JPS635004A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ピロン−３−カルボキサミド誘導本の少なく
とも一種類と、除草活性を有する公知の化合物（以下で
詳細に説明する。）とを有効成分として含有することを
特徴とする除草剤組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、ピロン−３−カルボキサミドに属する化合物で、
除草活性を有するものについてはまったく報告がなく、
さらには、本発明に示された除草剤組成物についても、
文献未記載の新規な組み合わせであり、もちろんその特
異な除草効果を言及した文献もない。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、農業において多種類の除草剤が上布されており、
広く一般に使用されている。しかしながら農耕地りおけ
る雑草は、非常に多様かつ多種類に及んでおり、単独の
除草剤で広範な殺草スペクトラムと薬害のまったくない
条件を満足するものは皆無といえる。

そのため、各々の欠点を補う意味で、２種類以上の除草
剤を混合して使用する方法が行われており、特に水田用
除草剤としての混合剤は多種に及んでいる。しかしなが
ら最近の水稲栽培は、機械化の導入、移植時期の早期化
が急速に広まり、また労働力不足による整備不良水田の
増加などにより、従来以上に雑草発生に好適な条件を与
えている。従って単剤では当然のこと、上述のような混
合剤においても、同一の水田で数回にわたって繰り返し
使用しないと、満足な除草効果が期待できなくなってき
ているが、このような除草剤の使用状態は、多大の労力
を必要とするばかりか、多量使用による薬害の発生や環
境汚染的に重大な問題となってきている。

本発明は、従来の除草剤のこれらの問題点に鑑みなされ
たものであり、−回旋用で全草種を完全に駆除し、しか
も薬害が極めて小さくかつ人畜毒性の低い除草剤の探索
を続けた結果、本発明に記載のそれぞれ異なった除草作
用を有する２種類の除草剤を配合、併用することにより
、前述の問題点を改良できることを発見し本発明を完成
した。

（問題点を解決する手段） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物の少なくと
も１種類と、下記の公知である化合物Ｂ−１ないし化合
物Ｂ−１５より選ばれた化合物の少なくとも１種類とを
有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物
に関する。

式中、Ｒ１とＲ３は同−又は異なって０１〜Ｃ１ｌのア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シク
ロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、置換されて
もよいアラルキル基、ハロゲン化アルキル基、置換され
てもよいアリール基又は５もしくは６員の異項環基を、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１ｌのアルキ
ル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよ
いアラルキル基を、あるいはＲ２とＲ３は一緒に−（Ｃ
Ｈ２）ｍ−（ｍは３又は４）を、Ａは水素原子、あるい
はベンゼン環上の１つ、あるいは２つ以上の置換基を表
し、２つ以上の場合は同−又は異なって、ノ１０ゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、低級アルキル基、
ハロゲン化低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基又は低級アル
コキシカルボニル基をそれぞれ意味する。

Ｂ−１２−クロロ−２５，６′−ジエチル−Ｎ−（ブト
キシメチル）アセトアニリド Ｂ−２２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（プロ
ポキシエチル）アセトアニリド Ｂ、３２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）
−Ｎ−［（３−メトキシチオフェン−２−イル）メチル
）アセトアミド Ｂ−４２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メ
チルアセトアニリド Ｂ−５Ｓ−４−’ロルベンジルジエチルチオカーバメー
ト Ｂ−６８−エチルへキサヒドロ−（ＩＨ）−アゼピ　。

