Sloučenina pojmenovaná v nadpise ve formě oleje sevyrobí obdobným způsobem jako v příkladě 24, za použití6-(3,5-dichlorfenoxy)pikolinoylchloridu a benzylaminu.
Hmotnostní spektrum m/ě: teorie 372, nalezeno 372.
Analýza pro C19H14N2°2G12: vypočteno: nalezeno: 61,3 % 0, 3,8 % H, 7,5 % W,60,1 % C, 3,8 % H, 7,5 % N.
Sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v tabulce 4dále, se vyrobí za použití vhodného způsobu ze způsobů, kteréjsou formou příkladů uvedeny v příkladech 24 až 26, při využi-tí výchozích látek vyrobených v příkladech 11 až 23.
o
3
Ήi—I ra
Obecný vzorec o -p S5 '05 d Φ ε
cO d
N tq φ Ό Λί od<D ω•Η Nd φ φ ε Ο r-ι ι 0) φ 1 •ρ d ι 1 » κω CK1 Γ<\ ΚΩ CKJ ΓΛ ΚΩ m ΚΩ ιη C0 1 1 1 ιη -Ρ 1 ο ο ζ-χ 1 γΠ m r-1 Ή Ο 1 1 Ο- PU do 1 ι Φ 'cO^ 1 ο ι—1 Η •Ρ 1 ι—ϊ Γ- Ο 1 1 d ο 1 ω d 1 •Ρ ω 1 >0 Ν 1 ο φ I z—x Λ I—ι 1 ΚΩ ΚΩ ΟΟ ΚΩ ĎX. Ο, cO 1 •κ ·* ·* •k '—s > d 1 I C0 C0 ο- 0- co Ο 1 1 N d ο 1 '>» ω d 1 r-4 -Ρ ο 1 CO ζθ Ν I d ο ω 1 ca Λ r—1 1 t—- 00 σ\ σκ >> cO 1 ·* «ι « Ή d d Κ > d 1 ΓΆ ΟΛ ΓΛ ΓΛ ο 1 'ca d ο I -P 0) d 1 d •Ρ φ 1 ω >ο Ν I ε ο φ 1 Γ'Λ Ο ΚΩ 0) CU I—1 1 «* ·* r-1 0, 1 ΚΩ ΚΩ "3- σΛ W O ί> d 1 1 ΚΩ ΚΩ κΩ ΚΩ σ4 1 1 Ο Ο <*> oj P4 r—í £3 Ώ
CO rd Λ3 Ή >d
PM
>O
W W •Η ♦Η Ό 1 1 «* ·» CXJ CM rn H-l
h-M
O o
I I Γ'Λ Γ- 00 y z ,ν;'.. , Φ •Η Ο > 0ε -ρ οEJφΝΦι—IΦΦ ο ο "Μ" "xj- οο oo r-1 γΗ ΙΪΟ U0ΟΟ ΓΟ ^4- Ο0 ΟΟ Μ" Μ-"<£ ^4-00 οο CD CDC" l·-οο οο Φ 1 CQ O CO 00 -Ρ 1 ιτο i—1 CM O Ο I CD r-t i-J i-J 1—1 γ4Μ 1 σο 1 1 1 1 ft Φ Ο I 1 LÍO σο l·- OJ φ'φ Ο | υο U0 o CM o Εη-Ρ 1 • σο r—1 r—1 r-l i—1 ο -ρ φ>Ο Ν ___s o Φ 1 co co Pq 1—1 1 OJ co •k •k <-J OJ rd rd LÍO >> Φ I •k ·* rd rd •k •t •k •k •k «· s > d 1 co X- rd r-l co oo co oo t>- Φ Ο Ν Φ Ο k>s φ α ι-ί +J φ 03 >ϋ Ν Φ Ο φ
Φ a řa r-l I Φ 1 rd •k rd •k rd •k CO •k OJ •k OJ *k OJ «k co »k OJ ·» rd •k 'rl rt S > d i *sj- 00 00 ΓΟ 00 OJ oo M 'Φ o 1 1 fq ES o | -P Φ a i EJ -P Φ 1 Φ >o N 1 ř; o Φ 1 O LTi cn co CO CD co =4- CO Φ Γ-Ι 1 •k •k •k •k •k •k ·* r· •k i—1 .r>i Φ 1 Ο- KO <4- OO OJ 00 OJ OJ O O řq O !> Φ | 1 ΚΟ KO CD CD CD CD CD CD KO σ’ I 1 1 1 o O O o O Μ Φ 'Φ > Ο >ο Μ οο tó 1 w 1 1 w w W OJ I 1 1 « 1 1 1 1 1 1 1 r—1 1 1 Pí 1 w 1 w W H—» ►—H w 1 1 pq pq pq pq 1 ·Η •rl •H •rd 1 Ό Ό 1 1 1 1 ·ή" cj· Pq s 1 ·* •k •k ·* 1 1 OJ a OJ OJ OJ ř*t ο Λ
I *4- φΛ3ι—<33Ε>φΗ α X! Φ rd Λ3 Μ >□ οο W &amp; O o pq 1 1 1 O0 00 O0 ΟΟPq pq Ο
I I <· 03 οο -Cl 4-Ρ Η - Η 0 63,2 3,5 ΰ,2 112-113 342 62,8 3,5 8,2 342 ΟΟ Ο Η OJ ΟΟ ΟΟ c\j οο ΟΟ ΟΟ "Μ" ΟΟ
WWW
O
El Φ φ•Η Nd Φ φ o i—1 1 CO CO CO CO o o CM CM CM CM CO CO \ Φ <3 1 co co CM CM i—1 r—1 CM CM CO CO b- b- s +J d i 1 I CO co CO co *3“ CO CO CO CO co co csj 1 1 1 00 co • r-l •^b -P 1 CM 'Μ- CM O O 1 r—1 ICO ι—1 M· i-l i—1 r-brj 1 JL b- 1 oo | 1 ft ci O 1 co 1 CM 1 O CM Φ'Π3 o I CM CO 'd- co CM O H -P i—1 b- i—i 00 i—1 1—I O 1 1 d O | Φ d i -p Φ 1 >o N | o Φ 1 CO CO q. (—1 1 •k Vk CO CM co o\ Ε- LfO b- b- =d· CM p>j ω l CM CM ·> Vk •k κ * * •k •k w > d i r-l rH 00 co CO VO oo CO b- b- b- b-
03 O
N 3 O '>s Φ d r-l -P Φ
<3 >□ N d o φ
I
OJ co
I a3 pk r-f 1 co Vk co 00 V» co b- Vk co r—Ϊ •k CO b- Vk CM co •k CM b- Vk •^b Vk *4* b- •k CM CO Vk co CM Vk co CO Vk co P>5 > 03 1 d i i 'd W d O 1 1 d o | •P φ d i d -P Φ 1 φ >o N 1 ε o Φ 1 ICO co co O CO ^4- CO LT\ co CO co CO o W r-l 1 * Vk Vk * *k •k Vk •k «k Vk r—1 b 03 1 00 b- CO LÍO LÍO LÍO O CO CO b- O co w o > d i 1 co co co CO LÍO LÍO b- vo LÍO LÍO co LÍO σ' 1 1 1 > o o O o O o co
W
CM tí tí
WWW
Tnbulka 4 - pokračování b· X!
W <3 I—i
PJ ·Ή >O>dPM
Ph •r4
Pm W fd W 1 1 1 | ·* 1 ^b M- 'Lb «4- CM CM •k co P4 •H CO w p4 1—1 W 1 p4 o Pm o o O ^f· O 1 I 1 1 1 •k 1 co co co 'cb co ΓΛ co LTk CO b-
CO CO CO
CO co O co co -^b 58RIIS3S5B3
I
CO co
I Ο ΦΡ Νd Φ φ ο\ φε ρ Ρ 1 Φ Id ι I ο Ρ •4· O rH <- VO VO CO <O vo cO kO CM *4- vo OJ 'tf· O CO cO 0 co CO φ 1 I 1 O Ρ 1 OJ rH ο 1 C— P rH co ΗΜ «’-χ 1 C0 1 1 co •ft d Ο 1 1 co rď 1 φ'φ ο | LO 1—1 rH 0 ΕΗ ρ V.—* 1 | C0 P 1—1 co ο I 1 d ο I φ d ι Ρ Φ I ο ta 1 ο Φ 1 Λ Ρ 1 ω iH 0 OJ kO O OJ OJ ρ>5 Φ I φ» •s •k •k Vk «* «k •k S > d ι| k£> !>- r- co kD lo- Ο- 0- φ ο 1 d ο | φ d ι ι—I Ρ Φ I φ >ο « I Φ ο Φ 1 φ CU Ρ 1 {>· CO P VO kO to νο co «« * ·* •k •k •k •k •k Ή (Η .« ř> I OJ CM <3- OJ OJ CO CO £-< d ο 1 1 'φ d ο I Ρ φ d ι d Ρ Φ I φ >ο Ν 1 Ξ ο Φ 1 VO -4- vo ω LO 0- 10 LO φ Ρ- Ρ 1 •t 9k ·» •k Ok •k Ρ ;>s Φ 1 ιο <· LO ’Μ" ro OJ P O Κ ο > d ι I UO LT\ VO kO 10 LO VO vo σ4 1 1 1 t o O O 0 co 1 Pí 1 1 W 1 | Pí Pí 1 » 1 oj < 1 1 1 Pí 1 1 1 1 1 1 1 1 P 1 1 1 Pí 1 Pí Pí Pí Ή 1 1 1 1 P P d 1 1 0 0 'Φ 1 1 1 P 1 I Ό 0 1 . 1* 1 * >0 1 I Pr pR •=4- pR Φ 1 ε 1 1 1 •k 1 d 1 N 1 oj St OJ OJ Pá 1 1 O 1 1 ft 1 1 co 1 Pí 1 | 1 1 0 1 1 CO OJ CO r 1 pR 0 pR 1 1 0 0 O 0 Φ 1 d 1 1 1 1 1 Λί 1 X 1 CO co CO CO ι—1 1 1 d 1 1 P 1 1 Φ 1 p 1 P 1 Φ 1 1 P · 1 1 PJ >0 1 Ή 1 1 >d 1 1 PM 1 p OJ ro ^J- 1 i "4· •>4· sj- •d-
CO -CP3 2,6-diF Η - Η 0 57,9 2,8 7,1 126-127 394 56,8 3,0 7,1 394
CO ΙΟ "4" o tí
d o • •rd tJ 1 fH d 1 d 0 1—1 1 co co OJ OJ rd rd OJ OJ CO co CO CO \ d d 1 t>- O 0 OJ CM •xt <0 co co co ε +» d 1 CO CO uo UO "3· CO CO co co CO CO d 1 CO OJ -P 1 O co 0 1 CO rd rd rd'rj 1 CO I 1 P, d 0 1 1 uo 0 díd 0 1 CO 0 CO £d +> 1 CO rd 1—1 O 1 1 d 0 1 ω d 1 +j d 1 >0 K 1 0 d 1 0 Λ —í 1 •3- 0 CO t> •t řo d 1 « •k ·> 0 a > d 1 O- o- UO UO rd 0- CO O CO rd rd UO 1 1 CO 10 uo 0 00 rd rd co OJ *4- 0 «k OJ co •k co CO 0 ·. •s r—1 rd «s «k rd CO 00 rd rd co ao
I •=4· co
I
Tabulka 4 - pokračování d 0 N d O d d rd -P d d >0 N d 0 Φ d a —I >5 d M W í> d d 0 'd d 0 +» d d d d-> d d >0 « ε 0 d d P) <—1 1—1 i>5 d a O > c< cc rd d X! d
