ES2231113T3 - Concentrado de suspension acuosa. - Google Patents
Concentrado de suspension acuosa.Info
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Abstract
Una suspensión acuosa concentrada (SC) para proporcionar compuestos activos para la protección de cultivos que comprende (a) de 50 a 400 g/l de al menos un benzoilbenceno de fórmula I en la que R1 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alcanoiloxi o alcoxi opcionalmente substituido; o un grupo hidroxi, R2 representa un átomo de halógeno, o un grupo alquilo opcionalmente substituido, R3 representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente substituido, m es 0 o un número entero de 1 a 3; R4 representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente substituido o un grupo nitro; R5 representa un grupo alquilo opcionalmente substituido; R6 representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi, alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino opcionalmente substituido; R7 representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, o un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi o ariloxi opcionalmente substituido; y n es 0, 1 o 2, (b) de 50 a 500 g/l de al menos un adyuvante que tenga la capacidad de reducir la tensión superficial en la dilución de pulverización a 40 mN/m o menos y no promueva el crecimiento de las partículas de compuesto activo para la protección de cultivos; (c) al menos un tensioactivo seleccionado entre los grupos (c1) y (2): (c1)de 5 a 75 g/l de uno o más dispersantes no iónicos, y (c2)de 10 a 100 g/l de uno o más dispersantes aniónicos, (d) hasta 150 g/l de uno o más agentes anticongelantes, (e) hasta 25 g/l de uno o más despumantes, (f) hasta 25 g/l de uno o más conservantes, y (g) de 200 a 800 g/l de agua, donde el adyuvante (b) se selecciona entre el grupo compuesto por alcoxilatos de amina, triglicéridos de polioxialquileno, alquilpoliglucósidos, derivados de anhídrido alquenil succínico, polivinilpirrolidonas, derivados de ácidos perfluoroalquílicos y mezclas de los mismos.
Description
Concentrado de suspensión acuosa.
Esta invención se refiere a un concentrado de
suspensión acuosa (SC) estable en el almacenamiento para
proporcionar compuestos activos para la protección de cultivos, a
un método para la fabricación de tales suspensiones y a su uso para
combatir plagas.
En general, deben usarse ingredientes inertes
para producir compuestos activos para la protección de cultivos,
por ejemplo compuestos fungicidas, en tal forma que el usuario
pueda aplicarlos como tales o después de la dilución con agua. La
elección correcta de los ingredientes inertes adecuados para la
formulación a menudo determina en una medida significativa si el
ingrediente activo puede presentar toda su eficacia después de la
aplicación. Cuando se seleccionan ingredientes adecuados para
asegurar la estabilidad fisicoquímica de la formulación, debe
tenerse en cuenta que no todos los ingredientes activos pueden
procesarse en cualquier tipo de formulación dada sin perder
estabilidad y/o eficacia.
La eficacia de los componentes activos a menudo
puede mejorarse por medio de la adición de otros ingredientes tales
como adyuvantes. Un adyuvante se define en este documento como una
substancia que puede aumentar la actividad biológica de un
ingrediente activo, pero que no presenta una actividad biológica
significativa por sí misma. El adyuvante puede incluirse en la
formulación o puede añadirse al depósito de pulverización junto con
la formulación que contiene el ingrediente activo.
Considerando la facilidad y seguridad de la
manipulación y la dosificación de estos adyuvantes por el usuario
final y en vista de que se evita un material de envasado
innecesario, es deseable crear formulaciones concentradas que ya
contengan tales adyuvantes.
La presente invención se refiere a una suspensión
acuosa concentrada (SC) para proporcionar compuestos activos para
la protección de cultivos, que comprende
- (a)
- de 50 a 400 g/l de al menos un benzoilbenceno de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1} representa un átomo de halógeno, un grupo
alquilo, alcanoiloxi o alcoxi opcionalmente substituido; o un grupo
hidroxi,
R^{2} representa un átomo de halógeno, o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
R^{3} representa un átomo de halógeno o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
m es 0 o un número entero de 1 a 3;
R^{4} representa independientemente un átomo de
halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente substituido o un
grupo nitro;
R^{5} representa un grupo alquilo opcionalmente
substituido;
R^{6} representa un átomo de halógeno, un grupo
ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi,
alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino
opcionalmente substituido;
\newpage
R^{7} representa un átomo de halógeno, un grupo
nitro, o un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi,
alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi o ariloxi opcionalmente
substituido; y
n es 0, 1 ó 2,
(b)
\hskip0,5cmde 50 a 500 g/l de al menos un adyuvante que tenga la capacidad de reducir la tensión superficial en la dilución de pulverización a 40 mN/m o menos y no promueva el crecimiento de las partículas del compuesto activo para protección de cultivos;
- (c)
- al menos un tensioactivo seleccionado entre los grupos (c1) y (c2):
- \quad
- (c1) \hskip0,5cmde 5 a 75 g/l de uno o más dispersantes no iónicos, y
- \quad
- (c2) \hskip0,5cmde 10 a 100 g/l de uno o más dispersantes aniónicos,
- (d)
- hasta 150 g/l de uno o más agentes anticongelantes,
- (e)
- hasta 25 g/l de uno o más despumantes,
- (f)
- hasta 25 g/l de uno o más conservantes, y
- (g)
- de 200 a 800 g/l de agua,
donde el adyuvante (b) se selecciona entre el
grupo compuesto por alcoxilatos de amina, triglicéridos de
polioxialquileno, alquilpoliglucósidos, derivados de anhídrido
alquenil succínico, polivinilpirrolidonas, derivados de ácidos
perfluoroalquílicos, y mezclas de los mismos y mezclas con
diluyentes.
