JPS6317811A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、４−置換−３−ピリジンカルボキサミド誘導
体、あるいは４−置換−３−ピリジンカルボキサミド１
−オキシド誘導体及びそれらの付加塩の少なくとも一種
類と、除草活性を有する公知の化合物（以下で詳細に説
明する。）とを有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、４−置換−３−ピリジンカルボキサミドに属する
化合物で、除草活性を有するものについてはまったく粗
告がなく、さらには、本発明に示された除草剤組成物に
ついても、文献未記載の新規な組み合わせであり、もち
ろんその特異な除草効果を言及した文献もない。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、農業において多種類の除草剤が上布されており、
広く一般に使用されているっまた大豆は凹界的に作付は
面積が大きく、食用、飼料用に広く栽培されている重要
作物である。そして人力除草にかわる省力資材として、
大豆用除草剤も数多く開発されている。しかしながら農
耕地における雑草は、非常に多様かつ多種類に及んでお
り、ｉＪｉ独の除草剤で広範な殺草スペクトラムと薬害
のまったくない条件を満足するものは皆無といえる。

本発明は、従来の除草剤のこれらの問題点に鑑みなされ
たものであり、−回流用で全草種を完全に駆除し、しか
も薬害が極めて小さくかつ人畜毒性の低い除草剤の探索
を続けた結果、本発明に記載のそれぞれ異なった除草作
用を有する２種類の除草剤を配合、併用することにより
、前述の問題点を改良できることを発見し本発明を完成
した。

（問題点を解決する手段） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物及びその付
加塩の少なくとも１種類と、下記の公知である化合物Ｂ
−１ないし化合物Ｂ−１６より選ばれた化合物の少なく
とも１種類とを有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤組成物に関する。

［式中、Ｒ１はアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコキ
シ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基、
低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、シクロアル
キル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されても
よいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ２
とＲ３は同−又は異なって、低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基、シ
クロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基又は置
換されてもよいアリール基を、ｎはＯ又は１の整数を意
味し、ｎ＝０の場合はへは水素原子を、ｎ＝１の場合は
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、置換
されてもよいアラルキル基又は置換されてもよいアリー
ル基を、あるいはＲ３とへは一緒に−（ＣＨ２）ｍ−（
ｍは３又は４）を、Ａは水素原子、あるいはベンゼン環
上の１つ、あるいは２つ以上の置換基を表し、２つ以上
の場合は同−又は異なって、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、アミノ基、低級アルキル基、ハロゲン化低級
アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基又は低級アルコキシカルボニ
ル基を、ＺはＮもしくはＮ−０をそれぞれ意味する。

Ｂ−１５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］−２−二トロ安息香酸 Ｂ、２　３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジ
アジノン−（４）−２，２−ジオキシド Ｂ−３３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１ジメ
チル尿素 Ｂ−４３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキ
シ−１−メチル尿素 Ｂ−５４−アミノ−６ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルチ
オ−１，２，４−）リアジン−５−オンＢ−６３−（１
−アリルオキシアミノブチリデン）−６，６−シメチル
ー２，４−ジオキソシクロヘキサンカルボン酸メチルの
ナトリウム塩 Ｂ−７（±）−２−［１−（エトキシイミノ）ブチル１
−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキ
シー２−シクロヘキセン−１−オンＢ−８２−［４−（
３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
プロピオン酸 Ｂ−９２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸ブチル Ｂ−１０２−［４−（５−）リフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１１２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フ
ェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１２２−［４−（４−クロロフェノキシ）フェノキ
シ］プロピオン酸イソブチル Ｂ−１３２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）フェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１４２−クロル−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（メ
トキシエチル）アセトアニリド Ｂ−１５２−エチル−６−メチル−Ｎ−（３−メトキシ
−２−プロピル）クロロアセトアニリドＢ−１６Ｎ−ク
ロロアセチル−Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）グリ
シネートエチル 本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ｂ−１
ないし化合物Ｂ−１６は、畑地用除草剤として公知の物
質である。さらに詳細に説明すると、化合物Ｂ−１ない
し化合物Ｂ−５は、−手生広葉雑草などに卓効であり、
大豆に対しても安全性の高いことが知られているが、−
年生イネ科雑草に効果が低いという欠点を有する。また
化合物Ｂ−６ないし化合物Ｂ−１６は、ノビエ、エノコ
ログサ等の一千生イネ科雑草に効果が高く、かつ大豆に
対する安全性も高いが、−手生広葉雑草には効果が期待
できないという欠点を有する。

一方、本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ
）で表される化合物（以下、化合物Ａという。）は、−
年生イネ科雑草から一千生広葉惟草にたいして卓効であ
り、大豆、ワタ等の多くの広葉作物やトウモロコシ等の
多くのイネ科作物に薬害が少なく、残効性も長いなどの
特長を持つ。

