JPH01180805A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ピリミジン−５−カルボキサミド誘導体、も
しくはその１−オキシド、もしくは３−オキシド、また
はそれらの付加塩の少なくとも１種類と、除草活性を有
する公知の化合物（以下で詳細に説明する。）とを有効
成分として含有することを特徴とする除草剤組成物に関
するものである。

（従来の技術） 従来、ピリミジン−５−カルボキサミドに属する化合物
は、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１９６５．６６９
５及び特開昭６１−４３１７３号に記載されたものが知
られている。しかしこれらの化合物は、ピリミジン環の
２位に窒素原子が結合している点で、本発明の化合物と
は異なっており、本発明の式（Ｉ）で表されるような、
ピリミジン環の２位、４位、６位の各置換基が、すべて
ピリミジン環を形成する炭素と炭素−炭素結合している
ような、ピリミジン−５−カルボキサミド誘導体につい
ては報告がなかった。さらには、本発明に示された除草
剤組成物についても、文献未記載の新規な組み合わせで
あり、もちろんその特異な除草効果を言及した文献もな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、農業において多種類の除草剤が上布されており、
広く一般に使用されている。しかしながら農耕地におけ
る雑草は、非常に多様かつ多種類に及んでおり、単独の
除草剤で広範な殺草スペクトラムと薬害のまったくない
条件を満足するものは皆無といえる。

そのため、各々の欠点を補う意味で、２種類以上の除草
剤を混合して使用する方法が行われており、特に水田用
除草剤としての混合剤は多種に及んでいる。しかしなが
ら最近の水稲栽培は、機械化の導入、移植時期の早期化
が急速に広まり、また労働力不足による整備不良水田の
増加などにより、従来以上に雑草発生に好適な条件を与
えている。従って単剤では当然のこと、上述のような混
合剤においても、同一の水田で数回にわたって繰り返し
使用しないと、満足な除草効果が期待できなくなってき
ているが、このような除草剤の使用状態は、多大の労力
を必要とするばかりか、多量使用による薬害の発生や環
境汚染的に重大な問題となってきている。

本発明は、従来の除草剤のこれらの問題点に鑑みなされ
たものであり、−回旋用で全草種を完全に駆除し、しか
も薬害が極めて小さくかつ人畜毒性の低い除草剤の探索
を続けた結果、本発明に記載のそれぞれ異なった除草作
用を有する２種類の除草剤を配合、併用することにより
、前述の問題点を改良できることを発見し本発明を完成
した。

（問題点を解決する手段） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物、もしくは
その１−オキシド、もしくは３−オキシド、またはそれ
らの付加塩の少なくとも１種類と、下記の公知である化
合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１６より選ばれた化合物の
少なくとも１種類とを有効成分として含有することを特
徴とする除草剤組成物に関する。

＝　６− 式中、Ｒ１とＲ２は同−又は異なって、アルキル基、ハ
ロゲン化低級アルキル基又は置換されてもよいフェニル
基を、Ｒ３は低級アルキル基を、Ａは水素原子、あるい
はベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置換基を表
し、２つ以上の場合は同−又は異なって、ハロゲン原子
又は低級アルキル基をそれぞれ意味する。