r—J d · £ >0dEd
OJ UO OJ co CO CO U0 co uo O rd •=4- *k •k •k •k «k ·. •k * •k •k ·. co co CM OJ cel OJ co co co ^4- LT\ UO CO co Ocj OJ CO OJ CO co 1—I M“ σο v. « ·> ·> •t »· «k •k O O LA CO -ct- co co OJ rd σλ rd CO CO CO, =J- UO U0 co CO CO LP> O- CO 0 O 0 0 0 0 a W HH Η-» a a a
1 1 1 1 1 1 a a a a a a Ol 0 H a a 1 1 •rd cl· uo «k Vk 1 a a a a «4" a 1 1 » 1 Vk 1 co OJ OJ OJ CM
OJ § uo __co CO CO a a a a 1—1 0 OCJ 0 o 0 0 o 0 1 1 1 1 | 1 co co co co co CO
co t"- CO
CO O
•=3· UO rd lt\
Tabulka 4 - pokračování O <D•H N3 0) 03 O\ 03 ε +» r-l í S 13 1 1 -4- >4-m ir\ co ta ca co ca ca co ca ca co ca ca CM >- ca CM t- ca CO CM "4· co CM q- ca ca ctí 1 1 CM -P 1 ca 0 1 rH 0 r-l ca r—l r-j M 1 c- ca ca co 1 Ptí 3 0 1 i l 1 1 i“l Q3'Ctí 0 1 0 ca ca CM ca E4 -P 0- co co CO r-4 O I 1 8 o | d> a 1 -P 03 | >0 to | X—s. 0 03 1 r—i 1 Ca CM CO 0 ca co La ca CO O Ctí 1 •k •k *> •k «k «k •k •k 4k •k S ř> cj | t- co t— co co co IP- co CO c*- ctí 0 1 t3 3 O 1 '>» 03 3 I i“4 -P 03 1 0 >0 to | 3 0 03 1 Ctí ft ·-» 1 ua co co a- ta 0 CM co CM Ctí 1 «k •k •k «k «k •k •k •k •k M w > 3 1 sf ca ca CM ca cl 1 3 0 1 'ctí 0 | -P 03 3 1 £ •P 03 1 Φ >03 N | S O 03 1 co ca e- La ia ta 1a ca r—Ϊ 03 ft r-4 1 1—1 ctí 1 CO ca ca P- c- CO >- řq O > 3 1 1 CO co CO co CO MO MO CO La ta cr 1 1 1 O 0 O O O ca 1 I 1 1 H—4P-C W W W ffi CM I 1 tí 1 1 1 1 1 1 1 1—1 1 1 Pí 1 1 1 H-l>—1 W H w w 1 1 1 1 •H 1 Ό ca ca 1 1 W pq 1 pq 0 0 u ε I ·» 1 1 1 ÍH 1 1 1 CM 1 CM 1 1 La ca 1 W ca W ca ca 1 CM F3 0 ÍA P3 1 O 0 0 O 0 8 1 1 l l 1 1 !*! 1 1 1 ca ca ca ca ca -CP3 2,4,5-triF Η - H 0 55,3 2,4 6,8 106-107 412 56,3 2,6 7,0 412
Ctí Λ1 r4 ·a >0 rO 1 3 1 CM ca ia co 1 ta La Lf> La 1a Φ 0 a o •P N fH Φ Φ O rP \ Φ Ctí s +-> d a) p o i-l' Λ 3
O ©'ctí 0 H p 0 a 0 0 d P Φ >0 N 0 Φ Λ 1—1 >s ctí a ř* d atí 0 n a 0 'S Φ d r-l P a> ctí >0 K a 0 φ OJ OJ CO CO CO co •Φ •φ· CO co co CO co co co co co co CDi σ\ 0- C- r- r- co co CO co CO co CO CO CO co CO co CM CO rP CO OJ 0 tn IA *4· OJ rH rP r—1 rP rH co 1 1 1 1 1 1 r—1 LO OJ co r—1 iP OJ •Φ cr> r—1 <—I 1—I rP r—í
rP CO « * C— b-
CO CO »
» H o o
·> H
i—l Ipi—1 ,—I
P CO « *
ř- CO *φ c— •h ·»
c- <O ’φ o ·» *h Η Γ-
I
CO co
I '3 'Ctí ř> o >o o Λ
I *Φ
aJ a
rP d 33
Ctí e ctí 'd wS 'Ctí i>s ·> 0 d Γ—1 t 0 1—1 ·* co 1—1 ·* co p- Φ" ÍA to |P ·* CO CO to CO LO •t Ol CM CA to CM LO ·* Ol co to CM 0- to OJ P φ d 1 d P φ 1 ω >0 N | ε 0 Φ 1 |P co co CM ř~ co 00 r~Í OJ r4 co φ Ά rp 1 ·* * •s to to to to ·. rP d 1 co a 10 OJ OJ Φ- m t^- Γ- Γ- m a 0 > d 1 LO LO co kD CO CD LO LA LA ιο ΙΟ LO ctí O 0 0 0 O O co a W a a H—1HP a OJ 1 1 1 1 I 1 rP « pj a a a HP a
CO
•P no •H rrj a •P Q 1—1 1 a 1 1 O φ- u a Φ 1 «t 1 to 1 φ· OJ φ OJ φ OJ rP 1—1 a O 0 1 •P •P φ co co co a a ·. a a a 1 1 1—1 0 0 0 LO 10 0 1 1 1 * ·· 1 CO co CO co CO CO
Ctí3d1—I zi ·33 >0ctí
CO co 01 co
ι<.’ΣΗ·λ: o C3 Φ φ •Η NEl Φ Φ O r—l \ φ <a s +> « 0 0 C- C- b- 0- cn cn rH r-t cn Cn cn cn M- o o r—l r—l 00 cocn cncn cn CJ - . ; 1 OJ cn +> r-l .· OJ 0 OJ r-l Pr^ 1 O | 1 0 1 OJ φ'φ O 1 1—1 OJ E4 +> 1 CJ 1-1
00 co cn cn ·Γ"3 1 1 <D t— JO r—i cn cn O o es Φ +> >0 o
ES
I co cn
I Φ
N 0 co Φ 1 r—1 1 S 1 JO * CJ •k JO •k O ·» 0 c— •k 0 •k co «k JO «« 0 cn «k «k ř> 0- τ- r—l rH JO c— JO JO t— JO Φ O N Ej 0 | 'J>s Φ El | r—l P Φ 1 Φ >O W | Ej O Φ 1 tO ft r*'t I D3 I es I OJ ο cn cn cn 0- CJ cn ’Τ 'H «Ej Pí > «k m •k M· •k 'T ·» ' cn •k σν •k OJ •k cn » ·* M· . El O Ό3 ES 0 1 +» Φ El 1 El •P Φ 1 Φ >O W 1 . ε . φ ' O Φ 1Η 1 JO ·* CO •k' : LOi •k .OJ ' λ cn ·*' cn 1 ·* " ; JO «k m. í '«k : cn •k <k r—l fn r—1 r—l cn 0 0 uv cn JO 'J- 0 > El | JO JO JO kO JO JO uv LOi JD JO ď. 0 0 0 0 O on P4 1—1 W W W PS ř>» i—1 1—1 OJ 03 PS 1 1 1 1 • rM PS PS w w 0 w
I
Tabulka 4 - pokračování
El Φ ,ω r—l 3 · rCI >0Φ
EM m Fá FÁ • FÁ •H Ό 1 •H T3 1 •H Tá 1 j- sh -J- Fa «k •k •k I CJ W CJ CJ OJ LOi PS OJ 0 1 · CJ »~>k co cn cn 0 cn o (Á Fa 0 W 0 O O 1 0 1 1 1 cn S 0 0 1 cn m cn cn cn 0 r—l OJ cn JO C— c— 0- c- -CF3 2-F Η Η Η 1 61,5 3,6 7,2 olej 390 61,2 7 3,9 7,1 390 ďJUAC >'/ ’ýží>‘.'i > KÁA·’ ’J· - ?. v *
O q φ © •rl NΟ φ
1 0 1 Φ O 1 \ Φ i ε 4-> Φ 1rd 1 © 1q i o CA PA O CA PA O CA PA O CA PA rd O- PA rd o- PA CM o- PA CM O- PA Ό CO PA Ό CO PA Ό co PA Ό CO PA 1 1 © PA 1 +> LfA 1 o rd Ό HSd q <—s I . T3 •r-3 | •P3 co •η O I Φ Φ rd Φ 1 Φ l ©'Ctí o 1 rd rd LfA rd LfA rd 1 Ed -P I 1 O O rd O co Ο 1 1 O 1 q O 1 • 1 © q i 1 1 d-> Φ 1 1 >o N | CM i ' 1 o Φ 1 PA ΓΛ 1 | S £ rd | Ctí 1 CM ·* O * CM •k CO •d * rd «d rd LfA •d LfA •d PA «d rd «d LfA •d ''-J · q i o- o- Ο- Ό rd 1—1 o- O- · O- e- r- r- 1 1 1 ctí o n q 1 1 O I '>5 Φ q i 1 rd +> © 1 1 CO >o Ctí | 1 . o Φ 1 Ό 1 CO Oj rd 1 vo o- ΑΟ LfA O rd o CM sj- I >3 CO 1 ·* •k •v * •d «d Vd «d •d •d 9« i •d 1 1 M W í>q q i 1 PA PA PA PA PA PA M- sf· M- 1 1 0 o'© q 1 O | 1 4-> Φ El 1 ' ! i 1 I © +> Φ >oε o © 1 1 ; 1 N 1 Φ 1 LfA ,0A LfA LfA CM CA UA •M- PA rd Π' ra LfA 1 | Φ ! o< rd 1 ·< «k '·. ·· •d v* ' ”·>’ «d 'i •d i * » i ! ' · ·» ! ' ’« | r—1 © 1 i—1 CA rd CO CO 0- •«4· 3- LfA LfA LT\ LfA ca 1 wo > q 1 VO LfA Ό LfA LfA LfA Ό Ό Ό Ό w Ό PA 1 1 1 1 | A σΐ 1 1 I 1 | rd rd O O 'Ctí | | rd o ra rH 1 j PA •rl>© <*Λ i w w ε ε 1 1 | W w M o Φ Ώο w PA © PA·'“* i CM 1 i w w fd w CO 1 1 OJ 1 W 1 1 O K—<* 1 '"tí 1 1 ffl M . W : W frir-1 w Ή 1 1 1 1 Ej 1 1 'cd > 1 1 1 1 Pd o | •rl >o 1 1 Ό 1 cd o 1 1 1 | řd Pd O 1 1 1 1 1 pa 1 •d CM 1 1 1 Od 1 1 1 1 1 *^- 1 1 1 1 1 © diá r-1 1 | PA PA CM PA PA PA 1 I 1 I Pd pd O Pd Pd Pd 1 1 1 | o O íq O O o i © | 1 1 1 1 1 1 ,O | N | PA PA PA PA PA PA © 1 1 Ed 1 1 1 CO 1 1 1 1 ΛΗ » 1 rd 1 1 l q · rQ >O 1 | O- CO | © I UA Ό · CA O 1 Ed 1 1 0- O- c- O- 0- CO CV' 1 o 'd·
