JPS6317812A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （））を業主の利用分野） 本発明は、４−置換−３−ピリジンカルボキサミド誘導
体、あるいは４−置換−３−ピリジンカルボキサミド１
−オキシド誘導体及びそれらの付加塩の少なくとも一種
類と、除草活性を有する公知の化合物（以下で詳細に説
明する５、）とを有効成分として含有することを特徴と
する除草剤組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、４−置換−３−ピリジンカルボキサミドに属する
化合物で、除草活性を有するものについてはまったく報
告がなく、さらには、本発明に示された除草剤組成物に
ついても、文献未記伐の新規な組み合わせであり、もち
ろんその特異な除草効果を言及した文献もない。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、農業において多種類の除草剤が」二車されており
、広く一般に使用されている。またワタは世界的に作付
は面積が大きく、工芸作物として広く栽培されている重
要作物である。そして人力除草にかわる省力資材として
、ワタ用除草剤も数多く開発されている。しかしながら
農耕地における雑草は、非常に多様かつ多種類に及んで
おり、ｊｉｉ。

独の除草剤で広範な殺草スペクトラムと薬害のまったく
ない条件を満足するものは皆無といえる。

本発明は、従来の除草剤のこれらの問題点に濫みなされ
たものであり、−回旋用で全草種を完全に駆除し、しか
も薬害が極めて小さくかつ人畜毒性の低い除草剤の探索
を続けた結果、本発明に記載のそれぞれ異なった除草作
用を有する２種類の除草剤を配合、併用することにより
、前述の問題点を改良できることを発見し本発明を完成
した。

（問題点を解決する手段） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物の少なくと
も１種類と、下記の公知である化合物Ｂ−１ないし化合
物Ｂ−７より選ばれた化合物の少なくとも１種類とを有
効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物に
関する。

１式中、Ｒ１はアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコキ
シ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基、
低級アルコキシカルボニル低級アルキル居、シクロアル
キル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されても
よいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ２
とＲ３は同−又は異なって、低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基、シ
クロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基又は置
換されてもよいアリール基を、ｎはＯ又は１の整数を意
味し、ｎ＝０の場合はへは水素原子を、ｎ＝１の場合は
電は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、置換さ
れてもよいアラルキル基又は置換されてもよいアリール
基を、あるいはＲ３とへは一緒に−（ＣＨ２）ｍ　−（
ｍは３又は４）を、Ａは水素原子、あるいはベンゼン環
上の１つ、あるいは２つ以−ヒの置換基を表し、２つ以
上の場合は同−又は異なって、ハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、アミノ基、低級アルキル基、ハロゲン化低
級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基又は低級アルコキシカルボ
ニル基を、２はＮもしくはＮ−０をそれぞれ意味する。

Ｂ−１２−クロロ−２′、６”−ジエチル−Ｎ−メトキ
ジメチルアセトアニリド Ｂ−２０，α、α−トリフルオロー２，６−シニトロー
Ｎ。

Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン Ｂ−３３，５−ジニトロ−Ｎ４．Ｎ４−ジプロピルスル
ファニルアミド Ｂ−４Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチル
−２，６−シニトロアニリン Ｂ−５１，１−ジメチル−３−（α、α、α−トリフル
オローｍ−トリル）尿素 Ｂ−６３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジ
メチル尿素 Ｂ−７３−（３，４ジクロロフエニル）−１−メトキシ
−１−メチル尿素 本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ｂ−１
ないし化合物Ｂ−７は、畑地用用除草剤として公知の物
質である５、さらに詳細に説明すると、化合物Ｂ−１な
いし化合物Ｂ−４は、いわゆるジニトロアニリン系に属
する除草剤で、−年生イネ科雑草などに卓効であり、ワ
タ、大豆を始めとする広葉作物に対して安全性の高いこ
とが知られている。しかしながらいずれの化合物も一千
生広葉雑草に対して効果が低いという欠点を有する。次
に化合物Ｂ−５、化合物Ｂ−６及び化合物Ｂ−７は、い
わゆる尿素系に属する除草剤で、−手生広葉雑草に対し
て卓効であり、ワタ、大豆等の多くの広葉作物、トウモ
ロコシを始めとする多くのイネ科作物に対して安全性の
高いことが知られている。しかしいずれの化合物もノビ
エなどの一午生イネ雑草にも効果が低いという欠点を有
する。

