CZ294096B6 - Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin - Google Patents

Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin Download PDF

Info

Publication number
CZ294096B6
CZ294096B6 CZ199689A CZ8996A CZ294096B6 CZ 294096 B6 CZ294096 B6 CZ 294096B6 CZ 199689 A CZ199689 A CZ 199689A CZ 8996 A CZ8996 A CZ 8996A CZ 294096 B6 CZ294096 B6 CZ 294096B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dichloro
methylbenzophenone
methoxy
dimethoxy
independently
Prior art date
Application number
CZ199689A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ8996A3 (en
Inventor
Curtzeájürgen
Rudolpháchristineáheleneágertrud
Schroederáludwig
Albertáguido
Rehnigáanneroseáeditháelise
Sieverdingáewaldágerhard
Original Assignee
Americanácyanamidácompany
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/479,502 external-priority patent/US5679866A/en
Application filed by Americanácyanamidácompany filed Critical Americanácyanamidácompany
Publication of CZ8996A3 publication Critical patent/CZ8996A3/cs
Publication of CZ294096B6 publication Critical patent/CZ294096B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/14—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C217/18—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
    • C07C217/22—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted by carbon atoms having at least two bonds to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/33—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/46—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C325/00—Thioaldehydes; Thioketones; Thioquinones; Oxides thereof
    • C07C325/02—Thioketones; Oxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Fungicidní prostředekŹ který obsahuje zemědělsky vhodný nosič a fungicidně účinné množství benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IŹ kde X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíkuY R@sup@�@n@Ź R@sup@n@Ź R@sup@n@ každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s � až @ atomy uhlíkuY R@sup@n@ představuje alkylskupinu s � až @ atomy uhlíkuY R@sup@Q@n@ a R@sup@n@ každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s � až @ atomy uhlíkuY m představuje číslo � nebo @ a n představuje číslo @ nebo číslo �@ Způsob ochrany rostlin před poškozením způsobeným fytopatogenní houbouŹ při němž se na tyto rostlinyŹ jejich semena nebo hlízyŹ nebo na jejich stanoviště aplikuje fungicidně účinné množství sloučeniny vzorce I@ Sloučeniny vzorce IB a ICŹ jakožto nové látkyŹ a způsob jejich výrobyŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká fungicidního prostředku na bázi určitých benzofenonových sloučenin, způsobu ochrany rostlin pomocí těchto sloučenin, některých z těchto sloučenin, jako takových, a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Výroba potravin se spoléhá na různé zemědělské technologie, jejichž úkolem je uspokojit potřeby výživy rostoucí populace a zajistit, aby byly potraviny cenově dostupné, výživné a dosažitelné na pultech prodejen. Používání fungicidů je jednou z takových zemědělských technologií, které má světové společenství k dispozici. Fungicidy jsou agrochemické sloučeniny, které chrání plodiny a potraviny před houbami a houbovými chorobami. Plodiny a potraviny jsou neustále ohroženy různými houbovými organizmy, které, pokud nejsou potlačovány, mohou zničit plodiny a zlikvidovat úrodu.
Stále přítomné ohrožení, zejména obilnin a ovoce, představují ascomycetes, které jsou kausativním faktorem chorob typu padlí. Aplikace fungicidních činidel v množstvích zajišťujících potlačení choroby však může vyvolat fytotoxické postižení cílových plodin.
Úkolem tohoto vynálezu je proto vyvinout způsob potlačování fytopatogenních hub bez současného fytotoxického poškození hostitelských rostlin.
Dalším úkolem tohoto vynálezu je vyvinout účinný a bezpečný způsob ochrany důležitých agronomických plodin před poškozením a ztrátami vyvolanými fytopatogenními fungálními infekcemi a chorobami, které jsou těmito infekcemi vyvolány.
Dalším úkolem tohoto vynálezu je vyvinout benzofenonová fungicidní činidla a fungicidní prostředky obsahující benzofenonové sloučeniny.
Tyto a další úkoly, jakož i znaky vynálezu jsou zřejmé z následujícího podrobného popisu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IB
OCH3 (IB) kde
Q představuje atom vodíku nebo atom chloru;
- 1 CZ 294096 B6
R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jedním nebo více atomy fluoru nebo jednou fenylskupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu a
R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu;
přičemž když Q a R představují atomy vodíku, potom R' je odlišný od methylskupiny.
Předmětem vynálezu jsou dále také benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IC
(IC) kde
Q a Q' každý nezávisle představuje atom vodíku nebo methylskupinu;
R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jedním nebo více atomy fluoru, fenylskupinu, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu a
R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu.
-2CZ 294096 B6
Předmětem vynálezu je dále také způsob výroby benzofenonových sloučenin obecného vzorce I
(I) kde
X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
představuje číslo 1 nebo 3 a představuje číslo 0 nebo číslo 1;
jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
i (II) kde R1, R2 a m mají výše uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,
(III) kde R3, R4, R5, R6, Y a n mají výše uvedený význam, přičemž ve sloučeninách obecného vzorce II a III jeden ze symbolů Z1 a Z2 představuje atom vodíku a druhý skupinu COC1, nebo 25 jeden představuje magneziumhalogenidovou skupinu vzorce MgHal, kde Hal představuje atom bromu nebo jodu a druhý představuje skupinu COC1.
i
- J CZ 294096 B6
Předmětem vynálezu je dále také způsob výroby benzofenonových sloučenin obecného vzorce Ib
kde
X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje číslo 0 nebo číslo 1;
jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce VI
C=N->0 (VI) nechá reagovat s alespoň jedním molárním ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce VII
(VII) za přítomnosti alespoň jednoho molárního ekvivalentu chloridu hlinitého a nepolárního rozpouštědla za vzniku meziproduktu, který se hydrolyzuje za přítomnosti kyseliny a vody za vzniku benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IVb.
Předmětem vynálezu je dále také fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje zemědělsky vhodný nosič a fungicidně účinné množství benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I
-4CZ 294096 B6
kde
X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje Číslo 0 nebo číslo 1.
Konečně je předmětem vynálezu také způsob ochrany rostlin před poškozením způsobeným fytopatogenní houbou, jehož podstata spočívá v tom, že se na tyto rostliny, jejich semena nebo hlízy, nebo na místo, kde tyto rostliny, jejich semena nebo hlízy rostou, nebo budou růst, aplikuje fungicidně účinné množství benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I
kde
X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
m představuje číslo 1 nebo j a n představuje číslo 0 nebo číslo 1.
-5CZ 294096 B6
Pod označením „benzofenon“, jak se ho používá v tomto popisu a nárocích se rozumějí i oximové deriváty benzofenonu (X = NOR), benzothiofenony (X = S) a nederivatizované benzofenonketony (X = O).
Následuje podrobný popis tohoto vynálezu
Devastace a poškození důležitých agronomických a zahradnických plodin, které jsou vyvolány fungálními infekcemi a zamořením houbami, způsobují obrovské ekonomické ztráty. Při potlačování fytopatogenních fúngálních chorob se zemědělci musí zabývat strategiemi boje proti škůdcům, rezistencí v polních podmínkách a virulentními kmeny. Vážným problémem v souvislosti s obilninami a ovocem jsou zejména ascomycetes, které vyvolávají choroby typu padlí. Dalším problémem je, že při aplikaci různých fúngicidních činidel bylo pozorováno současné fytotoxické poškození hostitelských plodin.
Nyní bylo zjištěno, že benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I jsou vysoce účinnými fungicidními činidly, která jsou účinná zejména při potlačování chorob typu padlí, jako je padlí travní. Sloučeniny, které jsou užitečné při způsobech potlačování hub, mají strukturu benzofenonů obecného vzorce I
kde X, Y, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, m a n mají výše uvedený význam.
Alkylový zbytek, ať již představuje samotný substituent nebo část jiného substituentu, jako například alkoxyskupiny nebo alkylthioskupiny, může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a může obsahovat až 10 atomy uhlíku. Jako konkrétní příklady alkylových substituentů je možno uvést methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl atd., jakož i jejich izomery, jako je izopropyl, izobutyl a Zerc-butyl, izopentyl apod. Cykloalkylový zbytek, ať již se jedná o samotný substituent nebo o část jiného substituentu, účelně obsahuje 3 až 8, přednostně 3 až 6 atomů uhlíku.
Pod označením „atom halogenu“ se rozumí fluor, chlor, brom a jod, přednostně chlor. Přednostními halogenalkylovými skupinami jsou difluormethylskupina a trifluormethylskupina.
Popřípadě substituované skupiny mohou být buď nesubstituovány, nebo mohou obsahovat jeden až z chemického hlediska maximální počet substituentů. Pokud některá substituovaná skupina uvedená výše obsahuje 2 nebo více substituentů, tyto substituenty mohou být stejné nebo různé.
Benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I mají charakter olejů, pryskyřic nebo (převážně) krystalických pevných látek a vykazují cenné fungicidní vlastnosti. Tak například je možno jich použít v zemědělství a podobných oblastech, jako je zahradnictví a pěstování vinné révy, za účelem potlačování fytopatogenních hub, zejména ascomycetes a chorob typu padlí, jako je Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha, Uncinula necator apod. Tyto benzofenonové sloučeniny vykazují vysokou fungicidní účinnost v širokém koncentračním rozmezí a může se jich používat v zemědělství bez toho, že by vznikaly škodlivé fytotoxickéúčinky.
-6CZ 294096 B6
Účinného potlačení fytopatogenních hub se například může dosáhnout za použití fungicidně účinného množství jedné nebo více sloučenin zvolených ze souboru zahrnujícího:
2.3.5.6- tetramethyl-4',5',6'-trimethoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-O-methyloxim,
2.6- dichlor-5'-terc-butoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-5',6'-di-n-butoxy-M'-methoxy-2'-methylbenzofenon, 2'-benzoylmethoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon, 2'-allyloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon, 2'-ben2yloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon, 2'-butoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon, 2'-cyklohexylmethoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon, 2'-cyklopentyloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-2',3',4'-trimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-2'-ethoxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-2'-heptyloxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-2'-hexyloxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-(2-methoxyethoxy)-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-(3-methylbutoxy)benzofenon,
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-(prop-2-inyloxy)benzofenon,
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-pentyloxybenzofenon,
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-propoxybenzofenon,
2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-(3-methylbutoxy)benzofenon,
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-(prop-2-inyloxy)benzofenon,
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-oktyloxybenzofenon,
2.6- dichlor-M'-methoxy-2'-methyl-5'-pentyloxybenzofenon,
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-propoxybenzofenon,
-7 CZ 294096 B6
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-trimethylsilanylmethoxybenzofenon,
2.6- dichlor-5'-(l-ethylpropoxy)-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
2.6- dichlor-5'-difluormethoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-5'-ethoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-5'-heptyloxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-5'-hexyloxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-O-n-propyloxim,
2.6- dichlor-5'-izobutoxy—4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
2.6- dichlor-5'-izopropoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
5'-butoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
5'-cyklohexylmethoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
5'-cyklohexyloxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
5'-cyklopentyloxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon, '-cyklopropylmethoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon a 5'-decyloxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon.
Zvláště užitečné jako fungicidy jsou sloučeniny obecného vzorce IB definované výše.
Přednost se dává sloučeninám obecného vzorce IB, kde Q představuje atom vodíku nebo atom chloru; R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy fluoru, nebo jednou fenylskupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího halogen, methylskupinu, methoxyskupinu, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu; a R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího fluor, chlor, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího fluor, chlor, brom, methylskupinu, methoxyskupinu, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu.
Zvláště hodnotné jsou dále sloučeniny obecného vzorce IC definované výše.
Přednost se dává sloučeninám obecného vzorce IC, kde Q a Q' představuje každý nezávisle atom vodíku nebo methylskupinu; R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy fluoru, jednou fenylskupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího fluor, chlor, brom, methylskupinu, methoxyskupinu, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu; a R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího
-8CZ 294096 B6 fluor, chlor, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího brom, methylskupinu, methoxyskupinu, trifluormethylskupinu atrifluormethoxyskupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno připravovat konvenčními postupy, například způsobem podle vynálezu, který je popsán výše.
Výchozí látky obecného vzorce II a III jsou známé produkty, které lze vyrábět zavedenými postupy nebo jejich rutinními obměnami. Substituenty R1 až R9, které nejsou kompatibilní se zvolenými reakčními podmínkami, je možno zavádět po vytvoření benzofenonu. Vytvoření těchto skupin se může provádět následující derivatizací nebo substitucí vhodné skupiny nebo též odštěpením vhodné chránící skupiny.
