HU216965B - Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására - Google Patents

Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU216965B
HU216965B HU91848A HU84891A HU216965B HU 216965 B HU216965 B HU 216965B HU 91848 A HU91848 A HU 91848A HU 84891 A HU84891 A HU 84891A HU 216965 B HU216965 B HU 216965B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
halogen
compound
hydrogen
Prior art date
Application number
HU91848A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT57728A (en
HU910848D0 (en
Inventor
Christopher James Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B.V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Publication of HU910848D0 publication Critical patent/HU910848D0/hu
Publication of HUT57728A publication Critical patent/HUT57728A/hu
Publication of HU216965B publication Critical patent/HU216965B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

A találmány szerinti vegyületek (I) általánős képletében Z jelentéseőxigén- vagy kénatőm, R1 jelentése hidrőgén- vagy halőgénatőm, R2jelentése hidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt, q jelentése 0 vagy 1, R3jelentése hidrőgénatőm, alkil- vagy alkenilcsőpőrt, X jelentésehalőgénatőm, adőtt esetben halőgénatőmmal hárőmszőrősan helyettesítettalkil-, alkőxicsőpőrt-, alkenil-őxi-, cianő-, alkőxi-karbőnil-, adőttesetben alkilcsőpőrttal kétszeresen helyettesített aminő-karbőnil-,nitrő-, alkil-tiő-, alkil-szűlfőnil-, karbőxi-, (alkil-tiő)- karbőnil-vagy (alkil-őxi)-iminő-alkil-csőpőrt, n értéke 0, 1 vagy 2, Yjelentése adőtt esetben halőgénatőmmal hárőmszőrősan helyettesítettalkil- vagy alkőxicsőpőrt, nitrő-, cianőcsőpőrt, vagy halőgénatőm, mértéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hőgy ha Z jelentésekénatőm, X karbőnilcsőpőrtőt tartalmazó csőpőrttól eltérő jelentésű. ŕ

Description

A találmány bizonyos új karboxamidszármazékokat tartalmazó herbicid készítményekre, ezen karboxamidszármazékokra, valamint előállítási eljárásukra vonatkozik.
A találmány közelebbről új N-fenil-fenoxi-piridinkarboxamid-vegyületekre vonatkozik.
Az N-fenil-2-fenoxi-3-piridin-karboxamid-vegyületek herbicid hatása ismert és például a 4 270 946 és 4327 218 számú egyesült államokbeli, valamint a 2 087 887 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban van ismertetve. Az utóbbi nagy-britanniai szabadalmi leírásban a kereskedelmi forgalomban lévő N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-/trifluor-metil/-fenoxi)-3-piridin-karboxamidot (diflufenikan) ismertetik.
A vegyületek ezen csoportját és különösen a diflufenikant a Pesticide Science 1987, 18, 15-28 irodalmi helyen ismertetik részletesen. Ezen irodalmi helyen a herbicidként való felhasználással kapcsolatban különösen kiemelik hatásosságukat széles levelű gyomnövények és téli gabonafélék esetében. A vegyületek ezen típusát a következő irodalmi helyen ismertetik: Synthesis and Chemistry of Agrochemicals, 5. fejezet, Am. Chem. Soc., (1987) kiadásában.
Bizonyos N-fenil-fenoxi-3-piridin-karboxamid-vegyületeket, valamint ezek N-oxidjait általánosságban például a J6 3017-811A számú japán szabadalmi bejelentésben ismertetik, valamint említik a herbicid készítményekben való felhasználásukat egyéb más hatóanyagokkal együtt. Azonban ezen szabadalmi leírás példáiban csupán a 4-fenoxi- és 4-(3-klór-fenoxi)-szubsztituenseket tartalmazó vegyületeket ismertetnek közelebbről (A31, A32 és A33 vegyületek).
A technika állásában semmiféle említés nincs azonban más szerkezeti izomerek herbicid hatására vonatkozóan.
Kísérleteink során megvizsgáltuk az N-fenil-fenoxipiridin-karboxamid-vegyületek több további szerkezeti izomerjét és azt találtuk, hogy az alábbi vegyületcsoportoknak egyformán alacsony és korlátozott herbicid hatása van:
N-fenil-2-fenoxi-4-piridin-karboxamidok,
N-fenil-2-fenoxi-5-piridin-karboxamidok,
N-fenil-3-fenoxi-5-piridin-karboxamidok,
N-fenil-4-fenoxi-2-piridin-karboxamidok,
N-fenil-3-fenoxi-2-piridin-karboxamidok,
N-fenil-3-fenoxi-4-piridin-karboxamidok,
N-fenil-3-fenoxi-6-piridin-karboxamidok.
Azt tapasztaltuk azonban, hogy bizonyos meghatározott N-fenil-2-fenoxi-6-piridin-karboxamid-vegyületeknek kiváló herbicid hatása van. Összehasonlítva a technika állásából ismert, kereskedelmi forgalomban lévő diflufenikan hatóanyaggal, valamint a legközelebb álló herbicid hatású vegyületekkel, a megfelelően szubsztituált 2,6-izomerek nagyobb herbicid hatást mutatnak fontos fűfajok, például Echinochloa curs-galli és széles levelű fajok, Béta vulgáris esetében azokkal azonosan alacsony koncentrációban, továbbá hatásosabbak a Zea mays gabonafajjal szemben is. Ezen új csoport számos további vegyülete még nagyobb aktivitást mutat, mint a diflufenikan bizonyos fű- és széles levelű fajok esetében.
Ezen új herbicid hatású vegyületeket az (I) általános képlettel írjuk le, amely képletben Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, q jelentése 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
X jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, ciano-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített amino-karbonil-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-, karboxi-, (1-6 szénatomos alkil-tio)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkil)-oxiimino-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
Y jelentése adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, m értéke 0, 1,2,3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése kénatom, X karbonilcsoportot tartalmazó csoporttól eltérő jelentésű.
A fenti (I) általános képletben az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú, általában 1-6 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos, előnyösen etil- vagy még előnyösebben metilcsoport. Az alkoxicsoportokra ugyanezen megkötések vonatkoznak, az előnyös alkoxicsoport etoxi- vagy még előnyösebben metoxicsoport.
Az adott esetben szubsztituált alkil- vagy alkoxicsoportok esetében a szubsztituens olyan csoport, amelyeket a biocid hatású vegyületek módosítására, szerkezetük vagy aktivitásuk módosítására alkalmaznak. így például lehet halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, továbbá alkilcsoport, amely előnyösen 1 -2 szénatomos. Előnyös szubsztituens a halogénatom, különösen a fluoratom.
A fenti (I) általános képletben a halogénatom jelentése bróm-, jód-, klór- vagy fluoratom, különösen klórvagy fluoratom.
Az alkil-amido-csoport előnyösen egy vagy két alkilcsoportot tartalmaz, előnyösen például -CON(CH3)2.
Z jelentése előnyösen oxigénatom.
Különösen hatásosak azon (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom.
R2 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport, így ha q értéke 1, a -(CHR2)q-csoport jelentése metilén- vagy etilidéncsoport, q jelentése egyébként előnyösen 0.
R3 jelentése előnyösen metil-, etil- vagy allilcsoport vagy hidrogénatom. Különösen előnyösen R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
X jelentése azonosan előnyösen halogénatom, különösen bróm-, klór- vagy fluoratom, továbbá lehet alkoxi2
HU 216 965 Β csoport, különösen metoxicsoport, alkil-, különösen metil- vagy etil-, halogén-alkil-, különösen fluor-alkilés/vagy halogén-metil-, különösen trifluor-metil-, nitro-, karboxi-, alkoxi-karbonil-, különösen metoxi-karbonil-, alkil-tio-karbonil-, különösen etil-tio-karbonil-, amido-, alkil-amido-, különösen dimetil-amido-, alkil-tio-, különösen metil-tio-, alkil-szulfonil-, különösen metil-szulfonil-, alkil-oximino-alkil-, például (1-etoxi-imino-etil) halogén-alkoxi-, különösen fluor-alkoxi- és/vagy halogén-metoxi-, előnyösen trifluor-metoxi-, alkenil-oxi-, így például allil-oxi- vagy cianocsoport.
A fenti (I) általános képletben n értéke előnyösen 0, 1 vagy 2 és a mindegyik X szubsztituens jelentése halogénatom, alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, nitro-, alkenil-oxi-, alkil-tio-, alkil-szulfonil-, alkil-oximino-alkil- vagy cianocsoport.
Ha n értéke legalább 1, az egyetlen X szubsztituens a
3-helyzetben van és jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metil-, ciano-, trifluor-metoxi-, vagy etilcsoport.
Különösen előnyösen Xn jelentése 3-trifluor-metilvagy 3-ciano-csoport.
A fenti (I) általános képletben Y jelentése előnyösen halogénatom, különösen jód-, klór- vagy fluoratom, alkil-, különösen metil-, nitro- vagy cianocsoport, halogén-alkil-, különösen trifluor-metil-, alkoxi-, különösen metoxi-, vagy halogén-alkoxi- különösen trifluor-metoxi-csoport.
A fenti (I) általános képletben n értéke 0, 1, 2 vagy 3, különösen előnyösen 0,1 vagy 2.
A fenti képletben n értéke előnyösen 0, vagy ha n értéke 1, Y jelentése halogénatom, vagy ciano-, metilvagy trifluor-metil-csoport, vagy ha n értéke 2 vagy 3, Y jelentései közül legalább egy halogénatom.
Ha m értéke 1, Y előnyösen a 4-helyzetben foglal helyet.
Ha m értéke legalább 2, a megfelelő szubsztituensek a 2- és 4-helyzetben vannak. Ha m értéke legalább 2, Y jelentése lehet különböző, de előnyösen azonos.