Otro aspecto de la presente invención es un
proceso para la preparación de tal SC, que comprende
(1)
\hskip0,5cmtriturar en un molino de aire de 50 a 400 g/l de uno o más compuestos activos para la protección de cultivos (a) opcionalmente en presencia de uno o más dispersantes aniónicos (c2), y/o un adyuvante de la trituración tal como caolín o sílice, y
(2)
\hskip0,5cmmezclar todos los componentes (a) a (g) en un disolvente.
Además, la invención se refiere a un método para
combatir plagas en un sitio, que comprender diluir un SC de acuerdo
con la invención con agua y tratar dicho sitio con la formulación
diluida obtenida.
Estos y otros objetos y características de la
invención se harán más evidentes a partir de la descripción
detallada indicada más adelante.
Ahora se ha descubierto que, sorprendentemente,
puede prepararse una formulación SC acuosa estable que comprende
uno o más compuestos activos para la protección de cultivos (a) y
uno o más adyuvantes (b) en combinación con uno o más dispersantes
no iónicos (c1) y/o uno o más dispersantes aniónicos (c2).
La actividad biológica de los ingredientes
activos (a) puede aumentarse incluyendo los adyuvantes (b) en la
dilución de pulverización o directamente en la formulación. Sin
embargo, de acuerdo con la presente invención, los adyuvantes (b)
se incorporan en la formulación concentrada.
El término plagas, como se ha usado anteriormente
y como se usa más adelante en este documento incluye, pero sin
limitación, patógenos de plantas, insectos y malas hierbas.
En principio, para las suspensiones concentradas
no acuosas de acuerdo con la invención pueden usarse todos los
compuestos activos para la protección de cultivos. Sin embargo, se
prefieren compuestos activos sólidos para la protección de
cultivos.
En general, se usan compuestos activos sólidos
para la protección de cultivos que tienen una baja solubilidad en
agua. Se prefiere una solubilidad menor de 10 g/l, en particular
menor de 5 g/l en agua.
Las composiciones de esta invención pueden
aplicarse a las plantas o a su entorno con otras substancias
activas. Estas substancias activas pueden ser fertilizantes o
agentes que donan oligoelementos u otras preparaciones que influyen
sobre el crecimiento de las plantas. Sin embargo, también pueden ser
herbicidas selectivos, insecticidas, fungicidas, bactericidas,
nematicidas, algicidas, molusquicidas, rodenticidas, virucidas,
compuestos que inducen resistencia en las plantas, agentes de
control biológico tales como virus, bacterias, nematodos, hongos y
otros microorganismos, repelentes de pájaros y de animales, y
reguladores del crecimiento de las plantas, o mezclas de varias de
estas preparaciones.
Se prefieren los ingredientes activos que son
sólidos a temperatura ambiente, en particular los que tienen un
punto de fusión mayor de 50ºC.
Las mezclas de diferentes compuestos
biológicamente activos pueden tener un mayor espectro de actividad
que un compuesto solo. Además, pueden presentar un efecto sinérgico
en comparación con los ingredientes activos individuales. En una
realización preferida, la formulación de la presente invención puede
usarse con una mezcla de ingredientes activos. Si éste es el caso,
uno de los ingredientes activos puede disolverse en la fase
continua de la formulación de SC de acuerdo con la invención.