I
Tabulka 4 - pokračování o
G Φ ω
•rl N
G O Φ O r-|
\ Φ G
E G 03 +>
O
HMPr G OΦΌ3 OEH -P
O
g 2Φ G 4-> φ
>0 N kO kO CO CO CM CM kO kO co co CO co O O 4- 4· co co ΠΛ ίΛ •e 4* 4“ cn
CM 4“ m O 4" rH H rd r—i •r-3 1 1 ·<. 1 •r-3 Φ O Γ*Λ CM Φ r-l O 4" rd r-l O 1—1 rH r—í O
&amp; 0 ft í>> > φ 1Μ 1 2 ’G 1 O- 4- tk r- Ckl r-l "3- ·» O r-l ΡΛ O r-l ΓΛ Vk kO 4- KO ΓΛ * C- • C— ei C- ·> C~- 03 0 I 1 tsi G 0 | '>> Φ G 1 r—1 +> Φ 1 CO >0 N | , G 0 Φ 1 CO Λ <-t 1 4“ ΓΛ σ\ CM O b- t- O ’Φ C- >s G 1 •t ·* •k * •k •k •k «k MG i> C: * G 1 4“ 4" c*A <*> CM "4· O 1 1 'cO . G 0 | -+-> Φ G 1 G +j Φ 1 Φ >O N I E 0 Φ 1 m Ok r-l kO •=t CM i ΓΛ LT\ : Φ Η I ·* ·> «> •k «k •k * •k «k •k r—1 2 i LTi 4· 1—1 CM kO C— 'M· 4* LTV Lf\ w 0 > G 1 1 | KO KO kO kO Lfk LTi tPl LPt kO kO σ’. 1 1 i“4 O 1 0 O O » LT\ 1 w 1 CM 04 w W W ; W O CM 1 W 04 04 1 0^1 1 1 1
i—I 04 p4 w CM 0 O O 0 S O 1 1 1 'M· "M" ’Μ" ΓΛ m F=h p4 Ph Pm p4 0 0 O 0 O 1 1 1 1 1 ΡΛ ΓΛ ΡΛ -CF3 - Η H GH3 1 65,3 4,4 7,3 olej 386 64,14,5 7,2 386 05
Pd r-l G ·
/3 >OcO
r-í CM
CO CO Γ'Λ
CO
'd- Lfk kO 00 co co
r4 ”4-
I Φ •r4 d Φ O\ Φe +» 0 d o bl Φ r-4 d d 1 1 1 1 1 b- b- co b- CO co t-— CO LO O šf 10 0 . •št šf co co •šj- CA CO •ší- co co M- CA CO 1 oo 1 CO co CO ca 1 OJ IO 00 CO r-4 4-> 1 OJ OJ r—1 šj- co 0 r—1 r4 (-4 i-4 r-4 o?a z—x 1 1 I «. 1 1 0 1 r—1 -š}- b- OJ CA φ'φ 0 1 OJ Ol r“1 •šj- Ol E-l -P 1 r~1 1—1 1—1 r4 r4 0 1 1 d O 1 * φ d 1 +> φ 1 >0 N 0 Φ 1 Ř r-l 1 Ol 00 M· co CO OJ 1-4 CO r-4 O <0 1 * •k . « ak •k •k *k «t a. > d 1 t b- b- b- b- CO b- b- CO 1b b- (U 0 N d 0 1 1 1 'í>3 Φ d 1 r-l +> φ 1 03 >O N 1 tí O Φ 1 b- tó Λ r—1 1 1—1 LO CA 0 b· 0 LO CO 0 >3 d ♦k ak ·> Λ «k tk •k •k ak ·* m a t>d d 1 1 cO co Ol CO ' OJ CO Ol Ol OJ ΡΛ d 0'd d 0 1 1 •p Φ d 1 tí P o 1 φ! >O N 1 co ω : S O O 00 CO 'M- (A co co co <0 P. r-4 •k ·» •k •k •k •k " ak ·* 1—1 ř*3 d 1 LO co b- CO CO co 'ši- •ší- 1 ' b- b- wo > •k | 10 10 LO LO LO LO lo to LO IO σ’. 1 1 1 0 0 0 0 O co, a 1 1 1 1 a a a a a OJ 1 1 1 1 1 1 a 1 1 í-j a 1 1 1 a a . a a a
Tabulka 4 - pokračování
a a •r-l Tí •šl- •H dj 1 -šl- Pm 1 •št- a 1 ak ak 1 šl- OJ OJ -ši- Pm rd r4 1 O O •šř ♦rd •H «k τί d3 co d 1 d » a a a •št 0 1 1 * » CO ΓΛ co CO CO -0CF3 . 2,3,4-triF Η - H 0 53,3 2,3 6,5 95-96 428 ' 52,8 2,5 6,5 428
aJ Λ* rd 2 · ^5 >OccE4 b- 00 co co CA O r—l
CO CA CA
CXJ ca tMtítUAlb »í*U.K6K*UÍV®;túA^'i’ú!c»1''- i
CM xř-
I
O q Φ Φ•H tSJtH Φ Φ O r-l\o Cd e +> q 0 O O O -4- -4- 0 0 0 O 'J- -4- CO CO uo uo co σ\ co CO CO CO -4- -4· CO co OJ OJ CO m
« : 1 -4· -4- +» 1 0 1 0 r-l CO r—1i—1 p< q 0 i®'qj 0 i 1 CO O 00 1 CO 1 CO 1—4 E4 +> ^ | • r-l co rH o q φ
-P q
N '>5r—1 q . q
CO M wqq'CO+»qφS:
Φ :r—I wo
O q
'cO q φ ε §
OJ 00
I
r—I
CO
O q Φ +» s. > 0 q 0 N 1 q N φ q Φ 1 r-l /Tt 1 OJ r-l r-1 0 co CO 0- ITi S 1 * ·. «* «* •k ·» •k «* M 1 1 co 00 VD CO 0- 00 co CO O- >O CŠ3O ΦPr> o q φ 4->
>O
O r-l 1 r—1 rH 4- co OJ 1—1 co co uo CO q 1 «s * ·» ·» •k «t «1 •k •k q 1 1 -4- sj- OJ CJ ' <4- "šb <- LO uo 0 1 1 q 1 φ 1 M 1 Φ r—1 0 OJ c— co LA ω · in co r-l ···* •k ‘ Wk *« w ·» : ·* ' ' ' *k ’« 2 O- >- OJ r4 OJ *4- CA co co q 1 t co <0 UO LPi vo CO r- co co σ*. 1 0 0 O O O 1 co 1 1 1 1 04 1 . w w W H-4 l-M M 1 1 OJ 1 1 1 tó 1 1 1 1 1 » 1 1 r—1 1 1 | (Z 1 W w . m W W M 1 1 q 1 co 'ctí 1 04 ř> 1 1 (á 0 0 1 1 T-l 1 >0 1 1 T3 CO LO q 1 1 > * w q 1 -4” ÍA 0Ί OJ Λ1 1 s 1 * 1 1 O 0 1 1 cj OJ -4- 1 •rl 1 Ό 1 1 1 1 CO 1 1 •k -4- 1 1 1 co co OJ q 1 1 co p4 W Λί 1 1 W 0 O <-l i—1 1 1 0 0 M 0 q 1 q 1 1 1 1 1 /3 q ei 1 1 1 N I 1 1 co M- 1 co 1 1 q 1 1 1 1 1 1 r-l q · ,α >o 1 1 1 1 q 1 CO -4" lOi CO r- 1 EM 1 CO CO CO CO co -Cl 2,6-diCH^ H — H O 68,2 ; 4,8 . 8,0 98-99 352 67,8 4,9 ; 7,8.....;../ .., ... 352
CO co co
o Φ φ φ•Η Νφ Φ Φ ο Γ-Ι 1 b- b- 40 40 CM CM 40 40 40 40 \ φ Φ 1 rH γΗ ο Ο Ο Ο C0 <70 ω 00 e -ρ φ ι a ·*Φ *3“ 4" 4" 4- 4- C4 <4 <4 <4 <4 4· ι 03 +> 1 Ο 4· σ\ O CM L4 ιΗ 1 Ο 1 σ\ 1 00 ι >- 1 40 1 14 t Φ 'Φ ο | <4 co 0> r~1 4· Η +» 1 1 σ> co 40 40 14 Ο 1 φ ο ι φ Φ 1 +> Φ 1 >ο Ν | ο Φ 1 Γ-ί CM ^"ΪΦ Λ Γ-Ι 1 σ\ σο O 0 <4 -<· <4 4- > φ 1Φ 1 ο Γ-Ι ο γ—1 40 ·, 40 λ c- w t4 * e- Ofc ·» 0- Φ Ο 1 1 Ν φ ο | '>» φ Φ 1 r-M +J Φ 1 Φ >ο Ν 1 Φ ο Φ 1 Φ . a Η 1 4" C— 4- c- CM 14 4- t- >> Φ 1 * ·* *» «» ·» ·* •t Μ ΚΦ !> Φ 1 1 <4 <4 <4 <4 ' 4" 4· 4" 4" Φ 0 1 'Φ Φ ο | -Ρ φ Φ ι Φ 4-> Φ 1 Φ >ο Ν | ř- i f4 ·: ε ; ο Φ I 40 σ» ι—1 O q\ <4 lt\ . : 4f Φ Ρ, t—1 1 '·» 1 * ·» 1 ·* ·» K 1 ’ ·» ·« ι—1 ϊ>> Φ 1 C"— b- 00 <70 CM CM !4 Lf\ 14 ΗΟ > Φ 1 <4 14 i4 L4 40 40 40 40 σί 1 1 1 Ο 0 O r—1 r—1 1 1 C4 <4 <4 <4 1 W K w 04 ! 1 Ο .o 0 W a CM 1 I w w 04 » 1 1 1 1 ι-1 1 1 1 a W w. w w w
Tabulka 4 - pokračování <4 CM w <4 f O r4 0 K w O 0 O 0 1 1 1 1 1 4" 4" CM <4 (4 <4 C4 <4 (4 p4 0m 0m Oh Oh O O O O O 1 1 1 1 | <4 C4 (4 Γ4 <4 03 /4 γ-) Φ · X) >ϋκΗ Ο ΟΛ Ο
ΟΟ ι—I γ4 Ο
γ-I (\Ι ΠΛ Ο Ο γΗ γΗ 104 3-CP3 4-CH3 Η Η Η 1 65,3 4,4 7,3 105-106 386 64,7 4,2 7,2 >·-,·.· 386
I *4· 'Sť
I
Tabulka 4 - pokračování Φ O Ei CD •H N El CD Φ O r-l \ Φ ca E -P E! (fl +»
O
1—I N-jQ O
<D'cO O
CO COO O'V -V CO COco coca ca CM CMCO COΜ" M· O- l>- CM CA rd rd i—1 i 1 1 CO 0 co CM CA r—1 rH r“í O 1 1 Ei 0 1 Φ Ei | 4-> Φ 1 >O tŇ 1 O Φ i r-l 1 zr< 1 ca CA CM CO 1—1 0 y. ,_ r“J £3. > w 1Ej 1 1 ·« CO •k P- •k r- * r- •k co «I VO CO O 1 1 N £j 0 1 '>5 CD tí I r-l 4-» Φ 1 CO >O N | Ei O Φ 1 CO r-l 1 CA *4· co CA <0 1 •k •k •k * M W > El 1 1 CA <A M- r-1 OJ M Ei O 1 1 'cO Cj 0 | 4-> CD Ei 1 e! -p Φ » <D >0 W 1 E O Φ 1 1—1 CO cA ^3- ca rH Φ ft i—1 1 ·* •k * * * * r—1 Ps Φ 1 CA CA LTi CA cn wo P k Ei | 1 a LA lf\ CO kO -=4- ca 1 O O O <a 1 1 1 P4 1 >—k H K CM 1 1 1 1 1 1 1 r-l 1 Pí 1 w «· w E) í*!