Pokud jeden ze symbolů Z1 a Z2 představuje atom vodíku a druhý představuje skupinu COC1, představuje způsob Friedel-Craftsovu reakci, která se provádí za přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako katalyzátoru, dobře zavedenými postupy. Jako vhodné katalyzátory přicházejí v úvahu chlorid železitý, chlorid hlinitý, chlorid cíničitý, chlorid zinečnatý, chlorid titaničitý, chlorid antimoničný a fluorid boritý, kterých se může používat v molárně ekvivalentním množství, vztaženo na použitý acylchlorid. Je však také možno použít menších množství katalyzátoru a pracovat při zvýšené teplotě, účelně při teplotě zpětného toku (za těchto podmínek představují přednostní katalyzátory chlorid železitý, jod, chlorid zinečnatý, železo, měď, silné sulfonové kyseliny, jako je kyselina trifluormethansulfonová a kyselé ionexové pryskyřice, jako je Amberlyst®15 a Naflon®). Přednostně se jako katalyzátoru používá chloridu železitého v molámím poměru vzhledem k acylchloridu 0,001 až 0,2 při teplotě v rozmezí od asi 50 do 180 °C. Tato reakce se může provádět v rozpouštědle, které je inertní za reakčních podmínek, jako je například ethylenchlorid nebo methylenchlorid, benzen, oktan, děkan nebo směsi takových rozpouštědel. Může se též pracovat bez rozpouštědla a v tomto případě se účelně používá jednoho z reakčních činidel v nadbytku, například v rozmezí poměru 1:5 až 5:1. Pokud se používá chloridu hlinitého, leží jeho molámí poměr k acylchloridu přednostně v rozmezí od 0,5 do 2, jako vhodného rozpouštědla se používá například methylenchloridu nebo ethylenchloridu a pracuje se obvykle při teplotě v rozmezí -10 do -70 °C. Pokud ve výchozí látce R3 představuje methylskupinu a R6 nebo jeden ze symbolů R6 představuje 5-alkoxyskupinu (sloučenina obecného vzorce III), může se rozštěpením etheru získat 6-hydroxysloučenina, kterou lze následně obvyklými postupy derivatizovat.
Pokud je sloučeninou obecného vzorce II 2,6-dichlorbenzoylchlorid a sloučeninou obecného vzorce III je l,2,3-trialkoxy-5-alkylbenzen, může se Friedel-Crafitsovy reakce s chloridem hlinitým použít pro výrobu různých produktů v závislosti na reakčních podmínkách. Za použití molárního množství chloridu hlinitého v rozmezí od 0,5 do 2, teploty v rozmezí od asi 0 do 25 °C a rozpouštědla, jako je methylenchlorid nebo ethylenchlorid, proběhne štěpení etheru v poloze 6 (o-poloze) sloučeniny obecného vzorce I za asi 1 až 20 hodin. Při vyšších teplotách (asi 40 °C) a - pokud je to zapotřebí - za použití delší reakční doby (v rozmezí od asi 2 do asi 24 hodin) může ke štěpení etheru dojít i v poloze 5 (m-poloze).
Způsobů popsaných dále lze analogicky použít i v pří pádě jiných výchozích látek.
-9CZ 294096 B6 (VIII)
Etherovým Štěpením výchozích látek obecného vzorce VIII
O-alkyl kde R1 a R2 přednostně představuje vždy chlor nebo methylskupinu, R představuje atom vodíku nebo skupinu O-alkyl a označení „alkyl“ znamená přednostně methylskupinu; při teplotě v rozmezí od asi 50 do asi 100 °C za použití směsi bromovodíku a kyseliny octové se získají sloučeniny obecného vzorce IX
(IX)
O-H kde R' představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu.
Štěpení O-alkylskupiny ve výchozích sloučeninách obecného vzorce X
(X) kde R1 a R2 mají výše uvedený význam, se může provádět působením chloridu hlinitého (0,5 až mol) v inertním rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě od asi 20 do asi 50 °C a poskytuje odpovídající hydroxysloučeniny.
Alkylace sloučenin obecného vzorce VIII, IX nebo etherové štěpení produktu získaného ze sloučeniny obecného vzorce X se může provádět známými způsoby.
Sloučeniny obecného vzorce IX, kde R' představuje atom vodíku, se mohou podrobit reakci s alkylhalogenidem (kde alkylový zbytek je popřípadě substituován) v nižším alkoholu za přítomnosti bazické sloučeniny, jako je uhličitan draselný, při zvýšené teplotě (například při teplotě 60 až 150 °C).
V případě, že jsou hydroxyskupiny přítomny v jiných polohách (jako je tomu v případě sloučeniny obecného vzorce VIII, kde R' představuje hydroxyskupinu) nebo reakčního produktu získaného ze sloučeniny obecného vzorce X, musí se vyrobit sůl s kovem reakcí takové hydroxysloučeniny, například s hydroxidem draselným. Tato sůl se potom podrobí reakci s popřípadě
-10CZ 294096 B6 substituovaným alkylhalogenidem v polárním rozpouštědle (například dimethylformamidu) za nepřítomnosti vody.
Dialkylace sloučenin obecného vzorce IX, kde R' představuje hydroxyskupinu, stejnými popřípadě substituovanými alkylskupinami, se může provádět za použití odpovídajících dvojalkalických, přednostně dvojsodných solí, které lze získat z dihydroxysloučeniny a natriumhydridu v inertním rozpouštědle, například tetrahydrofuranu. Taková sůl se potom nechává reagovat v inertním polárním rozpouštědle (například dimethylformamidu) s nadbytkem popřípadě substituovaného alkylhalogenidu při teplotě v rozmezí od asi 80 do asi 120 °C.
Dialkylace dihalogensloučeninou obecného vzorce Hal-(CH3)n-Hal (kde Hal představuje chlor, brom nebo jod a n je číslo 1 až 4) vede k cyklizaci (za vzniku sloučeniny obecného vzorce XI,
O-alkyl (XI) kde n má výše uvedený význam).
Reakce dihydroxysloučeniny obecného vzorce IX, kde R' představuje hydroxyskupinu, s touto dihalogensloučeninou se provádí za přítomnosti nadbytku uhličitanu draselného a malého množství oxidu mědi, jako katalyzátoru, při teplotě v rozmezí od asi 10 do asi 50 °C, přednostně při teplotě místnosti.
Pro výrobu acylovaných sloučenin se odpovídající hydroxysloučenina, například sloučenina obecného vzorce XII
O-alkyl (XII) kde R1 a R2 představuje vždy atom chloru nebo methylskupinu, ve formě své soli (například draselné soli) nechá reagovat v inertním polárním rozpouštědle, jako je dimethylformamid s popřípadě substituovaným chloridem kyseliny při teplotě v rozmezí od asi 10 do asi 50 °C.
Acylace sloučenin obecného vzorce IX (kde R' představuje atom vodíku) se může provádět zahříváním těchto sloučenin s anhydridem kyseliny, popřípadě za přítomnosti inertního rozpouštědla, na teplotu v rozmezí od asi 80 do asi 120 °C.
-11 CZ 294096 B6 (XIII)
Pro výrobu sloučenin obecného vzorce XIII
kde R představuje íerc-butoxyskupinu a R1 a R2 mají výše uvedený význam, ale přednostně představují atomy chloru, se odpovídající hydroxysloučenina (sloučenina obecného vzorce XIII, kde R představuje hydroxyskupinu) rozpustí v inertním rozpouštědle, roztok se ochladí na přibližně -70 °C, přidá se k němu katalytické množství trifluormethansulfonové kyseliny a vzniklou směsí se po dobu 2 až 6 hodin probublává proud 2-methylpropenu. Po neutralizaci kyseliny se může izolovat výsledná terc-butoxysloučenina.
5-nitrosloučeninu vzorce XIV
O-alkyl (XIV) (kde R představuje nitroskupinu) je možno vyrobit nitrací odpovídající sloučeniny, která je v poloze 5 nesubstituována, tj. kde R představuje atom vodíku, působením koncentrované (65%) kyseliny dusičné při teplotě asi 50 až 100 °C.
Nitrace sloučeniny obecného vzorce XV
Cl
O-alkyl
O-alkyl (XV) do polohy 2 se může provádět koncentrovanou (65%) kyselinou dusičnou při teplotě asi 30 až 60 °C.
- 12CZ 294096 B6
Nitrosloučeniny vyrobené výše uvedenými nebo jinými způsoby je možno redukovat na odpovídající aminosloučeniny, například na sloučeninu obecného vzorce XVI
(XVI) působením nadbytku práškového železa ve směsi vody a kyseliny octové (50 : 1) při zvýšené teplotě (60 až 100 °C).
Reakce aminosloučenin s nadbytkem kyseliny mravenčí při teplotě zpětného toku má za následek formylaci aminoskupiny.
Sloučeniny obecného vzorce XIV (kde R představuje atom vodíku) je možno brómovat do polohy 5 přikapáváním ekvimolámího množství bromu (například ve formě roztoku v trichlormethanu) k trichlormethanovému roztoku výchozí sloučeniny při teplotě 10 až 30 °C.
Benzofenothiony (sloučeniny obecného vzorce I, kde X představuje síru) je možno vyrobit z odpovídajících benzofenonů zahříváním se sulfidem fosforečným v inertním rozpouštědle při teplotě zpětného toku po dobu 2 až 10 hodin.
Při reakci magneziumhalogenidu s nitrilem, tj. sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III, v níž jeden ze symbolů Z1 a Z2 představuje magneziumhalogenidovou skupinu a druhý kyanoskupinu, se získá jako bezprostřední produkt reakce imin obecného vzorce IV
(IV).
Tento meziprodukt se snadno převede na požadovaný benzofenonový derivát obecného vzorce I, kde X představuje atom kyslíku, kyselou hydrolýzu, která se účelně provádí za použití minerální kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková nebo sírová.
Při reakci magneziumhalogenidu s aldehydem, tj. sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III, v níž jeden ze symbolů Z1 a Z2 představuje magneziumhalogenidovou skupinu a druhý aldehydovou skupinu, se získá jako bezprostřední produkt reakce terciární alkohol obecného vzorce V
-13 CZ 294096 B6 (V).
Intermediární terciární alkohol obecného vzorce V se snadno převede na požadovaný benzofenonový derivát obecného vzorce I, kde X představuje atom kyslíku, oxidací, účelně za použití derivátu čtyřmocného manganu, sedmimocného manganu, čtyřmocného ceru nebo šestimocného ceru, kyseliny dusičné, nebo kyslíku za přítomnosti katalyzátoru.
Některé oximové deriváty obecného vzorce I je možno vyrábět reakcí vhodně substituovaného nitriloxidu obecného vzorce VI s vhodným o-dimethoxybenzenem obecného vzorce VII za přítomnosti chloridu hlinitého v inertním rozpouštědle a následující hydrolýzou vzniklého meziproduktu působením vodné kyseliny. Tak se získají požadované sloučeniny obecného vzorce lb. Tato reakce je znázorněna ve schématu I.
Schéma I
Ve sloučeninách obecného vzorce lb má R1, R2, R3 a R6 a n význam uvedený u obecného vzorce I a Ia a m představuje číslo 0 nebo celé číslo s hodnotou 1, 2 nebo 3. Oximy obecného vzorce lb je možno O-alkylovat nebo O-acylovat za použití konvenčních alkylačních a acylačních technologií.
Substituenty v benzofenonech vyrobených způsoby podle vynálezu je možno dále derivatizovat zavedenými metodami a jejich rutinními adaptacemi, jako je hydrogenace, acylace, štěpení etherových vazeb, alkylace nebo nitrace.
- 14CZ 294096 B6
Sloučeniny obecného vzorce la podle vynálezu jsou výbornými fungicidy, které se hodí zejména pro potlačování fytopatogenních hub v zemědělství a příbuzných oborech. Jsou užitečné pro potlačování chorob typu padlí, zejména chorob vyvolaných Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha a Uncinula necator. Díky výborné toleranci těchto sloučenin v rostlinách je možno jich používat při všech kultivacích rostlin, při nichž je zapotřebí zamezit zamoření takovými houbami, například při pěstování malozmných obilnin, jabloní a vinné révy. Charakteristickým rysem sloučenin podle vynálezu je, že nevyvolávají u cílových plodin fytotoxicitu při stupni ošetření, který přichází v úvahu při potlačování hub.
Předmětem vynálezu je také fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I nebo la definovanou výše a zemědělsky přijatelná nosič. Takové prostředky mohou obsahovat jednu nebo více sloučenin podle vynálezu. Přednostně je alespoň jedním nosičem v prostředku podle vynálezu povrchově aktivní látka. Prostředek může například obsahovat alespoň dva nosiče, z nichž alespoň jedním je povrchově aktivní činidlo.
Sloučeniny obecného vzorce I nebo laje možno aplikovat v podobě technických látek, přednostně se jich však používá v podobě prostředků, které kromě sloučenin obecného vzorce I nebo la obsahují adjuvanty a pomocné látky, které jsou známé z technologie zpracování účinných látek na zemědělské prostředky. Tyto prostředky mohou mít například povahu emulgovatelných koncentrátů, roztoků (přímo rozstřikovatelných roztoků nebo roztoků určených k následnému ředění), zředěných emulzí, smáčitelných prášků, rozpustných prášků, poprašů, granulátů nebo mikropouzder a vyrábějí se dobře zavedenými postupy. Forma aplikace, jako je postřikování, rozprašování, dispergace nebo polévání, se může volit v závislosti na použitém prostředku s ohledem na cíle, kterých má být dosaženo za daných podmínek.
