PL165510B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL165510B1
PL165510B1 PL91292534A PL29253491A PL165510B1 PL 165510 B1 PL165510 B1 PL 165510B1 PL 91292534 A PL91292534 A PL 91292534A PL 29253491 A PL29253491 A PL 29253491A PL 165510 B1 PL165510 B1 PL 165510B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
alkyl
optionally substituted
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
PL91292534A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher J Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Ian J Gilmore
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL165510B1 publication Critical patent/PL165510B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

1. Srodek chwastobójczy, znam ienny tym , ze j ako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe calkowita od 1 do 5 a X lub kazdy X niezaleznie oznacza atom wodoru lub chlorow- ca; grupe alkilowa lub alkoksylowa ewentualnie podsta- wiona jednym lub wieksza liczba takich samych lub róznych podstawników wybranych z atomów chlorowca i grup cyjanowych, hydroksylowych i alkoksylowych lub grupe cyjanowa, nitrowa, alkenyloksylowa, alkinyloksy- lowa, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio lub alki- nylotio; m m a wartosc zero lub oznacza liczbe calkowita od 1 do 3 i Y lub kazdy Y niezaleznie oznacza atom chlorowca lub grupe alkilowa lub chlorowcoalkilowa; Z oznacza atom tlenu lub atom siarki; i R1, R2 kazdy niezaleznie oznacza atom wodoru, grupe alkilowa ewen- tualnie podstawiona Jednym lub wieksza liczba takich samych lub róznych podstawników wybranych z ato- mów chlorowca lub grup hydroksylowych, cyjanowych, alkoksylowych, alkilotio, alkoksykarbonylowych lub mono- lub dialkiloaminowych. grupe alkenylowa, alki- nylowa, cykloalkilowa lub ewentualnie podstawiona grupe cykloalklioalkilowa lub grupe hydroksylowa, alkoksylowa, alkenyloksylowa, alkinyloksylowa, alko- ksykarbonylowa, aminowa, mono- lub dialkiloamino- wa, alkoksykarbonyloaminowa, grupe aryloaminowa ewentaulnie podstawiona atomem chlorowca lub grupe dialkilokarbamoilowa; lub R1 i R2 razem oznaczaja lan- cuch alkilenowy, który jest ewentualnie przerwany przez atom tlenu lub siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa oraz nosnik. WZÓR 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku Jest środek chwastobójczy zawierający pochodne karboksamidu.
Działanie chwastobójcze pochodnych 2-fenoksy-3-pirydyno-karboksamidu jest dobrze znane. Opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 251 263, 4 270 946 i 4 327 218 dotyczą pochodnych 2-fenoksynikotynamidu o działaniu chwastobójczym. Piąty rozdział artykułu A.G.Gutmana Synthesis and Chemistry of Agrochemicals (1987) opublikowanego przez American Chemical Society wskazuje, że jego badania rozpoczęte od kwasów 2-fenoksynikotynowych, które uważano za nieaktywne, skierowano na pochodne N-alkiloamidu, u których stwierdzono słabe działanie chwastobójcze i następnie przeniesiono na N-fenylo- i N-benzyloamidy, jako najbardziej aktywne ze związków tego typu. Rzeczywiście, Diflufenicam /N-(2,4-difluorofenylo)-2-(3-trifluorometylofenoksy)-3-pirydynokarboksamid/ został następnie wykorzystany jako handlowy herbicyd stosowany wobec chwastów szerokolistnych w zbożach ozimych takich jak pszenica ozima i jęczmień ozimy.
Amerykański opis patentowy nr 4 251 263 jest związany z N-alkiloamidami i dotyczy N-alkenylo- i N-alkinyloamidów. Związkiem, który jako najbardziej aktywny z alifatycznych amidów, wytwarzano i badano, jest N-(1,1-dimetyloprop-2-ynylo)-2-(3-trifluorometylofenoksy)-3-pirydynokarboksamid, który daje 85% zwalczanie przedwschodowe i tylko 57% zwalczanie powschodowe wymienionych gatunków chwastów wąsko- i szerokolistnych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że pochodne 2-fenoksy-6-pirydynokarboksamidu z alifatycznym (zarówno prostołańcuchowym jak i alicyklicznym) i innym podstawnikiem atomu azotu grupy amidowej mają zadziwiająco wysokie poziomy aktywności chwastobójczej wobec reprezentatywnych wąskoi szerokolistnych gatunków badanych przed- i/lub powschodowo. Niektóre przykłady wykazują 90-100% skuteczność wobec badanych gatunków przy stosowaniu przed- i powschodowym.
Substancję czynną środka według wynalazku stanowi związek o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5 i X lub każdy X niezależnie oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupę alkilową lub alkoksylową ewentualnie podstawioną jednym lub większą liczbą takich samych lub różnych podstawników wybranych z atomów chlorowca i grup cyjanowych, hydroksylowych i alkoksylowych lub grupę cyjanową, nitrową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio lub alkinylotio; m ma wartość zero lub oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 i Y lub każdy Y niezależnie oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową lub chlo1 2 rowcoalkilowg; Z oznacza atom tlenu lub atom siarki; i każdy R i R niezależnie oznacza atom wodoru, grupę alkilową ewentualnie podstawioną jednym lub większą liczbą takich samych lub różnych podstawników wybranych z atomów chlorowca lub grup hydroksylowych, cyjanowych, alkoksylowych, alkilotio, alkoksykarbonylowych lub mono- lub dialkiloaminowych, grupę alkenylową, alkinylową, cykloalkilową lub ewentualnie podstawioną grupę cykloalkiloalkilową lub grupę hydroksylową, alkoksylową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkoksykarbonylową, aminową, monolub dialkiloaminową, alkoksykarbonyloaminową, grupę aryloaminową ewentualnie podstawioną ato1 2 mem chlorowca lub grupę dialkilokarbamoilową lub R i R razem oznaczają łańcuch alkilenowy, który jest ewentualnie przerwany przez atom tlenu lub siarki lub przez grupę -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową.
2
Gdy dowolny z podstawników X, Y, R* i R2 oznacza lub zawiera grupę alkilową, alkenylową lub alkinylową, może ona być liniowa lub rozgałęziona i dogodnie zawiera do 12, korzystnie 2 do 8 a zwłaszcza do 5 atomów węgla. I tak na przykład grupa alkilowa R może być grupą butylową taką jak grupa i-butylowa, n-butylowa, s-buylowa lub t-butylowa. Gdy obecny jest podstawnik cykloalkilowy, dogodnie zawiera od 3 do 8, korzystnie 3 do 6 atomów węgla w pierścieniu. Grupa arylowa jest dogodnie grupą fenylową. Łańcuch alkilenowy dogodnie zawiera 3 do 6, korzystnie 4 lub 5 elementów łańcucha. Atom chlorowca oznacza dogodnie atom fluoru, chloru, bromu lub jodu; korzystnymi grupami chlorowcoalkilowymi są grupy trifluorometylową, trifluoroetylowa i fluoroetylowa.
Podstawnik lub podstawniki Xn mogą być w dowolnej, wolnej pozycji lub kombinacji pozycji pierścienia fenoksylowego.
Jeden podstawnik X grupy fenoksylowej jest celowo umieszczony w pozycji 3- (lub meta) i korzystnie oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu lub grupę nitrową, etylową, metoksylową lub w szczególności grupę trifluorometylową. Gdy występują dodatkowe podstawniki X, są one dogodnie usytuowane w pozycji 4- i/lub 5- i mogą być takie same jak lub korzystnie różne od podstawnika meta. Takie dodatkowe podstawniki X są korzystnie wybrane z atomów chloru a zwłaszcza atomów fluoru.
165 510
Podstawnik lub podstawniki Xn mogę być oczywiście w innych pozycjach i mogg oznaczać na przykład grupę 2,3- lub 2,5-dlmetylowę.
Korzystnie występuje tylko jeden lub dwa podstawniki X i najkorzystniej Jeden z nich lub X oznacza grupę 3-trifluorometylową.
Korzystnie m ma wartość zero.
Korzystnie Z oznacza atom tlenu.