Bizonyos előnyös (I) általános képletű vegyületeknél Ym jelentése 4-fluor-, vagy 2,4-difluoro-, vagy 2-fluoro-, 5-metil-, vagy 3-fluoro-, vagy 2-fluor-, vagy 4-metilvagy 4-trifluor-metil-, vagy 2,4,5-trifluor- vagy 2,3,4trifluor- vagy 4-klór- vagy 2,3-dimetil- vagy 4-cianocsoport.
Bizonyos előnyös vegyületekben m értéke 0.
Bizonyos (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, például azok, amelyekben q értéke 1 és R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő, különböző sztereoizomer formában is előfordulhatnak. Ennek megfelelően a találmány oltalmi körébe tartoznak az összes sztereoizomer formák, valamint azok bármilyen arányú keveréke. Egy sztereoizomer formájú (I) általános képletű vegyület aktivitása nagyobb lehet, mint valamely más sztereoizomeré vagy mint az izomerek keverékéé.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) a megfelelő fenoxi-pikolinsav-származékot a megfelelő anilinnal, vagy araiki 1-aminnal reagáltatjuk, vagy
b) a megfelelő 2-halogén-6-piridin-karboxamidszármazékot a megfelelő alkálifém-fenoláttal reagáltatjuk.
A találmány szerinti a) eljárásnál olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyek képletében Z jelentése oxigénatom, oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben Xn, R1, R2, R3, q és Yn jelentése a fenti és L jelentése lehasadócsoport.
Az L lehasadócsoport jelentése lehet például halogénatom, így például bróm- vagy klóratom, továbbá lehet alkoxi-, például 1 -4 szénatomos alkoxi-, különösen metoxicsoport, vagy egy -O-CO-Q általános képletű csoport, ahol Q jelentése alkilcsoport, vagy egy (II’) általános képletnek megfelelő csoport.
A találmány szerinti a) eljárást inért szerves oldószer jelenlétében végezzük, és oldószerként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk: dimetilformamid- vagy aromás szénhidrogének, így például benzol vagy toluol, továbbá halogénezett szénhidrogének, így például diklór-metán, továbbá éterek, így például dietil-éter, vagy észterek, így például etil-acetát. A reakció-hőmérséklet előnyösen 0-100 °C közötti érték. A reagenseket általában ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk, de alkalmazhatjuk valamely reagenst, így például az amin/anilin reagenst feleslegben is.
Ha L jelentése halogénatom, a reakciót általában 0 és 50 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük, előnyösen bázis, így például kálium-karbonát vagy még előnyösebben egy aminbázis, trietil-amin jelenlétében vagy az amin/anilin kiindulási vegyület feleslegének jelenlétében.
Ha L jelentése alkoxicsoport, a reakciót előnyösen 0-100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen a reakcióközeg visszafolyatási hőmérsékletén végezzük bázis nélkül. A reakciót végezhetjük oldószerben vagy oldószer nélkül is. Amennyiben oldószert alkalmazunk, előnyösen magas forráspontú oldószert használunk.
Ha L jelentése -O-CO-Q általános képletű csoport, bázis nem szükséges és elegendő, ha a reakcióközeget melegítjük az anliniképződés elősegítésére.
L jelentése előnyösen klóratom vagy metoxicsoport.
A találmány szerinti b) eljárásnál olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, amely képletében Z jelentése oxigénatom, és úgy járunk el, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben R1, R2, R3, q, Y és Xn jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, és R jelentése alkálifématom.
Hal jelentése előnyösen brómatom, különösen klóratom, R jelentése előnyösen kálium- vagy különösen nátriumatom.
A találmány szerinti b) eljárást úgy végezzük, hogy előállítjuk az alkálifém-fenolátot a fenolból és az alkálifém-alkoxidból, így például nátrium-metoxidból, majd a kapott fenolátot lényegében ekvimoláris mennyiségben (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk előnyösen emelt hőmérsékleten, így például visszafolyatás közben rézkatalizátor, így például réz(II)-klorid és piridin, valamint aromás szénhidrogén, így például xilol
HU 216 965 Β jelenlétében (lásd például a 2500168 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás).
A találmány szerinti b) eljárást alkálifém-hidrid, így például nátrium-hidrid alkalmazásával is végezhetjük vízmentes oldószer, így például dimetil-formamid jelenlétében előnyösen emelt hőmérsékleten, így például 50-125 °C közötti értéken. A reakciót végezhetjük továbbá alkálifém-karbonát, így például nátrium- vagy kálium-karbonát jelenlétében, majd ezt követően réz(II)oxid és/vagy rézpor alkalmazásával szerves oldószer, így például dimetil-formamid vagy kinolin jelenlétében. A reakciót előnyösen 20-150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen a visszafolyatás hőmérsékletén végezzük.
A (II) általános képletű vegyületeket a megfelelő fenoxiszubsztituált pikolinsavakból állítjuk elő az észterek előállítására ismert standard módszerek szerint, amelyeknél például alkoholokat és savas katalizátorokat vagy tionil-kloridot vagy savkloridokat, bromidokat, anhidrideket, vagy kevert anhidrideket alkalmaznak, így például tionil-kloridot, tionil-bromidot vagy ecetsavanhidridet. Magát a savvegyületet például előállíthatjuk klór-pikolinsavból vagy annak észteréből. A klór-pikolinsavat vagy észterét például a következő irodalmi helyen leírtak szerint állíthatjuk elő: J. Pharm. Béig. (1980), 35 1,5-11.
A (IV) általános képletű vegyületet előállíthatjuk például a (II) vagy (III) általános képletű vegyületnél ismertetett eljárással analóg módon úgy, hogy megfelelően szubsztituált anilint vagy amint egy (VI) általános képletű 2-halogén-6-piridin-karbonsawal vagy karbonsavszármazékkal reagáltatjuk, amely képletben R>, Hal és L jelentése a fenti.
A (VI) általános képletű vegyületet ismert módon pikolinsavból állíthatjuk elő.
A (IV) általános képletű vegyületek újak.
A (III) általános képletű amin/anilin vegyületek, valamint az (V) általános képletű fenolok vagy ismertek, vagy ismert módon előállíthatok.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket átalakíthatjuk ismert eljárások alkalmazásával valamely másik (I) általános képletű vegyületté.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése kénatom, előnyösen úgy nyerjük, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Z jelentése oxigénatom, és X jelentése karbonilcsoportot nem tartalmazó csoport, standard körülmények között foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk melegítés közben, előnyösen visszafolyatás közben, inért aromás oldószer, így például benzol, toluol, piridin vagy kinolin jelenlétében.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése alkil-oximino-alkil-csoport, úgy állíthatjuk elő például, hogy a megfelelő vegyületet, amelynek képletében X jelentése alkil-karbonil-csoport, például acetilcsoport, a megfelelő alkil-hidroxi-aminnal vagy annak savaddíciós sójával reagáltatjuk, előnyösen szerves oldószer, előnyösen alkohol, így például metanol vagy etanol jelenlétében. Amennyiben hidroxilamin-sót alkalmazunk, a reakciót bázis, így például aminbázis, például trietil-amin jelenlétében végezzük előnyösen emelt hőmérsékleten, így például a visszafolyatás hőmérsékletén.
A találmány szerinti eljárásnál nyert vegyületeket ismert módon izoláljuk és tisztítjuk, így például oldószeres extrakcióval, bepárlással, majd ezt követően átkristályosítással vagy szilikagélen végzett kromatográfiával.
A találmány szerinti vegyületek meglepően nagy herbicid aktivitással rendelkeznek a fű és különösen a széles levelű gyomnövények széles skálájával szemben, így például a következő fajoknál: Veronica persica, Stelláira média (csillaghúr), Alopecurus myosuriodes (parlagi ecsetpázsit), Avena fatua. A herbicid hatás preemergens és posztemergens alkalmazásnál egyaránt kiváló. Különösen nagy szelektivitás mutatkozik kis magú gabonafélék esetében, így például kukorica, búza, árpa vagy rizs esetében, széles levelű terményeknél, így például szója és napraforgó esetében, ami azt mutatja, hogy ezen növényeknél jelentkező gyomnövények irtására kiválóan alkalmasak.
Az ismert diflufenikan hatását összehasonlítottuk a
24. példa szerinti vegyület hatásával és azt találtuk, hogy ez utóbbi bizonyos előnyökkel rendelkezik a diflufenikannal szemben, így például nagyobb az aktivitása vadzabbal és parlagi ecsetpázsittal szemben, valamint nagyobb a szelektivitása kukorica, napraforgó és szója esetében.
A találmány oltalmi körébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények, amelyek a hatóanyag mellett legalább egy hordozóanyagot tartalmaznak, és amelyeket úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot a hordozóanyaggal elkeverjük.
A találmány szerinti herbicid készítmények alkalmazásánál a készítményeket a nemkívánatos növények megjelenési helyére visszük fel. Az alkalmazás lehet preemergens vagy posztemergens is. A hatóanyag mennyisége általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,05-4 kg/ha. Az alkalmazási hely lehet például a talaj vagy maga a növény, a termésterületen, így például búza, árpa vagy rizs termőföldeken.
A találmány szerinti herbicid készítményeknél hordozóanyagként bármely olyan ismert hordozóanyagot alkalmazunk, amely elősegíti a készítmény előállítását és lehetővé teszi a kezelendő helyre való felvitelét, vagy megkönnyíti a tárolást, a kezelést és a szállítást. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, beleértve azon anyagokat is, amelyek normál körülmények között gázalakúak, de nyomás hatására folyadékká alakulnak, és amelyeket általában a biocid készítmények előállításánál alkalmazunk. A találmány szerinti készítmények általában 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeknél felhasznált szilárd hordozóanyagok lehetnek természetes vagy szintetikus agyagok és szilikátok, így például természetes szilícium-dioxid, így például diatómaföld, magnéziumszilikátok, így például talkum, magnézium-alumíniumszilikátok, így például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikátok, így például kaolinitek, montmorilonit
HU 216 965 Β vagy csillám, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, így például szén vagy kén, természetes és szintetikus gyanták, így például kumarongyanták, poli(vinil-klorid), sztirol polimerek és kopolimerek, szilárd poli(klór-fenol)-, bitumen, viaszok, továbbá szilárd műtrágyák, így például szuperfoszfátok.