Sloučeniny obecného vzorce I nebo laje možno zpracovávat na prostředky nebo aplikovat buď samotné, nebo v kombinaci s jedním nebo více dalšími pesticidy nebo regulátory růstu rostlin. Jako pesticidů se v takových kombinacích může použít herbicidů, insekticidů, jiných fungicidů nebo jejich směsí. Pokud se sloučeniny obecného vzorce I nebo la aplikují v kombinaci s jiným pesticidem nebo jinými pesticidy, může aplikace probíhat buď současně, nebo postupně. Z jiných fungicidů, kterých se může použít pro kombinovanou aplikaci se sloučeninami obecného vzorce I, je možno uvést 4,6-dinitro-o-kresol, benalaxyl, benomyl, captafol, captan, carbendazim, chlorothalonil, měď, cymoxanil, dichlofluanid, dichlon, difenoconazol, dimethomorph, diniconzol, dinocap, dithianon, fenpiclonil, fenpropiomorph, hymaxazol, imazalil, iprodion, izopropthiolan, kasugamycin, mancozeb, mepronil, oxid rtuťnatý, oxadixyl, kyselinu oxolinovou, penconazol, propineb, pyrifenox, thiabendazol, thiram, tolclofosf-methyl, triadimefon, triflumizol, triforin, validamycin A, vinclozolin, zineb, ziram apod.
Fungicidní prostředky podle vynálezu je možno vyrábět dobře zavedenými postupy, například intenzivním míšením a/nebo mletím účinných přísad s jinými látkami, jako jsou plniva, rozpouštědla, pevné nosiče a popřípadě povrchově aktivní látky (tenzidy).
Jako rozpouštědel se může používat aromatických uhlovodíků, například frakcí Cg až C12, jako jsou například xyleny nebo xylenové směsi a substituované naftaleny, esterů kyseliny fialové, jako je dibutylftalát nebo dioktylftalát alifatických uhlovodíků, jako je cyklohexan nebo parafín, alkoholů a glykolů, jakož i jejich etherů a esterů, jako je například ethanol, ethylenglykolmonomethylether a ethylenglykoldimethylether, ketonů, jako je cyklohexanon, silně polárních rozpouštědel, jako je N-methyl-2-pyrrolidon nebo dimethylsulfoxid, alkylformamidů, epoxidovaných rostlinných olejů, jako je například epoxidovaný kokosový nebo sojový olej a vody.
Jako pevných nosičů, které přicházejí v úvahu v popraších nebo dispergovatelných prášcích, je možno použít minerálních nosičů, jako je kalcit, mastek, kaolin, montmoriHonit a attapulgit. Jejich fyzikální vlastnosti je možno zlepšit přídavkem vysoce disperzního silikagelu nebo vysoce disperzních polymerů.
-15CZ 294096 B6
Jako nosiče pro granuláty přicházejí v úvahu porézní látky, jako je například pemza, drcené cihly, sepiolit, bentonit a dále též nesorpční nosiče, jako je kalcit nebo písek. Také lze použít řady předem granulovaných anorganických nebo organických látek, jako je dolomit nebo drcené rostlinné zbytky.
Vhodné povrchově aktivní látky mohou být neionogenní nebo se může jednat o aniontová nebo kationtové tenzidy s dobrými dispergačními, emulgačními a smáčecími vlastnostmi. Volba těchto látek závisí na druhu benzofenonové sloučeniny, který má být zpracován na prostředek. Pod označením „tenzidy“ se také rozumějí tenzidové směsi.
Jako vhodné tenzidy přicházejí v úvahu tzv. vodorozpustná mýdla a dále též vodorozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny. Jako mýdla přicházejí obvykle v úvahu soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 20 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituovaným amoniem, například sodné nebo draselné soli kyseliny olejové nebo stearové nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se například vyrábějí z kokosového oleje nebo loje. Dále se může použít také solí mastných kyselin s methyltaurinem. Přednostně se však používá syntetických tenzidů, zejména alifatických sulfonátů, alifatických sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů. Alifatických sulfátů nebo alifatických sulfonátů se obvykle používá ve formě solí s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituovaným amoniem. Tyto sloučeniny obsahují alkylové zbytky s 8 až 22 atomy uhlíku. Pod označením „alkylový zbytek“ se v této souvislosti rozumí též alkylová část acylového zbytku. Jedná se například o sodnou nebo vápenatou sůl ligninsulfonové kyseliny nebo dodecylesteru kyseliny sírové. Výše uvedené látky mohou být též založeny na směsích mastných alkoholů vyrobených z přírodních mastných kyselin. Zahrnují také soli esterů kyseliny sírové, sulfonových kyselin a aduktů alifatických alkoholů a ethylenoxidu. Sulfonované benzimidazolové deriváty přednostně obsahují dva zbytky sulfonové kyseliny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Jako alkylarylsulfonáty přicházejí v úvahu například sodné, draselné nebo triethylamoniové soli dodecylsulfonové kyseliny, dibutylnafitalensulfonové kyseliny nebo kondenzátu naftalensulfonové kyseliny s formaldehydem. Také se může použít fosfátů, jako jsou soli esteru kyseliny fosforečné s p-nonylfenolethylenoxidovým aduktem (s obsahem 4 až 14 oxethylenových jednotek) nebo fosfolipidů.
Neiontové tenzidy jsou přednostně polyglykoletherové deriváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkoholů, které obsahují 3 až 10 glykoletherových jednotek a 8 až 20 atomů uhlíku v alifatickém uhlovodíkovém zbytku nebo 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů. Jako jiné vhodné neiontové tenzidy je možno uvést vodorozpustné polyadukty ethylenoxidu a propylenglykolu, ethylendiaminopropylenglykolu a alkylpropylenglykolu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, které obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin. Takové látky obvykle obsahují 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na jednotku propylenglykolu. Jako příklady vhodných neiontových tenzidů je možno uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, polyadukty ethylenoxidu a propylenu, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol. Dále se může použít také esterů polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami, například polyoxyethylensorbitantrioleátu.
Jako kationtové tenzidy přicházejí v úvahu přednostně kvartémí amoniové soli obsahující přinejmenším 1 alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a dále nízké, popřípadě halogenované, alkylové, benzylové nebo hydroxyalkylové zbytky. Jako tyto soli přicházejí v úvahu přednostně halogenidy, methylsulfáty nebo alkylsulfáty, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzylbis(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Tenzidy, kterých se obvykle používá v prostředcích podle vynálezu, jsou uvedeny v publikacích, jako je „McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA, 1981; H. Stache, „Tensid-Taschenbuch“, 2. vydání, C. Hanser, Mnichov. Vídeň, 1981;
-16CZ 294096 B6 a M. a J. Ash, „Encyclopedia of Surfactants“, sv. I až III, Chemical Publishing Co., New York, ΝΎ, USA, 1980-1981.
Pesticidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat 0,1 až 95 a přednostně 0,1 až 80 % 5 alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo Ia, 1 až 99,9 % pevného nebo kapalného adjuvantu a 0 až 25, přednostně 0,1 až 25 % tenzidu.
Všechny procentické údaje a údaje v ppm (díly vztažené na milion dílů) vztahující se k prostředkům jsou údaje hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Jako příklady vhodných prostředků podle vynálezu je možno uvést:
Emulzní koncentráty:
účinná složka: povrchově aktivní látka: kapalný nosič:
Suspenzní koncentráty: účinná složka: voda:
povrchově aktivní látka:
Smáčitelné prášky: účinná složka: povrchově aktivní látka: pevný nosič:
Popraše: účinná složka: pevný nosič:
až 20, přednostně 5 až 10 % až 30, přednostně 10 až 20 % až 94, přednostně 70 až 85 % až 75, přednostně 10 až 50 % 94 až 24, přednostně 88 až 30 % až 40, přednostně 2 až 30 %
0,5 až 90, přednostně 1 až 80 %
0,5 až 20, přednostně 1 až 15 % 5 až 95, přednostně 15 až 90 %
0,1 až 10, přednostně 0,1 až 1 % 99,5 až 90, přednostně 99,9 až 99 %.
___Granuláty;
účinná složka: 0,5 až 30, přednostně 3 až 15 % až 99,5, přednostně 85 až 97 %.
Jako komodita mají fungicidní prostředky podle vynálezu přednostně koncentrovanou podobu, zatímco konečný uživatel obvykle používá zředěných prostředků. Prostředky podle vynálezu se mohu ředit až na 0,001% koncentraci účinné přísady. Obvyklý stupeň aplikace leží v rozmezí od 0,01 do 10 kg účinné složky na hektar.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jiné pomocné přísady, jako jsou stabilizátory, odpěňovače, regulátory viskozity, zahušťovadla, adheziva, hnojivá nebo jiné účinné přísady, za účelem dosažení speciálních účinků.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Vynález lze různým způsobem obměňovat, jak je to zřejmé odborníkům v tomto oboru, na základě předchozího popisu a následujících příkladů provedení. Všechny takové modifikace rovněž spadají do rozsahu připojených nároků. Pod označením „HNMR“ se rozumí protonová nukleární magnetická rezonance, 30 pod označením „CIMS“ se rozumí hmotnostní spektroskopie a pod označením „IR“ se rozumí infračervená spektroskopie.
- 17CZ 294096 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon (sloučenina 1) (R*=C1, R2=6-C1, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=l, n=0)
Směs 4-methylveratrolu (76,1 g, 500 mmol), 2,6-dichlorbenzoylchloridu (120,4 g, 575 mmol) a chloridu železitého (0,5 g) se zahřívá za míchání. Reakce započne při 90 °C za vývoje chlorovodíku, hlavní reakce je skončena v průběhu 10 minut při 95 °C. Poté se reakční směs míchá dalších 30 minut při 100 °C, načež se ochladí na 65 °C. Přidáním methanolu (350 ml) začne krystalovat sloučenina 1. Poté se ke směsi při 40 °C pomalu přidá směs vody a methanolu (1:1 objemově, 300 ml). Získaná směs se míchá 30 minut při teplotě místnosti. Pevná látka se oddělí vakuovou filtrací, třikrát promyje směsí methanolu a vody (3 : 1 objemově, vždy 100 ml) a vysuší. Získá se 148,6 g (výtěžek 91,4 %) bezbarvých krystalů o teplotě tání 101,5 °C.
Příklad 2
Derivatizace benzofenonů
A) 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy~-2'-nitrobenzofenon (sloučenina 2) (R’=C1, R2=6-C1, R3=NO2j R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=l, n=0)
Dávka 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxybenzofenonu (6,22 g, 20 mmol), vyrobeného podobným postupem, jaký je popsán v příkladu 1, se během 15 minut přidá ke kyselině dusičné (65%, 40 ml), která je zahřáta na 40 °C. Čirý roztok se míchá 10 minut při 40 °C a poté 1 hodinu při teplotě místnosti. Reakční směs se poté nalije do vody, přičemž vznikne pomalu tuhnoucí olej. Tato látka se za zahřívání rozpustí v malém množství Ν,Ν-dimethylformamidu, k roztoku se přidá methanol a získaná směs se ochladí a přefiltruje. Získá se 5,57 g (výtěžek 78 %) sloučeniny 2 ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 143 °C.
B) 2'-amino-2,6-dichlor—4',5'-dimethoxybenzofenon (sloučenina 3) (R’=C1, R2=6-C1, R3=NH2, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=l, n=0)
Dávka 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-nitrobenzofenonu (sloučenina 2, 3,56 g, 10 mmol) se během 15 minut při 70 °C přidá ke směsi vody (50 ml), ledové kyseliny octové (1 ml) a práškovitého železa (3,30 g, 60 mmol). Reakční směs se míchá další 3 hodiny při 95 °C, ochladí a přidá se k ní toluen (50 ml). Vzniklá pevná látka se odfiltruje a filtrační koláč se promyje toluenem. Filtrát a promývací louhy se spojí a promyjí vodou, vysuší a poté nanesou na sloupec pro mžikovou chromatografií (silikagel, 50 g). Sloupec se postupně eluuje toluenem a toluenem obsahujícím 1 %, 2 %, 5 % a 10 % acetonu (vždy 250 ml). Frakce eluovaná 10% acetonem se zkoncentruje za sníženého tlaku na konečný objem 10 ml, přičemž vykrystaluje sloučenina 3 ve formě žlutých krystalů (1,61 g, výtěžek 49 %) o teplotě tání 181 °C.