1
Grupy R i R , gdy sg indywidualnie obecne, mogg być takie same lub róZne. Korzystnie R oznacza atom wodoru lub grupę Cj^alkilową lub C2_^alkenyIowę, dogodnie grupę allilowę, szczególnie korzystnie atom wodoru lub grupę C^_4alkilową, natomiast R2 oznacza atom wodoru, niepodstawiong grupę Cjgalkilowg, zwłaszcza grupę C^^alkilowę, grupę Cj ^alkilową podstawianą atomem fluoru, grupg hydroksylową, cyjanową, C^alkoksylową, (C^alkoksy )karbonylową lub mono- lub di-(C|_2alkilo)aminowę, na przykład fluoroetylową, trifluoroetylową, cyjanopropylową, hydroksyetylową, metoksyetylową, etoksykarbonylometylową lub dimetyloaminoetylową; grupę Cj_gcykloalkilową, zwłaszcza cyklopropylową, cyklobutyIową, cyklopentylową lub cykloheksylowę; grupę C2 4alkenylową, na przykład allilowę lub metyloallilowę; grupę C2_^alkinylową, na przykład propynylowę; grupę Cj^alkoksyIowę, na przykład etoksylową, grupę (C^_4alkilo)aminową, na przykład metyloaminowę, grupę C2_4alkenyloksyIowę, na przykład propenyloksylową, grupę (C12alkoksy)karbonylowę, na przykład etoksykarbonylową, grupę (C1_2alkoksy)karbonyloaminową, na przykład etoksykarbonyloaminową, grupę di(C^_2alkilo)karbamoilową, na przykład dimetylokarbamoilowę, grupę aryloamlnową, w której grupa arylowa jest ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, na przykład fenyloaminowa lub p-chlorofenyloaminowa lub chlorowco-podstawionę grupę (Cj-gCykloalkileOCi-^alkilową, na przykład chloro-podstawioną grupę cyklopropylometylową.
Szczególnie korzystne jest, gdy albo R^ oznacza atom wodoru, natomiast R2 oznacza niepodstawioną grupę ^alkilową, grupę C|_2alkilową podstawioną atomem fluoru lub grupą metoksylową, grupę C ^^cykloalkilową, grupę Cjalkenylową, grupę C^alkinylową, grupę C^_2alkoksylową, grupę C.alkenyloksylową lub chloro-podstawioną grupę cyklopropylometylową albo R^ oznacza 3 Ϊ grupę ^alkilową, natomiast R oznacza takę sarnę grupę C|_jalkilową lub chloro-podstawioną grupę cyklopropylometylowę.
2
Szczególnie korzystne są związki, w których R oznacza atom wodoru i R oznacza grupę etylową, propylową, cyklopropylową lub cyklobutylową.
2
Gdy R i R razem oznaczają łańcuch alkilenowy, dogodnie łańcuch zawiera 4 lub 5 atomów w łańcuchu i stanowi na przykład grupę -(CH2)4-, -(CH2)20(CH2)2- lub -(CH2)2NR(CH2)2~, w której R oznacza grupę Cj^alkllową, dogodnie grupę metylową. Korzystnie R^ i R2 oznacza grupę -(ch2)4-.
Związki o wzorze ogólnym 1 mogą być wytwarzane albo przez reakcję odpowiedniej pochodnej kwasu fenoksypikolinowego z odpowiednią aminą (metoda A) lub przez reakcję odpowiedniej pochodnej 2-chlorowco-6-pirydynokarboksamidu z odpowiednim fenolanem metalu alkalicznego (metoda B).
Zgodnie z metodą A, związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, wytwarza się przez reakcję związku o wzorze ogólnym 2, w którym Xn 1 Ym mają wyżej podane znaczenie a 1 o
L oznacza grupę opuszczającą, z aminą o wzorze ogólnym NHR1R2, w którym R1 i R4 mają wyżej podane znaczenie.
Grupą opuszczającą Jest dowolna grupa, która w warunkach reakcji będzie się odszczepiać ze związku wyjściowego, pobudzając reakcję w określonym miejscu.
Grupę opuszczającą L może być dogodnie atom chlorowca, na przykład atom bromu lub zwłaszcza atom chloru lub grupa alkoksylową, korzystnie grupa C^^alkoksylowa, zwłaszcza grupa metoksyIowa.
Wariant A procesu dogodnie prowadzi się w obecności obojętnego rozpuszczalnika organicznego, na przykład dimetyloformamidu lub aromatycznego węglowodoru, na przykład benzenu lub toluenu lub chlorowcowanego węglowodoru, na przykład dichlorometanu łub eteru, na przykład eteru etylowego lub estru, na przykład octanu etylu; dogodnie w zakresie temperatur od 0 do 100’C.
Oogodnie, reakcję prowadzi się stosując zasadniczo rdwnomolowe ilości reagentów. Jednakże wskazane może być stosowanie jednego z reagentów w nadmiarze, korzystnie aminy, na przykład w takim nadmiarze, że stosunek molowy pochodnej kwasu fenoksypikolinowego do aminy jest w zakresie 1:1 do 1,1.
165 510
Gdy L oznacza atom chlorowca, reakcję dogodnie prowadzi się w zakresie temperatur od 0 do 50*C, korzystnie w temperaturze otoczenia 1 korzystnie w obecności zasady, na przykład węglanu potasu lub zasady aminowej takiej jak trietyloamina lub nadmiar aminy stosowanej jako substancja wyjściowa.
Gdy L oznacza grupę alkoksylową, reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze w zakresie do 100*C, krzystnie w temperaturze pokojowej (lub 20’C) i przy nieobecności dodanej zasady.
Zgodnie z metodą B, związek o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, wytwarza 1 2 się przez reakcję związku o wzorze ogólnym 3, w którym Ym, R i R mają wyżej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, ze związkiem o wzorze ogólnym 4, w którym Xn ma wyżej podane znaczenie a M oznacza atom metalu alkalicznego.
Dogodnie, Hal oznacza atom bromu lub w szczególności atom chloru. Korzystnie R oznacza atom potasu lub w szczególności atom sodu.
Reakcję B można prowadzić przez wytwarzanie fenolanu metalu alkalicznego z fenolu z zastosowaniem alkoholanu metalu alkalicznego takiego jak metanolan sodu, następnie przez traktowanie fenolanu zasadniczo równomolową ilością związku o wzorze 3, dogodnie w podwyższonej temperaturze, na przykład w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną z katalizatorem miedziowym takim jak chlorek miedziawy w pirydynie w obecności aromatycznego węglowodoru takiego jak ksylen, jak jest opisane w brytyjskim opisie patentowym nr 2 050 168A.
Alternatywnie wariant B procesu można prowadzić w obecności wodorku metalu alkalicznego, na przykład wodorku sodu, w suchym rozpuszczalniku takim jak dimetyloformamid, dogodnie w temperaturze podwyższonej, na przykład w temperaturze od 50’C do 125*C lub w obecności węglanu metalu alkalicznego, na przykład węglanu sodu lub potasu, następnie przez traktowanie tlenkiem miedziawym i/lub proszkiem miedzi w rozpuszczalniku organicznym takim jak dimetyloformamid lub chinolina, dogodnie w temperaturze od 20 do 150’C i korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chłodnicą zwrotną.
Związki o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom siarki dogodnie wytwarza się przez reakcję związku o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza atom tlenu, z pentasiarczkiem fosforu, w standardowych warunkach, na przykład przy ogrzewaniu w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną, w obecności obojętnego rozpuszczalnika aromatycznego, na przykład benzenu, toluenu, pirydyny lub chinoliny.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku mogą być wyodrębniane i oczyszczane konwencjonalnymi technikami, na przykład przez ekstrakcję rozpuszczalnikiem, odparowanie z następującą po nim krystalizacją lub przez chromatografię na krzemionce.
Związki o wzorze 2 mogą być wytwarzane z odpowiednich fenoksy-podstawionych kwasów pikolinowych standardowymi sposobami lub na przykład estrów z zastosowaniem na przykład alkoholi i katalizatorów kwasowych lub chlorku tionylu lub chlorków kwasowych i bromków kwasowych z zastosowaniem na przykład chlorku tionylu lub bromku tionylu. Same związki kwasowe można wytwarzać standardowymi metodami z kwasu chloropikolinowego lub jego estru. Kwas chloropikolinowy lub Jego ester można wytwarzać sposobami opisanymi w J.Pharm.Belg. (1980), 35 1, 5-11.
Związki o wzorze 3 można dogodnie wytwarzać metodą analogiczną do metody A, przez reakcję 1 2 podstawionej aminy o wzorze HNR R z pochodną kwasu 2-chlorowco-6-pirydynokarboksylowego o wzorze ogólnym 5, w którym Ym, Hal i L mają wyżej podane znaczenie. Związki o wzorze 5 można wytwarzać konwencjonalnymi sposobami z kwasu pikolinowego.
2
Podstawione aminy NHR R i fenolany o wzorze 4 są albo znane albo mogą być wytwarzane konwencjonalnymi sposobami.
