PL163795B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL163795B1
PL163795B1 PL91289435A PL28943591A PL163795B1 PL 163795 B1 PL163795 B1 PL 163795B1 PL 91289435 A PL91289435 A PL 91289435A PL 28943591 A PL28943591 A PL 28943591A PL 163795 B1 PL163795 B1 PL 163795B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
compound
general formula
active ingredient
alkyl
Prior art date
Application number
PL91289435A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher J Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL163795B1 publication Critical patent/PL163795B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna 1 co najmniej jeden nosnik, a substan- cje czynna stanowi zwiazek o wzorze ogólnym 1, w któ- rym Z oznacza atom tlenu lub siarki; R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe alkilowa lub chlorow- coalkilowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa; q oznacza 0 lub 1; R3 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa lub alkenylowa; jedna lub kazda grupa X ozna- cza niezaleznie atom chlorowca lub dowolnie podsta- wiona grupe alkilowa lub alkoksylowa lub grupe alkeny- loksylowa, alkinyloksylowa, cyjanowa, karboksylowa, alkoksykarbonylowa, (alkilotio)karbonylowa, alkilokarbo- nylowa, amidowa, alkiloamidowa, nitrowa, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio, alkinylotio, alkilosulfi- nylowa, alkilosulfonylowa, alkoksyiminoalkilowa lub alkenyloksyiminoalkilowa; n oznacza 0 lub liczbe calko- wita od 1 do 5; jedna lub kazda grupa Y oznacza niezale- znie atom chlorowca lub grupe alkilowa, nitrowa, cyja- nowa, chlorowcoalkilowa, alkoksylowa lub chlorowco- alkoksylowa: m oznacza 0 lub liczbe calkowita od 1 do 5 WZÓR 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zapobiegający wzrostowi niepożądanych roślin, zawierający jako substancję czynną nowe pochodne karboksyamidowe, w szczególności nowe związki N-fenylofenoksypirydynokarboksyamidowe.
Działanie chwastobójcze związków N-fenylo-2-fenoksy-3-pirydynokarboksyamidowych jest znane, na przykład z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych AP nr 4 270 946 i 4327 218 i z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 2 087 887. Jednym z przykładów w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 2 087 887 jest handlowy związek N-(2,4-diffuorofenylo)-2-(3-trifIuorometylofenoksy)-3-pirydynokarboksyamid(diflufenican). Ta klasa związków, a szczególnie diflufenican jest omówiona szczegółowo w Pesticide Science 1987, 18, 15 - 28.
W zakresie przydatności chwastobójczej związków nacisk położono, w odnośniku Pesticide Science, na ich skuteczność w zwalczeniu szerokolistnych chwastów w zbożach ozimych. Pewna klasa takich związków jest także opisana w „Synthesis and Chemistry of Agrochemicals“, rozdział 5, wydane przez Am. Chem. Soc. (1987).
Pewne związki N-fenylo-4-fenoksy-3-pirydynokarboksyamidowe i ich N-tlenki są ogólnie objęte japońskim zgłoszeniem patentowym nr J6 3017 - 811A i zastosowane z innymi składnikami czynnymi w środkach chwastobójczych. Jednakże w przykładach ujawnione są jedynie związki zawierające podstawniki 4-fenoksy i 4-(3-chlorofenoksy) (związki A31, A32 i A33).
Nie ma żadnych wskazań w odnośnikach do dotychczasowego stanu techniki na temat jakiegokolwiek działania chwastobójczego innych izomerów strukturalnych.
Zbadano inne izomery strukturalne związków N-fenylo-fenoksypirydynokarboksyamidowych i stwierdzono słabe lub ograniczone działanie chwastobójcze następujących związków: N-fenylo-2-fenoksy-4-pirydynokarboksyamidy, N-fenylo-2-fenoksy-5-pirydynokarboksyamidy, N-fenylo-3-fenoksy-5-pirydynokarboksyamidy, N-fenylo-4-fenoksy-2-pirydynokarboksyamidy, N-fenylo-3-ffnol<k;y-2-piryddnookitb)l'k;y;umidy,N-fenylc>--3-ffnoksy--4piryd\™kkLrboksyamidy,N-fenylo-3fenoksy-6-pirydynokarboksyamidy.
Nieoczekiwanie stwierdzono świetne działanie chwastobójcze jednej szczególnej klasy związków, N-fenylo-2-fenoksy-6-pirydynokarboksyamidów. Porównanie dotychczas znanego handlowego związku diflufenicanu i najbardziej zbliżonego związku w tej nowej klasie związków chwastobójczych, odpowiednio podstawionego 2,6-izomeru wykazuje większe działanie chwastobójcze 2,6-związku wobec ważnych przedstawicieli gatunków traw, Echinochloa crusgalli i gatunków szerokolistnych, Beta vulgaris przy równie słabym działaniu wobec gatunków zbóż, Zea mays. Wiele innych związków z tej nowej grupy środków chwastobójczych wykazuje jeszcze większe działanie niż diflufenican wobec reprezentatywnych gatunków traw i szerokolistnych.
Nowe pochodne karboksyamidowe przedstawia ogólny wzór 1, w którym Z oznacza atom tlenu lub siarki R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę alkilową lub chlorowcoalkilową; r2 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową; q oznacza 0 lub 1; R3 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową lub alkenylową; jedna lub każda grupa X niezależnie oznacza atom chlorowca lub dowolnie podstawioną grupę alkilową lub alkoksylową lub grupę alkenyloksylową, alkrndloksdlową, cyjanową, karboksylową, alkoksykarbonylową, (alkilotio)karbonylową, alkilokarbonylową, amidową, alkiloamidową, nitrową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio, alkindlotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkiloksyiminoalkilową lub alkenyloksyiminoalkilową; n oznacza 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 5; jedna lub każda grupa Y niezależnie oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową, nitrową, cyjanową, chlorowcoalkilową, alkoksylową lub chlorowcoalkoksylową, a m oznacza 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 5.
Jeśli nie zaznaczono inaczej, określenie alkil użyte w odniesieniu do rodnika lub części całości dotyczy rodnika lub części o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym. Odpowiednio część alkilowa ma od 1 do 6 atomów węgla, korzystnie od 1 do 4 atomów węgla. Korzystną częścią alkilową jest etyl lub szczególnie grupa metylowa, a korzystną częścią alkoksylową jest etoksy lub szczególnie metoksy.
Jeśli nie zaznaczono inaczej, gdy grupę alkilową lub alkoksylową określa się jako dowolnie podstawioną, to grupy podstawnikowe, które mogą dowolnie występować, są to jakiekolwiek ze zwykle stosowanych w związkach szkodnikobójczych i (lub modyfikacje takich związków wpływające na ich budowę) działanie, trwałość, przenikanie lub inne właściwości. Przykładami takich
163 795 podstawników są atomy chlorowców, szczególnie fluoru, chloru i bromu, i grupy: fenylowa, cyjanowa, aminowa, hydroksylowa, alkoksylowa i (alkilo)aminowa, grupy alkilowe posiadające odpowiednio 1 lub 2 atomy węgla. Do korzystnych podstawników należą atomy chlorowców, szczególnie fluoru.
Jeśli nie zaznaczono inaczej, użyte tu określenie atom chlorowca oznacza atom bromu, jodu, chloru lub fluoru, a szczególnie atom chloru lub fluoru.
Grupa alkiloamidowa może posiadać 1 lub 2 grupy alkilowe, na przykład grupa -CON(CH 3)2.
Korzystnie Z oznacza atom tlenu.
Związki o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, okazały się bardzo aktywne w zwalczaniu wzrostu niepożądanych roślin.
Korzystnie R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, tak więc gdy q oznacza 1, to -(CHR2)q - oznacza grupę metylenową lub etylidenową. Zwłaszcza q oznacza 0.
Korzystnie R3 oznacza grupę metylową, etylową lub alkilową lub atom wodoru. Bardziej korzystnie R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową.
Każda z grup X niezależnie oznacza atom chlorowca, szczególnie atom bromu, chloru lub fluoru, grupę alkoksylową, szczególnie metoksylową, grupę alkilową, szczególnie metylową lub etylową, grupę chlorowcoalkilową, korzystnie fluoroalkilową i/lub grupę chlorowcometylową, szczególnie trifluorometylową, grupę nitrową, grupę karboksylową, grupę alkoksykarbonylową, szczególnie metoksykarbonylową, grupę alkilotiokarbonylową, szczególnie etylotiokarbonylową, grupę amidową, grupę alkiloamidową, szczególnie dimetyloamidową, grupę alkilotio, szczególnie metylotio, grupę alkilosulfonylową, szczególnie metylosulfonylową, grupę alkiloksyiminoalkilową, na przykład (1-etoksyiminoetylową), grupę chlorowcoalkoksylową, korzystnie grupę fluoroalkoksylową i/lub chlorowcometoksylową, korzystnie grupę trifluorometoksylową, grupę alkenyloksylową, na przykład grupę alliloksylową lub grupę cyjanową.
Korzystnie n oznacza 0 lub n oznacza 1 lub 2 i jedna lub każda grupa X oznacza niezależnie atom chlorowca, grupę alkilową, grupę alkoksylową, grupę chlorowcoalkilową, grupę chlorowcoalkoksylową, grupę nitrową, grupę alkenyloksylową, grupę alkilotio, grupę alkilosulfonylową, grupę alkiloksyiminoalkilową lub grupę cyjanową.
Gdy n oznacza co najmniej 1, jeden podstawnik X jest najkorzystniej umieszczony w pozycji 3 i jest atomem fluoru, chloru lub bromu lub grupą trifluorometylową, cyjanową, trifluorometoksylową lub etylową.
Najkorzystniej Xn oznacza podstawnik 3-trifluorometylowy lub 3-cyjanowy.