caΛ1r—I 3 · 33 >0 03
EH
rM
0 1 CA •k 1—1 i—1 <A O O '•k •H | 1 ca Ό CA Lf\ W 1 0 CA •k «k 1 Pq Pq CM CM 1 1 CM ^4- CA CA CA P4 Pq Pa O O 0 1 1 1 fA CA CA LTi kO O-
OOO1—í r—l rH - 45 -
Je samozřejmě možné vyrobit sloučeniny podletohoto vynálezu přímo reakcí esteru vhodné kyseliny fenoxy-pikolinové s příslušným anilinem nebo aralkylanilínem, jakje formou příkladu uvedeno dále v příkladě 108. Sloučeninaz příkladu 53 se vyrohí přímou reakcí esteru s anilinem. Příklad 108
Způsob výroby N-fenyl-P-O-iAA^trifluormethyl-fenoxy)-6-pyridinkarboxamidu 1 g methyl-6-(3-/,/,/-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu a 1 ml anilinu se vaří pod zpětným chladičempo dobu 3 hodin. Po ochlazení se k reakční směsi přidá me-thylenchlorid, vzniklý roztok se promyje vodou a roztokemchloridu sodného a vysuší bezvodým síranem hořečnatým. Potése odpaří dichlorrnethan a odparek se čistí na sloupci si-likagelu za použití objemově 5 % diethylethanu v dichlor-methanu jako elučního činidla. Získá se 1,1 g sloučeninypojmenované v nadpise, která má teplotu tání 89 sž 90 °C·
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 358» nalezeno 358,
Analýza pro C^H^^N202?^: vypočteno: nalezeno: 63,7 % C, 3,6 % H, 7,8 % N, 63,5 % C, 3,7 % H, 8,0 % N. Příklad 109
Způsob výroby N-(4-methylfenyl)-2-(3-/,/,/?trifluormethylfenoxy)-6-pyridinthiokarboxamidu
Směs 1,3 g W-(4-methylfenyl)-2-(3-/,/,/-trifluorraethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu a 1,5 g sulfidufosforečného v 50 ml suchého pyridinu se vaří pod zpět-ným chladičem po dobu 4 hodin. Horká reakční směs se potom - 46 - vylije na 50 g ledu a vodný roztok se extrahuje dichlor-methanem. Spojené extrakty se promyjí 2—molární kyselinouchlorovodíkovou a vodou. Po vysušení bezvodým síranem ho-rečnatým se dichlormethan odpaří. Pevný odparek se čistína sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako eluč-ního Činidla. Získá se 0,6 g sloučeniny pojmenované v nad-pide, kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 120 až121 °C.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 388, nalezeno 388.
Analýza pro : vypočteno: nalezeno: 61,9 % C,61,3 % C, 3,9 % H, 7,2 % N,3,9 % H, 7,3 % N. Příklad 110
Způsob výroby H-(4-fluft,fenyl)-2-(3-/,Z,c6-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinthi‘&amp;arboxamidu
Sloučenina uvedená v názvu se vyrobí analogic-kým způsobem jako v příkladě 109zN-(4-fluorfeny1)-2-(3--t/ ,c/^/-trifluromethylfenyl)-6-pyridinkarboxamidu. Slouče-nina má teplotu tání 96 až 97 °C.
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 392, nalezeno 392.
Analýza pro ^15^12^2^42: vypočteno: 58,2 % G, nalezeno: 5θ,4 % C, 3,1 % H, 7,1 % N,3,4 % H, 7,1 % N. Příklad 111
Způsob výroby N-(2,4-diflu orfenyl)-2-/"5-(1 --ethoxyiminoethyl)fenoxy_/-6-pyridinkarboxamidu a/χ.·—í - 47 -
Roztok 0,76 g R-(2,4-dichlorfenyl)-2-(3--acetylfenoxy)-6-pyridinkarboxamídu, 0,22 g hydrochloriduO-ethylhydroxylaminu a 0,23 g triethylaminu v 50 ml ethano·lu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 6 'hodin. Potom seethanol odpaří za sníženého tlaku a odparek se čistí nasloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučníhočinidla. Získá se 0,3 g sloučeniny pojmenované v nadpise,kterou tvoří bílá pevná látka o teplotě tání IO4 až 105 °C
Hmotnostní spektrum m/e: teorie 4II, nalezeno 4II.
Analýza pro C22H19°3N3P2: vypočteno: 64,2 % G, 4,6 % H, 10,2 % N, nalezeno: 60,0 % C, 3,9 % H, 9,8 % N. Příklad 112
Způsob výroby R-(4-flu.orfenyl)-2-(4-metúyl-sulfonylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu 2,04 g 50.% kyseliny meta-chlorperoxyben-zoové se přidá k roztoku 1,0 g rí-(4-fluorfenyl)-2--(4-methylmerkaptofenoxy)-6-pyridinkarboxamidu v dichlormetha-nu. Reakční směs se míchá za teploty místnosti přes noc.Dichlormethan se odpaří a odparek se čistí na sloupci šilikagelu za použití objemově 2,5% diethyletheru v dichloranethanu jako elučního činidla. Získá se 0,7 g sloučeninypojmenované v nadpise, kterou tvoří bílá pevná látka o teplote tání 134 až 135 °C.
Hmotnostní spektrum ra/e: teorie 386, nalezeno 386.
Analýza pro vypočteno: 59,1 % C, 3,9 % H, 7,3 % N, nalezeno: 59,1 % C, 4,C % H, 7,2 % N. j«gnfaÍiri*ii ·ι»\ - 43 -
Herbicidní účinek K ohodnocení herbicidního účinku se sloučeninypodle vynálezu testují za použití reprezentativního souborurostlin: kukuřice, (Zea mays, K), rýže ( Oryza sativa, R),ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli, J), oves hluchý(Avena sativa, 0), len (Linum usitatissimum, L), hořčice(Sinapsis alba, H), řepa cukrovka (Beta vulgaris, C) a só-ja srstnatá (Glycine max, S).
Testy spadají do dvou kategorií, preemergent-ních a postemergentních zkoušek. Preemergentní testy spo-čívají v postříkání půdy, do které byla nedávno zaseta se-mena rostlin upřesněných výše, kapalným postřikem zvolenésloučeniny. Postemergentní testy zahrnují dva typy testua to test půdní závlahy a test postřiku na list. Při testupůdní závlahy se půda, ve které rostou semenáčky rostlinvýše upřesněných druhý., pokropí kapalným prostředkem, kterýobsahuje sloučeninu podle tohoto vynálezu. Při testu postři-ku na list se semenáčky rostlin postříkají takovým prostřed-kem. Půda použitá při testech se připraví zahrad-nickou úpravou písčitohlinité půdy.