本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する化合物
Ａと化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１６とを、適当な割
合で混合使用することにより、それぞれ単独使用での欠
点を補い、極めて著しい相乗作用により、殺草スペクト
ラム及び使用適期幅が大幅に拡大され、その結果−年上
唯草から多年生雑草の生育初期から生育ｊｔ１１にかけ
て、少筬の薬昨で゛しかも一回の散布により、大豆の全
生育期間にわたって高い除草効果があり、かつ大豆に対
して薬害がないなどの優れた特長を見出した。

すなわち、化合物Ａと化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−２、化
合物Ｂ−３、化合物Ｂ−４，あるいは化合物Ｂ−５とを
混合使用すると、後者のｉ）を独使用では効果の低い一
ζト生イネ科惟草に相乗的除草効果を発現し、化合物Ａ
と化合物化合物Ｂ−６ないし化合物Ｂ−１６とを混合使
用すると、後者の単独使用では効果の低い一千生広葉雑
草に相乗的除草効果を発現し、いずれの組み合わせにお
いても、大豆に対する安全性は損なわれず、問題となる
ような薬害は生じない。

本発明の除草剤Ｑｌｌｌｌ成育効成分のうち、式（Ｉ）
で表される化合物は新規の物質であり、例えば次の製造
例に示される方法により作ることができる。

製造例 （方法Ａ） この方法は、式（Ｉ）中のｎが１の場合に有利に利用で
きる。すなわち、式（ＩＩ　）の化合物に適当な溶ＩＬ
（例えばエタノール、水など）中、室温〜６０°Ｃの温
度でアンモニア（ＩＩＩ）を反応させるかく反応式（伺
）、あるいは式（Ｖ）の化合物にハロゲン化剤を反応さ
せて（反応式（ロ））式（ＩＶ）の化合物を得る。次に
、式（ＩＶ）の化合物とハロゲン化物（ＶＩ）とを、塩
基（例えば、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなど）の
存在下、適当な溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなど）中、好ましくは加
熱下に反応させることにより（反応式（ハ））、式（Ｉ
）の化合物を得る。

また、式（Ｉ）中のＺがＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｉ”）は、反応式（ニ）に示す方法により作ること
ができる（但し、この場合式（■′）と式（Ｉ”）中の
ｎは１である。）。すなわち、４−置換オキシ−３−ピ
リジンカルボキサミド誘導本（工すを適当な溶媒中、過
酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドのよう
なヒドロペルオキシド、又は過酢酸、過安、０．６酸、
ｍ−クロロ過安息舌酸のような有機過酸などの酸化剤で
処理することによって行われる。

尚、」二記の各式中の各記号は、特記しない限り式（Ｉ
）中の記号と同一意味であるー （方法Ｂ） この方法は、式（Ｉ）中のｎが０の場合に有利に利用で
きる３すなわち、式（■）の化合物を公知の酸化方法、
例えば亜硝酸、クロム酸、ヨウ素もしくは硫黄などの酸
化剤、あるいはパラジウムなどの脱水素触媒の存在下で
加熱して式（■）の化合物を（但し、この場合式（ＴＶ
）中のＲ４は／’１０ケ゛ン原子。）Ｎをそｉｔ−すれ
α昧する。） 得（反応式（ホ））、これを加水分解、熱分解又は還元
分解して式（ＩＸ）の化合物を得る（反応式（へ））。

さらに式（ＩＸ）の化合物を、その融点以上の温度にお
いて熟的に分解することにより（反応式（ト））、式（
Ｉ）の化合物を得ることができる。

上記の酸化−分解一熟分解の順序は、反応式（チ）に示
すような分解−熟分解一酸化という順序、あるいは反応
式（す）に示すような分解−酸化一熟分解という順序に
変えても式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

また、式（Ｉ）中の２がＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｉ”）は、前述の反応式（ニ）で示した方法により
同様に作ることができる（但し、この場合式（工′）と
式（Ｐ’）中のｎは０である。）。

」二記の各式のうち、式（■）と式（■）中のＲ５は、
加水分解、熱分解もしくは還元分解処理において、池の
基に影響を与えることなく脱離しうるエステル残基であ
り、具体的にはメチル基、イソプロピル基、イソプロペ
ニル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テトラヒドロピラニル基
、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基又はベンズヒド
リル基などを意味する。尚、他の記号は特記しない限り
、式（Ｉ）中の記号と同一意味である。