Jedną lub każda grupa Y oznacza niezależnie atom chlorowca, szczególnie atom jodu, chloru lub fluoru, grupę alkilową, szczególnie grupę metylową, grupę nitrową lub cyjanową, grupę chlorowcoalkilową, szczególnie trifluorometylową, grupę alkoksylową, szczególnie metoksylową lub grupę chlorowcoalkoksylową, szczególnie trifluorometoksylową.
m oznacza korzystnie 0, 1, 2 lub 3, najkorzystniej 0, 1 lub 2. Korzystnie m oznacza 0 lub m oznacza 1 i grupa Y oznacza atom chlorowca lub grupę cyjanową, metylową lub trifluorometylową lub m oznacza 2 lub 3 i co najmniej jedno Y jest atomem chlorowca. Korzystnie, gdy m oznacza co najmniej 1, podstawnik Y jest w pozycji 4.
Gdy m oznacza co najmniej 2, odpowiednio podstawniki Y są w pozycji 2 i 4. Gdy m oznacza co najmniej 2, podstawniki Y mogą być różne, ale korzystnie są jednakowe. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 4-fluoro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 2,4-difluoro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 2-fluoro, 5-metylo. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 3-fluoro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 2-fluoro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 4-metylo. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 4-trifluorometylo. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 2,4,5-trifluoro lub 2,3,4-trifluoro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 4-chloro. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 2,3-dimetylo. W pewnych korzystnych związkach Ym oznacza 4-cyjano. W pewnych korzystnych związkach m oznacza 0.
Pewne związki na przykład takie, w których q oznacza 1 i R2 ma znaczenie inne niż wodór, będą występować w różnych postaciach stereoizomerycznych. Określenie substancja czynna obejmuje wszystkie postacie stereoizomeryczne związków o wzorze ogólnym 1 i ich mieszaniny we
163 795 5 wszelkich proporcjach. Istotne jest także, ze jeden stereoizomer może mieć większe działanie niż inny stereoizomer tego samego związku lub niż mieszanina izomerów.
Związki o wzorze ogólnym 1 wytwarza się bądź w reakcji odpowiedniej pochodnej kwasu fenoksypikolinowego z odpowiednią aniliną lub aryloalkiloaminą (sposób A) lub w reakcji odpowiedniej pochodnej 2-chlorowco-6-pirydynokarboksyamidowej z odpowiednim fenolanem metalu alkalicznego (sposób B).
Zgodnie ze sposobem A, związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, wytwarza się poddając reakcji związek o wzorze ogólnym 2 ze związkiem o wzorze ogólnym 3, w którym Xn, R1, R2, R3, q i Ym mają powyżej podane znaczenie, a L oznacza grupę usuwalną.
Grupa usuwalna L może być odpowiednio atomem chlorowca, na przykład bromu lub szczególnie atomem chloru, grupą alkoksylową, odpowiednio C1-4alkoksylową, szczególnie metoksylową lub grupą o wzorze ogólnym -O-CO-Q, gdzie Q oznacza grupę alkilową lub grupę o wzorze 7.
Wariant sposobu A prowadzi się w obecności obojętnego rozpuszczalnika organicznego, na przykład dimetyloformamidu lub aromatycznego węglowodoru, na przykład benzenu lub toluenu lub chlorowcowanego węglowodoru, na przykład dichlorometanu lub eteru, na przykład eteru dietylowego lub estru, na przykład octanu etylu; odpowiednio w temperaturze w zakresie 0 do 100°C. Wygodnie stosuje się zasadniczo równomolowe ilości reagentów. Jednakże celowe może być użycie jednego reagenta w nadmiarze, odpowiednio aminy/aniliny.
Gdy L oznacza atom chlorowca reakcję prowadzi się stosownie w temperaturze w zakresie 0 do 50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej i stosownie w obecności zasady, na przykład węglanu potasu lub, korzystnie, zasadowej aminy, takiej jak metyloamina lub nadmiaru aminy,/ /aniliny jako substancji wyjściowej.
Gdy L oznacza grupę alkoksylową, reakcję prowadzi się stosownie w temperaturze w zakresie 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze refluksu środowiska reakcji i bez użycia zasady. Reakcję można prowadzić z użyciem lub bez użycia rozpuszczalnika. Jeśli stosuje się rozpuszczalnik, to najstosowniejszym rodzajem jest rozpuszczalnik wysokowrzący.
Gdy L oznacza grupę o wzorze ogólnym -O-CO-Q, wówczas nie wymagana jest zasada, a ilość ciepła wystarczy do powstania anilidu.
Korzystnie L oznacza atom chloru lub grupę metoksylową.
Zgodnie ze sposobem B, związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, wytwarza się poddając reakcji związek o wzorze ogólnym 4 ze związkiem o wzorze ogólnym 5, w którym R1, r2, r3, q, Ym i Xn mają uprzednio podane znaczenia, Hal oznacza atom chlorowca, a R oznacza atom metalu alkalicznego. Hal oznacza atom bromu, a zwłaszcza atom chloru. R oznacza atom potasu, a zwłaszcza atom sodu.
Wariant reakcji B prowadzi się wytwarzając fenolan metalu alkalicznego z fenolu i alkoksylanu metalu alkalicznego, takiego jak metanolan sodu, a następnie działając na fenolan zasadniczo równomolową ilością reagentu 4, stosownie w podwyższonej temperaturze, na przykład pod refluksem z użyciem miedzianego katalizatora, takiego jak chlorek miedziawy, w pirydynie, w obecności aromatycznego węglowodoru, takiego jak ksylen, jak opisano w opisie patentowym Wielkiej Brytanii Nr 2 050 168.
Alternatywnie reakcję B prowadzi się w obecności wodorku metalu alkalicznego, na przykład wodorku sodu, w suchym (bezwodnym) rozpuszczalniku, takim jak dimetyloformamid, stosownie w podwyższonej temperaturze w zakresie od 50°C do 125°C. Alternatywnie, reakcję prowadzi się w obecności węglanu metalu alkalicznego, na przykład węglanu sodu lub potasu, a następnie poddając działaniu tlenku miedziawego I/lub sproszkowanej miedzi w rozpuszczalniku organicznym takim jak dimetyloformamid lub chinolina. Reakcję prowadzi się w temperaturze w zakresie od 20 do 150°C, korzystnie w temperaturze refluksu.
Związki o wzorze ogólnym 2 wytwarza się z odpowiednich fenoksy podstawionych kwasów pikolinowych typowymi sposobami wytwarzania, na przykład estrów, używając alkoholi i kwasowych katalizatorów lub chlorku tionylu lub chlorków kwasowych, bromków kwasowych, bezwodników lub mieszanych bezwodników kwasowych, używając na przykład chlorku tionylu, bromku tionylu lub bezwodnika octowego. Związki kwasowe można wytwarzać typowymi sposobami z kwasu chloropikolinowego lub jego estrów. Kwas chloropikolinowy lub jego ester można wytwarzać sposobem opisanym w J. Pharm, Belg. (1980), 35 1,5 - 11.
163 795
Związki o wzorze ogólnym 4 wytwarza się sposobem analogicznym do stosowanego dla reakcji związków o wzorze ogólnym 2 i 3 poddając reakcji odpowiednio podstawioną anilinę lub aminę z pochodną kwasu 2-chloro-6-pirydynokarboksylowego o wzorze ogólnym 6, w którym R1, Ha1 i L mają uprzednio podane znaczenia. Związki o wzorze 6 wytwarza się typowymi sposobami z kwasu pikolinowego.
Związki o wzorze 4 są związkami nowymi.
Aminy/aniliny o wzorze 3 i fenolany o wzorze 5 są bądź znane, bądź też mogą być wytwarzane typowymi sposobami.
Związki o wzorze ogólnym 1 wytworzone bądź sposobem A, bądź też sposobem B można łatwo przekształcić w inne związki o wzorze 1 znanymi sposobami.
Związki o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom siarki wytwarza się w reakcji związku o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, z pięciosiarczkiem fosforu w typowych warunkach, na przykład przez ogrzewanie, korzystnie pod chłodnicą zwrotną, a obecności obojętnego rozpuszczalnika aromatycznego, na przykład benzenu, toluenu, pirydyny lub chinoliny.
Związki o wzorze ogólnym 1, w którym grupa X oznacza grupę alkoksyiminoalkilową lub alkenyloksyiminoalkilową wytwarza się typowym sposobem, na przykład w reakcji odpowiedniego związku, w którym X oznacza grupę alkilokarbonylową, na przykład grupę acetylową, z odpowiednią alkilo- lub alkenylohydroksyloaminą lub jej solą z kwasem addycyjnym, korzystnie w obecności organicznego rozpuszczalnika, a zwłaszcza alkoholu, na przykład metanolu lub etanolu, dowolnie, jeśli używa się soli hydroksyloaminy, w obecności zasady, korzystnie aminy zasadowej, takiej jak trietyloamina; i korzystnie w podwyższonej temperaturze, na przykład w temperaturze refluksu.
Wytworzone związki wydziela się i oczyszcza typowymi sposobami, na przykład przez ekstrakcję rozpuszczalnikową, odparowanie i następnie rekrystalizację lub przez chromatografię na krzemionce.
Stwierdzono, że związki te wykazują nieoczekiwanie silne działanie chwastobójcze o szerokim zakresie działania wobec traw, a szczególnie chwastów szerokolistnych, włącznie z Veronica persica (przetacznik), Stellaria media (gwiazdnica pospolita), Alopecurus myosuroides (blackgrass) i Avena fatua (owies głuchy), gdy są stosowane przed i po wejściu. Stwierdzono przykłady wskazujące na selektywność wobec zbóż drobnoziarnistych, na przykład kukurydzy, pszenicy, jęczmienia i ryżu i wobec upraw szerokolistnych, na przykład soi i słonecznika, wskazującą na ich użyteczność w zwalczaniu chwastów rosnących w takich uprawach.
Działanie diflufenicanu porównano w badaniach ze związkiem z przykładu XXIV i związków zilustrowanych w dalszej części tego opisu i te ostatnie związki, jak się okazało, posiadają pewne zalety w porównaniu z diflufenicanem, na przykład w swym działaniu wobec owsa głuchego i blackgrass i w swej selektywności wobec kukurydzy, słonecznika i soi.
Środek według wynalazku zawiera określony powyżej związek o wzorze 1, w połączeniu z co najmniej jednym nośnikiem.