C) 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-formylaminobenzofenon (sloučenina 4) (R’=CI, RM-CI, R3=NHCHO, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=l, n=0)
- 18CZ 294096 B6
Směs 2'-amino-2,6-dichlor-4',5'-dimethoxybenzofenonu (sloučenina 3, 0,82 g, 2,5 mmol) a kyseliny mravenčí (30 ml) se 24 hodin zahřívá na teplotu zpětného toku a odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v malém množství toluenu. Přidáním cyklohexanu vykrystaluje sloučenina 4 ve formě bezbarvých krystalů (0,64 g, výtěžek 72 %) o teplotě tání 152 °C.
D) 2,6-dichlor-5'-hydroxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon (sloučenina 5) (R’=C1, R2=6-C1, R3=CH3, R4=CH3, R5=OH, X=O, Y=O, m=l, n=0)
Směs 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenonu (sloučenina 1, 2,5 g, 7,7 mmol), bromovodíku v kyselině octové (33 %, 10 ml) a ledové kyseliny octové (10 ml) se míchá 1,5 hodiny při 75 °C a nalije do vody (100 ml). Vodná směs se dvakrát extrahuje dichlormethanem (vždy 50 ml). Extrakty se spojí, vysuší a zkoncentrují za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se nanese na vrchol sloupce pro mžikovou chromatografíi (silikagel, 30 g). Eluce se provádí toluenem a směsí toluenu a acetonu v poměru 9 : 1 (vždy 500 ml). Frakce obsahující látku o Rf = 0,54 (silikagel, toluen/aceton, 9 : 1) se spojí a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku, do konečného objemu 20 ml. Roztok se poté extrahuje třikrát vodným hydroxidem sodným (2N, vždy 30 ml). Vodná vrstva se okyselí kyselinou chlorovodíkovou (6M). Vzniklá sraženina se izoluje vakuovou filtrací a vysuší. Získá se sloučenina 5 ve formě bezbarvých krystalů (1,1 g, výtěžek 45,9 %) o teplotě tání 152 °C.
E) 2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-n-propoxybenzofenon (sloučenina 6) (R'=C1, R2=6-C1, R3=CH3, R4=CH3, R5=O-n-C3H7, X=O, Y=O, m=l, n=0)
Směs 2,6-dichlor-5'-hydroxy-A'-methoxy-2'-methylbenzofenonu (sloučenina 5, 1,0 g,
3,2 mmol), n-propylbromidu (0,5 g, 4 mmol), uhličitanu draselného (2,8 g, 20 mmol) a ethanolu (10 ml) se míchá 6 hodin při 80 °C a přefiltruje. Filtrát se odpaří za sníženého tlaku a zbytek se nanese na sloupec pro mžikovou chromatografíi (silikagel, 30 g). Eluce se provádí toluenem (750 ml). Získá se sloučenina 6 ve formě hnědého oleje (800 mg, výtěžek 70,7 %), který pomalu vykrystaluje (teplota tání 73 až 75 °C).
F) 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon (sloučenina 7) (R‘=C1, R2=6-C1, R3=CH2, R4=O-CH3, R5=O-CH3, X=S, Y=O, m=l, n=0)
Směs 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenonu (sloučenina 1, 3,25 g, 10,0 mmol), sulfidu fosforečného (2,22 g, 10,0 mmol) a toluenu (50 ml) se míchá 5 hodin při 110 °C a smísí sp-dioxanem. Získaná směs se míchá při 100 °C dalších 24 hodin. Od černého dehtovitého reakčního produktu se dekantuje supematant a ke zbytku se přidá silikagel (15 g) a za sníženého tlaku se odpaří rozpouštědlo. Kolona pro mžikovou chromatografíi se naplní silikagelem (100 g) a do jejího vrcholu se navrství silikagel s produktem. Sloupec se eluuje směsí petroletheru a acetonu (500 ml, 98:2 objemově) a potom směsí petroletheru a acetonu (750 ml, 95 : objemově). Získá se sloučenina 7 ve formě tmavě zeleného oleje (40 mg, výtěžek 1,2 %), který pomalu ztuhne. Když se získaný olej třikrát trituruje s cyklohexanem, získá se pevná látka o teplotě tání 142 °C.
Příklad 3
V podstatě stejnými postupy, jaké jsou popsány výše v příkladech 1 a 2 a popřípadě za použití vhodných standardních metod derivatizace se vyrobí následující sloučeniny uvedené v tabulce I.
-19CZ 294096 B6
Tabulka 1
>4000
CD kD rH
IH
•ΓΊ rH XJ1 co
Φ «Η vo
rH J 1 CT\ t
0 cn CN co kD
kD <3· kD
r—4
kD in in •ΓΊ ω rH O
m
X rH u u
O
XXX
in X
co CN
X 8 X O O — X O O O
cn cn m m
X X X X X
O O 0 O
O O O 0 O
cl \
m m •ΊΓ* m cn m cn cn cn m m ΓΊ
X mL X X X X X X X X X X
O CN a O O υ u O O O O 0 U
cn cn m cn cn cn cn cn cn O) cn
X X X X X X X X X X X X
u O u U u O O ω O
X X X f—1 0 M 1
kD in
tó
«—1 rH 1—1 rH rH t—1 ΠΊ ΓΏ
1 O 1 1 O 1 X Ϋ U 1 »1« X u X u
kD kO kD kD kO kO 1 <0 1 kD
r-H <—I r-H ÍH ’—t i—I
O o o co o o
j-Br H CH3 CH3 OCH3 H 0 olej
-NO2 H CH3 CH3 OCH3 H 0 126-128
M rH CQ U
O r—< CN m *3* kD Γ' co o> 0 tH
r—1 r~4 1—1 V“i rH <—1 <—1 i—1 rH rH CN CN
-20CZ 294096 B6
iD 00
•m LD m •m CM
m 04 Φ cn «—i 0) rH
o rH cn rH rd o 1 1 04 M 0 1 LD
cn m CM
X CN
cn m O cn m o -—a cn
X X <N 1—l X X m X r—<
O U X w O <J o X o
to O u O O O O
cn cn cn m cn m m cn cn cn cn
X X X X X X X X X X X
O O u O u U O O o O CJ
m cn m m cn m cn cn cn cn cn m
X X X X X X X X fc. X X X
U O u U O U O O O O O O
m m On O
rH r—♦ 1—1 f-H X rH rH rH f—1
O O 1 O 1 O 1 O o tn 1 O 1 u u 1 U 1
L0 LD LD LD 1 in in LD ID LD LD tn
-21 CZ 294096 B6
i—< rd f—i rd rd rd rd rd rd rd m rd
o I O | o 1 O O | o i u i O ω o ] ÍXrf O u
kO kD kD kO kO kO kO ΓΊ k£> 1 kD 1 k£> 1 k0
Ρύ iH rd rd rd rd rd
O O (J u u u
rH ♦ ω >o
in kO r* co o r-d (N m m
m m m m vjí
-22CZ 294096 B6
O «
+>
’ΓΊ
0) rd o r~
Γ-
*3·
CN CO
•m rd ’Ο* •1—1
OJ 1 1 <D
rd cn <Ď r-4
0 rd —-1 0
ÍM O O o o
>d χ χ ® x x cn
m m in m m cn 4J(
X X X X X X cn
O CN O O CN O o o O u X
O o o o O> u
Cl ΜΊ X
σ> σι kO O (N i*r
X 'S1 X X v
u o J-. CJ O
o o
m X O o *3· K \
cn m in cn cn cn m cn cn cn cn cn m m
X X X CN U X X X X X X X X X X X
U o CJ cj O O O O CJ O O CJ O
m m m w-< cn cn m cn cn cn cn cn cn m
X X X X O II X X X X X X X X X X
O U CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ u O CJ O
<J3 O· r—í r-4 t—< r*4 rd rd
CJ O O (J o o
rH . cn xj
co cn O r-< CN m LO CD C· co cn
VT LD in in tn LH LD LH tn LH tn
-23 CZ 294096 B6
CC \
rd
Pd pH · ω >u
CD 00 <N
O r- ΓΊ O
rd r- o -m rd rd n
1 I 0) Φ I 1 Q)
co in rd rd in o rd
o Γ' 0 0 m o 0
i-d r-d rd
οοωοωοοοοοοο
X X X X X X X
I
O tn ra ra ra cn m m *r* cn ra
O CM X LU CM X O o X rd X >d X X X )-l X X
o O O ra O U O Lu u ra O O
o O O O O O o
o
o
ra ra cn ra m ra ra cn cn ra cn ra ra
X X X X X X X X X X X X X
o O o u u O o O O O O o o
ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra
X X X X X X X X X X ra X
O O U (J O O o u o u o o
ιη X
CM u
co
rd rd rd rd rd rd
O i Q I u | u t o j u f
kD kD kO kO kO
rd ω o kD
X X X X X X X
Cl4 rd f-d f—i rd rd
X V u o u I u 1
kD ca. kD in kO
r-i r—i rd rd rd * rd rd r“I rd rd rd UOUOO^CJUUOUU
rd CN cn un kD Γ co cn o rd CN
kO kD kD kD kO kD kD k0 kD
-24CZ 294096 B6
O »
4->
•P ‘O
Φ r—|
O o
OJ
O tn
LH l> O) O) OJ vH v-I >4 O
X X co X o o i n i H T5 i <x>
co ro
X O
m X
S X CJ
m ro ro u ro ro co o CO III
X X X (N X X X X u
o o u X u cj U 6 O rxj
o o o u o o O ·—‘ o X
o o o
O O
Λ \
'pí pí
rH · ω >o co X O
co co co co co co co co co ro
X X X X X X X X X X
CJ O CJ O O O O O u O
co ro co ro
X & o X X X n
CJ CJ CJ CJ
Cl
t r- m
X m X O CQ
U
ro X CJ ro X X CJ
r-d »—1 m rd f r~1 rd rd r—1 rd rd i—1
CJ CJ I U-| CJ U t-M 1 o | CJ | u CJ CJ | CJ 1 O
CO 1 k£> 1 kD vo kD kD k£> kO kO kO kD kD
co c~-
t—I rd o cj οο rCF> O r—t oq r~ co co co ro «3* oo co
-25 CZ 294096 B6
r-H rH -r* rH rH t-H r-4 ΓΊ ř~l i—C r—4
O ω 0 o I 0 I U 1 CJ | O o ] u I O
kD kO i kO LO kD ID kD O 1 kD <D kD kD
6-C1 H CH3 CH3 O-C7H15
f—1 r—1 ΓΊ T· r—I 1—I rH t—1 ro X i-1 r—1 i-1 f—1
u u l-U 0 u O 0 u ω O 0 0 0
LT) kD co CA 0 r-4 CM m LD kD
CO CO co co co ca CA ca σ» o> ΟΊ
-26CZ 294096 B6
x X X X X X X X X X
τ—i I I ο ΓΝ σι r~1
<—1 X 00 CN X Ο η X ό I ιη X υ 1 CJ f—< <—1 X <Ν Csl η X II X ο ΓΩ X m X X ιη Ο ι—Ι X ΙΟ
Ο, 0 γΗ ο 8 X Ο η υ X Ο kD Ο X ο U X Ο Ο ο I υ Q I i 4
ο Q* ο Ο ο X Ο ο ο I Ο U Ο
τ a
m γω η η m η γω ΓΩ m
X X X X X X X X X X
Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο υ Ο CJ
m η m η ΓΩ <η m ΓΏ m η
X X X X X X X X X X
Ο Ο ο υ U υ ο υ υ υ
XXX
γΗ r—4 η *τ* r-4 r—1 ι—1 r-4 ΓΩ 1 I f—1
υ CJ 1 ω Ο ] Ο | υ 1 Ο X Ο υ ο
k£> u> 1 kO ko kD <Ό r kO ι <Ρ 1 kD
t—1 f-H γΩ Τ' t—1 r-4 rT Γ—1 ΓΩ τ r—| rH
υ ο JU υ υ υ υ υ 1-¼ Ο υ Ο
00 σ\ ο τ—1 CN ΓΩ ιη kO
σ\ σ\ σ> ο Ο ο Ο Ο ο Ο
r-4 *—1 Γ”1 ν-4 <—4 r—1 ι-4
-27CZ 294096 B6
-28CZ 294096 B6
υ
I
-P +»
’ρί r»
r-1 · ω K)
•ΓΊ ΓΊ •ΓΊ •o •ΓΊ
Φ kO Φ tn Φ Φ (1)
r-í Γ4 sr <—1 rH H i—1 kD rd
O t—1 00 0 <—1 O co O 0
m m r· X LH r—I
X X X m X
y x o X X O rr O x * ? 0 o
1 OJ kO 1 04 Cl o CM 1 d o CN
I ΓΜ cl x O O cm rH O cn
cn m m
X X X X
U O u U
O o o O
m x u m X (J O
Cl
X
O m
O cn X CJ cn X O m Φ rH o m X CJ o l£>
O
O O i CM m X O o
m n m cn m *T* m n m n m r> n
X X X X (J O X X X X X X X
U o u u O o o (J u o o
r4 u i
m
u i kO
Cm kD
O i ko
u i kD
O i kD
CJ kO u I kD u i kD
Ví r—I r-í i—I r-d cq υ o o u
m XT ld kO o- CO cn
04 04 04 04 04 04 04
«—1 <—1 v4 rH i—l '—( rH
-29CZ 294096 B6
co CM ΟΊ O n Φ rH 00
Γ- OO CO 00
0
w
Pí
CN
CN X o o CN
X
CM 1 CN X 1 in
1 CN X lil <J CM X O 0 CM in CN LH 1 CM
x m X u O X X Cl X
O X 0 II 1 O O kO 0 CM
1 O 0 X 0 <J CM r-4
CN o 0 CM \D O
co co n co co co co
X X X X X X X
O O CJ O O 0 0
O O 0 O O 0 0
Οί \
CO co co cO co CO CO
X X X X X X X
O U 0 0 O u u
co co co co co co <0
X X X X X X X
G> O U u O 0 0
r—I · ω >o
XXX X
ιΉ I“1 l“l r·1 r-1 r-Ι
O (J 1 0 1 o l O l O u I
kP 1 kP ώ kO kn kO kP
(J
co
CN co <—t ro co
V co
Γ* co
138 Cl 6-C1 H CH3 CH3 OCH3 2OCH2~ c-CgHn
-30CZ 294096 B6
O
I
μ »
•μ m α) ι—ι o
Pí pí
H rd · ω >υ
m
a) H o σ\ kD m rd
•θ’ co
O 1 tN
ifl Z CN z
r· _—L
m X CN o LA o CN m
X O o rd o 1 Cl O o CN X O o X CN U 1 o CN X u o X X O O
m X U
CJ
CJ i kp
CTi on mmm
XXX
U (Jo
rd rd r-d
u I o I O I
kO kP kP
o r—{ <N
s3*
rd rd rd
•n
Φ i—I 0
r~- co co co
I
CN
CN X U
O
XXX
X o i m
rd rH r-d 1—1
o I u I o I o I
kO 1 kO l kO 1 kP
o rd (J
u
m rd
-31 CZ 294096 B6
O >
+» rn (!) H O
rn fl) rH O m cn <U ι-l —<
O ί* o
O) X
1 m j m
Q, | X O Q. 1 1 m
1 sr CM X X
i W LD O
O o X w U O o U o
m X U O
U O
CM
CM X o o
m
X
1 CM 1 •H
X o i—4
O o
o o U-(
O e (V ^7 cň \
ΓΊ
Pí
fd
Ct rd · W >O rn X O rn X CJ
r-1 r*4 í—< r—4 r—1
O I O u I O
VD kO kO 1 kD kO
o
u
Γ>
co cn
O<H inm r—Ir~I
-32CZ 294096 B6
u.