Ｂ−１２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ブト
キシメチル）アセトアニリド Ｂ−２２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（プロ
ポキシエチル）アセトアニリド Ｂ−３２−クロロ−Ｎ−（’２．６−ジニチルフエニル
）−Ｎ−［（３−メトキシチオフェン−２−イル）メチ
ル）アセトアミド Ｂ−４２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メ
チルアセトアニリド Ｂ−５５−４−クロルベンジルジエチルチオカーノマメ
ート Ｂ−６０−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）Ｎ−（６
−メドキシー２−ピリジル）−Ｎ−メチル−チオカーバ
メート Ｂ−７Ｓ−エチルへキサヒドロ−（ＩＨ）−アゼピン−
１−カルボチオエート Ｂ−８８−（α、α−ジメチルベンジル）−１−ピペリ
ジンカルボチオエート Ｂ−９４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−（ＩＨ）−ピラゾール−５−イル−ｐ−トル
エンスルホネート Ｂ−１０４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３
−ジメチル−５−ツェナシロキシピラゾール Ｂ−１１４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
ル）−１，３−ジメチル−５−（ｐ−メチルフェナシル
）オキシピラゾール Ｂ−１２２−（Ｉ３−ナフチルオキシ）プロピオンアニ
リド Ｂ−１３２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキ
シ）プロピオンアニリド Ｂ−１４３７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸Ｂ−
１５Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル）−〇−ブロモー
ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミド Ｂ−１６１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（４
−メチルフェニル）ウレア 本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ｂ−１
ないし化合物Ｂ−１６は、水田用除草剤として公知の物
質である。さらに詳細に説明すると、化合物Ｂ−１、化
合物Ｂ−２及び化合物Ｂ−３は、いわゆるクロルアセト
アミド系に属する除草剤で、化合物Ｂ−４もほぼ同様に
タイヌビエ、ホタルイ、−平生広葉雑草などに有効であ
り、ミズガヤツリにも効果が高い力飄ウリカワにはほと
んど効果がなく、条件によっては水稲に生育抑制として
の薬害が畠やずいという欠点を有する。次に化合物Ｂ−
５、化合物Ｂ−６、化合物Ｂ−７及び化合物Ｂ−８は、
いわゆるチオカーバメート系に属する除草剤で、タイヌ
ビエに対して有効であり、マツバイ、ホタルイ、ミズガ
ヤツリにもある程度効果が認められるが、ウリカワには
ほとんど効果がなく、特に化合物Ｂ−７と化合物Ｂ−８
は、コナギなどの一平生広葉雑草にも効果が低いという
欠点を有する。また化合物Ｂ−９、化合物Ｂ−１０及び
化合物Ｂ−１１は、いわゆるビラゾール系に属する除草
剤で、ウリカワを始めとする広葉雑草に効果が高く、か
つ水稲に対する安全性も高いが、ミズガヤツリや生育の
進んだタイヌビエやホタルイに効果が低く、使用適期幅
が狭いという欠点を有する。化合物Ｂ−１２は、いわゆ
るホルモン作用を有する除草剤で、化合物Ｂ−１３もほ
ぼ同様にウリカワを始めとする広葉雑草に効果が高いが
、タイヌビエにはほとんど効果が期待できないという欠
点を有する。また、化合物Ｂ−１４は、生育の進んだタ
イヌビエに効果が高いものの、その他の雑草にはほとん
ど効果が期待できないという欠点を有する。さらに化合
物Ｂ−１５と化合物Ｂ−１６は、ホタルイ、ミズガヤツ
リなどのカヤツリグサ科雑草に効果が高く、かつ水稲に
対する安全性も高いが、タイヌビエや広葉雑草には効果
が期待できないという欠点を有する。

一方、本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ
）で表される化合物、もしくはその１−オキシドもしく
は３−オキシド、またはそれらの付加塩（以下、化合物
Ａという。）は、イネ科雑草からカヤツリグサ科及び広
葉雑草にかけて広範な殺草スペクトラムを持っているが
、特にコナギ、ヘラオモダカ、アゼナ、キカシグサ、ミ
ゾハコベなどの一平生広葉雑草、ウリカワ、オモダカな
どの多年生広葉雑草に効果が高く、また生育初期のタイ
ヌビエに対する効果も高いが、生育の進んだホタルイ、
ミズガヤツリなどに効果が低いという欠点を有する。

本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する化合物
Ａと化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１６とを、適当な割
合で混合使用することにより、それぞれ単独使用での欠
点を補い、極めて著しい相乗作用により、殺草スペクト
ラム及び使用適期幅が大幅に拡大され、その結果−平生
雑草から多年生雑草の生育初期から生育期にかけて、少
量の薬量でしかも一回の散布により、水稲の全生育期間
にわたって高い除草効果があり、かつ水稲に対して薬害
がないなどの優れた特長を見出した。