Omówione wyżej związki mają zadziwiająco wysoką aktywność chwastobójczą z szerokim spektrum aktywności wobec traw a zwłaszcza chwastów szerokolistnych obejmujących Alopecurus myosuroides (wyczyniec polny), Avena fatua (owies głuchy), Steria faberii (wyczyniec olbrzymi), Setaria viridis (włośnica zielona), Ipomoea purpures (wilec p^ą^jy), Galium aparine (przytulia czepna), Solanum migrum (czarna psianka), Verónica persica (przetocznik) i Stellaria media (gwiazdnica pospolita), przy stosowaniu przed- i powschodowym. Przykłady wykazują selektywność do zbóż o małych ziarnach, na przykład kukurydzy, pszenicy, jęczmienia i ryżu i upraw szerokolistnych, na przykład soi, słonecznika i bawełny, wskazując, że mogą być użyteczne w zwalczaniu chwastów rosnących w takich uprawach.
165 510 środek według wynalazku zawiera związek o wzorze 1 zdefiniowany wyżej w połączeniu z nośnikiem.
środek według wynalazku wytwarza się poprzez doprowadzanie związku o wzorze 1 do połączenia z nośnikiem, środek umożliwia sposób zwalczania wzrostu niepożądanych roślin w miejscu ich występowania przez traktowanie tego miejsca związkiem wytwarzanym sposobem według wynalazku lub środkiem według wynalazku. Nanoszenie może być przedwschodowe lub powschodowe. Dawka stosowanego składnika aktywnego może być na przykład w zakresie od 0,01 do 10 kg/ha, korzystnie 0,05 do 4 kg/ha. Miejscem stosowania może być na przykład gleba lub rośliny na powierzchni upraw, typowo upraw stanowiących zboża takie jak pszenica i jęczmień oraz upraw szerokolistnych takich jak soja, słonecznik i bawełna.
Nośnikiem w środku według wynalazku może być dowolna substancja, z którą składnik aktywny jest zestawiany dla ułatwienia stosowania w miejscu poddawanym traktowaniu, które może stanowić na przykład roślina, nasiona lub gleba, lub dla ułatwienia przechowywania, transportu lub manipulowania. Nośnik może być stały lub ciekły, włącznie z substancjami, które normalnie są gazowe lecz mogą być sprężone do postaci cieczy i mogą być stosowane nośniki zwykle stosowane do sporządzania środków chwastobójczych. Korzystnie środki według wynalazku zawierają 0,5 do 95% wagowych składnika aktywnego.
Korzystne stałe nośniki obejmują naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, na przykład naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezu, na przykład talki, glinokrzemiany magnezu, na przykład atapulgity i wermikulity, krzemiany glinu, na przykład kaolinity, montmorylonity i miki, węglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amonu, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia lub glinu, pierwiastki, na przykład węgiel i siarkę, naturalne i syntetyczne żywice, na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery i kopolimery styrenu; stałe polichlorofenole; bitumy, woski i stałe nawozy sztuczne na przykład superfosfaty.
Korzystne ciekłe nośniki obejmują wodę; alkohole, na przykład izopropanol i glikole; keto ny, na przykład aceton, keton metylowo-etylowy, keton metylowo-izobutylowy i cykloheksanom; etery; aromatyczne lub aralifatyczne węglowodory, na przykład benzen, toluen i ksylen; frakcje ropy naftowej, na przykład naftę i lekkie oleje mineralne; chlorowane węglowodory, na przykład tetrachlorek węgla, nadchloroetylen i trichloroetan. Często korzystne są mieszaniny różnych cieczy.
środki do stosowania w rolnictwie są często zestawiane i transportowane w postaci koncentratu, który jest następnie rozcieńczany przez użytkownika przed nanoszeniem. Obecność małych ilości nośnika, który jest środkiem powierzchniowo czynnym ułatwia proces rozcieńczania. Tak więc korzystnie co najmniej jeden nośnik w środku według wynalazku jest to środek powierzchniowo czynny. Na przykład środek może zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
środek powierzchniowo czynny może być środkiem emulgującym, środkiem dyspergującym lub środkiem zwilżającym; może on być niejonowy lub jonowy. Przykłady odpowiednich środków powierzchniowo czynnych obejmują sole sodowe lub wapniowe polikwasów akrylowych i kwasów lignosulfonowych; produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub alifatycznych amin lub amidów zawierających co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; estry kwasu tłuszczowego z gliceryną, sorbitem, sacharozą lub pentaerytrytem; ich produkty kondensacji z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; produkty kondensacji alkoholu tłuszczowego lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji; sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład laurylosiarczan sodu, Il-rzęd.-alkilosiarczany sodu, sole sodowe sulfonowanego oleju rącznikowego i alkiloarylosulfoniany sodu takie jak dodecylobenzenosulfonian sodu; oraz polimery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.
środki według wynalazku mogą być na przykład zestawiane w postaci proszków zwilżalnych, pyłów, granulek, roztworów, koncentratów do emulgowania, emulsji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli. Proszki zwilżalne zwykle zawierają 25, 50 lub 75H wagowych składnika aktywnego
165 510 i obok niego zwykle zawierają stały obojętny nośnik, 3 - 10% wagowych środka dyspergującego i w razie potrzeby, 0 - 10% wagowych stabilizatora lub stabilizatorów i/lub innych dodatków takich jak środki poprawiające przenikanie lub środki zwiększające przylepność. Pyły są zwykle zestawiane jako koncentraty o podobnym składzie do składu proszków zwilżalnych lecz bez środka dyspergującego i są rozcieńczane w polu dalszym stałym nośnikiem z wytworzeniem kompozycji zwykle zawierającej 0,5 - 10% wagowych składnika aktywnego. Granulki są zwykle wytwarzane tak, aby miały wielkość 1,676 - 0,152 mm i mogą być otrzymywane techniką aglomeracji lub impregnacji. Zwykle granulki będą zawierać 0,5 - 75% wagowych składnika aktywnego i 0 - 10% wagowych dodatków takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, modyfikatory powolnego uwalniania 1 środki wiążące. Tak zwane suche płynne proszki stanowią stosunkowo małe granulki o stosunkowo wysokim stężeniu składnika aktywnego. Koncentraty do emulgowania zwykle zawierają obok rozpuszczalnika i w razie potrzeby ko-rozpuszczalnlka, 10 - 50% wag./obj. składnika aktywnego, 2 - 20% wag./obj. emulgatorów i 0 - 20% wag./obj. innych dodatków takich jak stabilizatory, środki ułatwiające przenikanie i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe są zwykle tak zmieszane, aby otrzymać trwały,nie sedymentujący płynny produkt i zwykle zawierają 10 - 75* składnika aktywnego, 0,5 - 15% wagowych środków dyspergujących, 0,1 - 10% wagowych środków utrzymujących zawiesinę takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0 - 10% wagowych innych dodatków takich jak środki przeciwpieniące, inhibitory korozji, stabilizatory, środki ułatwiające przenikanie i środki zwiększające przylepność oraz wodę lub ciecz organiczną, w której składnik aktywny jest zasadniczo nierozpuszczalny. Mogą być obecne niektóre stałe substancje lub sole nieorganiczne rozpuszczone w preparacie w celu pomagania w zapobieganiu sedymentacji lub jako środki przeciwko zamarzaniu wody.
Wodne dyspersje i emulsje, na przykład kompozycje otrzymane przez rozcieńczenie proszku zwilżalnego lub koncentratu według wynalazku wodą, również wchodzą w zakres wynalazku. Te emulsje mogą być typu wody w oleju lub typu oleju w wodzie i mogą mieć konsystencję podobną do gęstości majonezu.
środek według wynalazku może również zawierać inne składniki, na przykład związki o własnościach owadobójczych lub grzybobójczych lub inne herbicydy.
Następujące przykłady wykonania ilustrują wynalazek. Przykład I ilustruje sposób wytwarzania estru o wzorze ogólnym 2 a przykłady II do LXIII dotyczą wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1, przy czym przykłady II do LXI, metodą A, przykład LXII, metodą B i przykład LXIII przez konwersję związku o wzorze ogólnym l, w którym Z oznacza atom tlenu do związku, w którym Z oznacza atom siarki. Wszystkie struktury były potwierdzone przez spektroskopię masową i/lub 300 'H NMR.
Przykład I. Sposób wytwarzania 6-(3-α,α,α-trifluorometylofenoksy)pikolinianu metylu
Roztwór metanolanu sodu (z 1,3 g sodu w 20 ml metanolu) dodano do roztworu 8,9 g 3-α,α,α-trifluorometylofenolu w 50 ml ksylenu. Rozpuszczalniki odparowano pod próżnią otrzymując suchy fenolan sodu. Dodano 25 ml pirydyny i 50 ml ksylenu a następnie 1,5 g chlorku miedziawego i mieszaninę ogrzewano do wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Wkroplono roztwór 8,5 g 6-chloropikolinianu metylu w 50 ml ksylenu. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 14 godzin. Po ochłodzeniu, mieszaninę wylano do 500 ml wody i zakwaszono rozcieńczonym kwasem siarkowym. Warstwę ksylenową oddzielono i warstwę wodną dalej ekstrahowano eterem etylowym. Połączone ekstrakty przemyto solanką, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano. Pozostałość oczyszczano na kolumnie z żelem krzemionkowym, stosując jako eluent 5% obj./obj. eteru etylowego/dichlorometan. Otrzymano 7,A g związku tytułowego w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 43 - 44*C.
