HU225219B1 - Fungicidal composition containing benzophenone, process for preparation of the active ingredients and method for the control of fungi. - Google Patents

Fungicidal composition containing benzophenone, process for preparation of the active ingredients and method for the control of fungi. Download PDF

Info

Publication number
HU225219B1
HU225219B1 HU9600116A HUP9600116A HU225219B1 HU 225219 B1 HU225219 B1 HU 225219B1 HU 9600116 A HU9600116 A HU 9600116A HU P9600116 A HUP9600116 A HU P9600116A HU 225219 B1 HU225219 B1 HU 225219B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dichloro
methyl
methoxy
formula
benzophenone
Prior art date
Application number
HU9600116A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Schroeder
Guido Albert
Juergen Curtz
Christine Helene Gertr Rudolph
Annerose Edith Elise Rehnig
Ewald Gerhard Sieverding
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/479,502 external-priority patent/US5679866A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HU9600116D0 publication Critical patent/HU9600116D0/hu
Publication of HUP9600116A2 publication Critical patent/HUP9600116A2/hu
Publication of HUP9600116A3 publication Critical patent/HUP9600116A3/hu
Publication of HU225219B1 publication Critical patent/HU225219B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/14—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C217/18—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
    • C07C217/22—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted by carbon atoms having at least two bonds to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/33—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/46—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C325/00—Thioaldehydes; Thioketones; Thioquinones; Oxides thereof
    • C07C325/02—Thioketones; Oxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A leírás terjedelme 24 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU 225 219 Β1
A találmány tárgyát fungicidhatású (I) általános képletű benzofenonszármazékok, valamint e hatóanyagokat tartalmazó fungicid készítmények képezik. A találmány tárgyához tartozik a fitopatogén gombák pusztítására szolgáló eljárás is.
Az élelmiszer-termelés különféle mezőgazdasági technológiai műveleteken alapul, a növekvő számú népesség élelmiszer-ellátását ezen technológiák segítségével biztosítjuk. A mezőgazdasági műveletekhez tartozik a fungicid készítmények alkalmazása. A fungicidek olyan mezőgazdaságban használatos vegyületek, amelyek a termést és az abból készült élelmiszereket a gombáktól és a gombás betegségektől megvédik. A termés és az abból készült élelmiszerek állandóan különféle gombák támadásának vannak kitéve, a gombák elleni védekezés hiányában a leszedett termés és a learatott termények nagyfokú veszteséget szenvedhetnek.
Különösen az Ascomycetes fajtájú gombák, amelyek a lisztharmat előidézői, jelentenek a gabonára és a gyümölcsre nézve állandó veszélyt. A gombák ellen alkalmazott fungicid készítmények azonban a betegségek leküzdésére alkalmas koncentrációban alkalmazva a kezelt növények fitotoxikus károsodását is előidézhetik.
A szakirodalomban sokféle benzofenonszármazék ismert, azonban ezek kémiai szerkezete és alkalmazási területe eltér a találmányunk szerinti vegyületekétől. Például az 517 440 számú svájci szabadalmi leírásban legfeljebb egy hidroxilcsoporttal helyettesített klórozott benzofenonszármazékokat ismertetettek.
Az Agricultural and Bioi. Chem. 40/4, 801-3 (1976) és Agricultural and Bioi. Chem. 40/9, 1881-3 (1976) folyóiratcikkekben 4-es helyzetben egy alkoxicsoportot tartalmazó fluorozott benzofenonszármazékokat írtak le.
A 0 410 359 számú európai szabadalmi bejelentésben egy amino-alkoxi-csoporttal helyettesített benzofenonszármazékokat ismertettek. Hasonló vegyületekre vonatkozik a 0 521 465 számú európai szabadalmi bejelentés is. Ezen vegyületek gyógyászati célú alkalmazását ismertették a 0 410 359 számú európai szabadalmi bejelentésben.
A 0 273 528 számú európai szabadalmi bejelentés mezőgazdaságban alkalmazható vegyületek köztitermékeinek előállítására vonatkozik. Az itt ismertetett vegyületek szterikusan nem gátoltak, és 2-es és 6-os helyzetben helyettesítetlen fenilgyűrűt tartalmaznak.
A 2 963 399 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a találmányunk szerinti vegyületektől szerkezetileg távolabb álló vegyületekre vonatkozik.
A jelen találmány feladata, hogy a fitopatogén gombák ellen olyan módszert bocsásson rendelkezésre, amely a kezeléssel egyidejűleg nem okoz növényeknél fitotoxikus károsodást.
A találmány további feladata, hogy biztonságos és hatásos módszert nyújtson jelentős mezőgazdasági termékek védelmére, biztosítsa a fitopatogén gombákkal való fertőzés elleni és ezek által előidézett betegségek elleni védelmet, továbbá a gombák által okozott károsodás és veszteség elkerülését.
A találmány tárgyát benzofenonszerkezetű fungicidhatású vegyületek és e benzofenonszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények képezik.
A találmány szerinti megoldást az alábbiakban részletezzük.
A találmány tárgyát a fitopatogén gombák és ezek által okozott betegségek ellen alkalmas kezelési módszer képezi, amelynek során a növényeket a káros gombák ellen hatásos mennyiségű (I) általános képletű benzofenonszármazék hatóanyagot tartalmazó készítménnyel kezeljük; az (I) általános képletben
X jelentése oxigénatom vagy =NOR csoport, ahol R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
R1, R2 és R3 egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 3-6 szénatomos cikloalkoxi-, benzil-oxi-, hidroxi- vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, ahol a szubsztituens egy vagy több halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van, m értéke 1 vagy 3 és n értéke 0 vagy 1.
A leírásban és az igénypontokban alkalmazott benzofenonszármazék megjelölés a benzofenon oximszármazékaira (X=NOR) és magára a benzofenon ketonra (X=O) vonatkozik.
A találmány tárgyához tartoznak ezenkívül az (IB) és (IC) általános képletű fungicidhatású új benzofenonszármazékok és a fenti vegyületekkel végzett, növények védelmére szolgáló kezelési eljárás is.
A találmány tárgyát képezi az (I) és (Ib) általános képletű benzofenonszármazékok előállítására szolgáló eljárás, valamint a legalább egy (I) általános képletű hatóanyag fungicid szempontból hatásos mennyiségét és mezőgazdaságban alkalmazható segéd- és/vagy vivőanyagot tartalmazó fungicid készítmények.
A mezőgazdaságban és a kertészetben fontos termékeknél igen nagy gazdasági veszteségeket okoznak a gombás fertőzések. A fitopatogén gombás megbetegedések ellen a mezőgazdaságban nagy erőfeszítéseket tesznek. Különösen az Ascomycetes fajtájú kórokozók, amelyek a lisztharmat előidézői, okoznak gondot a gabona- és gyümölcstermesztés területén. Ezen túlmenően számos fungicid készítmény alkalmazásánál megfigyelhető a szer alkalmazásával egyidejűleg fellépő fitotoxikus károsodás a gazdanövényen.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű benzofenonvegyületek igen kedvező fungicidhatást mutatnak, és különösen eredményesen alkalmazhatók a lisztharmat által okozott megbetegedések megakadályozására. Az (I) általános képletű vegyületek eredményesen alkalmazhatók gombaellenes szerként, az (I) általános
HU 225 219 Β1 képletben X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, m és n jelentése a fentiekben megadottal azonos.
Az alkilcsoport önmagában vagy egyéb szubsztituens, például alkoxicsoport részeként lehet egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos csoport, ezek közül említjük meg a metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexilcsoportokat. Idetartoznak ezek izomerjei is, mint például az izopropil-, izobutil-, terc-butil-, izopentilcsoport. A rövid szénláncú alkil- vagy alkoxicsoportok 1-6 szénatomosak.
A cikloalkilcsoport önmagában vagy egyéb szubsztituens részeként 3-6 szénatomos.
Acilcsoportot képzünk oly módon, hogy egy karboxilcsoportról a hidroxilcsoportot eltávolítjuk, az így kapott acilcsoportot formil-, adott esetben szubsztituált alkil-karbonil- vagy aril-karbonil-csoportok bevitelére használjuk.
Halogénatomon fluoratomot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot, előnyösen klóratomot értünk. A halogén-alkil-csoportok közül előnyösek a dlfluormetil- és a trifluor-metil-csoportok.
Az adott esetben szubsztituált csoport kifejezésen szubsztituálatlan csoportot értünk, vagy olyat, amely egy vagy több, vagy a kémiai lehetőségen belül maximális számú szubsztituenst hordoz. Az adott esetben jelen lévő szubsztituens halogén, így fluoratom, klóratom vagy brómatom, alkil- alkoxi-, alkoxi-alkil-, alkoχί-alkoxi-, adott esetben szubsztituált fenoxi- vagy fenilcsoport, amelyik egy vagy több szubsztituenst hordoz, ahol szubsztituensként szerepelhet halogénatom, alkil-, alkoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-csoport. Ezen adott esetben jelen lévő szubsztituensekben az alkilcsoport 1-6, előnyösen 1-2 szénatomos. Abban az esetben, ha kettő vagy több szubsztituens szerepel egy adott csoporton, a szubsztituensek lehetnek azonosak vagy eltérőek.
Az (I) általános képletű benzofenonszármazékok olajos terméket képeznek, nyúlósak, vagy túlnyomóan kristályos szilárd termék formájában keletkeznek, és értékes fungicid tulajdonságot mutatnak. E vegyületeket eredményesen lehet alkalmazni a mezőgazdaságban és hasonló területeken, mint például a kertészetben vagy a szőlészetben, a fitopatogén gombák ellen, így például az Ascomycetes fajtájú gombák és a lisztharmat ellen, ezek közül említjük meg az Erysiphe graminist, Podosphaera leucotrichát, Uncinula necatort és hasonlókat. A találmány szerinti benzofenonszármazékok intenzív fungicidhatást mutatnak széles koncentrációtartományban, és a mezőgazdaságban eredményesen alkalmazhatók anélkül, hogy a növényeket károsító, fitotoxikus hatás lépne fel.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében R1, R2 és R3 jelentése halogénatom vagy alkilcsoport; m értéke 1 vagy 3; R5 és R6 jelentése adott esetben szubsztituált alkoxi-, cikloalkoxi- vagy hidroxicsoport; n értéke 0 vagy 1; X jelentése oxigénatom vagy =NOR csoport; R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport.
A fitopatogén gombákat eredményesen lehet pusztítani azon (I) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségével, amelyek képletében R1, R2 és R3 jelentése halogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport; m értéke 1 vagy 3; R5 és R6 együttes jelentése egy adott esetben szubsztituált alkoxicsoport; n értéke 0 vagy 1; X jelentése oxigénatom vagy =NOR csoport; és R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1, R2 és R3 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R5 és R6 jelentése adott esetben szubsztituált rövid szénláncú alkoxicsoport.