Folyékony hordozóanyagként például a következők alkalmazhatók: víz, alkoholok, így például izopropanol és glikolok, ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, így például benzol, toluol vagy xilol, petróleumfrakciók, így például kerozin és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, így például szén-tetraklorid, perklór-etilén vagy triklór-etán, továbbá ezek különböző keveréke.
A készítményeket gyakran koncentrált formában állítjuk elő és megfelelő mértékben a felhasználás helyén hígítjuk. Az ilyen koncentrátumokban előnyösen kis mennyiségű felületaktív anyagot alkalmazunk, amely megkönnyíti a hígítást. Ennek megfelelően ilyen készítmények esetében a hordozóanyagok legalább egyike felületaktív anyag. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak legalább két hordozóanyagot is, amelyeknek legalább egyike felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer, vagy nedvesítőszer, amelyek lehetnek nemionosak vagy ionosak, például a következő felületaktív anyagok alkalmazhatók: poliakrilsavak, ligninszulfonsavak, nátrium- vagy kalciumsói, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok és amidok, etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke, glicerin zsírsav-észterei, szorbit, szacharóz vagy pentaeritrit, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, így például p-oktil-fenol, vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomot tartalmazó szulfonsavak vagy kénsavak alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátriumsói, így például nátrium-laurilszulfát, nátrium-szekunder alkil-szulfát, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így például dodecil-benzolszulfonátok, továbbá etilén-oxid polimerek és etilén-oxid/propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítmények lehetnek például nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok, és aeroszolok. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak a szokásos szilárd hordozóanyagok mellett, továbbá 3-10 tömeg% diszpergálószert és adott esetben 0-10 tömeg% stabilizátort és/vagy egyéb adalékot, így például penetrációt vagy tapadást elősegítő anyagot tartalmaznak. A porokat általában porkoncentrátumok formájában állítjuk elő, amelyek összetétele hasonló a nedvesíthető porkészítményekéhez, de ezek nem tartalmaznak diszpergálószert és általában a felhasználás helyén további szilárd hordozóanyaggal kerülnek hígításra.
Ezek a készítmények 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumokat általában 0,676-0,152 mm közötti szemcseméretben állítjuk elő, például agglomerációval vagy impregnációs eljárással. Ezek általában 0,5-75 tömeg% hatóanyagot, 0,10 tömeg% egyéb adalékanyagot, így például stabilizátort, felületaktív anyagot, lassú felszabadulást biztosító szert és kötőanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett „szabadon folyó porok” viszonylag kis méretű granulátumokat tartalmaznak, amelyek relatíve nagy hatóanyag-tartalmúak. Az emulgeálható koncentrátumok általában az oldószer és szükség esetén a társoldószer mellett 15-50 v% hatóanyagot, 2-20 v% emulgeátort és 0-20 v% adalékanyagot, így például stabilizátort, penetrációt elősegítő és korróziót gátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok általában stabil, szedimentációra nem hajlamos folyékony termékek, amelyek 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, így például védőkolloidokat és tixotróp anyagokat, 0-10 tömeg% egyéb adalékot, így például habzásgátló, korróziógátló anyagot, stabilizátort, penetrációt és tapadást elősegítő anyagot, valamint vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag oldhatatlan. Ezen készítményekben bizonyos szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók is jelen lehetnek oldott formában, amelyek gátolják a szedimentációt, vagy fagyásgátló hatásúak.
A vizes diszperzió- és emulziókészítményeket például úgy állítjuk elő, hogy a nedvesíthető por- vagy koncentrátumkészítményeket vízzel hígítjuk. Ezen hígított készítmények is a találmány oltalmi körébe tartoznak. Ezek az emulziók lehetnek „víz az olajban” típusúak, vagy „olaj a vízben” típusúak, vagy lehetnek „majonéz” konzisztenciájúak.
A találmány szerinti készítmények összekeverhetők további ismert hatóanyagokkal is, így például inszekticid vagy fungicid vagy más herbicid hatású anyagokkal is.
A következő példákban a találmányt mutatjuk be közelebbről. Az 1-10., 11-20. és 21-23. példák a különböző kiindulási anyagok előállítására vonatkoznak, a 24-112. példák pedig az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az előállított vegyületek szerkezetét minden esetben tömegspektroszkópiával és 300’HNMR spektroszkópiával igazoltuk.
1. példa
Metil-6-(3-la, a, a.-trifluor-metil/-fenoxi)-pikohnát
1,3 g nátriumsóból és 20 ml metanolból készült nátrium-metoxid oldatot 8,9 g, 50 ml xilolban oldott 3(a,a,a-trifluor-metil)-fenolhoz adagolunk, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és a visszamaradó vízmentes nátrium-fenoláthoz 25 ml piridint és 50 ml xilolt, majd ezt követően 1,5 g réz(II)-kloridot adagolunk és a kapott keveréket visszafolyatás közben melegítjük. Ezután 50 ml xilolban oldott 8,5 g metil-6-klórpikolinátot adagolunk hozzá cseppenként. A kapott keveréket 14 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, a keveréket 500 ml vízbe öntjük, és hígított kénsavval megsavanyítjuk. A xilolos fázist elvá5
HU 216 965 Β
Elemanalízis a C]4H10O3NF3 képletű vegyületre:
számított: C 56,6 H 3,4 N4,7% mért: C 55,6 H 3,4 N4,8%
A fentiek szerinti eljárással a következő (1) táblázat5 bán összefoglalt (X) általános képletnek megfelelő vegyületeket állítottunk még elő.
lasztjuk, a vizes fázist dietil-éterrel még tovább extraháljuk. Az extraktumokat ezután egyesítjük, sóoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (5 térfogat% dietil-éter/diklórmetán), amikor is 7,4 g cím szerinti vegyületet nyerünk, sárga, szilárd anyag formájában, op.: 43-44 °C.
1. táblázat (X) általános képletű vegyület
Példa száma Xn Elemanalízis (%)
C szám. mért H szám. mért N szám. mért op. (°C) m/e szám. mért
2 - 68,1 4,8 6,1 71-72 229
66,8 4,6 5,7 229
3 2,4-diCl 52,5 3,0 4,7 90-91 297
52,8 3,3 5,0 297
4 3-C2H5 70,0 5,8 5,4 45-46 257
69(2 5,8 5,8 257
5 3,5-diCl 52,5 3,0 4,7 108-109 297
51,7 2,7 4,6 297
6 3-O-CH2-CH=CH2 67,4 5,3 4,9 olaj 285
65,8 5,2 5,1 285
7 3-NO2 56,9 3,6 10,2 108-110 274
54,1 3,5 9,7 274
8 3-OCF3 53,7 3,2 4,5 olaj 313
55,3 3,6 4,7 313
9 3-C1 59,3 3,8 5,3 55-56 263
59,3 3,9 5,2 263
10 3-C1, 4-F 55,5 3,2 5,0 115-116 281
54,9 2,9 5,0 281
11. példa
6-(3-/o,a, 0-trifluor-metil/-fenoxi)-pikolinsav előállítása g metil-6-(3-/a,a,a-trifluor-metil/-fenoxi)-pikolinátot feloldunk 45 ml 2,5 g nátrium-hidroxidot tartalmazó 50%-os vizes metanolban és a kapott oldatot 3 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A metanolt ezután elpárologtatjuk, a visszamaradó anyaghoz vizet adunk és a vizes oldatot dietil-éterrel extraháljuk. A vi40 zes fázist ezután hígított sósavval megsavanyítjuk, amikor is 7,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában, op.: 92-93 °C.
Elemanalízis a C,3H8NO3F3 képletű vegyületre: számított: C 55,1 H 2,8 N 4,9% mért: C 53,3 H 3,0 N 5,0%
A fentiek szerint eljárva a következő 2. táblázatban összefoglalt (XX) általános képletnek megfelelő vegyületeket állítottuk még elő.
2. táblázat (XX) általános képletű vegyület
Példa száma X„ Elcmanalizis (%)
C szám. mért H szám. mért N szám. mért op. (°C) m/e szám. mért
12 - 67,0 66,8 4,2 4,6 6,5 5,7 100-101 215 215
13 2,4-diCl 55,1 53,3 2,8 3,0 4,9 5,0 92-93 283 283
14 3-C2H5 69,1 68,7 5,3 5,0 5,8 5,6 nem mért 243 243
HU 216 965 Β
2. táblázat (folytatás)
Példa száma X. Elemanalizis (%)
C szám. mért H szám. mért N szám. mért op· (°C) m/e szám. mért
15 3,5—diCI 50,9 51,0 2,5 2,9 4,9 5,8 140-141 283 283
16 3-O-CH2-CH=CH2 66,4 63,7 4,8 4,2 5,2 5,7 83-84 271 271
17 3-NO2 55.4 54.4 3,1 2,6 10,8 10,8 147-149 260 260
18 3-OCFj 52,2 50,0 2,7 2,6 4,7 4,6 olaj 299 299
19 3-C1 57,8 57,4 3,2 3,0 5,6 5,5 84-85 249 249
20 3-C1,4-F 53,9 51,5 2,6 2,5 5,2 4,8 95-96 267 267
21. példa
N-(2,4-difluor-fenil)-2-klór-6-piridin-karboxamid előállítása g 6-klór-pikolinsavat 50 ml tionil-kloridban keverés közben 1,5 órán át visszafolyatás közben melegítünk. A felesleges tionil-kloridot ezután vák umban elpárologtatjuk, 100 ml diklór-metánt adunk a visszamaradó 6-klór-pikolinoil-kloridhoz. Ezután 50 ml diklórmetánban oldott 20,5 g 2,4-difluor-anilint és 16 g trietil-amint adunk hozzá keverés közben, miközben a hőmérsékletet 20 °C alatti értéken tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket további 1 órán át környezeti hőmérsékleten keverjük, majd vizet adunk hozzá és a diklór-metános fázist elválasztjuk. További vizes és sóoldatos mosás után a fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, a diklór-metánt eltávolítjuk, amikor is halványsárga, szilárd anyag formájában 42 g cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 86-87 °C. Elemanalízis a C|2H7N2OF2C1 képletű vegyületre: számított: C 53,7 H2,6 N 10,4% mért: C 53,6 H2,7 N 10,5%
A fentiek szerint eljárva a következő 3. táblázatban összefoglalt (IV) általános képletű vegyületeket állítottuk még elő.