Prostředky použíyané při testech se připravu-jí z roztoku testovaných sloučenin v acetonu, obsahujícím 0,4% hmotnostní kondenzačního produktu alkylfenolu s ethylen-oxidem, který je dostupný pod ochranou známkou Triton X-155.Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a výsledné prostředkyse používají v úrovní dávky, která odpovídá 5 kg nebo 1 kgúčinné látky na hektar v objemu rovném 900 litrům na hek-tar při testu postřiku půdy a testu postřiku na list nebov úrovni dávky, která odpovídá 10 kg účinné látky na hektarv objemu rovném přibližně 3000 litrů na hektar při testupůdní závlahy. .;ώί2Ά2>.. f > :.·-:·,''';·..·..?,·γ. - 49 - Při preemergentních testech sé ke kontrolnímúčelům použije neošetřené osetí půdy. Při postemergentníchtestech se jako kontrolní stanovení použijí semenáčky rost-lin rostoucí na neošetřené půdě.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin sehodnotí visuálně dvanáct dní po postřiku listů nebo půdya třináct dní po závlaze půdy a vyjádří se pomocí stupnice0 až 9.
Hodnota 0 označuje růst odpovídající neošetře-nému kontrolnímu stanovení a hodnota 9 označuje uhynutí.Vzrůst o 1 jednotku na lineární stupnici představuje při-bližně 10% zvýšení úrovně účinku. Výsledky testů jsou shrnuty v tabulce 5 uve-dené dále. V této tabulce nevyplněný údaj označuje hodnotu0 a hvězdička (a) ukazuje, že se nezískaly žádné výsledky.
M coclω
>P| +-> Φ >ra o O 1 1 w í 1 co kO oo kO kO ΓΆ OJ r—1 OJ CM Lf\ 1ΪΛ m í*Ý m LPi M tí A 1 1 1 c*A CM CM r—í r4 +> 1 cl Φ feO o 1 1 1 tn r4 Pl Φ A 1 1 oo co lo cn Ρ"λ CM kO in E Φ Pí CM rH Φ 1 Cl 1 PM w 1 1 «4· ΓΛ rH ι o LCk
r I in
Tabulka co o kO σ\ kO σ\ LT\ 00 M- co m r<~\ kO kO m kO M· * *3" 00 LTl CO co kO ΓΛ K~< t- c- 00 r- C- m CO co « kO CO CO +> •H A kO Lfk c*"\ CM l“i uS »1 iň LfS sj- rd Φ O LT\ i—1 A, ιΉ CM CM CM CM α A A c- t"- kO kO rM LT\ M" LTi m 00 CO •H ; · · J. ‘ ... - 'H P Pí (A rH ΓΛ rH ! H CM m ‘ A M ir> ΓΛ CM LTi CM ΡΊ ΠΛ m 03 03 A A > A tyj Lfk A LC\ r4 tn rd in rd Lfk i-l m t—í 03 A 'tjň I CO 1 1 CM r—I r-H A o I 1 CM CM γλ ·. CM O 1 r—i A 1 1 CM «Α CM m LPi CM Φ 0? A 1 ΓΛ CM i-l CM rH ř> 1 '03 o 1 r4 1 Ή 1 ! in CM CM r4 cl 1 X) 1 o Pí 1 CM r* 1 A w 1 1 CM f—1 1 • -f— 1 Φ >o 1 >o 1 3 03 1 <- LCk C- co cn o cl 1 CM CM CM CM CM rH •H 1 co a 1 1
LP
I 1 CO I | rd Cp cp Φ 1 >Pl -p O 1| CO LP CP M· CM σ\ cp ř~ C~- 00 co Q> . 1 >ra o W i 1 LP in kJ· LP <· co co LP co co Ή 3 A 1 1 rd I“í A A CM LP 4-> 1 C O I| i-! CD CO CM CP CP ta 1 fH I CM b- LP ip CP co r- b- CO CO LP E 1 O Ph i i CO r—1 CM CM Id 1 A w i 1 CM H CP i”H rd CM CM 1 1 1 co i 1 lp lp CO CO LP tp CO LP 1 O I 1 co co 1« c~- tu O cp cp cp cp cp cp 1 hr· i w 00 * 00 W CP cp cp CP cp cp cp ra •H A 1 ip ·<· tu sř sqj- ' co co co LP LP r4 1 a) O 1 A CM CP CM CM CM CO co cp ΓΡ A CM ΰ 1 λι 1 1 CO t- CO lp A co co co co CO LP •H 1 1 +» « 1 CM CM rH rd r-í r—í lp ip rp A cp cp ra o 1 A M iL rp CP "4- CM CM CM LP lp CP cp vt
Tabulka 5 - pokračování Dávka kg/ha lp a ip A IP A lp A LP A LP A 03 Ί Λ 'tžl co 1 •“1 r—i CM Λί O 1 CP CP CO CM o 1 rH W i CM CP CM , co ip 03 •3 A 1 r4 A r~l ^ · CM rH > 1 '03 o I rH lp CM N 1 Ή 1 *"□ 1 CM co *4· cp α 1 Ό O Pí l A -4- í> 1 «3 1 A LA I W 1 CM CM rH CP 1 -r 1 • | Φ >o i >o 1 3 «2 ’ O r-1 CP <· LP O rH •Η | CP CP CP CP CP co cj 1 1 i
CM ! -ΙΛ ,Ji
Tabulka 5 - pokračování
CO 1 i CM CM CM rH CO CM v * >PI O 1 co 00 r- r- CO co co r-1 tA uo LÍO tu W 1 co >03 O CO co co C- co sř CM CO CO IÍ0 uo ; ' 1 ' , M Cj 1 A 1| co CM CM co CM -P 1 tí tu to O 1 1 1 co rH A uo Pt tu A I 1 co co LÍO st co tA rd co co rH £ ω <D Pí I 1 A r—1 co CO i“4 ÍH 1 W 1 1 A xt co r4 A CcJ 1—1 1 1 CO 1 1 tA co co uo 00 tri UO tA tA IÍO LfO 1 O 1 1 (A S- tA ř- co co O0 CO co OO tA •P 1 W i| S- o co co co co 00 00 co CO tA 03 •rír—1 A 1 1 CO uo UO LÍO UO LÍO CO LÍO co có KS d 1 O 1 1 LÍO co CM CO co CM tri "4· CM A 1 A 1 tA ca CO co co tA UO c- CA ť- CO ; *rl ' >ÍH tó' i 1 -P *4* CM co CM co A CO CM 03 O A « 1i CO LÍO tro CO LÍO M" CO trs CO KS 1 KS 1 Λ4 A 1 1 A A 1 1 lío H uo 1—í uo p4 uo 1—I LíO rH UO rH d
'ub co 1 1 r—1 a 1 0 1 •nj- CM co co 0 rM 1 Μ 1 1 UO CO CO LfO CM d cú A 1 CM r—1 CM CM r4 1 !> 1 * 'd 0 1 CO CM CO CO N 1 M 1 ►Ό I CD CM ^d" d 1 n3 rt 1 CM O CM A CM ;> °3 1 CM A M 1 | IÍO ΓΛ 1 -r • | (U >0 1 >0 1 d KS 1 CO tA 00 σο O A 0 d 1 CO CO ro CO M· "M- rH •rl 1 CO d 1 L íiíiiií . 5: ί·-ΪΛΪ·<)ί!;',ΛΪ< :ít:: oq
CO CO 00 Φ >ÍH O4-> Φ Φ r-l co oj
OJ i—I
OJ 1 >03 1 O ÍXJ 1 CO rH OJ rH LÍO CO co 00 ’Φ CO 1 M A í Φ CO LÍO 1 A 1 4-> 1 c O I LíO 1 Φ kO i ω 1 fH A J OJ i-l r4 co CO OJ i—I 1 o> 1 c i Φ A ! CO OJ • 1 Φ 1 fH 1 A W 1 CO co 1 1 1 1 W 1 <* co LÍO ř= C— kO LÍO CO c- t 1 1 O 1 kO uo t<- UO co CÓ co 00 co co co kD 1 1 Hri i AA 1 kO CO 00 00 00 co CO co co co 00 1 +> 1 Φ 1 ·Η 1 H A 1 co co CO co LÍO LÍO kD LÍO C- CO Ol 1 * S 1 c o i Ol co r4 «4- OJ uo b- kD co rH 1 1 A A I r-i CO r4 kO uo tc- LÍO 00 co. CO 1 -H 1 í ; ií 1 i. 1 Ί +> A | ί—1 i—1 rH k£> uo CO 1 03 LÍO 1 o 1 1 A 1 Μ 1 I CO CO OJ •φ CO LÍO co CO : 1 <35 1 05 I 1 A A l 1 i> 1 Ό5 í 1 A A 1 LÍO r4 LÍO r~l LÍO r-l LÍ0 LíO rH LÍO rH rH 1
Tabulka 5 - pokračování 05
A 'w) co 1 1 r4 A 1 o 1 OJ rd co rH O 1 Γ™1 K I I OJ co OJ OJ CO 03 1 Í3 A 1 1 r4 r-j I-i r-l rH rH 1 > 1 'Φ O 1 r4 LÍO N 1 Ή A 1 1 t—1 r4 M- a O A 1 m w > 1 1 A A 1 I r—1 r4 1 * 4- 1 Φ >o 1 >o 1 aJ 1 OJ co LíO kO O- o a 1 «4- ”4· <* *^4* «4* rH •H 1 co a 1 J i 4: LT>
I
Tabulka 5 - pokračování b CO 1 CM <o 0) i. >ti +-1 O I CU CM iH 4^ CM ΡΛ A co co O w í 1 >ra o C*A *4" ΡΊ \p LPi 4- r*Y co 00 M b A ! Ό ir\ +» c φ O J 1 A Ό O ω I ti Φ 4> I f*S A ΓΛ A ' co co ε φ φ « I 4- 4- A 1 A Μ 1 1 4· >4- CO 1 CM CM LT\ LT> ΠΛ Ό Ό t>- tS O 1 W H- t>- t> W 4" CPi OA ΟΛ σ\ cn σ\ 1 HA 1 •P 1 w CO 00 00 Hí Lf\ CO CO σ\ cr* CTi cta ra i •H A 1 A I ΠΛ ΓΛ Ό Ό W rn LTi in Lí~\ 4- ts s ti O 1ti 1 4" cn 4· CM A A 4- c^ IPi m tS Ό Λ1 b 1•Η 1 in m m LT> CM CM t> C- , r- co co í _ « . i - . l· i i +> , tó Ira i A A CM CM ' ! CM A ‘ 4- p ’ A M l m Ai CM CM CM LTi 4- 4" Al lA 4·
a! a}A
> 'X A A 1 tn a lh a ΙΟι A IO r4 LTi A uS a ti 1 1 A CO 1 1 CM t—I CM A 1 o 0 1 C4 r4 Γ-1 rH a] W 1 1 CM CM CM CM A 1 CM rH i—l CM· rH > 1 43 tsj 0 1 1 (*Λ rH CM r4 <o M C3 1 4> 1 I rH i—1 m Ό •a 0 A 1 í> 1 ob 1 A M 1 I CM 1 -r- • | Φ >0 1 >0 b ti 1 co σ> O r-1 CM ΓΛ 0 ti 1 < lt\ LTi LíA tn 1—i •Η 1 co ti 1 1 • v w