A fitopatogén gombák eredményesen pusztíthatok az alábbi hatóanyagok hatásos mennyiségét alkalmazva;
2.3.5.6- tetrametil-4’,5’,6’-trimetoxi-2’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metil-benzofenon-O-metil-oxim;
2.6- diklór-5’-(terc-butoxi)-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-5’,6’-di(n-butoxi)-4'-metoxi-2’-metil-benzofenon;
2’-(benzil-oxi)-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6'-metilbenzofenon;
2'-butoxi-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-benzofenon;
2’-ciklopentil-oxi-2,6-diklór-3',4’-dimetoxi-6'-metilbenzofenon;
2.6- diklór-2’,3',4’-trimetoxi-6’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-2’-etoxi-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-2'-(hexíl-oxi)-3',4'-dimetoxi-6’-metilbenzofenon;
2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-(2-metoxi-etoxi)-6’metil-benzofenon;
2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-(3-metil-butoxi)benzofenon;
2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2'-(pentil-oxi)benzofenon;
2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-propoxi-benzofenon;
2.6- diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-(3-metil-butoxi)benzofenon;
2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-(oktil-oxi)-benzofenon;
2.6- diklór-4’-metoxi-2'-metil-5’-(pentil-oxi)-benzofenon;
2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-propoxi-benzofenon;
2.6- diklór-5'-(1-etil-propoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
2.6- diklór-5’-(difluor-metoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
2.6- diklór-5’-etoxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-5’-(hexil-oxi)-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
2.6- diklór-5'-izobutoxi-4'-metoxi-2’-metil-benzofenon;
HU 225 219 Β1
2,6-diklór-5’-izopropoxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
5’-butoxi-2,6-diklór-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
5’-(ciklohexil-oxi)-2,6-diklór-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon; vagy
5'-(ciklopentil-oxi)-2,6-diklór-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon.
Különösen kedvező fungicidhatást mutatnak az (IB) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R61 jelentése hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkoxicsoport vagy 1-6 szénatomos adott esetben szubsztituált alkoxicsoport, ahol a szubsztituens 1 vagy több fluoratom, egy fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van; és
R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, benzil-οχϊ-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoporttal van szubsztituálva, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R61 jelentése hidrogénatom, akkor R’ jelentése metilcsoporttól eltérő.
Előnyösek azok az (IB) általános képletű vegyületek, amelyek képletében; R61 jelentése hidrogénatom, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkoxi-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal, vagy egy fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoporttal van helyettesítve, ahol a fenilcsoport halogénatommal, metil-, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva; és R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fluoratommal, klóratommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, benzil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoporttal van szubsztituálva, és ahol a fenilcsoport adott esetben fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metil-, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva.
Különösen előnyösek az (IC) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Q és Q’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R61 jelentése hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkoxi-, vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal, fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoporttal van helyettesítve, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva; R' jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, benzil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoporttal van szubsztituálva, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva.
Az (IC) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében Q és Q’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport; R61 jelentése hidrogénatom, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkoxi-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal, egy fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoporttal van helyettesítve, ahol a fenilcsoport fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metil-, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva; R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több fluoratommal, klóratommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoporttal van szubsztituálva, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több brómatommal, metil-, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva.
Az (I) általános képletű vegyületeket szokásos módon állíthatjuk elő. fgy az (I) általános képletű vegyületeket, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletekben R1, R2, R3, R4, R5, R6, m és n jelentése a fentiekben megadottal azonos és Z1 és Z2 közül az egyik jelentése hidrogénatom, miközben a másik jelentése -COCI csoport; vagy az egyik jelentése MgHal képletű magnézium-halogenid, ahol Hal jelentése halogénatom, célszerűen brómatom vagy jódatom, miközben a másik csoport jelentése -COCI vagy egy formil- vagy nitrilcsoport, a két utóbbi esetben a kapott vegyületen oxidációt vagy hidrolízist végzünk, majd kívánt esetben a kapott vegyületen utólagosan további csoportátalakítást hajtunk végre.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek ismert termékek, és ismert módszerekkel vagy ezek rutinszerű módosításai alapján állíthatók elő. Azokat az R1-R6 szubsztituenseket, amelyek az adott reakciókörülményekkel nem kompatíbilisak, a benzofenonváz kialakítását követően vihetjük be a vegyületbe. A származékokat ismert módszerekkel állíthatjuk elő, így például a vegyület vázának előállítása után utólagos átalakítást végzünk, vagy a megfelelő védőcsoport leszakításával a kívánt csoportot visszük fel a vegyületre.
Abban az esetben, ha Z1 és Z2 közül az egyik jelentése hidrogénatom, miközben a másik jelentése -COCI csoport, úgy az előállítást a Friedel-Crafts-reakció körülményei között végezzük; a műveletnél valamely Lewis-sav-katalizátor van jelen a jól ismert eljárási megoldások szerint. A megfelelő katalizátorok közül megemlítjük a FeCI3, AICI3, SnCI4, ZnCI2, TiCI4, SbCI5 és BF3 vegyületeket, amelyek a savkloridra számítva mólekvivalens mennyiségben lehetnek jelen. Azonban az is lehetséges, hogy magasabb hőmérsékleten kisebb mennyiségű katalizátort alkalmazunk; előnyösen visszafolyató hűtő alkalmazásával a reakcióelegyet forraljuk, ilyen körülmények között katalizátorként használhatunk FeCI3, J2, ZnCI2, vas-, réz-, valamely erős szulfonsav-, mint például F3CSO3H katalizátort, vagy savas ioncserélő gyantát, mint például Amberlyst® 15-öt vagy Nafion®-t. A katalizátorok közül eredményesen alkalmazható a FeCI3, e vegyületet 0,001-0,2 mól4
HU 225 219 Β1 arányban használjuk, mintegy 50 és 180 °C közötti hőmérsékleten. A reakciót végezhetjük a reakció körülményeivel szemben közömbös oldószerben, így például etilénben vagy metilén-kloridban, benzolban, használhatunk oktánt, dékánt vagy valamely oldószerelegyet, de a műveletet végezhetjük oldószer nélkül is, célszerűen a reagensek valamelyikét feleslegben alkalmazva, ahol is a mólarány mintegy (1:5)-(5:1). Amennyiben katalizátorként AICI3-ot használunk, úgy a mólarány célszerű értéke 0,5 és 2 között van, oldószerként ez esetben előnyösen például metilén-kloridot vagy etilén-kloridot használunk -10 és -70 °C közötti hőmérsékleten. Abban az esetben, ha a kiindulási vegyületben R3 jelentése metilcsoport és R6 jelentése vagy az R6 csoportok közül az egyik jelentése 5-alkoxicsoport [(III) általános képletű vegyület], úgy az éterkötés is felszakadhat, amikor is 6-hidroxiszármazékot kapunk, amit szokásos módszerekkel egyéb származékká alakíthatunk át.
Abban az esetben, ha (II) általános képletű vegyületként 2,6-diklór-benzoil-kloridot és (III) általános képletű vegyületként 1,2,3-trialkoxi-5-alkil-benzolt alkalmazunk, úgy az AICI3 jelenlétében végzett Friedel-Crafts-reakciót különféle vegyületek előállítására használhatjuk, függően a reakció körülményeitől. Amennyiben 0,5-2 mól alumínium-klorid van jelen, és a reakció hőmérsékletét mintegy 0 és 25 °C között tartjuk, és oldószerként metilént vagy etilént használunk, úgy az (I) általános képletű vegyületben az éterkötés felszakadása a 6-helyzetben (orto-helyzet) következik be mintegy 1-20 órán belül; magasabb hőmérsékleten (mintegy 40 °C-on), amennyiben szükséges, hosszabb reakcióidő alkalmazásával (mintegy 2-24 óra között) az éterkötés az 5-helyzetben (méta) szakad fel.
Olyan (Vili) általános képletű vegyületekből kiindulva, ahol a képletben R1, R2 jelentése előnyösen klóratom, CH3 csoport, R61 jelentése hidrogénatom vagy O-alkil-csoport, és ahol alkilcsoportként előnyösen metilcsoport szerepel, az éterkötés felszakítását mintegy 50 és 100 °C között, HBr/ecetsavas közegben végezzük, így olyan (IX) általános képletű vegyülethez jutunk, amelyben R62 jelentése hidrogénatom vagy OH csoport.
Amennyiben olyan (X) általános képletű vegyületből indulunk ki, ahol R1 és R2 jelentése a fentiekben megadottal azonos, az O-alkil-csoport felszakltását AICI3 (0,5-2 mól) jelenlétében, közömbös oldószerben, mint például metilén-kloridban végezhetjük mintegy 20 °C és 50 °C között, ily módon a megfelelő helyen OH csoportot hordozó vegyülethez jutunk.
A (Vili), (IX) általános képletű vegyületek vagy a (X) általános képletű vegyületekből az éterkötés felszakításával nyert vegyületek alkilezését szokásos módszerek segítségével oldhatjuk meg.
Az R62 helyében hidrogénatomot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületeket valamely alkil-halogeniddel (ahol az alkilcsoport szubsztituenst is hordozhat) reagáltathatjuk rövid szénláncú alkoholos közegben valamely lúgos anyag, így például kálium-karbonát jelenlétében, magasabb hőmérsékleten (így például 60-150 °C-on).
Az egyéb helyzetekben lévő hidroxicsoportok esetében [így például a (IX) általános képletű vegyületeknél, R62 jelentése hidroxilcsoport esetében, vagy a (X) általános képletű vegyületből nyert reakciótermékek esetében) fémsót képzünk oly módon, hogy a hidroxilcsoportot hordozó vegyületet például kálium-hidroxiddal reagáltatjuk. Ezt követően a kapott sót adott esetben szubsztituált alkil-halogeniddel reagáltatjuk poláros oldószerben (így például dimetil-formamidban) víz kizárásával.
Az R62 helyében hidroxilcsoportot hordozó (IX) általános képletű vegyületek dialkilezését végezhetjük ugyanazzal a szubsztituált alkilcsoport alkalmazásával, a művelethez kiindulási anyagként diaikáli-, előnyösen dinátriumsót használunk, e vegyületet közömbös oldószerben, így például tetrahidrofuránban a megfelelő dihidroxivegyületből és nátrium-hidridből állítjuk elő, majd a sót közömbös poláros oldószerben (így például dimetil-formamidban) felesleges mennyiségű, adott esetben szubsztituált alkil-halogeniddel reagáltatjuk mintegy 80 és 120 °C közötti hőmérsékleten.
Az R62 helyében hidrogénatomot hordozó (IX) általános képletű vegyületek acilezését oly módon végezzük, hogy a vegyületet savanhidriddel reagáltatjuk közömbös oldószerben vagy anélkül mintegy 80 és 120 °C közötti hőmérsékleten.