Sposób zwalczania wzrostu niepożądanych roślin polega na stosowaniu w terenie środka według wynalazku. Zastosowanie w terenie może nastąpić przed lub po wzejściu. Dawka użytego składnika czynnego może być na przykład w zakresie od 0,01 do 10 kg/ha, korzystnie 0,05 do 4 kg/ha. Teren może być, na przykład, gruntem lub roślinami w obszarze upraw, typowymi uprawami są zboża takie jak pszenica, jęczmień i ryż.
Nośnik w środku według wynalazku jest jakimkolwiek materiałem, z którym składnik czynny jest zespolony w celu ułatwienia zastosowania w terenie poddanym działaniu lub dla ułatwienia magazynowania, transpoprtu lub obsługi. Nośnik może być stały lub ciekły, włącznie z materiałem, który normalnie jest gazowy, lecz który został sprężony do postaci cieczy lub jakikolwiek z nośników używanych zwykle w tworzeniu środków szkodnikobójczych. Korzystnie środki według wynalazku zawierają 0,5 do 95% wagowych składnika czynnego.
Korzystnie stałe nośniki obejmują naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, na przykład naturalne krzemionki, takie jak ziemie okrzemkowe; krzemiany magnezu, na przykład talki; krzemiany magnezowoglinowe, na przykład attapulgity i wermikulity; krzemiany glinowe, na przykład kaolinity, montmorylonity i miki; węglan wapnia; siarczan wapnia; siarczan amonu;
163 795
Ί syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia lub glinu; pierwiastki, na przykład węgiel i starka; naturalne i syntetyczne żywice, na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery, i kopolimery styrenu; stałe polichlorofenole; bitum; woski, i stałe nawozy, na przykład superfosfaty.
Odpowiednie ciekłe nośniki obejmują wodę; alkohole, na przykład izopropanol i glikole; ketony, na przykład aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon i cykloheksanon; etery; węglowodory aromatyczne i aromatycznoalifatyczne, na przykład benzen, toluen i ksylen; frakcje ropy naftowej, na przykład naftę i lekkie oleje mineralne; chlorowane węglowodory, na przykład tetrachlorek węgla, tetrachloroetyten i trichloroetan. Często stosowane są mieszaniny różnych cieczy.
Środek często sporządza się i transportuje w postaci skoncentrowanej, którą następnie rozcieńcza użytkownik przed użyciem. Obecność małych ilości nośnika będącego środkiem powierzchniowo czynnym ułatwia czynność rozcieńczania. Tak więc, co najmniej jeden nośnik w środku według wynalazku jest środkiem powierzchniowo czynnym. Na przykład środek może zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Środek powierzchniowo czynny może być środkiem emulgującym, środkiem dyspergującym lub środkiem zwilżającym; może być niejonowy lub jonowy. Przykłady odpowiednich środków powierzchniowo czynnych obejmują sodowe lub wapniowe sole kwasów poliakrylowych i kwasy ligninosulfonowe; produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub alifatycznych amin lub amidów zawierających co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; estry kwasów tłuszczowych z gliceryną, sorbitem, sacharozą lub pentaerytrytem; kondensaty powyższych związków z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji; sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego, zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład sól sodowa siarczanu laurylu, sól sodowa drugorzędowych alkilosiarczanów, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i sole sodowe alkiloarylosulfonianów, takich jak dodecylobenzenosulfonian; i polimery tlenku etylenu, i kopolimery tlenku etylenu, i tlenku propylenu.
Środki według wynalazku można na przykład sporządzać jako zwilżalne proszki, pyły, granulki, roztwory, emulsyjne koncentraty, emulsje, skoncentrowane zawiesiny i aerozole. Zwilżalne proszki zwykle zawierają 25, 50 lub 75% wagowych składnika czynnego i zwykle zawierają obok stałego obojętnego nośnika, 3 -10% wagowych środka dyspergującego i, w razie potrzeby, 0 - 10%o wagowych stabilizatora(ów) i/lub inne dodatki, takie jak penetranty lub kleje. Pyły zwykle sporządza się jako koncentraty pyliste o składzie podobnym do składu proszku zwilżalnego lecz bez środka dyspergującego i w polu są rozcieńczane następnym stałym nośnikiem, aby otrzymać środek zawierający zwykle 0,5 -10% wagowych składnika czynnego. Granulki wytwarza się zwykle o wielkości od 1,676 mm do 0,152 mm, techniką aglomeracji lub impregnacji. Na ogół granulki zawierają 0,5 - 75% wagowych składnika czynnego i 0 - 10% wagowych dodatków takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, modyfikatory powolnego uwalniania i środki wiążące. Tak zwane „suche płynące proszki“ składają się ze stosunkowo małych granulek o stosunkowo dużym stężeniu składnika czynnego. Koncentraty emulsyjne zawierają zwykle, poza rozpuszczalnikiem, i w razie potrzeby, korozpuszczalnikiem, 10 - 50% wagowych/objętość składnika czynnego, 2 - 20% wagowych/objętość emulgatorów i 0 - 20% wagowych/objętość innych dodatków, takich jak stabilizatory, penetranty i inhibitory korozji. Skoncentrowane zawiesiny są zwykle sporządzane tak, aby uzyskać trwały, nie ulegający sedymentacji płynący produkt i zawierają zwykle 10 - 75% wagowych składnika czynnego 0 - 15% wagowych środków dyspergujących, 0,1 -10% wagowych środków zawiesinowych, takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0 -10% wagowych innych dodatków, takich jak środki przeciwpienne, inhibitory korozji, stabilizatory, penetranty i kleje oraz wodę lub ciecz organiczną, w której składnik czynny jest zasadniczo nierozpuszczalny; w recepturze mogą się znajdować rozpuszczone pewne stałe związki organiczne
163 795 lub sole nieorganiczne, aby pomóc w zapobieganiu sedymentacji lub jako środki przeciw zamarzaniu wody.
Wodne dyspersje i emulsje, na przykład środki uzyskane przez rozcieńczenie wodą zwilżalnego proszku lub koncentratu według wynalazku, również są objęte zakresem wynalazku. Wspomniane emulsje mogą być typu „woda w oleju“ lub „olej w wodzie“ i mogą posiadać gęstą konsystencję typu majonezu.
Środek według wynalazku może też zawierać inne składniki czynne, na przykład środki posiadające właściwości owadobójcze lub inne środki chwastobójcze.
Niżej podane przykłady ilustrują wynalazek, przy czym przykłady I do X, XI do XX i XXI do XXIII dotyczące wytwarzania różnych klas substancji wyjściowych i przykłady XXIV do CXII dotyczące wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1, w których wszystkie struktury zostały potwierdzone przez spektroskopię masową i 300'H nmr podano jedynie w celach informacyjnych.
Przykład I. Wytwarzanie 6-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)-pikolinianu metylu.
Roztwór metanolanu sodu (21,3 g sodu w 20 ml metanolu) dodaje się do roztworu 3-α, a,atrifluorometylofenolu (8,9 g) w ksylenie (50 ml). Rozpuszczalniki odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując suchy fenolan sodu. Dodaje się pirydynę (25 ml) i ksylen (50 ml), po czym chlorek miedziawy (1,5 g) i ogrzewa mieszaninę do wrzenia (refluks). Roztwór 6-chloropikolinianu metylu (8,5 g) w ksylenie (50 ml) dodaje się kroplami. Mieszaninę ogrzewa się pod refluksem przez dalsze 14 godzin. Po ochłodzeniu mieszaninę wlewa się do wody (500 ml) i zakwasza rozcieńczonym kwasem siarkowym. Warstwę ksylenową oddziela się, a warstwę wodną ekstrahuje następnie eterem dietylowym. Połączone ekstrakty przemywa się solanką, suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje. Pozostałość oczyszcza się na kolumnie z żelem krzemionkowym, używając 5% (obj./obj.) eter dietylowy/dichlorometan jako eluent otrzymując związek tytułowy (7,4g) w postaci żółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 43 - 44°C. m/e teoretycznie/doświadczalnie 297:297.
Teoretycznie dla C14H10O3NF3: C 55,6 H 3,4 N 4,77%
Doświadczalnie: C 55,ći H 3,4 N 44:.%
Związki o wzorze ogólnym 8 zestawione w tabeli 1 wytworzono sposobem z przykładu I.
Tabela 1 Związek o wzorze 8
Przykład nr Xn . Analiza elementarna (%) C H N (Oblicz.stwierdz.) (Oblicz-stwicrdz.) (Obbcz.stwierdz.) Temperatura topmenia (°C) m/e (Teomdoświadcz.)
1 2 3 4 5 6 7
II 68,1 4,8 6.1 71-72 229
66,8 4,6 5,7 229
III 2,4-diCl 52,5 3,0 4,7 90-91 297
52,8 3,3 5,0 297
IV 3-CjHa 70,0 5,8 5.4 45-46 257
69,2 5,8 5,8 257
V 3,5-diCl 52,5 3,0 4,7 108-109 297
51,7 2,7 4,6 297
VI 3-O-CHj-CH = CH 67,4 5J 4,9 olej 285
65,8 5,2 5,1 285
VII 3-NOa 56,9 3,6 10,2 108-110 274
54,1 3.5 9,7 274
VIII 3-OCF3 53,7 3,2 4,5 olej 313
55,3 3,6 4,7 313
IX 3-Cl 59,3 3,8 53 55-56 263
59.3 3,9 5,2 263
X 3-Cl,4-F 55.5 3,2 5,0 115^116 281
54,9 2,9 5,0 281
Przykład XI. Wytwarzanie kwasu 6-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)-pikolinowego. Roztwór 6-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)pikolinianu metylu (8 g) w 50% wodnym roztworze metanolu (45 ml) zawierającym wodorotlenek sodowy (2,5 g) ogrzewa się pod refluksem w ciągu 3 godzin. Metanol odparowuje się, dodaje więcej wody do pozostałości i wodny roztwór ekstrahuje się eterem dietylowym. Warstwę wodną zakwasza się następnie rozcieńczonym kwasem solnym do
163 795 9 wytrącenia tytułowego związku (7,1 g) w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 92 -93°C. m/e teoria: doświadczenie 283:283.
