JP3157234B2 - 除草性カルボキシアミド誘導体 - Google Patents
除草性カルボキシアミド誘導体Info
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- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は除草性カルボキシアミド
誘導体、それの製法、このような誘導体を含有する除草
剤組成物およびそれらを望ましくない植物の成長を打負
かすのに使用する方法に関する。
誘導体、それの製法、このような誘導体を含有する除草
剤組成物およびそれらを望ましくない植物の成長を打負
かすのに使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−フエノキシ−３−ピリジンカルボキ
シアミド化合物の除草活性は周知である。１９８１年お
よび１９８２年には、２−フエノキシニコチンアミド除
草剤に関するエン・ディー・ガットマン（Ａ．Ｄ．Ｇｕ
ｔｍａｎ）の研究に向けられた３つの米国特許明細書、
すなわち第４，２５１，２６３号明細書、第４，２７
０，９４６号明細書および第４，３２７，２１８号明細
書が刊行された。彼のより最近の報告論文である、アメ
リカ化学協会発行の“農薬の合成および化学（Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｇ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ”（１９８７）の第５章は、２
−フエノキシニコチン酸（これは不活性であることがわ
かった）で開始した彼の研究がＮ−アルキルアミド誘導
体（これは弱い除草活性を有することがわかった）へ進
み、ついでこの種の化合物の最も活性の高いものとして
Ｎ−フェニルアミドおよびＮ−ベンジルアミドに集中し
たことを示している。事実、別の研究グループにより、
その後、各小麦および冬大麦のような冬期穀物の広葉雑
草に対して使用するためのジフルフェニカン（Ｄｉｆｌ
ｕｆｅｎｉｃａｎ）〔Ｎ−（２，４−ジフルオルフェニ
ル）−２−（３−トリフルオルメチルフエノキシ）−３
−ピリジンカルボキシアミド〕が開発された。
シアミド化合物の除草活性は周知である。１９８１年お
よび１９８２年には、２−フエノキシニコチンアミド除
草剤に関するエン・ディー・ガットマン（Ａ．Ｄ．Ｇｕ
ｔｍａｎ）の研究に向けられた３つの米国特許明細書、
すなわち第４，２５１，２６３号明細書、第４，２７
０，９４６号明細書および第４，３２７，２１８号明細
書が刊行された。彼のより最近の報告論文である、アメ
リカ化学協会発行の“農薬の合成および化学（Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｇ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ”（１９８７）の第５章は、２
−フエノキシニコチン酸（これは不活性であることがわ
かった）で開始した彼の研究がＮ−アルキルアミド誘導
体（これは弱い除草活性を有することがわかった）へ進
み、ついでこの種の化合物の最も活性の高いものとして
Ｎ−フェニルアミドおよびＮ−ベンジルアミドに集中し
たことを示している。事実、別の研究グループにより、
その後、各小麦および冬大麦のような冬期穀物の広葉雑
草に対して使用するためのジフルフェニカン（Ｄｉｆｌ
ｕｆｅｎｉｃａｎ）〔Ｎ−（２，４−ジフルオルフェニ
ル）−２−（３−トリフルオルメチルフエノキシ）−３
−ピリジンカルボキシアミド〕が開発された。
【０００３】米国特許第４，２５１，２６３号明細書は
ガットマン（Ｇｕｔｍａｎ）のＮ−アルキルアミド、お
よびこれに関連するＮ−アルケニルアミドおよびＮ−ア
ルキニルアミドに関するものである。製造され、そして
試験された脂肪族アミドのうちの最も活性の高いものと
して書物の上で証明された化合物はＮ−（１，１−ジメ
チルプロピル−２−イニル）−２−（３−トリフルオル
メチルフエノキシ）−３−ピリジンカルボキシアミドで
あり、これは特定の細葉種および広葉種について８５％
の発芽前抑制率と僅かに５７％の発芽後抑制率を与え
る。
ガットマン（Ｇｕｔｍａｎ）のＮ−アルキルアミド、お
よびこれに関連するＮ−アルケニルアミドおよびＮ−ア
ルキニルアミドに関するものである。製造され、そして
試験された脂肪族アミドのうちの最も活性の高いものと
して書物の上で証明された化合物はＮ−（１，１−ジメ
チルプロピル−２−イニル）−２−（３−トリフルオル
メチルフエノキシ）−３−ピリジンカルボキシアミドで
あり、これは特定の細葉種および広葉種について８５％
の発芽前抑制率と僅かに５７％の発芽後抑制率を与え
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、脂肪族
（直鎖および脂環式の両方）置換基およびアミド窒素原
子のその他の置換基を有する２−フエノキシ−６−ピリ
ジンカルボキシアミド化合物は発芽前および／または発
芽後の適用において代表的な細葉および広葉試験種に対
し、意外に高い除草活性を示し；そして或種の例は発芽
前および発芽後の両方の試験種に対して９０ないし１０
０％の有効性を示すことが、ここに発見された。したが
って本発明は一般式Ｉで表される化合物を提供するもの
であり、
（直鎖および脂環式の両方）置換基およびアミド窒素原
子のその他の置換基を有する２−フエノキシ−６−ピリ
ジンカルボキシアミド化合物は発芽前および／または発
芽後の適用において代表的な細葉および広葉試験種に対
し、意外に高い除草活性を示し；そして或種の例は発芽
前および発芽後の両方の試験種に対して９０ないし１０
０％の有効性を示すことが、ここに発見された。したが
って本発明は一般式Ｉで表される化合物を提供するもの
であり、
【化５】 式中、ｎは１ないし５の整数であって、１個または各々
のＸは独立して水素原子またはハロゲン原子、ハロゲン
原子およびシアノ基、ヒドロキシ基およびアルコキシ基
から選ばれる１個または２個以上の同じか、または異な
る置換基によって随意に置換されたアルキル基またはア
ルコキシ基、またはシアノ基、ニトロ基、アルケニルオ
キシ基、アルキニルオキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、アルケニルチオ基またはアルキニルチオ
基を表し；
のＸは独立して水素原子またはハロゲン原子、ハロゲン
原子およびシアノ基、ヒドロキシ基およびアルコキシ基
から選ばれる１個または２個以上の同じか、または異な
る置換基によって随意に置換されたアルキル基またはア
ルコキシ基、またはシアノ基、ニトロ基、アルケニルオ
キシ基、アルキニルオキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、アルケニルチオ基またはアルキニルチオ
基を表し；
【０００５】ｍは０または１ないし３の整数であって、
１個または各々のＹは独立してハロゲン原子またはアル
キル基またはハロアルキル基を表し；Ｚは酸素原子また
は硫黄原子を表し；そしてＲ1 およびＲ2 はそれぞれ、
独立して、水素原子、ハロゲン原子またはヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコ
キシカルボニル基、またはモノ−またはジ−アルキルア
ミノ基から選ばれる１個または２個以上の同じか、また
は異なる置換基によって随意に置換されたアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、また
は随意に置換されたシクロアルキルアルキル基、または
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ
基、モノ−またはジ−アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ハロゲン原子によって随意に置換さ
れたアリールアミノ基、またはジアルキルカルバモイル
基を表すか；
１個または各々のＹは独立してハロゲン原子またはアル
キル基またはハロアルキル基を表し；Ｚは酸素原子また
は硫黄原子を表し；そしてＲ1 およびＲ2 はそれぞれ、
独立して、水素原子、ハロゲン原子またはヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコ
キシカルボニル基、またはモノ−またはジ−アルキルア
ミノ基から選ばれる１個または２個以上の同じか、また
は異なる置換基によって随意に置換されたアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、また
は随意に置換されたシクロアルキルアルキル基、または
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ
基、モノ−またはジ−アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ハロゲン原子によって随意に置換さ
れたアリールアミノ基、またはジアルキルカルバモイル
基を表すか；
【０００６】あるいはＲ1 およびＲ2 は、合わさって、
酸素原子または硫黄原子または基−ＮＲ−（式中Ｒは水
素原子またはアルキル基を表す）によって随意に中断さ
れているアルキレン連鎖を表す。置換基Ｘ，Ｙ，Ｒ1 お
よびＲ2 のいずれかがアルキル置換基、アルケニル置換
基またはアルキニル置換基を表すか、または含有すると
き、これは線状または分枝鎖状のいずれでもよく、そし
て好適には１２個まで、好ましくは８個まで、そして殊
に５個までの炭素原子を有する。したがって、例えば、
アルキル基Ｒ2 はブチル、例えばｉ−ブチル、ｎ−ブチ
ル、第二ブチルまたは第三ブチルであり得る。シクロア
ルキル置換基が存在する場合、これは好適には３ないし
８個、好ましくは３ないし６個の炭素原子環原子を有す
る。アリール基は好適にはフェニルである。アルキレン
連鎖は好適には３ないし６個、好ましくは４個または５
個の連鎖員を有する。ハロゲン原子は好適には弗素原