Az R5 helyében terc-butoxi-csoportot hordozó (XIII) általános képletű vegyületek előállításánál, ahol a képletben R1 és R2 jelentése a fentiekben megadottal azonos, előnyösen kióratom, oly módon járunk el, hogy a megfelelő (XIII’) általános képletű hidroxilvegyületet (R51=OH) közömbös oldószerben feloldjuk, majd az oldatot mintegy -70 °C hőmérsékletre lehűtjük, ezt követően katalitikus mennyiségű trifluor-metánszulfonsavval reagáltatjuk, miközben a reakcióelegyen 2-metil-propént áramoltatunk át mintegy 2-6 óra hosszat. Ezt követően a savat semlegesítjük, majd a keletkezett terc-butoxi-származékot elkülönítjük.
Abban az esetben, ha a nitrilszármazékot magnézium-halogeniddel reagáltatjuk [vagyis a (II) és (III) általános képletű vegyületekben Z1 vagy Z2 közül az egyik jelentése magnézium-halogenid és a másik csoport jelentése CN csoport], az azonnal végbemenő reakció termékeként (IV) általános képletű iminoszármazékokhoz jutunk. Az így kapott közbenső terméket könnyen átalakíthatjuk olyan (I) általános képletű benzofenonszármazékokká, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, a műveletet savas hidrolízissel végezzük, szervetlen savként célszerűen sósavat vagy kénsavat használunk.
Abban az esetben, ha magnézium-halogenidet egy aldehiddel reagáltatunk (így például ha a képletben Z1 vagy Z2 közül a másik csoport jelentése CHO), az azonnal végbemenő reakció termékeként (V) általános képletű tercier alkoholszármazékokhoz jutunk. Az így kapott (V) általános képletű közbenső terméket oxidáció segítségével olyan (I) általános képletű benzofenonszármazékká alakíthatjuk át, amelynek képletében X jelentése oxigénatom, az oxidációhoz előnyösen Mn(IV)-, Mn(VII)-, Ce(IV)- vagy Cr(VI)-vegyületeket,
HU 225 219 Β1 salétromsavat vagy oxigént használunk valamely katalizátor jelenlétében.
Az (I) általános képletű oximszármazékok előállításánál úgy is eljárhatunk, hogy a megfelelően szubsztituált (VI) általános képletű nitril-oxid-származékot valamely (VII) általános képletű O-dimetoxi-benzollal reagáltatjuk alumínium-klorid jelenlétében közömbös oldószerben, majd az így kapott közbenső terméket savas vizes közegben hidrolizáljuk, amikor is (Ib) általános képletű termékhez jutunk. A reakciót az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Az (Ib) általános képletben R1, R2 és R6 jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos, R21 jelentése metilcsoport vagy klóratom és m’ értéke 0 vagy 2. A fentiek szerint előállított (Ib) általános képletű oximszármazékokat O-alkilezésnek vagy O-acilezésnek vethetjük alá szokásos alkilezési és acilezési módszereket alkalmazva.
A találmány szerinti eljárással előállított benzofenonszármazékok szubsztituenseit további átalakításnak vethetjük alá szokásos módszerek alkalmazásával, így például végezhetünk hidrogénezést, acilezést, az éterkötéseket felszakíthatjuk, a vegyületet alkilezhetjük vagy nitrálhatjuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kiváló fungicidek, eredményesen alkalmazhatók a fitopatogén gombák pusztítására a mezőgazdaságban és rokon területeken. Eredményesen alkalmazhatók a lisztharmat által okozott károsodások kezelésére, így például Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha vagy Uncinula necator ellen. A találmány szerinti vegyületeket a növények kiválóan tolerálják, így a vegyületek jól alkalmazhatók olyan növények kezelésére, amelyeknél a gombás fertőzés nem kívánatos, így például apró magú gabonaföldeken, almafákon, szőlőültetvényeken. A kezelt növényeknél nem jelentkezik fitotoxicitás olyan koncentrációk alkalmazása esetében, amelyekkel a gombák elpusztíthatok, ez a kedvező hatás a találmány szerinti megoldás egyik jellemzője.
A találmány tárgyához tartoznak továbbá azon fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet, továbbá mezőgazdaságilag elfogadható segéd- és vivőanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekben egy vagy több találmány szerinti vegyület lehet jelen. A készítményekben jelen lévő vivőanyagok közül legalább az egyik felületaktív anyag. így például a készítmények legalább két vivőanyagot, segédanyagot tartalmazhatnak, ezek közül az egyik legalább felületaktív anyag.
Az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk önmagukban, de előnyösebb, amennyiben ezeket készítmény formájában használjuk, ahol az (I) általános képletű vegyületek mellett adjuvánsok és jól ismert segédanyagok lehetnek, amelyeket a készítmények előállításához általában alkalmaznak; készíthetünk például emulziókoncentrátumot, oldatokat, amelyeket közvetlenül vagy hígítás után permetezhetünk fel, hígított emulziókat, nedvesedő porokat, oldható porokat, porokat, granulátumot vagy jól ismert módszerrel készült mikrokapszulákat. A készítmények felhasználása történhet permetezéssel, beporzással, diszpergálással, öntözéssel, függően az elérni kívánt céltól és az adott körülményektől.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket készítménnyé alakíthatjuk önmagukban vagy egy vagy több kártevőirtó hatóanyaggal vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyaggal kombinálva. Az adott esetben alkalmazott kártevőirtó hatóanyagok közül megemlítjük a herbicideket, a rovarirtó szereket, egyéb gombairtó szereket és ezek kombinációit. Abban az esetben, ha az (I) általános képletű vegyületeket valamely egyéb kártevőirtó hatóanyaggal vagy hatóanyagokkal kombinálva együtt hordjuk fel, ez az együttes alkalmazás történhet egyidejűleg vagy egymást követően. Az együttes alkalmazás céljára a fungicid hatóanyagok közül számításba jöhetnek a 4,6-dinitro-o-krezol, benalaxil, benomil, kaptofol, kaptán, karbendazim, klórtalonil, réz, cimoxanil, diklofluanid, diklór, difenokonazol, dimetomorf, dinikonzol, dinokap, ditianon, fenpiklonil, fenpropiomorf, himaxazol, imazalil, iprodion, izoprotiolán, kasugamicin, mankoceb, mepronil, higany-oxid, oxadixil, oxolinsav, penkonazol, propineb, pirifenox, tiabendazol, tiram, tolklofosz-metil, triadimefon, triflumizol, triforin, validamicin A, vinklozolin, cineb, ciram és hasonló vegyületek.
A találmány szerinti fungicid készítményeket jól ismert módszerrel állíthatjuk elő, így például a hatóanyagokat az egyéb anyagokkal együtt intenzíven elkeverjük és/vagy együtt megőröljük, a hatóanyagokkal együtt alkalmazott segédanyagok közül megemlítjük a töltőanyagokat, oldószereket, szilárd hordozóanyagokat és az adott esetben alkalmazott felületaktív vegyületeket (tenzideket).
Az oldószerek közül szerepelhetnek aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, így például a xilolok vagy xilolelegyek, szubsztituált naftalinszármazékok, ftálsavészterek, mint például a dibutil- vagy dioktil-ftalát, számításba jöhetnek az alifás szénhidrogének, mint például ciklohexán vagy a paraffinok, alkoholok és glikolok, továbbá ezek éterei és észterei, mint például etanol, etilénglikoi, mono- és dimetil-éter, ketonok, mint például ciklohexanon, az erősen poláros oldószerek, mint például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, alkil-formamidok, epoxilezett növényi olajok, mint az epoxilezett kókuszolaj vagy szójababolaj, továbbá víz.
A porok és diszpergálható porok előállításához alkalmazott szilárd vivőanyagok közül megemlítjük a szervetlen töltőanyagokat, mint például kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot és az attapulgitot. A fizikai tulajdonságok javítására használhatunk nagy diszperzitású szilikagélt vagy nagy diszperzitású polimereket is.
A granulátumok előállításához vivőanyagként használhatunk porózus anyagokat, így például habkövet, téglatörmeléket, szepiolitot, bentonitot, az abszorpcióra nem képes vivőanyagok közül említjük meg a kalcitot és a homokot. Ezenkívül sokféle előre granulált szervetlen vagy szerves anyag alkalmazása is figyelembe jöhet, ezek közül említjük meg a dolomitot, valamint a feldarabolt növényi maradékokat.
HU 225 219 Β1
A megfelelő felületaktív anyagok közül megemlítjük a nemionos, anionos vagy kationos felületaktív anyagokat, amelyek kedvező diszpergálóképességet, emulgeálóképességet, nedvesítőtulajdonságokat mutatnak, ezek megválasztása a hatóanyagként alkalmazott benzofenonvegyület természetétől függ. A felületaktív anyagok esetében használhatunk felületaktívanyagelegyet is.
A megfelelő felületaktív anyagok közül figyelembe jöhetnek az úgynevezett vízben jól oldódó szappanok, továbbá vízben oldódó szintetikus felületaktív vegyületek, a szappanok általában a nagy szénatomszámú (10-20 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, így például az oleinsav vagy sztearínsav, vagy pedig a természetes zsírsavak elegyeinek nátrium- vagy káliumsói, ahol a természetes zsírsavak kókuszolajból vagy faggyúból készülnek. Jól alkalmazhatjuk például a zsírsavak metil-taurinsóit is. Azonban általában a szintetikus felületaktív anyagok nyernek nagyobb arányban alkalmazást, ezek közül említjük meg a zsírsavszulfonátokat, zsírsav-szulfátokat, a szulfonált benzimidazolszármazékokat, továbbá az alkil-aril-szulfonátokat. A zsírsav-szulfátokat és -szulfonátokat általában alkálifém-, alkáliföldfém-, vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsó formájában alkalmazzuk, ahol az alkilcsoportok 8-22 szénatomosak, ahol alkilcsoport alatt az acilcsoport alkilrészét is értjük, példaként megemlítjük a kénsav-dodecilátnak vagy természetes zsírsavakból készült zsíralkoholoknak vagy ligninszulfonsavnak nátrium- vagy kalciumsóját. E sókhoz tartoznak a zsíralkoholok és etilén-oxidnak kénsav-észterei, szulfonsavszármazékai és adduktjai. A szulfonált benzimidazolszármazékok előnyösen két szulfonsavmaradékot és egy 8-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátok közül megemlítjük például a dodecil-benzolszulfonsavnak, dibutil-naftalinszulfonsavnak, valamint naftalinszulfonsavnak és formaldehidkondenzátumának nátrium-, kalcium- vagy trietil-ammónium-sóit. Ezenkívül alkalmazhatunk foszfátokat, mint például a para-nonilfenol-(4-14)-etilén-oxid-adduktumnak foszforsavas észterét vagy foszfolipideket. A nemionos tenzidek közül alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikol-éter-származékait, továbbá azon telített vagy nem telített zsírsavakat és alkil-fenolokat, amelyek 3-10 glikol-éter-csoportot és 8-20 szénatomot tartalmaznak az alifás szénhidrogénrészben, és 6-18 szénatomot az alkil-fenol-alkil-csoportjában. Az egyéb nemionos felületaktív anyagok közül megemlítjük a vízoldható 20-250 etilénglikol-éter-csoportot tartalmazó etilén-oxid- és polipropilénglikol-adduktumot, azon etilén-diamino-polipropilénglikolt és alkil-polipropilénglikolt, amely az alkilrészben 1-10 szénatomot tartalmaz, és amely anyagok általában a propilénglikol-egységre számítva mintegy 1-5 etilénglikol-egységet hordoznak. A nemionos felületaktív anyagokra példaként említjük meg a nonil-fenol-polietoxi-etanolokat, ricinusolaj poliglikol-éterét, etilén-oxid és polipropilén, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol, polietilénglikol, oktil-fenoxi vagy polietoxi-etanol etilén-oxiddal készült poliadduktját. Ezenkívül megemlítjük a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavésztereit, mint például a poli(oxi-etilén)-szorbitán trioleátot.