シー１−カルボチオエート Ｂ−７８−（α、α−ジメチルベンジル）−１−ピペリ
ジンカルボチオエート Ｂ−８４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−（ＩＨ）−ピラゾール−５−イル−ｐ−トル
エンスルホネート Ｂ−９４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−ツェナシロキシピラゾール Ｂ−１０４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
ル）−１，３−ジメチル−５−（ｐ−メチルフェナシル
）オキシピラゾール Ｂ−１１２−（１３−ナフチルオキシ）プロピオンアニ
リド Ｂ−１２２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキ
シ）プロピオンアニリド Ｂ−１３３，７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸Ｂ
−１４Ｎ−（ａ、α−ジメチルベンジル）−α−ブロモ
−ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミド Ｂ−１５１−（α、０−ジメチルベンジル）−３−（４
−メチルフェニル）ウレア 本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、化合物Ｂ−１
ないし化合物Ｂ−１５は、水田用除草剤として公知の物
質である。さらに詳細に説明すると、化合物ＢＪ、化合
物Ｂ−２及び化合物Ｂ−３は、いわゆるクロルアセトア
ミド系に属する除草剤で、化合物Ｂ−４もほぼ同様にタ
イヌビエ、ホタルイ、−手生広葉雑草などに有効であり
、ミズガヤツリにも効果が高いが、ウリカワにはほとん
ど効果がなく、条件によっては水稲に生育抑制としての
薬害が出やすいという欠点を有する。次に化合物Ｂ−５
、化合物Ｂ−６及び化合物Ｂ−７は、いわゆるチオカー
バメート系に属する除草剤で、タイヌビエに対して有効
であり、マツバイ、ホタルイ、ミズガヤツリにもある程
度効果が認められるが、ウリカワにはほとんど効果がな
く、特に化合物Ｂ−６と化合物Ｂ−７は、コナギなどの
一年生広葉雑草にも効果が低いという欠点を有する。ま
た化合物Ｂ−８、化合物Ｂ−９及び化合物Ｂ−１０は、
いわゆるピラゾール系に属する除草剤で、ウリカワを始
めとする広葉雑草、ミズガヤツリなどに効果が高く、か
つ水稲に対する安全性も高いが、ホタルイや生育の進ん
だタイヌビエに効果が低く、使用適期幅が狭いという欠
点を有する。化合物Ｂ−１１は、いわゆるホルモン作用
を有する除草剤で、化合物Ｂ−１２もほぼ同様にウリカ
ワを始めとする広葉雑草に効果が高いが、タイヌビエに
はほとんど効果が期待できないという欠点を有する。ま
た、化合物Ｂ−１３は、生育の進んだタイヌビエに効果
が高いものの、その他の雑草にはほとんど効果が期待で
きないという欠点を有する。さらに化合物Ｂ−１４と化
合物Ｂ−１５は、ホタルイ、ミズガヤツリなどのカヤツ
リグサ科雑草に効果が高く、かつ水稲に対する安全性も
高いが、タイヌビエや広葉雑草には効果が期待できない
という欠点を有する。

一方、本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ
）で表される化合物（以下、化合物Ａという。）は、イ
ネ科雑草からカヤツリグサ科及び広葉雑草にかけて広範
な殺草スペクトラムを持っているが、特にコナギ、ヘラ
オモダカ、アセ゛す、キカシグサ、ミゾハコベなどの一
年生広葉雑草、ウリカワ、オモダカなどの多年生広葉雑
草に効果が高く、また生育初期のタイヌビエに対する効
果も高いが、生育の進んだホタルイ、ミズガヤツリなど
に効果が低いという欠点を有する。

本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する化合物
Ａと化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１５とを、適当な割
合で混合使用することにより、それぞれ単独使用での欠
点を補い、極めて著しい相乗作用により、殺草スペクト
ラム及び使用適期幅が大幅に拡大され、その結果−手生
雑草から多年生雑草の生育初期から生育期にかけて、少
量の薬量でしかも一回の散布により、水稲の全生育期間
にわたって高い除草効果があり、かつ水稲に対して薬害
がないなどの優れた特長を見出した。

すなわち、化合物Ａと化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−２、化
合物Ｂ−３あるいは化合物Ｂ−４とを混合使用すると、
後者の単独使用では効果の低いウリカワあるいはミズガ
ヤツリに相乗的除草効果を発現し、またホタルイに対す
る効果の安定も期待できる。また化合物Ａと化合物Ｂ−
５、化合物Ｂ−６あるいは化合物Ｂ−７とを混合使用す
ると、マツバイ、ホタルイ、ミズガヤツリなどのカヤツ
リグサ科雑草に相乗的除草効果を発現し、後者、特に化
合物Ｂ−６や化合物Ｂ−７の単独使用では効果の低い各
種の広葉雑草まで殺草スペクトラムを拡大できる。ある
いは化合物Ａと化合物Ｂ−８、化合物Ｂ−９あるいは化
合物Ｂ−１０とを混合使用すると、タイヌビエやホタル
イに相乗的除草効果を発現し、使用適期幅が拡大できる
。また化合物Ａと化合物Ｂ−１１あるいは化合物Ｂ−１
２とを混合使用すると、後者の単独使用では効果の低い
タイヌビエに相乗的除草効果を発現し、またウリカワや
ホタルイに対する効果の安定も期待できる。あるいは化
合物Ａと化合物Ｂ−１３とを混合使用すると、後者の単
独使用ではまったく効果が期待できない雑草種まで除草
でき、殺草スペクトラムを大幅に拡大することができる
。さらに化合物Ａと化合物Ｂ−１４あるいは化合物Ｂ−
１５とを混合使用すると、タイヌビエや各種の広葉雑草
に相乗的除草効果を発現し、またカヤツリグサ科雑草に
対する効果の安定も期待できる。加えて、いずれの組み
合わせにおいても、水稲に対する安全性は損なわれず、
問題となるような薬害は生じない。