子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を意味し；好ま
しくはハロアルキル基はトリフルオルメチル、トリフル
オルエチルおよびフルオルエチルである。
酸素原子または硫黄原子または基−ＮＲ−（式中Ｒは水
素原子またはアルキル基を表す）によって随意に中断さ
れているアルキレン連鎖を表す。置換基Ｘ，Ｙ，Ｒ1 お
よびＲ2 のいずれかがアルキル置換基、アルケニル置換
基またはアルキニル置換基を表すか、または含有すると
き、これは線状または分枝鎖状のいずれでもよく、そし
て好適には１２個まで、好ましくは８個まで、そして殊
に５個までの炭素原子を有する。したがって、例えば、
アルキル基Ｒ2 はブチル、例えばｉ−ブチル、ｎ−ブチ
ル、第二ブチルまたは第三ブチルであり得る。シクロア
ルキル置換基が存在する場合、これは好適には３ないし
８個、好ましくは３ないし６個の炭素原子環原子を有す
る。アリール基は好適にはフェニルである。アルキレン
連鎖は好適には３ないし６個、好ましくは４個または５
個の連鎖員を有する。ハロゲン原子は好適には弗素原
子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を意味し；好ま
しくはハロアルキル基はトリフルオルメチル、トリフル
オルエチルおよびフルオルエチルである。
【０００７】１個または２個以上の置換基Ｘn はフエノ
キシ環上のいずれの自由な位置または位置の組み合せに
あってもよい。１個のフエノキシ置換基Ｘは、望ましく
は３−（またはメタ−）位に位置して、好ましくは水素
原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子あるいはニト
ロ基、エチル基、メトキシ基または、殊にトリフルオル
メチル基である。付加的な置換基Ｘが存在するとき、そ
れらは好適には４位および／または５位に位置してい
て、メタ置換基と同じであっても、または、好ましくは
メタ置換基と異っていてもよい。このような１個または
２個以上の付加的な置換基Ｘは好ましくは塩素原子およ
び、殊に、弗素原子から選ばれる。１個または２個以上
の置換基Ｘn は、勿論別の位置にあってよく、そして例
えば２，３−または２，５−ジメチルであることができ
る。
キシ環上のいずれの自由な位置または位置の組み合せに
あってもよい。１個のフエノキシ置換基Ｘは、望ましく
は３−（またはメタ−）位に位置して、好ましくは水素
原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子あるいはニト
ロ基、エチル基、メトキシ基または、殊にトリフルオル
メチル基である。付加的な置換基Ｘが存在するとき、そ
れらは好適には４位および／または５位に位置してい
て、メタ置換基と同じであっても、または、好ましくは
メタ置換基と異っていてもよい。このような１個または
２個以上の付加的な置換基Ｘは好ましくは塩素原子およ
び、殊に、弗素原子から選ばれる。１個または２個以上
の置換基Ｘn は、勿論別の位置にあってよく、そして例
えば２，３−または２，５−ジメチルであることができ
る。
【０００８】好ましくは唯１個または２個の置換基Ｘが
存在していて、最も好ましくはＸのうちの１個または唯
１個のＸは３−トリフルオルメチル置換基を表す。好ま
しくはｍは０である。好ましくはＺは酸素原子を表す。
残基Ｒ1 およびＲ2 は、別個に存在するとき、同じか、
または異っていてよい。好ましくはＲ1 は水素原子また
はＣ1-4 アルキル基またはＣ2-4 アルケニル基、好適に
はアリル基、最も好ましくは水素またはＣ1-4 アルキル
を表し、一方Ｒ2 は置換されていないＣ1-8 アルキル
基、特にＣ1-6 アルキル基、弗素、ヒドロキシ基、シア
ノ基、Ｃ1-2 アルコキシ基、（Ｃ1-2 アルコキシ）カル
ボニル基、またはモノ−またはジ−（Ｃ1-2 アルキル）
アミノ基によって置換されたＣ1-4 アルキル基、例えば
フルオルエチル基、トリフルオルエチル基、シアノプロ
ピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、エト
キシカルボニルメチル基、またはジメチルアミノエチル
基、Ｃ3-8 シクロアルキル基、特にシクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基、Ｃ2-4 アルケニル基、例えばアリル基またはメチ
ルアリル基、Ｃ2-4アルキニル基、例えばプロピニル
基、Ｃ1-4 アルコキシ基、例えばエトキシ基、（Ｃ1-4
アルキル）アミノ基、例えばメチルアミノ基、Ｃ2-4 ア
ルケニルオキシ基、例えばプロペニルオキシ基、（Ｃ
1-2 アルコキシ）カルボニル基、例えばエトキシカルボ
ニル基、（Ｃ1-2 アルコキシ）カルボニルアミノ基、例
えばエトキシカルボニルアミノ基、ジ（Ｃ1-2 アルキ
ル）カルバモイル基、例えばジメチルカルバモイル基、
アリールアミノ基、例えばフェニルアミノ基またはｐ−
クロルフェニルアミノ基、またはハロ置換（Ｃ3-6 シク
ロアルキル）Ｃ1-4 アルキル基、例えばクロル置換シク
ロプロピルメチル基を表す。
存在していて、最も好ましくはＸのうちの１個または唯
１個のＸは３−トリフルオルメチル置換基を表す。好ま
しくはｍは０である。好ましくはＺは酸素原子を表す。
残基Ｒ1 およびＲ2 は、別個に存在するとき、同じか、
または異っていてよい。好ましくはＲ1 は水素原子また
はＣ1-4 アルキル基またはＣ2-4 アルケニル基、好適に
はアリル基、最も好ましくは水素またはＣ1-4 アルキル
を表し、一方Ｒ2 は置換されていないＣ1-8 アルキル
基、特にＣ1-6 アルキル基、弗素、ヒドロキシ基、シア
ノ基、Ｃ1-2 アルコキシ基、（Ｃ1-2 アルコキシ）カル
ボニル基、またはモノ−またはジ−（Ｃ1-2 アルキル）
アミノ基によって置換されたＣ1-4 アルキル基、例えば
フルオルエチル基、トリフルオルエチル基、シアノプロ
ピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、エト
キシカルボニルメチル基、またはジメチルアミノエチル
基、Ｃ3-8 シクロアルキル基、特にシクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基、Ｃ2-4 アルケニル基、例えばアリル基またはメチ
ルアリル基、Ｃ2-4アルキニル基、例えばプロピニル
基、Ｃ1-4 アルコキシ基、例えばエトキシ基、（Ｃ1-4
アルキル）アミノ基、例えばメチルアミノ基、Ｃ2-4 ア
ルケニルオキシ基、例えばプロペニルオキシ基、（Ｃ
1-2 アルコキシ）カルボニル基、例えばエトキシカルボ
ニル基、（Ｃ1-2 アルコキシ）カルボニルアミノ基、例
えばエトキシカルボニルアミノ基、ジ（Ｃ1-2 アルキ
ル）カルバモイル基、例えばジメチルカルバモイル基、
アリールアミノ基、例えばフェニルアミノ基またはｐ−
クロルフェニルアミノ基、またはハロ置換（Ｃ3-6 シク
ロアルキル）Ｃ1-4 アルキル基、例えばクロル置換シク
ロプロピルメチル基を表す。
【０００９】Ｒ1 が水素原子を表し、一方Ｒ2 が置換さ
れていないＣ1-5 アルキル基、弗素またはメトキシ基に
よって置換されたＣ1-2 アルキル基、Ｃ3-6 シクロアル
キル基、Ｃ3 アルケニル基、Ｃ3 アルキニル基、Ｃ1-2
アルコキシ基、Ｃ3 アルケニルオキシ基またはクロル置
換シクロプロピルメチル基を表すか、あるいはＲ1 がＣ
1-3 アルキル基を表し、一方Ｒ2 が同じＣ1-3 アルキル
基またはクロル置換シクロプロピルメチル基を表すのが
特に好ましい。Ｒ1 が水素原子を表し、そしてＲ2 がエ
チル基、プロピル基、シクロプロピル基またはシクロブ
チル基を表す化合物が特に好ましい。Ｒ1 およびＲ
2 が、合わさって、アルキレン連鎖を表すとき、好適に
はこの連鎖は４個または５個の連鎖原子からなり、そし
て例えば基−（ＣＨ2 ）4 −，−（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ
2 ）2 −または−（ＣＨ2 ）2 ＮＲ（ＣＨ2 ）2 −であ
り、式中ＲはＣ1-2 アルキル基、好適にはメチル基であ
る。好ましくはＲ1 およびＲ2は−（ＣＨ2 ）4 −基で
ある。
れていないＣ1-5 アルキル基、弗素またはメトキシ基に
よって置換されたＣ1-2 アルキル基、Ｃ3-6 シクロアル
キル基、Ｃ3 アルケニル基、Ｃ3 アルキニル基、Ｃ1-2
アルコキシ基、Ｃ3 アルケニルオキシ基またはクロル置
換シクロプロピルメチル基を表すか、あるいはＲ1 がＣ
1-3 アルキル基を表し、一方Ｒ2 が同じＣ1-3 アルキル
基またはクロル置換シクロプロピルメチル基を表すのが
特に好ましい。Ｒ1 が水素原子を表し、そしてＲ2 がエ
チル基、プロピル基、シクロプロピル基またはシクロブ
チル基を表す化合物が特に好ましい。Ｒ1 およびＲ
2 が、合わさって、アルキレン連鎖を表すとき、好適に
はこの連鎖は４個または５個の連鎖原子からなり、そし
て例えば基−（ＣＨ2 ）4 −，−（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ
2 ）2 −または−（ＣＨ2 ）2 ＮＲ（ＣＨ2 ）2 −であ
り、式中ＲはＣ1-2 アルキル基、好適にはメチル基であ
る。好ましくはＲ1 およびＲ2は−（ＣＨ2 ）4 −基で
ある。
【００１０】一般式Ｉの化合物は適切なフエノキシピコ
リン酸誘導体と適切なアミンとの反応（方法Ａ）または
適切な２−ハロ−６−ピリジンカルボキシアミド誘導体
と適切なアルカリ金属フエノレートとの反応（方法Ｂ）
のいずれかによって製造できる。このような方法は本発
明のさらに付け加えられた局面を構成している。方法Ａ
によれば、Ｚが酸素である一般式Ｉの化合物は、一般式
IIで表される化合物を
リン酸誘導体と適切なアミンとの反応（方法Ａ）または
適切な２−ハロ−６−ピリジンカルボキシアミド誘導体
と適切なアルカリ金属フエノレートとの反応（方法Ｂ）
のいずれかによって製造できる。このような方法は本発
明のさらに付け加えられた局面を構成している。方法Ａ