\
rd · co >u
in CM CM
m o rd «—1 00 kD
O O O
1 r—i X X
cn Ή o OJ OJ Ol OJ
-—- X /—X **.
OJ rd OJ ΓΏ ι—1 Ol in r-1 x
X 1 O X X X u X 1 X u o
O Md O U X u OJ X o 1
řd rH *—* o l
o 0 >·< O z O OJ
OJ β OJ OJ &
1 m X υ o
□< O m ro
1 o un Τ’
CM 1 OJ X {J
X *3> X LD
u X U K_f
o vo
O O
m x
CM O O
r—1 r—1 rd
O O <J I
\D kD u>
r—4 o
OJ Lf) m LH rH O
LH m mcn
XXX u oo
o i
K0 >—I U
I
U3
r-4 r—1 rd
U CJ u
LQ k£> o·
in in in
τ—i rd rd
-33 CZ 294096 B6
O
I «
4->
-P
Jh
Pí rco o r-
ΠΊ m >T
—- Ό
CN CN •rd
x rd r t X 1 ki
u kj u Φ
·*“* 0.
o o
CN CN Cb
rd u X
X rd O in oo cn uď oo σ\
CN CO m 0> rd O
O O O O O O O
<M
n m m m m m r· m m
X X X X X X X X X
O O U O O O o O O
O o O O O o o O
m
Pí
X O
in r* CH
r*i X X X m rn m
X C· ΓΩ U I <3* u X X X X
u o u o U O
1 Cl Cl
m cn m XXX DUO
X X X X X X x
rd rd rd 1—t rd rd X x
u I u U 1 o 1 O 1 u t O O
k0 kO k£) kO kO kO i ΓΠ l m
rd rd rd rd rd rd X** £ rd
O o o o u O o o O
00 CH O rd CN σ') *3* in kD
in in kO kO kO ko kO kD kO
rd rd rd rd c—( <—1 <—1 rd rd
167 Cl 6-C1 H CH3 CH3 OfCHJ,. H O olej
C0,C,H,
-34CZ 294096 B6 cj »
«
4J
4J
in co
ΓΊ cn Φ O rd rd O
ΤΊ •ΓΊ •ΓΊ
Φ Φ CO Φ
rd rd o rd
0 0 rd 0
><
X
Z 1
ΓΜ —Γ 1 X CÍ X O
X cj nT ΓΜ CJ cj o 1 n X CJ x u
o U3 *** o l
<o <o
H00 H0 H30
X o
íM X u o
tft X r» N X o X X
a 1 n O •rd M r> X o o x o o •N X
Um ω u re Τ’ X u
U r* X u o x M-t CJ cj o
o o cj o
o o
X CJ O \
x rd * tt >υ x o
x x x o cj u
x” x” xr
CJ CJ o
X XX x x” o o x x” o o x
cj x” o
x o
r-4 r—i t—i rd »—t rd <—4 r-4
O I O 1 CJ u I CJ 1 O CJ t o
1 KD KD KO KO KD KO <o KO
CO VD r-1 rd r-4
O o o rd r—I u u
<Ti O rd CN ΓΊ m
KO r- r· c- > r- >
rd rd r-l rd rd rd r—1
-35CZ 294096 B6
-36CZ 294096 B6
Příklad 4
2'-n-butoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon (sloučenina 187) (R1=C1, R2=6-C1, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3, R6=2-O-(CH2)3-CH3, X=O, Y=O, m=l, n=l)
a) 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-hydroxy-6'-methylbenzofenon (sloučenina 59)
Chlorid hlinitý (14,67 g, 0,1 mol), 2,6-dichlorbenzoylchlorid (20,95 g, 0,1 mol) a roztok 3,4,5-trimethoxytoluenu (18,22 g, 0,1 mol) v dichlormethanu (50 ml) se pomalu a postupně přidá k dichlormethanu míchanému při 0 °C. Získaná směs se míchá 1 hodinu při teplotě ledové lázně a 16 hodin při teplotě místnosti, načež se nalije na led. Organická vrstva se oddělí, promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysuší a přidá se kní silikagel (100 g). Získaná směs se zkoncentruje za sníženého tlaku. Kolona pro mžikovou chromatografii se naplní silikagelem (400 g) a silikagel s produktem se navrství do její hlavy. Eluce se provádí směsí petroletheru a ethylacetátu (90 : 10, 1 litr, 80 : 2é, 1 litr, 50 : 50, 1 litr). Získá se 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-hydroxy-6'-methylbenzofenon (10,35 g, výtěžek 30%) o teplotě tání 161 °C.
b) 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-hydroxy-6'-methylbenzofenon, draselná sůl (sloučenina 188) (R’=C1, R2=6-C1, R3-CH3, R4=CH3, R5=OCH3, R6=2-OK, X=O, Y=O, m=l, n=l)
Roztok 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-hydroxy-6'-methyIbenzofenonu (10,24 g, 30 mmol) se rozpustí v ethanolickém hydroxidu draselném (1,98 g, 30 mmol, 85% v ethanolu (100 ml)). Získaný roztok se míchá 15 minut při 70 °C, načež se z něho za sníženého tlaku odpaří rozpouštědlo. Zbytek se rozpustí v horkém ethanolu (50 ml) a k roztoku se přidá toluen, načež se za sníženého tlaku rozpouštědla odpaří. Získá se 11,7 g sloučeniny 188.
c) 2'-n-butoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon (sloučenina 187)
Směs draselné soli 2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-hydroxy-6'-methylbenzofenonu (1,13 g, 3 mmol), 1-brombutanu (0,69 g, 5 mmol) a dimethylformamidu (5 ml) se míchá 8 hodin při 100 °C a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí třepáním ve směsi toluenu a vody. Organická vrstva se oddělí a shromáždí, promyje vodou a vysuší. Ke zbytku se přidá silikagel (5 g) a odpaří se rozpouštědlo. Kolona pro mžikovou chromatografii se naplní silikagelem (25 g) a silikagel s produktem se nanese do hlavy kolony. Eluce se provádí směsí petroletheru a ethylacetátu (95 : 5, 500 ml). Získá se 0,82 g sloučeniny uvedené v nadpisu (výtěžek 69 %) ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 70 °C.
Příklad 5
V podstatě stejnými postupy, jaké jsou popsány výše v příkladech 1, 2 a 4, je-li to žádoucí, za použití standardních derivatizačních metod, se vyrobí následující sloučeniny uvedené v tabulce II.
-37CZ 294096 B6 (R )
-38CZ 294096 B6
Příklad 6
2.6- dichlor-3',4'-dimethoxybenzofenonoxim (sloučenina 195) (R‘=C1, R2=6-C1, R3=H, Y=O, R4=CH3, R5=H, R6=4-OCH3, R=H)
Míchaná disperze bezvodého chloridu hlinitého (2,93 g, 22 mmol) v methylenchloridu se při teplotě ledové lázně postupně smísí s roztokem 2,6-dichlorbenzonitriloxidu (3,76 g, 20 mmol) v methylenchloridu. Získaná směs se po kapkách smísí s roztokem veratrolu (3,32 g, 24 mmol) v methylenchloridu. Získaná směs se míchá 0,5 hodiny, nechá ohřát na teplotu místnosti, míchá 4 až 5 hodin a nalije do směsi ledu a kyseliny chlorovodíkové. Oddělí se fáze a organická fáze se promyje 2M kyselinou chlorovodíkovou, smísí se silikagelem a směs se za sníženého tlaku odpaří do sucha. Zbytek se umístí na vrchol sloupce silikagelu a eluce se provádí 5%, 10% a 20% petroletherem v ethylacetátu. Získá se 1,25 g sloučeniny uvedené v nadpisu (výtěžek 19 %) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 153 °C.
Příklad 7
2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-0-n-propyloxim (sloučenina 196) (R'=C1, R2=6-C1, r3=ch3, y=o, r4=ch3, r5=och3, r6=h, R=CH2CH2CH3)
Míchaný roztok 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenonoximu (1,5 g, 4,4 mmol) v bezvodém tetrahydrofuranu se smísí s 60% disperzí natriumhydridu v minerálním oleji (0,2 g, 4,8 mmol natriumhydridu). Po doznění vývoje plynného vodíku se reakční směs smísí s n-propyljodidem (0,82 g, 5,3 mmol). Získaná směs se 12 hodin nechá stát při teplotě místnosti a zředí vodou. Vzniklá směs fází se extrahuje ethylacetátem. Organické fáze se spojí a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získaný zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 8 : 2. Získá se 0,4 g sloučeniny uvedené v nadpisu (výtěžek 23,8 %) ve formě žlutého oleje, která se identifikuje NMR (poměr E/Z izomeru67 : 23).
Příklad 8
2.6- dichlor-^',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-O-acetyloxim (sloučenina 197) (R’=C1, R2=6-C1, R3=CH3, Y=O, R4=CH3, R5=OCH3, R6=H, R=COCH3)
Míchaný roztok 2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenonoximu (2,3 g, 6,8 mmol) v bezvodém tetrahydrofuranu se smísí s 60% disperzí natriumhydridu v minerálním oleji (0,3 g, 7,5 mmol natriumhydridu). Po odeznění vývoje plynného vodíku se reakční směs při teplotě místnosti smísí s acetylchloridem (0,55 g, 7,5 mmol). Směs se nechá exotermií zahřát na 30 °C, míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se smísí s vodou a vodná směs se přefiltruje. Filtrační koláč se promyje vodou, vysuší a překrystaluje z methanolu, Získá se 1,0 g (výtěžek 38,5 %) sloučeniny uvedené v nadpisu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 158 až 149 °C, která se identifikuje NMR (100 % E izomerů).
Příklad 9
V podstatě stejnými postupy, jaké jsou popsány výše v příkladech 6 až 8, se získají následující sloučeniny uvedené v tabulce III.