（但し、ｎはＯ，ＺはＮを意味するう）反応式（す） （Ｖｌｌ）　　−−（Ｘ）　　−一（ＩＸ）　　　　　
　　　（Ｉ）（分解）　　　　　（酸化）　　　　　（
熱分解）上記の方法で得られた化合物Ａの例を表−１及
び表−２に示す（以下、化合物Ａの具体例は表−１及び
表−２中の化合物Ｎｏ、で示す。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂ−１ないし化
合物Ｂ−１５とを重量比で十０．１〜１０（より好まし
くは１：０．２〜５）となるように配合することが好ま
しい。本発明の除草剤組成物は、化合物Ａ及び化合物Ｂ
−１ないし化合物Ｂ−１６の有効成分化合物をそのまま
使用してもよいが、一般には固体担体、液体担体、界面
活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水利剤、ｆ
Ｌ剤等に製剤する。

これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ、１６の有効成分化合物の
合計として、水和剤では１０〜８０％、ｆＬ剤では１０
〜５０％（いずれも重量％を示す。）を含有することが
好ましい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳吉族炭化水素類、エ
タノール、イソプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性界
面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤
等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例） 次に製剤例を示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。尚、部は重量部を示す。

製剤例１　　水和剤 化合物Ｎｏ、Ａ−１５２０部、化合物Ｎｏ、Ｂ−７２０
部、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポール−
９０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９（同
前）３部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２　７Ｌ剤 化合物Ｎｏ、Ａ−３０１５部、化合物Ｎｏ、Ｂ−１２１
５部、キシレン２０部、ジメチルホルムアミド４２部、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部をよ
く混合して乳剤を１：）る。

以上のようにして製剤された水利剤、乳剤は通常水で希
釈して、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉兼土
壌散布して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもでき
る。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 ３　Ｘ　２６ｃｍ、深さ３ｃｍのプラスチック製ケース
に畑土壌を詰め、雑草種子（ノビエ、エノコログサ、メ
ヒシバ、スベリヒュ、シロザ）と作物種子（ダイズ）を
播種し１〜２ｃｍに覆土し、１４日間育成した。

その後、製剤例２に準じて１し剤にした本発明の除草剤
組成物を所定量の水で希釈し、所定薬量になるように小
型ｖｔ霧器にて植物体の上方から茎葉郡全体に均一に散
布した。

薬剤処理の１５日後に、除草効果及び薬害を下記の判定
基準に従って評価し、その結果を表−３及び表−４に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコ
   キシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基
   、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されて
   もよいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ
   ＿２とＲ＿３は同一又は異なって、低級アルキル基、ハ
   ロゲン化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル
   基、シクロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基
   又は置換されてもよいアリール基を、ｎは０又は１の整
   数を意味し、ｎ＝０の場合はＲ＿４は水素原子を、ｎ＝
   １の場合はＲ＿４は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、置換されてもよいアラルキル基又は置換されて
   もよいアリール基を、あるいはＲ＿３とＲ＿４は一緒に
   −（ＣＨ＿２）ｍ−（ｍは３又は４）を、Ａは水素原子
   、あるいはベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置
   換基を表し、２つ以上の場合は同一又は異なって、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、低級アルキ
   ル基、ハロゲン化低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基又は低
   級アルコキシカルボニル基を、ＺはＮもしくはＮ−Ｏを
   それぞれ意味する。］で表される４−置換−３−ピリジ
   ンカルボキサミド誘導体、あるいは４−置換−３−ピリ
   ジンカルボキサミド１−オキシド誘導体及びそれらの付
   加塩の少なくとも一種類と、下記の公知である化合物Ｂ
   −１ないし化合物Ｂ−１６より選ばれた化合物の少なく
   とも１種類とを有効成分として含有することを特徴とす
   る除草剤組成物。 Ｂ−１　５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル
   ）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸 Ｂ−２　３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジ
   アジノン−（４）−２，２−ジオキシド Ｂ−３　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１ジ
   メチル尿素 Ｂ−４　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メト
   キシ−１−メチル尿素 Ｂ−５　４−アミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
   ルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン Ｂ−６　３−（１−アリルオキシアミノブチリデン）−
   ６，６−ジメチル−２，４−ジオキソシクロヘキサンカ
   ルボン酸メチルのナトリウム塩 Ｂ−７　（±）−２−［１−（エトキシイミノ）ブチル
   ］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロ
   キシ−２−シクロヘキセン−１−オン Ｂ−８　２−［４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル
   オキシ）フェノキシ］プロピオン酸 Ｂ−９　２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピ
   リジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸ブチル Ｂ−１０　２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−
   ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１１　２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
   フェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１２　２−［４−（４−クロロフェノキシ）フェノ
   キシ］プロピオン酸イソブチル Ｂ−１３　２−［４−（４−トリフルオロメチルフェノ
   キシ）フェノキシ］プロピオン酸メチル Ｂ−１４　２−クロル−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（
   メトキシエチル）アセトアニリド Ｂ−１５　２−エチル−６−メチル−Ｎ−（３−メトキ
   シ−２−プロピル）クロロアセトアニリド Ｂ−１６　Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチ
   ルフェニル）グリシネートエチル