によれば、Ｚが酸素である一般式Ｉの化合物は、一般式
IIで表される化合物を
【化６】 〔式中、Ｘn およびＹm は先に定義された通りであり、
そしてＬは離脱基を表す〕一般式ＮＨＲ1 Ｒ2 〔式中、
Ｒ1 およびＲ2 は先に定義された通りである〕で表され
るアミンと反応させることによって製造される。離脱基
は、反応条件の下で、出発原料から分裂され、それによ
って特定の部位の反応を促進するいずれかの基である。
そしてＬは離脱基を表す〕一般式ＮＨＲ1 Ｒ2 〔式中、
Ｒ1 およびＲ2 は先に定義された通りである〕で表され
るアミンと反応させることによって製造される。離脱基
は、反応条件の下で、出発原料から分裂され、それによ
って特定の部位の反応を促進するいずれかの基である。
【００１１】離脱基Ｌは好適にはハロゲン原子、例えば
臭素原子または特に塩素原子またはアルコキシ基、好適
にはＣ1-4 アルコキシ基、特にメトキシ基であり得る。
方法Ａは好適には不活性有機溶剤、例えばジメチルホル
ムアミドまたは芳香族炭化水素、例えばベンゼンまたは
トルエン、またはハロゲン化炭化水素、例えばジクロル
メタンまたはエーテル、例えばジエチルエーテル、また
はエステル、例えば酢酸エチルの存在下；好適には０な
いし１００℃の範囲の温度において遂行される。好適に
は、反応は実質的に等モル量の反応剤を使用して遂行さ
れる。しかしながら、一方の反応剤、有利にはアミンを
過剰に、例えばフエノキシピコリン酸誘導体対アミンの
モル比が１：１ないし１．１の範囲にあるように過剰に
使用するのが好都合であり得る。
臭素原子または特に塩素原子またはアルコキシ基、好適
にはＣ1-4 アルコキシ基、特にメトキシ基であり得る。
方法Ａは好適には不活性有機溶剤、例えばジメチルホル
ムアミドまたは芳香族炭化水素、例えばベンゼンまたは
トルエン、またはハロゲン化炭化水素、例えばジクロル
メタンまたはエーテル、例えばジエチルエーテル、また
はエステル、例えば酢酸エチルの存在下；好適には０な
いし１００℃の範囲の温度において遂行される。好適に
は、反応は実質的に等モル量の反応剤を使用して遂行さ
れる。しかしながら、一方の反応剤、有利にはアミンを
過剰に、例えばフエノキシピコリン酸誘導体対アミンの
モル比が１：１ないし１．１の範囲にあるように過剰に
使用するのが好都合であり得る。
【００１２】Ｌがハロゲン原子を表すとき、反応は好適
には０ないし５０℃の範囲の温度、好ましくは周囲温度
において、そして好適には塩基、例えば炭酸カリウムま
たは、好ましくは、トリエチルアミンまたは過剰のアミ
ン出発原料のようなアミン塩基の存在下で遂行される。
Ｌがアルコキシ基を表すとき、反応は好適には０ないし
１００℃の範囲の温度、好ましくは室温（または２０
℃）において、そして添加される塩基の不存在下で遂行
される。方法Ｂによれば、Ｚが酸素である一般式Ｉの化
合物は、一般式 IIIで表される化合物を
には０ないし５０℃の範囲の温度、好ましくは周囲温度
において、そして好適には塩基、例えば炭酸カリウムま
たは、好ましくは、トリエチルアミンまたは過剰のアミ
ン出発原料のようなアミン塩基の存在下で遂行される。
Ｌがアルコキシ基を表すとき、反応は好適には０ないし
１００℃の範囲の温度、好ましくは室温（または２０
℃）において、そして添加される塩基の不存在下で遂行
される。方法Ｂによれば、Ｚが酸素である一般式Ｉの化
合物は、一般式 IIIで表される化合物を
【化７】 〔式中、Ｙm ，Ｒ1 およびＲ2 は先に定義された通りで
あり、そしてＨａｌはハロゲン原子を表す〕一般式IVで
表される化合物
あり、そしてＨａｌはハロゲン原子を表す〕一般式IVで
表される化合物
【化８】 〔式中、Ｘn は先に定義された通りであり、そしてＭは
アルカリ金属原子を表す〕と反応させることによって製
造される。
アルカリ金属原子を表す〕と反応させることによって製
造される。
【００１３】好適には、Ｈａｌは臭素原子または、殊に
塩素原子を表す。好適には、Ｒはカリウム原子または、
殊にナトリウム原子を表す。反応Ｂは、英国特許第２，
０５０，１６８Ａ号明細書に記載されているように、ナ
トリウムメトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド
を用いてフェノールからアルカリ金属フエノラートを製
造し、このフエノラートを、キシレンのような芳香族炭
化水素の存在下に、塩化第一銅のような銅触媒と共に、
好適には昇温下、例えば還流下、実質的に等モル量の反
応剤 IIIで処理することによって遂行できる。別法とし
て方法Ｂは、アルカリ金属水素化物、例えば水素化ナト
リウムの存在下に、ジメチルホルムアミドのような乾燥
溶剤中、好適には昇温下、例えば５０℃ないし１５０℃
の範囲の温度において遂行できるか、あるいはジメチル
ホルムアミドまたはキノリンのような有機溶剤中の酸化
第一銅および／または銅粉末による処理に続いて、アル
カリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムの存在下に、好適には２０ないし１５０℃の範囲の
温度、そして好都合には反応混合物の還流温度において
遂行することができるであろう。
塩素原子を表す。好適には、Ｒはカリウム原子または、
殊にナトリウム原子を表す。反応Ｂは、英国特許第２，
０５０，１６８Ａ号明細書に記載されているように、ナ
トリウムメトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド
を用いてフェノールからアルカリ金属フエノラートを製
造し、このフエノラートを、キシレンのような芳香族炭
化水素の存在下に、塩化第一銅のような銅触媒と共に、
好適には昇温下、例えば還流下、実質的に等モル量の反
応剤 IIIで処理することによって遂行できる。別法とし
て方法Ｂは、アルカリ金属水素化物、例えば水素化ナト
リウムの存在下に、ジメチルホルムアミドのような乾燥
溶剤中、好適には昇温下、例えば５０℃ないし１５０℃
の範囲の温度において遂行できるか、あるいはジメチル
ホルムアミドまたはキノリンのような有機溶剤中の酸化
第一銅および／または銅粉末による処理に続いて、アル
カリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムの存在下に、好適には２０ないし１５０℃の範囲の
温度、そして好都合には反応混合物の還流温度において
遂行することができるであろう。
【００１４】Ｚが硫黄原子を表している一般式Ｉの化合
物は、好適には、Ｚが酸素原子を表している一般式Ｉの
化合物を、標準状態の下に、例えば不活性の芳香族溶
剤、例えばベンゼン、トルエン、ピリジンまたはキノリ
ンの存在下、好適には還流下で加熱することにより、五
硫化燐と反応させることによって製造される。本発明の
化合物は慣用技術、例えば溶剤抽出、蒸発およびそれに
続く再結晶によって、あるいはシリカ上のクロマトグラ
フィーによって単離させ、そして精製することができ
る。式IIの化合物は、例えばアルコールおよび酸触媒ま
たは塩化チオニルを使用する、例えばエステルの通例の
製造方法、あるいは例えば塩化チオニルまたは臭化チオ
ニルを使用する、例えば酸塩化物および酸臭化物の通例
の製造方法によって、対応するフエノキシ置換ピコリン
酸から製造することができる。これらの酸化合物自体は
クロルピコリン酸またはそのエステルから通例の方法に
よって製造できる。クロルピコリン酸、またはそのエス
テルはＪ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｅｌｇ．（１９８０），３５
１，５−１１に記載された方法によって製造できる。
物は、好適には、Ｚが酸素原子を表している一般式Ｉの
化合物を、標準状態の下に、例えば不活性の芳香族溶
剤、例えばベンゼン、トルエン、ピリジンまたはキノリ
ンの存在下、好適には還流下で加熱することにより、五
硫化燐と反応させることによって製造される。本発明の
化合物は慣用技術、例えば溶剤抽出、蒸発およびそれに
続く再結晶によって、あるいはシリカ上のクロマトグラ
フィーによって単離させ、そして精製することができ
る。式IIの化合物は、例えばアルコールおよび酸触媒ま
たは塩化チオニルを使用する、例えばエステルの通例の
製造方法、あるいは例えば塩化チオニルまたは臭化チオ
ニルを使用する、例えば酸塩化物および酸臭化物の通例
の製造方法によって、対応するフエノキシ置換ピコリン
酸から製造することができる。これらの酸化合物自体は
クロルピコリン酸またはそのエステルから通例の方法に
よって製造できる。クロルピコリン酸、またはそのエス
テルはＪ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｅｌｇ．（１９８０），３５
１，５−１１に記載された方法によって製造できる。
【００１５】式 IIIの化合物は好適には、方法Ａに似た
方法により、式ＮＨＲ1 Ｒ2 で表される置換されたアミ
ンを、式Ｖで表される２−ハロ−６−ピリジンカルボン
酸誘導体と反応させることによって製造することがで
き、
方法により、式ＮＨＲ1 Ｒ2 で表される置換されたアミ
ンを、式Ｖで表される２−ハロ−６−ピリジンカルボン
酸誘導体と反応させることによって製造することがで
き、
【化９】 式中、Ｙm ，ＨａｌおよびＬは先に定義された通りであ
る。式Ｖで表される化合物は慣用技術によりピコリン酸
から製造できる。置換されたアミンＮＨＲ1 Ｒ2 および
式IVのフエノラートはいずれも公知であるか、または慣
用技術によって製造できる。
る。式Ｖで表される化合物は慣用技術によりピコリン酸
から製造できる。置換されたアミンＮＨＲ1 Ｒ2 および
式IVのフエノラートはいずれも公知であるか、または慣
用技術によって製造できる。
【００１６】本発明の化合物は、発芽前および発芽後に
適用したとき、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏ
ｉｄｅｓ（ブラックグラス（ｂｌａｃｋｇｒａｓ
ｓ）），Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ（カラスムギ），Ｓｔ
ｅｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ（ジャイアント ホクステイ
ル（ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ）），Ｓｅｔａｒｉａ
ｖｉｒｉｄｉｓ（エノコログサ），Ｊｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ（アサガオ），Ｇａｌｉｕｍ ａｐａ
ｒｉｎｅ（ヤエムグラ属），Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒ
ｕｍ（イヌホウズキ），Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉ
ｃａ（クワガタソウ属）およびＳｔｅｌｌａｒｉａ ｍ
ｅｄｉａ（ハコベ）を包含する草および、殊に広葉雑草
に対し、広い活性スペクトルと共に、驚くべきほど高い
除草活性を有することがわかった。小さな禾穀類、例え
ばトウモロコシ、小麦、大麦およびコメ、並びに広葉作
物、例えば大豆、ヒマワリおよびワタに対して選択性を
示す例が見出され、そしてそれらがこのような作物中で
生育する雑草を駆除するのに役立ち得ることが示され
た。本発明はさらに、前に定義された通りの式Ｉで表さ
れる化合物を担体と連合して含む除草剤組成物、および
式Ｉの化合物を担体と結合させることからなる、このよ
うな組成物の製造方法を提供するものである。
適用したとき、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏ
ｉｄｅｓ（ブラックグラス（ｂｌａｃｋｇｒａｓ
ｓ）），Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ（カラスムギ），Ｓｔ
ｅｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ（ジャイアント ホクステイ
ル（ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ）），Ｓｅｔａｒｉａ
ｖｉｒｉｄｉｓ（エノコログサ），Ｊｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ（アサガオ），Ｇａｌｉｕｍ ａｐａ
ｒｉｎｅ（ヤエムグラ属），Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒ
ｕｍ（イヌホウズキ），Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉ
ｃａ（クワガタソウ属）およびＳｔｅｌｌａｒｉａ ｍ
ｅｄｉａ（ハコベ）を包含する草および、殊に広葉雑草
に対し、広い活性スペクトルと共に、驚くべきほど高い
除草活性を有することがわかった。小さな禾穀類、例え
ばトウモロコシ、小麦、大麦およびコメ、並びに広葉作
物、例えば大豆、ヒマワリおよびワタに対して選択性を
示す例が見出され、そしてそれらがこのような作物中で
生育する雑草を駆除するのに役立ち得ることが示され
た。本発明はさらに、前に定義された通りの式Ｉで表さ
れる化合物を担体と連合して含む除草剤組成物、および
式Ｉの化合物を担体と結合させることからなる、このよ
うな組成物の製造方法を提供するものである。
【００１７】本発明はまた、本発明によるこのような化
合物または組成物を除草剤として使用する方法を提供す
る。さらに本発明によれば、或場所を本発明の化合物ま
たは組成物で処理することによって、その場所における
望ましくない植物の成長を撲滅する方法が提供される。
その場所に対する適用は発芽前でも、あるいは発芽後で
もよい。有効成分の施用量は、例えば、０．０１ないし
１０Kg／ｈａ、好適には０．０５ないし４Kg／ｈａの範
囲であり得る。その場所は、例えば、作物領域における
土または植物であり得、そして典型的な作物は小麦およ
び大麦のような穀類、並びに大豆、ヒマワリおよびワタ
のような広葉作物である。本発明の組成物中の担体は、
例えば植物、種子または土であり得る、処理しようとす
る場所への適用を容易にするか、あるいは貯蔵、輸送ま
たは取扱いを容易にするために有効成分と共に処方され
るいずれかの材料である。担体は、固体あるいは、常態
ではガス状であるが、圧縮されると液体となる材料を包
含する液体であり得、そして除草剤組成物を処方する場
合に通常用いられる担体のいずれでも使用できる。好ま
しくは本発明の組成物は０．５ないし９５重量％の有効
成分を含んでいる。
合物または組成物を除草剤として使用する方法を提供す
る。さらに本発明によれば、或場所を本発明の化合物ま
たは組成物で処理することによって、その場所における
望ましくない植物の成長を撲滅する方法が提供される。
その場所に対する適用は発芽前でも、あるいは発芽後で
もよい。有効成分の施用量は、例えば、０．０１ないし
１０Kg／ｈａ、好適には０．０５ないし４Kg／ｈａの範
囲であり得る。その場所は、例えば、作物領域における
土または植物であり得、そして典型的な作物は小麦およ
び大麦のような穀類、並びに大豆、ヒマワリおよびワタ
のような広葉作物である。本発明の組成物中の担体は、
例えば植物、種子または土であり得る、処理しようとす
る場所への適用を容易にするか、あるいは貯蔵、輸送ま
たは取扱いを容易にするために有効成分と共に処方され
るいずれかの材料である。担体は、固体あるいは、常態
ではガス状であるが、圧縮されると液体となる材料を包
含する液体であり得、そして除草剤組成物を処方する場
合に通常用いられる担体のいずれでも使用できる。好ま
しくは本発明の組成物は０．５ないし９５重量％の有効
成分を含んでいる。
【００１８】好適な固体の担体は天然および合成の粘土
および珪酸塩、例えば、珪藻土のような天然シリカ；珪
酸マグネシウム、例えばタルク；珪酸アルミニウムマグ
ネシウム、例えばアタパルガイトおよびバーミキュライ
ト；珪酸アルミニウム、例えばカオリナイト、モンモリ
ロナイトおよびマイカ；炭酸カルシウム；硫酸カルシウ
ム；硫酸アンモニウム；合成の水和した酸化珪素および
合成の珪酸カルシウムまたは珪酸アルミニウム；元素、
例えば炭素および硫黄；天然樹脂および合成樹脂、例え
ばクマロン樹脂、塩化ポリビニル、およびスチレンの重
合体および共重合体；固体ポリクロルフェノール；ビチ
ューメン；ワックス；および固体の肥料、例えば過燐酸
塩を包含している。好適な液体の担体は水；アルコー
ル、例えばイソプロパノールおよびグリコール；ケト
ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンおよびシクロヘキサノン；エーテル；芳香
族またはアラリフアティック炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン；石油留分、例えば灯油お
よび軽質鉱油；塩素化炭化水素、例えば四塩化炭素、ペ
ルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包含してい
る。種々の液体の混合物が屡々適している。
および珪酸塩、例えば、珪藻土のような天然シリカ；珪
酸マグネシウム、例えばタルク；珪酸アルミニウムマグ
ネシウム、例えばアタパルガイトおよびバーミキュライ
ト；珪酸アルミニウム、例えばカオリナイト、モンモリ
ロナイトおよびマイカ；炭酸カルシウム；硫酸カルシウ
ム；硫酸アンモニウム；合成の水和した酸化珪素および
合成の珪酸カルシウムまたは珪酸アルミニウム；元素、
例えば炭素および硫黄；天然樹脂および合成樹脂、例え
ばクマロン樹脂、塩化ポリビニル、およびスチレンの重
合体および共重合体；固体ポリクロルフェノール；ビチ
ューメン；ワックス；および固体の肥料、例えば過燐酸
塩を包含している。好適な液体の担体は水；アルコー
ル、例えばイソプロパノールおよびグリコール；ケト
ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンおよびシクロヘキサノン；エーテル；芳香
族またはアラリフアティック炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン；石油留分、例えば灯油お
よび軽質鉱油；塩素化炭化水素、例えば四塩化炭素、ペ
ルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包含してい
る。種々の液体の混合物が屡々適している。
【００１９】農業上の組成物は屡々濃厚な形に処方され
て、輸送され、そしてこれはその後適用前に、使用者に
よって希釈される。界面活性剤である担体が少量存在す
ると、この希釈プロセスが容易になる。したがって好ま
しくは本発明の組成物中の少なくとも１種の担体は界面
活性剤である。例えば本組成物は少なくとも１種が界面
活性剤である少なくとも２種の担体を含有することがで
きる。界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり
得；それは非イオン系またはイオン系のいずれでもよ
い。好適な界面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；分
子中に少なくとも１２個の炭素原子を含有する脂肪酸ま
たは脂肪族のアミンもしくはアミドとエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；グ
リセロール、ソルビトール、サッカロースまたはペンタ
エリスリトールの脂肪酸エステル；これらのエステルと
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール、
例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレ
ゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドとの縮合生成物；これらの縮合生成物のサルフエ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも１０個の