Son fungicidas preferidos para uso en las
composiciones de la presente invención los compuestos disponibles
en el mercado seleccionados entre el grupo compuesto por:
AC 382042, anilazina, azoxistrobina, benalaxil,
benomil, binapacril, bitertanol, blasticidin S, mezcla Bordeaux,
bromuconazol, bupirimato, captafol, captan, carbendazim, carboxin,
carpropamid, clorbenztiazon, clorotalonil, clozolinato, compuestos
que contienen cobre tales como oxicloruro de cobre y sulfato de
cobre, cicloheximida, cimoxanil, cipofuram, ciproconazol,
ciprodinil, diclofluanid, diclona, dicloran, diclobutrazol,
diclocimet, diclomezina, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim,
dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, dinocap, ditalimfos, ditianon,
dodemorf, dodina, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol,
etridiazol, famoxadona, fenapanil, fenamidona, fenarimol,
fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenpiclonil, fenpropidin,
fenpropimorf, fentin, acetato de fentin, hidróxido de fentin,
ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluquinconazol,
flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet,
fosetilaluminio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina,
hexaconazol, IKF-916, imazalil, iminoctadina,
ipconazol, iprodiona, isoprotiolano, iprovalicarb, kasugamicina,
KH-7281, kitazin P, kesoxim-metilo,
mancozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol,
metfuroxam, MON 65500, miclobutanil, neoasozin,
dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropilo, nuarimol,
ofurace, compuestos de organomercurio, oxadixil, oxicarboxin,
penconazol, pencicuron, óxido de fenazina, ftalida, polioxin D,
poliram, probenazol, procloraz, procimidiona, propamocarb,
propiconazol, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanil,
piroquilon, piroxifur, quinometionato, quinoxifen, quintozeno,
espiroxamina, SSF-126, SSF.&129,
estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalamo, tecnazeno,
tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida,
tiofanato-metilo, tiram, tolclofosmetilo,
tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazóxido,
tricliclazol, tridemorf, trifloxistrobin, triflumizol, triforina,
triticonazol, validamicina A, vinclozolin, XRD-563,
zarilamid, zineb, ziram.
Además, las formulaciones de acuerdo con la
invención pueden contener al menos un compuesto de las siguientes
clases de agentes de control biológico tales como virus, bacterias,
nematodos, hongos y otros microorganismos que sean adecuados para
el control de insectos, malas hierbas o enfermedades vegetales, o
para inducir resistencia al hospedador en las plantas. Son ejemplos
de tales agentes de control biológico: Bacillus thuringiensis,
Verticillium lecanii, Autographica californica NPV, Beauvaria
bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacillus subtilis, Pseudomonas
fluorescens, Steptomyces griseoviridis y Trichoderma
harzianum.
Además, las formulaciones de acuerdo con la
invención pueden contener al menos un agente químico que induce la
resistencia sistémica adquirida en plantas tal como, por ejemplo,
ácido isonicotínico o derivados del mismo, ácido
2,2-dicloro-3,3-dimetilciclopropilcarboxílico
o BION.
Las composiciones incluyen derivados de
benzoilbencenos que se describen, por ejemplo, en las Solicitudes
de Patente Europea EP 0 727 141, los compuestos de fórmula I
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\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R' representa un átomo de halógeno, un grupo
alquilo, alcanoiloxi o alcoxi opcionalmente substituido; o un grupo
hidroxi,
R^{2} representa un átomo de halógeno o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
R^{3} representa un átomo de halógeno o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
m es 0 o un número entero de 1 a 3;
R^{4} representa independientemente un átomo de
halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente substituido o un
grupo nitro;
R^{5} representa un grupo alquilo opcionalmente
substituido;
R^{6} representa un átomo de halógeno, un grupo
ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi,
alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino
opcionalmente substituido;
R^{7} representa un átomo de halógeno o un
grupo nitro, un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi,
alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi o ariloxi opcionalmente
substituido; y
n es 0, 1 ó 2.
Se prefieren los compuestos de fórmula I en la
que R^{1} representa un átomo de cloro o un grupo metilo, metoxi
o hidroxi y R^{2} representa un átomo de cloro o un grupo metilo;
R^{3} representa un átomo de halógeno; cada uno de R^{4} y
R^{5}
representa un grupo metilo; y cada uno de R^{6} y R^{7} representa un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o un grupo benciloxi; m es 0 o 1 y n es 1.
representa un grupo metilo; y cada uno de R^{6} y R^{7} representa un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o un grupo benciloxi; m es 0 o 1 y n es 1.
Son particularmente preferidos los compuestos de
fórmula I en la que R^{1} representa un grupo metoxi; y son más
preferidos los siguiente benzoilbencenos:
6'-butoxi-2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona
(codificado BB-1);
2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-6'-(2-
fluorobenciloxi)-2'-metilbenzofenona (codificado BB-2); 6'-benciloxi-4',5'-dimetoxi-2,6-dimetil-2'-metilbenzofenona (codificado BB-3); y 3-bromo-2',6-dimetil-2,4',5',6'-tetrametoxibenzofenona (codificado BB-4).
fluorobenciloxi)-2'-metilbenzofenona (codificado BB-2); 6'-benciloxi-4',5'-dimetoxi-2,6-dimetil-2'-metilbenzofenona (codificado BB-3); y 3-bromo-2',6-dimetil-2,4',5',6'-tetrametoxibenzofenona (codificado BB-4).
De acuerdo con la presente invención pueden
formularse ingredientes activos líquidos adsorbiendo el ingrediente
activo en un soporte.
En general, el SC no acuoso de acuerdo con la
invención comprende de 50 a 400 g/l, preferiblemente de 75 a 375
g/l, en particular de 80 a 350 g/l de uno o más compuestos activos
para la protección de cultivos.