3. táblázat (IV) általános képletű vegyület ahol R1 és R3=H; Hal=Cl; q=0)
Példa száma Xn Elemanalízis (%)
C szám. mért H szám. mért N szám. mért op· (°C) m/e szám. mért
22 4-F 57,6 57,4 3.2 3.3 11,2 11,1 93-94 250 250
23 2-F 57.6 58.6 3,2 3,2 11,2 11,2 117-118 250 250
24. példa
N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-/ü.,ü.,O.-trifluor-metil/fenoxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
7,1 g 6-(3-/a,a,a-trifluor-metil/-fenoxi)-pikolinsavat feloldunk 50 ml tionil-kloridban és 1 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A felesleges tionil-kloridot ezután vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó pikolinoil-kloridhoz diklór-metánt adagolunk, majd a kapott oldathoz 50 ml diklór-metánban oldott 3,3 g 2,4-difluoranilint és 2,6 g trietil-amint csepegtetünk keverés közben szobahőmérsékleten. Ezután a kapott keveréket további 1 órán át keveijük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és a diklór-metánt elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk diklór-metánnal eluálva, amikor is 6,9 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában, op.: 110-111 °C.
Elemanalízis a C^Huh^O^ összegképletű vegyületre: számított: C 57,9 H2,8 N7,l% mért: C 57,8 H2,9 N 7,2%
25. példa
N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-klór-fenoxi)-6-piperidinkarboxamid előállítása
0,26 g nátriumból és 10 ml metanolból nyert nátri60 um-metoxid-oldatot 20 ml xilolban oldott 1,4 g 3-klór7
HU 216 965 Β fenolhoz adagolunk, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, amikor is vízmentes nátrium-fenolátot nyerünk. Ehhez 10 ml piridint és 20 ml xilolt, majd 0,3 g réz(II)-kloridot adagolunk és a kapott keveréket visszafolyatás közben melegítjük. Ezután hozzáadunk 10 ml xilolban oldott 2,6 g N-(2,4-difluor-fenil)-2-klór6-piridin-karboxamidot cseppenként és a keveréket 13 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, a keveréket 100 ml vízbe öntjük és hígított sósavval megsavanyítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen diklór-metánnal kromatografáljuk, amikor is 2,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Ezt az anyagot 40/60 petroléterből átkristályosítjuk, amikor is fehér, szilárd anyag formájában nyeljük a tiszta, cím szerinti anyagot, op.: 116-117 °C.
Elemanalízis a C18H, ,O2FC1 képletű vegyületre:
számított: C 60,0 H 3,0 N 7,8% mért: C 60,5 H 3,7 N7,9%
26. példa
N-benzil-2-(3,5-diklór-fenoxi)-6-piridinkarboxamid előállítása
A cím szerinti anyagot a 24. példában leírtak szerint 6-(3,5-diklór-fenoxi)-pikolinoil-kloridból és benzil10 aminból kiindulva nyeljük olaj formájában.
Elemanalízis a C19HI4N2O2C12 képletű vegyületre: számított: C 61,3 H 3,8 N 7,5% mért: C60,l H 3,8 N 7,5%
A következő 4. táblázatban összefoglalt (I) általános képletnek megfelelő anyagokat a 24-26. példában leírtak szerint állítjuk elő a 11-23. példák szerint előállított kiindulási anyagok alkalmazásával.
4. táblázat (I) általános képletű vegyület
Z=0
Példa száma Xn Ym R1 R2 R3 q Elemanalizis
C szám. mért H szám. mert N szám. mért op- (°C) m/e szám. mért
27 - 2,4-diF H - H 0 66,3 3,7 8,6 104-105 326
66,7 3,8 8,6 326
28 3-OCH3 2,4-diF H - H 0 64,0 3,9 7,8 71-73 356
63,6 3,9 7,6 356
29 3-CHj 2,4-diF H - H 0 67,0 4,1 8,2 95-96 340
66,5 4,1 7,9 340
30 3-CN 2,4-diF H — H 0 64,9 3,1 11,9 155-156 351
63,8 3,8 11,9 351
31 3-F 2,4-diF H - H 0 62,8 3,2 8,1 109-110 344
63,6 3,2 8,2 344
32 4-F 2,4-diF H H 0 62,8 3,2 8,1 127-128 344
62,4 2,9 8,1 344
33 3-CF3 4-F H - H 0 60,6 3,2 7,4 102-103 376
60,4 3,1 7,5 376
34 3-Cl 4-F H - H 0 63,2 3,5 8,2 112-113 342
62,8 3,5 8,2 342
35 3-CN 4-F H - H 0 68,5 3,6 12,6 128-129 333
67,9 3,8 12,6 333
36 3-F 4-F H - H 0 66,3 3,7 8,6 73-75 326
65,0 3,1 8,2 326
37 3-CF3,4-C1 4-F H - H 0 55,6 2,7 6,8 142-143 410
55,4 2,6 6,9 410
38 3-CH3 4-F H - H 0 70,8 4,7 8,7 83-84 322
68,5 4,4 8,5 322
39 3,4-diF 2,4-diF H - H 0 59,6 2,7 7,7 120-121 362
57,9 3,3 7,7 362
40 3-CF3 2-F H - H 0 60,6 3,2 7,4 102-104 376
59,9 3,3 7,2 376
HU 216 965 Β
4. táblázat (folytatás)
Példa száma X„ Ym R1 R2 R3 q Elemanalizis
C szám. mert H szám. mért N szám. mért op- (°C) m/e szám. mért
41 3CF3 2-F, 4 C1 H - H 0 55,6 2,7 6,8 85-87 410
54,4 2,8 7,1 410
42 3-CO2CH3 4-F H - H 0 65,6 4,1 7,7 119-120 366
64,8 4,6 8,2 366
43 3CFj 2,4-diCl H - H 0 53,5 2,6 6,6 111-113 426
52,7 2,9 7,0 426
44 3-CF3 2-F, 5-CH3 H - H 0 61,5 3,6 7,2 90-93 390
60,5 3,9 7,2 390
45 3-CF3 2,6-diF H - H 0 57,9 2,8 7,1 126-127 394
56,8 3,0 7,1 394
46 3-CF3 3-F H - H 0 60,6 3,2 7,4 63-66 376
60,3 3,5 7,0 376
47 3-CF3 2-F, 4-1 H - H 0 45,4 2,2 5,6 105-106 502
43,2 2,6 5,7 502
48 3-CF3 2-F, 5-NO2 H - H 0 54,2 2,6 10,0 160-162 421
53,6 2,6 10,2 421
49 3-C1 2-F H - H 0 63,2 3,5 8,2 105-107 342
62,3 3,6 8,3 342
50 3CONH, 2,4-diF H - H 0 61,8 3,5 11,4 185-186 369
59,1 4,0 11,0 369
51 3-C2H5 4-F H - H 0 71,4 5,1 8,3 64-65 336
69,9 5,4 8,6 336
52 3-C2H5 2,4-diF H - H 0 67,8 4,5 7,9 70-71 354
66,3 4,6 8,2 354
53 3-CF3 - H - H 0 63,7 3,6 7,8 89-90 358
63,5 3,7 8,0 358
54 3-OCH3 2-F H - H 0 67,5 4,4 8,3 89-91 338
67,5 4,5 8,8 338
55 3-CF3 4-CH3 H H 0 64,5 4,0 7,5 82-83 372
64,4 4,2 8,3 372
56 3-CF3 4-CF3 H H 0 56,3 2,8 6,6 131-132 426
57,1 3,2 7,0 426
57 3-CF3 2,4,5-triF H - H 0 55,3 2,4 6,8 106-107 412
56,3 2,6 7,0 412
58 3-CF3 4-C1 H H 0 58,1 3,1 7,1 91-92 392
58,3 3,1 7,8 392
59 3-CF3 2,4-di(CH3) H - H 0 65,3 4,4 7,3 141-142 386
64,2 4,5 7,8 386
60 3CF3 4-CN H - H 0 62,7 3,1 11,0 115-116 383
62,8 3,3 11,0 383
61 3,5-diCl 2,4-diF H - H 0 54,8 2,5 7,1 122-123 394
53,1 2,4 6,6 394
62 3,5-diCl 4-F H - H 0 57,4 2,9 7,4 149-150 376
57,2 2,5 6,7 376
63 3-0,4-F 2,4-diF H - H 0 57,1 2,6 7,4 144-145 378
55,8 2,7 7,0 378
HU 216 965 Β
4. táblázat (folytatás)
Pclda száma x„ Ym R1 R2 R3 q Elemanalízis
C szám. mért H szám. mért N szám. mért OP- (°C) m/e szám. mért
64 3-C1.4-F 4-F H - H 0 60,0 3,1 7,8 133-134 360
58,3 2,9 7,3 360
65 3-O-CH2CH=CH2 4-F H - H 0 69,2 4,7 7,7 91-93 364
64,6 4,5 7,7 364
66 3-NO2 4F H - H 0 61,2 3,4 11,9 155-156 353
60,5 3,4 11,9 353
67 3-OCF3 4-F H - H 0 58,2 3,1 7,1 103-104 392
56,9 2,6 6,7 392
68 3O-CH2CH=CH2 2,4-diF H - H 0 66,0 4,2 7,3 60-63 382
64,0 3,9 7,0 382
69 3-CO2H 2,4-diF H - H 0 61,6 3,2 7,6 210-212 370
61,8 4,0 7,2 370
70 3-CON(CHj)2 2,4-diF H - H 0 63,5 4,3 10,6 122-123 397
63,2 4,4 10,4 397
71 3-COSC2H5 2,4-diF H - H 0 60,9 3,9 6,7 97-98 414
60,9 3,9 7,0 414
72 3-CF3 4-F 5-C1 - H 0 55,6 2,7 6,8 96-98 410
55,5 3,2 6,6 410
73 3-CF3 - H - allyl 0 66,3 4,3 7,0 olaj 398
64,9 4,4 6,9 398
74 3CF, 2-F H H H 1 61,5 3,6 7,2 olaj 390
61,2 3,9 7,1 390
75 3-CF3 3-F H H H 1 61,5 3,6 7,2 olaj 390
59,9 3,7 7,0 390
76 3-CF3 4-F H H H 1 61,5 3,6 7,2 olaj 390
58,5 3,5 6,8 390
77 3NO, 2,4-diF H - H 0 58,2 3,0 11,3 151-153 371
57,9 3,1 11,2 371
78 3 CF; - H - CH3 0 64,5 4,0 7,5 olaj 372
64,4 4,2 7,5 372
79 3CF, - H CH3 H 1 65,3 4,4 7,3 85-86 386
(racém) 65,1 4,4 7,1 386
80 3-CF3 - H CH3 [S] H 1 65,3 4,4 7,3 olaj 386
65,5 4,6 7,5 386
81 3-CF3 - H ch3[R] H 1 65,3 4,4 7,3 olaj 386
64,5 4,3 7,4 386
82 3-CF3 4-OCH3 H - H 0 61,9 3,9 7,2 100-102 388
62,1 4,2 7,1 388
83 3-CF3 4-NO2 H - H 0 56,6 3,0 10,4 143-144 403
57,4 3,7 10,3 403
84 3-CF3 4-OCF3 H - H 0 54,3 2,7 6,3 112-113 442
54,2 3,0 6,4 442
85 3-CF3 - H - c2h5 0 65,3 4,4 7,3 olaj 386
65,5 4,7 7,3 386
86 3-CF3 - H H ch3 1 65,3 4,4 7,3 olaj 386
64,1 4,5 7,2 386
HU 216 965 Β
4. táblázat (folytatás)
Pclda száma x„ Ym R1 R2 R3 q Elemanalízis
C szám. mért H szám. mért N szám. mért op- (°C) m/e szám. mért
87 3-Br 4-F H - H 0 55,8 3,1 7,2 121-122 387
58,6 3,5 7,8 387
88 3,4-diCl 4-F H - H 0 57,4 2,9 7,4 124-125 376
56,9 3,0 7,3 376
89 3-Br 2,4-diF H - H 0 53,3 2,7 6,9 117-118 405
56,6 3,0 7,2 405
90 3,4-diCl 2,4-diF H - H 0 54,8 2,5 7,1 142-143 394
54,3 2,7 6,8 394
91 3-CFj, 4-F 4-F H - H 0 57,8 2,8 7,1 129-131 394
57,4 3,0 7,0 394
92 3-OCFj 2,3,4-triF H - H 0 53,3 2,3 6,5 95-96 428
52,8 2,5 6,5 428
93 4-CH3 2,4-diF H - H 0 67,1 4,1 8,2 103-104 340
67,0 4,1 8,1 340
94 3-OCFj 2-F, 3-CFj H - H 0 52,2 2,4 6,1 88-89 460
51,7 2,6 6,0 460
95 4-SCH3 4-F H - H 0 64,4 4,2 7,9 113-114 354
62,3 4,1 8,3 354
96 - - H - H 0 74,5 4,8 9,7 nem mért 290
73,8 4,6 9,5 290
97 3-Cl 2,6-diC2H5 H - H 0 69,5 5,5 7,4 81-82 380
69,8 5,6 7,3 380
98 3-Cl 2,6-diCHj H - H 0 68,2 4,8 8,0 98-99 352
67,8 4,9 7,8 352
99 3-CFj 4-NO2 H - CHj 0 57,6 3,4 10,1 93-94 417
57,9 3,7 10,2 417
100 3-CF3 4-C1 H - CHj 0 59,1 3,4 6,9 88-89 406
59,0 3,7 6,9 406
101 3-CFj 4-OCHj H CHj 0 62,7 4,2 7,0 69-70 402
62,9 4,5 7,0 402
102 3-CF3 2-CHj H H H 1 65,3 4,4 7,3 61-62 386
65,5 4,7 7,4 386
103 3-CF3 3-CH3 H H H 1 65,3 4,4 7,3 54-55 386
65,4 4,7 7,4 386
104 3-CFj 4-CHj H H H 1 65,3 4,4 7,3 105-106 386
64,7 4,2 7,2 386
105 3-CFj 2-CH3,3—Cl H - H 0 59,1 3,4 6,9 126-127 406
59,6 3,9 7,3 406
106 3-CF3 2,3-diCHj H - H 0 65,3 4,4 7,2 140-141 386
65,4 4,8 7,3 386
107 3-CFj 2-F, 3-C1, H - H 0 49,3 1,9 6,1 136-137 462
4-F, 5-C1 49,1 2,3 6,0 462
Eljárhatunk természetesen úgy is, hogy az (I) általános képletű vegyületeket közvetlenül a megfelelő pikolinsav-észter és a megfelelő anilin vagy aralkil-amin reagáltatásával nyerjük, mint ahogy azt az alábbi 108. példában bemutatjuk, ahol az 53. példa szerinti vegyületet gO az észter és anilin közvetlen reagáltatásával nyerjük.
HU 216 965 Β
108. példa
N-fenil-2-(3-/<x, a, (J.-trifluor-metil/-fenoxi)-6-piridin-karboxamid előállítása 1 g metil-6-(3-/a,a,a-trifluor-metil/-fenoxi)-pikolinátot és 1 ml anilint visszafolyatás közben 3 órán át melegítünk, majd lehűtjük, metilén-kloridot adunk hozzá és az oldatot vízzel, sóoldattal mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. A diklór-metánt ezután eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (5 t% dietil-éter/diklór-metán), amikor is 1,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 89-90 °C. Elemanalízis a C19HI3N2O2F3 képletű vegyületre: számított: C 63,7 H 3,6 N 7,8% mért: C 63,5 H 3,7 N8,0%
109. példa
N-(4-metil-fenil)-2-(3-fá, a, a-trifluor-metil/fenoxi)-6-piridin-tiokarboxamid előállítása 1,3 g N-(4-metil-fenil)-2-(3-/a,a,a-trifluor-metil/fenoxi)-6-piridin-karboxamid és 1,5 g foszfor-pentaszulfid keverékét 50 ml vízmentes piridinben 4 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A forró reakciókeveréket ezután 50 g jégre öntjük, és a vizes oldatot diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, 2 mólos sósavval, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és a diklór-metánt elpárologtatjuk. A visszamaradó szilárd anyagot szilikagélen diklór-metánnal kromatografáljuk, amikor is 0,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk sárga, szilárd anyag formájában, op.: 120-121°C.
Elemanalízis a C2oH|5ON2F3S képletű vegyületre: számított: C61,9 H 3,9 N 7,2% mért: C61,3 H 3,9 N7,3%
110. példa
N-(4-fluor-fenil)-2-(3-/o.,a,ü.-trifluor-metil/fenoxi)-6-piridin-tiokarboxamid
A cím szerinti vegyületet a 109. példában leírtak szerint állítjuk elő N-(4-fluor-fenil)-2-(3-/a,a,a-trifluor-metil/-fenil)-6-piridin-karboxamidból kiindulva, op.: 96-97 °C.
Elemanalízis a C|9H12ON2F4S képletű vegyületre: számított: C 58,2 H3,l N 7,1% mért: C 58,4 H3,4 N7,l%
111. példa
N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-[l ’-/etoxi-imino/-etilJfenoxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
0,76 g N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-acetil-fenoxi)-6piridin-karboxamidot és 0,22 g O-etil-hidroxil-aminhidrokloridot és 0,23 g trietil-amint feloldunk 50 ml etanolban és 6 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Az etanolt ezután vákuumban eltávolítjuk, a viszszamaradó anyagot szilikagélen metilén-kloriddal kromatografáljuk, amikor is 0,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában, op.: 104-105 °C.
Elemanalízis a C22H19O3N3F2 képletű vegyületre: számított: C 64,2 H 4,6 N 10,2% mért: C 60,0 H 3,9 N 9,8%
112. példa
N-(4-fluor-fenil)-2-(4-metil-szulfonil-fenoxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
2,04 g 50 t%-os meta-klór-peroxi-benzoesavat 1 g metilén-kloridban oldunk, N-(4-fluor-fenil)-2-(4-/metiltiol/-fenoxi)-6-piridin-karboxamidot adagolunk, a keveréket 1 éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a diklór-metánt elpárologtatjuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (2,5 tf% dietil-éter/diklórmetán), amikor is 0,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában, op.: 134-135 °C. Elemanalízis a C|9H15O4N2SF képletű vegyületre: számított: C59,l H 3,9 N 7,3% mért: C59,l H4,0 N 7,2%
Herbicid aktivitás
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatásának vizsgálatát a következő növények esetében végeztük:
kukorica, Zea mays (Mz), rizs, Oiyza sativa (R), kakaslábfű, Echinochloa crus-galli (BG), zab, Avena sativa (O), lenmag, Linum usitatissimum (L), mustár, sinapsis alba (M), cukorrépa, Béta vulgáris (SB) és szójabab, Glycine max (S).
A vizsgálatokat két kategóriában preemergens és posztemergens adagolással végeztük. A preemergens vizsgálatoknál a folyékony készítményt a vizsgálandó növény magját tartalmazó talajra permeteztük az ültetést követően. A posztemergens vizsgálat két típusú vizsgálatot foglal magában, a talajátitatást és a levélzet permetezését. A talajátitatási vizsgálatnál a fenti növények palántáit tartalmazó talajt a vizsgálandó vegyületet tartalmazó folyékony készítménnyel átitattuk, a levélzetpermetezési vizsgálatnál pedig a palántákat permeteztük a készítménnyel.
A vizsgálatoknál alkalmazott talaj kertészeti termőtalaj volt.
A vizsgálandó vegyületeket acetonos oldatuk formájában vizsgáltuk, amely oldatok még 0,4 tömeg% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot tartalmaztak, amely TRITON X-155 márkanéven kereskedelmi forgalomban kapható. Az acetonos oldatot vízzel hígítottuk, és az így nyert hígított készítményt alkalmaztuk olyan dózisban, amely megfelelt 5 kg vagy 1 kg hatóanyagnak hektáronként 900 literes mennyiségben talaj- és levélzetpermetezés esetén és 10 kg/ha hatóanyag-mennyiségnek 3000 1 liter térfogatban talajátitatás esetén.
A preemergens vizsgálatoknál kezeletlen talajt és a posztemergens vizsgálatnál a növénypalántát tartalmazó kezeletlen talajt alkalmaztuk kontrollként.
A vizsgálandó vegyületek herbicid hatását 12 nappal a permetezés és 13 nappal a talaj átitatás után vizuálisan határoztuk meg, és 0-9 közötti pontszámmal osztályoztuk. A 0 pont felelt meg a kezeletlen kontrollnak és a 9 a pusztulásnak. Egy egységnyi emelkedés a lineáris skálán körülbelül 10%-os hatásnövekedésnek felel meg.
A kapott vizsgálati eredményeket a következő 5. táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban az üres hely jelzi a 0 pontnak megfelelő értéket, és a *-gal jelzett érték, ha nem volt eredmény.
HU 216 965 B
5. táblázat
Preemergens CZ) CQ CZ) 2 u o c m aí N 2 OO 00 SC SC ro 04 Tf 00 00 04 — rt ro SC ΓΟ l/Ί Tt 04 — in tJ- 04 — Tt 04 in ro 04 ro ro Tf 04 in rt in in se m sC ’t m Tt 04 m ro in tJ- t> in 04 — tJ- 04 in in ro OS Os OC oo Tf ro se so oc o sC T|- ro o- o· o· m ro 04 04 Γ- SO ro ro oc oc oc oc •n Tt ro ro se m 04 04 04 04 04 04 oc oc oc oc ro 04 ro — oc oc Tj- ro θ' Γ SO SC «η tí· Tf ro 04 — OC oc Γ so 04 OC Ο»
Levélzetpermctczés CZ) CQ CZ) 2 J O o ffl QÍ N 2 s© SO OS Os r* r-* se m V> Tj- θ' o- rt· ro in Tt in Tj- 00 00 00 o- Tj- rO ro — se ·*± Ό- ro ro ro se ro r- in 04 — ro — sC — rf 04 se in SC s© oc oc in Tf τΤ 04 in tj· ro — m 04 Tf Tj- * OC * SC * m 04 04 in in ro ro »n tj- oc oc 00 oc m tt tJ* 04 oc oc ro 04 in Tf Tf Ό- OC oc * oc in tj- ro 04 s© Tt 04 04 ro ro Ό- tJ- * r-- * oc * Tt ro 04 O- se Tj- 04 •n »n * r- * os Tt τΤ 04 04 in ro 04 04 SC so os Os Os SO SO sC SO oc oc uo m in «η in m Os Os Os Os se >n ro ro oc oc ro ro ro ro se m Os Os Os Os m tt ro 04 se m ro ro Tf Tf Γ so r- O· θ' Ο» sC m m ro θ' θ' 04 se m se n θ' Γ oc oc Tf- Tf 04 sO Tt ro 04 in ro OC θ' so SC OC OC m m Tf ro oc oc Tf ro in tj-
Dózis kg/ha in in — Ό — m — <n — »n — in — *n — m — in — »n — in — «η — in — <n —
Talajátitatás 10 kg/ha CZ) ffl co 2 J o Ü ffl & N 2 04 04 04 ΓΟ Tf ko 04 Tf 04 ro 04 04 04 ro ro ro 04 04 »n 04 04 04 TT ro 04 04 04 ro ro 04 04 04 s© sC ’d’ in sC ro 04 Tt Tt 04 04 Tt ro in ’T Tf ro Ό· in 04 ro sC 04 in tJ- •Ί· ro 04 04 ro 04 tJ- ro
Ve- gyület száma 24 in 04 SO 04 Γ 04 00 04 cs 04 O ro ro 32 ro ro Tt ro in ro sC ro θ' ro OC ro
HU 216 965 B
5. táblázat (folytatás)
Preemergens CZ5 00 CO 2 O O 00 X N Σ m — CM rj- — r-~ m X sC cn cm in ·Μ· X X m — CM — cn cm in Tf in in tC — cn — CM — m cm in CM — CM — xj· cn x cn OC ΓΟΟ X tJ- cn Ό in X X cn cm cn cn CM Tf- cn in CM — CM CM CM cn cn Φ cn CM so m cn —« cn — tC m cn -« Γ— sO X X X X se in sC so X X TC τΤ
Leve lzetpermetezés cö 00 2 u o Ü 00 X N 2 in m OS OS OO X •n in cn cm r- m r-~ r- Os OS X X se »n »n Tf r- Γ- Γη cm so cn in in r* r- r- r*- cn cn tt cm r- se Tf cn tJ- cn s© m Γ- se cn cn CM t}- — tj- cn in r- m X X cn cn cn — cn — cn cm r-- r-~ Os Os X X m m cm so m tJ- Ti- se in X X Os Os so m in r- in τ{· cn x r— Os Os Os Os r- r- r- se X X se in r- in Ti- Tj- X SC X X m cm cn — cn cn cn CM CM # r~- # X cn cn -3- cn in m »n cn »n in r- r- X X SC so CM in in cn cm cn cn * * «η * cn CM CM CM CM r- r- Os Os X X «η «η cn r- r- CM CM •n tí- SC so Os Os Os OS m tJ· m cn r- r- CM — tJ- cn r— r— Os Os Os Os r- r- r- se X X sC •’t in tC
Dózis kg/ha in — m — in — in — m — m — m — in — in — in — «η — in — m — in — in —
Talajátitatás 10 kg/ha 00 00 co s o o 00 x N 2 cn »n CM cn Tf CM CM cn CM CM se CM CM CM cn * CM * cn CM in tJ- Tf m CM CM CM cn cn CM CM CM cn CM cn CM tT ! CM sC sC CM
Ve- gyület száma Os cn © Tt· CM Tt cn Tf 45 se r— X 49 © »n m CM in cn m
HU 216 965 B
5. táblázat (folytatás)
Preemergens W CD ÍZ) 2 O O CD űé N 2 se m SO m CM — <0 cn CM se «η cn — CM r-~ m r- m cn — >n rr r— Γ- Γη CM se n se η CM — rr cn CM — Tj- Tf CM — — — in cn »n tj· »n cn CM CM cn rT cn rj· cn cn cm m cm 0C 00 in in m cm in rr 00 00 CM CM cn cn -
Levélzetpermetezés C/5 CD Σ u O o CD oC N 2 SO in Γ— ΜΊ oo r- rT cn CM m CM Γ— CM r- se Os Os 00 00 r- so tn m 00 sO in — se cn 00 00 OS OS Os OS n rr cn cm so in cn r- r- Os Os Os OS r— se se rr oo Γ- Γη — se rr r— r— Os Os Os Os »n n η cn oo se cn — in rfr n rT 00 00 00 00 cn cn cn cm rT cn rr cn se se OS os OS Os SC SO cn cm SC rT Tt cn rf cn se rf r- Γ- Γη cn cn cm rT —· rT cm cn cn n rr Γ- se cn cn CM — CM *n 00 00 00 00 rr m cn cm se m m cn se se os os 00 00 m n in m r— in CM CM r— in «η η Γ- ΓΟΟ 00 rr cm »n cn Γ— Tt CM — se in 42644994 Γ— Γ— Os OS Os Os Γ- r— C— ΓΟΟ OC in in se in Γ- rr OS 00 00 OC m rr »n cn 0C SC CM — r— cn
Dózis kg/ha in — m — m — in — n — in — n — n — η — m — in — *n — in — »n — in —
Talajátitatás 10 kg/ha CZ3 CD co s O ü CD Gí N 2 - CM cn CM rf cn CM CM cn CM cn cn m rT CM - CM CM cn rT CM cn rr cn cn CM CM CM CM CM CM CM CM CM m se »n rT rT cn cn
Ve- gyüld száma rT in tn tn se n Γ- η oo in Os n © se se CM se cn se rr se in se se sO Γ- SC OC se
HU 216 965 B
5. táblázat (folytatás)
Preemergens co CQ co 2 O C ca cd N 2 CM tJ- Os Γ- os 00 Γ- rf c— en Os OC CM — m — un 00 CM — r- un en r-~ un r- r- SC SO tJ- r-~ un un CM CM — r-~ r- θ' os Os Os r- un oo se os se CM cn — CM — - cn — cn —·
Levélzetpermetezés co ca co s u O ü CQ cd N S Tf cn Tf — r- r~~ CM — T} — m CM en — m — CM SC Ό oo r- tJ· cn en — Tj- CM un CM r- un Os Os Os OS r- so Un -«φ r- se CM un r- un os OO OS Os se sC Tj- — SC Tjén — un cn so un Os OC OS OS se un Tt — se en CM un cm se un oc r- OS OS un un m — se en en un cm cn m 00 ΓΟΟ oc cn cn cm se cn CM — rj· cn 00 00 OS OS Os Os OO oc Γ- r-~ OS 00 un cn Γ- Tt se un Os Γ’* 00 oc se un un cm se CM un Γ- CM se un 00 so oo r-~ CM — cn se cn Tf CM r- se Os Os Os Os un C- cn r- un CM — C- Tt un un c- se oo oo Ti- t}- un cm Tt CM CM se cn c- Tfr Γ- r- Tj- CM cn cn sC —
Dózis kg/ha un — un — Wn — un ΙΖΊ — un — un — un — un — un — un — un — un —« un — un —
Talajátitatás 10 kg/ha CO ca co £ u o o ca cd N 2 CM CM os oo en tT en CM cn un CM CM CM un sC cn CM CM en CM CM CM tj- Os r— sO Tt“ se CM un tT CM CM -
Ve- gyület száma i _i os \o 70 CM r- cn r-~ tj- r- 75 76 77 78 Os r~ o 30 00 CM oc cn oc
HU 216 965 B
5. táblázat (folytatás)
Prcemergens ffl CZ3 -J O ü CQ eí N s •sC os os Os Os Γ- SC oc r- O· Γ— un cm SO cn SC CM r- se CM so un CM — in «η cn cn cn cm Tfr rf in cn CM Tf m CM oc oc Tj- CM — Tt CM r- <n cn cm cn se »n oc Γ- Γη CM Tt cn OC SC CM CM m — cn cm m ''t CM CM cn se cn Γ- © CM rT Γ- cn CM
Levélzetpermetezés CZ5 QQ co -1 o ü CŰ OÍ N 2 m cn un rj· so © tt cn CM cn — CM r- so oc oc Os oc oo r- Γ- s© f— © Tt* m r-~ on OC SC Os Os OS Os oo r- SC ’T Os © sO CM in cn in 00 oc OS os m m ’T 't oc 00 CO CM so <n •n in Os r-· OS OC in xt Tt CM in cn CM Tf cn Tt Tf OC OC OC OC τ|- cn T CM Γ— Tf CM un Tt tj- m r- un r- Γ- Γη CM cn cm m τΓ Os Os Os Os un in in Tf Γ- se CM — so cn r— r-~ OS Os OS os se un so SC r- se ττ cm in un un un un un SC se cn cn CM CM cn m tt m * se Os 00 OC oc * M- * cn * CM # * Tf Tt so un Os OC tj· m CM SC CM Tf — so Tf Os OC os OC Γ- SC Tf CM r-~ un un m Tt cn CM m CM — cn — ’T Tf se un Γ- SC rf cn ’d· CM CM
Dózis kg/ha Un — un — in — in — un — m — un — *n — un — un — un — un — un — un — un —
Talajátitatás 10 kg/ha CO CQ CO 2 u O O CQ o£ N 2 cn SC r- 3- Un cn cn cn cn CM m CM m - CM cn cn cn cn CM un m cn m CM CM cn Tf CM CM
Ve- gyület száma Tf oo Un OC SC OC Γ- ΟΟ oc oc Os OC © Os Os CM Os 93 Tf Os un Os 96 r— Os oc Os
HU 216 965 B
5. táblázat (folytatás)
Preemergens CZ2 ffl OQ 2 O o aa Cüí N 2 cn © Tj- cn — r-- un 80 UO cn — CN CN — cn cn un cn un cn cn CN — CN un cn Tt cn CN un Tf un Tt CN Tt — cn cn un tj- CN — CN — cn cn cn cn CN — cn — oc r- © oc Ti- CN r- © © © cn — cn — CN CN t}- Tt Tf- CN CN
Leve Izctpermetezés 00 CQ OO 2 o ü CQ ctí N 2 lO un © 00 00 Γ- só «η tJ- CN un CN 80 m r- © 08 08 08 00 80 80 80 m r- un cn — Γ- tJ· 80 un 00 80 00 00 un tí- CN 80 — un cn r- r- © © © © un tJ- un rt r- cn un cn r- 80 00 © oo Γ- Γη cn CN — © CN CN CN © m un tJ- un cn © un cn cn cn —- CN cn — © © © 00 00 00 un '’S* m cn © un cn — r- no © 00 © Γόη Tf cn cn r- Tj· CN un cn un * r- * r- * cn m r- # CN — un un 00 00 00 oc cn cn cn cn © © CN — Tt cn r- r- © © © © 00 ΓΟΟ ΓΟΟ oc © un © un Tt Tj· © OC © OC tT CN cn — un cn Tt CN tJ- Ti* © τ}· © r- un cn Tt cn —
Dózis kg/ha un — un — un — un — un — un — un — un — un — un — un — un — un —
Talajátitatás 10 kg/ha co CQ co 2 u o c 03 N 2 cn cn - CN CN CN 00 un CN cn CN cn m CN CN CN cn CN CN un Tf CN cn CN CN cn
Ve- gyület száma 08 08 100 © 102 103 104 105 106 107 109 © - CN
HU 216 965 Β
Összehasonlításképpen a találmány szerinti vegyületek különböző szerkezeti izomeijeit vizsgáltuk, amelyekben a fenoxi- és karboxamidcsoportok a piridingyűrű különböző helyein helyezkednek el. A következő izomereket alkalmaztuk:
A vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-3-piridin-karboxamid B vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-4-piridin-karboxamid
C vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-5-piridin-karboxamid
D vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-3-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-5-píridin-karboxamid
E vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-4-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-2-piridin-karboxamid
F vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-3-(3-/trifluor-metiEfenoxi)-2-piridin-karboxamid
G vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-3-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-4-piridin-karboxamid
H vegyület: N-(2,4-difluor-fenil)-3-(3-/trifluor-metil/fenoxi)-6-piridin-karboxamid
A fenti vegyületeket az előzőekben leírtak szerint vizsgáltuk és értékeltük. A vizsgáltakhoz a következő növényeket alkalmaztuk:
talajátitatás: kukorica, Zea mays (Mz), szójabab, Glycine max (S) levélzetpermetezés: kukorica, Zea Mays (Mz), rizs, Oryza sativa (R), kakaslábfü,
Echinochloa crus-galli (BG), zab, Avena sativa (O), mustár, Sinapsis alba (M), cukorrépa, Béta vulgáris (SB), szójabab, Glycine max (S) preemergens vizsgálat: kukorica, Zea Mays (Mz), kakaslábfu, Echinochloa crusgalli (BG)
A kapott eredményeket a következő 6. táblázatban foglaljuk össze. A megfelelő, találmány szerinti 2,6 izo15 mer aktivitása (24. példa szerinti vegyület) szintén ebben a táblázatban található.
A 6. táblázat adataiból látható, hogy az A vegyület, a kereskedelmi forgalomban kapható diflufenikan jó aktivitást mutat. Azonban az összes többi izomer igen ala20 csony vagy nagyon korlátozott aktivitású. A találmány szerinti vegyület azonban ezzel szemben igen meglepő módon lényegesen nagyobb aktivitást mutat, mint a kereskedelmi forgalomban kapható vegyület.
6. táblázat
Ve- gyület Talajátitatás 10 kg/ha Dózis kg/ha Levélzetpermetezés Preemergens
Mz S Mz R BG o M SB S Mz BG
A 4 2 5 5 4 6 5 7 7 6 4 8
1 3 3 4 3 7 7 6 3 8
B 0 0 5 0 0 0 0 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
C 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
D 0 0 5 0 0 0 0 4 2 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
E 0 0 5 0 0 2 0 2 1 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
F 0 0 5 0 0 0 0 3 0 0 0 0
1 0 0 0 0 3 0 0 0 0
G 0 0 5 0 0 1 1 7 2 3 0 0
1 0 0 0 0 6 2 2 0 0
H 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
24 4 2 5 5 4 7 5 7 9 6 4 8
1 4 3 7 4 7 9 6 3 8
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (12)

1. (I) általános képletű vegyület, amely képletben Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, q jelentése 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
X jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal 55 háromszorosan helyettesített 1 -6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, ciano-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal
60 kétszeresen helyettesített amino-karbonil-, nitro-,
HU 216 965 Β
1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkilszulfonil-, karboxi-, (1-6 szénatomos alkil-tio)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkil)-oxi-imino-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
Y jelentése adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, m értéke 0, 1,2,3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése kénatom, X karbonilcsoportot tartalmazó csoporttól eltérő jelentésű.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében Z jelentése oxigénatom.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
3. A 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R1 jelentése hidrogénatom.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében q értéke 0 vagy 1 és R2, jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében n értéke 0, 1 vagy 2 és X jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos alkil-, halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkil-, halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio-, 1 -4 szénatomos alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkil)-oximino-(l-4 szénatomos alkil)- vagy cianocsoport.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
6. Az 1 -5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében n értéke legalább 1 és az egy X szubsztituens a 3-helyzetben helyezkedik el és jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metil-, ciano-, trifluor-metoxi- vagy etilcsoport.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében m értéke 0 vagy 1 és Y jelentése halogénatom vagy ciano-, metilvagy trifluor-metil-csoport, vagy m értéke 2 vagy 3 és legalább egy Y csoport jelentése halogénatom.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R3 jelentése hidrogénatom, vagy metil-, etil- vagy allilcsoport.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
9. A 6., 7. vagy 8. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében Xn jelentése 3-trifluor-metil- vagy 3-ciano-csoport, m értéke 0, 1 vagy 2 és Y mindegyikének jelentése fluoratom, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
(Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
10. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben
Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, q jelentése 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
X jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1 -6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, ciano-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített amino-karbonil-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkilszulfonil-, karboxi-, (1-6 szénatomos alkil-tio)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkil)-oxi-imino-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
Y jelentése adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, m értéke 0, 1,2,3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése kénatom, X karbonilcsoportot tartalmazó csoporttól eltérő jelentésű, azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése oxigénatom, egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletekben Xn, R1, R2, R3, q és Yn jelentése a fenti és L jelentése lehasadócsoport - reagáltatunk, vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése oxigénatom, egy (IV) általános képletű vegyületet egy (V) általános képletű vegyülettel - a képletekben R1, R2, R3, q és Yn és Xn jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom és R jelentése alkálifématom - reagáltatunk, és kívánt esetben
- bármely kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Z jelentése oxigénatom és X karbonilcsoportot tartalmazó csoporttól eltérő jelentésű, foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése kénatom, vagy
- bármely kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, a megfelelő alkil-hidroxilaminnal vagy sójával reagáltatjuk olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X jelentése (1-6 szénatomos alkil)-oxi-imino-(l-6 szénatomos alkil)-csoport.
11. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,5-95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletnek megfelelő vegyületet - a képletben Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
HU 216 965 Β
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, q jelentése 0 vagy 1,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
X jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, ciano-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített amino-karbonil-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkilszulfonil-, karboxi-, (1-6 szénatomos alkil-tio)karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkil)-oxi-imino(1 -6 szénatomos alkilj-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
Y jelentése adott esetben halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, adott esetben halogénatommal háromszoro5 san helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, m értéke 0, 1,2,3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése kénatom, X karbonilcsoportot tartalmazó csoporttól eltérő jelentésű
10 - tartalmaz ismert hordozóanyagokkal és/vagy egyéb segédanyagokkal elkeverve.
12. Eljárás nemkívánatos növények irtására a növekedési helyükön, azzal jellemezve, hogy azokat a növekedési helyükön valamely 11. igénypont szerinti készít15 ménnyel kezeljük 0,01-12 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségben.
HU91848A 1990-03-16 1991-03-14 Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására HU216965B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909005965A GB9005965D0 (en) 1990-03-16 1990-03-16 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU910848D0 HU910848D0 (en) 1991-09-30
HUT57728A HUT57728A (en) 1991-12-30
HU216965B true HU216965B (hu) 1999-10-28

Family

ID=10672737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91848A HU216965B (hu) 1990-03-16 1991-03-14 Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5294597A (hu)
EP (3) EP0447004B1 (hu)
JP (1) JP3044402B2 (hu)
KR (1) KR100187799B1 (hu)
CN (1) CN1036239C (hu)
AT (2) ATE219060T1 (hu)
AU (1) AU636967B2 (hu)
BR (1) BR9101051A (hu)
CA (1) CA2038339C (hu)
CZ (1) CZ285872B6 (hu)
DE (2) DE69128804T2 (hu)
DK (2) DK0447004T3 (hu)
ES (2) ES2112263T3 (hu)
GB (1) GB9005965D0 (hu)
GR (1) GR3026033T3 (hu)
HU (1) HU216965B (hu)
MY (1) MY104780A (hu)
PH (1) PH31280A (hu)
PL (1) PL163795B1 (hu)
RO (1) RO111458B1 (hu)
RU (1) RU2050777C1 (hu)
SG (1) SG49077A1 (hu)
ZA (1) ZA911929B (hu)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
US5759956A (en) * 1993-05-27 1998-06-02 American Cyanamid Company Herbicidal compounds
ATE160337T1 (de) * 1993-10-05 1997-12-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von säurechloriden
CA2177651C (en) * 1995-06-07 2008-01-22 Andreas Kiener Microbiological process for the preparation of heteroaromatic carboxylic acids using microorganisms of the genus alcaligenes
CA2241528A1 (en) 1995-12-28 1997-07-10 Hisashi Kanno Novel n-(substituted or unsubstituted)-4-substituted-6-(substituted or unsubstituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamide or thiocarboxamide, process for producing the same and herbicideusing the same
US5710106A (en) * 1996-02-22 1998-01-20 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
DK0798296T3 (da) 1996-03-21 2004-04-05 Lonza Ag Fremgangsmåde til fremstilling af arylamider af heteroaromatiske carboxylsyrer
SK283920B6 (sk) * 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
US5900484A (en) 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
DK0806415T3 (da) * 1996-05-09 2000-06-05 Lonza Ag Fremgangsmåde til fremstilling af arylamider af heteroaromatiske carboxylsyrer
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
US5869426A (en) * 1997-11-07 1999-02-09 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
CA2320730A1 (en) 1998-12-23 2000-07-06 Renhua Li Thrombin or factor xa inhibitors
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
ES2231113T3 (es) * 1999-01-29 2005-05-16 Basf Aktiengesellschaft Concentrado de suspension acuosa.
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
GB9914213D0 (en) * 1999-06-17 1999-08-18 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
EA017859B1 (ru) * 1999-10-14 2013-03-29 Басф Се Синергетические гербицидные композиции и способы их применения
US6849578B1 (en) * 1999-11-17 2005-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides based on 2,6-disubstituted pyridine derivatives
WO2001035738A2 (en) 1999-11-18 2001-05-25 Basf Corporation Non-aqueous concentrated spreading oil composition
EA006848B1 (ru) * 2000-04-04 2006-04-28 Басф Акциенгезельшафт Синергетические гербицидные смеси
US6426429B1 (en) 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites
US6504065B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-07 General Electric Company Method of making metal salts of 2,4,6-tri-t-butylphenol
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
BRPI0408232A (pt) 2003-03-13 2006-03-01 Basf Ag mistura e composição herbicidas, processo para a preparação de composições herbicidas, e, método para o controle de vegetação indesejável
MXPA05009189A (es) 2003-03-13 2005-10-18 Basf Ag Mezclas herbicidas.
US7888374B2 (en) * 2005-01-28 2011-02-15 Abbott Laboratories Inhibitors of c-jun N-terminal kinases
US7692020B2 (en) 2005-11-07 2010-04-06 Basf Se Process for the preparation of pyridylcarboxylic amides and esters
EP1987004A2 (en) * 2006-02-16 2008-11-05 Boehringer Ingelheim International GmbH Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
CN105519533A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与氟吡草胺的复合除草组合物及其应用
EP3395172A1 (en) * 2017-04-25 2018-10-31 Rotam Agrochem International Company Limited Method of controlling growth of pds-tolerant plants
CN108516955A (zh) * 2018-07-09 2018-09-11 上海凯爱网络科技有限公司 一种5-三氟甲基-2-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108794390A (zh) * 2018-07-23 2018-11-13 河北大学 一种2-取代苯氧基-6-吡啶甲酰氯的制备方法及氟吡酰草胺的制备方法
CN112203515B (zh) * 2020-03-11 2022-08-02 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物作为除草剂的用途
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5517027B2 (hu) * 1972-05-15 1980-05-08
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
JPS5795984A (en) * 1980-12-05 1982-06-15 Tanabe Seiyaku Co Ltd Pyridinecarboxamide derivative and its preparation
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
DE69133039D1 (de) 2002-07-18
ES2112263T3 (es) 1998-04-01
DE69128804D1 (de) 1998-03-05
BR9101051A (pt) 1991-11-05
SG49077A1 (en) 1998-05-18
EP0447004A3 (en) 1992-04-29
EP0806414A1 (en) 1997-11-12
CS68291A3 (en) 1992-01-15
ZA911929B (en) 1991-12-24
US5294597A (en) 1994-03-15
EP0447004B1 (en) 1998-01-28
CA2038339A1 (en) 1991-09-17
CZ285872B6 (cs) 1999-11-17
MY104780A (en) 1994-05-31
AU636967B2 (en) 1993-05-13
ATE219060T1 (de) 2002-06-15
JP3044402B2 (ja) 2000-05-22
HUT57728A (en) 1991-12-30
HU910848D0 (en) 1991-09-30
KR100187799B1 (ko) 1999-06-01
RO111458B1 (ro) 1996-10-31
GB9005965D0 (en) 1990-05-09
DE69128804T2 (de) 1998-05-14
KR910016701A (ko) 1991-11-05
PH31280A (en) 1998-07-06
GR3026033T3 (en) 1998-04-30
JPH04217959A (ja) 1992-08-07
EP0806414B1 (en) 2002-06-12
DK0806414T3 (da) 2002-07-15
ATE162787T1 (de) 1998-02-15
DE69133039T2 (de) 2002-10-10
EP0447004A2 (en) 1991-09-18
ES2178731T3 (es) 2003-01-01
RU2050777C1 (ru) 1995-12-27
PL163795B1 (pl) 1994-05-31
DK0447004T3 (da) 1998-09-23
AU7357091A (en) 1991-09-19
CA2038339C (en) 2002-04-02
EP1207154A1 (en) 2002-05-22
CN1036239C (zh) 1997-10-29
CN1054974A (zh) 1991-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216965B (hu) Karboxamidszármazékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a karboxamidszármazékok előállítására
JP3157234B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
RU2237660C2 (ru) Бензоилциклогександионы, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательными растениями на их основе
HU188711B (en) Herbicide compositions containing new nicotinamide derivatives and process for producing new nicotinamide derivatives
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
JPH07507781A (ja) 除草剤ピラゾール−（チオ）−カルボキサミド
CS4492A3 (en) Piperidine derivatives, process of their preparation and use
JP2819142B2 (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
WO1994027969A1 (en) Isoquinolinetrione derivatives as herbicides
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
JP2557468B2 (ja) ４−ハロピリジン−３−カルボキサミド化合物及び除草剤
JPH0454164A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
HUT58185A (en) Herbicide composition containing substituted benzanilide and benzylamide derivatives and process for producing these compounds
JP2003513081A (ja) ベンゾイルシクロヘキサンジオンおよびベンゾイルピラゾール、それらの製造法、並びに除草剤および植物生長調節剤としてのそれらの使用
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
JPH05213882A (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
US4722749A (en) Pyridinesulfonamides and their use as herbicidal agents
EP0949248B1 (en) 6-(nonsubstituted or substituted) phenoxypicolinic acids, process of preparing the same, and agricultural/horticultural germicides containing the same
CS251779B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
JP2001048867A (ja) チオ酢酸アミド化合物及び農園芸用殺菌剤
MXPA05001432A (es) Benzoilpirazolonas sustituidas con 3-aminocarbonilo.