Teoria dla C13HsNO3F3· C 55,1 H 2,2 N 4,9%
Stwierdzono: C 53,3 H 3,0 N 5,0%
Związki o wzorze ogólnym 9 zestawione w tabeli 2 wytwarza się według przykładu XI. Tabela 2
Związek o wzorze ogólnym 9
Przykład nr Xn - Analiza elementarna (%) C H N (Oblicz stwierdz.) (Oblicz stwierdz.) (Oblicz stwierdz.) Temperatura topnienia (°C) m/e (Teoret.doświadcz)
1 2 3 4 5 6 7
XII 67.0 4,2 6,5 1^101 215
66.8 4,6 5,7 215
XIII 2,4-diCl 55,1 2,8 4,9 92-93 283
53.3 3,0 5,0 283
XIV 3-C2Ha 69,1 5,3 5,8 nie zanotowano 243
68,7 5.0 5,6 243
XV 3,5-diCl 50,9 2,5 4,9 140-141 283
51.0 2,9 5,8 283
XVI 3-O-CHj-CH = CHS 66,4 4,8 5,2 83-84 271
63,7 4.2 5,7 271
XVII 3-NOa 55.4 3,1 10,8 147-149 260
54,4 2,6 10,8 260
XVIII 3-OCFj 52,2 2,7 4,7 olej 299
50,0 2,6 4,6 299
XIX 3-Cl 57,8 3,2 5,6 84-85 249
57,4 3,0 5.5 249
XX 3-Cl, 4-F 53,9 2,6 5,2 95-96 267
51.5 2,5 4,8 267
Przykład XXI. Wytwarzanie N-(2,4-difluorofenylo)-2-chloro-6-pirydynokarboksyamidu.
Kwas 6-chloropikolinowy (25 g) w chlorku tionylu (50 ml) miesza się i ogrzewa do wrzenia pod refluksem w ciągu 1,5 godziny. Nadmiar chlorku tionylu odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i dodaje dichlorometan (100 ml) do pozostałego chlorku 6-chloropikolinoilu. Roztwór 2,4-difluoroaniliny (20,5 g) i trietyloaminy (16 g) w dichlorometanie (50 ml) dodaje się przy mieszaniu, utrzymując temperaturę poniżej 20°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu dalszej 1 godziny w temperaturze otoczenia. Następnie dodaje się wodę do mieszaniny reakcyjnej i oddziela warstwę dichlorometanową. Po dalszym przemyciu wodą, solanką i suszeniu nad bezwodnym siarczanem magnezu, usuwa się dichlorometan uzyskując tytułowy związek (42 g) w postaci bladożółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 86 - 87°C. m/e teoria: doświadczenie 268:268.
Teoria dla C12H7N2OF2Cl: C 53,7 H 2,6 N 10,4%
Stwierdzono: C 53,6 Η 2,1 N 11),5%
Związki o wzorze ogólnym 4 zestawione w tabeli 3 wytwarza się sposobem według przykładu XXI.
Tabela 3
Związek o wzorze ogólnym 10
Analiza elementarna (%)
Przykład nr Ym C (Oblicz.stwierdz.) H (Oblicz stwierdź.) N (Oblicz.stwierdz.) . Temperatura topnienia (°C) (Teoria doświadcz.) m/e
XXII 4-F 57,6 3,2 11,2 93-94 250
57,4 3,3 11,1 250
XXIII 2-F 57,6 3,2 11,2 11-7-118 250
58,6 3,2 11,2 250
163 795
Przykład XXIV. Wytwarzanie N-(2,4^difluorofenylo)-2-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)6-pirydynokarboksyamidu.
Kwas 6-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)pikolinowy (7,1 g) w chlorku tionylu (50 ml) poddaje się refluksowi w ciągu 1 godziny. Nadmiar chlorku tionylu odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i dodaje się dichlorometan do pozostałego chlorku pikolinoilu. Następnie roztwór 2,4-difluoroaniliny (3,3 g) i trietyloaminy (2,6 g) w dichlorometanie (50 ml) dodaje się kroplami, przy mieszaniu, w temperaturze otoczenia. Po dalszym mieszaniu w ciągu 1 godziny mieszaninę reakcyjną przemywa się wodą, suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje dichlorometan. Pozostałość oczyszcza się na kolumnie z żelem krzemionkowym stosując dichlorometan jako eluent i uzyskuje się związek tytułowy (6,9 g) w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 110 - 111°C. m/e teoria: doświadczenie 394:394.
Teoria dla CwHnNzOzFs: C 57,9 H 2,8 N 7,1%
Stwierdzono: C 57,8 H 2,9 N 7,2%
Przykład XXV. Wytwarzanie N-(2,4-difluorofenylo)-2-(3-chlorofenoksy)-6-pirydynokarboksyamidu.
Roztwór metanolanu sodu (z 0,26 g sodu w 10 ml metanolu) dodaje się do roztworu 3chlorofenolu (1,4g) w ksylenie (20 ml). Rozpuszczalniki odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując suchy fenolan sodu. Dodaje się pirydynę (10 ml) i ksylen (20 ml), a następnie chlorek miedziawy (0,3 g) i ogrzewa mieszaninę do refluksu. Roztwór N-(2,4-difluorofenylo)-2chloro-6-pirydynokarboksyamidu (2,6 g) w ksylenie (10 ml) dodaje się kroplami i utrzymuje się mieszaninę pod refluksem przez dalsze 13 godzin. Po ochłodzeniu mieszaninę wlewa się do wody (100 ml) i zakwasza rozcieńczonym kwasem solnym. Warstwę organiczną oddziela się, a warstwę wodną suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje. Pozostałość oczyszcza się na kolumnie z żelem krzemionkowym stosując dichlorometan jako eluent i uzyskuje się tytułowy związek (2,5 g). Po rekrystalizacji z 40 - 60 eteru naftowego otrzymuje się tytułowy związek w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 116 - 117°C. m/e teoria: doświadczenie 360:360.
Teoria dla CwHnNzOzFCl: C 60,0 H 3,0 N 7,8%
Stwierdzono: C 60,5 H 3,1 N 7,9%
Przykład XXVI. Wytwarzanie N-benzylo-2-(3,5-dichlorofenoksy)-6-pirydynokarboksyamidu.
Związek tytułowy w postaci oleju wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie XXIV, używając chlorek 6-(3,5-dichlorofenoksy)pikolinoilu i benzyloaminę. m/e teoria: doświadczenie 372:372.
Teoria dla CwH^NzOzClz: C 61,3 H 3,58 N 7,5%
Stwierdzono: C 60,1 H 3,8 N 7,5%
Związki o wzorze ogólnym 1 zestawiono w poniższej tabeli 4 wytwarza się stosując sposoby odpowiadające podanym w przykładach XXIV do XXVI, z substancjami wyjściowymi wytworzonych jak w przykładach XI do XXIII.
Tabela 4 Wzór 11
Analiza elementarna
przykład nr Xn Ym R1 R2 R’ 'q C Obl. Stw H Obl. Stw. N Obl. Stw. Temp. topmema (°C) m/e Teoria Dośw.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
XXVII 2,4-diF H - H 0 66 3 3.7 8.6 104-105 326
66.7 3.8 8.6 326
XXVIII 3-OCH, 2,4-diF H - H 0 64 0 3.9 7.8 71-73 356
63 6 3.9 76 356
XIX 3-CHj 2,4-diF H - H 0 67 0 4.1 8.2 95-96 340
66 3 4 1 7,9 340
XXX 3-CN 2,4-diF H - H 0 649 3.1 11,9 155-156 351
163 795
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
63 8 38 11,9 351
XXXI 3-F 2.4-diF H - H 0 62 8 32 8,1 109-110 344
63 6 32 82 344
XXXII 4-F 2,4-diF H - H 0 62 8 3.2 8 1 12-7-128 344
62 4 2.9 8 1 3^
XXXIII 3-CFa 4-F H - H 0 606 32 74 102-103 376
604 3 1 75 376
XXXIV 3-Cl 4-F H - H 0 63 2 3.5 8.2 112-113 342
62 8 3.5 82 342
XXXV 3-CN 4-F H - H 0 68,5 36 12.6 128-129 333
67 9 3.8 12.6 333
XXXVI 3-F 4-F H - H 0 66.3 37 86 73-75 326
65 0 3.1 8.2 326
XXXVII 3-CFj. 4-Cl 4-F H - H 0 55.6 2.7 68 142-143 410
55 4 2.6 6.9 410
XXXVIII 3-CHs 4-F H - H 0 70.8 4,7 8.7 83-84 322
68.5 44 8.5 322
XXXIX 3,4-diF 2,4-diF H - H 0 59.6 2.7 77 120-121 362
57.9 33 7.7 362
XL 3-CF3 2-F H - H 0 60.6 3.2 7.4 102-104 376
59 9 3.3 72 376
XLI 3-CF3 2-F, 4-Cl H - H 0 55.6 2.7 68 85-87 410
54.4 2.8 7.1 410
XLII J-COjCHj 4-F H - H 0 65.6 4.1 7,7 119-120 366
64 8 4.6 8.2 366
XLIII 3-CF3 2,4-diCl H - H 0 53 5 2.6 6,6 111-113 426
52.7 2.9 70 426
XLIV 3-CFs 2-F, 5-CH3 H - H 0 61.5 3.6 7.2 90-93 390
60 5 39 72 390
XLV 3-CF3 2,6-diF H - H 0 57.9 2.8 7.1 126-127 394