Los adyuvantes (b) se seleccionan preferiblemente
entre el grupo compuesto por alcoxilatos de amina,
alquilpoliglucósidos, derivados de ácido alquenil succínico,
polivinilpirrolidonas, derivados de ácido perfluoroalquílico, en
particular ácidos perfluoroalquilfosfónicos (con 6 a 18 átomos de
carbono), ácidos perfluoroalquilfosfínicos (con 6 a 18 átomos de
carbono), ésteres perfluoroalquílicos (con 3 a 20 átomos de
carbono) de ácidos carboxílicos poliméricos, mezclas de los mismos
y mezclas con diluyentes.
Los restos alifáticos de los etoxilatos de aminas
pueden ser de cadena lineal o ramificada. Preferiblemente, estos
compuestos corresponden a un oligómero de la siguiente fórmula
CH_{2n+1}C_{n}-N[(CH_{2}CH_{2}O)
_{x}H]
_{2},
en la
que
n es un número entero de 9 a 20, en particular de
12 a 18;
x es un número entero de 2 a 14, en particular de
2 a 10.
Son de un interés particular las aminas
alifáticas polialcoxiladas que son líquidos a temperaturas
inferiores de al menos 20ºC y que tienen una viscosidad de 100 a
1000 mPa.s a 25ºC. Han resultado ser especialmente ventajosos los
compuestos que están disponibles en el mercado con la marca
comercial Berol® (Akzo-Nobel), en particular Berol®
381.
Los alquilpoliglucósidos (APG) se pueden obtener
a partir de una reacción de Fischer catalizada con ácidos de
jarabes de almidón o glucosa con alcoholes grasos, en particular
alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono. Los más preferidos son
alquilpoliglucósidos de 8 a 10 átomos de carbono y de 12 a 14 átomos
de carbono que tiene un grado de polimerización de 1,3 a 1,6, en
particular 1,4 o 1,5. Estos APG están disponibles en el mercado,
por ejemplo, con los nombres comerciales Agrimul® y Glucopon®, que
son APG diluidos con agua, en particular Glucopon® 215CSUP o
Glucopon® 600CSUP de Henkel KGaA o Atplus®430, Atplus®435,
Atplus450 y Atplus®469, que son APS diluidos con agentes
hidrótropos, de Uniqema (anteriormente tensioactivos ICI).
En general, los triglicéridos de polioxialquileno
preferidos se pueden obtener por alcoxilación de triglicéridos. La
alcoxilación de triglicéridos produce mezclas de compuestos con 1 a
3 cadenas laterales de glicéridos que tienen de 9 a 24,
preferiblemente de 12 a 22 y en particular de 14 a 20 átomos de
carbono, en particular con óxido de etileno. Los restos alifáticos
de dichos triglicéridos pueden ser de cadena lineal o ramificada.
Preferiblemente, estos compuestos corresponden a oligómeros mixtos
resultantes de la alcoxilación de aceite de ricino o canola.
El más preferido es etoxilato de aceite de ricino
y canola que tiene de 20 a 50, en particular 30 ó 40 unidades de
óxido de etileno, que está disponible en el mercado con el nombre
comercial Eumulgin®, en particular Eumulgin® RT40.
Son derivados de ácido alquenil succínico
preferidos los compuestos de fórmula
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o sales de los mismos, en la
que
R representa un grupo alquilo con 4 a 18 átomos
de carbono, en particular un grupo hexilo, heptilo o dodecilo;
X representa O o NC(alquilo con 1 a 6
átomos de carbono)
cada uno de P^{1} o P^{2} representa un
esqueleto polimérico seleccionado entre las fórmulas (1) y
(2):
\vskip1.000000\baselineskip
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R' representa un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo,
x representa 0 o un número entero de 1 a 10,
e
y representa un número entero de 1 a 10.
Se prefieren diglucamidas de ácido alquenil
succínico, alcoxilatos de ácido alquenil succínico y
alquilpoliglucósidos de ácido alquenil succínico (documento WO
96/20203), en particular Atplus® ADG 100 y Atplus® ADG 1201 que se
pueden obtener en Uniqema.
Las polivinilpirrolidonas (PVP) preferidas tienen
un peso molecular medio mayor de 6000 g/mol, en particular de 7000
a 9000 g/mol, siendo la más preferida una PVP que tiene un peso
molecular medio de 8000 g/mol que está disponible como Agrimer® 15
de ISP.
En general, el SC acuoso de acuerdo con la
invención comprende de 50 a 500 g/l, preferiblemente de 75 a 450
g/l, y en particular de 150 a 400 g/l de uno o más adyuvantes
(b).
Los dispersantes no iónicos (c1) preferiblemente
son ácidos grasos alifáticos polialcoxilados líquidos o alcoholes
de cadena lineal. Estos adyuvantes, en general, se pueden obtener
por alcoxilación de ácidos grasos o alcoholes de cadena lineal que
tienen de 9 a 24, preferiblemente de 12 a 22 y en particular de 14 a
20 átomos de carbono, teniendo el óxido de alquileno de 2 a 6,
preferiblemente de 2 a 3 átomos de carbono, en particular con una
mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. Preferiblemente,
estos compuestos corresponden a oligómeros de bloque o aleatorios
mixtos de la siguiente fórmula
H_{2n+}C_{n}-(CO)
_{r}-O(CH_{2}CH_{2}O) _{x} (C_{2}H_{3} (CH_{3})O)
_{y}H,
en la
que
r es 0 ó 1, y la media de los índices
proporcionados es como se indica a continuación:
n es un número entero de 9 a 20, en particular de
15 a 19;
x es un número entero de 4 a 22, en particular de
5 a 18; e
y es un número entero de 6 a 12, y en particular
de 7 a 10.
Tienen un interés particular los alcoholes
alifáticos polialcoxilados que son líquidos a temperaturas por
debajo de al menos 20ºC y que tienen una viscosidad de 30 a 100, en
particular de 50 a 80 mPa\cdots a 25ºC. Se prefieren los
compuestos que están disponibles en el mercado con el nombre
comercial Synperonic® (Uniqema), en particular Synperonic®
91-6.
En una realización preferida de la presente
invención, el dispersante no iónico (c1) es un ácido graso o fenol.
Estos dispersantes, en general, se pueden obtener por alcoxilación
de ácidos grasos o fenoles.
Son dispersantes (c1) preferidos, por ejemplo,
alquilariletoxilatos de tipo Arkopal® (Clariant GmbH, anteriormente
Hoechst AG) o alcanoiletoxilatos de tipo Genapol® (Clariant GmbH,
anteriormente Hoechst AG).
Otro dispersante (c1) preferido es un
nonilfenoletoxilato, por ejemplo Synperonic® NP-4,
que está disponible en el mercado en Uniqema.
Otros dispersantes (c1) preferidos son
copolímeros de bloque de poli(óxido de
etileno)-poli(óxido de propileno) de fórmula
HO-(CH_{2}-CH_{2}O) _{X}
(C_{2}H_{3} (CH_{3})O) _{y}-(CH_{2}CH_{2}O)
_{z}H,
en la
que
la suma de x y z es un número entero de 1 a 80,
en particular de 2 a 75; e y es un número entero de 10 a 70, en
particular de 20 a 60.
Los más preferidos son los copolímeros de bloque
de tipo Pluronic®, que están disponibles en BASF AG, en particular
Pluronic® PE 10500.
En general, el SC acuoso de acuerdo con la
invención comprende de 5 a 75 g/l, preferiblemente de 7,5 a 40 g/l,
y en particular de 8 a 30 g/l de uno o más dispersantes no iónicos
(c1).
El dispersante aniónico (c2), en general, es un
sulfonato alcalino o alcalinotérreo, que incluye también mezclas
concentradas de tal sulfonato alcalino o alcalinotérreo con un
diluyente polar tal como un alcohol, un hidrocarburo aromático,
preferiblemente butanol, 2-etilhexanol o Solvesso®
200. Tal mezcla preferiblemente consta de un 40-90%
en peso de al menos un sulfonato alcalino o alcalinotérreo y de un
10 a un 60% en peso de un diluyente orgánico. Se prefieren
alquilbenceno sulfonatos de amonio, alcalinos y alcalinotérreos, en
particular dodecilbenceno sulfonatos de calcio tales como Rhodocal®
70/B (Rhodia, anteriormente Rhône-Poulenc) o
Phenylsulfonat CA100 (Clariant GmbH, anteriormente Hoechst AG) o
dodecil benceno sulfonato de isopropilamonio tal como Atlox® 3300B
(Uniqema). En una realización particularmente preferida de esta
invención, el dispersante aniónico es un condensado de formaldehído
y ácido alquilnaftaleno sulfónico, tal como Morwet® D425 (Witco
Corporation, Estados
Unidos).
Unidos).
En general, el SC acuoso de acuerdo con la
invención comprende de 10 a 100 g/l, preferiblemente de 10 a 80
g/l, en particular de 15 a 75 g/l de uno o más dispersantes
aniónicos.
Las cantidades relativas apropiadas de
ingrediente activo (a) y adyuvante (b), de acuerdo con la
invención, están comprendidas entre 1:0,5 y 1:100, preferiblemente
entre 1:0,75 y 1:10 y, en particular, entre 1:1 y 1:5. En general y
dentro de ciertos límites, la eficacia pesticida puede mejorarse a
un mayor grado por medio de la adición de mayores cantidades del
adyuvante (b) como se muestra en los resultados experimentales
descritos más adelante.
Se conocen dosis recomendadas para diversas
aplicaciones de los compuestos activos (a) para la protección de
cultivos donde la eficacia puede mejorarse de acuerdo con la
invención. La adición de los adyuvantes sugeridos en este documento
puede (dependiendo del ingrediente activo, el adyuvante y sus
cantidades) reducir la cantidad de ingrediente activo por hectárea
necesaria en estas recomendaciones a la mitad o más, con lo que se
posibilita controlar otras enfermedades a dosis razonables.
Una ventaja importante es el rápido inicio y la
alta persistencia de la actividad cuando se usan los nuevos
aditivos. Esto aumenta el periodo de aplicación del pesticida y
hace que su uso sea más flexible.
Las formulaciones pesticidas de acuerdo con la
presente invención pueden usarse de forma protectora y
cura-
tiva.
tiva.
En general, el SC acuoso de acuerdo con la
invención comprende de 200 a 800 g/l, preferiblemente de 300 a 700
g/l, en particular de 350 a 650 g/l de agua.
En una realización particularmente preferida de
acuerdo con esta invención, el SC no acuoso esencialmente
comprende
(a)
\hskip0,5cmde 75 a 350 g/l, preferiblemente de 100 a 300 g/l de uno o más compuestos activos para la protección de cultivos, en particular un compuesto de fórmula I;
(b)
\hskip0,5cmde 75 a 450 g/l, preferiblemente de 100 a 300 g/l de uno o más adyuvantes seleccionados entre el grupo compuesto por aminas alcoxiladas, alquilpoliglucósidos y diglucamidas de anhídrido alquenil succínico;
- (c)
- al menos un tensioactivo seleccionado entre los grupos (c1) y (c2):
- \quad
- (c1) \hskip0,5cmde 5 a 25 g/l, preferiblemente de 7,5 a 20 g/l de uno o más dispersantes no iónicos;
- \quad
- (c2) \hskip0,5cmde 10 a 50 g/l, preferiblemente de 15 a 40 g/l de uno o más dispersantes aniónicos;
- (d)
- de 0 a 75 g/l, preferiblemente de 0,5 a 60 g/l de un agente anticongelante;
- (e)
- de 0 a 5 g/l, preferiblemente de 0,5 a 5 g/l de un despumante;
- (f)
- hasta 10 g/l, preferiblemente de 0,5 a 5 g/l de uno o más conservantes,
- (g)
- de 300 a 700 g/l de agua, y
(h)
\hskip0,5cmhasta 30 g/l, preferiblemente de 0,5 a 15 g/l de uno o más agentes estructurales, preferiblemente, goma xantana, tal como Rhodopol® 23 de Rhodia y/o silicatos hidratados tales como Attagel® 50 de Engelhard Corp. o Veegum® T de Vanderbilt Export Corp..
Los adyuvantes (b) de acuerdo con la invención,
los compuestos activos pesticidas (a), los dispersantes (c) y el
agua, y opcionalmente uno o más agentes anticongelantes (d) y/u
otros despumantes se procesan hasta obtener concentrados de
suspensión de acuerdo con la invención por procedimientos bien
establecidos. Estos procedimientos incluyen la mezcla intensiva y/o
trituración de los ingredientes activos con las otras substancias,
tales como disolventes, agentes humectantes y adyuvantes. La forma
de aplicación, tal como pulverización, atomización, dispersión o
vertido puede elegirse de acuerdo con los objetivos deseados y las
circunstancias dadas.
Los concentrados de suspensión de acuerdo con la
presente invención normalmente se producen para obtener un producto
fluido que no sedimente, estable, y normalmente contienen de un 5 a
un 40% p/v de ingrediente activo, de un 5 a un 50% p/v de
adyuvante, de un 0,5 a un 17,5% p/v de agentes de dispersión, de un
0 a un 15% p/v de agente anticongelante, de un 0 a un 10% p/v de
agentes de suspensión tales como coloides protectores y agentes
tixotrópicos, de un 0 a un 2,5% p/v de conservantes, de un 0 a un
10% p/v de otros aditivos tales como despumantes, inhibidores de la
corrosión, estabilizantes, penetrantes y adherentes, y un líquido
orgánico en el que el ingrediente activo sea substancialmente
insoluble.
Son agentes antiespumantes preferidos (e) sílice,
polidialquilsiloxanos y mezclas de los mismos, en particular
Rhodorsil® 416, Rhodorsil® 426R o Rhodosil® 454 de Rhodia. Se
prefiere particularmente una combinación de polidimetilsiloxanos y
ácidos perfluoroalquilfosfónico/perfluoroalquilfosfínico.
El término conservantes (f) incluye
estabilizadores químicos para prevenir la descomposición del
compuesto de fórmula I durante el almacenamiento, tales como
sulfatos de metal alcalinotérreo y de metales de transición y
biocidas, en particular bactericidas tales como Proxel® GXL
(Zeneca).
En una realización preferida, el compuesto para
la protección de cultivos (a) se tritura en un molino de aire
opcionalmente en presencia del dispersante (c2) antes de mezclar
los componentes (b) a (g) y opcionalmente (h).
Los concentrados en suspensión no acuosos
acabados de acuerdo con la invención son estables durante el
almacenamiento, es decir, son uniformes tras el almacenamiento
durante un periodo relativamente largo. Aunque puede producirse
separación de fases tras el almacenamiento debido a una
sedimentación del ingrediente activo, no se forman agregados. Los SC
de acuerdo con la presente invención permiten la inclusión de altas
cargas de uno o más adyuvantes en una formulación en un solo envase
con un pesticida y, por lo tanto, ofrece la ventaja de una
formulación optimizada y fácil de usar del compuesto activo para la
protección de cultivos. Por lo tanto, se vuelve innecesaria la
adición separada de un adyuvante por el usuario final antes de la
aplicación.
\newpage
También están dentro del alcance de la invención
dispersiones acuosas y emulsiones, por ejemplo, composiciones
obtenidas diluyendo el producto formulado de acuerdo con la
invención con agua.
Como artículos de consumo, las composiciones
preferiblemente pueden estar en forma concentrada, aunque el
usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Las
composiciones pueden diluirse hasta una concentración inferior al
0,001% de ingrediente activo. Las dosis normalmente están en el
intervalo de 0,01 a 10 kg i.a./ha (kilogramo de ingrediente
activo/hectárea).
Para comprender más claramente la invención, a
continuación se indican ejemplos específicos.
En los siguientes ejemplos A a M se muestran
ejemplos de concentrados de suspensión acuosa de acuerdo con la
invención:
Identidad de los ingredientes
usados en los
Ejemplos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1 a
3
Las siguientes formulaciones SC de acuerdo con la
invención se preparan mezclando los ingredientes con la excepción
del agente estructural, el agente anticongelante y el adyuvante en
un disolvente. Posteriormente, la suspensión se tritura usando un
molino Dyno. Después se agita el adyuvante en la suspensión
triturada. Posteriormente, se produce una suspensión del agente
estructural y el agente anticongelante y también se agita en la
suspensión tri-
turada.
turada.
Como alternativa, el agente estructural puede
añadirse a la suspensión no triturada y triturarse junto con el
ingrediente activo.
Las formulaciones SC obtenidas se comparan con
formulaciones SC similares (C-1 y
C-2), en las que el adyuvante (b) se reemplazó por
n-octilpirrolidona o un etoxilato de alcohol
(Synperonic 91-6).
Se obtienen las siguientes formulaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla I presentada a continuación se
muestran la densidad y la distribución de tamaños de partículas
tras el almacenamiento durante 2 semanas a temperatura ambiente
(TA), a 40ºC (2W40ºC) y a 54ºC (2W54ºC) de las formulaciones
SC:
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque la distribución del tamaño de las
partículas de las formulaciones de acuerdo con la presente
invención es constante tras el almacenamiento a una temperatura
elevada, el tamaño de las partículas aumenta drásticamente cuando se
usan etoxilatos de alcohol como adyuvantes solos o con una
N-alquilpirrolidona.
Ejemplos 4 a
6
Las siguientes formulaciones SC de acuerdo con la
invención se preparan de manera análoga a los ejemplos 1 a 3.
Se obtienen las siguientes formulaciones:
En la tabla II presentada a continuación se
muestran la densidad y la distribución del tamaño de las partículas
tras el almacenamiento durante 2 semanas a temperatura ambiente
(TA), a 40ºC (2W40ºC) y a 54ºC (2W54ºC) de las formulaciones de
SC.
La distribución del tamaño de las partículas de
las formulaciones de acuerdo con la presente invención es constante
tras el almacenamiento a temperatura elevada.
La siguiente formulación de SC de acuerdo con la
invención se prepara de manera análoga a los ejemplos 1 a 3. Se
compara con una formulación de SC similar (C-3), en
la que el adyuvante (b) se reemplazó por un éster de polioxietileno
sorbitol (Tween 80).
Se obtienen las siguientes formulaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla III presentada a continuación se
muestran la densidad y la distribución del tamaño de las partículas
tras el almacenamiento durante dos semanas a temperatura ambiente
(TA), 2 a 40ºC (2W40ºC) y a 54ºC (2W54ºC) de las formulaciones de
SC:
Aunque la distribución del tamaño de las
partículas de las formulaciones de acuerdo con la presente
invención es constante tras el almacenamiento a temperatura
elevada, el tamaño de las partículas aumenta drásticamente cuando se
usan ésteres de polioxietileno sorbitol como adyuvantes.
Ejemplos 8 a
12
Las siguientes formulaciones de SC de acuerdo con
la invención se preparan de manera análoga a los ejemplos 1 a
3.
Se obtienen las siguientes formulaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla IV presentada a continuación se
muestran la densidad y la distribución de tamaños de partículas
tras el almacenamiento durante dos semanas a temperatura ambiente
(TA) y a 54ºC (2W54ºC) de las formulaciones de SC:
La distribución del tamaño de las partículas de
las formulaciones de acuerdo con la presente invención es constante
durante el almacenamiento a temperatura elevada.
Ejemplos 13 a
15
Las siguientes formulaciones de SC de acuerdo con
la invención se preparan de manera análoga a los ejemplos 1 a
3.
Se obtienen las siguientes formulaciones:
En la tabla V presentada a continuación se
muestran la densidad y la distribución del tamaño de las partículas
tras el almacenamiento durante dos semanas a temperatura ambiente
(TA) y dos semanas a 54ºC (2W54ºC) de las formulaciones de SC:
La distribución del tamaño de las partículas de
las formulaciones de acuerdo con la presente invención es constante
durante el almacenamiento a temperatura elevada.
Las siguientes formulaciones de SC de acuerdo con
la invención se preparan de manera análoga a los ejemplos 1 a
3.
| Ingrediente | Concentración (g/l) |
| BB-4 | 300 |
| Morwet D425 | 75 |
| Pluronic PE 10500 | 10 |
| Atplus 469 | 375 |
| SAG 220 | 10 |
| Proxel GXL | 3 |
| Rhodopol 23 | 0,45 |
| Veegum Pro | 2,5 |
| 1,2-propilenglicol | 50 |
| Agua | hasta 1 litro |
| Densidad (g/ml) | 1,19 |
El SC descrito en el ejemplo 16 muestra un
crecimiento de partículas insignificante cuando se almacena durante
2 semanas a 54ºC y durante 8 semanas a 40ºC.
Claims (9)
1. Una suspensión acuosa concentrada (SC) para
proporcionar compuestos activos para la protección de cultivos que
comprende
(a)
\hskip0,5cmde 50 a 400 g/l de al menos un benzoilbenceno de fórmula I
en la
que
R^{1} representa un átomo de halógeno, un grupo
alquilo, alcanoiloxi o alcoxi opcionalmente substituido; o un grupo
hidroxi,
R^{2} representa un átomo de halógeno, o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
R^{3} representa un átomo de halógeno o un
grupo alquilo opcionalmente substituido,
m es 0 ó un número entero de 1 a 3;
R^{4} representa independientemente un átomo de
halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente substituido o un
grupo nitro;
R^{5} representa un grupo alquilo opcionalmente
substituido;
R^{6} representa un átomo de halógeno, un grupo
ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi,
alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino
opcionalmente substituido;
R^{7} representa un átomo de halógeno, un grupo
nitro, o un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi,
alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi o ariloxi opcionalmente
substituido; y
n es 0, 1 ó 2,
(b)
\hskip0,5cmde 50 a 500 g/l de al menos un adyuvante que tenga la capacidad de reducir la tensión superficial en la dilución de pulverización a 40 mN/m o menos y no promueva el crecimiento de las partículas de compuesto activo para la protección de cultivos;
- (c)
- al menos un tensioactivo seleccionado entre los grupos (c1) y (2):
- \quad
- (c1) \hskip0,5cmde 5 a 75 g/l de uno o más dispersantes no iónicos, y
- \quad
- (c2) \hskip0,5cmde 10 a 100 g/l de uno o más dispersantes aniónicos,
(d)
\hskip0,5cmhasta 150 g/l de uno o más agentes anticongelantes,
(e)
\hskip0,5cmhasta 25 g/l de uno o más despumantes,
(f)
\hskip0,5cmhasta 25 g/l de uno o más conservantes, y
(g)
\hskip0,5cmde 200 a 800 g/l de agua,
donde el adyuvante (b) se selecciona entre el
grupo compuesto por alcoxilatos de amina, triglicéridos de
polioxialquileno, alquilpoliglucósidos, derivados de anhídrido
alquenil succínico, polivinilpirrolidonas, derivados de ácidos
perfluoroalquílicos y mezclas de los mismos.
2. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1, que
comprende de 75 a 450 g/l de al menos un alquilpoliglucósido, al
menos un etoxilato de amina o al menos una diglucamida de anhídrido
alquenil succínico.
3. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1, que
comprende de 55 a 150 g/l de al menos un ácido
perfluoroalquilfosfónico (con 6 a 18 átomos de carbono), ácido
perfluoroalquilfosfínico (con 6 a 18 átomos de carbono) o una
mezcla de los mismos.
4. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1,
donde la relación entre los compuestos activos para la protección
de cultivos (a) y dicho adyuvante (b) está comprendida entre 1:0,5
y 1:100, preferiblemente entre 1:0,75 y 1:10.
5. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1, que
comprende además de los componentes (a) a (g):
- (h)
- de 0,1 a 30 g/l de al menos un espesante.
6. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1,
donde el dispersante no iónico (c1) es un copolímero de bloque que
consta de restos de polioxipropileno y polioxietileno.
7. Un SC de acuerdo con la reivindicación 1,
donde el dispersante aniónico (c2) es un amino sulfonato o un
sulfonato alcalino o alcalinotérreo.
8. Un método para mejorar la eficacia de
compuestos activos para la protección de cultivos que comprende
combinar dichos compuestos activos para la protección de cultivos
con una cantidad eficaz de al menos un adyuvante que tiene la
capacidad de reducir la tensión superficial en una dilución de
pulverización acuosa a 40 mN/m o menos, que se selecciona entre el
grupo compuesto por alcoxilatos de amina, triglicéridos de
polioxialquileno, alquilpoliglucósidos, derivados de anhídrido
alquenil succínico, polivinilpirrolidonas, derivados de ácidos
perfluoroalquílicos y mezclas de los mismos.
9. Un método para combatir un hongo en un sitio,
que comprende diluir una formulación de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7 con agua y tratar dicho sitio con la
formulación acuosa diluida obtenida.
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