-39CZ 294096 B6
Tabulka III
Sloučenina číslo R R3 R6 t.t. (°C)
198 H F H olej
199 H H H 153
200 H ch3 H 60-70
201 H ch3 6-OCH3 219-220
202 ch3 ch3 H 112-115
203 CH(CH3)2 ch3 H 117
204 ch2ch2ch2ch3 ch3 H olej
Příklad 10
2,6-dichlor-2',3',4'-trimethoxy-6'-methylbenzofenon
Směs 3,4,5-trimethoxytoluenu (9,11 g, 50 mmol), oktanu (25 ml) a chloridu železitého (50 mg) se míchá při 105 °C pod proudem dusíku. Ke směsi se během 15 minut přikape 2,6-dichlorbenzoylchlorid (12,04 g, 57,4 mmol). Získaná směs se udržuje při 105 °C a míchá dalších 15 minut. Po ochlazení na 50 °C se ke směsi přidá ethylacetát (50 ml) a směs se dvakrát protřepe s 2N kyselinou chlorovodíkovou a jednou s vodou a vysuší. Ethylacetát se odpaří (70 °C) a kapalný zbytek se za míchání ochladí. Při 50 °C se ke směsi přidá petrolether (50 ml). Vzniknou bílé krystaly, které se odsají, promyjí petroletherem a vysuší. Získá se 12,55 g (výtěžek 70,7 %) sloučeniny o teplotě tání 92 °C.
Příklad 11
2,6-dichlor-2',3'-dihydroxy-4'-methoxy-6'-methylbenzofenon
Směs 2,6-dichlor-2',3',4'-trimethoxy-6'-methylbenzofenonu (1,78 g, 5 mmol), bromovodíku (7,5 ml, 30% v kyselině octové) a kyseliny octové (7,5 ml) se míchá 2 hodiny při 75 °C. Ke směsi se přidá voda a vodná směs se extrahuje methylenchloridem. Extrakt se promyje vodou a protřepe s 2N hydroxidem sodným. Alkalický roztok se okyselí kyselinou chlorovodíkovou. Oddělená sloučenina se rozpustí v methylenchloridu, roztok se promyje vodou a odpaří se rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografií (kolona je naplněna 36 g silikagelu) za použití 500 ml směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 4 : 1 objemově a 250 ml směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 1 : 1 objemově, jako elučního činidla. Frakce obsahující požadovanou sloučeninu se zkoncentrují a sloučenina vykrystaluje. Žluté krystaly se promyjí petroletherem a odsají. Získá se 0,64 g (výtěžek 39 %) sloučeniny o teplotě tání 182 °C.
-40CZ 294096 B6
Příklad 12
2',3'-di-n-butoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-6'-methylbenzofenon
Natriumhydrid (0,4 g, 60%, 10 mmol) se za míchání přidá k roztoku 2,6-dichlor-2',3'-dihydroxy-4'-methoxy-6'-methylbenzofenonu (1,64 g, 5 mmol) v tetrahydrofuranu. Ze směsi se odpaří rozpouštědlo a zbytek se rozpustí ve 30 ml dimethylformamidu. K roztoku se přidá 1-jod-n-butan (4,6 g, 25 mmol). Získaná směs se míchá 8 hodin při 100 °C, načež se z ní odpaří rozpouštědlo. Zbytek se protřepe se směsi toluenu a 2N kyseliny chlorovodíkové, organická 10 vrstva se oddělí, promyje vodou a odpaří se rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíí (kolona naplněná 35 g silikagelu) za použití 500 ml 2% ethylacetátu v petroletheru, jako elučního činidla. Získá se žlutý olej (0,7 g, výtěžek 32 %).
Příklad 13
7-(2,6-dichlorbenzoyl)-10-methoxy-8-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-l,6-benzodioxocin (R5 + R6 = -O-(CH2)4-O-)
Směs 2,6-dichlorbenzoyl-2',3'-dihydroxy-4'-methoxy-6'-methylbenzofenonu (3,27 g, mmol), uhličitanu draselného (4 g), oxidu měďnatého (50 mg), 1,4-dibrombutanu (2,38 g, mmol) a dimethylformamidu (25 ml) se míchá 15 hodin při teplotě místnosti. Ke směsi se přidá voda a zředěná směs se extrahuje dvakrát ethylacetátem. Ethylacetátová fáze se promyje vodou a odpaří se rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografií (kolona naplněná silikagelem) za použití směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 8 : 2 objemově, jako elučního činidla. Z obohacených frakcí za použití methanolu vykrystaluje produkt. Získají se bílé krystaly (0,56 g, výtěžek 14,7 %) sloučeniny o teplotě tání 103 až 104 °C.
Příklad 14
2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-fenylacetoxybenzofenon
2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-dihydroxy-6'-methylbenzofenon (3,41 g, 10 mmol) se přidá k roztoku hydroxidu draselného (0,66 g, 85%) v methanolu (30 ml). Methanol se odpaří a zbytek se rozpustí v dimethylformamidu (30 ml). K roztoku se přidá fenylacetylchlorid (1,70 g, 11 mmol). Získaná směs se 15 hodin míchá, načež se kní přidá voda. Vodná směs se extrahuje třikrát ethylacetátem. Po odpaření rozpouštědla se ke zbytku přidá methanol. Získají se bílé 40 krystaly (1,95 g, 42,5 %) o teplotě tání 106 °C.
Příklad 15
2,6-dichlor-5'-difluormethoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
K roztoku 2,6-dichlor-5'-hydroxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenonu (1,0 g, 3,2 mmol) v dimethoxyethanu (7 ml) se přidá roztok hydroxidu sodného (0,6 g, 15 mmol) ve vodě (1 ml). Získaná směs se za míchání zahřívá na 60 °C a poté se do ní 20 minut zavádí proud chlordifluor50 methanu. Směs se míchá další 1,5 hodiny, načež se z ní odpaří rozpouštědlo. Zbytek se extrahuje směsí trichlormethanu a vody. Organická fáze se oddělí, vysuší a odpaří se z ní rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografií na sloupci silikagelu (30 g) za použití směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 9:1a poté 8 : 2 a 7 : 3 objemově, jako elučního činidla. Získaná sloučenina tvoří bílé krystaly (0,6 g, výtěžek 51,8 %) o teplotě tání 126 až 128°C.
-41 CZ 294096 B6
Příklad 16
2.6- dichlor-5'-propionyloxy—4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
Směs 2,6-dichlor-5'-hydroxy-A'-methoxy-2'-methylbenzofenonu a anhydridu kyseliny propionové (5 ml) se míchá 5 hodin při 100 °C, načež se k ní přidá směs vody a toluenu. Organická fáze se vysuší a odpaří. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíi na sloupci silikagelu (30 g) za použití toluenu, jako elučního činidla. Toluen se odstraní a zbytek se smísí s cyklohexanem. Získají se bílé krystaly (0,5 g, výtěžek 42,6 %) o teplotě tání 142 až 145 °C.
Příklad 17
2.6- dichlor-5'-terc-butoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
Roztok 2,6-dichlor-5'-hydroxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon (3,0 g, 9,6 mmol) v 50 ml methylenchloridu se ochladí na -70 °C a přidá se k němu trifluormethansulfonová kyselina (0,3 ml). Do směsi se 4 hodiny zavádí proud 2-methylpropenu (5,5 g, 100 mmol), přidá se k ní triethylamin (1,2 ml), přičemž teplota stoupne na 20 °C. Roztok se dvakrát protřepe se zředěným hydroxidem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíi na silikagelu (30 g) za použití směsi toluenu a acetonu v poměru 20 : 1, jako elučního činidla. Zbytek se smísí s petroletherem a získá se 0,7 g bílých krystalů (výtěžek 20 %) o teplotě tání 102 °C.
Příklad 18
2.6- dichlor-A'-methoxy-2'-methyl-5'-fenoxybenzofenon
Směs 2-methoxy-4-methyldifenyletheru (2,1 g, 10 mmol), 2,6-dichlorbenzoylchloridu (2,5 g, 12 mmol) a chloridu železitého se za míchání 4 hodiny zahřívá na 100 °C. Po ochlazení se směs třepe se směsí toluenu a vody. Organická vrstva se vysuší a odpaří se rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíi na sloupci naplněném 30 g silikagelu za použití směsi toluenu a petroletheru 1:9a poté 1 : 1 (objemově), jako elučního činidla. Po odpaření rozpouštědla z eluátu se zbytek smísí s diizopropyletherem, čímž produkt vykrystaluje. Získají se bílé krystaly (1,5 g, výtěžek 39 %) o teplotě tání 113,5 °C.
Příklad 19
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
Směs 2,6-dichlorbenzoylchloridu (5,24 g, 25 mmol), 3-methylanisolu (2,44 g, 20 mmol) a chloridu železitého (20 mg) se 45 minut za míchání zahřívá na 100 °C. Po ochlazení se ke směsi přidá toluen a směs se třepe s vodou. Organická fáze se vysuší a odpaří se rozpouštědlo. Reakční produkt se přečistí mžikovou chromatografíi na sloupci 70 g silikagelu za použití směsi petroletheru a toluenu v poměru 75 : 25 až 40 : 60 objemově. Po odpaření se zbytek z hlavní frakce smísí s petroletherem. Získají se bílé krystaly (1,33 g, výtěžek 22,5 %) o teplotě tání 89 °C.
-42CZ 294096 B6
Příklad 20
5'-brom-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
Roztok bromu (0,25 ml ve 3 ml trichlormethanu) se přikape k míchanému roztoku 2,6-dichlor4'-methoxy-2'-methylbenzofenonu (1,5 g, 5 mmol v 5 ml trichlormethanu). Získaná směs se 15 minut míchá při 20 °C, třepe s vodou, roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou. Organická fáze se vysuší a odpaří. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíí (kolona naplněna 30 g silikagelu) za použití směsi petroletheru a ethylacetátu v poměru 20 : 1,9: 1, 8 : 2, 7 : 3 (objemově), jako elučního činidla. Po odpaření se zbytek smísí se směsí petroletheru a toluenu, čímž vykrystaluje. Získají se bílé krystaly (0,45 g, výtěžek 24 %) o teplotě tání 159°C.
Příklad 21
2.6- dichlor-5'-nitro-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon
2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon (0,75 g, 2,5 mmol) se přidá ke kyselině dusičné (10 ml, 65%). Získaná směs se míchá 1 hodinu při 80 °C a přidá se k ní voda, načež vykrystaluje reakční produkt. Získaný produkt se přečistí mžikovou chromatografíí (kolona naplněna 30 g silikagelu) za použití toluenu, jako elučního činidla. Získají se bílé krystaly (0,35 g, výtěžek 41 %) o teplotě tání 156 až 160 °C.
Příklad 22
2,6-dichlor-4'-hydroxy-5'-nitro-2'-methylbenzofenon
Chlorid hlinitý (1,5 g, 11 mmol) se přidá k roztoku 2,6-dichlor-5'-nitro-4'-methoxy-2'methylbenzofenonu (1,8 g, 5,3 mmol) v methylenchloridu (6 ml). Získaná směs se míchá 30 minut při 20 °C a 1 hodinu při 45 °C, načež se k ní přidá 5 ml směsi koncentrované kyseliny chlorovodíkové a ledu. Získaná směs se třepe s 20 ml methylenchloridu. Organická vrstva se smísí s 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou. Vzniklá směs se vysuší a odpaří se rozpouštědlo. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografíí (kolona naplněna 30 g silikagelu) za použití toluenu, jako elučního činidla. Zbytek hlavní frakce se smísí diizopropyletherem. Získají se žluté krystaly (1,2 g, výtěžek 73 %) o teplotě tání 170 °C.
Sloučeniny z tabulek IV až X se vyrobí podobně jako sloučeniny ze shora uvedených příkladů.