A kationos felületaktív anyagok általában célszerűen kvaterner ammóniumsók, amelyek legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot hordoznak, továbbá adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak. A sók általában halogenidek, metil-szulfátok vagy alkil-szulfátok, megemlítjük ezek közül példaként a sztearil-trimetil-ammónium-kloridot, továbbá a benzil-bisz(klór-etil)-etil-ammóniumbromidot.
A találmány szerinti készítményekhez általában alkalmazott felületaktív anyagok az alábbi közleményekben vannak leírva: „McCutheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, Amerikai Egyesült Államok (1981); Stache H.: „Tensid-Taschenbuch, 2. kiadás HanserC., München, Bécs (1981); Ash M. és J.: „Encyclopedia of Surfactants”, I—III. kötet, Chemical Publishing Co., New York, NY, Amerikai Egyesült Államok (1980-1981).
A találmány szerinti kártevőirtók ellen alkalmazható készítmények 0,1-95 tömeg%, célszerűen 0,1-80 tömeg%-ot tartalmaznak az (I) vagy (la) általános képletű vegyületből, ezenkívül a készítmények 1-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony segédanyagot és 0-25 tömeg%, előnyösen 0,1-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeket az alábbi példák szemléltetik.
Emulziókoncentrátumok (az alábbi %-értékek tömeg% egységet jelentenek) hatóanyag: 1-20%, célszerűen 5-10%;
felületaktív anyag: 5-30%, előnyösen 10-20%; folyékony vivőanyag: 50-94%, célszerűen 70-85%.
Szuszpenziókoncentrátumok hatóanyag: 5-75%, célszerűen 10-50%; víz: 94-24%, célszerűen 88-30%; felületaktív anyag: 1-40%, célszerűen 2-30%.
Nedvesedő por hatóanyag: 0,5-90%, célszerűen 1-80%; felületaktív anyag: 0,5-20%, célszerűen 1-15%; szilárd hordozóanyag: 5-95%, célszerűen 15-90%.
Porok hatóanyag: 0,1-10%, célszerűen 0,1-1%;
szilárd hordozóanyag: 99,9-90%, célszerűen 99,9-99%.
Granulátumok hatóanyagok: 0,5-30%, célszerűen 3-15%; szilárd hordozóanyag: 99,5-70%, célszerűen 97-85%.
A találmány szerinti fungicid készítmények a kereskedelmi forgalomban előnyösen koncentrált formában szerezhetők be, ezzel szemben a felhasználás általában híg készítmények alakjában történik. így a találmány szerinti tömény készítményeket meghígíthatjuk 0,001% hatóanyag-tartalomig. Az alkalmazott dózis nagysága általában 0,01-10 kg hatóanyag/ha értéknél van.
A találmány szerinti készítmények a fentiekben felsoroltakon kívül tartalmazhatnak még egyéb segédanyagokat is, így stabilizálószereket, habzásgátlókat,
HU 225 219 Β1 viszkozitást szabályozó anyagokat, sűrítőszereket, ragasztóanyagokat, műtrágyákat vagy egyéb hatóanyagokat valamely speciális hatás biztosítására.
A találmány szerinti megoldás megértésére szolgálnak az alábbi példák. A példákkal a találmány szerinti megoldást kívánjuk bemutatni a korlátozás szándéka nélkül. A példákban bemutatott megoldásokon túlmenően számos módosítás és változtatás is keresztülvihető, ezen módosítások is mind a találmány oltalmi körébe tartoznak. A példákban alkalmazott HNMR, CIMS és IR rövidítések mágneses magrezonanciára, tömegspektrumra, infravörös spektrumra vonatkoznak.
1. példa
2,6-Diklór-4’,5'-dimetoxi-2’-metil-benzofenon (1. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=1, n=0)
76,1 g (500 mmol) 4-metil-veratrolt, 120,4 g (575 mmol) 2,6-diklór-benzoil-kloridot és 0,5 g vas(lll)-kloridot elegyítünk, majd az elegyet hőkezelés közben keverjük. A reakció 90 °C hőmérsékleten megindul hidrogén-klorid képződése közben, a reakció 95 ’C hőmérsékleten mintegy 10 perc alatt teljessé válik. A reakcióelegyet ezt követően 100 °C hőmérsékleten további 30 percig keverjük, majd 65 °C-ra lehűtjük. Az elegyhez 350 ml metanolt adva az 1. vegyület kikristályosodása figyelhető meg. 300 ml víz/metanol 1:1 térfogatarányú elegyét adagoljuk lassan a kristályos szuszpenzióhoz 40 °C hőmérsékleten, majd az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre lehűtjük, és a keverést 30 percig folytatjuk. A keletkező szilárd anyagot vákuumszűréssel elkülönítjük, metanol/víz 3:1 térfogatarányú elegyével háromszor mossuk (esetenként 100-100 ml eleggyel), a kapott anyagot szárítjuk, így színtelen kristályos terméket kapunk. 148,6 g (hozam: 91,4%), olvadáspont: 101,5 °C.
2. példa
Benzofenonszármazékok előállítása
A) 2,6-Diklór-4',5’-dimetoxi-2'-nitro-benzofenon (2. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NO2, R4=CH3i R5=OCH3, X=O, Y=O, m=1, n=0)
6,22 g (20 mmol) 1. példa szerint előállított 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-benzofenont adagolunk mintegy 15 perc alatt 40 ml 65%-os salétromsavhoz, majd az elegyet 40 °C hőmérsékletre felmelegítjük. A tiszta oldatot 40 °C hőmérsékleten 10 percig, majd szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezt követően vízhez öntjük, amikor is lassan megszilárduló olajos termék képződik. Az így keletkezett anyagot kis mennyiségű Ν,Ν-dimetil-formamidban melegítés közben feloldjuk, majd az elegyhez metanolt adunk; hűtés, majd szűrés után sárga színű kristályok formájában a 2. vegyülethez jutunk. 5,57 g (hozam: 78%), olvadáspont: 143 °C.
B) 2’-Amino-2,6-diklór-4',5’-dimetoxi-benzofenon (3. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NH2, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=1,n=0)
3,56 g (10 mmol) 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-nitrobenzofenont (2. vegyület) adunk 50 ml víz és 1 ml jégecet elegyéhez, ahol az oldószer 3,30 g (60 mmol) vasport tartalmaz, az adagolást 70 °C hőmérsékleten mintegy 15 perc alatt végezzük; ezután a reakcióelegyet 95 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keveijük. Lehűtés után az elegyhez 50 ml toluolt adunk, majd a szilárd anyagot vákuumszűréssel elkülönítjük. A szűrőn maradt anyagot toluollal átmossuk. A szűrletet és a szűrő átmosásához alkalmazott oldószert egyesítjük, ezt vízzel mossuk, szárítjuk, majd flashkromatográfiás tisztítást végzünk; ehhez 50 g szilikagéllel töltött oszlopot használunk. Az oszlopot egymást követően toluollal, majd 1%, 2%, 5% és 10% acetontartalmú toluollal (250-250 ml térfogatokat alkalmazva) átmossuk. A 10% acetontartalmú toluollal nyert frakciót vákuumban betöményítjük mintegy 10 ml végső térfogatra, amikor is a 3. vegyület kristályosodik ki sárga színű kristályos termék formájában. 1,61 g (hozam: 49%); olvadáspont: 181 °C.
C) 2,6-Diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-(formil-amino)-benzofenon (4. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NHCHO, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m=1, n=0)
0,82 g (2,5 mmol) 2’-amino-2,6-diklór-4’,5’-dimetoxi-benzofenont (3. vegyület) és 30 ml hangyasavat elegyítünk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 óra hosszat forraljuk, ezt követően vákuumban betöményítjük. A maradékot kis mennyiségű toluolban feloldjuk, ciklohexán hozzáadása után az oldatból a 4. vegyület kristályosodik ki; 0,64 g (62%-os hozam) színtelen kristályos terméket kapunk; olvadáspont: 152 °C.
D) 2,6-Dlklór-5’-hidroxi-4’-metoxi-2'-metil-benzofenon (5. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=OH, X=O, Y=O, m=1,n=0)
2,5 g (7,7 mmol) 2,6-diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metilbenzofenont (1. vegyület), 10 ml 33%-os, ecetsavval készült hidrogén-bromid-oldatot és 10 ml jégecetet elegyítünk, majd az elegyet 75 °C hőmérsékleten 1,5 óra hosszat keveijük, ezután 100 ml vízhez öntjük, az elegyet 50-50 ml diklór-metánnal kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. Az így keletkezett olajos anyagot flashkromatográfiás oszlopra visszük fel (az oszlopot 30 g szilikagéllel töltjük). Az eluáláshoz toluolt és toluol/aceton 9:1 arányú elegyét alkalmazzuk (mindkettőből 500 ml-t). Azokat a frakciókat, amelyekben lévő anyag Rrértéke 0,54 (szilikagél; toluol/aceton 9:1), egyesítjük, az oldószert vákuumban 20 ml végső térfogatra betöményítjük. Az oldatot 2 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal háromszor extraháljuk (esetenként 30 ml térfogattal). A vizes fázist 6 n sósavoldattal megsavanyítjuk, majd a csapadékot vákuumszűrőn elkülönítjük és szárítjuk; így színtelen kristályos termék formájában 1,1 g 5. vegyületet kapunk. Hozam: 45,9%; olvadáspont: 152 °C.
E) 2,6-Diklór-4 ’-metoxi-2’-metil-5’-n-propoxi-benzofenon (6. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=O-n-C3H7, X=O, Y=O, m=1, n=0)
HU 225 219 Β1
1,0 g (3,2 mmol) 2,6-diklór-5’-hidroxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenont (5. vegyület), 0,5 g (4 mmol) n-propil-bromidot, 2,8 g (20 mmol) kálium-karbonátot és 10 ml etanolt elegyítünk, az elegyet 80 °C hőmérsékleten 6 óra hosszat keverjük, ezután leszűrjük, a 5 szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot flashkromatográfiás úton tisztítjuk, ahol 30 g szilikagéllel töltött oszlopot és eluálószerként 750 ml toluolt alkalmazunk; 800 mg (70,7%-os hozam) barna színű olajos terméket kapunk (6. vegyület), a kapott anyag lassan kikristályosodik, olvadáspont: 73-75 °C.