本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ）で表
される化合物（化合物Ａ）は、そのほとんど、　　が新
規の物質であり、例えば次の製造例に示される方法によ
り作ることができる。

製造例 （方法Ａ） （Ｒ１とＡは式（Ｉ）中の定義と同一であり、Ｒ４はジ
アルキルアミノ基、ｎは０〜６の整数を表す。）この方
法は、式（ＩＩ　）及び式（ＩＩ　’）で表される化合
物とジケテンとを、適当な溶媒（例えばトルエン、キシ
レンなど）中、−２０〜１３０°Ｃの範囲で反応させる
ことにより行われる。Ｒ２が水素原子でかつＲ３がメチ
ル基である化合物の合成方法である。

（方法Ｂ） （Ｒ１とＡは式（Ｉ）中の定義と同一であり、Ｒ５はア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は異項環基
を表す。） この方法は、式（ＩＩＩ　）で表される化合物とジケテ
ンとを、三級塩基存在下、適当な溶媒（例えばトルエン
、キシレンなど）中、−２０〜１３０°Ｃの範囲で反応
させることにより行われる。Ｒ２が水素原子でかつＲ３
がメチル基である化合物の合成方法である。

（方法Ｃ） この方法は、式（ＩＩ　）及び式（ＩＩ　’）で表され
る化合物と式（ＩＶ）で表される化合物とを、無溶媒、
ある（Ｒ２とＲ３は式（Ｉ）中の定義と同一であり、狗
とＲ７は水素原子、アルキル基又はフェニル基、あるい
はＲ６とＲ７が共にアルキル基の場合はシクロアルキル
基を形成してもよい。） いは適当な溶媒（トルエン、ベンゼン、メシチレンなど
）中、加熱下（例えば１００〜１７０°Ｃ）に反応させ
ることにより行われる。

（方法Ｄ） （Ｒ２とＲ３は式（Ｉ）中の定義と同一であり、Ｒ６と
Ｒ７は式（ＩＶ）中の定義と同一である。）この方法は
、式（１１１）で表される化合物と式（ＩＶ）で表され
る化合物とを、三級塩基の存在又は非存在下、無溶媒あ
るいは適当な溶媒（トルエン、ベンゼン、メシチレンな
ど）中、加熱下（例えば１００〜１７０°Ｃ）に反応さ
せることにより行われる。

（方法Ｅ） （Ｒ２とＲ３は式（Ｉ）中の定義と同一であり、Ｒ８は
低級アルキル基を意味する。） この方法は、式（ＩＩ　）又は式（ＩＩ　’）で表され
る化合物と、式（Ｖ）で表される化合物とを、不活性溶
媒（例えばキシレン、メシチレンなど）中、モレキュラ
ーシーブの存在下で加熱することにより行われる。

上記の方法で得られた化合物Ａの例を表−１に示す（以
下、化合物Ａの具体例は表−１中の化合物Ｎｏ、で示す
。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂ−１ないし化
合物Ｂ−１５とを重量比で１：０．１〜１０（より好ま
しくは１：０．２〜５）となるように配合することが好
ましい。本発明の除草剤組成物は、化合物Ａ及び化合物
Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１５の有効成分化合物をそのま
ま使用してもよいが、−般には固体担体、液体担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水利剤、
粒剤、乳剤等に製剤する。

これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１５の有効成分化合物の
合計として、水和剤では１０〜８０％、粒剤では１〜２
０％、乳剤では１０〜５０％（いずれも重量％を示す。

）を含有することが好ましい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エ
タノール、イソプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性界
面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキしエチ
レンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤
等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例） 次に製剤例を示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。尚、部は重量部を示す。

製剤例１　　粒剤 化合物Ｎｏ、Ａ−３５１部、化合物Ｎｏ、Ｂ−１４４部
、タルク６０部、ベントナイト３２部、リグニンスルホ
ン酸塩３部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わ
せ、通常の方法によって造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例２　　粒剤 化合物Ｎｏ、Ａ−４３２部、化合物Ｎｏ、Ｂ−２２部、
タルク６１部、ベントナイト３２部、リグニンスルホン
酸塩３部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせ
、通常の方法によって造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例３　　水和剤 化合物Ｎｏ、Ａ−２５２０部、化合物Ｎｏ、Ｂ−８２０
部、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポール−
９０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９（同
前）３部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例４　　　′ｆＬ剤 化合物Ｎｏ、Ａ−３０１５部、化合物Ｎｏ、Ｂ−１０１
５部、キシレン２０部、ジメチルホルムアミド４２部、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部をよ
く混合して乳剤を得る。