56 8 3.0 7,1 394
XLVI 3-CF3 3-F H - H 0 60.6 3.2 74 63-66 376
60 3 35 70 376
XLVII 3-CFj 2-F, 4-1 H - H 0 45 4 2.2 56 105-106 »2
43 2 2.6 57 502
XLVUI 3-CF3 2-F. 5-NO2 H - H 0 54 2 2,6 10.0 160-162 421
53.6. 2.6 10 2 421
XLIX 3-Cl 2-F H - H 0 63 2 3.5 8.2 105-107 342
62.3 36 83 342
L 3-CONH2 2,4-diF H - H 0 61 8 3.5 11,4 185-186 369
59,1 4.0 110 369
LI 3-C2H5 4-F H H 0 71 4 5.1 83 64-65 336
69 9 54 8.6 336
LII 3-C2H5 2,4-diF H - H 0 67,8 45 7.9 70-71 354
66 3 46 82 354
LIII 3-CFa - H H 0 63 7 36 78 89-90 358
63 5 3.7 8.0 358
LIV 3-OCH3 2-F H - H 0 67 5 44 83 89-91 338
67.5 45 88 338
LV 3-CFj 4-CHs H - H 0 645 4.0 75 82-83 372
644 42 83 372
LVI 3-CF3 4-CF3 H H 0 56.3 2.8 66 131-132 426
57 1 32 70 426
LVII 3-CFj 2,4,5-triF H - H 0 55 3 24 6.8 106-107 412
56.3 26 70 412
LVIII 3-CF3 4-Cl H - H 0 58,1 3 1 7.1 91-92 392
58.3 3.1 78 392
LIX 3-CFj 2,4-di(CHj) H - H 0 65.3 44 73 141-142 386
642 45 7.8 386
LX 3-CF3 4-CN H H 0 62.7 3 1 11,0 115-116 383
62.8 3.3 110 383
LXI 3,5-diCl 2,4-diF H - H 0 54.8 2,5 7 1 122-123 394
53 1 24 66 394
LXII 3,5-diCl 4-F H H 0 57.4 2.9 7.4 149-150 376
57 2 2.5 6,7 376
LXIII 3-Cl, 4-F 2,4-diF H - H 0 57.1 2.6 74 144-145 378
55.8 27 70 378
LXIV 3-Cl, 4-F 4-F H H 0 60.0 3 1 78 133-134 360
58 3 2.9 73 360
LXV 3-O-CHjCH = CH2 4-F H H 0 69 2 4.7 77 91-93 364
64 6 4.5 7.7 364
LXVI 3-NO2 4-F H H 0 61 2 34 11 9 155-156 353
60.5 34 11,9 353
LXVII 3-OCF3 4-F H H 0 58 2 3 1 7 1 103-104 392
56.9 2.6 67 392
LXVIII 3-O-CH 2CH = CH2 2,4-diF H H 0 660 42 7.3 60-63 382
64.0 39 70 382
LXIX 3-CO2H 2,4-diF H H 0 61 6 32 76 210-212 370
163 795
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
61 8 40 72 370
LXX 3-CON(CH3)2 2,4-diF H - H 0 63 5 43 10 6 122-123 397
63 2 44 10 4 397
LXXI 3-COSC2H5 2,4-diF H - H 0 60.9 39 67 97-98 414
«>9 39 70 414
LXXII 3-CFa 4-F 5-Cl - H 0 55 6 27 6.8 96-98 410
55 5 32 6.6 410
LXXIII 3-CFa H - allyl 0 66 3 43 70 oil 398
649 44 69 398
LXXIV 3-CFa 2-F H H H 1 61 5 36 7.2 oil 390
61 2 3.9 7 1 390
LXXV 3-CFj 3-F H H H 1 61 5 36 72 oil 390
59 9 37 70 390
LXXVI 3-CFa 4-F H H H 1 61 5 36 7,2 oil 390
58 5 35 6.8 390
LXXVII 3-NO 2 2,4-diF H - H 0 58.2 3.0 11,3 151-153 371
57 9 3 1 11,2 371
LXXVIII 3-CFa H - CH3 0 645 40 7.5 oil 372
64.4 42 75 372
LXXIX 3-CFa - H CH3 H i 65.3 4.4 73 85-86 386
(racemi- 65 1 44 7 I 386
czna)
LXXX 3-CFa H CH3 H 1 65.3 44 7.3 oil 386
[S] 65.5 46 7.5 386
LXXXI 3-CFj - H CH3 H 1 65.3 44 73 oil 386
[R] 64.5 43 74 386
LXXXII 3-CFj 4-OCHa H - H 0 61.9 39 7.2 1010-102 388
62,1 42 7.1 388
LXXXIII 3-CFa 4-NO2 H - H 0 56.6 30 10 4 143-144 403
57 4 3.7 10,3 403
LXXXIV 3-CFj 4-OCF3 H - H 0 54 3 2.7 63 112-113 442
54.2 30 6.4 442
LXXXV 3-CFj - H - C2H5 0 65.3 44 73 oil 386
65 5 47 7.3 386
LXXXVI 3-CFj - H H CH4 1 65 3 44 7.3 oil 386
64 1 4.5 72 386
LXXXVII 3-Br 4-F H - H 0 55.8 3 I 72 121-122 387
58 6 35 78 387
LXXXVIII 3,4-diCl 4-F H - H 0 57 4 2.9 7.4 124-125 376
56 9 3.0 7.3 376
LXXXIX 3-Br 2,4-diF H - H 0 53 3 2,7 69 117-118 405
56 6 30 72 405
LXL 3,4-diCl 2,4-diF H - H 0 548 25 7.1 142-143 394
54 3 2.7 68 394
LXLI 3-CF3, 4-F 4-F H - H 0 57 8 2.8 7 1 129-131 394
57 4 30 7.0 394
LXLII 3-OCFa 2,3,4-tnF H H 0 53 3 2.3 6.5 95-96 428
52.8 2,5 6.5 428
LXLIII 4-CH2 2,4-diF H - H 0 67 1 4 1 82 103-104 340
67 0 4 1 8 1 340
LXLIV 3-OCFj 2-F, 3-CFa H - H 0 52.2 2.4 6.1 88-89 460
51 7 26 60 460
LXLV 4-SCHa 4-F H - H 0 64 4 4.2 79 113-114 354
62.3 4,1 83 354
LXLVI - H - H 0 74 5 48 9.7 not 290
73 8 46 9.5 recorded 290
LXLVII 3-Cl 2,6-diC2Hs H - H 0 69 5 5.5 74 81-82 380
69.8 56 7.3 380
LXLVIII 3-Cl 2,6-diCHa H - H 0 68.2 4.8 8.0 98-99 352
67 8 4.9 78 352
LXLIX 3-CFj 4-NO2 H - CH3 0 57 6 34 10.1 93-94 417
57 9 3.7 10.2 417
C 3-CFj 4-Cl H - CH3 0 59 1 34 6.9 88-89 406
59 0 37 6.9 406
Cl 3-CFj 4-OCH3 H - CH3 0 62.7 4.2 7.0 69-70 402
62-9 4.5 7.0 402
CII 3-CFj 2-CHa H H H 1 65 3 44 73 61-62 386
65 5 4.7 74 386
CIII 3-CFa 3-CHa H H H 1 65 3 44 7.3 54-55 386
65 4 4.7 7.4 386
CIV 3-CF3 4-CHa H H H 1 65 3 4.4 7,3 105-106 386
64.7 4.2 7.2 386
CV 3-CFj 2-CHa, 3-Cl H - H 0 59 1 34 6.9 126-127 406
59 6 3.9 73 406
CVI 3-CFj 2,3-diCHa H - H 0 65.3 4.4 72 140-141 386
65 4 48 7,3 386
CVII 3-CFj 2-F. 3-Cl. H H 0 49 3 1.9 6 1 136-137 462
4-F, 5-Cl 49 1 23 6.0 462
163 795
Oczywiście związki czynne można wytworzyć w bezpośredniej reakcji estru odpowiedniego kwasu fenoksypikolinowego z odpowiednią aniliną lub aryloalkiloaminą, jak objaśniono w poniższym przykładzie CVIII, w którym związek z przykładu LIII wytwarza się w bezpośredniej reakcji estru z aniliną.
Przykład CVIII. Wytwarzanie N-fenylo-2-(3-α,α,α-trifluorometdlo-fenoksd)-6-ρirydynokarboksdamidu.
6-(3-a,a,a-trifluorometylyofenoksy)pikolinian metylu (1 g) i anilinę (1ml) ogrzewa się do refluksu w ciągu 3 godzin. Po ochłodzeniu dodaje się chlorek metylenu do pozostałości i przemywa się roztwór wodą, solanką i suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu. Dichlorometan odparowuje się, a pozostałość oczyszcza na kolumnie z żelem krzemionkowym używając 5% (obj./obj.) eteru dietylowego w dichlorometanie jako eluenta uzyskując związek tytułowy (1,1 g) o temperaturze topnienia 89 - 90°C. m/e teoria:doświadczenie 358:358
Teoria dla C19H13N2O2F3: C 63,7 H 3,6 N 7,8%
Stwierdzono: C 63,5 H 3,7 N 8,0%
Przykład CIX. Wytwarzanie N-(4^metylofenylo)-2-(3-a,ff,a-trifluorometylofenok^sy)-6pirdddnotiokarboksyamidu.
Mieszaninę N-(4~metylofenylo)-2-(3-a,a,a-trifluorometylofenoksy)-6-pirydynokarboksyamidu (1,3 g) i pięciosiarczku fosforu (1,5 g) w suchej pirydynie (50 ml) poddaje się refluksowi w ciągu 4 godzin. Gorącą mieszaninę reakcyjną wylewa się na lód (50 g), a wodny roztwór ekstrahuje dichlorometanem. Połączone ekstrakty przemywa się 2 M kwasem solnym i wodą. Po wysuszeniu nad bezwodnym siarczanem magnezu dichlorometan odparowuje się. Stałą pozostałość oczyszcza się używając kolumny z żelem krzemionkowym i dichlorometanu jako eluenta i uzyskuje się tytułowy związek (0,6 g) w postaci żółtego ciała stałego o temperaturze topnienia 120 - 121°C. m/e teoria:doświadczenie 388:388
Teoria dla C2oH15ON2F3S: C61,9 H 3,9 N172%
Stwierdzono: C 61,3 H 3,9 N 77 3%
Przykład CX. Wytwarzanie N-(4-fluorofenylo)-2-(3-α,α,α-tyifluorometylofenoksy)-6-piyddynotiokarboksyamidu.
Związek tytułowy wytwarza się analogicznie do postępowania podanego w przykładzie CIX z N-(4-fluorofenylo)-2-(3-a,a,<7-trifluorometylofenylo)-6-pirydynokarboksyamidu. Teoria topnienia: 96 - 97°C. m/e teoria:doświadczenie 392:392
Teoria dla ^<^1^^: C 58,2 H3,1 N 7,1,1
Stwierdzono: C 58,4 H 3,4 N N,^
Przykład CXI. Wytwarzanie N-(2,4-difluorofenylo)-2-(3-[1'-etoksyiminoetylo]fenoksy)-6pirydynokarboksyamidu.