CM Φ >ř4 O 1 CD LCČ M· CM C"- in CD tn A Λ\ <y >ro «1 CD Ln CD in c- CD tn o in Ή r! 1 A 1| A CO A A *•4 A I 1 E3 o i CM i—1 UO CM *“Í Φ bO 1 P< A 1 CD co CO A c- C- < Γ-Λ
i—I r—I
CO CM φ
S _φ P4φÍH
A W 1 1 1 1 co 1 1 CD uo o- CD CO co t>- to- IS t>- uo 1 1 1 1 O 1 1 C- tn ΟΛ OO <r> CO co co co co 00 co 1 1 1 a i CO r- CO CO co CO co oo co co co CO I +> 1 1 W 1 1 A 1 A A 1 1 c- CD UO t>- CD Ln Ln co co 1 1 1 2 1 3 1 O 1 CO CM Ln CO CO CM CD e , in co co CM , in I i a 1 A I Ln CM CO CD CD m co t·— 00 co M" f*"\ ; LfY 1 A 1 1 1 >ÍH . 1 - • 1 í i -cl- 1 A a i i—1 tn rM co rM co r-i ; 1 m 1 : l· . 1 O 1 A 1 W 1 I c- CM cd CO •'φ co CD Ln 'Φ co 1 0} 1 cd I 1 A A 1 I r* l Ό3 'ϊδ i * 1 A 1 A . 1 Ln rH UO rH tn rH in in r—i in í“Ί
Tabulka 5 - pokračování 03
A 'ίδ W 1 1 r—l r—l A I O I OJ CCI rd co O 1 rH 1 a i co CM co cd 1 A 1 cd A 1 OJ rH 1 > I 'cd o i *4- r4 co co N 1 Ή h) 1 r—1 CM ó a í r—i A r—l í> 1 «3 I A a i 1 co CM 1 -J • 1 Φ >O 1 >o I 3 a3 | *3- tn CO c- CO O 3 1 Ln tn Ln in in r4 •H | CQ 3 1 L
CO LPl
Tabulka 5 - pokračování
Tabulka 5 - pokračování
í ' } CO 1 *4" iH CO A 1 <u 1 >ti O 1 ca 0- LfA r- LÍA ; kD *4- r-4 1 : a> 1 , I >ra 1 O W 1 OJ co co oq OJ 0- 0- C- LCA 04 rd 1 M 1 C! A I 0- -4- rH O- Y r-| 1 -P i ti o i 0- co 1 Φ i tú 1 1 ti I ca co LfA ko' UA . i ε _ 1 1 Φ (ti l . 04 rH A rH OJ 1 ti 1 A Μ 1 1 CO r-1 1 1 co 1 1 <ο «4=· 0— LfA [>- LCA kD LfA kD LCA CO ΓΛ 1 O 1 1 ko M- ca CA CA 00 CA CO 00 O- co 0- 1 1 1 -P I ha | HA 1 i co O- CA CA CA CA OTA CA CA CA co co i ra 1 A 1 A A I 1 *4" co 0- kD kD kD kD LfA LCA LfA 4“ CO 1 1 1 S 1 ti 1 O 1 CO A LfA •4" *4- rd 4* r—1 CO rH co 04 co í 1 Γ\ i 1 A 1 1 1 . 1| -4- OJ r~- kD kO 4-: kD co kD CO . kD, CO ' 1 >ti : _ 1 1 ' . '1 ,.l· . j, • 1 *p (ti 1 -4* OJ CO Γ—1 04 CO 04 1—1 1 o 1 Ί (ti Μ 1 L LfA 04 LfA 4- LfA CO LCA 04 LfA OJ 4- co cd cd
A 'aj "uč 1 1 Q Λί ί IÍA A LCA A LfA r-l LfA A LfA A LfA Cd 1 Ή A 1 ti 'ti 1 1 'uĎ CO 1 1 04 i-H C4 04 > A 1 O 1 o 1 CA co IÍA OJ A >0 1 0 1 cd r~i ti 1 W 1 04 CO LfA kD CO 04 A cd O 1 A 1 Λ 1 c3 A 1 CO 04 CO 04 1 <4 I 1 í> 1 1 'cd 0 1 4" 04 r4 <-í OJ LfA cq cd Ή O> 1 co rH r4 Γ—í A 1 ti 1 r—1 1 co 3 1 0 (ti 1 r4 A 1 cd 1 »3 1 Es 1 A A 1 04 A r-l I · Φ >o>o 3 cdo arH ·Ηco ti 04 r- co b- *4· C—
LfA 0-
kO 0~ C~- 0-
I I 'i: J 1 i : CT\ ! r 1 in·i : ;
Tabulka 5 - pokračování 'd CO 1 1 ř- Φ >ří O 1 1 CA ca •P φ >ro w 1 1 t : CA ca o 1 M £3 -P G A 1 - ts la O 1 1 1 CO kD Φ to íh *Ί> 1 1 I ca kO Φ ε φ P4 1 1 CM φ G A W 1 1 1 1 a i—1 <A i-l <A i—1
CO 1 1 co 00 kO a kO A tA kO A A kO A O 1 1 I a ca ΟΛ r~ co kO CA CA t>- kO A· •M- hrt A-< 1 1 ca ca co co CO r- A CA C0 CO L·- t— -p 1 ra 1 •rl A 1 co co kO A . Ckl i—1 . A •Μ- •Μ- 5± M- Ckl r*H 1 | G O 1 c— t>- a CkJ A C- Α ΙΑ CM A G 1 I A A 1 1 ca co kO CM kO A t>- A •M- CM CA •H 1 >A ! : 1 , ; -P tó 1 A A A CM r-Í Ol 1 o 1 A w b- st* O- CM •M* CM c- ’Μ- CM kO A 0} G 1 1 A A > 'G 'bČ 1 A y< 1 1 LA i—1 LA i-l LA r—1 Lf\ r-Í LA r4 A A G 1 A 'εδ co r-í A o 1 CA O 1 l-t cú A 1 1 [- » CM , r-l •3 A 1 kO CM r4 1 »> 'Ctí O ! ^á* r—1 N 1 M A 1 1 kO / G 1 Ό 1 o A 1 CM í> 1 °G A A I 1 LA i— - 4— 1 • 1 Φ >o 1 >o 1 3 Gj I 00 CA O r-Í CM A O G 1 r- C— CO co CO co <—í •rM 1 co G 1 l kO ·>
Tabulka 5 — pokračování «
CQ 1 kO o 1 >řd +>. O 1 ΟΊ Ch kO, r\ kO tr> tn «4- o _ 1 >ra o W i cfv O\ kO 'd- ^J· .σΛ ΟΛ in ΡΛ Ή cj A 1| kO s, ' CM CM +> A o i CO t- OJ Φ | UQ <n A i σ\ o- ko in CM M“ ΓΆ E J 1 Φ A 1 Φ 1 A A Μ 1 1 ΙΛ CM CM A A CO 1 ΓΛ C" kO co kO tn m lf\ 1 O 1 1 cn co co σ\ cn 00 CO cn C- co CO -P 1 A i| kO kO cn co ΟΊ σ\ σ\ CTi σ> 00 co co ra •H rH A 1 1 ’Φ ΡΊ co c- co 0- ir\ ir\ LT> "M- ΓΛ Cl! 3 O 1 1 I CM ř- kO kO <4· *=4" CM CM rM •H ba | 1 ΗΛ rd t'- kO CTk kQ oo co Lfk ΠΛ C- >h ' „ t i , ' : 1 4-> CQ ; A 1 Γ—1 <4· O kO CM m CM CM CM o A « 1 1 CM C— Lfk Lf\ C"\ kO m M- ΟΛ LTV kj- 05 i 3 1 Λ1 A 1 ! A A 1 1 LfS r*4 LT\ A LT\ A Lfk r4 LCY i-4 Lfk r4
CO
A "εϊδ 1 CQ 1 1 ΓΛ rH CM A 1 o 1| o kQ cn M* r-1 W 1 cd o- γ*Λ r4 r4 r~4 1 A I | CM r—I r-4 > 1 'ctí N o I 1 ^4- CM r-4 M £ 1 A 1| ir\ ΓΛ LQ I“i rQ A O A i 1 •3 1 A W 1 i ΓΛ 1 -Γ • | Φ >O 1 >o 1 3 5 ! tn kQ l·- co CTi O 3 i 00 co 00 co co CO r-1 •rl 1 CO 3 1 U χ1ΐ>’ί'ίϊΛί
co 1 Φ >rl o ! 1 •P O >ra W o 1 1 M A tí 1 P 1 c O 1 Φ 1 ω 1 řH A) 1 Φ κ s P4 1 Φ 1 Φ 1 »4 1 P4 M 1 1 1 1 1 co » I 1 o 1 t W 1 -P ( ca •H A 1 r—1 1 1 1 Φ o 1 Ei rH 1 M0 Λ1 *~3 1 •rl •i'; >?H
-P PSca o P4 W a? GJ Λ1 A. '&amp; 'tž A
CM CO 'M- CM b- cA CO 'M- rH CM ca CM CA kD 00 CA 00 CM CA la b- CM CA kD CM i—H -4* CA LA *3- b^ b- b- tn ca CA ca CA b- b- ca CA CA CA ca CM m LA kO la rH 'M- kD kO b- kO b- kO CM rH CM ca CM kO CA LA LA
CA rH la η ΙΓ\ «Η
CA
CA CM 'Μ* CA
r-t r-f CM CM ιλ m m VO ’Μ- -M- in cn <a co mo la vo vo co oo ca co
CA CA t*i 'Μ- 'Μ- CA
CM CM Hj CA CM
CA CA ttj CM kO CM rH r—í J*J '
<- CA K Xť rH
CA r-Ί IA rH ΙΛ H
Tabulka 5 - pokračování
GJ
'bS CO 1 CM A 1 o i fA LA CA O rH 1 A l CA rH ca A 1 φ A 1 r-í 1 ř> 1 A o | CA CA CO 1 M l *"0 1 CA CA a T) O PS 1 rH CM í> 1 1 A W 1 r-í CM I · O >o>o 3 es t o r~1 CM CA LA O Ej | CA CA CA CA CA CA r"t •rl | co Ej 1 1
Tabulka 5 - pokračování
1 CO 1 | r—1 i-1 OJ Φ >G 1 O 1 LP cp rM in cp ip 4 CP CM +> 1 Q) o W » ip CM OJ H CP ip M- ip *4· Ή A ! i—I G+>
G O
OJ to
G AO ε
ω A o
G
A W
cp A
CM
CM 'šf- r-l
CM i—I 1 CO 1 1 ti t- t- CO LP CO CD t- CO LP w 1 1 I 1 O 1l CP <P co CO LP OJ cp co CP CO t- W 1 t 1 K 1 CP cp co t- CO m co co cp t- t- # 1 +> » 1 Oi 1 1 1 ·Η A 1 LP *4" CP CM cp oi LP M- LP 'M' cP 1 A 1 cp 1 1 CO i g O 1 tp 'M- CM i—1 r—1 CP CM Cp CM CP 1 1 G 1 1 1 1 Λ1 A I t- CO CO C\l cp rH CO LP r- M· t- K 1 Ή 1 >G - t >r 1 +> « ' CP CM CM CM CM i ! : I « t O i 1 1 A W l lp CP CO Cp cp c~1 CP A LP cp CM rd
Tabulka 5 - pokračování G «5m 'tfr A 1 1 IP 1-1 LP A LP rd LP A LP H LP i-l G 1 A I 'tÓ co 1 1 /-1 CM Λί 1 o 1 CM CO CM CM O 1 rH 1 W CM CM LP ΓΡ CP G I A< cd A 1 A CM r—I rH rH I ř> 1 '3 O 1 CP cp CQ 1 M A 1 1 *4- CM G 1 Ό 1 O ř> 1 «3 1 A A 1 | r-l 1— - 1— 1 • G >o 1 >O CM CP LP CO t- 3 G O O O O O o O G 1 r-l i—l rH A i—1 r~l rH •H 1 CO G l , i ad
Tabulka 5 - pokračování CO 1 I CA A v >řd O 1 OJ rM 00 b- CAJ CAJ +> φ 00 4" 04 >03 W i 1 CA OJ OA O M A I *Jr OJ r“Í 1 C +» CJ o ! 0- AO Φ bO ÍH •"0 1 CA OJ OA AO OJ ; φ E Φ Φ (H Ph ·.· i—l 1 Μ i 1 OJ r—4 CA r4 1 1 CO 1 1 LfA LfA i>- 1 o Il CO CO OA OA OA ω AO 1 W i 1 CO co OA OA OA co OA c- +> CO •rl A I CA CA CO ř= OJ LfA CA rH i Qj 1 O I cS CA CO b~- CA rH i—1 c! 1 1 1 AO <0 co CO LfA CAJ M“ Ή ao; !' 4-» OJ rH LfA co o CA PM Μ 1 I AO LfA OJ CA r—1 ώ i a i A 1 £ ! n 1 1 in A LfA r4' LfA r4 LfA r“t