すなわち、化合物Ａと化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−２、化
合物Ｂ−３あるいは化合物Ｂ−４とを混合使用すると、
後者の単独使用では効果の低いウリカワあるいはミズガ
ヤツリに相乗的除草効果を発現し、またホタルイに対す
る効果の安定も期待できる。また化合物Ａと化合物Ｂ−
５、化合物Ｂ−６、化合物Ｂ−７あるいは化合物Ｂ−８
とを混合使用すると、マツバイ、ホタルイ、ミズガヤツ
リなどのカヤツリグサ科雑草に相乗的除草効果を発現し
、後者、特に化合物Ｂ−７や化合物Ｂ−８の単独使用で
は効果の低い各種の広葉雑草まで殺草スペクトラムを拡
大できる。あるいは化合物Ａと化合物Ｂ−９、化合物Ｂ
−１０あるいは化合物Ｂ−１１とを混合使用すると、後
者の単独使用では効果の低いタイヌビエに相乗的除草効
果を発現し、またウリカワやホタルイに対する効果の安
定も期待できる。あるいは化合物Ａと化合物Ｂ−１４と
を混合使用すると、後者の単独使用ではまったく効果が
期待できない雑草種まで除草でき、殺草スペクトラムを
大幅に拡大することができる。さらに化合物Ａと化合物
Ｂ−１５あるいは化合物Ｂ−１６とを混合使用すると、
タイヌビエや各種の広葉雑草に相乗的除草効果を発現し
、また力ヤッリグサ科雑草に対する効果の安定も期待で
きる。

加えて、いずれの組み合わせにおいても、水稲に対する
安全性は損なわれず、問題となるような薬害は生じない
。

本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ａは新
規の物質であり、例えば次の製造例に示される方法によ
り作ることができる。

製造例 まず、式（ＩＩ　）で示されるα、１３＝不飽和カルボ
ニル化合物を、エタノール、メタノールなどの不活性な
溶媒中、アミジン化合物（ＩＩＩ）とを反応させること
によりテトラヒドロピリミジン誘導体（ＩＶ）が得られ
る。アミジン化合物の塩酸塩などの塩を用いる場合には
、あらかじめアルカリ金属アルコキシドで遊離の形にす
る方が好ましい。このようにして得られたテトラヒドロ
ピリミジン誘導体（ＩＶ）を、ｐ−）ルエンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸などの酸と加熱するか、アルミナ
、シリカまたはモレキュラーシーブ等の無機物と １２０〜２００°Ｃで加熱するか、あるいはオキシ塩化
す＝　１２− （Ｖ）　　　　　　　　　（Ｖ’） （Ｉ） ［上記各式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡは、式（Ｉ）中
の定義と同一］ 熱還流させることによって脱水すると、式（Ｖ）または
式（ｖ′）で示されるジヒドロピリミジン誘導体が得ら
れる。式（Ｖ）及び式（Ｖ′）は互変異性体を表す。こ
のジヒドロピリミジン誘導体（Ｖ）または（Ｖつを、二
酸化マンガン、硫黄、２，３−ジクロル−５，６−ジシ
アノ−１，４−ベンゾキノン、過マンガン酸カワウム、
亜硝酸、クロム酸、ヨウ素、パラジウム−炭素等のよう
な酸化剤と反応させることにより、式（Ｉ）の化合物を
得ることができる。

また、化合物Ａのうち、式（Ｉ）の化合物の１−オキシ
ド、もしくは３−オキシド化合物は、式（Ｉ）の化合物
を適当な溶媒中、過酸化水素、ｔ−ブチルペルオキシド
のようなヒドロペルオキシド、または過酢酸、過安息香
酸、ｍ−クロル過安息香酸のような有機過酸などの酸化
剤で処理することによって得られる。

上記の方法で得られた化合物Ａの例を表−１に示す（以
下、化合物Ａの具体例は表−１中の化合物Ｎｏ、で示す
。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂ−１ないし化
合物Ｂ−１６とを重量比で１：０．１〜１０（より好ま
しくは１：０．２〜５）となるように配合することが好
ましい。本発明の除草剤組成物は、化合物Ａ及び化合物
Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１６の有効成分化合物をそのま
ま使用してもよいが、一般には固体担体、液体担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤、
粒剤、乳剤等に製剤する。

これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１６の有効成分化合物の
合計として、水利剤では１０〜８０％、粒剤では１〜２
０％、乳剤では１０〜５０％（いずれも重量％を示す。

）を含有することが好ましい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エ
タノール、インプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性界
面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤
等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）　、ヒ
ドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例） 次に製剤例を示す。尚、部は重量部を示す。