Roztwór N-(2,4-di^^lorofenylo)^2-(^^i^(^«^t^t^ll^f<^I^<^i^!5y)'^,^'^I^iir^t^;^I^<^l^ilrboksyamIdu (0,76 g), chlorowodorku 0-etylohydroksyloamIny (0,22 g) i trietyloaminy (0,23 g) w etanolu (50 ml)poddaje się refluksowi w ciągu 6 godzin. Etanol usuwa się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość oczyszcza na kolumnie z żelem krzemionkowym używając dichlorku metylenu jako eluenta, aby uzyskać związek tytułowy (0,3 g) w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 104 -105°C. m/e teoria:doświadczenie 411:411
Teoria dla C22H19O3N3F2: C 64,2 H 4,6 N 10,2%
Stwierdzono: C 60,0 H 3,9 N 9,8%
Przykład CXII. Wytwarzanie N-(4-fluorofenylo)-2-(4-metylosulfonylo-fenoksy)-6-piyddynokarboksyamidu.
Kwas metachloronadtlenobenzoesowy (2,04g/50%) dodaje się do roztworu N-(4-fluorofenylo)-2-(4-inetylomerkaptofenoksy)-6-pirydynokarboksyamidu (1,0 g) w dichlorku metylenu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu nocy w temperaturze pokojowej. Dichlorometan odparowuje się, a pozostałość oczyszcza się na kolumnie z żelem krzemionkowym używając 2,5%
163 795 (obj./obj.) eter dietylowy w dichlorometanie, aby uzyskać związek tytułowy (0,7 g) w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 134 - 135°C. m/e teoria:doświadczenie 386:386
Teoria dla C19H15O4N2SF: C 59,1 H 3,9 N 7,3%
Stwierdzono: C 55),1 H 4,0 N 7,2%
Działanie chwastobójcze.
Dla oceny działania chwastobójczego związku czynnego badano używając jako reprezentatywną grupę roślin: kukurydzę, Zea mays (Mz); ryż, Oryza sativa (R); proso japońskie, Echinochloa crusgalli (BG); owies, Avena sativa (O); len, Linum usitatissimum (L); gorczycę, Sinapsis alba (M); burak cukrowy, Beta vulgaris (SB); i soję, Glycine max (S).
Próby podzielono na dwie kategorie, przed wzejściem i po wzejściu. Próby przed wzejściem obejmowały opryskiwanie ciekłym preparatem związku gleby, w której uprzednio zasiano nasiona roślin wymienionych powyżej. Próby po wzejściu obejmowały dwa typy prób, a mianowicie zwilżanie gleby i opryskiwanie listowia. W próbach zwilżania gleby zwilżano glebę, w której rosły kiełki roślin powyższych gatunków, ciekłym preparatem zawierającym związek czynny, a w próbach opryskiwania listowia kiełki roślin opryskiwano takim preparatem.
Gleba użyta do prób była to przygotowana ogrodnicza glina piaszczysta.
Preparaty użyte w próbach wytwarza się z roztworów badanych związków w acetonie zawierających 0,4% wagowego kondensatu alkilofenolu z tlenkiem etylenu, dostępnym pod nazwą handlową TRITON X-155. Te roztwory acetonowe rozcieńcza się wodą, a otrzymane preparaty stosuje w dawkach odpowiadających 5 kg lub 1 kg substancji czynnej na hektar w objętości równoważnej 900 litrom na hektar przy próbach oprysku gleby i oprysku listowia, a w dawce równoważnej 10 kg substancji czynnej na hektar w objętości równoważnej w przybliżeniu 3 000 litrów na hektar w próbach zwilżania gleby.
W próbach przed wzejściem zasianą glebę nie poddaną działaniu związków, a w próbach po wzejściu - glebę zawierającą kiełki, nie poddaną działaniu związków, użyto jako materiał kontrolny.
Działanie chwastobójcze badanych związków oceniano wizualnie po dwunastu dniach od oprysku listowia i gleby, a po trzynastu dniach od zwilżania gleby i określono w skali 0-9. Ocena 0 wskazuje wzrost nie poddanego działaniu związków materiału kontrolnego, a ocena 9 oznacza zniszczenie rośliny. Wzrost o 1 jednostkę na skali liniowej oznacza w przybliżeniu 10% wzrost zaobserwowanego działania.
Wyniki prób zestawiono w poniższej tabeli 5. W tabeli puste miejsce oznacza 0, a gwiazdka oznacza, że nie uzyskano żadnego wyniku.
Tabela 5
Związek wg przykładu. nr Mz R Zwilżanie gleby 10 kg/ha SB S . Dawka kg/ha Oprysk listowia Przed wzejściem
BG O L M Mz R BG O L M SB S Mz R BG O L M SB S
2 4 5 6 * 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
XXIV J 2 4 2 2 4 7 5 6 7 9 6 4 2 8 5 3 6 8
4 7 4 5 7 9 6 3 8 4 2 6 6
XXV 2 3 2 4 6 3 4 8 1 5 2 5 6
1 4 1 3 7 8 4 4 1 4 3
XXVI 2 5 4 6 3 2 7 6 3
1 1 1 1 5
XXVII 2 2 5 5 5 4 5 8 6 6 5 4 2
1 4 2 4 8 6 3 2
XXVIII 1 5 5 2 • - 4 4 3 2
1 5 2 5 6 8 4 2 3
XXIX 1 4 2 8 4 5 8 5 6 1 l 5 5
1 4 8 2 4 8 8 4 5 5 4
XXX 2 2 l 3 3 6 3 5 8 4 2 J 5 6
1 3 2 4 2 4 8 8 4 4 4
XXXI 2 3 4 7 3 • • 4 2 7 1 5 5
2 6 2 4 8 4 1 5 4 3
XXXII 5 2 4 - 5 $ 5 4
2 3 2 4 9 7 J 3 4 2
XXXIII 1 3 6 4 6 6 5 8 6 6 9 9 6 4 6 6 4 8 9 1
5 8 6 6 9 9 6 3 4 7 6 3 8 9
XXXIV 3 4 2 4 2 3 8 3 6 9 9 5 1 1 7 3 7 7
3 8 3 5 9 9 i 1 6 2 5 7
163 795
1 2 4 3 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
XXXV 4 4 3 4 4 5 4 5 4 3 6 3 3 9 9 6 2 2 6 3 5 8 8 3
1 4 3 5 2 4 9 9 5 2 2 5 3 4 8 8 3
XXXV! 5 6 4 6 4 7 5 6 7 7 7 4 1 8 3 3 8 8 2
2 7 3 5 7 7 6 3 1 8 l 2 8 8 2
XXXVII 4 4 3 6 4 4 8 7 6 1 4 5 6 7
3 2 4 2 4 8 7 3 3 4 6 7
XXXVIII 3 4 2 2 1 5 4 8 4 5 8 6 8 1 8 1 2 7 8 2
4 8 3 5 8 6 7 7 6 8 I
XXXIX 2 4 3 3 4 1 7 3 5 8 9 3 4 4 3
4 3 2 3 8 9 5 1 2 I
XL 4 6 3 6 3 7 5 6 8 9 7 2 3 8 5 3 8 7
3 7 4 8 9 7 l 1 8 4 2 6 5
XLI 4 7 4 7 7 5 l 5 5 3
3 6 2 7 5 5 4 2
XLII 1 2 5 4 4 2 7 6 4 3 4
3 1 6 5 3 I 1
XLIII 3 8 7 5 2 I
2 I 8 5 4 1
XLIV 1 4 6 4 3 8 9 7 2 5 3
4 8 9 7 1 4 2
XLV 1 4 7 6 9 6 1 4 2
3 4 9 3 1
XLVI 4 4 4 7 6 8 9 9 8 3 3 8 6 4 8 8 8
3 8 6 9 9 7 3 2 8 3 3 8 7 3
XLVII 3 4 8 8 4 2 5 4 2
3 3 2 6 4 I 4 3
XLVIII 2 5 4 2 3 2 2
3 8 2 3 2
XLIX 3 5 4 6 8 7 4 1
2 2 6 7 5 3
L 2
2 2 3 3 4
LI 3 5 2 7 4 8 9 7 3 1 6 A
1 4 2 7 8 9 7 I 5 2