炭素原子を含有する硫酸エステルまたはスルホン酸エス
テルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウ
ム、スルホン化したひまし油のナトリウム塩、およびア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、例えばドデシル
ベンゼンスルホネート；およびエチレンオキシドの重合
体並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共
重合体を包含している。
て、輸送され、そしてこれはその後適用前に、使用者に
よって希釈される。界面活性剤である担体が少量存在す
ると、この希釈プロセスが容易になる。したがって好ま
しくは本発明の組成物中の少なくとも１種の担体は界面
活性剤である。例えば本組成物は少なくとも１種が界面
活性剤である少なくとも２種の担体を含有することがで
きる。界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり
得；それは非イオン系またはイオン系のいずれでもよ
い。好適な界面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；分
子中に少なくとも１２個の炭素原子を含有する脂肪酸ま
たは脂肪族のアミンもしくはアミドとエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；グ
リセロール、ソルビトール、サッカロースまたはペンタ
エリスリトールの脂肪酸エステル；これらのエステルと
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール、
例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレ
ゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドとの縮合生成物；これらの縮合生成物のサルフエ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも１０個の
炭素原子を含有する硫酸エステルまたはスルホン酸エス
テルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウ
ム、スルホン化したひまし油のナトリウム塩、およびア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、例えばドデシル
ベンゼンスルホネート；およびエチレンオキシドの重合
体並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共
重合体を包含している。
【００２０】本発明の組成物は例えば水和剤、粉剤、粒
剤、溶液、乳化可能な濃厚物、乳剤、懸濁濃厚物および
エアゾールの形に処方できる。水和剤は通常２５，５０
または７５重量％の有効成分を含有し、そして通常固体
の不活性担体の他に、３〜１０重量％の分散剤および、
必要な場合には、０〜１０重量％の安定剤および／また
はその他の添加剤、例えば浸透剤または展着剤を含有し
ている。粉剤は通常水和剤の組成に類似した組成を有す
るが分散剤を含まない粉剤濃厚物の形に処方され、そし
て現場でさらに固体の担体で希釈されて、普通１／２〜
１０重量％の有効成分を含む組成物を与える。粒剤は通
常１０ＢＳメッシュと１００ＢＳメッシュの間の寸法
（１．６７６〜０．１５２mm）を有するように調製さ
れ、そして凝集法または含浸法によって製造することが
できる。一般に、粒剤は１／２〜７５重量％の有効成分
および０〜１０重量％の添加剤、例えば安定剤、界面活
性剤、遅延放出改変剤および結合剤を含んでいる。所謂
“乾燥流動性粉末（ｄｒｙ ｆｌｏｗａｂｌｅ ｐｏｗ
ｄｅｒ）”は比較的濃度の高い有効成分を含む比較的小
さな顆粒からなる。
剤、溶液、乳化可能な濃厚物、乳剤、懸濁濃厚物および
エアゾールの形に処方できる。水和剤は通常２５，５０
または７５重量％の有効成分を含有し、そして通常固体
の不活性担体の他に、３〜１０重量％の分散剤および、
必要な場合には、０〜１０重量％の安定剤および／また
はその他の添加剤、例えば浸透剤または展着剤を含有し
ている。粉剤は通常水和剤の組成に類似した組成を有す
るが分散剤を含まない粉剤濃厚物の形に処方され、そし
て現場でさらに固体の担体で希釈されて、普通１／２〜
１０重量％の有効成分を含む組成物を与える。粒剤は通
常１０ＢＳメッシュと１００ＢＳメッシュの間の寸法
（１．６７６〜０．１５２mm）を有するように調製さ
れ、そして凝集法または含浸法によって製造することが
できる。一般に、粒剤は１／２〜７５重量％の有効成分
および０〜１０重量％の添加剤、例えば安定剤、界面活
性剤、遅延放出改変剤および結合剤を含んでいる。所謂
“乾燥流動性粉末（ｄｒｙ ｆｌｏｗａｂｌｅ ｐｏｗ
ｄｅｒ）”は比較的濃度の高い有効成分を含む比較的小
さな顆粒からなる。
【００２１】乳化可能な濃厚物は通常、溶剤および必要
な場合の共溶剤の他に、１０〜５０％ｗ／ｖの有効成
分、２〜２０％ｗ／ｖの乳化剤および０〜２０％ｗ／ｖ
のその他の添加剤、例えば安定剤、浸透剤および腐蝕防
止剤を含む。懸濁濃厚物は通常、安定で非沈降性の流動
可能な生成物を得るように調合され、そして普通１０〜
７５重量％の有効成分、０．５〜１５重量％の分散剤、
０．１〜１０重量％の懸濁剤、例えば保護コロイドおよ
びシクソトロピー剤、０〜１０重量％のその他の添加
剤、例えば脱泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および
展着剤、および水または有効成分を実質的に溶解しない
有機液体を含有し；或種の有機固体または無機塩が沈澱
を防止を助けるために、または水に対する凍結防止剤と
して処方物中に溶解して存在することができる。水性の
分散液および乳剤、例えば本発明による水和剤または濃
厚物を水で希釈することによって得られる組成物も本発
明の範囲に入る。前記乳剤は油中水型でも、あるいは水
中油型でもよく、そして濃い“マヨネーズ”状の稠度を
持っていてもよい。
な場合の共溶剤の他に、１０〜５０％ｗ／ｖの有効成
分、２〜２０％ｗ／ｖの乳化剤および０〜２０％ｗ／ｖ
のその他の添加剤、例えば安定剤、浸透剤および腐蝕防
止剤を含む。懸濁濃厚物は通常、安定で非沈降性の流動
可能な生成物を得るように調合され、そして普通１０〜
７５重量％の有効成分、０．５〜１５重量％の分散剤、
０．１〜１０重量％の懸濁剤、例えば保護コロイドおよ
びシクソトロピー剤、０〜１０重量％のその他の添加
剤、例えば脱泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および
展着剤、および水または有効成分を実質的に溶解しない
有機液体を含有し；或種の有機固体または無機塩が沈澱
を防止を助けるために、または水に対する凍結防止剤と
して処方物中に溶解して存在することができる。水性の
分散液および乳剤、例えば本発明による水和剤または濃
厚物を水で希釈することによって得られる組成物も本発
明の範囲に入る。前記乳剤は油中水型でも、あるいは水
中油型でもよく、そして濃い“マヨネーズ”状の稠度を
持っていてもよい。
【００２２】本発明の組成物はまたその他の成分、例え
ば殺虫性または殺菌性を有する化合物、あるいは他の除
草剤を含有していてもよい。以下の実施例は本発明を例
証するものである。実施例１は一般式IIで表されるエス
テルの製造方法を例証するものであり、そして実施例２
ないし６３は一般式Ｉで表される化合物の製造方法に関
し；実施例２ないし６１は方法Ａによるものであり、実
施例６２は方法Ｂによるものであり、そして実施例６３
はＺが酸素である一般式Ｉの化合物をＺが硫黄である一
般式Ｉの化合物に転化することによるものである。すべ
ての構造は質量分光分析法および／または３００’Ｈｎ
ｍｒによって確認された。
ば殺虫性または殺菌性を有する化合物、あるいは他の除
草剤を含有していてもよい。以下の実施例は本発明を例
証するものである。実施例１は一般式IIで表されるエス
テルの製造方法を例証するものであり、そして実施例２
ないし６３は一般式Ｉで表される化合物の製造方法に関
し；実施例２ないし６１は方法Ａによるものであり、実
施例６２は方法Ｂによるものであり、そして実施例６３
はＺが酸素である一般式Ｉの化合物をＺが硫黄である一
般式Ｉの化合物に転化することによるものである。すべ
ての構造は質量分光分析法および／または３００’Ｈｎ
ｍｒによって確認された。
【００２３】
【実施例】実施例１ メチル−６−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフ
エノキシ）ピコリネートの製造 ３−α，α，α−トリフルオルメチルフェノール（８．
９ｇ）のキシレン（５０ml）溶液にナトリウムメトキシ
ドの溶液（２０mlのメタノール中のナトリウム１．３ｇ
から得られたもの）を加えた。溶剤を真空中で蒸発させ
て、乾燥したナトリウムフエノラートを生成させた。ピ
リジン（２５ml）およびキシレン（５０ml）を、続いて
塩化第一銅（１．５ｇ）を加え、そして混合物を加熱し
て還流させた。メチル−６−クロルピコリネート（８．
５ｇ）のキシレン（５０ml）溶液を少しずつ加えた。混
合物をさらに１４時間還流させた。冷却後、混合物を水
（５００ml）の中に注入し、そして硫酸で酸性にした。
キシレン層を分離し、そして水性層をさらにジエチルエ
ーテルで抽出した。一つに合わせた抽出物をブラインで
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発
させた。溶離液として５％（ｖ／ｖ）ジエチルエーテル
／ジクロルメタンを使用して残渣をシリカゲルカラム上
で精製して、融点４３〜４４℃を有する黄色固体の形で
表題の化合物（７．４ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ14Ｈ10Ｏ3 ＮＦ3 ：計算値： Ｃ５６．６ Ｈ３．４ Ｎ４．７ 測定値： Ｃ５５．６ Ｈ３．４ Ｎ４．８ ｍ／ｅ： 理論値： ２９７ 測定値： ２９７