-43 CZ 294096 B6
Tabulka IV
Sloučeniny obecného vzorce
SLč. R5
O-C6H5
Br
NO2
O-CH2-CONH-(4-OCH3-C6H4)
O-CH2-CONH-C6H3 o-ch2-conh-ch2-c6h3
O-CH2-(2-pyridyl)
O-CH2-(3-pyridyl)
O-CH2-(4-pyridyl)
t.t. (°C)
113,5
159 156-60
154
133
150
114
119
142
O-CH
O-(CH2)4-O-C6H5
134
86-9
124
164
-44CZ 294096 B6
Tabulka V
Sloučeniny obecného vzorce
Sl.č. (R)m t.t. (°C)
1 3-CH3 82
2 5-CH3 olej
3 5-CH3 89
4 4,6-(CH3)2 142
5
Tabulka VI
Sloučeniny obecného vzorce
Sl. č. R t.t. (°C)
1 CH2-CH(CH3)2 105
2 CH2-CH(C2H5j2 65
3 CH2-(2-CH3-C6H4) 73
4 CH2-(3-CH3-C6H4) 88
5 CH2-(4-CH3-C6H4) 92
6 CHH4-C1-C6H4) 121
7 CH2-(4-NO2-C6H4) 178
8 CH2-(4-F3CO-C6H4) 120
9 CH2-(4-CN-C6H4) 189
ch^/N77
10 «Λα 119
11 CH2-(3-CH3O-C6H4) olej
12 CH2-(4-H2NCO-C6H4) 106
13 CH7-(4-CH3O-C6H4) 77
14 H 161
-45CZ 294096 B6
Tabulka VI - pokračování
Sl. č. R t.t. (°C)
15 CH2-CO-C6H5 84
16 ch2-ch=ch-c6h5 olej
17 CH2-(4-CO2CH3-C6H4) 106
18 ch2-ch2-ch2-c6h5 79
19 CH,-(2,5-(CH3)2-C6H3) 86
20 0^-(2,4-(0^)2^6¾) 125
21 οο-οη2-ο6η5 106
22 CH2-(2-naftyl) 84
23 CH2-CH2-CH7-O-C6H5 79
24 ch2-ch2-c6h5 110
25 ch2-ch2-o-c6h5 olej
26 ΟΗ2-(2-Ο1-Ο6Η4) 131
27 CH2-(3-Cl-C6H4) 124
28 CHj-^-F-CsH,) 88
29 0^4-^06¾) 102
30 CHir^-CN-CfiFU) 127
31 CH2-(2-F-C6H4) 88
32 CH2-(3-pyridyl) 84
33 CH2-(2-NO2-C6H4) 140
34 CH(CH3}-C6H5 92
35 CH2-(4-CF3-C6H4) 125
Tabulka VII
Sloučeniny obecného vzorce
Sl. č. k t.t. (°C)
1 1 199
2 2 123 až 125
3 3 133
4 4 103
-46CZ 294096 B6
Tabulka VIII
Sloučeniny obecného vzorce
1 H 11-C7H15 olej
2 ch3 n—C7H15 olej
3 H CH,-CH2-CH(CH3)2 63
4 H ch2-s-č6h5
5 CH3 CH2-S-t-C4H9
Tabulka IX
Sloučeniny obecného vzorce
Sl. č. R R' t.t. (°C)
1 o-ch3 n—C5H11 olej
2 O-CH2-CH2-S-C6H5 ch3
3 O-CH2-CO-C(CH3)3 ch3
4 H ch2-o-ch2-c6h5
5 H CH2-S-CH3
6 H CH2-SO2-C6H5
7 H ch2-s-č6h5
8 ch3 CH2-S-t-C4H9
9 OH H 182
10 OH ch3
11 O-CH2-O-C6H5 ch3
-47CZ 294096 B6
Tabulka X
Sloučeniny obecného vzorce
Sl. č. R R' t.t. (°C)
1 O-CH3 n-CsHn
2 o-ch2-ch2-s-c6h5 CH3
3 O-CH2-CCÚC(CH3)3 ch3
4 H CH2-O-CH2-C6H5
5 H ch2-s-ch3
6 H ch2-so2-c6h5
7 H ch2-s-c6h5
8 O-CH3 ch2-s-c6h5
9 O-CH2-O-CH2-C6H5 ch3
10 O-CH2-O-C6H5 ch3
11 H OH
Prostředky
Emulgovatelný koncentrát:
účinná sloučenina ethoxylovaný ricínový olej tetrahydrofurfurylalkohol
200 g/litr
100 g/litr
793 g/litr
Výsledky biologických zkoušek
Fungicidní účinnost prostředků a sloučenin podle vynálezu se dále vyhodnocuje pomocí následujících zkoušek:
a) Účinnost proti padlí travnímu na obilninách (Erysiphe graminis f. sp. hordei a f. sp. tritici)
Při této zkoušce se zjišťuje profýlaktická účinnost zkoušených prostředků a sloučenin aplikovaných v podobě postřiku na list. Semenáčky obilovin (ječmene, odrůda Golden Primise; pšenice, odrůda Kanzler) se pěstují do stadia jednoho listu. Rostliny se poté postříkají roztokem zkoušené sloučeniny ve vodě [použitý roztok se vyrobí ze zásobního acetonového roztoku obsahujícího 5000 ppm účinné přísady a 5000 ppm neiontového polyoxyethylenetherového povrchově aktivního činidla Triton®X 155]. Ošetření rostlin se provádí pomocí automatizované postřikové linky s rozprašovacími hubicemi. Objem postřikuje 20 ml. Jeden až tři dny po ošetření se semenáčky zaočkují padlím travním tak, že se na ně natřesou spory patogenu (ječmen - Erysiphe graminis f. sp. hordei; pšenice - Erysiphe graminis f. sp. tritici) z rostlin ze zásobní kultury. Potom se rostliny udržují 3 hodiny bez pohybu vzduchu, aby se umožnilo sporám usadit se na listech. Dále se rostliny udržují ve skleníku až do vzniku symptomů. Hodnocení je založeno na zjištění procentického podílu plochy listů postižených chorobou vzhledem k ploše listů postižené chorobou na kontrolních listech.
-48 CZ 294096 B6
b) Účinnost proti padlí jabloňovému (Podosphaera leucotricha)
Při této zkoušce se zjišťuje profylaktická účinnost zkoušených prostředků a sloučenin aplikovaných ve formě postřiku na list. Semenáčky jabloní (odrůda Morgenduft) se nechají vyrůst do stádia 6 až 7 listů a potom se z nich odříznou všechny listy kromě tří, přičemž se odeberou nejstarší a nejmladší listy. Na rostliny se nastříká roztok (20 ml) zkoušené sloučeniny ve vodě [použitý roztok se vyrobí ze zásobního acetonového roztoku obsahujícího 5000 ppm účinné přísady a 5000 ppm neiontového polyoxyethylenetherového povrchově aktivního činidla Triton®X 155]. Ošetření rostlin se provádí pomocí automatizované postřikové linky s rozprašovacími hubicemi. Jeden až tři dny po ošetření se semenáčky zaočkují padlím jabloňovým tak, že se na ně natřesou spory patogenu z rostlin ze zásobní kultury. Potom se rostliny udržují 3 hodiny bez pohybu vzduchu. Dále se rostliny udržují ve skleníku až do vzniku symptomů. Hodnocení je založeno na zjištění procentického podílu plochy listů postižených chorobou na ošetřených listech vzhledem k ploše listů postižené chorobou na kontrolních listech.
c) Účinnost proti padlí vinné révy (Uncinula necator)
Při této zkoušce se měří přímá ochranná účinnost zkoušených prostředků a sloučenin aplikovaných ve formě postřiku na list. Řízky vinné révy (odrůda Můller Thurgau) se nechají vyrůst do stadia 6 až 8 listů a potom se seříznou na 4 stejně velké listy. Rostliny se postříkají až do skapu roztokem (20 ml) zkoušené sloučeniny ve vodě v postřikové komoře [použitý roztok se vyrobí ze zásobního acetonového roztoku obsahujícího 5 000 ppm účinné přísady a 5 000 ppm neiontového polyoxyethylenetherového povrchově aktivního činidla Triton®X 155]. Dva dny po ošetření se řízky inokolují konidiemi Uncinula Necator ve speciální věži pro usazování spor. Spory se sfouknou z listů vinné révy s čerstvými sporami (zásobní kultura U. necator) do horního otvoru usazovací věže a neachají se na listech 5 minut usazovat. Potom se rostliny udržují ve fytotronu při teplotě 18 °C (noc) a 22 °C (den) za použití intervalu 12 hodin (noc) a 12 hodin (den). Osvětlení se zajišťuje zářivkami s výkonem 11 200 lux. Hodnocení se provádí po 21 dnech vizuálním pozorováním a je založeno na procentickém podílu plochy tří nejmladších listů zasažené chorobou vzhledem ke kontrolním rostlinám.
Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulkách A a Β. V těchto tabulkách jsou sloučeniny identifikovány pomocí čísla sloučeniny, které jim bylo přiděleno v příkladech 1 až 9 nebo pomocí čísla z tabulek 4 až 10. Pokud není hodnocení uvedeno, znamená to, že žádný zvýše popsaných testů nebyl prováděn. Stupeň 0 znamená, že rozvoj choroby je stejný jako u neošetřených kontrolních rostlin a stupeň 100 znamená, že na zkoušených rostlinách nebyla zjištěna žádný choroba.
Tabulka A
Slouč. číslo Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaera leucotricha 100 ppm Uncinula necator 200 ppm
*1 100 100 96 84
*2 99 100 0 41
*3 0 0 0
4 95 100 41
5 94 99 41
6 99 100
*8 100 100 100 95
*5 0 70 95
*10 85 100 44 88
*11 0 0 0
-49CZ 294096 B6
Tabulka A - pokračování
Slouč. číslo Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaera leucotricha 100 ppm Uncinula necator 200 ppm
*12 23 0 0
13 87 100
*14 0 36 0
*15 99 73 0
16 100 94
17 25 5 77
18 89 57 73
19 19 26 15
20 100 100 28
21 9 19 15
23 100 100 100
24 94 100 53
26 82 79 33
27 90 100 89
28 100 98
29 99 93 97
31 99 100
32 1 28 8
33 39 98
34 0 0
35 0 22 9
36 49 61
37 70 37
38 42 77
39 28 85
40 100 100
41 49 99
43 23 49
44 89 38 10
46 100 100
47 95 100
48 84 90 100
50 4 6 94
51 51 25
52 0 0
53 100 100
*54 100 100
56 100 100 11
*57 99 100
*58 100 100
*59 0 1
60 0 32
62 100 100
*64 95 99 71 63
*66 0 0 0
*67 43 0 0
*68 0 0 0
*69 0 28 0
*71 99 32 10
-50CZ 294096 B6
Tabulka A - pokračování
Slouč. číslo Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaera leucotricha 100 ppm Uncinula necator 200 ppm
*72 55 72 0
*73 99 94 26 33
*74 0 0 16
*75 61 34 0
76 33 57
*77 41 99 90
*78 0 85 0
*79 0 0 0
80 76 100
82 100 100
84 0 0
85 33 28
86 0 17
91 93 100
*93 0 17
*94 0 0
*95 91 0
*96 100 100 100
*97 100 100 100
*98 100 100 100
*99 86 6 29
*100 100 100 100
*101 100 100 87
*102 100 100 100
*103 100 100 10
*104 100 14 27
*105 100 100 100
*106 100 100
*107 0 21
*108 100 100
*109 100 100
*110 100 100
*111 95 100
*112 0 19
*113 0 28
*114 0 17
*115 100 60
*116 100 64
*117 100 100 6
*118 99 13 66
*119 100 89 98
*120 100 89 46
*121 100 100 37
*122 100 100 28
*123 0 44 9
*124 100 100 89
*125 100 28 8
*126 100 100 100
*127 100 100 100
-51 CZ 294096 B6
Uncinula necator
200 ppm
Tabulka A - pokračování
Slouč. číslo Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaera leucotricha 100 ppm
*128 100 100 100
*129 100 100 100
*130 0 78 0
*131 100 100 100
*132 100 100 100
*133 100 100 100
*134 100 100 100
*135 100 100 100
*136 100 100 100
*137 100 100 97
*138 100 100 100
*139 100 100 100
*140 100 100 100
*141 97 100 0
*142 97 100 53
*143 100 100 100
*144 100 100 100
*145 84 97 80
*146 65 91
*147 100 100
*148 100 100
*149 39 66
*161 48 77 100
*162 23 4 100
*163 97 90 7
166 100 100 —
167 100 97 20
168 100 100 2
169 100 100 0
170 100 100 100
171 97 100 0
172 100 97 100
173 26 53 0
174 100 100 98
175 100 100 100
176 0 0 8
177 52 0 0
178 100 100 100
180 95 19 —
181 5 0 6
182 100 93 0
183 100 74 0
184 100 100 100
185 0 0 0
186 0 100 100
189 100 100 100
190 98 8 68
191 100 100 99
-52CZ 294096 B6
Tabulka A - pokračování
Slouč. číslo Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaera leucotricha 100 ppm Uncinula necator 200 ppm
196 0 82 87
197 71 78 1
199 0 0 —
200 100 100 41
201 98 0 —
202 0 92 92
* zamoření Erysiphe graminis a Podosphaera leucotricha bylo provedeno 72 hodin po ošetření
Tabulka B 10 Sloučenina tabulka/č. Erysiphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaerea leucotricha 100 ppm
IV/1 100 100 —
2 100 100 0
3 100 100 48
4 51 100 5
5 11 25 —
6 26 23 —
7 100 100 —
8 95 92 —
9 98 100 —
10 100 100 0
11 100 100 6
12 96 100 0
13 100 90 0
V/l 100 100 97
2 100 99 63
3 100 100 25
4 100 100 0
VI/1 100 100 100
2 100 100 100
3 100 100 100
4 100 100 100
5 100 100 100
6 100 100 100
7 100 45 0
8 100 100 100
9 74 23 6
10 100 100 96
11 100 100 100
12 100 0 0
VI/13 100 100 100
-53CZ 294096 B6
Tabulka B - pokračování
Sloučenina tabulka/č. Erysíphe ječmen 100 ppm graminis pšenice 100 ppm Podosphaerea leucotricha 100 ppm
VI/13 100 100 100
16 100 100 100
17 100 58 100
18 100 97 100
19 100 100 100
20 100 100 100
21 100 100 38
22 100 100 100
23 100 95 19
25 100 100 100
VII/3 100 100 93
4 100 100 100
IX/1 100 100 100

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IB
    OCH3 (IB) kde
    Q představuje atom vodíku nebo atom chloru;
    R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jedním nebo více atomy fluoru nebo jednou fenylskupinou, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu a
    R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího
    -54CZ 294096 B6 halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu;
    přičemž když Q a R představují atomy vodíku, potom R' je odlišný od methylskupiny.