3. példa
Az 1. és 2. példában leírtak szerint járunk el, amennyiben szükséges, ismert átalakítási műveletet végzünk, így az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk.
Vegy. sor- száma R1 R2 R2 R3 R4 R5 R6 Y Olvadáspont, °C
8. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC2H5 H 87
9. Cl 6-CI H ch3 c2h5 och3 H 106
12. Br H H ch3 ch3 och3 H 69-71
13. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC(O)C2H5 H 142-145
15. I H H ch3 ch3 och3 H 66-68
16. Cl 6-CH3 H ch3 ch3 och3 H 56
17. Cl 6-CH3 H F ch3 och3 H 95
19. I 3-I 5-I ch3 ch3 och3 H olaj
20. Br 5-Br H ch3 ch3 och3 H olaj
23. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2-OCH3 O 92
27. Cl 5-Br H ch3 ch3 och3 H O 94-96
35. Cl 6-CI H ch3 H OH H 201-203
38. Cl 6-CI H ch3 ch3 CH3 3-CH3 78
41. Cl 3-CI 5-CI ch3 ch3 och3 H 99-101
43. Cl 6-CI H ch3 chf2 ochf2 H 65-68
44. cf3 6-CF3 H ch3 ch3 och3 H 105-107
46. I 6-F H ch3 ch3 och3 H olaj
47. Cl 3-CI H ch3 ch3 oc2h5 H 97
48. Cl 6-CI H ch3 C2Hs oc2h5 H 77
50. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 3-Br 86
51. Cl 4-CI 5-CI ch3 ch3 och3 H 160
52. Cl 6-CI H ch3 ch3 C4H9-í H 124
53. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC4Hg-n H 51
54. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC4H9-z H olaj
56. Cl 6-CI H ch3 ch3 och2c6h5 H 119-121
57. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCsHTT-n H 46-48
58. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC3H7-/ H olaj
59. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2-OH 161
60. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2C(O)-OC2H5 H 105-108
HU 225 219 Β1
1. táblázat (folytatás)
Vegy. sor- száma R1 R2 R2 R3 R4 R5 R6 Y Olvadáspont, °C
62. Cl 6-CI H CH3 ch3 och3 2-OC2H5 72
64. Cl 4-CI 6-CI ch3 ch3 och3 H 108-109
66. F 6-F H ch3 ch3 och3 H 75-77
67. Cl H H ch3 ch3 och3 H olaj
68. Cl 4-CI H ch3 ch3 och3 H olaj
69. Cl 6-CI H ch3 ch3 ch3 H 135-138
71. Cl 5-CI H ch3 ch3 och3 H 100-102
72. Cl 6-CI H c2h5 ch3 och3 H olaj
73. Cl 3-CI H ch3 ch3 och3 H olaj
75. F 6-CF3 H ch3 ch3 och3 H olaj
77. Cl 6-F H ch3 ch3 och3 H 72-73
78. Cl 6-CI H I ch3 och3 H 101
79. Cl 6-CI H C3H7-n ch3 och3 H 72
81. Cl 6-CI H Br ch3 och3 H 124
96. Cl 6-CI H ch3 ch3 o-c7h15 H olaj
99. ch3 4-CH3 6-CH3 ch3 ch3 och3 H 74
100. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2-c-C3H5 H olaj
101. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2-c-C6H11 H 108
102. Cl 6-CI H ch3 ch3 O(CH2)2-CH(CH3)2 H olaj
104. ch3 6-CH3 H ch3 ch3 och3 H 90-92
105. Cl 6-CI H ch3 ch3 OoCjHg H olaj
106. Cl 6-CI H ch3 ch3 Oc-C6Hn H olaj
108. Cl 6-CI H ch3 ch3 ONa H üveg
110. Br 6-Br H ch3 ch3 och3 H 102
111. Cl 6-CI H ch3 ch3 OK H 98
118. Cl H H ch3 ch3 och3 H 62-64
119. Cl 3-CI H ch3 ch3 och3 2-OCH3 olaj
120. Cl 4-CI 6-CI ch3 ch3 och3 H 126
121. F 6-F H ch3 ch3 och3 H 84
122. Cl 5-CI H ch3 ch3 och3 H olaj
124. I H H ch3 ch3 OCHg 2-OCH3 olaj
125. Br H H ch3 ch3 och3 H 34
126. Cl 6-CI H ch3 ch3 On-C6H13 H olaj
127. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 20n-C3H7 46
128. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 20r?-C7H15 olaj
131. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 20n-C5H11 olaj
132. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2O(CH2)2-CH-(CH3)2 101
135. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 20c-C5H9 89
136. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 6OCH2-CgH5 80
138. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2OCH2-c-C6H11 88
139. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 20n-C6H13 olaj
143. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2O(CH2)2-OCH3 84
144. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH-(C2H5)2 H olaj
HU 225 219 Β1
1. táblázat (folytatás)
Vegy. sor- száma R1 R2 R2 R3 R4 R5 R6 Y Olvadáspont, °C
147. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2-p-C6H4-CH3 H olaj
148. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2-p-C6H4-terc-C4H9 H 119
150. Cl 6-CI H ch3 ch3 O(CH2)2OCH3 H olaj
152. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2-p-C6H4-OCH3 H olaj
153. Cl 6-CI H ch3 ch3 O(CH2)3OC6H5 H olaj
157. Cl 6-CI H ch3 ch3 oc2h5 2-OCH3 0 68
158. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 2O(CH2)3CI 87
160. Cl 6-CI H ch3 n-C7H15 och3 H 51
161. Cl 6-CI H ch3 n-C3H7 och3 H 80
162. Cl 6-CI H ch3 n-C4H9 och3 H 89
164. ch3 3-CH3 H ch3 ch3 och3 6-OCH3 82
165. ch3 5-CH3 H ch3 ch3 och3 6-OCH3 olaj
168. Cl 6-CI H ch3 ch3 OCH2C6H4-CF3-p H 115-117
171. Cl 6-CI H ch3 ch3 och2ch2och2ch2och H olaj
172. Cl 6-CI H ch3 ch3 O(CH2)4Br H olaj
174. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 6-OCH-(CH3)2 108
175. Cl 6-CI H ch3 ch3 och3 6-OCH2CH2-OCH2CH2OCH3 olaj
177. Cl 6-CI H H ch3 och3 6-OCH3 97
178. Cl 6-CI H ch3 ch3 ch3 6-OCH3 106
181. Cl 6-CI H ch3 ch3 OH 6-OH 182
182. CF3 H H ch3 ch3 och3 6-OCH3 olaj
183. cf3 H H ch3 ch3 och3 H olaj
184. Cl 6-CI H ch3 ch3 OC4H9-n 6-OC4H9-n olaj
185. Cl 6-CI H CH(CH3)2 ch3 ch3 H 110
4. példa 40
2’-n-Butoxi-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6'-metilbenzofenon (187. vegyület) [R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3,
R6=2-O-(CH2)3-CH3, X=O, m=1, n=0]
a) 2,6-Diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-hidroxi-6’-metil-ben- 45 zofenon (59. vegyület)
14,67 g (0,1 mól) alumínium-kloridot, 20,95 g (0,1 mól) 2,6-diklór-benzoil-kloridot és 18,22 g (0,1 mól) 3,4,5-trimetoxi-toluolnak 50 ml diklór-metánnal készült oldatát egymást követően lassan 0 °C hő- 50 mérsékleten keverés közben diklór-metánhoz adagoljuk, majd az elegyet 1 óra hosszat jeges fürdőn, majd ezután 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, végül jéghez öntjük. A szerves fázist elkülönítjük, híg sósavval és vízzel mossuk, szárítjuk, majd 100 g szili- 55 kagél hozzáadása után vákuumban betöményítjük. Flashkromatográfiás oszlopot 400 g szilikagéllel töltünk meg, ennek tetejére a fenti, oldattal telített szilikagélt helyezzük. Az eluáláshoz petroléter/etil-acetát 90/10, 80/20 és 50/50 arányú, 1-1 liter térfogatú elegyét hasz- 60 náljuk; így 10,35 g (30%-os hozam) 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-hidroxi-6’-metil-benzofenont kapunk. Olvadáspont: 161 °C.
b) 2,6-Diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-hidroxi-6’-metil-benzofenon-káliumsó (188. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3, R6=2-OK, X=O, Y=O, m=1, n=1)
10,24 g (30 mmol) 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-hidroxi-6’-metil-benzofenont etanolos kálium-hidroxid-oldatban (1,98 g, 30 mmol; 100 ml, 85%-os etanolos oldat) feloldunk, majd az oldatot 70 °C hőmérsékleten 15 percig keverjük. Az oldószert ezután vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 50 ml forró etanolban feloldjuk, toluol hozzáadása után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; így 11,7 g 188. vegyületet kapunk.
c) 2’-n-Butoxi-2,6-diklór-34'-dimetoxi-6’-metilbenzofenon (187. vegyület)
1,13 g (3 mmol) 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-hidroxi-6’-metil-benzofenon-káliumsót, 0,69 g (5 mmol) 1-bróm-butánt és 5 ml dimetil-formamidot elegyítünk, az elegyet 100 °C hőmérsékleten 8 óra hosszat kever11
HU 225 219 Β1 jük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot toluol/víz eleggyel rázogatva feloldjuk, a fázisokat elkülönítjük, a szerves fázist vízzel mossuk, majd szárítjuk.
g szilikagél hozzáadása után az oldószert elpárologtatjuk. Egy flashkromatográfiás oszlopot 25 g szilika- 5 géllel megtöltünk, majd ennek tetejére a fenti, oldattal telített szilikagélt helyezzük. Petroléter/etil-acetát 95/5 arányú elegyével (500 ml) eluálunk, így 0,82 g cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok formájában. Hozam: 69%; olvadáspont: 70 °C.
5. példa
Lényegében az 1., 2. és 4. példában leírtak szerint eljárva és szükség esetén szokásos utólagos átalakítást végezve állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt vegyületeket.