エノキシ）ピコリネートの製造 ３−α，α，α−トリフルオルメチルフェノール（８．
９ｇ）のキシレン（５０ml）溶液にナトリウムメトキシ
ドの溶液（２０mlのメタノール中のナトリウム１．３ｇ
から得られたもの）を加えた。溶剤を真空中で蒸発させ
て、乾燥したナトリウムフエノラートを生成させた。ピ
リジン（２５ml）およびキシレン（５０ml）を、続いて
塩化第一銅（１．５ｇ）を加え、そして混合物を加熱し
て還流させた。メチル−６−クロルピコリネート（８．
５ｇ）のキシレン（５０ml）溶液を少しずつ加えた。混
合物をさらに１４時間還流させた。冷却後、混合物を水
（５００ml）の中に注入し、そして硫酸で酸性にした。
キシレン層を分離し、そして水性層をさらにジエチルエ
ーテルで抽出した。一つに合わせた抽出物をブラインで
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発
させた。溶離液として５％（ｖ／ｖ）ジエチルエーテル
／ジクロルメタンを使用して残渣をシリカゲルカラム上
で精製して、融点４３〜４４℃を有する黄色固体の形で
表題の化合物（７．４ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ14Ｈ10Ｏ3 ＮＦ3 ：計算値： Ｃ５６．６ Ｈ３．４ Ｎ４．７ 測定値： Ｃ５５．６ Ｈ３．４ Ｎ４．８ ｍ／ｅ： 理論値： ２９７ 測定値： ２９７
【００２４】実施例２ Ｎ−ｎ−プロピル−２−（３−α，α，α−トリフルオ
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド （ａ）６−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエ
ノキシ）ピコリン酸の製造 水酸化ナトリウム（２．５ｇ）を含有するメチル−６−
（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）ピ
コリネート（８ｇ）の５０％水性メタノール（４５ml）
溶液を３時間還流させた。メタノールを蒸発させ、その
残渣により多量の水を加え、そしてその水溶液をジエチ
ルエーテルで抽出した。ついで水性層を希塩酸で酸性に
して、融点９２〜９３℃を有する白色固体の形で６−
（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）ピ
コリン酸（７．１ｇ）を沈澱させた。 分析（％）： Ｃ13Ｈ8 ＮＯ3 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５５．１ Ｈ２．８ Ｎ４．９ 測定値： Ｃ５３．３ Ｈ３．０ Ｎ５．０ ｍ／ｅ： 理論値： ２８３ 測定値： ２８３
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド （ａ）６−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエ
ノキシ）ピコリン酸の製造 水酸化ナトリウム（２．５ｇ）を含有するメチル−６−
（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）ピ
コリネート（８ｇ）の５０％水性メタノール（４５ml）
溶液を３時間還流させた。メタノールを蒸発させ、その
残渣により多量の水を加え、そしてその水溶液をジエチ
ルエーテルで抽出した。ついで水性層を希塩酸で酸性に
して、融点９２〜９３℃を有する白色固体の形で６−
（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）ピ
コリン酸（７．１ｇ）を沈澱させた。 分析（％）： Ｃ13Ｈ8 ＮＯ3 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５５．１ Ｈ２．８ Ｎ４．９ 測定値： Ｃ５３．３ Ｈ３．０ Ｎ５．０ ｍ／ｅ： 理論値： ２８３ 測定値： ２８３
【００２５】（ｂ）Ｎ−ｎ−プロピル−２−（３−α，
α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）−６−ピリジ
ンカルボキシアミドの製造 塩化チオニル（２０ml）中の６−（３−α，α，α−ト
リフルオルメチルフエノキシ）ピコリン酸（１．５ｇ）
を１時間還流させた。過剰の塩化チオニルを真空中で蒸
発させ、そして残留する塩化ピコリノイルにジクロルメ
タン（２０ml）を加えた。ｎ−プロピルアミン（０．６
ｇ）およびトリエチルアミン（１．０ｇ）のジクロルメ
タン（２０ml）溶液を周囲温度で少しずつ加えた。さら
に１／２時間攪拌した後、反応混合物を水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そしてジクロルメタン
を蒸発させて除去した。その残渣を、溶離液として５％
（ｖ／ｖ）のジエチルエーテル／ジクロルメタンを用い
てシリカゲルカラム上で精製して、油状のＮ−ｎ−プロ
ピル−２−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエ
ノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド（１．５ｇ）
を生成させた。 分析（％）： Ｃ16Ｈ15Ｏ2 Ｎ2 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５９．３ Ｈ４．６ Ｎ８．６ 測定値： Ｃ６０．０ Ｈ５．０ Ｎ８．７ ｍ／ｅ： 理論値： ３２４ 測定値： ３２４
α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）−６−ピリジ
ンカルボキシアミドの製造 塩化チオニル（２０ml）中の６−（３−α，α，α−ト
リフルオルメチルフエノキシ）ピコリン酸（１．５ｇ）
を１時間還流させた。過剰の塩化チオニルを真空中で蒸
発させ、そして残留する塩化ピコリノイルにジクロルメ
タン（２０ml）を加えた。ｎ−プロピルアミン（０．６
ｇ）およびトリエチルアミン（１．０ｇ）のジクロルメ
タン（２０ml）溶液を周囲温度で少しずつ加えた。さら
に１／２時間攪拌した後、反応混合物を水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そしてジクロルメタン
を蒸発させて除去した。その残渣を、溶離液として５％
（ｖ／ｖ）のジエチルエーテル／ジクロルメタンを用い
てシリカゲルカラム上で精製して、油状のＮ−ｎ−プロ
ピル−２−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフエ
ノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド（１．５ｇ）
を生成させた。 分析（％）： Ｃ16Ｈ15Ｏ2 Ｎ2 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５９．３ Ｈ４．６ Ｎ８．６ 測定値： Ｃ６０．０ Ｈ５．０ Ｎ８．７ ｍ／ｅ： 理論値： ３２４ 測定値： ３２４
【００２６】実施例２Ａ Ｎ−ｎ−プロピル−２−（３−α，α，α−トリフルオ
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド
の製造 メチル−６−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフ
エノキシ）ピコリネート（０．８ｇ）およびｎ−プロピ
ルアミン（１．４ｇ，過剰）を室温で１時間放置した。
過剰のｎ−プロピルアミンを蒸発させて表題の化合物
（０．７ｇ）を無色の油の状態で残した。 分析（％）： Ｃ16Ｈ15Ｏ2 Ｎ2 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５９．２ Ｈ４．６ Ｎ８．６ 測定値： Ｃ５８．６ Ｈ４．９ Ｎ８．８ ｍ／ｅ： 理論値： ３２４ 測定値： ３２４
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド
の製造 メチル−６−（３−α，α，α−トリフルオルメチルフ
エノキシ）ピコリネート（０．８ｇ）およびｎ−プロピ
ルアミン（１．４ｇ，過剰）を室温で１時間放置した。
過剰のｎ−プロピルアミンを蒸発させて表題の化合物
（０．７ｇ）を無色の油の状態で残した。 分析（％）： Ｃ16Ｈ15Ｏ2 Ｎ2 Ｆ3 ：計算値： Ｃ５９．２ Ｈ４．６ Ｎ８．６ 測定値： Ｃ５８．６ Ｈ４．９ Ｎ８．８ ｍ／ｅ： 理論値： ３２４ 測定値： ３２４
【００２７】実施例３ないし６１ 出発原料を適切に選択して、上記の実施例２の手順によ
り、さらに一般式Ｉの化合物を製造した。製造された式
Ｉの化合物の詳細は下記の第１表に示され、そして出発
原料の酸の詳細は下記の第２表に示される。
り、さらに一般式Ｉの化合物を製造した。製造された式
Ｉの化合物の詳細は下記の第１表に示され、そして出発
原料の酸の詳細は下記の第２表に示される。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
【００３３】
【表６】
【００３４】
【表７】
【００３５】
【表８】
【００３６】
【表９】
【００３７】
【表１０】
【００３８】
【表１１】
【００３９】
【表１２】
【００４０】実施例６２ Ｎ−ｎ−プロピル−２−（３−α，α，α−トリフルオ
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド
の製造 （ａ）６−クロルピコリン酸（３ｇ）および塩化チオニ
ル（５０ml）を１時間還流させた。過剰の塩化チオニル
を真空中で蒸発させ、そして残留する塩化ピコリノイル
にジクロルメタンを加えた。この溶液をジクロルメタン
中の過剰のｎ−プロピルアミンに注いだ。ついでこの溶
液を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