  2. 2. Benzofenonové sloučeniny obecného vzorce IC (IC) kde
    Q a Q' každý nezávisle představuje atom vodíku nebo methylskupinu;
    R představuje atom vodíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jedním nebo více atomy fluoru, fenylskupinu, fenoxyskupinou, fenylthioskupinou nebo benzyloxyskupinou, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu a
    R' představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu a fenylthioskupinu, kde fenylový zbytek je popřípadě substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogen, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu a trifluormethoxyskupinu.
  3. 3. Způsob výroby benzofenonových sloučenin obecného vzorce I kde
    X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
    R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    -55 CZ 294096 B6
    R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje číslo 0 nebo číslo 1;
    vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II (ix) kde R1, R2 a m mají výše uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III, (III) kde R3, R4, R5, R6, Y a n mají výše uvedený význam, přičemž ve sloučeninách obecného vzorce II a III jeden ze symbolů Z1 a Z2 představuje atom vodíku a druhý skupinu COC1, nebo jeden představuje magneziumhalogenidovou skupinu vzorce MgHal, kde Hal představuje atom bromu nebo jodu a druhý představuje skupinu COC1.
  4. 4, Způsob výroby benzofenonových sloučenin obecného vzorce Ib (Ib) kde
    X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
    R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R3 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    -56CZ 294096 B6 m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje číslo 0 nebo číslo 1;
    vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce VI
    C—N-*O (VI) nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce VII (VII) za přítomnosti alespoň jednoho molámího ekvivalentu chloridu hlinitého a nepolárního rozpouštědla za vzniku meziproduktu, který se hydrolyzuje za přítomnosti kyseliny a vody za vzniku benzofenonové sloučeniny obecného vzorce Ib.
  5. 5. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje zemědělsky vhodný nosič a fungicidně účinné množství benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I kde
    X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
    R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje číslo 0 nebo číslo 1.
    -57CZ 294096 B6
  6. 6. Způsob ochrany rostlin před poškozením způsobeným fytopatogenní houbou, vyznačující se tím, že se na tyto rostliny, jejich semena nebo hlízy, nebo na místo, kde tyto rostliny, jejich semena nebo hlízy rostou, nebo budou růst, aplikuje fungicidně účinné množství benzofenonové sloučeniny obecného vzorce I kde
    X a Y každý jednotlivě představuje atom kyslíku;
    R1, R2, R3 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R5 a R6 každý jednotlivě a vzájemně nezávisle představuje popřípadě substituovanou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    m představuje číslo 1 nebo 3 a n představuje číslo 0 nebo číslo 1.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se benzofenonová sloučenina obecného vzorce I volí ze souboru zahrnujícího
    2.3.5.6- tetramethyl-4',5',6'-trimethoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-O-methyloxim,
    2.6- dichlor-5'-terc-butoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-5',6'-di-n-butoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2'-benzoylmethoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2'-allyloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2'-benzyloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyIbenzofenon,
    2'-butoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2'-cyklohexylmethoxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2'-cyklopentyloxy-2,6-dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-2',3',4'-trimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    -58CZ 294096 B6
    2.6- dichlor-2'-ethoxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-2'-heptyloxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-2'-hexyloxy-3',4'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-2'-(2-methoxyethoxy)-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-(3-methylbutoxy)benzofenon,
    2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-(prop-2-inyloxy)benzofenon,
    2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-pentyloxybenzofenon,
    2.6- dichlor-3',4'-dimethoxy-6'-methyl-2'-propoxybenzofenon,
    2.6- dichlor-^l',5'-dimethoxy-6'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-(3-methylbutoxy)benzofenon,
    2.6- dichlotM'-methoxy-2'-methyl-5'-(prop-2-inyloxy)benzofenon,
    2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-oktyloxybenzofenon,
    2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-pentyloxybenzofenon,
    2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-propoxybenzofenon,
    2.6- dichlor-4'-methoxy-2'-methyl-5'-trimethylsilanylmethoxybenzofenon,
    2.6- dichlor-5'-(1 -ethylpropoxy)-4'-methoxy-2 '-methylbenzofenon
    2.6- dichlor-5'-difluormethoxy—4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-5'-ethoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-5'-heptyloxy-^r-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-5'-hexyloxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzofenon-0-n-propyloxim,
    2.6- dichlor-5'-izobutoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    2.6- dichlor-5'-izopropoxy-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    5'-butoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    5'-cyklohexylmethoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2-methylbenzofenon,
    5'-cyklohexyloxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    5'-cyklopentyloxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon,
    -59CZ 294096 B6
    5'-cyklopropylmethoxy-2,6-dichlor-4'-methoxy-2'-methylbenzofenon a
    5'-decyloxy-2,6-dichloiM'-methoxy-2'-methylbenzofenon.
CZ199689A 1995-01-20 1996-01-11 Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin CZ294096B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95100792 1995-01-20
US08/479,502 US5679866A (en) 1995-01-20 1995-06-07 Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ8996A3 CZ8996A3 (en) 1996-08-14
CZ294096B6 true CZ294096B6 (cs) 2004-10-13

Family

ID=26138409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ199689A CZ294096B6 (cs) 1995-01-20 1996-01-11 Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0727141B1 (cs)
JP (1) JP3895795B2 (cs)
CN (1) CN1159278C (cs)
AT (1) ATE308241T1 (cs)
AU (1) AU4209196A (cs)
BR (1) BR9600165A (cs)
CA (1) CA2167550A1 (cs)
CZ (1) CZ294096B6 (cs)
DE (1) DE69635363T2 (cs)
DK (1) DK0727141T3 (cs)
ES (1) ES2248803T3 (cs)
HU (1) HU225219B1 (cs)
IL (1) IL116818A (cs)
RO (1) RO117827B1 (cs)
SK (1) SK285301B6 (cs)
TW (1) TW391957B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9620202D0 (en) * 1996-09-27 1996-11-13 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE69812805T2 (de) * 1997-08-20 2003-11-13 Basf Ag Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
EP0897904B1 (en) * 1997-08-20 2002-02-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal 2-methoxybenzophenones
US6001883A (en) * 1998-06-24 1999-12-14 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
US5945567A (en) * 1997-08-20 1999-08-31 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
US6242498B1 (en) 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
ATE252537T1 (de) * 1998-06-24 2003-11-15 Basf Ag Substituierte 2-hydroxybenzophenone, ihre herstellung, ihre verwendung als fungizide und ihre fungizide zusammensetzungen
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
ES2231113T3 (es) * 1999-01-29 2005-05-16 Basf Aktiengesellschaft Concentrado de suspension acuosa.
US6346535B1 (en) * 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
ES2225021T3 (es) * 1999-01-29 2005-03-16 Basf Aktiengesellschaft Mejora de la eficacia de benzoilbencenos.
US6680344B1 (en) 1999-06-01 2004-01-20 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives
MXPA01012494A (es) 1999-06-01 2002-07-02 Univ Texas Southwestern Med Ct Metodo para tratar perdida capilar con el uso de compuestos sulfonil tiromimeticos.
AU3507700A (en) 1999-06-01 2000-12-18 University Of Texas Southwestern Medical Center, The Method of treating hair loss using diphenylether derivatives
GB0028702D0 (en) 2000-11-24 2001-01-10 Novartis Ag Organic compounds
JP4188688B2 (ja) * 2001-01-18 2008-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ベンゾフェノン類およびイミダゾール誘導体を含む殺菌性混合物
EA005777B1 (ru) * 2001-01-18 2005-06-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
TR200401640T4 (tr) 2001-01-18 2004-08-23 Basf Aktiengesellschaft Fungisit karışımlar.
US6919485B2 (en) 2001-03-13 2005-07-19 Basf Aktiengesellschaft Benzophenones, the production thereof and their use for controlling plant pathogenic fungi
ATE265414T1 (de) * 2001-10-31 2004-05-15 Basf Ag Benzhydrylderivate
EP2289326A1 (de) 2002-03-21 2011-03-02 Basf Se Fungizide Mischungen
UA80142C2 (en) * 2002-07-11 2007-08-27 Basf Ag Use of a benzophenone derivative to control pseudocercosporella herpotrichoides
TW200637839A (en) 2005-01-07 2006-11-01 Taisho Pharmaceutical Co Ltd 1-thio-d-glucitol derivatives
JP2011195561A (ja) * 2009-11-24 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ケトン化合物及びそれを含有する除草剤
JP2011195562A (ja) * 2009-11-26 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd フェニルエステル化合物およびそれを含有する有害生物防除剤
JP5890297B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-22 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及び表示装置、オキシムエステル化合物、並びに光重合開始剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2963399A (en) * 1954-06-29 1960-12-06 Diamond Alkali Co Fungicidal polychlorobenzophenone oximes
US3349133A (en) * 1963-12-26 1967-10-24 Dow Chemical Co Derivatives of substituted benzophenone
CH517440A (de) * 1969-07-17 1972-01-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 4-Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
JPS511635A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk Josozai
DE2964343D1 (en) * 1978-06-08 1983-01-27 Shell Int Research Benzoin oxime derivatives, process for their preparation, compositions containing such derivatives and method for their use as fungicides
GR75464B (cs) * 1981-04-24 1984-07-20 Ciba Geigy
EP0107623A1 (de) * 1982-10-22 1984-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Benzodioxolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen
AR244212A1 (es) * 1986-02-08 1993-10-29 Nissan Chemical Ind Ltd Derivados de 2-t-butil-4-halo-5-fenoxi,alcoxi o alquiltio-3-(2h)-piridazinona,preparacion y composiciones de uso agricola, salvo cuando sean de aplicacion en el hombre y animales domesticos.
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
DE3643403A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-30 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Benzophenone und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01261371A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Nissan Chem Ind Ltd 含窒素複素環化合物および病害虫防除剤
CA2020888A1 (en) * 1989-07-27 1991-01-28 Philippe Guerry Substituted aminoalkoxybenzene derivatives
IT1250436B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Mini Ricerca Scient Tecnolog Benzofenoni ad azione antifungina
JPH0687812A (ja) * 1992-09-04 1994-03-29 Chisso Corp 生理活性を有するオキシム類およびそれらのｏ−アシル誘導体
JPH07309825A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエーテル誘導体、その用途およびその製造中間体

Also Published As

Publication number Publication date
AU4209196A (en) 1996-08-01
JPH08277243A (ja) 1996-10-22
SK7496A3 (en) 1996-11-06
TW391957B (en) 2000-06-01
ATE308241T1 (de) 2005-11-15
DE69635363D1 (de) 2005-12-08
CZ8996A3 (en) 1996-08-14
HUP9600116A3 (en) 1999-03-01
BR9600165A (pt) 1998-01-06
HU9600116D0 (en) 1996-03-28
IL116818A (en) 2006-12-31
EP0727141A2 (en) 1996-08-21
EP0727141B1 (en) 2005-11-02
HU225219B1 (en) 2006-08-28
DE69635363T2 (de) 2006-07-27
SK285301B6 (sk) 2006-10-05
RO117827B1 (ro) 2002-08-30
IL116818A0 (en) 1996-05-14
HUP9600116A2 (en) 1996-11-28
ES2248803T3 (es) 2006-03-16
CA2167550A1 (en) 1996-07-21
CN1159278C (zh) 2004-07-28
JP3895795B2 (ja) 2007-03-22
CN1134929A (zh) 1996-11-06
DK0727141T3 (da) 2006-01-16
EP0727141A3 (en) 1998-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294096B6 (cs) Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin
KR100659806B1 (ko) 살진균성2-메톡시벤조페논
US5773663A (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
HU203875B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide, insecticide, nematocide and growth controlling composition containing them as active components
HU203874B (en) Process for producing acrylic adic derivatives andfungicide and growth controlling compositions containing acrylic acid derivatives as active components
RU2129788C1 (ru) Способ подавления фитопатогенных грибков, производное бензофенона, способ защиты растений от повреждения, вызванного фитопатогенным грибком, фунгицидная композиция и способы получения бензофенонов
US6001883A (en) Fungicidal 2-methoxybenzophenones
AU744632B2 (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
JP2832544B2 (ja) 有害生物防除剤
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
HK1009919A (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
JPH0733611A (ja) 殺菌性スピロ複素環式化合物
WO2000021915A1 (fr) Derives d&#39;acetate de methyle et compositions pesticides les contenant sous forme de principe actif
JPS59106490A (ja) ピラノ−ピラゾ−ル誘導体
JPH10504560A (ja) 新規の除草剤シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体および調製方法
JPH0584311B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080111