以上のようにして製剤された水和剤、ＩＬ剤は通常水で
希釈して、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉兼
土壌散布して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもでき
る。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 １１５０００ａのワグナ−ポットに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、コナギ、クマガヤツリ、イヌホタルイ、広葉
雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の各種子及び
マツバイ塊茎を１〜２ｃｍの深さに混入した。湛水式か
きして水田状態とした後、ウリカワ、ミズガヤツリの各
塊茎を植え込み、３．２葉期の水稲を２株（２本／株）
宛移植した。尚、湛水法は３ｃｍとした。

水稲移植の３日後（雑草発生始期）及び約１０日後（タ
イヌビエ２葉期）に、製剤例３に準じて水和剤とした各
薬剤の所定量を湛水面に滴下処理した。

薬剤処理の３０日後に、除草効果及び薬害を下記の判定
基準に従って評価し、その結果を表−２及び表−３に示
す。

判定　　　　除草効果　　　　　薬害 １　　１０％未満除草　　　　　　　なし２１０％以上
４０％未満除草　　　　微３４０％以上７０％未満除草
　　　　小４７０％以上１００％未満除草　　　中５１
００％除草　　　　　　　　　大 ！ｉ−２雑草発生始期における試ｐ拮果よ）・は有効成
分累２８表丁。

表、２　（続き） よ１　きｊａ１Ｋｆｈ成分薬１そ成分薬麦、２　（続き
） よ）ｊは有効成分声量を長ず。

表、２　（続き） ！Ｉ−２・　（続き） よ）ａは有効成分ｉｌｌをａｔ。

表、３　タイノビエ２葉期における試駆結果ま）會は有
効成分１１そ長す。

表−３（続き） 主）嘩：ｉ有効成分累１を長す。

表、３　（続き） 表−３（続き） よ】＊にＶ効成分ｉｔそ褒す。

Ｈ−３（ｊ（き） よｌ”は？ｒ効成分工量を長ず。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１とＲ＿３は同一又は異なってＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿１のアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、シクロアルキル基、低級アルコキシアルキル基
   、置換されてもよいアラルキル基、ハロゲン化アルキル
   基、置換されてもよいアリール基又は５もしくは６員の
   異項環基を、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、置換されてもよいアリール
   基又は置換されてもよいアラルキル基を、あるいはＲ＿
   ２とＲ＿３は一緒に−（ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３又は
   ４）を、Ａは水素原子、あるいはベンゼン環上の１つ、
   あるいは２つ以上の置換基を表し、２つ以上の場合は同
   一又は異なって、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
   アミノ基、低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基
   、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基
   、カルボキシ基又は低級アルコキシカルボニル基をそれ
   ぞれ意味する。］で表されるピロン−３−カルボキサミ
   ド誘導体の少なくとも一種類と、下記の公知である化合
   物Ｂ−１ないし化合物Ｂ−１５より選ばれた化合物の少
   なくとも１種類とを有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤組成物。 Ｂ−１２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（ブト
   キシメチル）アセトアニリド Ｂ−２２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（プロ
   ポキシエチル）アセトアニリド Ｂ−３２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）
   −Ｎ−［（３−メトキシチオフェン−２−イル）メチル
   ｝アセトアミド Ｂ−４２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メ
   チルアセトアニリド Ｂ−５Ｓ−４−クロルベンジルジエチルチオカーバメー
   ト Ｂ−６Ｓ−エチルヘキサヒドロ−（１Ｈ）−アゼピン−
   １−カルボチオエート Ｂ−７Ｓ−（α，α−ジメチルベンジル）−１−ピペリ
   ジンカルボチオエート Ｂ−８４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
   ジメチル−（１Ｈ）−ピラゾール−５−イル−ｐ−トル
   エンスルホネート Ｂ−９４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
   ジメチル−５−フェナシロキシピラゾール Ｂ−１０４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
   ル）−１，３−ジメチル−５−（ｐ−メチルフェナシル
   ）オキシピラゾール Ｂ−１１２−（Ｐ−ナフチルオキシ）プロピオンアニリ
   ド Ｂ−１２２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキ
   シ）プロピオンアニリド Ｂ−１３３，７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸Ｂ
   −１４Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−α−ブロモ
   −ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミド Ｂ−１５１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４
   −メチルフェニル）ウレア