ジクロルメタンを蒸発させて、黄色油状の６−クロル−
２−Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド（３
ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ9 Ｈ11Ｎ2 ＯＣｌ：計算値： Ｃ５４．５ Ｈ５．５ Ｎ１４．１ 測定値： Ｃ５４．２ Ｈ５．９ Ｎ１４．０ ｍ／ｅ： 理論値： １９８ 測定値： １９８
ルメチルフエノキシ）−６−ピリジンカルボキシアミド
の製造 （ａ）６−クロルピコリン酸（３ｇ）および塩化チオニ
ル（５０ml）を１時間還流させた。過剰の塩化チオニル
を真空中で蒸発させ、そして残留する塩化ピコリノイル
にジクロルメタンを加えた。この溶液をジクロルメタン
中の過剰のｎ−プロピルアミンに注いだ。ついでこの溶
液を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
ジクロルメタンを蒸発させて、黄色油状の６−クロル−
２−Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド（３
ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ9 Ｈ11Ｎ2 ＯＣｌ：計算値： Ｃ５４．５ Ｈ５．５ Ｎ１４．１ 測定値： Ｃ５４．２ Ｈ５．９ Ｎ１４．０ ｍ／ｅ： 理論値： １９８ 測定値： １９８
【００４１】（ｂ）３−α，α，α−トリフルオルメチ
ルフェノール（２．６ｇ）のキシレン（２０ml）溶液に
ナトリウムメトキシドの溶液（メタノール２０ml中のナ
トリウム０．４ｇから得られたもの）を加えた。溶剤を
真空中で蒸発させて、乾燥したナトリウムフエノラート
を生成させた。ピリジン（１４ml）およびキシレン（３
０ml）を、ついで塩化第一銅（０．４ｇ）を加え、そし
てその混合物を加熱して還流させた。６−クロル−２−
Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド（３ｇ）の
キシレン（２０ml）溶液を少しずつ加え、そしてその結
果生成した混合物をさらに１８時間還流させた。冷却
後、混合物を水中に注ぎ、そして希塩酸で酸性にした。
全体をジエチルエーテルで抽出した。一つに合わせた抽
出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発さ
せた。その残渣を、溶離液として５％（ｖ／ｖ）のジエ
チルエーテル／ジクロルメタンを用いてシリカゲルカラ
ム上で精製して、回収された出発原料（６−クロル−２
−Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド，６０
％）および無色油状の表題化合物（４０％）を得た。
ルフェノール（２．６ｇ）のキシレン（２０ml）溶液に
ナトリウムメトキシドの溶液（メタノール２０ml中のナ
トリウム０．４ｇから得られたもの）を加えた。溶剤を
真空中で蒸発させて、乾燥したナトリウムフエノラート
を生成させた。ピリジン（１４ml）およびキシレン（３
０ml）を、ついで塩化第一銅（０．４ｇ）を加え、そし
てその混合物を加熱して還流させた。６−クロル−２−
Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド（３ｇ）の
キシレン（２０ml）溶液を少しずつ加え、そしてその結
果生成した混合物をさらに１８時間還流させた。冷却
後、混合物を水中に注ぎ、そして希塩酸で酸性にした。
全体をジエチルエーテルで抽出した。一つに合わせた抽
出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発さ
せた。その残渣を、溶離液として５％（ｖ／ｖ）のジエ
チルエーテル／ジクロルメタンを用いてシリカゲルカラ
ム上で精製して、回収された出発原料（６−クロル−２
−Ｎ−ｎ−プロピルピリジンカルボキシアミド，６０
％）および無色油状の表題化合物（４０％）を得た。
【００４２】実施例６３ Ｎ−ｎ−ブチル−２−（３−α，α，α−トリフルオル
メチルフエノキシ）−６−ピリジンチオカルボキシアミ
ドの製造 ピリジン（５０ml）中のＮ−ｎ−ブチル−２−（３−
α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）−６−ピ
リジンカルボキシアミド（０．６ｇ）と五硫化燐（１．
０ｇ）との混合物を２時間還流させた。ピリジンを蒸発
させ、そしてその残渣に水を加えた。ついでその水溶液
を塩化メチレンで抽出した。抽出物を希塩酸、水で洗浄
し、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ジク
ロルメタンを蒸発させ、そしてその残渣を、溶離液とし
てジクロルメタンを用いてシリカゲルカラム上で精製し
て、融点６１〜６２℃を有する黄色固体の形で表題の化
合物（０．５ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ17Ｈ17Ｎ2 ＯＳＦ3 ：計算値： Ｃ５７．６ Ｈ４．８ Ｎ７．９ 測定値： Ｃ６１．０ Ｈ４．７ Ｎ８．１ ｍ／ｅ： 理論値： ３５４ 測定値： ３５４
メチルフエノキシ）−６−ピリジンチオカルボキシアミ
ドの製造 ピリジン（５０ml）中のＮ−ｎ−ブチル−２−（３−
α，α，α−トリフルオルメチルフエノキシ）−６−ピ
リジンカルボキシアミド（０．６ｇ）と五硫化燐（１．
０ｇ）との混合物を２時間還流させた。ピリジンを蒸発
させ、そしてその残渣に水を加えた。ついでその水溶液
を塩化メチレンで抽出した。抽出物を希塩酸、水で洗浄
し、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ジク
ロルメタンを蒸発させ、そしてその残渣を、溶離液とし
てジクロルメタンを用いてシリカゲルカラム上で精製し
て、融点６１〜６２℃を有する黄色固体の形で表題の化
合物（０．５ｇ）を生成させた。 分析（％）： Ｃ17Ｈ17Ｎ2 ＯＳＦ3 ：計算値： Ｃ５７．６ Ｈ４．８ Ｎ７．９ 測定値： Ｃ６１．０ Ｈ４．７ Ｎ８．１ ｍ／ｅ： 理論値： ３５４ 測定値： ３５４
【００４３】実施例６４ 除草活性 本発明の化合物の除草活性を評価するために、代表的な
植物の範囲としてトウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
（Ｍｚ）；コメ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）（Ｒ）；
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌ
ｉ）（ＢＧ）；オートムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖ
ａ）（Ｏ）；アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉ
ｕｍ）（Ｌ）；カラシナ（Ｓｉｎａｐｓｉｓ ａｌｂ
ａ）（Ｍ）；テンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）
（ＳＢ）および大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）（Ｓ）を
用いて本発明化合物を試験した。この試験を２つのカテ
ゴリー、すなわち発芽前および発芽後に分けた。発芽前
の試験は前述の植物種が新らしく播かれた土の上に化合
物の液体処方物を吹き付けることを含んでいた。発芽後
の試験は２つの型の試験、すなわち土壌浸漬試験および
葉の吹付試験を含んでいた。土壌浸漬試験においては上
記種類の植物の苗が生育しつつある土壌を、本発明の化
合物を含有する液体処方物で浸漬し、そして葉の吹付試
験においては苗植物にこのような処方物を吹き付けた。
試験で使用された土壌は調合された園芸用土であった。
植物の範囲としてトウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
（Ｍｚ）；コメ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）（Ｒ）；
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌ
ｉ）（ＢＧ）；オートムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖ
ａ）（Ｏ）；アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉ
ｕｍ）（Ｌ）；カラシナ（Ｓｉｎａｐｓｉｓ ａｌｂ
ａ）（Ｍ）；テンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）
（ＳＢ）および大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）（Ｓ）を
用いて本発明化合物を試験した。この試験を２つのカテ
ゴリー、すなわち発芽前および発芽後に分けた。発芽前
の試験は前述の植物種が新らしく播かれた土の上に化合
物の液体処方物を吹き付けることを含んでいた。発芽後
の試験は２つの型の試験、すなわち土壌浸漬試験および
葉の吹付試験を含んでいた。土壌浸漬試験においては上
記種類の植物の苗が生育しつつある土壌を、本発明の化
合物を含有する液体処方物で浸漬し、そして葉の吹付試
験においては苗植物にこのような処方物を吹き付けた。
試験で使用された土壌は調合された園芸用土であった。
【００４４】試験において使用された処方物は、トリト
ン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１５５の商標の下に入手できる
アルキルフェノール／エチレンオキシド縮合物を０．４
重量％含有するアセトン中に試験化合物を溶かした溶液
から調製された。これらのアセトン溶液を水で希釈し、
そしてその結果生じた処方物を、土壌吹付および葉の吹