2. táblázat
Vegy. sorszáma R1 R2 m R3 -O-R4 R5 R6 7 Π Olvadáspont, °C
189. ch3 3,5,6-CH3 3 ch3 och3 och3 H 0 103
190. ch3 ch3 4 ch3 och3 och3 H 0 142-144,5
191. ch3 3,5,6-CH3 3 ch3 och3 OCH 3 6-OCH3 1 113
192. ch3 3,5,6-CH3 3 ch3 och3 OCH2CH2CH(CH3)2 H 0 73
193. ch3 3,5,6-CH3 3 ch3 och3 och2ch2ch3 H 0 85
194. ch3 3,5,6-CH3 3 ch3 och3 och3 6-OH 1 137
6. példa
2.6- Diklór-3',4’-dímetoxi-benzofenon-oxim (R1=CI, R2=6-CI, R3=H, Y=O, R4=CH3, R5=H, 35 R6=4-OCH3, R=H)
2,93 g (22 mmol) vízmentes alumínium-kloridot metilén-kloridban diszpergálunk, a kapott szuszpenziót jeges fürdőbe helyezzük és keverés közben a szuszpenzióhoz, egymást követően 3,76 g (20 mmol) 2,6-diklór- 40 benzonitril-oxidnak metilén-kloriddal készült oldatát,
3,32 g (24 mmol) veratrolnak metilén-kloriddal készült oldatát csepegtetjük, az elegyet 0,5 óra hosszat keverjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, a keverést 4-5 óra hosszat folytatjuk, ezután az elegyet 45 sósav és jég elegyébe öntjük. A keletkező fázisokat elkülönítjük, a szerves fázist 2 n sósavoldattal mossuk, majd szilikagéllel kezeljük és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagéllel töltött oszlop tetejére visszük, az eluáláshoz petroléter és etil-acetát elegyet 50 használunk (5%, 10% és 20% petrolétertartalmú etil-acetátos oldat), így 1,25 g (19%-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű, szilárd termék formájában; olvadáspont: 153 °C.
7. példa
2.6- Diklór-4 ’,5’-dimetoxi-2’-metilbenzofenon-n-propil-oxim (196. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, Y=O, R4=CH3,
R5=OCH3, R6=H, R=CH2CH2CH3) 60
1,5 g (4,4 mmol) 2,6-diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metilbenzofenon-oximnak vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben 60%-os, ásványolajjal készült nátrium-hidrid-szuszpenziót adunk (0,2 g, 4,8 mmol NaH). A hidrogéngáz fejlődésének megszűnte után a reakcióelegyet 0,82 g (5,3 mmol) n-propil-jodiddal kezeljük, az elegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízzel meghígítjuk. A kétfázisú elegyet etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vákuumban betöményítjük; a kapott maradékot kromatografáljuk, ehhez szilikagélt és eluálószerként petroléter/etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyét használjuk, így 0,4 g cím szerinti vegyületet kapunk sárga színű olajos termék formájában (23,8%-os hozam); az NMR-vizsgálatok adatai szerint a kapott anyag az E/Z izomerek 67:23 arányú elegyéből áll.
8. példa
2,6-Diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metilbenzofenon-O-acetil-oxim (197. vegyület) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, Y=O, R4=CH3,
R5=OCH3, R6=H, R=COCH3)
2,3 g (6,8 mmol) 2,6-diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metilbenzofenon-oximnak vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben nátrium-hidridnek ásványolajjal készült 60%-os diszperzióját adjuk (0,3 g,
7,5 mmol NaH). A hidrogéngáz-fejlődés befejeződése után a reakcióelegyet 0,55 g (7,5 mmol) szobahőmér12
HU 225 219 Β1 lyok formájában (38,5%-os hozam); olvadáspont:
158-149 °C; az NMR-vizsgálatok adatai szerint a kapott anyag 100%-ban E-izomert tartalmaz.
9. példa
A 6-8. példákban leírtak szerint eljárva állíthatjuk elő a 3. táblázatban felsorolt vegyületeket.
sékleten acetil-kloriddal kezeljük, majd hagyjuk az elegyet 30 °C hőmérsékletre felmelegedni, ezután 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverést végzünk, az elegyet vákuumban betöményítjük, vízzel kezeljük, majd szűrjük. A szűrőn maradt anyagot vízzel át- 5 mossuk, szárítjuk, majd metanolból átkristályosítjuk;
1,0 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű kristá-
3. táblázat
Vegy. sorszáma R R3 r6 Olvadáspont, °C
198. H F H olaj
199. H H H 153
200. H ch3 H 60-70
201. H ch3 6-OCH3 219-220
202. ch3 ch3 H 112-115
203. CH(CH3)2 ch3 H 117
204. ch2ch2ch2ch3 ch3 H olaj
10. példa
2,6-Diklór-2 ’,3’,4 ’-trimetoxi-6 ’-metil-benzofenon
9,11 g (50 mmol) 3,4,5-trimetoxi-toluolt, 25 ml oktánt és 50 mg vas(lll)-kloridot elegyítünk, az elegyet 105 °C hőmérsékleten keverjük, majd nitrogén bevezetése közben 12,04 g (57,5 mmol) 2,6-diklórbenzoil-kloridot csepegtetünk az elegyhez mintegy 15 perc alatt. Az elegyet 105 °C hőmérsékleten tartjuk, majd további 15 percig keverést végzünk. Az elegyet 50 °C hőmérsékletre lehűtjük, 50 ml etil-acetátot adunk hozzá, ezután 2 n sósavoldattal kétszer, majd vízzel egyszer kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk. Az etil-acetátot 70 °C hőmérsékleten elpárologtatjuk, a maradékot keverés közben lehűtjük. 50 °C hőmérsékleten 50 ml petrolétert adunk a maradékhoz, így fehér színű kristályos anyag keletkezik, ezt vákuumban leszűrjük, petroléterrel mossuk és szárítjuk. Hozam: 12,55 g (70,7%); olvadáspont: 92 °C.
11. példa
2,6-Diklór-2 3 ’-dihidroxi-4 '-metoxi-6 ’-metil-benzofenon
1,78 g (5 mmol) 2,6-diklór-2’,3’,4’-trimetoxi-6'-metil-benzofenont, 7,5 ml hidrogén-bromid-oldatot (ecetsavval készült 30%-os) oldat és 7,5 ml ecetsavat ele40 gyítünk, az elegyet 75 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, majd az elegyet metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd 2 n nátrium-hidroxiddal kirázzuk. A lúgos oldatot sósavoldattal megsavanyítjuk, a kicsapódó vegyületet metilén-kloridban feloldjuk, majd az oldatot vízzel mossuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot kromatográfiás úton tisztítjuk, ehhez 36 g szilikagéllel töltött flashkromatográfiás oszlopot, továbbá eluálószerként 500 ml petroléter/etil-acetát 4:1 térfogatarányú és 250 ml petroléter/etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyületet tartalmazó frakciót betöményítjük, ekkor a vegyület kikristályosodik. A keletkezett sárga színű kristályokat petroléterrel mossuk, majd vákuumban leszívatjuk; 0,64 g (39%-os hozam); olvadáspont: 182 °C.
12. példa
2’,3’-Di(n-butoxi)-2,6-diklór-4’-metoxi-6’-metilbenzofenon
0,4 g (10 mmol, 60%-os) nátrium-hidridet keverés közben 1,64 g (5 mmol), 2,6-diklór-2’,3’-dihidroxi-4’metoxi-6’-metil-benzofenonnak tetrahidrofuránnal készült oldatához adunk. Az oldószert elpárologtatjuk, a
HU 225 219 Β1 maradékot 30 ml dimetil-formamidban feloldjuk. 4,6 g (25 mmol) 1-jód-n-butánt adunk az elegyhez, majd ezt 100 °C hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük, ezután az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot toluol/2 n sósavoldattal kirázzuk, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, ezután az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot kromatográfiás úton tisztítjuk, ehhez 35 g szilikagéllel töltött flashkromatográfiás oszlopot használunk, az eluálást 500 ml, 2% etil-acetát-tartalmú petroléterrel végezzük; 0,7 g, sárga színű olajos terméket kapunk (hozam: 32%).
14. példa
2.6- Diklőr-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-fenilacetoxi-benzofenon
3,41 g (10 mmol) 2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-dihidroxi-6’-metil-benzofenont adunk 0,66 g (85%) kálium-hidroxidnak 30 ml metanollal készült oldatához. A metanolt ezután ledesztilláljuk, a maradékot 30 ml dimetil-formamidban feloldjuk, 1,70 g (11 mmol) fenil-acetil-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet 15 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, majd etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz metanolt adunk, így 1,95 g fehér színű kristályos terméket kapunk (42,5%-os hozam); olvadáspont: 106 °C.
15. példa
2.6- Diklór-5’-(difluor-metoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon
1,0 g (3,2 mmol) 2,6-diklór-5’-hidroxi-4'-metoxi-2’-metil-benzofenont 7 ml dimetoxi-etánban feloldunk, az oldathoz 0,6 g (15 mmol) nátrium-hidroxidnak 1 ml vízzel készült oldatát adjuk. Az elegyet keverés közben 60 °C hőmérsékletre felmelegítjük, majd 20 percig klór-difluor-metánt áramoltatunk át az elegyen. A reakcióelegyet további 1,5 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot triklór-metán és víz elegyével extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk, ehhez 30 g szilikagéllel töltött flashkromatográfiás oszlopot és eluálószerként petroléter/etil-acetát 9:1, ezután 8:2, végül 7:3 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. 0,6 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű kristályos termék formájában (51,8%-os hozam); olvadáspont: 126-128 °C.
17. példa
2.6- Diklór-5’-terc-butoxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon
3,0 g (9,6 mmol) 2,6-diklór-5’-hidroxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenont 50 ml metilén-kloridban feloldunk, majd az oldatot -70 °C hőmérsékletre lehűtjük, az elegyhez 0,3 ml trifluor-metánszulfonsavat adunk, ezután 4 órán keresztül 5,5 g (100 mmol) 2-metil-propént áramoltatunk át a reakcióelegyen. 1,2 ml trietil-amin hozzáadása után a reakcióelegy hőmérséklete 20 °C-ra emelkedik. Az oldatot híg nátrium-hidroxid-oldattal kétszer kirázzuk, az oldószert ezután ledesztilláljuk. A maradékot flashkromatográfia segítségével tisztítjuk, ehhez 30 g szilikagéllel töltött oszlopot és eluálószerként toluol/aceton 20:1 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. A maradékot petroléterrel kezelve 0,7 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű, kristályos termék formájában (20%-os hozam); olvadáspont: 102 °C.
18. példa
2.6- Diklór-4’-metoxi-2'-metil-5’-fenoxibenzofanon
2,1 g (10 mmol) 2-metoxi-4-metil-difenil-étert, 2,5 g (12 mmol) 2,6-diklór-benzil-kloridot és vas(lll)-kloridot elegyítünk, az elegyet 100 “C hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük, majd toluol/víz eleggyel extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot flashkromatográfiás úton tisztítjuk, ehhez 30 g szilikagéllel töltött oszlopot és eluálószerként toluol/petroléter 1:9, majd 1:1 térfogatarányú elegyét használjuk. A desztillálás után kapott maradékot diizopropil-éterrel kezelve az kikristályosodik; 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű, kristályos vegyület formájában (39%-os hozam); olvadáspont: 113,5’C.