aJ 'bó l J CO 1 r~4 Λ5 1 O | A LfA o 1 i—1 W 1 OJ "4- r-H cd A Φ A í OJ γΗ t—1 k. 1 I 'cd 1 o I CA tq 1 M 1 1 OJ OJ tí 1 Ό A ί O ř> 1 «3 1 OJ A Μ 1 Φ >ο I >Ο I ΟΑ ο Γ“Ι 04 2J GJ | Ο ι—1 γ4 γΗ Ο a ι Α Α γΗ »Η Η •Η | ω α ι i · - 65 -
Pro porovnání se vyrobily různé strukturní isomery sloučenin podle tohoto vynálezu, ve kterých je fenoxy-skupina a karboxamidový zbytek vázán v různých polohách pyri-dinového kruhu v porovnání se sloučeninami podle vynálezu,které jsou vždy 2,6-isomery. Vyrobily se.tyto isomery: sloučenina A:, N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfe-noxy)-3-pyridinkarboxamid (DIELUEENICAN), sloučenina B: N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethyl- fenoxy)-4-pyridinkarbo xamid, sloučenina C: N-(2,4-difluorfeny1)-2-(3-triflurmethyl- fenoxy)-5-pyridinkarboxamid, sloučenina D: N-(2,4-difluorfenyl)-3-(3-trifluormethyl- fenoxy)-5-pyridinkarboxamid, sloučenina E: N-(2,4-difluórfenyl)-4-(3-trifluDrmethyl- fenoxy)-2-pyridinkarboxamid£ sloučenina P: N-(2,4-difluorfenyl)-3-(3-trifluormethyl- fenoxy)-2-pyridinkarboxamid, sloučenina G: N-(2,4-diflu0rfenyl)-3-(3-trifluormethyl- fenoxy)-4-pyridinkarboxamid a sloučenina H: W-(2,4-difluor.fenyl)_3-(3-trifluormethyl- fenoxy)-6-pyridinkarboxamid.
Tyto sloučeniny se testovaly a výsledkybyly zaznamenány stejným způsobem, jako pro sloučeniny podletohoto vynálezu. V tabulce 6 uvedené dále jsou uvedenyvýsledky testů na reprezentativních druzích rostlin, kterýmijsou: testy půdní závlahy: kukuřice (Zea mays, K) a a sója srstnatá (Glycine max. S), - 66 - testy postřiku na list: kukuřice (Zea mays, K),rýže (Oryra sativa, R),ježatka kuří noha (Echinocheloa crus-galli, J), oves hluchý ( Avena sativa, O),hořčice (Sinapsis alba, H),řepa cukrovka (Beta vulgaris, C) asója srstnatá (Glycine max, S), preemergentní testy: kukuřice (Zea mays, K) a ježatka kuří noha (Echinochloa cruss-galli, J), Příslušné hodnoty účinku pro 2,6-isomer,sloučenin!* z příkladu 24, jsou také zahrnuty do tabulky 6. Z tabulky 6 je zřejmé, že jak se dá očeká-vat, obchodně dostupná sloučenina A-diflufenican, má dobrýúčinek. Avšak všechny další isomery projevují nulový nebo ome-zený účinek. Naproti tomu a velmi překvapivě má sloučeninapodle tohoto vynálezu výrazný účinek, který v určitých důle-žitých ohledech převyšuje účinek obecně dostupné sloučeniny.
Tabulka 6 67
Slouče- Test půd- Dávka Test postřiku na list Preemer- nina ní zálivky kg/ha κ R J 0 H G S gentní 10 kg/ha test „
A
B
C
D
E
P
G
H 4 2 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 0 0 5 1 5465776 4 8 3343776 3 8 0 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 2 00 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 o 0 0 0 o 0 0 0 o 420 0 10 0 o 2 10 0 10 0 0
3 0 0 O
3 0 0 O
723 o6 2 2 O 0 0 0 o 0 0 0 o o o o o o o o o o o o o o o 24 4 2 5 1 5 4 7 5 7 9 6 4 8 437 4 796 3 8

Claims (13)

  1. NBr - 68 -
    ve kterémZ představuje atom kyslíku nebo atom síry, znamená atom vodíku, atom halogenu, alky-lovou skupinu nebo halogenalkylovou sku-pinu, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu, q představuje nulu nebo číslo 1, 3 íc znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, X nebo každá ze skupin X představuje nezá- visle na sobě atom halogenu nebo popřípa-dě substituovanou alkylovou skupinu nqbo alkoxyskupinu nebo alkenyloxyskupinu, al-kinyloxyskupinu, kyanoskupinu, karboxysku-pinu, alkoxykarbonylovou skupinu, (alkyl-thio)karbonylovou skupinu, alkylkarbony-lovou skupinu, amidoskupinu, alkylamido-skupinu, nitroskupinu, alkylthioskupinu,halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu, - 69 - alkinylthioskupinu, alkylsulfinylovou sku-pinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkyloxi-minoalkylovou skupinu nebo alkenyloximino-alkylovou skupinu, n představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 5 Y nebo každá ze skupin Y představuje nezávis le na sobě atom halogenu, alkylovou sku-pinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogen-alkylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo ha-logenalkoxyskupinu a m představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 5.
  2. 2· Sloučenina obecného vzorce I podle ná-roku 1, kde Z představuje atom kyslíku.
  3. 3. Sloučenina obecného vzorce I podle ná-roku 1 nebo 2, kde R1 představuje atom kyslíku.
  4. 4. Sloučenina obecného vzorce I podle něk-terého z nároků 1 až 3» kde q znamená nulu nebo q představu- 2 Z z je 1 a R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  5. 5. Sloučenina obecného vzorce X podle něk-terého z nároků 1 až 4, kde n znamená nulu nebo n znamená 1nebo 2 a každá ze skupin X představuje nezávisle na soběatom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinus 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 atomy uh-líku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfony-lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyloximinoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části nebo kyanosku-pinu. - 70 -
  6. 6. Sloučenina obecného vzorce I podle něk-terého z nároků 1 až 5, kde n znamená alespoň·! a jeden sub-stituent Σ je umístěn v poloze 3» přičemž substituentem Xje atom fluoru, chloru nebo bromu nebo trifluormethylováskupina, kyanoskupina, trifluormethoxyskupina nebo etylováskupina.
  7. 7. Sloučenina obecného vzorce I podle něk-,.az. Oj terého z nároků 11, kde m představuje nulu nebo m znamená čís-lo 1 a skupina Y představuje atom halogenu, kyanoskupinu,methylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu nebo mznamená číslo 2 nebo 3 a alespoň jeden substituent Y zname-ná atom halogenu.
  8. 8. Sloučenina obecného vzorce I podle něk-terého z nároků 1 až 7, kde íc představuje atom vodíku ne-bo methylovou, ethylovou nebo allylovou skupinu.
  9. 9. Sloučenina obecného vzorce I podle něk-terého z nároků 6, 7 a 8, kde XQ představuje trifluormethy-lovou skupinu nebo kyanoskupinu v poloze 3, m znamená nulunebo m představuje číslo 1 nebo 2 a Y nebo každý ze substi-tuentů Y znamená atom fluoru a iP představuje atom vodíkunebo methylovou skupinu.
