CZ285981B6 - Herbicidně účinné karboxamidové deriváty - Google Patents
Herbicidně účinné karboxamidové deriváty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285981B6 CZ285981B6 CS913589A CS358991A CZ285981B6 CZ 285981 B6 CZ285981 B6 CZ 285981B6 CS 913589 A CS913589 A CS 913589A CS 358991 A CS358991 A CS 358991A CZ 285981 B6 CZ285981 B6 CZ 285981B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- carbon atoms
- alkoxy
- alkyl
- Prior art date
Links
- 229940053202 antiepileptics carboxamide derivative Drugs 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- -1 cyano, hydroxy Chemical group 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical class [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 7
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWCJGKJSWCUDHL-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-n-propylpyridine-2-carboxamide Chemical compound CCCNC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 YWCJGKJSWCUDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M picolinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTBCRRFSFTVINJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypyridine-3-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC=C1 FTBCRRFSFTVINJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- IBQCJIMAXSKLKT-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxypyridine-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IBQCJIMAXSKLKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNMYRMGMVLMQAY-UHFFFAOYSA-N 4-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC=N1 NNMYRMGMVLMQAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 2
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- PSAYJRPASWETSH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=N1 PSAYJRPASWETSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000006536 (C1-C2)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQGAXJGXGLVFGJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypyridine-3-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC=C1 CQGAXJGXGLVFGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 6-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWDRLXVLLJFUNF-UHFFFAOYSA-N 6-phenoxypyridine-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 KWDRLXVLLJFUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000005507 Diflufenican Substances 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Chemical class 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N diflufenican Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WYEHFWKAOXOVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- NGPZJQXXJCDBDS-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O NGPZJQXXJCDBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- TWUXBVMXSBEKHA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloropyridine-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 TWUXBVMXSBEKHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- BFSDUQKVDXBYJY-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylbut-3-yn-2-yl)-2-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound C#CC(C)(C)NC(=O)C1=CC=CN=C1OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 BFSDUQKVDXBYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Chemical class 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
- A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
Jsou popsány sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n představuje celé číslo od 1 do 5, substituent nebo každý ze substituentů X představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu, m představuje celé číslo od 1 do 3, substituent nebo každý ze substituentů Y představuje atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, Z znamená atom kyslíku nebo atom síry a R.sup.1 .n.a R.sup.2 .n.představuje každý nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, která je popřípadě substituována a další skupiny, nebo R.sup.1 .n.a R.sup.2 .n.představují dohromady alkylenový řetězec, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou vzorce -NR-, kde R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupiínu, které působí jako herbicidy.ŕ
Description
Herbicidně účinné karboxamidové deriváty
Oblast techniky
Tento vynález se týká herbicidně účinných karboxamidových derivátů, způsobu jejich výroby, herbicidních prostředků, které obsahují takové deriváty, a jejich použití při potlačování růstu nežádoucích rostlin.
Dosavadní stav techniky
Herbicidní účinek 2-fenoxy-3-pyridinkarboxamidových derivátů je dobře znám. V letech 1981 a 1982 byly publikovány tři US patentové spisy, č. 4 251 263, 4 270 946 a 4 327 218, které byly zaměřeny na práci A. D. Gutmana v oblasti herbicidně účinných 2-fenoxynikotinamidů. Pozdější přehledný článek tohoto autora v „Synthesis and Chemistry of Agrochemicals“, kapitola 5, publikovaný Američan Chemical Society v roce 1987, ukazuje, že jeho výzkum, započatý s kyselinami 2-fenoxynikotinovými, které byly shledány jako neúčinné, pokračoval sNalkylamidovými deriváty této sloučeniny, bylo nalezeno, že mají slabý herbicidní účinek, a potom se zaměřil na N-fenylamid a N-benzylamid této sloučeniny jako na nejúčinnější sloučeniny tohoto typu. Diflufenican, to jest N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)3-pyridin-karboxamid, byl vyvinut odlišnou výzkumnou skupinou jako obchodně dostupný herbicidní prostředek pro použití proti širokolistým plevelům v ozimých obilovinách, jako je ozimá pšenice nebo ozimý ječmen.
US patentový spis č. 4 251 263 je zaměřen na N-alkylamidy, sloučeniny popsané Gutmanem, a příbuzné N-atkenylamidy a N-alkinylamidy. Popsané sloučeniny jsou nejúčinnější vyrobené alifatické amidy. Byl testován N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-3pyridinkarboxamid, který poskytuje 85% potlačení určitých druhů ůzkolistých a širokolistých plevelů při preemergentním použití a toliko 57% potlačení určitých druhů ůzkolistých a širokolistých plevelů při postemergentním použití.
S překvapením bylo nyní nalezeno, že 2-fenoxy-6-pyridinkarboxamidové deriváty s alifatickou skupinou, jak s přímým řetězcem, tak alicyklické, a jinou substitucí na atomu dusíku amidové části, mají neočekávaně vyšší úroveň herbicidního účinku proti reprezentativním úzkolistým a širokolistým testovaným druhům plevelu při preemergentní a/nebo postemergentní aplikaci a například v určitých případech vykazují 90 až 100% účinnost proti testovaným druhům jak při preemergentním použití, tak při postemergentním použití.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je derivát karboxamidu obecného vzorce I
kde znamená n celé číslo od 1 do 5,
X na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu, které jsou popřípadě substituovány alespoň jedním substituentem, stejným nebo rozdílným ze souboru, zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu a alkoxyskupinu, nebo znamená kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu, m nulu nebo celé číslo 1 až 3,
Y na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu,
Z atom kyslíku nebo atom síry, a
R1 a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu, která je popřípadě substituována alespoň jedním substituentem stejným nebo rozdílným ze souboru, zahrnujícího atom halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou, nebo znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, aminoskupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu nebo arylaminoskupinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu nebo dialkylkarbamoylovou skupinu, nebo
R1 a R2 dohromady alkylenový řetězec, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou vzorce -NR-, kde R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu, přičemž všechny uhlovodíkové skupiny a podíly mají až 12 atomů uhlíku.
Pokud kterýkoli ze substituentů X, Y, R1 a R2 představuje nebo obsahuje alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu, tato skupina může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a obsahuje až 12 atomů uhlíku, s výhodou až 8 atomů uhlíku, zvláště až 5 atomů uhlíku. Tak například alkylovou skupinou R2 může být butylová skupina, jako je například izobutylová, n-butylová, sek.-butylová nebo terc.-butylová skupina. Kde je přítomna cykloalkylová skupina jako substituent, s výhodou obsahuje od 3 do 6 atomů uhlíku v kruhu. Aiylovou skupinou je účelně fenylová skupina. Alkylenový řetězec účelně obsahuje od 3 do 6 členů v řetězci, s výhodou 4 nebo 5 členů, které tvoří řetězec. Atom halogenu vhodně označuje atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu. Výhodné halogenalkylové skupiny jsou trifluormethylová skupina, trifluorethylová skupinu a fluorethylová skupina.
Substituent nebo substituenty X(n) mohou být v libovolné volné poloze nebo kombinaci poloh na fenoxylovém kruhu.
Jeden substituent X fenoxylového kruhu je účelně umístěn v poloze 3 (neboli v poloze meta) a s výhodou jde o atom vodíku, atom fluoru, atom chloru nebo atom bromu nebo o nitroskupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo zvláště o trifluormethylovou skupinu. Jsou-li přítomny další substituenty X, tyto substituenty mohou být umístěny v poloze 4 a/nebo v poloze 5 a mohou být stejné nebo s výhodou rozdílné ve vztahu k substituentu, uvedenému pro substituci polohy meta. Takový dodatečný substituent X nebo takové dodatečné substituenty X jsou účelně vybrány z atomu chloru a obzvláště z atomu fluoru.
-2CZ 285981 B6
Substituent nebo substituenty X(n) mohou být samozřejmě v jiných polohách a může se například jednat o dvě methylové skupiny, které jsou v polohách 2 a 3 nebo v polohách 2 a 5.
Výhodně je přítomen pouze jediný nebo dva substituenty X a nejvýhodněji jeden ze substituentů nebo substituent X představuje trifluormethylovou skupinu v poloze 3.
Symbol m výhodně znamená nulu.
Výhodně substituent Z představuje atom kyslíku.
Substituenty R1 a R2, pokud jsou jednotlivě přítomny, mohou být stejného nebo rozdílného významu. Výhodně R1 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, účelně allylovou skupinu, zvláště výhodně atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zatímco R2 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinu, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zvláště alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou atomem fluoru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, monoalkylaminoskupinou, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v každé alkylové části, například fluorethylovou skupinu, trifluorethylovou skupinu, kyanpropylovou skupinu, hydroxyethylovou skupinu, methoxyethylovou skupinu, ethoxykarbonylmethylovou skupinu nebo dimethylaminoethylovou skupinu, nebo znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, zvláště cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, dále znamená alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, jako je allylová skupina nebo methylallylová skupina, alkinylovou skupinu, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, jako je například propinylová skupina, alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jako je například ethoxyskupina, alkylaminoskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jako je například methylaminoskupina, alkenyloxyskupinu, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, jako je například propenyloxyskupina, alkoxykarbonylovou skupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, jako je například ethoxykarbonylová skupina, alkoxykarbonylaminoskupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, jako je například ethoxykarbonylaminoskupina, dialkylkarbamoylovou skupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v každé alkylové části, jako je například dimethylkarbamoylová skupina, arylaminoskupinu, jako je například fenylaminoskupina nebo p-chlorfenylaminoskupina, nebo halogenem substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku v cykloalkylové části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, jako je například cyklopropylmethylová skupina, která je substituována chlorem.