付試験では１ヘクタールに付き９００リットルに相当す
る容量を１ヘクタールに付き有効物質５Kgまたは１Kgに
相当する施用量で適用し、そして土壌浸漬試験において
は１ヘクタールに付き約３，０００リットルに相当する
容量を１ヘクタールに付き有効物質１０Kgに相当する施
用量で適用した。発芽前試験では種が播かれた未処理の
土を対照として使用し、そして発芽後試験では苗植物が
植えられている未処理の土を対照として使用した。葉お
よび土壌に吹き付けてから実質的に１２日後および土壌
を浸漬してから１３日後に試験化合物の除草効果を評価
して、これらを０〜９の目盛で記録した。等級０は未処
理の対照と同じ生育を示し、等級９は枯死（すなわち１
００％の有効性）を示す。直線目盛上の１単位の増加は
効果の大きさの１０％上昇に近い。試験の結果は次の第
３表に示されており、そしてこの表の中で化合物は先の
実施例の参照番号によって示されている。この表におい
て、空白は等級０を示し、そして星印は結果が得られな
かったことを示している。
ン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１５５の商標の下に入手できる
アルキルフェノール／エチレンオキシド縮合物を０．４
重量％含有するアセトン中に試験化合物を溶かした溶液
から調製された。これらのアセトン溶液を水で希釈し、
そしてその結果生じた処方物を、土壌吹付および葉の吹
付試験では１ヘクタールに付き９００リットルに相当す
る容量を１ヘクタールに付き有効物質５Kgまたは１Kgに
相当する施用量で適用し、そして土壌浸漬試験において
は１ヘクタールに付き約３，０００リットルに相当する
容量を１ヘクタールに付き有効物質１０Kgに相当する施
用量で適用した。発芽前試験では種が播かれた未処理の
土を対照として使用し、そして発芽後試験では苗植物が
植えられている未処理の土を対照として使用した。葉お
よび土壌に吹き付けてから実質的に１２日後および土壌
を浸漬してから１３日後に試験化合物の除草効果を評価
して、これらを０〜９の目盛で記録した。等級０は未処
理の対照と同じ生育を示し、等級９は枯死（すなわち１
００％の有効性）を示す。直線目盛上の１単位の増加は
効果の大きさの１０％上昇に近い。試験の結果は次の第
３表に示されており、そしてこの表の中で化合物は先の
実施例の参照番号によって示されている。この表におい
て、空白は等級０を示し、そして星印は結果が得られな
かったことを示している。
【００４５】
【表１３】
【００４６】
【表１４】
【００４７】
【表１５】
【００４８】
【表１６】
【００４９】
【表１７】
【００５０】
【表１８】
【００５１】
【表１９】
【００５２】
【表２０】
【００５３】
【表２１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリストフアー・ジエームズ・フオスタ ー イギリス国、ケント州、フエーバーシヤ ム、ハゼブロウク・ロード 259 (72)発明者 テレンス・ギルカーソン イギリス国、ケント州、シーテイー１ ３エヌエル、キヤンタベリー、ザ・ネス 11 (72)発明者 リチヤード・ストツカー イギリス国、ケント州、エムイー２ ２ ピージー、ロチエスター、ストルード、 ブーサム・クローズ ７ (72)発明者 イアン・ジエイムズ・ギルモアー イギリス国、ケント州、エムイー10 ２ エルエヌ、シツテイングボーン、ウオー タールー・ロード 32 (56)参考文献 特開 平４−217959（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−60657（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−71680（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 43/40 101 C07D 213/81 C07D 213/83 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式Ｉで表される化合物、 【化１】 式中ｎは１ないし５の整数であって、１個または各々の
Ｘは独立して水素原子またはハロゲン原子、ハロゲン原
子およびシアノ基、ヒドロキシ基およびアルコキシ基か
ら選ばれる１個または２個以上の同じか、または異なる
置換基によって随意に置換されたアルキル基またはアル
コキシ基、またはシアノ基、ニトロ基、 アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルチ
オ基、ハロアルキルチオ基、アルケニルチオ基またはア
ルキニルチオ基を表し； ｍは０または１ないし３の整数であって、１個または各
々のＹは独立してハロゲン原子またはアルキル基または
ハロアルキル基を表し； Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し； そしてＲ1 およびＲ2 はそれぞれ、独立して、水素原
子、ハロゲン原子またはヒドロキシ基、シアノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、 またはモノ−またはジ−アルキルアミノ基から選ばれる
１個または２個以上の同じか、または異なる置換基によ
って随意に置換されたアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、またはハロ置換（Ｃ 3-6
シクロアル キル）Ｃ 1-4 アルキル基、またはヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、モノ−ま
たはジ−アルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ハロゲン原子によって随意に置換されたアリール
アミノ基、またはジアルキルカルバモイル基を表すか； あるいはＲ1 およびＲ2 は、合わさって、酸素原子また
は硫黄原子または基−ＮＲ−（式中Ｒは水素原子または
アルキル基を表す）によって随意に中断されているアル
キレン連鎖を表す。 - 【請求項２】 ｎが１または２であって、１個または各
々のＸは独立して水素原子、弗素原子、塩素原子または
臭素原子またはニトロ基、エチル基、メトキシ基または
トリフルオルメチル基を表す請求項１の化合物。 - 【請求項３】 ｎが１であって、Ｘが３−トリフルオル
メチル基または３−メトキシ基または３−塩素原子を表
す請求項２の化合物。 - 【請求項４】 Ｒ1 が水素原子またはＣ1-4 アルキル基
またはＣ2-4 アルケニル基を表し、一方Ｒ2 が水素原子
または置換されていないＣ1-8 アルキル基、弗素、ヒド
ロキシ基、シアノ基、Ｃ1-2 アルコキシ基、（Ｃ1-2 ア
ルコキシ）カルボニル基、またはモノ−またはジ−（Ｃ
1-2 アルキル）アミノによって置換されているＣ1-4 ア
ルキル基、Ｃ3-6 シクロアルキル基、Ｃ2-4 アルケニル
基、Ｃ2-4 アルキニル基、Ｃ1-4 アルコキシ基、（Ｃ
1-4 アルキル）アミノ基、Ｃ2-4 アルケニルオキシ基、
（Ｃ1-2 アルコキシ）カルボニル基、（Ｃ1-2 アルコキ
シ）カルボニルアミノ基、ジ（Ｃ1-2 アルキル）カルバ
モイル基、アリール基が随意にハロ置換されているアリ
ールアミノ基、またはハロ置換された（Ｃ3-6 シクロア
ルキル）Ｃ1-4 アルキル基を表すか；あるいはＲ1 およ
びＲ2 が、合わさって、基−（ＣＨ2 ）4 −，−（ＣＨ
2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）2 −または−（ＣＨ2 ）2 ＮＲ（Ｃ
Ｈ2 ）2 −〔式中ＲはＣ1-2 アルキル基である〕を表す
請求項１ないし３のいずれかの化合物。 - 【請求項５】 Ｒ1 が水素原子を表し、一方Ｒ2 が置換
されていないＣ1-5 アルキル基、弗素またはメトキシに
よって置換されたＣ1-2 アルキル基、Ｃ3-6 シクロアル
キル基、Ｃ3 アルケニル基、Ｃ3 アルキニル基、Ｃ1-2
アルコキシ基、Ｃ3 アルケニルオキシ基またはクロル置
換されたシクロプロピルメチル基を表すか、あるいはＲ
1 がＣ1-3 アルキル基を表し、一方Ｒ2 が同じＣ1-3 ア
ルキル基またはクロル置換シクロプロピルメチル基を表
す請求項４の化合物。 - 【請求項６】 Ｒ1 が水素原子を表し、そしてＲ2 がエ
チル基、プロピル基、シクロプロピル基またはシクロブ
チル基を表す請求項５の化合物。 - 【請求項７】 ａ）一般式IIで表される化合物を 【化２】 〔式中、Ｘn およびＹm は請求項１で定義された通りで
あり、そしてＬは離脱基を表す〕一般式ＮＨＲ1 Ｒ
2 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は請求項１で定義された通り
である〕で表されるアミンと反応させるか；あるいは ｂ）一般式 IIIで表される化合物を 【化３】 〔式中、Ｙm ，Ｒ1 およびＲ2 は請求項１で定義された
通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原子を表す〕一般
式IVで表される化合物 【化４】 〔式中、Ｘn は請求項１で定義された通りであり、そし
てＭはアルカリ金属原子を表す〕と反応させることによ
って、Ｚが酸素原子を表す一般式Ｉの化合物を製造し；
そしてその生成物を、Ｚが硫黄原子を表す一般式Ｉの化
合物に随意に転化することを特徴とする、請求項１記載
の一般式Ｉで表される化合物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１ないし６のいずれかの化合物を
担体と共に含む除草剤組成物。 - 【請求項９】 或場所を請求項１ないし６のいずれかの
化合物または請求項８の組成物で処理することを特徴と
する、望ましくない植物の生育を撲滅する方法。 - 【請求項１０】 請求項１ないし７のいずれかの化合物
または請求項８の組成物を除草剤として使用する方法。
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