Analiza (%):
Abliczono dla C^H^OjNFj: C 56,6 H 3,4 N 4,7 znal.czinno: C 55,6 H 3,n N 4,8 i^a: ^noi tyczny - 297 tezleticnb - 297
165 510
Przykład II. Sposób wytwarzania N-n-propylo-2-(3-O, O,O-trifluorometylofenoksy)-6-pirydynokarboksamidu (a) Sposób wytwarzania kwasu 6-(3-O, O, O-trifluorometylofenoksy)-pikolinowego
Roztwór 8 g 6-(3- -trifluorometylofenoksy)pikolinianu metylu w 45 ml 50% wodnego roztworu metanolu zawierającego 2,5 g wodorotlenku sodu ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny. Odparowano metanol, do pozostałości dodano więcej wody i wodny roztwór ekstrahowano eterem etylowym. Następnie fazę wodną zakwaszono rozcieńczonym kwasem solnym do wytrącenia 7,1 g kwasu 6-(3-O, O, O-trifluorometylofenoksy)pikolinowego w postaci białej stałej substancji o temperaturze topnienia 92 - 93*C.
Analiza (%):
obliczono dla C^^Nt^l^: C 55,1 H 2,(5 N 4,9 znaleziona: C 53,3 H 3,0 N 5,0 m/e: teoretyczny - 283 znaleziony - 283 (b) Sposób wytwarzania N-n-propylo-2-(3- , O. -trifluorometylofenoksy)-6-pirydynokarboksamidu
1,5 g kwasu 6-(3- O.bT.oC-trifluorometylofenoksy)pikolinowego w 20 ml chlorku tionylu ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Nadmiar chlorku tionylu odparowano pod próżnią i do pozostałego chlorku pikolinoilowego dodano 20 ml dichlorometanu. Wtemperaturze otoczenia wkroplono roztwór 0,6 g n-propyloaminy i 1,0 g trietyloaminy w 20 ml dichlorometanu. Po mieszaniu przez dalsze 0,5 godziny, mieszaninę reakcyjną przemyto wodą, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano dichlorometan. Pozostałość oczyszczano na kalumnie z żelem krzemionkowym stosując jako eluent 5% obj./obj. eteru etylowego/dichlorometan. Otrzymano 1,5 g N-n-propylo-2-(3-O, <O,o»,-trifluorometylofenoksy)-6-pirydynokarboksamidu w postaci oleju.
Analiza (%):
obliczono dla cigHi5°2N2F3: znaleziono:
m/e: teoretyczny - 324 znaleziony - 324
C 59,3 H 4,6 N 8,6 C 60,0 H 5,0 N 8,7
Przykład IIA . Sposób wytwarzania N-n-propylo-2-(3-0» -T.iC-trifluorometnlofenoksy)-6-pirydynokarboksamidu
0,8 g 6-(4-O,O,OOtrlf0uorole0ylmfeloksy)plkm0illanu metylu i 1,4 g (nadmiar) n-propylo aminy pozostawiono do odstania w temperaturze pokojowej przez godzinę. Nadmiar n-propylmi^ odparowano otrzymując 0,7 g związku tytułowego w postaci bezbarwnego oleju.
Analiza (%):
obliczono dla cigHi5°2N2F3: C 59,2 H 4,6 N 8,6 znalez^no: C 58,6 H 4,9 N 8,8 m/e: teoretyczny - 324 znaleziony - 324
Przykłady III - LXI . Dalsze związki o wzorze (ogólnym 1 wytwarzano sposobem opi sanym w przykładzie II, z odpowiednim doborem substancji wyjściowych. Otrzymane związki o wzorze 1 mają dane fizyko-chemiczne podane poniżej w tabeli 1 a wyjściowe kwasy są podane w tabel! 2.
165 510
Tabela 1
Związki o wzorze 6
Przykład nr Xo r1 r2 C oblicz. znalez. Analiza eUemeniaboa (¾)
H oblicz. znalez. N wbllcr. rnaUez. temp.topn. •c m/e te^et. zoalez.
III 3-CF3 H nC 4H9 60,3 5,0 8,3 olej 338
59,8 5,2 8,5 338
IV 3-CF3 H sC -H9 60,3 5,0 8,3 olej 338
60,1 5,4 8,5 338
V 3-CF3 H tC -H9 60,3 5,0 8,3 olej 338
60,0 5,2 8,6 338
VI 3-CU H nC -H9 63,1 5,6 9,2 olej 304
62,6 5,9 9,1 304
VII 3-CF3 O 2H5 c 2H5 60,4 5,0 8,3 olej 338
59,7 5,3 8,3 338
VIII 3-CF3 H CH 2CH=CH2 59,6 4.0 8,7 34-36 322
57,7 3,9 8,7 322
IX 3-CF3 H CH 2CH2OCH3 56,5 4,4 8,2 olej 340
55,1 4,5 7,9 340
X 3-CF3 -CH2- ^-O-CH,-^- 58,0 4,3 8,0 olej 352
57,3 4,5 7,8 352
XI 3-CF3 - CH2-CH2oCH2oCH,- 60,7 4,5 8,3 98-99 336
61,1 4,6 8,3 336
XII 3-CF nC3H7 nCjH7 62,3 5,7 7,7 olej 366
62,3 6,1 7,7 366
XIII 3-CFj H CH2CH2N(CH3>2 57,8 5,1 11,9 58-59 353
57,6 5,2 11,9 353
XIV 3,4-diCl H nC-H9 56,8 4,7 8,3 olej 338
59,2 6,1 8,9 338
XV 3 -CF3,-- F H nC-H9 57,3 4,5 7,9 olej 356
57,5 5,1 8,0 356
XVI 3-Br H 0C-H9 55,0 4,9 8,0 olej 349
58,0 5,3 8,1 349
XVII 3 .S-diCl H nC-H9 56,8 4,7 8,3 olej 338
53,0 5,2 7,6 338
XVIII 3-NO2 H oC-H, 61,0 5,4 13,3 olej 315
57,3 6,0 12,3 315
165 510
c.d. tabeli 1
Analiza elementarna (%)
C H N temp.topn. m/e
Przyk- oblicz. oblicz, oblicz. •c teoret.
ład nr Xn r1 r2 znalez. znalez. znalez. znalez.
XIX 3-CFj H 1C3H7 59,3 4.6 8,6 olej 324
58,9 4,9 8,4 324
XX 3-CFj H nC5H11 61,4 5,4 8,0 olej 352
60,8 5.4 9,7 352
XXI 3-CFj H °C6H13 62,3 5,7 7,6 44-45 366
62,1 5,7 7,5 366
XXII 3-CFj H C2H5 58,1 4.2 9,0 30 310
58,4 4,1 8,9 310
XXIII 3-CF3 H C^CSCH 60,0 3,4 8,7 70-72 320
59,8 3,7 8,3 320
XXIV 3-CF3 H CH2CH2F 54,9 3,7 8,5 74-75 328
55,4 4.0 8,2 328
XXV 3-CFj H nC7H15 63,2 6,1 7.4 59-60 380
63,9 5,6 7.1 380
XXVI 3-CF3 H nC0H17 64,0 6.4 7.1 50-51 394
64,1 6,4 7,0 394
XXVII 3-CFj H cyklobutyl 60,7 4,5 8,3 46-48 336
60,5 4.5 8,2 336
XXVIII 3-CFj wzór 7 59,2 4,9 11,5 olej 365
58,9 5,5 11,1 365
XXIX 3-CF3 CH3 CH3 58,1 <2 9,0 olej 310
54,5 4,6 8,7 310
XXX 3-CF3 H OC2H5 55,2 <0 8,6 olej 326
55,9 4,0 8,4 326
XXXI 3-CF H NHCO2C2H5 52,0 3,8 11,4 100-101 369
51,9 4,0 11,3 369
XXXII 3-CF3 H CH2CH2OH 55,2 4,0 8,6 48-49 326
55,0 4,9 8,6 326
XXXIII 3-CFj H O-CH2CH=CH2 56,8 3,8 8,3 olej 338
56,3 4,0 8,2 338
XXXIV 3-CF3 H CH2CF3 49,4 2,7 7,7 89-90 364
49,9 2.9 7,6 364
165 510
c.d. tabeli 1
Przykł ład nr Xn r1 r2 C oblicz, znalez. Analiza elementarna (%) m/e temp.topn. teoret
H oblicz. znalez. N , oblicz. . znalez.
•C znalez
XXXV 3-CF3 H CH3 56,7 3,7 9,5 67-68 296
54,2 4,2 10,5 296
XXXVI 3-CF3 H cyklopropyl 59,6 4,0 8,7 53-54 322
60,2 4,1 8,7 322
XXXVII 3-CF3 H CH,CO2C2H5 55,4 4,1 7,6 66-67 368
56,0 4,5 7,6 368
XXXVIII 3-CF3 H CON(CH3)2 54,4 4,0 11,9 136-137 353
57,1 4,7 11,9 353
XXXIX 3-CF3 ΟΗ2ΰΗ= CH, CH,CH=CH, 62,9 4,7 7,7 55-56 362
62,7 4,9 7,7 362
XL 3-CF3 H CH3-C(CN)-CHj 58,4 4,0 12,0 91-92 349
57,3 4,2 11,7 349
XLI 3-CF3 H wzór 8 61,1 3,7 11,3 olej 373
58,5 3,6 10,3 373
XLII 3-CF3 H wzór 9 56,0 3,2 10,3 100-101 407
55,7 3,2 9,9
XLIII 3-CF3 H NHCH3 54,0 3,8 13,5 olej 311
55,3 4,3 13,4 311
XLIV 3-CF3 H CO2C2H5 54,2 3,7 7,9 142-143 354
55,4 4,0 7,9 354
XLV 3-CF3 H H 55,3 3,2 9,9 134-135 282
56,2 3,6 9,7 282
XLVI 3-c2H5 H CH3CF3 59,2 4,6 8,6 olej 324
58,8 4,8 8,2 324
XLVII H H CH3CF3 56,7 3,7 9,5 104-105 296
56,9 4,1 9,1 296
XLVIII 3-CF3 H cyklopentyl 61,7 4,8 8,0 olej 350
60,2 4,9 7,8 350
XLIX 3-CF3 H cykloheksyl 62,6 5,2 7,7 olej 364
61,4 5,2 7,5 364
L 3-OCH3 H n-C?H7 67,1 6,3 9,8 olej 286
66,6 6,5 9,8 286
165 510
c.d. tabeli 1
Przykł. nr Xn r1 r2 C oblicz. znalez. Analiza elementarna (%)
H oblicz. znalez. N m/e teoret. znalez.
oblicz. znalez. temp.topn. •c
LI 3-CFj H 2,2-Cl2-cyklopro- 50,4 3,2 6,9 olej -
pylometyl 50,0 3,4 6,4
LII 3-CFj CHj 2,2-Cl2-cyklopro- 51,6 3,6 6,7 olej
pylometyl 51,3 3,8 6,3
LIII 3-Cl H iC3H7 62,0 5,2 9,6 olej
62,1 5,1 9,4
LIV 3-Cl H n^Hj 62,0 5,2 9,6 olej
61,6 5,0 9,9
LV 3-Cl nC3H7 nC3H7 65,0 6,4 8,4 olej
64,6 6,2 8,1
LVI 3-Cl H CH3CF3 50,9 3,1 8,5 olej
51,3 2,9 8,9
LVII 3-Cl H H 58.0 3,7 11,3 186
58.0 3,8 11,7
LVIII 3-Cl H CH2CH2F 57,0 4,1 9,5 olej
56,6 4,2 9,1
L IX 3-Cl CHj 2,2-Cl2-cyklopro- 52,9 3,9 7,3 olej -
pylometyl 52,4 3,6 6,9
LX 3-Cl H 2,2-Cl2-cyklo- 51,7 3,5 7,5 olej -
propylometyl 51,5 3,2 7,0
LXI 3-Cl C2^ CH2C1CH3)=CH2 65,4 5,8 8,5 olej -
65,4 6,1 8,5
165 510
Tabela 2 -wiązki o wzorze 10
Xn Analiza elementarna (%) iemp.iopo. •C m/e temat. znalez.
C oblicz. zoalez. H oblicz. z o a 1 e z . N oblicz. zoalez.
3-CU 57,8 3,2 5,6 oie zarejest- 249
57,4 3,2 5,5 bowloo 249
3,4-011Ο 50,9 2,5 4,9 110-111 283
52,3 3,7 5,4 283
3^3,^ 51,8 2,3 4,7 86-87 301
51,9 3,0 4,3 301
3-Br 49,0 2,7 4,8 76-77 294
53,0 3,2 4,8 294
3,5^11Ο 50,9 2,5 4,9 140-141 283
51,0 2,9 5,8 283
3-NO2 55,4 3,1 10,8 147-149 260
54,4 2,6 10,8 260
3-c2H5 69,1 5,3 5,7 50,51 243
66,5 5,1 5,7 243
H 66,9 4,2 6,5 104-105 215
66,6 4,2 6,4 215
3-OCH3 63,7 4,5 5,7 102-103 245
61,9 4,1 5,5 245
165 510
Przykład LXII . Sposób wytwarzania N-n-prnpyio-2-(3-α ,α, α-trifluornmetyizfeboksy)-6-pirydynokarnnksanidu (a) 3 g kwasu 6-chlnrnpCkolinowegn i 50 ml chlorku tionylu ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez godzinę. Nadmiar chlorku tionylu odparowano pod próżnią i do pozostałego chlorku plkollboilnwego dodano dichlorometan. Roztwór wylano do nadmiaru n-propyloaminy w dichlorometanie. Następnie roztwór przemyto wodą, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i dichlorometan odparowano otrzymując 3 g 6-chioro-2-N-n-propylnplrydynokarnoksαnidu w postaci żółtego oleju.
Analiza (%):
obliczono dla C^^OCl: C 54,15 0 5,0 N 14,1 znaleziono: C 5^,^ 0 5,0 N 1^0 m/e: teoretyczny - 198 znaleziony - 198 (b) Roztwór netanolabu sodu (z 0,4 g sodu w 20 ml metanolu) dodano do roztworu 2,6 g 3-α,α,α-trifluorometyiofenolu w 20 ml ksylenu. Rozpuszczalniki odparowano pod próżnią otrzymując suchy feno^n sodu. Dodano 14 ml pirydyny i 30 ml ksylenu a następnie 0,4 g chlorku miedziawegn i mieszaninę ogrzewano do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną. W^oplono roztwór 3 g 6-chlnro-2-N-n-prnpylo-plrydynokarboksamidu w 20 ml ksylenu i uzyskaną mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 18 godzin. Po ochłodzeniu, mieszaninę wylano do wody i zakwaszono rozcieńczonym kwasem snlbym. Całość ekstrahowano eterem etylowym. Połączone ekstrakty wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano. Pozostałość oczyszczano na kolumnie z żelem krzemionkowym stosując Jako eluent 5% obj./obj. eteru etylowego/dichlorometan, otrzymując 60% wyjściowego 6-chlorz-2-N-b-propylopirydybnkarnoksαnidu i 40% związku tytułowego w postaci bezbarwnego oleju.
Przykład LXIII . Sposób wytwarzania N-n-butylo^-O-α, α, α-triflunrnmetyiofenzksy)-6-pirydynntiokarnoksamldu
Mieszaninę 0,6 g N-n-butylo-2-(3-α,α,α-triflunrometylnfenoksy)-6-pirydynokarnoksαnidu i 1,8 g pentasiarczku fosforu w 50 ml pirydyny ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Pirydynę odparowano i do pozostałości dodano wodę. Następnie wodny roztwór ekstrahowano chlorkiem metylenu. Ekstrakty przemyto rozcieńczonym kwasem solnym, wodą i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Dichlorometan odparowano i pozostałość oczyszczano na kolumnie z żelem krzemionkowym stosując dichlorometan Jako eluent. Otrzymano 0,5 g związku tytułowego w postaci żółtej stałej substancji o temperaturze topnienia 61 - 62 *C. Analiza (%):
obliczono dla C^HpNNOSFji C 07,6 H 4,8 N 7,9 znaleziono: C 01,0 H 4,1 N 8,1 m/s: teoretyczny - 35% znaleziony - 35%
Przykład LXIV . W celu oceny ich aktywności chwastobójczej, związki czynne testowano stosując Jako reprezentatywny zakres roślin: kukurydzę Zea mays (Mz); ryż, Oryza sativa CR); chwastnicę jednostronną, E^io^ia crus galli (BG); owies głuchy, Avena sativa (Q); len zwyczajny, Linum usitotCsslmum (L); gorczyca, Sinapsis alba (M); burak cukrowy, Beta vulgaris (SB) i fasola sojowa, Glycine max (S).
Testy przebiegały w dwóch kategoriach, przedwschodowo i powschodowo. testy przedwschodowe obejmowały natryskiwanie ciekłego preparatu związku na glebę, w której nasiona gatunków roślin wymienionych powyżej zostały świeżo wysiane. Testy powschodowe obejmowały dwa typy testu, o mianowicie zraszanie gleby i opryskiwanie liści. W testach zraszania gleby, glebę, w której sadzonki roślin powyższych gatunków wzrastały, zraszano ciekłym preparatem zawierającym związek wytwarzany sposobem według wynalazku, a w testach opryskiwania liści, sadzonki roślin opryskiwano takim preparatem.
Gleba stosowana w testach stanowiła gliniastą glebę ogrodniczą.
Preparaty stosowane w testach otrzymano z roztworów badanych związków w acetonie zawierającym 0,4% wagowych produktu kondensacji alkllofennlu z tlenkiem etylenu, dostępnego pod nazwą handlową TRITON Χ-155. Te acetonowe roztwory rozcieńczano wodą i uzyskane preparaty stosowano
165 510 w dawce odpowiadającej 5 kg lub 1 kg substancji aktywnej na hektar w objętości równoważnej 900 1 oa hektar w opryskiwaniu gleby 1 opryskiwaniu liści i w dawce odpowiadającej 10 kg substancji aktywnej oa hektar w objętości równoważnej okołw 3000 1 oa hektar w testach zraszania gleby.
W testach prredwschwdwwych nietrakiwwαoą obsianą glebę a w testach pwwyhhwdowcm oie^aktowaną glebę niosącą sadzonki roślin ytwywwlnw jako próby kootrwloe.
Efekty chwastobójcze badanych związków oyeolaow wizualnie, 12 dni po opryskiwaniu liści i gleby, 13 dni po zraszaniu gleby 1 rejesirowaow na sikali od 0 do 9. Wskaźnik 0 oznacza wzrost, jak w przypadku oietrαkiowanej próby kootroloej, wskaźnik 9 oroαhzα zniszczenie, to znaczy 100% skuteczność. Wzrost o jedoą Jednostkę oa liniowej skali oznacza w przybliżeniu 10% wzrost poziomu skuteczności.
Rezultaty testów są przedstawione w tabeli 3, w której związki są identyfikowane tak, jak w poprzednich przykładach. W tablicy, puste miejsce wskazuje oa wskaźnik 0 a gwiazdką oznaczone są przypadki, gdy nie oibzlmanw rezultatu.
Tabela 3
Związek z Przykł. Zraszanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha Mz Opryskiwanie liści Pbzedwyhhndtwe
Mz R BG Q L M SB S R 8G Q L M SB S Mz R BG Q L M SB S
II 6 6 8 7 3 9 9 4 5 9 7 9 9 9 9 9 8 8 8 9 9 8 9 9 7
1 6 5 9 7 8 9 9 8 6 6 9 8 6 9 9 7
III 3 3 7 6 5 9 7 3 5 8 8 9 8 8 9 9 8 7 6 9 9 7 9 9 5
1 6 6 8 7 7 9 9 8 6 5 9 6 4 9 9 3
IV 1 1 5 4 5 8 6 3 5 6 6 8 7 8 9 9 8 6 5 9 8 7 9 9 2
1 5 4 8 7 7 9 9 8 5 4 9 7 6 9 9 1
V 5 7 2 8 7 6 9 9 8 6 4 1 9 8 3
1 3 6 4 5 9 9 7 1 7 6
VI 2 5 3 3 7 6 1 5 7 6 8 6 8 9 9 7 2 4 9 2 3 9 8 2
1 5 3 6 3 7 8 8 6 1 2 8 1 8 8
VII 6 3 6 5 2 7 9 4 5 7 6 9 6 8 9 9 8 6 3 9 8 7 9 9 3
1 5 2 7 4 7 9 9 7 2 5 3 2 9 9
VIII 5 5 6 4 5 7 7 2 5 5 4 9 7 8 9 9 8 5 4 9 6 7 9 9 5
1 3 2 7 5 8 9 9 6 2 2 5 3 8 8
165 510
c.d. tabeli 3
Związek z Przykł. Zraszanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha Opryskiwanie liści Mz Przedwschodowe S
. Mz R BG Q L M SB S Mz R BG q L M SB S R BG 9 L M SB'
IX 6 5 7 3 4 8 8 5 5 7 5 9 7 8 9 9 8 6 6 9 7 6 9 9 4
1 6 5 9 6 8 9 9 7 2 5 8 4 3 8 9 2
X 3 5 5 3 6 4 4 9 7 7 4
1 4 • 5 7 • 6 2
XI 4 4 4 4 2 5 7 3 8 5 6 9 9 7 6 4
I 6 2 7 4 5 8 9 6 5
XII 5 5 1 4 * 9 1 5 8 5 9 6 8 9 9 8 6 4 9 7 7 9 9 5
I 7 4 9 5 8 9 9 7 4 3 9 4 4 9 9 2
XIII 5 5 3 8 5 6 9 9 8 2 2 2 7 5
1 2 7 2 5 8 9 6 5 4
XIV 5 5 3 7 5 5 7 8 5 4 1 1 7 7
1 3 1 3 2 3 6 6 3 4
XV 4 3 2 1 2 2 1 5 5 4 8 7 7 9 9 7 4 2 9 5 4 9 9 2
1 3 2 5 4 6 8 9 5 1 6 2 2 8 7
XVI 2 4 2 3 3 4 5 4 5 8 5 7 8 9 6 3 3 9 5 3 9 8
1 2 2 6 2 6 7 7 4 2 7 2 B 7
XVII 1 1 5 6 3 4 2 6 8 9 ć 2 2
1 2 2 1 1 4 7 7 5 1
XVIII 3 5 5 1 3 5 6 5 6 6 6 4 7 9 9 7 1 4 2 4 3 1
1 4 2 3 2 6 8 9 7 2 1
XIX 4 3 5 4 5 6 6 3 5 7 6 9 6 8 9 9 8 * • ♦ • • » • ♦
1 6 5 6 5 8 9 9 7 « « * * « « ♦
XX 3 2 1 3 4 5 7 6 8 7 8 9 9 7 ♦ « ♦ « « * • «
1 5 4 6 4 7 9 9 6 • « « • • * • •
XXI 2 2 2 5 6 4 7 5 7 9 9 7 1 • 8 2 1 5 8 2
1 4 2 6 3 5 9 9 6 « « « «
XXII 5 6 7 6 6 8 8 4 5 7 6 8 7 8 9 9 8 * ♦ « • « « « «
1 5 4 7 4 8 9 9 7 « « « * « ♦ » »
165 510
c.d. tabeli 3
Związek z Przykł. Zraszanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha Mz Opryskiwanie liści Przedwschodowe
Mz R BG 0 L M SB S R BG 1 L M SB S Mz R BG 9 L M SB S
XXIII 3 2 5 3 4 6 7 3 5 5 4 8 4 8 9 9 7 4 3 9 7 5 9 9 2
1 3 2 5 3 7 9 9 6 1 7 5 3 B 8
XXIV » « • * • « • • 5 8 7 9 7 8 9 9 7 6 5 9 8 9 9 9 9
1 6 5 7 5 7 9 9 6 4 3 9 6 5 9 9 7
XXV 2 5 3 2 5 3 4 9 9 6 5 1 7 8
1 3 1 3 1 2 9 9 4 3 3 7
XXVI 5 5 2 4 3 5 9 9 6 1 7 2 4 8 9 1
1 3 1 2 1 3 9 9 6 2 2 6 9
XXVII 6 6 6 6 5 8 4 2 5 8 7 8 8 B 9 9 8 7 7 9 9 9 9 9 8
1 6 5 7 6 8 9 9 7 6 5 9 8 8 9 9 8
XXVIII 2 2 5 4 4 6 3 5 9 9 7 2 1 7 B
1 3 2 5 2 4 8 8 5 1 5 7
XXIX 5 4 2 5 7 7 5 5 4 3 7 4 7 9 9 7 7 3 9 6 3 9 9 2
1 3 1 4 2 5 9 9 6 3 1 6 1 8 9
XXX. 5 2 2 4 7 5 2 5 7 5 7 3 6 9 9 7 7 2 9 8 9 9 1
1 5 3 5 2 4 9 9 5 4 7 7 9 9
xxxi 4 2 4 5 2 1 9 5 5 9 9 6 4 7 1 7 5 3
1 4 2 3 8 8 4 4 4 3 1
XXXII 6 3 6 2 7 4 5 5 3 9 5 6 9 9 7 5 7 3 8 8 5
1 3 7 4 3 9 9 5 2 4 6 5 4
XXXIII 7 * • * 3 7 3 3 5 7 4 9 6 8 9 9 8 6 8 3 6 9 9 2
1 5 3 7 4 7 9 9 7 4 7 4 9 8 1
XXXIV 6 6 B 7 6 8 7 2 5 8 8 8 8 8 9 9 B 8 7 9 9 9 9 9 8
1 8 8 8 8 B 9 9 8 7 6 9 9 7 9 9 7
XXXV 6 6 8 5 5 6 9 5 5 8 6 9 9 8 9 9 8 7 7 9 8 8 9 9 6
1 5 3 8 5 7 8 9 7 5 4 9 6 6 9 9 3
XXXVI * « « « « • • • 5 9 8 9 9 B 9 9 8 7 6 9 8 8 9 9 7
1 7 6 8 6 8 9 9 8 « 4 9 7 6 8 9 6
165 510
c.d. tabeli 3
Związek z Przykł. Mz Zraszanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha Opryskiwanie liści PrzeCiCto dowe
R BG q L M SB S Mz R 8G L M SB S Mz R BG L M SB S
XXXVII 5 7 4 9 6 6 9 9 7 5
1 3 2 6 2 5 8 8 5 3
XXXVIII 2 4 1 2 4 1 5 6 1 7 3 7 7 8 7 4 1 7 1 4 7 8 4
1 4 1 5 1 5 7 7 6 1 2 1 5 4
XXXIX 1 1 1 5 6 3 5 8 3 7 5 7 9 B 7 4 8 3 5 8 8 7
1 5 6 2 6 8 7 6 1 6 1 7 5 3
XL 4 3 6 5 4 7 4 2 5 7 4 7 5 7 8 8 7 4 1 8 4 5 8 9 4
l 4 6 2 6 8 e 6 1 7 3 3 7 8
XLI 5 4 4 2 5 9 7 5 4 2
1 2 2 2 8 6 5 1
XLII 5 5 4 4 8 6 4
1 1 1 6 2 1
XLIH 5 5 8 3 2 6 7 4
1 3 2 3 1
XLIV 2 3 2 1 5 2 1 6 2 4 9 8 7 2
1 1 5 1 3 8 7 6 1
XLV 1 1 5 3 2 4 8 8 6 2 5 4
1 1 1 2 8 7 5 2 1
XLVI 5 3 2 3 5 2 5 4 4 8 5 7 9 9 8 8 2 4 8 9 5
1 1 2 7 4 6 8 8 7 4 1 4 4
XLVII 4 4 1 5 3 1 7 4 6 9 8 7 1 5 3 8 7 2
1 1 4 2 3 8 7 6 2 1 2
XLVIII 5 2 8 6 4 6 8 5 5 6 7 9 8 8 9 9 7 5 5 9 7 6 9 9 8
1 * « * * * « * * * * * * « * « *
ML IX 2 8 6 4 7 7 3 5 6 7 9 7 8 9 9 7 5 4 9 6 6 9 9 5
1 5 4 9 6 7 9 9 7 2 1 8 5 4 8 8 2
L 1 5 1 3 7 3 5 3 9 3 6 8 9 6 3 2 2 2
1 2 8 1 4 7 8 6 1
165 510
c.d. tabeli 3
Związek z Przykł. Mz Zraszanie gleby 10 kg/ha S Dawka kg/ha MZ Opryskiwanie liści Przedwschodowe SB S
R BG <1 L M SB R BG 9 L M SB S Mz R BG L M
LI 3 4 3 4 4 3 5 6 5 B 6 7 9 9 9 6 8 6 4 8 9 6
1 5 2 7 5 6 9 9 a 2 7 4 2 8 9 5
LII 3 4 7 5 7 3 9 5 7 9 9 7 1 3 2 2 7 4
1 4 2 4 4 7 9 9 6 1 1 4 2
LIII 3 5 2 1 3 5 5 5 5 9 6 7 9 9 8 5 9 5 5 8 B
1 4 2 8 5 6 8 9 7 5 7 7
LIV 6 3 7 4 3 6 5 5 7 6 9 6 Ί 9 9 8 6 5 9 7 6 9 9 1
1 5 2 8 2 5 9 9 7 3 9 2 2 7 8
LV 3 4 2 3 2 5 5 3 9 6 6 9 9 7 4 9 2 3 8 8
1 4 8 4 5 9 9 7 1 3 7 5
LVI 6 4 5 4 3 6 5 4 5 7 4 9 6 7 9 9 7 6 4 9 7 7 9 9 4
1 5 1 9 3 7 9 9 7 5 9 6 6 8 9
LVII 3 2 5 5 2 3 2 5 9 8 7 1 2 7 5 1
1 3 2 4 8 8 5 2
LVIII 6 4 5 4 4 6 7 4 5 7 5 8 5 8 9 9 7 4 3 8 5 4 9 9 2
1 4 3 6 3 6 9 8 6 2 5 2 1 7 8
LIX 5 5 2 5 2 6 9 8 6
1 2 2 1 4 8 8 5
LX 3 5 6 5 6 2 5 9 9 6 2 1 3 2
1 3 2 3 5 8 9 6 1 2
LXI 5 5 2 7 2 6 9 9 4
1 3 3 3 7 7 3
LXIII 4 2 4 4 2 4 3 5 5 6 8 6 6 8 9 8 2 8 6 4 8 9 4
1 3 3 8 4 4 8 9 8 5 4 2 7 4
165 510
WZÓR 1
WZÓR 3
165 510
A
OOM
WZÓR 4
WZÓR 5
N
-ch2- ch2-n -ch2-ch2CHO
WZÓR 7
165 510
ΝΗ WZ0R 8
ΝΗ
Οα
WZ0R 9
COOH
WZ0R 10
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5 a X lub każdy X niezależnie oznacza atom wodoru lub chlorowca; grupę alkilową lub alkoksylową ewentualnie podstawioną jednym lub większą liczbą takich samych lub różnych podstawników wybranych z atomów chlorowca i grup cyjanowych, hydroksylowych i alkoksylowych lub grupę cyjanową, nitrową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio lub alkinylotio; m ma wartość zero lub oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 i Y lub każdy Y niezależnie oznacza atom chlorowca lub 1 2 grupę alkilową lub chlorowcoalkilową; Z oznacza atom tlenu lub atom siarki; i R , R każdy niezależnie oznacza atom wodoru, grupę alkilową ewentualnie podstawianą jednym lub większą liczbą takich samych lub różnych podstawników wybranych z atomów chlorowca lub grup hydroksylowyyh, cyjjanwycc, alkkokylowyyc, aakilotio, aakkosskaabbonlowyyh lub mono- lbb dialkiloaminowych, grupę llkenyUwwą, alaincUową, cyaloalkilową lub ewentualnie podstawioną grupę cykUwaUkiltaUklUową lub grupę hydrwSycUwwą, alSwSycUową, alkeoyUokyyUwwą, aUSlocUoSsclową, alkwkyykarbonylową, aminową, mwowo lub dlalklUwaoloową, alkoksykarbonyloaminawą, grupę arlUoo 1 2 aminową ewentualnie podstawioną atomem chUtroyca lub grupę dialkilokarbamtiUową; lub R i R razem oznaczają łańcuch alkilenwyy, który jest ewentualnie przerwany przez atom tlenu lub siarki lub grupę -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową oraz nośnik.