  10. 10. Způsob výroby sloučeniny obecného vzor-ce I podle nároku 1, v y z naa čující se tím,že pro výrobu sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Zpředstavuje atom kyslíku, se nechá reagovat sloučeninaobecného vzorce II
    (ID, - 71 - ve kterém X^ a r! mají významy uvedené v nároku 1 a L představuje odštěpitelnou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce III HR3N-
    (III), ve kterém R2, R3, Q a Ym mají významy uvedené v nároku 1 nebo pro výrobu sloučeniny obecného vzorce I, ve kterémZ představuje atom kyslíku, se nechá reagovat sloučeninaobecného vzorce TV
    ve kterém R1, R2, R3, Ym a q mají významy uvedené v nároku 1 aHal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce V - 72 ·»
    ve kterém Xn pa význam uvedený v nároku 1 a R představuje atom alkalického kovu, a popřípadě se výsledná sloučenina obecného vzorce I převe-de na jinou sloučeninu obecného vzorce I.
  11. 11. Herbicidní prostředek, vyznaču-jící se t í m, že obsahuje sloučeninu podle někte-rého z nároků 1 až 9 dohromady s alespoň jednou nosnou lát-kou.
  12. 12. Způsob potlačování růstu nežádoucíchrostlin v místě jejich výskytu, vyznačující set í m, že se místo ošetření sloučeninou podle některého z ná-rodů 1 až 9 nebo prostředkem podle nároku 11.
  13. 13. Použití sloučeniny podle některého z ná-roků 1 až 9 nebo prostředku podle nároku 11 jako herbicidu.
CS91682A 1990-03-16 1991-03-15 Herbicidní carboxamidové deriváty CZ285872B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909005965A GB9005965D0 (en) 1990-03-16 1990-03-16 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS68291A3 true CS68291A3 (en) 1992-01-15
CZ285872B6 CZ285872B6 (cs) 1999-11-17

Family

ID=10672737

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5294597A (cs)
EP (3) EP0806414B1 (cs)
JP (1) JP3044402B2 (cs)
KR (1) KR100187799B1 (cs)
CN (1) CN1036239C (cs)
AT (2) ATE162787T1 (cs)
AU (1) AU636967B2 (cs)
BR (1) BR9101051A (cs)
CA (1) CA2038339C (cs)
CZ (1) CZ285872B6 (cs)
DE (2) DE69133039T2 (cs)
DK (2) DK0806414T3 (cs)
ES (2) ES2178731T3 (cs)
GB (1) GB9005965D0 (cs)
GR (1) GR3026033T3 (cs)
HU (1) HU216965B (cs)
MY (1) MY104780A (cs)
PH (1) PH31280A (cs)
PL (1) PL163795B1 (cs)
RO (1) RO111458B1 (cs)
RU (1) RU2050777C1 (cs)
SG (1) SG49077A1 (cs)
ZA (1) ZA911929B (cs)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
WO1994027974A1 (en) * 1993-05-27 1994-12-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Herbicidal compounds
SG86305A1 (en) * 1993-10-05 2002-02-19 Shell Int Research Process for the preparation of acid chloride compounds
CA2177651C (en) * 1995-06-07 2008-01-22 Andreas Kiener Microbiological process for the preparation of heteroaromatic carboxylic acids using microorganisms of the genus alcaligenes
WO1997024329A1 (en) * 1995-12-28 1997-07-10 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing pyridinecarboxamides or thiocarboxamides
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
ES2212005T3 (es) * 1996-03-21 2004-07-16 Lonza Ag Procedimiento para preparar arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos.
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
ATE189815T1 (de) * 1996-05-09 2000-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren
US5900484A (en) 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US5869426A (en) * 1997-11-07 1999-02-09 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
BR9816113A (pt) * 1998-12-23 2001-10-23 Idea Ag Formulação aperfeiçoada para aplicação tópica não-invasiva in vivo
CA2320730A1 (en) 1998-12-23 2000-07-06 Renhua Li Thrombin or factor xa inhibitors
ATE308878T1 (de) * 1999-01-29 2005-11-15 Entschäumer enthaltendes pflanzenschutzmittel- emulsionskonzentrat
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
DK1023832T3 (da) * 1999-01-29 2005-02-21 Basf Ag Vandigt suspensionskoncentrat
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
GB9914213D0 (en) * 1999-06-17 1999-08-18 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
EA022145B1 (ru) * 1999-10-14 2015-11-30 Басф Се Синергетические гербицидные композиции и способы их применения
BR0015668A (pt) * 1999-11-17 2002-07-23 Bayer Ag Herbicidas seletivos a base de derivados de 2,6-piridina dissubstituìda"
WO2001035738A2 (en) 1999-11-18 2001-05-25 Basf Corporation Non-aqueous concentrated spreading oil composition
KR100732095B1 (ko) * 2000-04-04 2007-06-27 바스프 악티엔게젤샤프트 상승적 제초제 혼합물
US6426429B1 (en) 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites
US6504065B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-07 General Electric Company Method of making metal salts of 2,4,6-tri-t-butylphenol
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2258188B1 (de) 2003-03-13 2014-03-05 Basf Se Picolinafen enthaltende herbizide Mischungen
MXPA05009189A (es) 2003-03-13 2005-10-18 Basf Ag Mezclas herbicidas.
US7888374B2 (en) * 2005-01-28 2011-02-15 Abbott Laboratories Inhibitors of c-jun N-terminal kinases
EP1948609B1 (en) * 2005-11-07 2010-03-10 Basf Se Process for the preparation of pyridylcarboxylic amides and esters
US20090099184A1 (en) * 2006-02-16 2009-04-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
HUE034803T2 (en) 2010-10-15 2018-02-28 Bayer Ip Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides to control undesirable vegetation in ALS inhibitor herbicide-tolerant beta vulgaris plants
US9370183B2 (en) 2011-05-04 2016-06-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant Brassica, such as B. napus, plants
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor
RS57806B2 (sr) 2012-12-13 2022-07-29 Bayer Cropscience Ag Upotreba als inhibitora herbicida za kontrolu neželjene vegetacije kod beta vulgaris biljaka tolerantnih na als inhibitore herbicida
CN105519533A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与氟吡草胺的复合除草组合物及其应用
EP3395172A1 (en) * 2017-04-25 2018-10-31 Rotam Agrochem International Company Limited Method of controlling growth of pds-tolerant plants
CN108516955A (zh) * 2018-07-09 2018-09-11 上海凯爱网络科技有限公司 一种5-三氟甲基-2-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108794390A (zh) * 2018-07-23 2018-11-13 河北大学 一种2-取代苯氧基-6-吡啶甲酰氯的制备方法及氟吡酰草胺的制备方法
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
CN112203515B (zh) * 2020-03-11 2022-08-02 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物作为除草剂的用途
EP4271374A4 (en) * 2020-12-29 2025-03-05 Revolution Medicines, Inc. SOS1 INHIBITORS AND USES THEREOF
US20240401073A1 (en) 2021-10-15 2024-12-05 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5517027B2 (cs) * 1972-05-15 1980-05-08
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
JPS5795984A (en) * 1980-12-05 1982-06-15 Tanabe Seiyaku Co Ltd Pyridinecarboxamide derivative and its preparation
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
RO111458B1 (ro) 1996-10-31
CA2038339C (en) 2002-04-02
AU636967B2 (en) 1993-05-13
JP3044402B2 (ja) 2000-05-22
EP0447004A2 (en) 1991-09-18
CA2038339A1 (en) 1991-09-17
ATE219060T1 (de) 2002-06-15
EP0447004A3 (en) 1992-04-29
SG49077A1 (en) 1998-05-18
DE69133039D1 (de) 2002-07-18
KR100187799B1 (ko) 1999-06-01
JPH04217959A (ja) 1992-08-07
DE69128804D1 (de) 1998-03-05
DK0447004T3 (da) 1998-09-23
ATE162787T1 (de) 1998-02-15
BR9101051A (pt) 1991-11-05
CN1036239C (zh) 1997-10-29
RU2050777C1 (ru) 1995-12-27
MY104780A (en) 1994-05-31
HU216965B (hu) 1999-10-28
KR910016701A (ko) 1991-11-05
PH31280A (en) 1998-07-06
EP0806414A1 (en) 1997-11-12
CN1054974A (zh) 1991-10-02
GB9005965D0 (en) 1990-05-09
ES2112263T3 (es) 1998-04-01
DE69133039T2 (de) 2002-10-10
HUT57728A (en) 1991-12-30
CZ285872B6 (cs) 1999-11-17
GR3026033T3 (en) 1998-04-30
ZA911929B (en) 1991-12-24
EP0806414B1 (en) 2002-06-12
EP1207154A1 (en) 2002-05-22
AU7357091A (en) 1991-09-19
HU910848D0 (en) 1991-09-30
DE69128804T2 (de) 1998-05-14
DK0806414T3 (da) 2002-07-15
PL163795B1 (pl) 1994-05-31
US5294597A (en) 1994-03-15
ES2178731T3 (es) 2003-01-01
EP0447004B1 (en) 1998-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS68291A3 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
JP2007182404A (ja) アリールオキシ−ｎ−（アルコキシアルキル）アルカン酸アミド誘導体および除草剤
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
EP0288275B1 (en) Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides
US5366956A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
CS219091A3 (en) Herbicidal agents
JPH05213882A (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
JPH04145081A (ja) ピラゾールカルボン酸誘導体及び除草剤
CN109516956B (zh) 5-吡唑甲酮类化合物及其应用
CA1167854A (en) Substituted phenoxypropionates, intermediates for production thereof, process for production of said esters and intermediates, and herbicide
JPH0416468B2 (cs)
JPS6365069B2 (cs)
US4931452A (en) N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides
JP2993839B2 (ja) ３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有することを特徴とする除草剤
NO311759B1 (no) Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding
HU200593B (en) Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds
JPS63156760A (ja) 置換ベンズアミド
JPH06503309A (ja) ２−アミノ−４−オキソ−４ｈ−ベンゾピラン、その製造方法およびこれを解毒剤として使用する方法
JPH0142257B2 (cs)
JPH072778A (ja) 新規なニコチン酸誘導体
JPS62161774A (ja) 酸アミド誘導体
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
CS259517B2 (en) Herbicide and process for preparing thereof
JPH09227504A (ja) Ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20110315