製剤例１　　粒剤 化合物Ｎｏ、Ａ−３２部、化合物Ｎｏ、Ｂ−１５４部、
タルク６０部、ベントナイト３１部、リグニンスルホン
酸塩３部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせ
、通常の方法によって造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例２　　粒剤 化合物Ｎｏ、Ａ−４２部、化合物Ｎｏ、Ｂ−１０６部、
タルク５９部、ベントナイト３０部、リグニンスルホン
酸塩３部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせ
、通常の方法によって造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例３　　水和剤 化合物Ｎｏ、Ａ−１２０部、化合物Ｎｏ、Ｂ−２２０部
、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポール−９
０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９（同前
）３部をよく粉砕混合して水利剤を得る。

以上のようにして製剤された水和剤は通常水で希釈して
、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉兼土壌散布
して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもでき
る。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 １１５０００ａのワグナ−ポットに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、コナギ、タマガヤツリ、イヌホタルイ、広葉
雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の各種子及び
マツバイ塊茎を１〜２ｃｍの深さに混入した。湛水化か
きして水田状態とした後、ウリカワ、ミズガヤツリの各
塊茎を植え込み、３．２葉期の水稲を２株（２本／株）
宛移植した。尚、湛水源は３ｃｍとした。

水稲移植の３日後（雑草発生始期）及び約１０日後（タ
イヌビエ２葉期）に、製剤例３に準じて水和剤とした各
薬剤の所定量を湛水面に滴下処理した。

薬剤処理の３０日後に、除草効果及び薬害を下記の判定
基準に従って評価し、その結果を表−２及び表−３に示
す。

判定基準 判定　　　　　除草効果　　　　　　薬害１　　１０％
未満除草　　　　　　　なし２１０％以上４０％未満除
草　　　　微３４０％以上７０％未満除草　　　　小４
７０％以上１００％未満除草　　　中５１００％除草　
　　　　　　　　　大表＝１ 表−２雑草発生始期における試験Ｍ果 表−２（続き） 注）中は有効成分薬量を表す。

表−２（続き） 注）ａは有効成分薬量を表す。

表−２（続き） 注）拳は有効成分薬量を表す。

表−２（続き） 注）場は有効成分薬量を表す。

！！−３タイヌビエ２葉期における試験結果表−３（続
き） 注）＋１は有効成分Ｉａｔそ量丁。

！！’−３＋続き） 表、３（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１とＲ＿２は同一又は異なって、アルキル
   基、ハロゲン化低級アルキル基又は置換されてもよいフ
   ェニル基を、Ｒ＿３は低級アルキル基を、Ａは水素原子
   、あるいはベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置
   換基を表し、２つ以上の場合は同一又は異なって、ハロ
   ゲン原子又は低級アルキル基をそれぞれ意味する。］で
   表されるピリミジン−５−カルボキサミド誘導体、ある
   いはピリミジン−５−カルボキサミド１−オキシド誘導
   体、もしくはピリミジン−５−カルボキサミド３−オキ
   シド誘導体、またはそれらの付加塩の少なくとも１種類
   と、下記の公知である化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１
   ６より選ばれた化合物の少なくとも１種類とを有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤組成物。 Ｂ−１２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（ブト
   キシメチル）アセトアニリド Ｂ−２２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（プロ
   ポキシエチル）アセトアニリド Ｂ−３２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）
   −Ｎ−［（３−メトキシチオフェン−２−イル）メチル
   ｝アセトアミド Ｂ−４２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メ
   チルアセトアニリド Ｂ−５Ｓ−４−クロルベンジルジエチルチオカーバメー
   ト Ｂ−６Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）Ｎ−（６
   −メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチル−チオカーバ
   メート Ｂ−７Ｓ−エチルヘキサヒドロ−（１Ｈ）−アゼピン−
   １−カルボチオエート Ｂ−８Ｓ−（α，α−ジメチルベンジル）−１−ピペリ
   ジンカルボチオエート Ｂ−９４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
   ジメチル−（１Ｗ−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエ
   ンスルホネート Ｂ−１０４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３
   −ジメチル−５−フェナシロキシピラゾール Ｂ−１１４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
   ル）−１，３−ジメチル−５−（ｐ−メチルフェナシル
   ）オキシピラゾール Ｂ−１２２−（１３−ナフチルオキシ）プロピオンアニ
   リド Ｂ−１３２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキ
   シ）プロピオンアニリド Ｂ−１４３，７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸Ｂ
   −１５Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−α−ブロモ
   −ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミド Ｂ−１６１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４
   −メチルフェニル）ウレア