  2. 2. środek według zstrrz- 1 , znamieny- t o m- e- zywlba- zwizzkb - worrz- 1, w kSiΓbc - -o wartość - ub b - i l 1 uk kat άχ 0 eiazależn i o oznac za at owi wodor u, fluor u, chlo ru lub bromu lub grupę nitrową, eillwwą, metwSyylową lub irifUuortmeiyltyą a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  3. 3. środek według zastrz. 2 , znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w kSirym n mm ϋβΜοό- - - - oznacza grupę 3oirifUuortmeiclową lub 3-metoksyiuow lub atwoo3o ohhlnrb a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  4. 4. środek według zas^z. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R* oznacza atom wodoru llb grupę ^1-4 -tlt) C2_^alkknolkwyi noatmiast r2 oznacza atom wodoru lub olepodsiawiooą grupę C^galkilową, grupę C^^alkilową podstawioną atomem fluoru, grupą hydroksyUwwą, cyjanową, C1_2aaaoksylową, (Cj_2alkoksy)karbonylową lub oonto lub di-dj^ aUkilo)amlnową, grupę C3_6ccaUαalkilową, grupę ^.-alkenylową, grupę C2_-alkinylową, grupę C,_-aUk·okyylwwą, grupę (Cl_4aUkiao)aminową, grupę C2_4alkencloksyaową, grupę (Clo2lUkokyy)karbwnyUnwą, grupę dl-2aUkwasy)karbwocloaminową, grupę dl(Clo2aUkllo)Osabaa otllwwą, grupę arcltaminową, w której grupa arclowa jest ewentualnie podstawiona atomem chloiowci lub hhUwbwwctopodsiawlwoą grupę d3_gCCkUoaUklUo)oCl_-alkllową; lub R i R- razem oznaczają grupę -(^2)4-, -(CHp^CCHpjo lub w której R oznacza grupę C^alkilową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  5. 5. środek według zastrz. -, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1,
    1 2 w którym R oznacza atom wwdwru, oatomllyi R2 oznacza niepodytawlwną grupę-1l_5alkilowi, grupę C,_2aUkllową podstawioną atomem fluoru lub grupą meioksyUwwą, grupę l3_ghykloalkilαwą, grupę C3alkeoclową, grupę C3alklnyUową, grupę 1,_2alaoksyUową, grupę C3alkeoyloksylową lub podstawioną chlorem grupę hyklwprnpcUwmeiylnwą lub R^ wrnahza grupę 1l_3aUkllową, oltomlayi r2 oznacza taką samą grupę C,_3alklUową lub podstawioną chlorem grupę ccklopropclooetyUtwą a-pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  6. 6. Związek według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1,
    1 2 w którym R oznacza atom wodoru i R- oznacza grupę etylową, pbopclową, yyaltprwpcUtyi lub ccklobutyltwą a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
    165 510
PL91292534A 1990-11-28 1991-11-26 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL165510B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909025828A GB9025828D0 (en) 1990-11-28 1990-11-28 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL165510B1 true PL165510B1 (pl) 1994-12-30

Family

ID=10686093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91292534A PL165510B1 (pl) 1990-11-28 1991-11-26 Srodek chwastobójczy PL PL PL

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5384305A (pl)
EP (1) EP0488474B1 (pl)
JP (1) JP3157234B2 (pl)
KR (1) KR100229087B1 (pl)
CN (1) CN1039080C (pl)
AT (1) ATE216364T1 (pl)
AU (1) AU646701B2 (pl)
BR (1) BR9105132A (pl)
CA (1) CA2056191C (pl)
CZ (1) CZ285981B6 (pl)
DE (1) DE69132989T2 (pl)
GB (1) GB9025828D0 (pl)
HU (1) HU214898B (pl)
MY (1) MY106887A (pl)
PH (1) PH30789A (pl)
PL (1) PL165510B1 (pl)
RO (1) RO110486B1 (pl)
RU (1) RU2037486C1 (pl)
SG (1) SG47572A1 (pl)
SK (1) SK280925B6 (pl)
TR (1) TR25360A (pl)
ZA (1) ZA919320B (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
MX9306510A (es) * 1992-10-22 1994-04-29 Shell Int Research Derivados de picolinamida herbicidas y procedimiento para su preparacion.
GB2277930A (en) * 1993-05-11 1994-11-16 Shell Int Research Herbicidal picolinamide derivatives
DE69414106T2 (de) * 1993-05-27 1999-03-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Herbizide verbindungen
DE4334706A1 (de) * 1993-10-12 1995-04-13 Basf Ag Pyridin- und Diazincarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung
EP0882715B1 (en) * 1995-12-28 2003-04-23 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel n-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
EP0798296B1 (de) * 1996-03-21 2003-12-10 Lonza AG Verfahren zur Herstellung von Arylamiden Heteroaromatischer Carbonsäuren
SK283920B9 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
ES2143816T3 (es) * 1996-05-09 2000-05-16 Lonza Ag Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos.
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
US6169183B1 (en) 1996-07-23 2001-01-02 Lonza, Ltd. Process for preparing pyridinecarboxylic esters
JP4204646B2 (ja) * 1996-12-26 2009-01-07 株式会社クレハ ６−（無置換または置換）フェノキシピコリン酸、その製造方法および農園芸用殺菌剤
CA2294076A1 (en) * 1997-06-27 1999-01-07 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 6-phenoxypicolinic acid, alkylidenehydrazide derivatives, process for producing the same, and herbicide
WO2000075112A1 (en) * 1999-06-09 2000-12-14 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel n-(2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxy-6-[(substituted or unsubstituted) m-cyanophenoxy]-2-pyridinecarboxamide derivatives, process for the preparation thereof and herbicides
WO2001000580A1 (en) * 1999-06-29 2001-01-04 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 2-(optionally substituted benzoylamino)-6-(optionally substituted phenoxy)pyridine derivatives, process for the preparation thereof and herbicides
US6348434B1 (en) 1999-07-01 2002-02-19 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal emulsifiable concentrate
WO2001017969A1 (en) * 1999-09-09 2001-03-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 6-[(substituted or unsubstituted)phenoxy]picolinic acid ureide derivatives, process for producing the same and herbicides
TWI242006B (en) 2000-10-23 2005-10-21 Ishihara Sangyo Kaisha Pesticidal composition
DE10130397A1 (de) 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
RU2338744C2 (ru) * 2003-02-13 2008-11-20 Баниу Фармасьютикал Ко., Лтд. Новые производные 2-пиридинкарбоксамида
RU2232762C1 (ru) * 2003-02-19 2004-07-20 Кубанский государственный технологический университет 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
AU2005214167B2 (en) 2004-02-13 2008-08-07 Warner-Lambert Company Llc Androgen receptor modulators
JP2007531753A (ja) * 2004-03-31 2007-11-08 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 非イミダゾール系複素環式化合物
CA2563291A1 (en) 2004-04-13 2005-10-27 Warner-Lambert Company Llc 4-cyano-phenoxy-alkyl carboxyl derivatives as androgen modulators
BRPI0509980A (pt) 2004-04-22 2007-10-16 Warner Lambert Co moduladores de androgênio
TW200724139A (en) 2005-05-05 2007-07-01 Warner Lambert Co Androgen modulators
CA2653940C (en) * 2006-05-30 2015-07-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor
AU2007265238A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted benzamide modulators of the histamine H3 receptor
WO2009067406A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-28 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor
EA018582B1 (ru) 2007-11-20 2013-09-30 Янссен Фармацевтика Н.В. Соединения циклоалкилокси- и гетероциклоалкилоксипиридина как модуляторы гистаминового рецептора н
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791864A (fr) * 1971-12-24 1973-03-16 Dufour Claude Nouveaux composes a fonction amide derives de la pyridine et leur preparation
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
US4558134A (en) * 1983-01-03 1985-12-10 The Dow Chemical Company Certain phenoxy-pyridine-carbonitriles having antiviral activity
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
GB8709228D0 (en) * 1987-04-16 1987-05-20 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
SG47572A1 (en) 1998-04-17
HU214898B (hu) 1998-10-28
CN1061776A (zh) 1992-06-10
EP0488474B1 (en) 2002-04-17
BR9105132A (pt) 1992-07-21
SK280925B6 (sk) 2000-09-12
CN1039080C (zh) 1998-07-15
JPH04290805A (ja) 1992-10-15
CA2056191A1 (en) 1992-05-29
DE69132989T2 (de) 2002-08-29
DE69132989D1 (de) 2002-05-23
ATE216364T1 (de) 2002-05-15
EP0488474A1 (en) 1992-06-03
KR100229087B1 (ko) 1999-11-01
JP3157234B2 (ja) 2001-04-16
KR920009798A (ko) 1992-06-25
AU8816791A (en) 1993-01-28
CZ285981B6 (cs) 1999-12-15
US5384305A (en) 1995-01-24
ZA919320B (en) 1992-08-26
GB9025828D0 (en) 1991-01-09
AU646701B2 (en) 1994-03-03
MY106887A (en) 1995-08-30
RU2037486C1 (ru) 1995-06-19
HUT59562A (en) 1992-06-29
PH30789A (en) 1997-10-17
TR25360A (tr) 1993-03-01
HU913673D0 (en) 1992-02-28
CS358991A3 (en) 1992-08-12
CA2056191C (en) 2003-07-15
RO110486B1 (ro) 1996-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
EP0447004B1 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
US5840654A (en) Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
EP0537816B1 (en) Herbicidal picolinamide derivatives
US5366956A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
US5707932A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
EP0348002A2 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
GB2201672A (en) Diphenyl ether compounds
CS251779B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
CS228914B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
WO1992022538A1 (en) Sulphonamide herbicides
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
EP0611759A1 (en) Pyrimidinyloxy/triazinyloxy alkanol derivatives and their use as herbicides
EP0630890A2 (en) Pyrimidine derivatives