19. példa
2.6- Diklór-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon
5,24 g (25 mmol) 2,6-diklór-benzoil-kloridot, 2,44 g (20 mmol) 3-metil-anisolt és 20 mg vas(lll)-kloridot elegyítünk, az elegyet 100 °C hőmérsékleten 45 percig keverjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, toluolt adunk hozzá, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elkülönítjük, vízmentesítjük, végül az oldószert ledesztilláljuk. A kapott reakcióterméket flashkromatográfia segítségével tisztítjuk, ehhez 70 g szilikagéllel töltött oszlopot és eluálószerként petroléter/toluol 75:25-40:60 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. A főfrakciót elkülönítjük, ledesztilláljuk, a kapott maradékot petroléterrel kezelve 1,33 g fehér színű, kristályos terméket kapunk (22,5%-os hozam); olvadáspont: 89 ’C.
A fenti példákban leírtak szerint eljárva állíthatjuk elő a IV-X. táblázatokban felsorolt vegyületeket.
IV. táblázat
Vegy. sorszáma R5 Olvadáspont, °C
11. O-(CH2)4-O-C6H5 86-9
HU 225 219 Β1
Vili. táblázat
Vegy. sorszáma (R2)m Olvadáspont, °C
1. 3-CH3 82
2. 5-CH3 olaj
3. 5-CH3 89
VI. táblázat
Vegy. sorszáma R R’ Olvadáspont, °C
1. Η n-C7H15 olaj
2. ch3 n-C7H15 olaj
3. Η CH2-CH2-CH(CH3)2 63
IX. táblázat
Vegy. sorszáma R Olvadáspont, °C
1. CH2-CH(CH3)2 105
2. CH2-CH(C2H5)2 65
3. CH2-(2-CH3-C6H4) 73
4. CH2-(3-CH3-C6H4) 88
5. CH2—(4-CH3—C6H4) 92
6. CH2-(4-CI-C6H4) 121
11. CH2-(3-CH3O-C6H4) olaj
13. CH2-(4-CH3O-C6H4) 77
14. H 161
18. CH2-CH2-CH2-C6H5 79
19. CH2-(2,5-(CH3)2-C6H3) 86
20. CH2-(2,4-(CH3)2-C6H3) 125
23. CH2-CH2-CH2-O-C6H5 79
24. ch2-ch2-c6h5 110
25. ch2-ch2-o-c6h5 olaj
26. CH2-(2-CI-C6H4) 131
27. CH2-(3-CI-C6H4) 124
28. CH2-(2-F-C6H4) 88
29. CH2-(4-F-C6H4) 102
31. CH2-(3-F-C6H4) 88
34. CH(CH3)-C6H5 92
35. CH2-(4-CF3-C6H4) 125
Vegy. sorszá- ma R R’ Olvadáspont, °C
1. o-ch3 n-C5Hn olaj
4. H CH2-O-CH2-C6H5
9. OH H 182
10. OH ch3
11. O-CH2-O-C6H5 ch3
X. táblázat
°'π·
Vegy. sor- szá- ma R R’ Olva- dás- pont, °C
1. o-ch3 n-C5H.|i
2. o-ch2-ch2-s-c6h5 ch3
4. H CH2-O-CH2-C6Hs
HU 225 219 Β1
X. táblázat (folytatás)
Vegy. sor- szá- ma R R' Olva- dás- pont, °C
9. O-CH2-O-CH2-C6H5 ch3
10. o-ch2-o-c6h5 ch3
11. H OH
Készítmények
Emulziókoncentrátum hatóanyag 200 g/l etoxilezett ricinusolaj 100 g/l tetrahidrofurfuril-alkohol 793 g/l
Biológiai vizsgálati eredmények
A találmány szerinti vegyületek és ezeket tartalmazó készítmények fungicidhatását az alábbi módszerek segítségével ellenőrizzük.
a) Erysiphe graminis f. sp. hordei és f. sp. tritici (gabonalisztharmat) elleni hatás vizsgálata
E vizsgálattal ellenőrizzük a találmány szerinti vegyületek és ezeket tartalmazó készítmények profilaktikus hatását, a vizsgálati vegyületeket és készítményeket a növények leveleire spray formájában visszük fel. Gabonamagoncokat (árpa, Golden Promise; búza, Kanzler) egyleveles stádiumig hagyunk növekedni. A palántákat ezt követően a vizsgálati vegyületet tartalmazó vizes oldattal bepermetezzük, az oldatot acetonnal készült 5000 ppm törzsoldatból hígítással készítjük, a törzsoldat 5000 ppm TRITON® X 155-öt [nemionos poli(oxi-etilén)-éter felületaktív anyag] is tartalmaz. A permetezést porlasztófúvókával ellátott automata permetezőkészülékkel végezzük, a permetezés során 20 ml térfogatot viszünk fel. A kezelést követően az 1-3. napokon a palántákat lisztharmattal fertőzzük, a fertőző spórákat hordozó növények törzstenyészetét (árpa - Erysiphe graminis f. sp. hordei; búza - Erysiphe graminis f.sp. tritici) a kezelendő palánták felett rázva. Ezt követően a palántákat 3 óra hosszat légmozgás nélküli térben állni hagyjuk, így a spórák a levelekre leülepednek. A palántákat ezután üvegházban tartjuk a szimptómák megjelenéséig. Az értékelésnél a károsodott levélfelület %-os értékét adjuk meg a kontrollnövények károsodott levélfelületéhez viszonyítva.
b) Podosphaera leucotricha (almalisztharmat) elleni hatás vizsgálata
A vizsgálat segítségével ellenőrizzük a találmány szerinti vegyületek és ezeket tartalmazó készítmények profilaktikus hatását, a vizsgálati vegyületeket a növények levelére spray formájában visszük fel. Almapalántákat (Morgenduft fajtájú) 6-7 levelű stádiumig hagyunk nőni, majd a növényt 3 levélnyire visszavágjuk, levéve a legidősebb és a legfiatalabb leveleket. A palántákat 20 ml vízzel készült vizsgálati oldattal permetezzük be, az oldatot acetonnal készült 5000 ppm törzsoldatból hígítjuk, a törzsoldat 5000 ppm TRITON® X 155-öt is tartalmaz. A palántákat porlasztófúvókákkal ellátott automata permetezőberendezéssel kezeljük. A kezelést követő 1-3 nap után a palántákat lisztharmattal fertőzzük oly módon, hogy a növények felett a patogén spórákat hordozó törzsnövénytenyészetet rázzuk. Ezt követően a növényeket 3 óra hosszat légmozgás nélküli térbe helyezzük. A szimptómák felléptéig ezután a palántákat üvegházban tartjuk. Az értékelésnél a károsodott levelek felületét %-ban adjuk meg, a kezelt növények károsodott levélfelületét a kezeletlen kontrollnövények károsodott levélfelületéhez viszonyítva.
c) Uncinula necator (szőlőtőkelisztharmat) elleni hatás vizsgálata
E vizsgálattal ellenőrizzük a találmány szerinti vegyületek és ezeket tartalmazó készítmények védőhatását, amennyiben ezeket a növények levélzetére permetlé formájában visszük fel. Szőlődugványokat (Müller—Thurgau fajtájú) 6-8 leveles stádiumig hagyunk nőni, majd a palántákat 4 azonos méretű levélre visszavágjuk. A palántákat permetezőfürdőben 20 ml oldattal bepermetezzük, amíg a permetlé a levelekről csepegni nem kezd, a permetlét acetonnal készült 5000 ppm koncentrációjú törzsoldatból vízzel hígítjuk, ahol a törzsoldat 5000 ppm TRITON® X 155-öt is tartalmaz. Két nappal a kezelést követően a dugványokat Uncinula necator spórákkal fertőzzük speciális beporlóoszlopban. A spórákat szőlőleveleken (U. necator törzstenyészet) frissen képződött spórákról fújjuk be a torony felső nyílásán, majd 5 percig várunk, amíg a spórák a leveleken leülepednek. Ezt követően a palántákat fitotronba helyezzük, ahol éjjel 18 °C, nappal 22 °C hőmérsékletet biztosítunk, az időt 12 órás nappali és 12 órás éjszakai szakaszokra osztva. A megvilágítást 11 200 lux erősségű fluoreszkáló fénycsövekkel biztosítjuk. 21 nap eltelte után vizuális ellenőrzést végzünk, a 3 legfiatalabb levél károsodott felületét %bán adjuk meg a kezelt növények leveleinek károsodott felületét a kezeletlen kontrollnövények károsodott levélfelületéhez viszonyítva. A kapott eredményeket az A) és B) táblázatban tüntetjük fel. A táblázatokban a vegyületek száma az 1-9. példákban és a IV-X. táblázatokban megadott számokhoz igazodik. Az értékelés hiánya arra utal, hogy az adott vegyület vizsgálatát nem végeztük el. A 0 jelzés azt jelenti, hogy a kezelt leveleken a kezeletlen növényeknél mért értékekkel azonos eredményeket kaptunk, a 100 jelzőszám arra utal, hogy károsodás nem lépett fel, a hatás 100%-os volt.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy mezőgazdasági szempontból megfelelő segéd- és vivőanyagot, valamint hatásos mennyiségben valamely (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol a képletben
    X jelentése oxigénatom vagy =NOR csoport, ahol R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
    R1, R2 és R3 egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 3-6 szénatomos cikloalkoxi-, benzil-oxi-, hidroxil- vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, ahol a szubsztituens egy vagy több halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van, m értéke 1 vagy 3 és n értéke 0 vagy 1.
  2. 2. Az (IB) általános képletű vegyületek, ahol a képletben
    R61 jelentése hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkoxicsoport vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, ahol a szubsztitutens egy vagy több fluoratom vagy egy fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van; és
    HU 225 219 Β1
    R’ jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, ahol a szubsztituens egy vagy több halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, benzil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van;
    azzal a feltétellel, amennyiben R61 jelentése hidrogénatom, akkor R’ jelentése metilcsoporttól eltérő.
  3. 3. Az (IC) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
    Q és Q’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport;
    R61 jelentése hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkoxicsoport, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, ahol a szubsztituens egy vagy több fluoratom, egy fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzil-oxi-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituálva van; és
    R' jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, ahol a szubsztituens egy vagy több halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, benzil-oxi-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, ahol a fenilcsoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil- és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal van szubsztituálva.