一方、本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ
）で表される化合物（以下、化合物Ａという。）は、−
年生イネ科雑草及び−手生広葉雑草に対して卓効であり
、ワタ、大豆等の多くの広葉作物やトウモロコシ等の多
くのイネ科作物に薬害が少なく、残効性も長いなどの特
長を持つ。

本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する化合物
Ａと化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−７とを、適当な割合
で混合使用することにより、それぞれ単独使用での欠点
を補い、極めて著しい相東作用により、殺草スペクトラ
ム及び使用適期幅が大幅に拡大され、その結果−手生広
葉雑草から一千生イネ科雑草の生育前期から生育期にか
けて、少量の薬量でしかも一回の散布により、ワタの全
生育期間にわたって高い除草効果があり、かつワタに対
して薬害がないなどの優れた特長を見出した。

すなわち、化合物Ａと化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−２、化
合物Ｂ−３あるいは化合物Ｂ−４とを混合使用すると、
後者の単独使用では効果の低いスベリヒュ、シロザ等の
一千生広葉惟草に相乗的除草効用を発現し、また化合物
Ａと化合物Ｂ−５、化合物Ｂ−６あるいは化合物Ｂ−７
とを混合使用すると、ノビエ、エノコログサ等の一千生
イネ科雑草に相乗的除草効果を発現し、加えて、いずれ
の組み合わせにおいても、ワタに対する安全性は損なわ
れず、問題となるような薬害は生じない。

本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ）で表
される化合物は新規の物質であり、例えば次の製造例に
示される方法により作ることができる。

製造例 （方法Ａ） この方法は、式（Ｉ）中のｎが１の場合に有利に利用で
きる。すなわち、式（ＩＩ　）の化合物に適当な溶媒（
例えばエタノール、水など）中、室温〜６０°Ｃの温度
でアンモニア（ＩＩＩ）を反応させるか（反応式（イ）
）、あるいは式ＣＶ）の化合物にハロゲン化剤を反応さ
せて（反応式（ロ））式（ＩＶ）の化合物を得る。次に
、式ＣＩＶ）の化合物とハロゲン化物（ＶＩ）とを、塩
基（例えば、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなど）の
存在下、適当な溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなど）中、好ましくは加
熱下に反応させることにより（反応式（ハ））、式（Ｉ
）の化合物を得る。

また、式（Ｉ）中のＺがＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｉ”）は、反応式（ニ）に示す方法により作ること
ができる（但し、この場合式（■′）と式（工“′）中
のｎは１である。）。すなわち、４−置換オキシ−３−
ピリジンカルボキサミド誘導体（工′）を適当な溶媒中
、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
ようなヒドロペルオキシド、又は過酢酸、過安息古酸、
ｍ−クロロ過安息香酸のような有機過酸などの酸化剤で
処理することによって行われる。

（ＩＩ） （但し、この場合式（ＴＶ）中のＲ４はハロゲン原子１
．）ＮをそれぞＪＬ意味する。） 尚、上記の各式中の各記号は、特記しない限り式（Ｉ）
中の記号と同一意味である。

（方法Ｂ） この方法は、式（Ｉ）中のｎが０の場合に有利に利用で
きる。すなわち、式（■）の化合物を公知の酸化方法、
例えば亜硝酸、クロム酸、ヨウ素もしくは硫黄などの酸
化剤、あるいはパラジウムなどの脱水素触媒の存在下で
加熱して式（■）の化合物を得（反応式（ホ））、これ
を加水分解、熱分解又は還元分解して式（ＩＸ）の化合
物を１：）る（反応式（へ））１．さらに式（ＩＸ）の
化合物を、その融点以上の温度において熱的に分解する
ことにより（反応式（ト））、式（Ｉ）の化合物を得る
ことができる。

上記の酸化−分解一熟分解の順序は、反応式（チ）に示
すような分解−熟分解一酸化という順序、あるいは反応
式（す）に示すような分解−酸化一熟分解という順序に
変えても式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

また、式（Ｉ）中のＺがＮ−０である１−オキシド化合
物（Ｉ”）は、前述の反応式（ニ）で示した方法により
同様に作ることができる（但し、この場合式（工′）と
式（Ｉ”）中のｎはＯである。） （但し、ｎは０、ＺはＮを意味する。）区塵メ旦Ｑ 上記の各式のうち、式（■）と式（■）中のＲ５は、加
水分解、熱分解もしくは還元分解処理において、他の基
に影響を与えることなく脱離しうるエステル残基であり
、真木的にはメチル基、イソプロピル基、イソプロペニ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テトラヒドロピラニル県、
ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基又はベンズヒドリ
ル基などを意味する。尚、他の記号は特記しない限り、
式（Ｉ）中の記号と同一意味である。