LII l 2 1 5 4 9 9 6 3 4 3
1 3 7 3 4 9 9 6 1 3 1
LIII 2 4 6 6 4 4 5 3 6 8 9 9 7 4 4 8 6 6 8 8 7
1 4 4 8 6 7 9 9 7 4 4 8 6 8 8 6
LIV 5 7 1 5 4 8 7 6
I 2 2 4 7
LV 3 4 4 5 6 8 7 8 9 7 6 2 6 6
l 3 1 6 6 9 6
LVI 2 2 5 4 6 3 5 9 9 8 3 6 4
l 3 3 2 4 9 9 8 5 2
LVII 1 2 3 1 5 6 3 6 7 9 9 7 3 7 3 3 7 7 2
1 4 1 7 4 6 9 9 7 2 7 4
LVIII 2 1 4 3 3 5 3 3 5 5 9 9 7 4 2 6 6
l 4 l 6 3 3 9 9 7
LIX 1 5 4 4 3 3 8 8 5
1 3 3 2 3 8 8 4
LX l l 2 s 4 6 3 6 9 9 6 2 4 2
1 3 4 2 6 9 9 6 4
LXI 5 4 4 3 3 7 6 4 l
l 2 1 2 3 7 4 3 l
LXII 5 4 1 3 7 1
1 1 3 6 4 I
LXIII 5 5 6 4 8 2 2 5 5 5
1 3 3 8 8 4 3 4 3
LXIV 3 3 4 2 4 5 7 2 8 9 6 3 4 4 3
1 3 2 3 8 9 6 2 3 3
LXV l I 1 2 2 5 6 2 5 4 8 7
1 5 1 4 3 2 8 7 3
LXVI 1 2 2 1 3 4 2 6 4 4 9 9 4 1 1 3 1
I I 2 1
LXVII 4 4 5 6 3 2 l 3 6 5 8 7 7 9 9 7 3 2 8 3 3 5 8
l 3 3 7 7 9 9 7 3 2 8 4 2 3 8
LXVIII 3 1 3 5 7 2 8 3 5 8 9 7 1
1 3 1 6 3 4 8 8 4
LXIX 3 1 4
LXX 3 4 2 1 7 4 4
1 1 1 1 7 1 3
LXXI 5 1 4 3 1 3 1 2
LXXII 2 5 5 4 3 4 8 6 6 2
1 2 2 1 3 7 4 4
LXXIII 3 4 3 8 9 5 3 4 7 3 7 9 9 7 3 2 9 7 7 9 9 4
1 4 2 6 4 6 9 9 5 I 1 8 3 4 8 7
LXXIV 1 I 2 2 5 3 5 5 3 6 4 6 9 9 7 I 5 1 8 5 1
1 3 1 4 1 6 9 8 5 7 2
163 795
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 13 24 25 26
LXXV 1 1 l 3 6 5 2 5 3 2 6 4 6 9 9 6 1 6 l 7 7 3
1 2 3 1 5 9 8 3 7 5
LXXVI i ł 2 3 2 2 5 3 3 6 3 5 9 8 6 2 3 7 6 1
l 2 3 1 3 9 7 3 5 4
LXXVII 2 2 1 5 4 2 6 3 4 8 8 3 2 1
1 3 1 3 2 3 8 7 3 1
LXXVW 5 2 6 4 6 7 9 4 3 7 5 9 7 8 9 9 8 3 2 9 8 7 9 9 7
I 4 3 8 7 8 9 9 8 1 6 6 5 9 9 7
LXXIX 1 2 4 3 7 5 6 5 6 8 9 6 2 1
1 2 2 2 5 8 7 3 1
LXXX 5 4 6 3 2 8 8 6 l
1 2 3 1 7 6 5
LXXXI 5 7 2 7 7 3 9 9 7 3 3
I 4 1 5 3 4 9 9 6 I l
LXXXII 2 3 4 4 3 4 8 7 3
1 2 2 2 4 8 6 3
LXXXIII 1 1 5 6 3 3 4 7 7 6
l I 2 7 4 3
LXXXIV 5 2 1 3 2 4 6 3 3
1 l 3 6 4 3
LXXXV 3 3 5 4 4 7 6 3 5 7 4 7 7 8 9 8 7 3 1 9 8 7 9 9 6
1 3 3 6 6 7 8 8 6 2 7 7 6 9 9
LXXXVl 3 2 3 3 1 5 3 6 9 6 8 9 9 8 4 2 6 6
1 3 2 6 4 7 9 9 6 4 3
LXXXVH 3 2 1 1 5 6 3 8 4 3 9 8 3 2 6 2 4 7
I 5 2 8 4 3 9 8 4 I 5 4 6
LXXXVIII 1 1 3 4 2 5 4 3 9 9 3 3 3 5
1 3 3 2 4 8 7 5 2 3 5
LXXXIX 3 1 1 1 4 2 5 3 2 7 4 4 8 8 4 ' 1 4 2 5 4
t 4 4 2 3 8 8 4 3 3 4
LXL 5 3 1 3 7 7 4 2
1 2 2 7 5 3
LXL1 l 1 3 3 3 5 6 2 7 3 5 9 9 3 3 7 4 2 4 8
1 3 1 6 4 3 9 9 4 2 3 2 1 4 8
LXLI1 2 2 3 3 3 5 2 5 5 4 7 6 6 9 9 7 3 2 8 4 3 8 6 3
1 5 2 6 6 3 9 9 7 1 2 6 3 2 7 3
LXLIII 5 4 1 3 2 3 6 5 3 1 3
1 3 1 3 2 3 6 5 3 1 2
LXLIV 1 3 5 • • • • • 8 9 • 2 4 3
1 4 2 3 4 8 8 6 2 4
LXLV 5 4 6 2 4 9 6 4 3
I 1 2 3 8 5 4
LXLVI 2 1 2 4 1 1 5 4 3 7 4 7 9 9 6 2 7 4 2 7 6
1 3 3 5 2 6 8 8 4 3 6 3
LXLVII 5 1 3 1 2 1 3 2
LXLVIII 5 2 4 4 7 6 4
J 2 3 6 3 4
LXLIX 3 6 3 4 6 8 9 6 3 6 3
l 3 2 2 3 7 8 5 l 4
C l 3 3 1 5 7 3 7 6 6 9 9 7 2 I 3 1 1 6 7 1
1 4 1 5 3 6 8 9 6 1 3 3
CI l 3 5 6 4 3 8 8 6 3 2
1 2 1 2 4 8 6 3 2 l
CII l 2 1 5 5 3 7 5 3 9 9 7 3 3 3 l
1 3 6 4 4 9 9 7 1 2 3 ł
cni 2 2 3 6 2 6 2 3 8 8 7 2 I
1 3 2 2 1 2 7 6 6 I
CIV 5 3 2 3 l 3 6 3 3
I 1 1 2 S 2 4
CV 4 3 2 5 8 5 3 6 3 3 8 9 6 2 1 4 3 2
1 1 5 2 4 8 8 6 3 3
CVI 1 2 3 1 3 2 5 5 2 7 3 3 9 9 7 4 2 3 3
1 3 4 2 4 7 8 6 I 4 4
CVII I 3 2 2 5 2 7 3 3 7 7 5 2 3 3
1 1 • • * • I 4 2
CIX 2 2 1 3 4 2 6 3 3 8 8 3 2 3 3 2
I 3 1 6 3 3 8 8 5 I 2 2 1
CX 2 2 3 2 4 5 1 5 6 6 8 8 8 9 9 7 3 3 9 7 4 9 8 3
1 3 3 8 7 7 9 9 7 l 1 6 6 2 8 7 1
CXI 1 1 3 3 4 5 3 4 9 9 4 4 1 4 2
1 2 2 1 2 8 8 4 2 4 2
CXII 5 3 4 1 3 9 6 4 2
1 3 7 4 4
163 795
Na drodze porównania ze związkami czynnymi środka według wynalazku będącymi zawsze izomerami 2,6, wytworzono różne izomery strukturalne związków, w których części fenoksylowe i karboksyamidowe były umieszczone w różnych pozycjach pierścienia pirydynowego. Były to następujące izomery:
Związek A: N-(2,4-Difluorofenylo)-2-(3-trifluorometylofenoksy)-3-pirydynokarboksyamid(Diflufenican)
Związek B: N-(2,4-Difluorofenylo)-2-(3-trifluorometylofenoksy)-4-pirydynokarboksyamid
Związek C: N-(2,4-Diifuorofenylo)-2-(3-trifiuorometylofenoksy)-5-pirydynokarboksyamid
Związek D: N-(2,4-Difluorofenylo)-3-(3-trifluorometylofenoksy)-5-pirydynokarboksyamid
Związek E: N-(2,,4-^ifll^c^iOfenylo)^4^(3^t]r^inl^(^i-ometylofenoksy}^2^j^iir^(dynokarboksyamid
Związek F: N-(2,,4Diifuorofenylo)-3-(3-triffuorometylofenoksy}-2-pirydynokarboksyamid
Związek G: N-(2,4Diffuorofenylo)-3-(3-triffuorometylofenoksy}-‘4-pirydynokarboksyamid
Związek H: N-(2,4-Difluorofenylo)-3-(3-trifluorometylofenoksy)-6-pirydynokarboksyamid.
Były one badane, a wyniki podano analogicznie jak dla związków czynnych środka według wynalazku. Wyniki prób z następującymi reprezentatywnymi gatunkami roślin:
próby ze zwilżaniem gleby: kukurydza, Zea mays (Mz) soja, Glycine max (S) próby z opryskiem listowia: kukurydza, Zea mays (Mz) ryż, Oryza sativa (R), proso japońskie,
Echinochloa crusgalli (BG), owies, Avena sativa (O), gorczyca, Sinapsis alba (M), burak cukrowy, Beta vulgaris (SB), soja, Glycine max (S) próby przed wzejściem: kukurydza, Zea mays (Mz), proso japońskie, Echinochloa crusgalli (BG) zestawiono w tabeli 6. Odpowiednie dane o aktywności izomeru 2,6, związku z przykładu XXIV są również zawarte w tabeli 6.
W tabeli 6 można zauważyć, zgodnie z oczekiwaniami, że handlowy związek, Związek A, diflufenican, wykazuje dobre działanie. Jednakże wszystkie inne izomery wykazują działanie znikome lub ograniczone. W przeciwieństwie do tego, nieoczekiwanie, związek czynny środka według wynalazku wykazuje znaczne działanie, które w pewnych ważnych odmianach przewyższa działanie związku handlowego.
Tabela 6
Związek Zwilżanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha Oprysk listowia Przed wzejściem
Mz S Mz R BG 0 M SB S Mz BG
A 4 2 5 5 4 6 5 7 7 6 4 8
1 3 3 4 3 7 7 6 3 8
B 0 0 5 0 0 0 0 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
C 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
D 0 0 5 0 0 0 0 4 2 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
E 0 0 5 0 0 2 0 2 1 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
F 0 0 5 0 0 0 0 3 0 0 0 0
1 0 0 0 0 3 0 0 0 0
G 0 0 5 0 0 1 1 7 2 3 0 0
1 0 0 0 0 6 2 2 0 0
H 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
24 4 2 5 5 4 7 5 7 9 6 4 8
1 4 3 7 4 7 9 6 3 8
163 795
WZÓR 2
HR3-N-(CHR
'm
WZÓR 3
WZÓR 5
WZÓR 6
163 795
WZÓR 7
COOCH3
WZÓR 8
COOH
WZÓR 9
163 795
Cl
CO-NH
WZÓR 10
X
CO-N-(CH)
m
WZÓR 11
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera substancję czynną i co najmniej jeden nośnik, a substancję czynną stanowi związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu lub siarki; R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę alkilową lub chlorowcoalkilową; R2 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową; q oznacza 0 lub 1; R3 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową lub alkenylową; jedna lub każda grupa X oznacza niezależnie atom chlorowca lub dowolnie podstawioną grupę alkilową lub alkoksylową lub grupę alkenyloksylową, alkinyloksylową, cyjanową, karboksylową, alkoksykarbonylową, (alkilotio)karbonylową, alkilokarbonylową, amidową, alkiloamidową, nitrową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio, alkinylotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkoksyiminoalkilową lub alkenyloksyiminoalkilową; n oznacza 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 5; jedna lub każda grupa Y oznacza niezależnie atom chlorowca lub grupę alkilową, nitrową, cyjanową, chlorowcoalkilową, alkoksylową lub chlorowcoalkoksylową; m oznacza 0 lub liczbę całkowitą od 1 do 5.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym Z oznacza atom tlenu, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  3. 3. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  4. 4. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym q oznacza 0 lub q oznacza 1 i R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  5. 5. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza 0 lub n oznacza 1 lub 2 i jedna lub każda grupa X oznacza niezależnie atom chlorowca, grupę alkoksylową C1-4, grupę alkilową C1-4, grupę chlorowcoalkilową C1-4, grupę chlorowcoalkoksylową C1-4, grupę nitrową, grupę alkenyloksylową C1-4, grupę alkilotio C1-4, grupę alkilosulfonylową C1-4, grupę (C1-4alkilo/oksyimino/alkilową C1-4) lub grupę cyjanową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  6. 6. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza co najmniej 1, a jeden podstawnik X znajduje się w pozycji 3, zaś X oznacza atom fluoru, chloru lub bromu lub grupę trifluorometylową, cyjanową, trifluorometoksylową lub etylową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  7. 7. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym m oznacza 0; m oznacza 1, grupa Y oznacza atom chlorowca lub grupę cyjanową, metylową lub trifluorometylową lub m oznacza 2 lub 3 i co najmniej jeden Y jest atomem chlorowca, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  8. 8. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, etylową lub allilową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  9. 9. Środek według zastrz. 6, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym Xn oznacza podstawnik 3-trifluorometylowy lub 3-cyjanowy; m oznacza 0 lub m oznacza 1lub 2 i jedno lub każde Y jest atomem fluoru; a R3 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
    * * *
    163 795
PL91289435A 1990-03-16 1991-03-15 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL163795B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909005965A GB9005965D0 (en) 1990-03-16 1990-03-16 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL163795B1 true PL163795B1 (pl) 1994-05-31

Family

ID=10672737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91289435A PL163795B1 (pl) 1990-03-16 1991-03-15 Srodek chwastobójczy PL PL PL

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5294597A (pl)
EP (3) EP0806414B1 (pl)
JP (1) JP3044402B2 (pl)
KR (1) KR100187799B1 (pl)
CN (1) CN1036239C (pl)
AT (2) ATE162787T1 (pl)
AU (1) AU636967B2 (pl)
BR (1) BR9101051A (pl)
CA (1) CA2038339C (pl)
CZ (1) CZ285872B6 (pl)
DE (2) DE69128804T2 (pl)
DK (2) DK0447004T3 (pl)
ES (2) ES2112263T3 (pl)
GB (1) GB9005965D0 (pl)
GR (1) GR3026033T3 (pl)
HU (1) HU216965B (pl)
MY (1) MY104780A (pl)
PH (1) PH31280A (pl)
PL (1) PL163795B1 (pl)
RO (1) RO111458B1 (pl)
RU (1) RU2050777C1 (pl)
SG (1) SG49077A1 (pl)
ZA (1) ZA911929B (pl)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
BR9406630A (pt) * 1993-05-27 1996-02-06 Shell Int Research Compostos herbicidas
ZA947672B (en) * 1993-10-05 1995-06-29 Shell Internationale Researchm Process for the preparation of acid chloride compounds.
CA2177651C (en) * 1995-06-07 2008-01-22 Andreas Kiener Microbiological process for the preparation of heteroaromatic carboxylic acids using microorganisms of the genus alcaligenes
EP0881217A4 (en) * 1995-12-28 2000-01-26 Kureha Chemical Ind Co Ltd METHOD FOR PRODUCING PYRIDINE CARBOXAMIDES AND THIOCARBOXAMIDES
US5710106A (en) * 1996-02-22 1998-01-20 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
PT798296E (pt) 1996-03-21 2004-04-30 Lonza Ag Processo para a producao de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
ATE189815T1 (de) * 1996-05-09 2000-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
US5869426A (en) * 1997-11-07 1999-02-09 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
CA2320730A1 (en) 1998-12-23 2000-07-06 Renhua Li Thrombin or factor xa inhibitors
ATE282311T1 (de) * 1999-01-29 2004-12-15 Basf Ag Wässriges suspensionskonzentrat
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
GB9914213D0 (en) * 1999-06-17 1999-08-18 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
ATE286656T1 (de) * 1999-10-14 2005-01-15 Basf Ag Synergistische herbizide zusammensetzungen und verfahren
CA2390564A1 (en) * 1999-11-17 2001-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides based on 2,6-disubstituted pyridine derivatives
AU3154601A (en) 1999-11-18 2001-05-30 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous concentrated spreading oil composition
CZ20023303A3 (cs) * 2000-04-04 2003-09-17 Basf Aktiengesellschaft Synergicky účinné herbicidní směsi
US6426429B1 (en) 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites
US6504065B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-07 General Electric Company Method of making metal salts of 2,4,6-tri-t-butylphenol
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CA2518375C (en) 2003-03-13 2012-12-11 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
CN1758850A (zh) 2003-03-13 2006-04-12 巴斯福股份公司 包含Picolinafen的除草混合物
US7888374B2 (en) * 2005-01-28 2011-02-15 Abbott Laboratories Inhibitors of c-jun N-terminal kinases
ES2341130T3 (es) 2005-11-07 2010-06-15 Basf Se Proceso para la preparacion de amidas piridilcarboxilicas y esteres.
US20090099184A1 (en) * 2006-02-16 2009-04-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
UA112533C2 (uk) 2010-10-15 2016-09-26 Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх Застосування інгібуючих als гербіцидів для боротьби з небажаною рослинністю на площах вирощування толерантного до інгібуючих als гербіцидів буряку звичайного
EP2713733B1 (en) 2011-05-04 2018-03-14 Bayer Intellectual Property GmbH Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor
LT2931034T (lt) 2012-12-13 2018-10-10 Bayer Cropscience Ag Als slopinančių herbicidų panaudojimas nepageidaujamos augmenijos kontrolei augaluose beta vulgaris, kurie tolerantiški als slopinantiems herbicidams
CN105519533A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与氟吡草胺的复合除草组合物及其应用
EP3395172A1 (en) * 2017-04-25 2018-10-31 Rotam Agrochem International Company Limited Method of controlling growth of pds-tolerant plants
CN108516955A (zh) * 2018-07-09 2018-09-11 上海凯爱网络科技有限公司 一种5-三氟甲基-2-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108794390A (zh) * 2018-07-23 2018-11-13 河北大学 一种2-取代苯氧基-6-吡啶甲酰氯的制备方法及氟吡酰草胺的制备方法
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
CN112203515B (zh) * 2020-03-11 2022-08-02 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物作为除草剂的用途
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5517027B2 (pl) * 1972-05-15 1980-05-08
DE2861073D1 (en) * 1977-06-29 1981-12-03 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
JPS5795984A (en) * 1980-12-05 1982-06-15 Tanabe Seiyaku Co Ltd Pyridinecarboxamide derivative and its preparation
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
EP0447004A2 (en) 1991-09-18
RU2050777C1 (ru) 1995-12-27
AU636967B2 (en) 1993-05-13
JP3044402B2 (ja) 2000-05-22
ZA911929B (en) 1991-12-24
CA2038339C (en) 2002-04-02
US5294597A (en) 1994-03-15
EP1207154A1 (en) 2002-05-22
DK0806414T3 (da) 2002-07-15
CA2038339A1 (en) 1991-09-17
EP0447004B1 (en) 1998-01-28
BR9101051A (pt) 1991-11-05
HUT57728A (en) 1991-12-30
DK0447004T3 (da) 1998-09-23
JPH04217959A (ja) 1992-08-07
DE69128804T2 (de) 1998-05-14
KR910016701A (ko) 1991-11-05
DE69133039T2 (de) 2002-10-10
DE69128804D1 (de) 1998-03-05
EP0806414B1 (en) 2002-06-12
CN1054974A (zh) 1991-10-02
EP0806414A1 (en) 1997-11-12
GR3026033T3 (en) 1998-04-30
HU216965B (hu) 1999-10-28
CS68291A3 (en) 1992-01-15
GB9005965D0 (en) 1990-05-09
CZ285872B6 (cs) 1999-11-17
RO111458B1 (ro) 1996-10-31
PH31280A (en) 1998-07-06
CN1036239C (zh) 1997-10-29
HU910848D0 (en) 1991-09-30
DE69133039D1 (de) 2002-07-18
AU7357091A (en) 1991-09-19
ES2112263T3 (es) 1998-04-01
ATE162787T1 (de) 1998-02-15
KR100187799B1 (ko) 1999-06-01
ES2178731T3 (es) 2003-01-01
MY104780A (en) 1994-05-31
ATE219060T1 (de) 2002-06-15
EP0447004A3 (en) 1992-04-29
SG49077A1 (en) 1998-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL163795B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
JP3157234B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
US4531964A (en) Heterocyclic compound and a herbicidal composition containing said compound
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
JPH0525137A (ja) 置換ベンゾイミダゾール又はインダゾール誘導体、その製造方法及びこれを含有する除草剤組成物
US5366956A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
JP3142392B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
AU638349B2 (en) Heterocycle-substituted benzene derivative, production thereof, and herbicide containing the same as active ingredient
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
HU208973B (en) Herbicide preparatives containing puyridine derivatives
US5707932A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
JP2834482B2 (ja) 除草剤組成物
JP3041957B2 (ja) Ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
JP2001048867A (ja) チオ酢酸アミド化合物及び農園芸用殺菌剤
JPH04230253A (ja) 除草性化合物、その製造法及びそれを含有する除草剤組成物
JPS58210056A (ja) ２−シアノ−１−シクロヘキセン誘導体およびその製造法