Zvláště výhodné je, pokud buď Rl představuje atom vodíku, zatímco R2 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinu, obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 nebo atomy uhlíku, substituovanou atomem fluoru nebo methoxyskupinou, cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu, obsahující 3 atomy uhlíku, nebo cyklopropylmethylovou skupinu, substituovanou chlorem, nebo pokud substituent R1 představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až atomy uhlíku, zatímco substituent R2 představuje stejnou alkylovou skupinu, obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu, která je substituována chlorem.
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny, ve kterých R1 představuje atom vodíku a R2 znamená ethylovou skupinu, propylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu nebo cyklobutylovou skupinu.
-3CZ 285981 B6
Pokud R1 a R2 tvoří dohromady alkylenový řetězec, účelně tento řetězec obsahuje 4 nebo 5 atomů uhlíku v řetězci a jde například o skupinu vzorce -(CH2)4-, -(CH2)2O(CH2)2- nebo -(CH2)2NR(CH2)2- kde R představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku, účelně methylovou skupinu. Výhodně R1 a R2 představují skupinu vzorce -(CH2)4-.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrobit buď reakcí vhodného derivátu kyseliny fenoxypikolinové s příslušným aminem (způsob A) nebo reakcí vhodného derivátu 2-halogen6-pyridinkarboxamidu s příslušným fenolátem alkalického kovu (způsob B). Takové způsoby tvoří další znak tohoto vynálezu.
Podle způsobu A se sloučenina obecného vzorce I, kde Z představuje atom kyslíku, vyrábí reakcí sloučeniny obecného vzorce II
(ID, ve kterém
Xn a Ym mají významy uvedené výše, a
L představuje odštěpitelnou skupinu, s aminem obecného vzorce
NHR'R2, ve kterém
R1 a R2 mají významy uvedené výše.
Odštěpitelnou skupinou je libovolná skupina, která se bude odštěpovat za reakčních podmínek z výchozí sloučeniny a tak urychlí reakci ve specificky vazebném místě.
Odštěpitelnou skupinou L může být účelně atom halogenu, například atom bromu, zvláště atom chloru nebo alkoxyskupina, zvláště alkoxyskupina, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, účelně methoxyskupina.
Varianta označená jako způsob A se účelně provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako je například dimethylformamid, nebo aromatického uhlovodíku, jako je například benzen nebo toluen, halogenovaného uhlovodíku, jako je například dichlormethan, etheru, jako je například diethylether, nebo esteru, jako je například ethylacetát, účelně za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C.
Výhodně se reakce provádí za použití v podstatě ekvivalentního množství reakčních složek. Avšak může být také účelné použít v přebytku jedné reakční složky, obvykle aminu, například v takovém množství, že molámí poměr derivátu kyseliny fenoxypikolinové k aminu činí od 1:1 do 1:1,1.
-4CZ 285981 B6
Pokud L představuje atom halogenu, reakce se účelně provádí za teploty v rozmezí od 0 do 50 °C, s výhodou za teploty místnosti, v přítomnosti báze, například uhličitanu draselného, nebo s výhodou aminové báze, jako je triethylamin, nebo v přítomnosti přebytku aminu, který tvoří výchozí složku.
Jestliže L představuje alkoxyskupinu, reakce se účelně provádí za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C, s výhodou za teplotu místnosti (neboli 20 °C) a v nepřítomnosti přidávané báze.
Podle způsobu B se sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, vyrábí io reakcí sloučeniny obecného vzorce III
ve kterém
Ym, R1 a R2 mají významy uvedené výše, a
Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce IV
ve kterém
Xn má význam uvedený výše, a
M představuje atom alkalického kovu.
Účelně Hal představuje atom bromu nebo zvláště atom chloru. Výhodně M představuje atom draslíku a zvláště atom sodíku.
Při způsobu B se může připravit fenolát alkalického kovu z fenolu za použití alkoxidu alkalického kovu, jako je methoxid sodný, a poté se provede zpracování fenolátu s v podstatě 35 ekvivalentním množstvím reakční složky, tvořené sloučeninou obecného vzorce ΠΙ, účelně za zvýšené teploty, například za varu pod zpětným chladičem, za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi, jako je chlorid měďný, v pyridinu v přítomnosti aromatického uhlovodíku, jako je xylen, jak je popsáno v britském patentovém spisu č. 2 050 168A.
Podle jiného provedení varianty označené jako způsob B se postupuje v přítomnosti hydridu alkalického kovu, například natriumhydridu, ve vysušeném rozpouštědle, jako je dimethylformamid, účelně za zvýšené teploty, například v rozmezí od 50 do 125 °C, nebo v přítomnosti uhličitanu alkalického kovu, například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného s následujícím zpracováním s oxidem měďným a/nebo práškovou mědí v organickém rozpouštědle, jako je
-5CZ 285981 B6 dimethylformamid nebo chinolin, účelně za teploty v rozmezí od 20 do 150 °C a obvykle za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom síry, se účelně vyrábějí reakcí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, se sulfidem fosforečným za podmínek standardně používaných pro takové reakce, například při zahřívání, účelně za varu pod zpětným chladičem, v přítomnosti inertního aromatického rozpouštědla, například benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou izolovat a Čistit obvyklými technickými postupy, například extrakcí rozpouštědlem, odpařením a poté rekrystalizací nebo chromatografií na silikagelu.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou vyrábět zodpovídajících kyselin pikolinových, které jsou substituovány fenoxyskupinou, standardními technickými způsoby, nebo například z esterů za použití například alkoholů a kyselin jako katalyzátorů, nebo thionylchloridu nebo chloridů nebo bromidů kyselin, jako je například thionylchlorid nebo thionylbromid. Samy deriváty kyselin se mohou vyrábět obvyklými způsoby z kyseliny chlorpikolinové nebo jejího esteru. Kyselina chlorpikolinová a její estery se mohou vyrobit způsoby, které jsou popsány v J. Pharm. Belg. 35 1,5-11 /1980/.
Sloučeniny obecného vzorce III se mohou vyrobit analogickou metodou jako je způsob, popsaný pod A, tím, že se nechá reagovat substituovaný amin obecného vzorce
NHR‘R2, ve kterém
R1 a R2 mají významy uvedené výše, s derivátem kyseliny 2-halogen-6-pyridinkarboxylové obecného vzorce V
ve kterém
Ym, Hal a L mají významy uvedené výše.
Sloučeniny obecného vzorce V se mohou vyrobit obvyklým technickým postupem z kyseliny pikolinové.
Substituované aminy obecného vzorce NHR^2, ve kterém R1 a R2 mají významy uvedené výše, a fenoláty obecného vzorce IV jsou známé sloučeniny, nebo se mohou vyrobit obvyklými technickými postupy.
Bylo shledáno, že sloučeniny podle tohoto vynálezu mají překvapivě vysoký herbicidní účinek s širokým spektrem účinku proti travinám a zvláště proti širokolistým plevelům včetně psárky polní (Alopecurus myosuroides), ovsa hluchého (Avena fatua), béru (Steria faberii), béru
-6CZ 285981 B6 zeleného (Setaria viridis), povíjnice (Ipomoea purpurea), svízele přítuly (Galium aparine), lilku černého (Solanum nigrům), rozrazilu (Veronica persica) a ptačince (Stellaria media), pokud se aplikují preemergentně a postemergentně. Například bylo nalezeno, že tyto sloučeniny projevují selektivitu k malozmným obilovinám, jako je například kukuřice, pšenice, ječmen a rýže a k širokolistým užitkovým rostlinám, jako je například sója, slunečnice a bavlník. Je možno poznamenat, že sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být vhodné při potlačování plevelů, které rostou v takových kulturních rostlinách.
Tento vynález se dále týká herbicidního prostředku, který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, vymezenou svrchu, dohromady s nosnou látkou a dále způsobu výroby takového prostředku, kteiý spočívá v uvedení sloučeniny obecného vzorce I do styku s nosnou látkou.
Tento vynález se dále týká použití takových sloučenin nebo prostředků podle tohoto vynálezu jako herbicidu. Dále v souladu s tímto vynálezem se uvádí způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin v místě jejich výskytu tím, že se místo ošetří sloučeninou nebo prostředkem podle tohoto vynálezu. Použití v místě může spočívat v preemergentní nebo postemergentní aplikaci. Dávka použité účinné látky může být například v rozmezí od 0,01 do 10 kg/ha, účelně od 0,05 do 4 kg/ha. Místem může být například půda nebo rostliny v prostoru vyhraženém užitkovým rostlinám, přičemž obvyklými užitkovými rostlinami jsou obiloviny, jako je pšenice nebo ječmen a širokolisté užitkové rostliny, jako je sója, slunečnice a bavlník.
Nosnou látkou v prostředku podle tohoto vynálezu může být libovolný materiál, s kterým se zpracovává účinná látka, aby se usnadnilo použití v místě, které se má ošetřit, což může být například rostlina, semeno nebo půda, nebo aby se usnadnilo skladování, doprava nebo manipulace. Nosné látky mohu být pevné nebo kapalné, přičemž mezi kapalné látky se zahrnují materiály, které jsou za normálních podmínek plynné, ale které po stlačení tvoří kapalinu. Může se použít libovolná z nosných látek, které se obvykle používají při přípravě herbicidních prostředků. Prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují od 0,5 do 95 % hmotnostních účinné látky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a křemičitany, například v přírodě se vyskytující silikáty, jako jsou rozsivkové zeminy, křemičitany hořečnaté, například mastky, křemičitany hořečnato-hlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápenaté nebo křemičitany hlinité, prvky, například uhlík a síru, přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery, pevné polychlorované fenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, například superfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosné látky se zahrnuje voda, alkoholy, například izopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methylethylketon, methylizobutylketon a cyklohexanon, ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Agrokultumí prostředky se nezřídka připravují a dopravují v koncentrované formě, kterou následně ředí uživatel před použitím. Přítomnost malých množství nosné látky, kterou je povrchově aktivní látky, usnadňuje tento proces ředění. Tak je s výhodou alespoň jednou nosnou látkou v prostředku podle tohoto vynálezu povrchově aktivní látka. Prostředky mohou například obsahovat nejméně dvě nosné látky, z nichž alespoň jednou je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látkou mohou být emulgační činidla, dispergační činidla nebo smáčecí přípravky. Povrchově aktivní látka může být v neiontové nebo iontové formě. Příklady vhodných povrchově aktivních látek zahrnují sodné a vápenaté soli poly(akrylových kyselin) a kyselin
-7CZ 285981 B6 ligninsulfonových, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharózou nebo pentaerythritolem, kondenzáty těchto kondenzačních produktů s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, alkalické soli nebo soli alkalických zemin, s výhodou sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo kyseliny sulfonové, obsahující alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například sodnou sůl kyseliny laurylsulfonové, sek.alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a sodné soli alkarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát sodný, a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou například zpracovávat na smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky a kromě toho obvykle obsahují pevné inertní nosné látky, 3 až 10 % hmotnostních dispergačního činidla a pokud je zapotřebí, 0 až 10 % hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako penetrantů nebo látek usnadňujících ulpívání. Popraše se obvykle připravují jako práškové koncentráty, které mají podobné složení jako smáčitelné prášky, ale neobsahují dispergační činidlo a mohou se ředit na poli další pevnou nosnou látkou, aby se dostal prostředek, který obvykle obsahuje 0,5 až 10 % hmotnostních účinné látky. Granule se obvykle připravují o rozměru částic mezi 1,676 a 0,152 mm a mohou se vyrábět aglomeračním nebo impregnačním technickým postupem. Obvykle granule budou obsahovat od 0,5 do 75 % hmotnostních účinné látky a 0 až 10 % hmotnostních přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, látky způsobující pomalé uvolňování účinné látky a látky působící jako pojivá. Tak zvané „suché prášky schopné tečení“ sestávající z relativně malých granulí, které obsahují relativně vysokou koncentraci účinné látky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a pokud je zapotřebí také spolurozpouštědla, 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkový objem, účinné látky, 2 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkový objem, emulgačních činidel a 0 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkový objem, ostatních přísad, jako jsou stabilizátory, penetranty a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty mají obvykle takové složení, že se získává stabilní, nesedimentující produkt schopný tečení a obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergačních činidel, 0,1 až 10% hmotnostních suspendačních činidel, jako ochranných koloidů a tixotropních prostředků, 0 až 10% hmotnostních jiných přísad, jako jsou látky zabraňující pěnění, inhibitoiy koroze, stabilizátory, penetranty a látky napomáhající ulpívání, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka v podstatě nerozpustná, přičemž v suspenzním koncentrátu mohou být přítomny rozpuštěné určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které mají pomoci zabránit sedimentaci nebo působit jako látky chránící před zamrznutím vody.
Vodné disperze a emulze, například prostředky, získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou, spadají také do rozsahu tohoto vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo typu olej ve vodě a mohou mít též konzistenci podobnou husté „majonéze“.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné složky, například sloučeniny, které mají insekticidní nebo fúngicidní vlastnosti, nebo jiné herbicidně účinné látky.
Příklady provedení vynálezu
Dále popsané příklady ilustrují tento vynález. Příklad 1 ilustruje způsob výroby esteru obecného vzorce Π a příklady 2 až 63 se týkají způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I. Příklady 2 až 61 se vztahují ke způsobu A, příklad 62 popisuje způsob B a příklad 63 uvádí převedení
-8CZ 285981 B6 sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, na sloučeninu obecného vzorce II, ve kterém Z znamená atom síry. Struktura všech sloučenin je potvrzena hmotnostním spektrem a/nebo 300 *H NMR spektrální analýzou.
Příklad 1
Způsob výroby methyl-/6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu/
Roztok methoxidu sodného, který byl připraven z 1,3 g sodíku ve 20 ml methanolu, se přidá k roztoku 8,9 g 3-a,a,a-trifluormethylfenolu v 50 ml xylenu. Rozpouštědla se odpaří za sníženého tlaku a dostane se surový fenolát sodný. K odparku se přidá 25 ml pyridinu a 50 ml xylenu, poté 1,5 g chloridu měďného a směs se vaří pod zpětným chladičem. K reakční směsi se přikape 8,5 g methyl-6-chlorpikolinátu v 50 ml xylenu vše se vaří pod zpětným chladičem po dobu dalších 14 hodin. Po ochlazení se směs vylije na 500 ml vody a okyselí se zředěnou kyselinou sírovou. Xylenová vrstva se oddělí a vodná vrstva se dále extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty se promyjí roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití směsi 5 % objemových diethyletheru v dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 7,4 g sloučeniny, pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 43 až 44 °C.
Analýza pro C]4H10O3NF3:
| nalezeno: | 56,6 % C, 3,4 % H, 4,7 % N, |
| vypočteno: | 55,6 % C, 3,4 % H, 4,8 % N. |
| m/e: teorie: | 297, |
| nalezeno: | 297. |
Příklad 2
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
a) Způsob výroby kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)pikolinové
Roztok 8 g methyl-/6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu/ ve 45 ml 50% vodného methanolu, který obsahuje 2,5 g hydroxidu sodného, se vaří pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin. Methanol se odpaří, k odparku se přidá další podíl vody a vodný roztok se extrahuje diethyletherem. Vodná fáze se poté okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, čímž se vysráží 7,1 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinové. Kyselina je tvořena bílou pevnou látkou, která má teplotu tání 92 až 93 °C.
Analýza pro Ci3HgNO3F3: nalezeno: 55,1 % C, 2,8 % H, 4,9 % N, vypočteno: 53,3 % C, 3,0 % H, 5,0 % N.
m/e: teorie: 283, nalezeno: 283.
b) Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluonnethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
1,5 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinové ve 20 ml thionylchloridu se vaří pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. Poté se přebytek thionylchloridu odpaří za
-9CZ 285981 B6 sníženého tlaku a ke zbývajícímu pikolinoylchloridu se přidá 20 ml dichlormethanu. Ke směsi se přikape za teploty místnosti roztok 0,6 g n-propylaminu a 1,0 g triethylaminu ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá dalších 30 minut, poté se promyje vodou, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a dichlormethan se odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití směsi 5 % objemových diethyletheru v dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 1,5 g N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu, který je tvořen olejem.
Analýza pro C16H15O2N2F3:
nalezeno: 59,3 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočteno: 60,0 % C, 5,0 % H, 8,7 % N.
m/e: teorie: 324, nalezeno: 324.
Příklad 2A
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
0,8 g methyl-/6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu/ a 1,4 g (přebytek) n-propylaminu se nechá stát za teploty místnosti po dobu jedné hodiny. Poté se přebytek n-propylaminu odpaří a dostane se 0,7 g sloučeniny, pojmenované v nadpise, kterou tvoří bezbarvý olej.
Analýza pro C16H15O2N2F3:
nalezeno: 59,2 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočteno: 58,6 % C, 4,9 % H, 8,8 % N.
m/e: teorie: 324, nalezeno: 324.
Příklady 3 až 61
Další sloučeniny obecného vzorce I se vyrobí způsobem, popsaným v příkladě 2 výše, za použití vhodně zvolených výchozích sloučenin. Podrobnosti o vyrobených sloučeninách obecného vzorce I jsou uvedeny v tabulce 1 dále. Údaje o výchozích kyselinách jsou uvedeny v tabulce 2.
-10CZ 285981 B6 (I)
| Příklad č. | Xn | R1 | R2 | Elementární analýza (%) | Teplota tání (°C) | m/e (teorie, nalezeno) | ||
| C (vyp. nal.) | H (vyp. nal.) | N (vyp. nal.) | ||||||
| 3 | 3-CF3 | H | 11C4H9 | 60,3 | 5,0 | 8,3 | olej | 338 |
| 59,8 | 5,2 | 8,5 | 338 | |||||
| 4 | 3-CF3 | H | SC4H9 | 60,3 | 5,0 | 8,3 | olej | 338 |
| 60,1 | 5,4 | 8,5 | 338 | |||||
| 5 | 3-CF3 | H | tC4H9 | 60,3 | 5,0 | 8,3 | olej | 338 |
| 60,0 | 5,2 | 8,6 | 338 | |||||
| 6 | 3-C1 | H | HC4H9 | 63,1 | 5,6 | 9,2 | olej | 304 |
| 62,6 | 5,9 | 9,1 | 304 | |||||
| 7 | 3-CF3 | c2h5 | c2h5 | 60,4 | 5,0 | 8,3 | olej | 338 |
| 59,7 | 5,3 | 8,3 | 338 | |||||
| 8 | 3-CF3 | H | ch2ch=ch2 | 59,6 | 4,0 | 8,7 | 34-36 | 322 |
| 57,7 | 3,9 | 8,7 | 322 | |||||
| 9 | 3-CF3 | H | ch2ch2och3 | 56,5 | 4,4 | 8,2 | olej | 340 |
| 55,1 | 4,5 | 7,9 | 340 | |||||
| 10 | 3-CF3 | -CH2-CH2 | -O-CH2-CH2- | 58,0 | 4,3 | 8,0 | olej | 352 |
| 57,3 | 4,5 | 7,8 | 352 | |||||
| 11 | 3-CF3 | -CHr-CHa | -CHz-CHt- | 60,7 | 4,5 | 8,3 | 98-99 | 336 |
| 61,1 | 4,6 | 8,3 | 336 | |||||
| 12 | 3-CF3 | nC3H7 | I1C3H7 | 62,3 | 5,7 | 7,7 | olej | 366 |
| 62,3 | 6,1 | 7,7 | 366 | |||||
| 13 | 3-CF3 | H | CH2CH2N(CH3)2 | 57,8 | 5,1 | 11,9 | 58-59 | 353 |
| 57,6 | 5,2 | 11,9 | 353 | |||||
| 14 | 3,4-diCl | H | I1C4H9 | 56,8 | 4,7 | 8,3 | olej | 338 |
| 59,2 | 6,1 | 8,9 | 338 | |||||
| 15 | 3-CF3,4-F | H | I1C4H9 | 57,3 | 4,5 | 7,9 | olej | 356 |
| 57,5 | 5,1 | 8,0 | 356 | |||||
| 16 | 3-Br | H | I1C4H9 | 55,0 | 4,9 | 8,0 | olej | 349 |
| 58,0 | 5,3 | 8,1 | 349 | |||||
| 17 | 3,5-diCl | H | I1C4H9 | 56,8 | 4,7 | 8,3 | olej | 338 |
| 53,0 | 5,2 | 7,6 | 338 | |||||
| 18 | 3-NO2 | H | I1C4H9 | 61,0 | 5,4 | 13,3 | olej | 315 |
| 57,3 | 6,0 | 12,3 | 315 | |||||
| 19 | 3-CF3 | H | iC3H7 | 59,3 | 4,6 | 8,6 | olej | 324 |
| 58,9 | 4,9 | 8,4 | 324 | |||||
| 20 | 3-CF3 | H | nC5Hn | 61,4 | 5,4 | 8,0 | olej | 352 |
| 60,8 | 5,4 | 9,7 | 352 | |||||
| 21 | 3-CF3 | H | nCeHl3 | 62,3 | 5,7 | 7,6 | 44-45 | 366 |
| 62,1 | 5,7 | 7,5 | 366 | |||||
| 22 | 3-CF3 | H | c2h5 | 58,1 | 4,2 | 9,0 | 30 | 310 |
| 58,4 | 4,1 | 8,9 | 310 | |||||
| 23 | 3-CF3 | H | ch2c=ch | 60,0 | 3,4 | 8,7 | 70-72 | 320 |
| 59,8 | 3,7 | 8,3 | 320 |
-11CZ 285981 B6
Tabulka 1 - pokračování
| Příklad č. | Xn | R1 | R2 | Elementární analýza (%) | Teplota tání(°C) | m/e (teorie, nalezeno) | ||
| C (vyp. nal.) | H (vyp. nal.) | N (vypnal.) | ||||||
| 24 | 3-CFj | H | ch2ch2f | 54,9 | 3,7 | 8,5 | 74-75 | 328 |
| 55,4 | 4,0 | 8,2 | 328 | |||||
| 25 | 3-CF3 | H | nC7Hi5 | 63,2 | 6,1 | 7,4 | 59-60 | 380 |
| 63,9 | 5,6 | 7,1 | 380 | |||||
| 26 | 3-CF3 | H | nCgHn | 64,0 | 6,4 | 7,1 | 50-51 | 394 |
| 64,1 | 6,4 | 7,0 | 394 | |||||
| 27 | 3-CF3 | H | cyklobutyl | 60,7 | 4,5 | 8,3 | 46-48 | 336 |
| 60,5 | 4,5 | 8,2 | 336 | |||||
| 28 | 3-CF3 | -CHz-CHj-N-CHz-CHj- | 59,2 | 4,9 | 11,5 | olej | 365 | |
| 1 | 58,9 | 5,5 | 11,1 | 365 | ||||
| CH3 | ||||||||
| 29 | 3-CF3 | ch3 | CH3 | 58,1 | 4,2 | 9,0 | olej | 310 |
| 54,5 | 4,6 | 8,7 | 310 | |||||
| 30 | 3-CF3 | H | OC2H5 | 55,2 | 4,0 | 8,6 | olej | 326 |
| 55,9 | 4,0 | 8,4 | 326 | |||||
| 31 | 3-CF3 | H | nhco2c2h5 | 52,0 | 3,8 | 11,4 | 100-101 | 369 |
| 51,9 | 4,0 | 11,3 | 369 | |||||
| 32 | 3-CF3 | H | ch2ch2oh | 55,2 | 4,0 | 8,6 | 48-49 | 326 |
| 55,0 | 4,9 | 8,6 | 326 | |||||
| 33 | 3-CF3 | H | o-ch2ch=ch2 | 56,8 | 3,8 | 8,3 | olej | 338 |
| 56,3 | 4,0 | 8,2 | 338 | |||||
| 34 | 3-CF3 | H | ch2cf3 | 49,4 | 2,7 | 7,7 | 89-90 | 364 |
| 49,9 | 2,9 | 7,6 | 364 | |||||
| 35 | 3-CF3 | H | ch3 | 56,7 | 3,7 | 9,5 | 67-68 | 296 |
| 54,2 | 4,2 | 10,5 | 296 | |||||
| 36 | 3-CFj | H | cyklopropyl | 59,6 | 4,0 | 8,7 | 53-54 | 322 |
| 60,2 | 4,1 | 8,7 | 322 | |||||
| 37 | 3-CF3 | H | CH2CO2C2H5 | 55,4 | 4,1 | 7,6 | 66-67 | 368 |
| 56,0 | 4,5 | 7,6 | 368 | |||||
| 38 | 3-CF3 | H | CON(CH3)2 | 54,4 | 4,0 | 11,9 | 136-137 | 353 |
| 57,1 | 4,7 | 11,9 | 353 | |||||
| 39 | 3-CFj | CH2CH=CH2 | ch2ch=ch2 | 62,9 | 4,7 | 7,7 | 55-56 | 362 |
| 62,7 | 4,9 | 7,7 | 362 | |||||
| CH3 I | ||||||||
| 40 | 3-CF3 | H | 1 C-CN | 58,4 | 4,0 | 12,0 | 91-92 | 349 |
| 1 | 57,3 | 4,2 | 11,7 | 349 | ||||
| ch3 | ||||||||
| 41 | 3-CF3 | H | nh-^A | 61,1 | 3,7 | 11,3 | olej | 373 |
| 58,5 | 3,6 | 10,3 | 373 | |||||
| 42 | 3-CFj | H | NH—Cl | 56,0 | 3,2 | 10,3 | 100-101 | 407 |
| 55,7 | 3,2 | 9,9 | ||||||
| 43 | 3-CF3 | H | NHCH3 | 54,0 | 3,8 | 13,5 | olej | 311 |
| 55,3 | 4,3 | 13,4 | 311 |
-12CZ 285981 B6
Tabulka 1 - pokračování
| Příklad č. | Xn | R* | R2 | Elementární analýza (%) | Teplota tání (°C) | m/e (teorie, nalezeno) | ||
| C (vyp. nal.) | H (vyp. nal.) | N (vyp. nal.) | ||||||
| 44 | 3-CF3 | H | co2c2h5 | 54,2 | 3,7 | 7,9 | 142-143 | 354 |
| 55,4 | 4,0 | 7,9 | 354 | |||||
| 45 | 3-CFj | H | H | 55,3 | 3,2 | 9,9 | 134-135 | 282 |
| 56,2 | 3,6 | 9,7 | 282 | |||||
| 46 | 3-C2H5 | H | CH2CFj | 59,2 | 4,6 | 8,6 | olej | 324 |
| 58,8 | 4,8 | 8,2 | 324 | |||||
| 47 | H | H | ch2cf3 | 56,7 | 3,7 | 9,5 | 104-105 | 296 |
| 56,9 | 4,1 | 9,1 | 296 | |||||
| 48 | 3-CF3 | H | cyklopentyl | 61,7 | 4,8 | 8,0 | olej | 350 |
| 60,2 | 4,9 | 7,8 | 350 | |||||
| 49 | 3-CF3 | H | cyklohexyl | 62,6 | 5,2 | 7,7 | olej | 364 |
| 61,4 | 5,2 | 7,5 | 364 | |||||
| 50 | 3-OCH3 | H | 11-C3H7 | 67,1 | 6,3 | 9,8 | olej | 286 |
| 66,6 | 6,5 | 9,8 | 286 | |||||
| 51 | 3-CF3 | H | 2,2-Cb- | 50,4 | 3,2 | 6,9 | olej | - |
| cyklopropylmethyl | 50,0 | 3,4 | 6,4 | |||||
| 52 | 3-CF3 | ch3 | 2,2-Cl- | 51,6 | 3,6 | 6,7 | olej | - |
| cyklopropylmethyl | 51,3 | 3,8 | 6,3 | |||||
| 53 | 3-C1 | H | iC3H7 | 62,0 | 5,2 | 9,6 | olej | - |
| 62,1 | 5,1 | 9,4 | ||||||
| 54 | 3-CI | H | nC3H7 | 62,0 | 5,2 | 9,6 | olej | — |
| 61,6 | 5,0 | 9,9 | ||||||
| 55 | 3-C1 | nC3H7 | nC3H7 | 65,0 | 6,4 | 8,4 | olej | - |
| 64,6 | 6,2 | 8,1 | ||||||
| 56 | 3—Cl | H | ch2cf3 | 50,9 | 3,1 | 8,5 | olej | — |
| 51,3 | 2,9 | 8,9 | ||||||
| 57 | 3—Cl | H | H | 58,0 | 3,7 | H,3 | 186 | — |
| 58,0 | 3,8 | 11,7 | ||||||
| 58 | 3-C1 | H | CH2CH2F | 57,0 | 4,1 | 9,5 | olej | - |
| 56,6 | 4,2 | 9,1 | ||||||
| 59 | 3-C1 | ch3 | 2,2-Clz- | 52,9 | 3,9 | 7,3 | olej | - |
| cyklopropylmethyl | 52,4 | 3,6 | 6,9 | |||||
| 60 | 3-C1 | H | 2,2-02- | 51,7 | 3,5 | 7,5 | olej | - |
| cyklopropylmethyl | 51,5 | 3,2 | 7,0 | |||||
| 61 | 3-C1 | c2h5 | CH2C=CH2 | 65,4 | 5,8 | 8,5 | olej | - |
| CH3 | 65,4 | 6,1 | 8,5 |
-13CZ 285981 B6
Tabulka 2
(VI)
COOH
| Xn | Elementární analýza (%) | Teplota tání (°C) | m/e (teorie, nalezeno) | ||
| C (vyp. nal.) | H (vyp. nal.) | N (vyp. nal.) | |||
| 3-C1 | 57,8 | 3,2 | 5,6 | nezazna- | 249 |
| 57,4 | 3,2 | 5,5 | menáno | 249 | |
| 3,4-diCl | 50,9 | 2,5 | 4,9 | 110-111 | 283 |
| 52,3 | 3,7 | 5,4 | 283 | ||
| 3-CF3,4-F | 51,8 | 2,3 | 4,7 | 86-87 | 301 |
| 51,9 | 3,0 | 4,3 | 301 | ||
| 3-Br | 49,0 | 2,7 | 4,8 | 76-77 | 294 |
| 53,0 | 3,2 | 4,8 | 294 | ||
| 3,5-diCl | 50,9 | 2,5 | 4,9 | 140-141 | 283 |
| 51,0 | 2,9 | 5,8 | 283 | ||
| 3-NOz | 55,4 | 3,1 | 10,8 | 147-149 | 260 |
| 54,4 | 2,6 | 10,8 | 260 | ||
| 3-C2H5 | 69,1 | 5,3 | 5,7 | 50-51 | 243 |
| 66,5 | 5,1 | 5,7 | 243 | ||
| H | 66,9 | 4,2 | 6,5 | 104-105 | 215 |
| 66,6 | 4,2 | 6,4 | 215 | ||
| 3-00¾ | 63,7 | 4,5 | 5,7 | 102-103 | 245 |
| 61,9 | 4,1 | 5,5 | 245 |
Příklad 62
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
a) 3 g kyseliny 6-chlorpikolinové a 50 ml thionylchloridu se vaří pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. Přebytek thionylchloridu se odpaří za sníženého tlaku a k odparku pikolinoylchloridu se přidá dichlormethan. Získaný roztok se vylije na přebytek n-propylaminu v dichlormethanu. Vzniklý roztok se potom promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a dichlormethan se odpaří. Získají se 3 g 6-chlor-2-N-n-propylpyridinkarboxamidu, který je tvořen žlutým olejem.
Analýza pro C9H11N2OCI:
| nalezeno: | 54,5 % C, 5,5 % H, 14,1 % N, |
| vypočteno: | 54,2 % C, 5,9 % H, 14,0 % N. |
| m/e: teorie: | 198, |
| nalezeno: | 198. |
b) K roztoku 2,6 g 3-a,a,a-trifluormethyIfenolu ve 20 ml xylenu se přidá roztok methoxidu sodného, který byl připraven z 0,4 g sodíku ve 20 ml methanolu. Rozpouštědla se odpaří za sníženého tlaku a dostane se surový fenolát sodný. Ktéto látce se přidá směs 14 ml pyridinu
-14CZ 285981 B6 s 30 ml xylenu a poté 0,4 g chloridu měďného a reakční směs se vaří pod zpětným chladičem. K reakční směsi se přikape roztok 3 g 6-chlor-2-N-n-propylpyridinkarboxamidu ve 20 ml xylenu a výsledná směs se vaří pod zpětným chladičem dalších 18 hodin. Po ochlazení se směs vylije do vody a okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Vzniklá směs se extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití směsi 5 % objemových diethyletheru v dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se tak výchozí sloučenina (6-chlor-2-N-n-propylpyridinkarboxamid, ve výtěžku 60 % teorie) a sloučenina, pojmenovaná v nadpise (ve výtěžku 40 % teorie), která je ve formě bezbarvého oleje.
Příklad 63
Způsob výroby N-n-butyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinthiokarboxamidu
Směs 0,6 g N-n-butyl-2-(3-a,a,a-trifluorniethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu a 1,0 g sulfidu fosforečného v 50 ml pyridinu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Poté se pyridin odpaří a k odparku se přidá voda. Vodný roztok se potom extrahuje methylenchloridem. Extrakty se promyjí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou se odpaří a odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 0,5 g sloučeniny, pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 61 až 62 °C.
Analýza pro C17H17N2OSF3:
nalezeno: 57,6 % C, 4,8 % H, 7,9 % N, vypočteno: 61,0 % C, 4,7 % H, 8,1 % N.
m/e: teorie: 354, nalezeno: 354.
Příklad 64
Herbicidní účinek
K ohodnocení herbicidního účinku se testují sloučeniny podle tohoto vynálezu za použití reprezentativního souboru rostlin, kteiý tvoří kukuřice (Zea mays, Mz), rýže (Oryza sativa, R), ježatka kuří noha (Erinochloa cursgalli), oves (Avéna sativa, O), len (Linum usitatissimum, L), hořčice (Sinapsis alba, M), řepa cukrovka (Beta vulgaris, B) a sója srstnatá (Glycine max, S).
Testy spadají do dvou kategorií, do preemergentních a postemergentních testů. Preemergentní testy zahrnují postřik půdy kapalným prostředkem sloučeniny, přičemž do půdy byla předtím vyseta semena rostlin, jejichž druhy jsou uvedeny výše. Postemergentní testy zahrnují dva typy testů a to test půdní závlahy a test postřiku na list. Při testech půdní závlahy se půda, ve které rostou semenáčky rostlin druhů uvedených výše, zavlaží kapalným prostředkem, který obsahuje sloučeninu podle tohoto vynálezu. Při testech postřiku na list se semenáčky rostlin postříkají takovým prostředkem.
Půda používaná při testech je upravená zahradnická písčitohlinitá půda.
Prostředky používané při testech se vyrábějí z roztoků testovaných sloučenin v acetonu, který obsahuje 0,4 % hmotnostního kondenzačního produktu alkylfenolu s ethylenoxidem, dostupného pod ochrannou známkou Triton X-155. Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a výsledné roztoky se aplikují v úrovni dávky, která odpovídá 5 kg nebo 1 kg účinné látky na hektar v objemu
-15CL 285981 B6 rovném 900 litrům na hektar při testu postřiku půdy a testu postřiku na list a dále v dávce, odpovídající 10 kg účinné látky na hektar v objemu přibližně rovném 3000 litrům na hektar při testu půdní závlahy.
Ke kontrolnímu stanovení se použije při preemergantních testech neošetřená osetá půda a při postemergentních testech neošetřená půda, ve které jsou semenáčky rostlin.
Herbicidní účinek testovaných sloučenin se stanovuje vizuálním pozorováním dvanáct dní po postřiku na list a půdu a třináct dní po půdní závlaze a označuje se stupnicí 0 až 9. Hodnota 0 10 ukazuje růst jako u neošetřeného kontrolního stanovení, hodnota 9 označuje uhynutí (to znamená 100% účinnost). Zvýšení o 1 jednotku na lineární stupnici se blíží 10% zvýšení úrovně účinku.
Výsledky testů jsou uvedeny v následující tabulce 3, ve které jsou sloučeniny označeny s odkazem na předcházející příklady. V tabulce se nevyplněnými bílými místy označuje hodnota 15 odpovídající 0 a hvězdičkou jsou označeny případy, kdy se nedošlo k výsledku.
Tabulka 3
| Sloučenina z příkladu č. | Mz | Půdní závlaha 10 kg/ha R BG O L M | SB | S | Dávka kg /ha | Mz | R | Postřik na list BG O L M | SB | |||||||
| 2 | 6 | 6 | 8 | 7 | 3 | 9 | 9 | 4 | 5 | 9 | 7 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 5 | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 3 | 3 | 3 | 7 | 6 | 5 | 9 | 7 | 3 | 5 | 8 | 8 | 9 | 8 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 6 | 8 | 7 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 4 | 1 | 1 | 5 | 4 | 5 | 8 | 6 | 3 | 5 | 6 | 6 | 8 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 5 | 4 | 8 | 7 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 5 | 5 | 7 | 2 | 8 | 7 | 6 | 9 | 9 | ||||||||
| 1 | 3 | 6 | 4 | 5 | 9 | 9 | ||||||||||
| 6 | 2 | 5 | 3 | 3 | 7 | 6 | 1 | 5 | 7 | 6 | 8 | 6 | 8 | 9 | 9 | |
| 1 | 5 | 3 | 6 | 3 | 7 | 8 | 8 | |||||||||
| 7 | 6 | 3 | 6 | 5 | 2 | 7 | 9 | 4 | 5 | 7 | 6 | 9 | 6 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 5 | 2 | 7 | 4 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 8 | 5 | 5 | 6 | 4 | 5 | 7 | 7 | 2 | 5 | 5 | 4 | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 3 | 2 | 7 | 5 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 9 | 6 | 5 | 7 | 3 | 4 | 8 | 8 | 5 | 5 | 7 | 5 | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 5 | 9 | 6 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 10 | 3 | 5 | 5 | 3 | 6 | 4 | 6 | 9 | 7 | |||||||
| 1 | 4 | * | 5 | 7 | * | |||||||||||
| 11 | 4 | 4 | 4 | 4 | 2 | 5 | 7 | 3 | 8 | 5 | 6 | 9 | 9 | |||
| 1 | 6 | 2 | 7 | 4 | 5 | 8 | 9 | |||||||||
| 12 | 5 | 5 | 1 | 4 | ♦ | 9 | 1 | 5 | 8 | 5 | 9 | 6 | 8 | 9 | 9 | |
| 1 | 7 | 4 | 9 | 5 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 13 | 5 | 5 | 3 | 8 | 5 | 6 | 9 | 9 | ||||||||
| 1 | 2 | 7 | 2 | 5 | 8 | 9 | ||||||||||
| 14 | 5 | 5 | 3 | 7 | 5 | 5 | 7 | 8 | ||||||||
| 1 | 3 | 1 | 3 | 2 | 3 | 6 | 6 | |||||||||
| 15 | 4 | 3 | 2 | 1 | 2 | 2 | 1 | 5 | 5 | 4 | 8 | 7 | 7 | 9 | 9 | |
| 1 | 3 | 2 | 5 | 4 | 6 | 8 | 9 | |||||||||
| 16 | 2 | 4 | 2 | 3 | 3 | 4 | 5 | 4 | 5 | 8 | 5 | 7 | 8 | 9 | ||
| 1 | 2 | 2 | 6 | 2 | 6 | 7 | 7 | |||||||||
| 17 | 1 | 1 | 5 | 6 | 3 | 4 | 2 | 6 | 8 | 9 | ||||||
| 1 | 2 | 2 | 1 | 1 | 4 | 7 | 7 | |||||||||
| 18 | 3 | 3 | 5 | 1 | 3 | 5 | 6 | 5 | 6 | 6 | 6 | 4 | 7 | 9 | 9 | |
| 1 | 4 | 2 | 3 | 2 | 6 | 8 | 9 | |||||||||
| 19 | 4 | 3 | 5 | 4 | 5 | 6 | 6 | 3 | 5 | 7 | 6 | 9 | 6 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 5 | 6 | 5 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 20 | 3 | 2 | 1 | 3 | 4 | 5 | 7 | 6 | 8 | 7 | 8 | 9 | 9 | |||
| 1 | 5 | 4 | 6 | 4 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 21 | 2 | 2 | 2 | 5 | 6 | 4 | 7 | 5 | 7 | 9 | 9 | |||||
| 1 | 4 | 2 | 6 | 3 | 5 | 9 | 9 | |||||||||
| 22 | 5 | 6 | 7 | 6 | 6 | 8 | 8 | 4 | 5 | 7 | 6 | 8 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 5 | 4 | 7 | 4 | 8 | 9 | 9 |
-16CZ 285981 B6
Preemergentní ošetření
S
Mz R BG O L M SB S
Tabulka 3 - pokračování
| Sloučenina z příkladu č. | Půdní závlaha 10 kg/ha | Dávka kg /ha | Mz | Postřik na list | ||||||||||||
| Mz | R | BG | O | L | M SB | S | R | BG | O | L | M | SB | ||||
| 23 | 3 | 2 | 5 | 3 | 4 | 6 | 7 | 3 | 5 | 5 | 4 | 8 | 4 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 3 | 2 | 5 | 3 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 24 | * | * | * | * | * | ♦ | * | * | 5 | 8 | 7 | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 5 | 7 | 5 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 25 | 2 | 5 | 3 | 2 | 5 | 3 | 4 | 9 | 9 | |||||||
| 1 | 3 | 1 | 3 | 1 | 2 | 9 | 9 | |||||||||
| 26 | 5 | 5 | 2 | 4 | 3 | 5 | 9 | 9 | ||||||||
| 1 | 3 | 1 | 2 | 1 | 3 | 9 | 9 | |||||||||
| 27 | 6 | 6 | 6 | 6 | 5 | 8 | 4 | 2 | 5 | 8 | 7 | 8 | 8 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 6 | 5 | Ί | 6 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 28 | 2 | 2 | 5 | 4 | 4 | 6 | 3 | 5 | 9 | 9 | ||||||
| 1 | 3 | 2 | 5 | 2 | 4 | 8 | 8 | |||||||||
| 29 | 5 | 4 | 2 | 5 | 7 | 7 | 5 | 5 | 4 | 3 | 7 | 4 | 7 | 9 | 9 | |
| 1 | 3 | 1 | 4 | 2 | 5 | 9 | 9 | |||||||||
| 30 | 5 | 2 | 2 | 4 | 7 | 5 | 2 | 5 | 7 | 5 | 7 | 3 | 6 | 9 | 9 | |
| 1 | 5 | 3 | 5 | 2 | 4 | 9 | 9 | |||||||||
| 31 | 4 | 2 | 4 | 5 | 2 | 1 | 9 | 5 | 5 | 9 | 9 | |||||
| 1 | 4 | 2 | 3 | 8 | 8 | |||||||||||
| 32 | 6 | 3 | 6 | 2 | 7 | 4 | 5 | 5 | 3 | 9 | 5 | 6 | 9 | 9 | ||
| 1 | 3 | 7 | 4 | 3 | 9 | 9 | ||||||||||
| 33 | 7 | * | ♦ | * | 3 | 7 | 3 | 3 | 5 | 7 | 4 | 9 | 6 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 5 | 3 | 7 | 4 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 34 | 6 | 6 | 8 | 7 | 6 | 8 | 7 | 2 | 5 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 35 | 6 | 6 | 8 | 5 | 5 | 6 | 9 | 5 | 5 | 8 | 6 | 9 | 9 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 5 | 3 | 8 | 5 | 7 | 8 | 9 | |||||||||
| 36 | * | * | * | * | * | * | * | * | 5 | 9 | 8 | 9 | 9 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | 7 | 6 | 8 | 6 | 8 | 9 | 9 | |||||||||
| 37 | 5 | 7 | 4 | 9 | 6 | 6 | 9 | 9 | ||||||||
| 1 | 3 | 2 | 6 | 2 | 5 | 8 | 8 | |||||||||
| 38 | 2 | 4 | 1 | 2 | 4 | 1 | 5 | 6 | 1 | 7 | 3 | 7 | 7 | 8 | ||
| 1 | 4 | 1 | 5 | 1 | 5 | 7 | 7 | |||||||||
| 39 | 1 | 1 | 1 | 5 | 6 | 3 | 5 | 8 | 3 | 7 | 5 | 7 | 9 | 8 | ||
| 1 | 5 | 6 | 2 | 6 | 8 | 7 | ||||||||||
| 40 | 4 | 3 | 6 | 5 | 4 | 7 | 4 | 2 | 5 | 7 | 4 | 7 | 5 | 7 | 8 | 8 |
| 1 | 4 | 6 | 2 | 6 | 8 | 8 | ||||||||||
| 41 | 5 | 4 | 4 | 2 | 5 | 9 | 7 | |||||||||
| 1 | 2 | 2 | 2 | 8 | 6 | |||||||||||
| 42 | 5 | 5 | 4 | 4 | 8 | 6 | ||||||||||
| 1 | 1 | 1 | 6 | 2 | ||||||||||||
| 43 | 5 | 5 | 8 | 3 | 2 | 6 | 7 | |||||||||
| 1 | 3 | 2 | 3 | 1 | ||||||||||||
| 44 | 2 | 3 | 2 | 1 | 5 | 2 | 1 | 6 | 2 | 4 | 9 | 8 | ||||
| 1 | 1 | 5 | 1 | 3 | 8 | 7 | ||||||||||
| 45 | 1 | 1 | 5 | 3 | 2 | 4 | 8 | 8 | ||||||||
| 1 | 1 | 1 | 2 | 8 | 7 | |||||||||||
| 46 | 5 | 3 | 2 | 3 | 5 | 2 | 5 | 4 | 4 | 8 | 5 | 7 | 9 | 9 | ||
| 1 | 1 | 2 | 7 | 4 | 6 | 8 | 8 | |||||||||
| 47 | 4 | 4 | 1 | 5 | 3 | 1 | 7 | 4 | 6 | 9 | 8 | |||||
| 1 | 1 | 4 | 2 | 3 | 8 | 7 | ||||||||||
| 48 | 5 | 2 | 8 | 6 | 4 | 6 | 8 | 5 | 5 | 6 | 7 | 9 | 8 | 8 | 9 | 9 |
| 1 | * | ♦ | ♦ | * | ♦ | |||||||||||
| 49 | 2 | 8 | 6 | 4 | 7 | 7 | 3 | 5 | 6 | 7 | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 | |
| 1 | 5 | 4 | 9 | 6 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 50 | 1 | 5 | 1 | 3 | 7 | 3 | 5 | 3 | 9 | 3 | 6 | 8 | 9 | |||
| 1 | 2 | 8 | 1 | 4 | 7 | 8 | ||||||||||
| 51 | 3 | 4 | 3 | 4 | 4 | 3 | 5 | 6 | 5 | 8 | 6 | 7 | 9 | 9 | ||
| 1 | 5 | 2 | 7 | 5 | 6 | 9 | 9 | |||||||||
| 52 | 3 | 4 | 7 | 5 | 7 | 3 | 9 | 5 | 7 | 9 | 9 | |||||
| 1 | 4 | 2 | 4 | 4 | 7 | 9 | 9 | |||||||||
| 53 | 3 | 5 | 2 | 1 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 9 | 6 | 7 | 9 | 9 | ||
| 1 | 4 | 2 | 8 | 5 | 6 | 8 | 9 | |||||||||
| 54 | 6 | 3 | 7 | 4 | 3 | 6 | 5 | 5 | 7 | 6 | 9 | 6 | 7 | 9 | 9 | |
| 1 | 5 | 2 | 8 | 2 | 5 | 9 | 9 |
1
Ί
2 *
1 *
*
2 *
* *
1 *
9
1 *
1 *
-17CZ 285981 B6
Tabulka 3 - pokračování
| Sloučenina z příkladu Č. | Mz | Půdní závlaha 10 kg/ha | Dávka kg /ha | Mz | Postřik na list | S | Mz | Preemergentní ošetření | ||||||||||||||||
| R | BG | O | L | M | SB | |||||||||||||||||||
| R | BG | O | L | M | SB | S | R BG | O | L | M | SB | S | ||||||||||||
| 55 | 3 | 4 | 2 | 3 | 2 | 5 | 5 | 3 | 9 | 6 | 6 | 9 | 9 | 7 | 4 | 9 | 2 | 3 | 8 | 8 | ||||
| 1 | 4 | 8 | 4 | 5 | 9 | 9 | 7 | 1 | 3 | 7 | 5 | |||||||||||||
| 56 | 6 | 4 | 5 | 4 | 3 | 6 | 5 | 4 | 5 | 7 | 4 | 9 | 6 | 7 | 9 | 9 | 7 | 6 | 4 9 | 7 | 7 | 9 | 9 | 4 |
| 1 | 5 | 1 | 9 | 3 | 7 | 9 | 9 | 7 | 5 | 9 | 6 | 6 | 8 | 9 | ||||||||||
| 57 | 3 | 2 | 5 | 5 | 2 | 3 | 2 | 5 | 9 | 8 | 7 | 1 | 2 | 7 | 5 | 1 | ||||||||
| 1 | 3 | 2 | 4 | 8 | 8 | 5 | 2 | |||||||||||||||||
| 58 | 6 | 4 | 5 | 4 | 4 | 6 | 7 | 4 | 5 | 7 | 5 | 8 | 5 | 8 | 9 | 9 | 7 | 4 | 3 8 | 5 | 4 | 9 | 9 | 2 |
| 1 | 4 | 3 | 6 | 3 | 6 | 9 | 8 | 6 | 2 | 5 | 2 | 1 | 7 | 8 | ||||||||||
| 59 | 5 | 5 | 2 | 5 | 2 | 6 | 9 | 8 | 6 | |||||||||||||||
| 1 | 2 | 2 | 1 | 4 | 8 | 8 | 5 | |||||||||||||||||
| 60 | 3 | 5 | 6 | 5 | 6 | 2 | 5 | 9 | 9 | 6 | 2 | 1 | 3 | 2 | ||||||||||
| 1 | 3 | 2 | 3 | 5 | 8 | 9 | 6 | 1 | 2 | |||||||||||||||
| 61 | 5 | 5 | 2 | 7 | 2 | 6 | 9 | 9 | 4 | |||||||||||||||
| 1 | 3 | 3 | 3 | 7 | 7 | 3 | ||||||||||||||||||
| 62 | 4 | 2 | 4 | 4 | 2 | 4 | 3 | 5 | 5 | 6 | 8 | 6 | 6 | 8 | 9 | 8 | 2 | 8 | 6 | 4 | 8 | 9 | 4 | |
| 1 | 3 | 3 | 8 | 4 | 4 | 8 | 9 | 8 | 5 | 4 | 2 | 7 | 4 |
PATENTOVÉ
Claims (10)
- NÁROKY1. Derivát karboxamidu obecného vzorce I í1), kde znamená n celé číslo od 1 do 5,X na sobě nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu, které jsou popřípadě substituovány alespoň jedním substituentem, stejným nebo rozdílným ze souboru, zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu a alkoxyskupinu, nebo znamená kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu, m nulu nebo celé číslo 1 až 3,Y na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu,Z atom kyslíku nebo atom síry, aR1 a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu, která je popřípadě substituována alespoň jedním substituentem stejným nebo rozdílným ze souboru, zahrnujícího atom halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkenylovou skupinu,-18CZ 285981 B6 alkinylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou, nebo znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, aminoskupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu nebo arylaminoskupinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo dialkylkarbamoylovou skupinu, neboR1 a R2 dohromady alkylenový řetězec, kterýje popřípadě přerušen atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou vzorce -NR-, kde R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu.přičemž všechny uhlovodíkové skupiny a podíly mají až 12 atomů uhlíku.
- 2. Derivát karboxamidu obecného vzorce I podle nároku 1, kde znamená n číslo 1 nebo 2 a X na sobě nezávisle atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo nitroskupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo trifluormethylovou skupinu.
- 3. Derivát karboxamidu obecného vzorce I podle nároku 2, kde znamená n číslo 1 a X trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo atom chloru, vždy v poloze 3.
- 4. Derivát karboxamidu obecného vzorce I podle nároků 1 až 3, kde znamená buďR1 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, zatímco R2 atom vodíku nebo nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomů uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou atomem fluoru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, monoalkylaminoskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkylovém podílu, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, dialkylkarbamoylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku v každé alkylové části, arylaminoskupinu, ve které je arylový podíl popřípadě substituován atomem halogenu nebo halogenem substituovanou cykloalkylalkylovou skupinu s 3 až 6 atomů uhlíku v cykloalkylovém podílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, neboR1 a R2 dohromady skupinu vzorce -(CH2)4-, -(CH2)2O(CH2)2- nebo -(CH2)2NR(CH2)2-, kde znamená R alkylovou skupinu, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku. 5
- 5. Derivát karboxamidu obecného vzorce I podle nároku 4, kde znamená R1 buď atom vodíku, zatímco R2 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, substituovanou atomem fluoru nebo methoxyskupinou, cykloalkylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu s 3 atomy uhlíku nebo cyklopropylmethylovou skupinu, substituovanou atomem chloru, nebo znamená R1 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, zatímco R2 stejnou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo cyklopropylmethylovou skupinu, která je substituována atomem chloru.-19CZ 285981 B6
- 6. Derivát karboxamidu obecného vzorce I podle nároku 5, kde znamená R1 atom vodíku a R2 znamená ethylovou skupinu, propylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu nebo cyklobutylovou skupinu.5
- 7. Způsob výroby derivátu karboxamidu obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pro výrobu sloučeniny obecného vzorce I, kde znamená Z atom kyslíku,a) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II (II), kde Xn a Ym mají význam uvedený v nároku 1 a kde znamenáL odštěpitelnou skupinu, jako atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s aminem obecného vzorceNHR'R2,20 kde Rl a R2 mají význam uvedený v nároku 1, nebob) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce III (III), kde Ym, R1 a R2 mají význam uvedený v nároku 1 a kde znamená30 Hal atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce IV kde Xn má význam uvedený v nároku 1 a kde znamenáM atom alkalického kovu,-20CZ 285981 B6 a sloučenina takto získaná se popřípadě převede na sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená Z atom síry.
- 8. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje derivát karboxamidu podle nároků 1 až 6 a nosič.
- 9. Způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin v místě, vyznačující se tím, že se místo ošetří derivátem karboxamidu podle nároků 1 až 6, nebo prostředkem podle nároku 8.
- 10. Použití derivátu karboxamidu podle nároků 1 až 7 nebo prostředku podle nároku 8 jako herbicidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909025828A GB9025828D0 (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Herbicidal carboxamide derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS358991A3 CS358991A3 (en) | 1992-08-12 |
| CZ285981B6 true CZ285981B6 (cs) | 1999-12-15 |
Family
ID=10686093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS913589A CZ285981B6 (cs) | 1990-11-28 | 1991-11-26 | Herbicidně účinné karboxamidové deriváty |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5384305A (cs) |
| EP (1) | EP0488474B1 (cs) |
| JP (1) | JP3157234B2 (cs) |
| KR (1) | KR100229087B1 (cs) |
| CN (1) | CN1039080C (cs) |
| AT (1) | ATE216364T1 (cs) |
| AU (1) | AU646701B2 (cs) |
| BR (1) | BR9105132A (cs) |
| CA (1) | CA2056191C (cs) |
| CZ (1) | CZ285981B6 (cs) |
| DE (1) | DE69132989T2 (cs) |
| GB (1) | GB9025828D0 (cs) |
| HU (1) | HU214898B (cs) |
| MY (1) | MY106887A (cs) |
| PH (1) | PH30789A (cs) |
| PL (1) | PL165510B1 (cs) |
| RO (1) | RO110486B1 (cs) |
| RU (1) | RU2037486C1 (cs) |
| SG (1) | SG47572A1 (cs) |
| SK (1) | SK280925B6 (cs) |
| TR (1) | TR25360A (cs) |
| ZA (1) | ZA919320B (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9005965D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
| CN1074646C (zh) * | 1992-10-06 | 2001-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 除草剂混合物 |
| ZA937781B (en) * | 1992-10-22 | 1994-05-09 | Shell Res Ltd | Herbicidal picolinamide derivatives |
| GB2277930A (en) * | 1993-05-11 | 1994-11-16 | Shell Int Research | Herbicidal picolinamide derivatives |
| JPH08510462A (ja) * | 1993-05-27 | 1996-11-05 | シェル・インテルナチオナーレ・リサーチ・マートスハッペェイ・ベスローテン・フェンノートシャップ | 除草性の化合物 |
| DE4334706A1 (de) * | 1993-10-12 | 1995-04-13 | Basf Ag | Pyridin- und Diazincarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| EP0882715B1 (en) * | 1995-12-28 | 2003-04-23 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel n-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides |
| US5807804A (en) * | 1996-02-22 | 1998-09-15 | American Cyanamid Company | Substituted pyridine herbicidal agents |
| ATE256113T1 (de) * | 1996-03-21 | 2003-12-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren |
| SK283920B6 (sk) | 1996-03-28 | 2004-05-04 | Lonza Ag | Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín |
| PT806415E (pt) * | 1996-05-09 | 2000-07-31 | Lonza Ag | Processo para a producao de amidas arilicas de acidos carboxilicos heteroaromaticos |
| CA2209392C (en) * | 1996-07-23 | 2007-02-20 | Yves Bessard | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| US6169183B1 (en) | 1996-07-23 | 2001-01-02 | Lonza, Ltd. | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| JP4204646B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2009-01-07 | 株式会社クレハ | ６−（無置換または置換）フェノキシピコリン酸、その製造方法および農園芸用殺菌剤 |
| WO1999000370A1 (fr) * | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Acide 6-phenoxypicolinique, derives d'alkylidenehydrazide, leur procede de production, et herbicide |
| WO2000075112A1 (fr) * | 1999-06-09 | 2000-12-14 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Nouveaux derives de n-(2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxy-6-[(substitue ou non substitue) m-cyanophenoxy]-2-pyridinecaroxamide, leur procede de production et herbicides afferents |
| WO2001000580A1 (fr) * | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Derives de pyridine 2-(eventuellement substituee benzoylamino)-6-(eventuellement substituee phenoxy), preparation de ces derives et herbicides |
| US6348434B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-02-19 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal emulsifiable concentrate |
| JP4626119B2 (ja) * | 1999-09-09 | 2011-02-02 | 株式会社クレハ | ６−［（置換または無置換）フェノキシ］ピコリン酸ウレイド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
| TWI242006B (en) | 2000-10-23 | 2005-10-21 | Ishihara Sangyo Kaisha | Pesticidal composition |
| DE10130397A1 (de) * | 2001-06-23 | 2003-01-09 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| RU2338744C2 (ru) * | 2003-02-13 | 2008-11-20 | Баниу Фармасьютикал Ко., Лтд. | Новые производные 2-пиридинкарбоксамида |
| RU2232762C1 (ru) * | 2003-02-19 | 2004-07-20 | Кубанский государственный технологический университет | 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
| WO2005080320A1 (en) | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Warner-Lambert Company Llc | Androgen receptor modulators |
| CA2561791A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Non-imidazole heterocyclic compounds |
| US7507860B2 (en) | 2004-04-13 | 2009-03-24 | Pfizer Inc. | Androgen modulators |
| EP1740533A1 (en) | 2004-04-22 | 2007-01-10 | Warner-Lambert Company LLC | Androgen modulators |
| TW200724139A (en) | 2005-05-05 | 2007-07-01 | Warner Lambert Co | Androgen modulators |
| EP2032536B1 (en) * | 2006-05-30 | 2015-05-06 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor |
| EP2038269A1 (en) * | 2006-06-29 | 2009-03-25 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Substituted benzamide modulators of the histamine h3 receptor |
| MX2010005488A (es) | 2007-11-20 | 2010-06-01 | Janssen Pharmaceutica Nv | Compuestos de cicloalquiloxi y heterocicloalquiloxipiridina como moduladores del receptor h3 de histamina. |
| EP2220045A1 (en) * | 2007-11-20 | 2010-08-25 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor |
| US9321727B2 (en) * | 2011-06-10 | 2016-04-26 | Hoffmann-La Roche Inc. | Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791864A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-03-16 | Dufour Claude | Nouveaux composes a fonction amide derives de la pyridine et leur preparation |
| DE2861073D1 (en) * | 1977-06-29 | 1981-12-03 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators |
| US4251263A (en) * | 1979-09-04 | 1981-02-17 | Stauffer Chemical Company | N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
| US4270946A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-02 | Stauffer Chemical Company | N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
| US4327218A (en) * | 1979-10-01 | 1982-04-27 | Stauffer Chemical Company | N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
| IL64220A (en) * | 1980-11-21 | 1985-06-30 | May & Baker Ltd | Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides |
| US4558134A (en) * | 1983-01-03 | 1985-12-10 | The Dow Chemical Company | Certain phenoxy-pyridine-carbonitriles having antiviral activity |
| JPS6317811A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 除草剤組成物 |
| GB8709228D0 (en) * | 1987-04-16 | 1987-05-20 | Shell Int Research | Preparation of heterocyclic compounds |
-
1990
- 1990-11-28 GB GB909025828A patent/GB9025828D0/en active Pending
-
1991
- 1991-11-04 US US07/787,647 patent/US5384305A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-25 KR KR1019910021104A patent/KR100229087B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 JP JP33544591A patent/JP3157234B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 HU HU913673A patent/HU214898B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 RO RO14883891A patent/RO110486B1/ro unknown
- 1991-11-26 AT AT91203092T patent/ATE216364T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 CN CN91111100A patent/CN1039080C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 PL PL91292534A patent/PL165510B1/pl unknown
- 1991-11-26 DE DE69132989T patent/DE69132989T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 SK SK3589-91A patent/SK280925B6/sk unknown
- 1991-11-26 RU SU915010229A patent/RU2037486C1/ru active
- 1991-11-26 TR TR91/1115A patent/TR25360A/xx unknown
- 1991-11-26 CA CA002056191A patent/CA2056191C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 EP EP91203092A patent/EP0488474B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-26 CZ CS913589A patent/CZ285981B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 MY MYPI91002179A patent/MY106887A/en unknown
- 1991-11-26 BR BR919105132A patent/BR9105132A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-11-26 SG SG1996002884A patent/SG47572A1/en unknown
- 1991-11-26 AU AU88167/91A patent/AU646701B2/en not_active Ceased
- 1991-11-26 PH PH43533A patent/PH30789A/en unknown
- 1991-11-26 ZA ZA919320A patent/ZA919320B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1039080C (zh) | 1998-07-15 |
| AU646701B2 (en) | 1994-03-03 |
| DE69132989T2 (de) | 2002-08-29 |
| EP0488474A1 (en) | 1992-06-03 |
| CA2056191A1 (en) | 1992-05-29 |
| JPH04290805A (ja) | 1992-10-15 |
| TR25360A (tr) | 1993-03-01 |
| KR920009798A (ko) | 1992-06-25 |
| EP0488474B1 (en) | 2002-04-17 |
| RU2037486C1 (ru) | 1995-06-19 |
| CA2056191C (en) | 2003-07-15 |
| CS358991A3 (en) | 1992-08-12 |
| PL165510B1 (pl) | 1994-12-30 |
| US5384305A (en) | 1995-01-24 |
| SK280925B6 (sk) | 2000-09-12 |
| DE69132989D1 (de) | 2002-05-23 |
| CN1061776A (zh) | 1992-06-10 |
| KR100229087B1 (ko) | 1999-11-01 |
| HU214898B (hu) | 1998-10-28 |
| HUT59562A (en) | 1992-06-29 |
| AU8816791A (en) | 1993-01-28 |
| RO110486B1 (ro) | 1996-01-30 |
| ATE216364T1 (de) | 2002-05-15 |
| MY106887A (en) | 1995-08-30 |
| PH30789A (en) | 1997-10-17 |
| JP3157234B2 (ja) | 2001-04-16 |
| SG47572A1 (en) | 1998-04-17 |
| HU913673D0 (en) | 1992-02-28 |
| GB9025828D0 (en) | 1991-01-09 |
| ZA919320B (en) | 1992-08-26 |
| BR9105132A (pt) | 1992-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285981B6 (cs) | Herbicidně účinné karboxamidové deriváty | |
| EP0447004B1 (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| US5840654A (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
| US5374604A (en) | Herbicidal 2,6-substituted pyridines | |
| EP0537816B1 (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| EP0467473A1 (en) | Herbicidal compounds | |
| US4441913A (en) | Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions | |
| US5707932A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| GB2277930A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| US5693594A (en) | Herbicidal thiazole derivatives | |
| US5420099A (en) | Sulfanomide herbicides | |
| US5972842A (en) | Herbicidal cyanopyridines | |
| EP0820996A1 (en) | Herbicidal cyanopyridines | |
| CS228914B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof | |
| CS251779B2 (en) | Herbicide and method of its efficient substance production | |
| CS259517B2 (en) | Herbicide and process for preparing thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011126 |