上記の方法で得られた化合物Ａの例を表−１及び表−２
に示す（以下、化合物Ａの具体例は表−１及び表−２中
の化合物Ｎｏ、で示す。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂ−１ないし化
合物Ｂ−７とを重量比で十０．１〜１０（より好ましく
は１：０−２〜５）となるように配合することが好まし
い。本発明の除草剤組成物は、化合物Ａ及び化合物Ｂ−
１ないし化合物Ｂ−７の有効成分化合物をそのまま使用
してもよいが、一般には固体担体、液体担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤、乳剤等
に製剤する２ これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−７の有効成分化合物の合
計として、水和剤では１０〜８０％、乳剤では１０〜５
０％（いずれも重量％を示す。）を含有することが好ま
しい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エ
タノール、イソプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロツクポリマー等のノニオン性界
面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤
等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例） 次に製剤例を示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。尚、部は重量部を示す。

製剤例１　　水和剤 化合物Ｎｏ、Ａ−１５２０部、化合物Ｎｏ、Ｂ−７２０
部、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポール−
９０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９（同
前）３部をよく粉砕混合して水和剤を得る１、 製剤例２　　　ｆＬ剤 化合物Ｎｏ、Ａ−３０１５部、化合物Ｎｏ、Ｂ−５１５
部、キシレン２０部、ジメチルホルムアミド４２部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部をよく
混合してｆＬ剤を得る。

以上のようにして製剤された水和剤、１し剤は通常水で
希釈して、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉兼
土壌散布して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもでき
る。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 ３　Ｘ　２６ｃｍ、深さ３ｃｍのプラスチック製ケース
に畑土壌を詰め、雑草種子（ノビエ、エノコログサ、メ
ヒシバ、スベリヒュ、シロザ）と作物種子（ワタ）を播
種し１〜２ｃｍに覆土し、１４０間育成した。その後、
製剤例２に準じて孔側にした本発明の除草剤組成物を所
定址の水で希釈し、所定薬量になるように小型噴霧器に
て植物体の上方から茎葉郡全体に均一に散布した。

薬剤処理の３０日後に、除草効果及び薬害を下記の判定
基準に従って評価し、その結果を表、３及び表−４に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコ
   キシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル基
   、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、置換されてもよいアラルキル基、置換されて
   もよいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、Ｒ
   ＿２とＲ＿３は同一又は異なって、低級アルキル基、ハ
   ロゲン化低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル
   基、シクロアルキル基、置換されてもよいアラルキル基
   又は置換されてもよいアリール基を、ｎは０又は１の整
   数を意味し、ｎ＝０の場合はＲ＿４は水素原子を、ｎ＝
   １の場合はＲ＿４は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、置換されてもよいアラルキル基又は置換されて
   もよいアリール基を、あるいはＲ＿３とＲ＿４は一緒に
   −（ＣＨ＿２）ｍ−（ｍは３又は４）を、Ａは水素原子
   、あるいはベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置
   換基を表し、２つ以上の場合は同一又は異なって、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、低級アルキ
   ル基、ハロゲン化低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基又は低
   級アルコキシカルボニル基を、ＺはＮもしくはＮ−Ｏを
   それぞれ意味する。］で表される４−置換−３−ピリジ
   ンカルボキサミド誘導体、あるいは４−置換−３−ピリ
   ジンカルボキサミド１−オキシド誘導体及びそれらの付
   加塩の少なくとも一種類と、下記の公知である化合物Ｂ
   −１ないし化合物Ｂ−７より選ばれた化合物の少なくと
   も１種類とを有効成分として含有することを特徴とする
   除草剤組成物。 Ｂ−１　２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−メト
   キシメチルアセトアニリド Ｂ−２　ａ，ａ，ａ−トリフルオロ−２，６−ジニトロ
   −Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン Ｂ−３　３，５−ジニトロ−Ｎ＾４，Ｎ＾４−ジプロピ
   ルスルファニルアミド Ｂ−４　Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチ
   ル−２，６−ジニトロアニリン Ｂ−５　１，１−ジメチル−３−（ａ，ａ，ａ−トリフ
   ルオロ−ｍ−トリル）尿素 Ｂ−６　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
   ジメチル尿素 Ｂ−７　３−（３，４ジクロロフェニル）−１−メトキ
   シ−１−メチル尿素