  4. 4. Kezelési eljárás növényeknek fitopatogén gombák által okozott károsodásának kezelésére, azzal jellemezve, hogy a kezelendő növényekre, magokra vagy dugványokra vagy a növények, magok vagy dugványok növekedési helyére hatásos mennyiségben valamely (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt viszünk fel, utóbbi képletében X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, m és n jelentése az 1. igénypontban megadott.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként az alábbiakat alkalmazzuk:
    2.3.5.6- tetrametil-4’,5’,6’-trimetoxi-2’-metilbenzofenon;
    2.6- di kló r-4’,5’-dim etoxi-2’-m etil-be nzofenon-O-metil-oxim;
    2.6- diklór-5’-(terc-butoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-5’,6’-di(n-butoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
    2’-(benzil-oxi)-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metilbenzofenon;
    2’-butoxi-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-benzofenon;
    2’-(ciklopentil-oxi)-2,6-diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-2’,3’,4’-trimetoxi-6'-metil-benzofenon;
    2.6- diklór-2'-etoxi-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-benzofenon;
    2.6- diklór-2’-(hexil-oxi)-3’,4’-dimetoxi-6’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-2’-(2-metoxi-etoxi)-6’metil-benzofenon;
    2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-(3-metil-butoxi)benzofenon;
    2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-(pentil-oxi)benzofenon;
    2.6- diklór-3’,4’-dimetoxi-6’-metil-2’-propoxi-benzofenon;
    2.6- diklór-4’,5'-dimetoxi-2’-metil-benzofenon;
    2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-(3-metil-butoxi)benzofenon;
    2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-(oktil-oxi)-benzofenon;
    2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-(pentil-oxi)-benzofenon;
    2.6- diklór-4’-metoxi-2’-metil-5’-propoxi-benzofenon;
    2.6- diklór-5’-(1-etil-propoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-5’-(difluor-metoxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-5'-etoxi-4'-metoxi-2’-metil-benzofenon;
    2.6- diklór-5’-(hexil-oxi)-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon;
    2.6- diklór-4’,5’-dimetoxi-2’-metil-benzofenon-O-n-propil-oxim;
    2.6- diklór-5’-izobutoxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
    2.6- diklór-5'-izopropoxi-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
    5’-butoxi-2,6-diklór-4’-metoxi-2’-metil-benzofenon;
    5’-(ciklohexil-oxi)-2,6-diklór-4'-metoxi-2’-metilbenzofenon; és
    5’-(ciklopentil-oxi)-2,6-diklór-4’-metoxi-2’-metilbenzofenon.
  6. 6. Eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben
    X jelentése oxigénatom és R1, R2, R3, R4, R5, R6 és m és n jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet egy (lll) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletekben R1, R2, R3, R4, R5, R6, m és n jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos, és Z1 és Z2 közül az egyik jelentése hidrogénatom és a másik csoport jelentése -COCI csoport vagy Z1 és Z2 közül az egyik jelentése MgHal általános képletű magnézium-halogenid-csoport, ahol Hal jelentése brómatom vagy jódatom, amikor is a másik csoport jelentése -COCI csoport.
  7. 7. Eljárás olyan (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R1 és R6 jelentése az 1. igénypontban megadott; m’ értéke 0 vagy 2; R2 és R21 jelentése metilcsoport vagy klóratom, azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet legalább egy mólekvivalens mennyiségű (VII) általános képletű vegyülettel, ezekben a képletekben R1, R2, R21, R6 és m’ jelentése a fenti, reagáltatunk legalább egy mólekvivalens mennyiségű alumínium-klorid és egy nempoláros oldószer jelenlétében, majd a kapott közbenső terméket egy sav és víz jelenlétében hidrolizáljuk.
HU9600116A 1995-01-20 1996-01-19 Fungicidal composition containing benzophenone, process for preparation of the active ingredients and method for the control of fungi. HU225219B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95100792 1995-01-20
US08/479,502 US5679866A (en) 1995-01-20 1995-06-07 Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9600116D0 HU9600116D0 (en) 1996-03-28
HUP9600116A2 HUP9600116A2 (en) 1996-11-28
HUP9600116A3 HUP9600116A3 (en) 1999-03-01
HU225219B1 true HU225219B1 (en) 2006-08-28

Family

ID=26138409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9600116A HU225219B1 (en) 1995-01-20 1996-01-19 Fungicidal composition containing benzophenone, process for preparation of the active ingredients and method for the control of fungi.

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0727141B1 (hu)
JP (1) JP3895795B2 (hu)
CN (1) CN1159278C (hu)
AT (1) ATE308241T1 (hu)
AU (1) AU4209196A (hu)
BR (1) BR9600165A (hu)
CA (1) CA2167550A1 (hu)
CZ (1) CZ294096B6 (hu)
DE (1) DE69635363T2 (hu)
DK (1) DK0727141T3 (hu)
ES (1) ES2248803T3 (hu)
HU (1) HU225219B1 (hu)
IL (1) IL116818A (hu)
RO (1) RO117827B1 (hu)
SK (1) SK285301B6 (hu)
TW (1) TW391957B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9620202D0 (en) * 1996-09-27 1996-11-13 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE69812805T2 (de) * 1997-08-20 2003-11-13 Basf Ag Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
US6001883A (en) * 1998-06-24 1999-12-14 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
PT897904E (pt) * 1997-08-20 2002-08-30 Basf Ag 2-metoxibenzofenonas fungicidas
US6242498B1 (en) 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
US5945567A (en) * 1997-08-20 1999-08-31 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
DE69912193T2 (de) * 1998-06-24 2004-07-29 Basf Ag Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
PT1023832E (pt) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag Concentrado em suspensao aquosa
DE60012590T2 (de) * 1999-01-29 2004-12-16 Basf Ag Verstärkung der Wirksamkeit bei Benzoylbenzenen
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6346535B1 (en) * 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
CA2374260A1 (en) 1999-06-01 2000-12-07 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using sulfonyl thyromimetic compounds
US6680344B1 (en) 1999-06-01 2004-01-20 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives
AR018698A1 (es) 1999-06-01 2001-11-28 Procter & Gamble Metodo para el tratamiento de la perdida del cabello el cual comprende administrar una composicion que comprende un compuesto el cual no afecta al corazon
GB0028702D0 (en) 2000-11-24 2001-01-10 Novartis Ag Organic compounds
PT1353554E (pt) * 2001-01-18 2004-11-30 Basf Ag Misturas fungicidas
US20040053984A1 (en) * 2001-01-18 2004-03-18 Ptoc K Arne Fungicidal mixtures comprising benzophenone and imidazole derivatives
IL156502A0 (en) * 2001-01-18 2004-01-04 Basf Ag Fungicidal mixtures from benzophenones and n-biphenyl nicotinamides
EP1373181A1 (de) 2001-03-13 2004-01-02 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
EP1308433B1 (de) * 2001-10-31 2004-04-28 Basf Aktiengesellschaft Benzhydrylderivate
SI2080433T1 (sl) * 2002-03-21 2011-12-30 Basf Se Fungicidne meĺ anice
PT1523238E (pt) * 2002-07-11 2009-03-05 Basf Se Uso de fungicidas
TW200637839A (en) * 2005-01-07 2006-11-01 Taisho Pharmaceutical Co Ltd 1-thio-d-glucitol derivatives
JP2011195561A (ja) * 2009-11-24 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ケトン化合物及びそれを含有する除草剤
WO2011065450A1 (ja) * 2009-11-26 2011-06-03 住友化学株式会社 フェニルエステル化合物およびそれを含有する有害生物防除剤
JP5890297B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-22 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及び表示装置、オキシムエステル化合物、並びに光重合開始剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2963399A (en) * 1954-06-29 1960-12-06 Diamond Alkali Co Fungicidal polychlorobenzophenone oximes
US3349133A (en) * 1963-12-26 1967-10-24 Dow Chemical Co Derivatives of substituted benzophenone
CH517440A (de) * 1969-07-17 1972-01-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 4-Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
JPS511635A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk Josozai
ATE2043T1 (de) * 1978-06-08 1983-01-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Benzoinoxime-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, zusammensetzungen die solche derivate enthalten und ihre verwendung als fungizide.
GR75464B (hu) * 1981-04-24 1984-07-20 Ciba Geigy
EP0107623A1 (de) * 1982-10-22 1984-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Benzodioxolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen
AR244212A1 (es) * 1986-02-08 1993-10-29 Nissan Chemical Ind Ltd Derivados de 2-t-butil-4-halo-5-fenoxi,alcoxi o alquiltio-3-(2h)-piridazinona,preparacion y composiciones de uso agricola, salvo cuando sean de aplicacion en el hombre y animales domesticos.
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
DE3643403A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-30 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Benzophenone und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01261371A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Nissan Chem Ind Ltd 含窒素複素環化合物および病害虫防除剤
CA2020888A1 (en) * 1989-07-27 1991-01-28 Philippe Guerry Substituted aminoalkoxybenzene derivatives
IT1250436B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Mini Ricerca Scient Tecnolog Benzofenoni ad azione antifungina
JPH0687812A (ja) * 1992-09-04 1994-03-29 Chisso Corp 生理活性を有するオキシム類およびそれらのｏ−アシル誘導体
JPH07309825A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエーテル誘導体、その用途およびその製造中間体

Also Published As

Publication number Publication date
CZ294096B6 (cs) 2004-10-13
ATE308241T1 (de) 2005-11-15
ES2248803T3 (es) 2006-03-16
BR9600165A (pt) 1998-01-06
HUP9600116A3 (en) 1999-03-01
DE69635363T2 (de) 2006-07-27
CA2167550A1 (en) 1996-07-21
SK7496A3 (en) 1996-11-06
CZ8996A3 (en) 1996-08-14
JP3895795B2 (ja) 2007-03-22
EP0727141A2 (en) 1996-08-21
DE69635363D1 (de) 2005-12-08
EP0727141B1 (en) 2005-11-02
EP0727141A3 (en) 1998-01-28
TW391957B (en) 2000-06-01
JPH08277243A (ja) 1996-10-22
HU9600116D0 (en) 1996-03-28
SK285301B6 (sk) 2006-10-05
AU4209196A (en) 1996-08-01
HUP9600116A2 (en) 1996-11-28
IL116818A (en) 2006-12-31
IL116818A0 (en) 1996-05-14
DK0727141T3 (da) 2006-01-16
RO117827B1 (ro) 2002-08-30
CN1159278C (zh) 2004-07-28
CN1134929A (zh) 1996-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU225219B1 (en) Fungicidal composition containing benzophenone, process for preparation of the active ingredients and method for the control of fungi.
US4314069A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
BG64048B1 (bg) Фунгицидни 2-метоксибензофенони
US5773663A (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
HU204166B (en) Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
US3957852A (en) Diphenyl ether compounds
EP0042750B1 (en) Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
KR100416021B1 (ko) 벤조페논을함유하는살균제조성물
JP2714479B2 (ja) ２―（２’，３’，４’―三置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン
HU204403B (en) Plant-growth-controlling and fungicide compositions containing pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
EP0768298A1 (en) Aryl-substituted cycloalkanes and cycloalkenes and herbicidal use thereof
US4875922A (en) Pyrimidine derivatives
JPH064598B2 (ja) アゾ−ル誘導体、およびそれを含有する植物病害防除剤
US4708734A (en) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
KR950003497B1 (ko) 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법
AU744632B2 (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
JP4004555B2 (ja) 殺虫化合物
HU208297B (en) Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions
JPH0825944B2 (ja) 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
KR840001375B1 (ko) 아실화 트리아졸일-r-플루오로피나콜일 유도체의 제조방법
WO2000021915A1 (fr) Derives d&#39;acetate de methyle et compositions pesticides les contenant sous forme de principe actif
US4871857A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
JPS60112734A (ja) ４‐ペンチン酸誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees