RO117827B1 - Derivati de benzofenona, compozitie cu actiune fungicida continand acesti derivati si metoda pentru controlul fungilor patogeni - Google Patents

Derivati de benzofenona, compozitie cu actiune fungicida continand acesti derivati si metoda pentru controlul fungilor patogeni Download PDF

Info

Publication number
RO117827B1
RO117827B1 RO96-00100A RO9600100A RO117827B1 RO 117827 B1 RO117827 B1 RO 117827B1 RO 9600100 A RO9600100 A RO 9600100A RO 117827 B1 RO117827 B1 RO 117827B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
group
optionally substituted
dichloro
atom
alkyl
Prior art date
Application number
RO96-00100A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Curtze
Christine Helene-Gertr Rudolph
Ludwig Schroeder
Guido Albert
Annerose-Edith Elise Rehnig
Ewald Gerhard Sieverding
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/479,502 external-priority patent/US5679866A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of RO117827B1 publication Critical patent/RO117827B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/14—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C217/18—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
    • C07C217/22—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted by carbon atoms having at least two bonds to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/33—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/46—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C325/00—Thioaldehydes; Thioketones; Thioquinones; Oxides thereof
    • C07C325/02—Thioketones; Oxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Inventia se refera la derivati de benzofenona cu formula generala (I): cu actiune fungicida, la o compozitie cu actiune fungicida care contine acesti derivati, precum si la metoda pentru controlul fungilor patogeni.

Description

Invenția se referă la derivați de benzofenonă, la o compoziție cu acțiune fungicidă, conținând acești derivați precum și la o metodă pentru controlul fungilor fitopatogeni sau al unei boli cauzată de aceștia, respectiv pentru protejarea culturilor agricole împotriva distrugerii cauzate de fungi patogeni.
Se știe că producția de alimente se bazează pe o varietate de tehnologii agricole pentru a asigura necesitățile crescânde de regim alimentar, precum și pentru a face ca alimentele să rămână apetisante, nutritive și accesibile, în magazinele alimentare.
Utilizarea fungicidelor reprezintă una din aceste tehnologii agricole. Fungicidele sunt compuși agrochimici, care apară culturile și alimentele de fungi și de îmbolnăvirile cu fungi. Culturile și depozitele acestora sunt amenințate, în mod constant, de o varietate de fungi, care dacă se lasă necontrolați, pot pricinui distrugeri și recolte devastate.
Pierderi economice uriașe au rezultat din devastarea și distrugerea culturilor importante din agricultură și horticultura. Strategiile de tratare a dăunătorilor, rezistența câmpului și speciile virulente au contribuit, în totalitate, la preocupările agricultorilor, pentru combaterea îmbolnăvirii cu fungi fitopatogeni. Dintre aceștia, în special, ascomicetele, agentul responsabil pentru îmbolnăvirile cu ciuperca producătoare de făinare, sunt o amenințare prezentă mereu, în special, în culturile de cereale și fructe. Totuși, folosirea agenților fungicizi în controlul îmbolnăvirii poate produce distrugerea fitotoxică a plantelor de bază.
Se cunosc agenți cu acțiune fungicidă, bazați pe amide conținând o grupare fenil, având formula generală:
în care
Z2 este NR21R22unde:
R21 și R22, care sunt identici sau diferiți, fiecare reprezintă: un radical alchil sau alcoxi inferior sau un radical cicloalchil, având de la 3 la 7 atomi de carbon, radicali care sunt opțional substituiți cu halogen, hidroxil, alcoxi, alcoxialchil, aciloxi inferior, fenil sau o grupare amino care este mono sau disubstituția cu alchil sau un radical alchenil sau alchinil având 3 la 7 atomi de carbon;
sau R21 și R22 împreună cu un atom de azot la care sunt atașați formează un radical morfolina, tiomorfolina sau pirolidină, opțional substituit cu un radical alchil sau alcoxi inferior, hidroxil, oxo, halogen sau alcoxialchil inferior,
R23 și R24 sunt metoxi,
R25 reprezintă:
un atom de hidrogen sau halogen, o grupare amino care este, opțional, substituită cu unul sau cu doi radicali alchil inferior; sau alchil, alcoxi sau alcoxialchil inferior sau alchiltio inferior, fiecare dintre aceștia fiind, opțional, halogenat sau hidroxilat;
R26 și R27, identici sau diferiți, fiecare reprezintă hidrogen sau halogen, cel puțin unul dintre aceștia fiind diferit de hidrogen;
cian, nitro, tiocianat, hidroxil sau carboxil;
alchil, cicloalchil, alchenil, alchinil, alchil-S(O)n (în care n este 0, 1 sau 2), alcoxi, cicloalcoxi, alcheniloxi sau alchiniloxi, fiecare dintre aceștia având până la 8 atomi de carbon și fiind opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
RO 117827 Β1 fenil, naftil, fenil-S(O)n (în care n este O, 1 sau 2), fenoxi, fenilalchil, fenilalchil-S(O)n 50 inferior (în care n este 0,1 sau 2), fenilalcoxi inferior sau tienil, ciclurile fenil sau tienil fiind nesubstituite sau substituite prin; halogen;
nitro, cian, carboxil, hidroxil, mercapto, tiocianat, alcoxicarbonil inferior, -CO-NR’R”,
-N(R’)-COR”, -O-CO-R’ sau -O-CO-NR’R”;
alchil, alcoxi inferior, alchil - S(O)n inferior (în care n este 0,1 sau 2), cicloalchil având 55 la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, fenil -S(O)n (în care n este 0, 1 sau 2), fenilalchil, fenilalcoxi sau fenilalchil-S(O)n (în care n este 0,1 sau 2), care este opțional halogenat și are 1 la 4 atomi de carbon în radicalul alchil; sau alcoxicarbonil inferior, CO-NR’R”, NR’R”, N(R’)-CO-R, O-CO-R’ sau O-CO-NR’R”,
R’ sau O-CO-NR’R”, 60
R’ și R”, care sunt identici sau diferiți, fiecare reprezintă hidrogen, alchil inferior, cicloalchil având 3 la 7 atomi de carbon, fenil opțional halogenat, fenilalchil inferior opțional halogenat, alchenil sau alchinil având 3 la 7 atomi de carbon sau alcoxialchil având 3 la 8 atomi de carbon și
R28 și R29, care sunt identici sau diferiți, fiecare reprezintă hidrogen sau halogen, 65 alchil sau alcoxi inferior, alchilalcoxi inferior sau alcoxi carbonil inferior.
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, constă în găsirea unor derivați eficienți în compozițiile fungicide și stabilirea unor metode fungicide eficiente, fără a pricinui distrugerea plantelor de bază.
Invenția lărgește gama derivaților de benzofenonă, a compozițiilor care îi conțin și 70 a metodelor pentru controlul fungilor fitopatogeni sau al bolilor cauzate de aceștia, prin aceea că se aduc în contact fungii respectivi cu un derivat de benzofenonă cu acțiune fungicidă având formula (I)
în care
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi, opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1, 2, 3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional 85 substituită, o grupă nitro, sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian, carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinii, alchilsulfonil sau amino opțio- 90 nai substituită;
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen sau o grupă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsilil oxi, 95 -ONa, -OK, -OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, - OP(X1) (R8)R9, -S(O)R? sau -S(O)2R? opțional substituită sau R* și R pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilena sau alchilenoxi opțional substituită;
RO 117827 Β1 η este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil, cicloalcoxi, hidroxi sau OC(O)R10 opțional substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH=CH-CH=CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aralchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonilsau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grpă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită;
într-o cantitate eficientă din punct de vedere fungicid cuprinsă între 0,01 și 10 kg/ha.
Invenția se referă la derivați de benzofenonă, utilizați ca agenți fungicizi, având formula generală (la)
(la) în care
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil opțional substituită sau o grupă cian;
m este un număr întreg 1,2,3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil, cian, carboxi, hidroxi, nitro, opțional substituită sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un atom de halogen, o grupă alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil.cicloalchiloxi opțional substituită, o grupă trialchilsililoxi, -Ona, -OK, -OC (O)R7, OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8,-OS(O)2NFȚR, -OP(X) (OR )OR, -OP(X ) (R )R , S(O)R8 sau -S(O)2R8 sau R4 și R5 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilena sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat o grupă alcoxi, hidroxi sau o grupă -OC(O)R10 sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adicacenți, R5 R6 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau o catenă oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau R8 și R9 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
RO 117827 Β1
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf; 150
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită; cu precizare ca X este O sau S; și (i) când R1 reprezintă un atom de halogen, atunci R2 trebuie să fie altul decât un atom 155 de halogen sau nici unul decât o grpă alchil sau alcoxi;
(ii) când R1 reprezintă o grupă alchil, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alchil;
(iii) când meste 1, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alcoxi;
(iv) când R3 reprezintă o grupă alchenil substituită, atunci
R3 trebuie să fie substituită cu alta decât o grupă alcoxi sau acil; 160 (v) când R3 reprezintă o grupă haloalchil, atunci R1 și R2, ambii trebuie să fie alții decât o grupă haloalchil; și (vi) când Y reprezintă un atom de oxigen, atunci R3 și R5, ambii trebuie să fie alții decât un atom de hidrogen și n trebuie să fie un număr întreg 1 sau 2.165
Invenția se referă la o compoziție cu acțiune fungicidă, formată dintr-un derivat de benzofenonă cu formula (I)
în care175
R1 reprezintă un atom de halogen, o grpă alchil sau alcoxi, opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1, 2, 3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă nitro sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adicacenți, R1 și R2 pot180 fi luați împreună pentru a reprezenta o grpă .CH =CH - CH= CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian, carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil sau amino opțional substituită; 185
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen sau o grpă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsililoxi, -Ona, -OK, -OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, -OP(X1) (RSjR9, -SțOjR8 sau -S(O)ZR? opțional substituită sau R4 și R? pot fi luați 190 împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil, cicloalcoxi, hidroxi sau OC(I)R10 opțional substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adicacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a 195 reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
RO 117827 Β1
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aralchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau ogrupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită;
sau cu formula (la)
(Ia) în care
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil opțional substituită sau ogrupă cian; m este unnumăr întreg 1,2,3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, saucând R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adicacenți, R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH =CH - CH = CH -, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tialchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil, cian, carboxi, hidroxi, nitro, opțional substituită sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un atom de halogen, o grupă alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, opțional substituită, o grupă trialchilsililoxi, -Ona, - OK, OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -SțO^R8, -OS(O)2NRR, -OP(X ) (OR )OR , -OP(X ) (R )R , -S(O)R8 sau -S(O)2R8 sau R4 și R5 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilena sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat o grupă alcoxi, hidroxi sau o grupă -OC(O)R10 sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită, cu precizarea ca X este O sau S, și (i) când R1 reprezintă un atom de halogen, atunci R2 trebuie să fie altul decât un atom de halogen sau nici unul decât o grupă alchil sau alcoxi;
RO 117827 Β1 (ii) când R1 reprezintă o grupă alchil, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alchil;
(iii) când m este 1, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alcoxi;
(iv) când R3 reprezintă o grupă alchenil substituită, atunci
R3 trebuie să fie substituită cu alta decât o grupă alcoxi sau acil; 250 (v) când R3 reprezintă o grupă haloalchil, atunci R1 și R2 trebuie să fie alții decât o grupă haloalchil; și (vi) când Y reprezintă un atom de oxigen, atunci R3 și R5, ambii trebuie să fie alții decât un atom de hidrogen și n trebuie să fie un număr întreg 1 sau 2; ca substanță activă în proporție de 0,1% ... 95%, de preferință 0,1% ... 80%, 1% ... 99,9% un adjuvant solid sau 255 lichid și până la 25%, de preferință 0,1% ... 25% un agent de suprafață, părțile fiind exprimate în greutate.
De asemenea, invenția are ca obiect o metodă pentru protejarea unei plante împotriva stricării cauzate de fungi fitopatogeni sau împotriva îmbolnăvirii cauzate de aceștia, conform căreia se aplică plantei, semințelor sau tuberculilor acesteia sau locului în care planta, 260 sămânța sau tuberculul sunt cultivate sau de jur împrejurul acesteia, o doză de 0,01 ... 1CLkg/ha ditr-un derivat de benzofenonă cu formula (I)
în care 270
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi, opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1, 2, 3 sau 4;
R2 reprezintă separat unatom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă nitro sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot 275 fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian, carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil sau amino opțional substituită; 280
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen sau o grupă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsililoxi, -Ona, -OK, OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, - OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, -OP(X1) (R^R9, -SfOjR8 sau -S(O)2R? opțional substituită sau R* și F? pot fi luați 285 împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil cicloalcoxi, hidroxi sau OC(O)R10 opțional substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 și R6 pot fi luați împreună pentru 290 a reprezenta o catenă -CH=CH -CH = CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aralchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
295
RO 117827 Β1
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită;
Conform invenției, s-a stabilit că derivații de benzofenonă cu formula I sunt agenți fungicizi cât se poate de eficienți pentru controlul îmbolnăvirilor cu ciupercă, cum ar fi ciuperca producătoare de făinare. Compușii cu formula I folosiți în metodele de control ale fungilor sunt acele benzofenone care au structura:
în care X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6, m și n au fost prezentați mai sus.
Grupa alchil, ca un substituent sau ca o parte a altor substituenți, cum ar fi alcoxi sau tioalchil, poate fi o catenă normală sau ramificată și poate conține până la 18, de preferință până la 14, în special, până la 10 atomi de carbon, exemplele caracteristice incluzând: metil, etil, propil, butii, pentil, hexil, etc, precum și izomerii acestora, cum ar fi: izopropil, izobutil, terțbutil, izopentil și analogii lor.
Grupele inferioare alchil sau alcoxi au de la 1 la 10 atomi de carbon. Radicalul grupei cicloalchil, ca un substituent sau ca o parte a altor substituenți corespunzători conține de la 3 la 10, de preferință de la 3 la 6 atomi de carbon. O grupă alchenil sau alchinil corespunzătoare are de la 2 la 6, de preferință de la 2 la 4 membri în catenă, de exemplu: etenil, propenil, alil, butenil și analogii lor, precum și catene cu mai mult de o dublă legătură, cum ar fi pentadienil și analogii lui. O catenă alchilenica, în mod normal are 1 până la 5, de preferință 1 până la 4 membri.
O grupă acil este formată prin îndepărtarea unui hidroxil dintr-o grupare carboxil și includerea unor grupe formil, alchilcarbonil și arilcarbonil substituite la alegere.
Un atom de halogen reprezintă fluor, clor, brom și iod, de preferință clor. Radicalii de haloalchil preferați sunt difluormetil și trifluormetil.
Radicalii, la alegere, pot fi nesubstituiți sau au de la 1 până la numărul maxim posibil chimic, de substituenți. Substituenții facultativi pot fi oricare dintre aceia întrebuințați în mod obișnuit în dezvoltarea componenților biocizi și/sau modificarea unor astfel de compuși pentru a influența activitatea, durabilitatea, infiltrarea lor și a oricăror altor proprietăți. Exemple caracteristice ale câtorva substituenți includ halogen, în special, fluor, clor, sau brom, nitro, cian, hidroxi, carboxi, amino, alchil- sau aralchilamino, dialchilamino, cicloalchilamino, piperidil, piperidinil, morfolinil, carbamoil, arii- sau benzilcarbamoil, mono- sau dialclilcarbamoil, morfolincarbonil, trialchilsilil, alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcoxialchil, alcoxialcoxi, cicloalchil, cicloalcoxi, acil, benzoil substituiți la alegere, benzoxazolil, alcoxicarbonil, piridili, substituiți la alegere, fenoxi sau naftil, fenil sau fenil substituiți cuunul sau mai mulți substituenți aleși din grupa care constă din halogen, alchil, alcoxi, alcoxialchil, alcoxialcoxi, tioalchil, tiofenil, tiobenzil, aralcoxi, hidroxi, carboxi, carbaloxi, cian, amino substituiți la alegere, nitro, trifluormetil, trifluormetoxi și analogii lor. Radicalii alchil ai câtorva substituenți facultativi pot avea de la 1 la 6 atomi de carbon, de preferință 1 sau 2 atomi de carbon. Dacă o grupă substituită menționată mai sus conține unul sau mai mulți substituenți, astfel de substituenți pot fi identici sau diferiți.
RO 117827 Β1
345
Compușii de benzofenonă conform cu formula I sunt uleiuri, rășini sau, predominant, materiale solide cristaline și posedă proprietăți fungicide prețioase. De exemplu, ei pot fi folosiți în agricultură sau în domenii înrudite, cum ar fi horticultura și viticultura, pentru controlul fungilor fitopatogeni, în special, ascomicete, și îmbolnăvirea cu ciupercă producătoare de făinare, cum ar fi Erysiphe graminis, Podoshaera leucotricha, Uncinula necatorși analogii lor. Compușii de benzofenonă numiți, au o activitate fungicidă ridicată pe o scară vastă a concentrației și pot fi folosiți în agricultură fără efecte fitotoxice periculoase.
Compușii preferați cu formula I, folsiți conform invenției, sunt aceia în care R1 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil sau alcoxi substituită la alegere; m este 0 sau un număr întreg 1,2 sau 3 și R3 reprezintă separat un atom de halogen sau o grupă alchil sau alcoxi substituite la alegere; sau R1 și R2 împreună reprezintă -CH=CH-CH=CH-, oxialchilenoxi, difluoroximetilenoxi sau alchilena; R3 reprzeintă un atom de halogen, grupe alchil, alchenil, tioalchil sau alchilsulfonil substituite la alegere, o grupanitro sau o grupă amino substituite la alegere; R5 reprezintă un atom de hidrogen, grupe alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalcoxi sau tioalchil substituite la alegere, o grupă hidroxi, o grupa trialchilsililoxi, sau o grupă -OC(O)R7, OCHR8C(O)R7, -OC(o)NR8R9, NH-CO-R7, OS(O)2R8 sau -OS(O)2NR8R9, sau R4 și R5 împreună reprezintă o catenă de alchilenoxi substitută la alegere; n este 0 sau un număr întreg 1; R6 reprezintă grupe alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil sau cicloalcoxi substituite la alegere sau o grupă OC(O)R10, R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchilsau alcoxi; X reprezintă un atom de oxigen sau o grupă NOR; Y reprezintă un atom de oxigen și R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil C,-C4.
Controlul fungilor fitopatogeni se obține cu o cantitate eficientă din punct de vedere fungicid a unui compus cu formula I, în care R1 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchilinferior substituită la alegere; m este un număr întreg 1 sau 3, R2 reprezintă separat un atom de halogen sau o grupă alchil inferior substituită la alegere; R3 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alchenil substituite la alegere sau o grupă amino substituită la alegere; R5 reprezintă grupe alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalcoxi sau tioalchilsubstitute la alegere sau R4 și R5 pot fi luați împreună pentru a forma o catenă alchilenoxi substituită la alegere; n este 0 sau un număr întreg 1; R6 reprezintă grupe alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, cicloalchil sau cicloalcoxi substituite la alegere sau o grupă OC(O)R10; R7 reprezintă o grupă alchil sau alcoxi; X reprezintă un atom de oxigen sau o grupă NOR, Y reprezintă un atom de oxigen și R reprezintă hidrogen sau alchil 0,-0,.
In special, preferați sunt acei compuși cu formula I, în care R1 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil C,-C4; R2 reprezintă separat un atom de halogen sau o grupă alchil C,-C4; R3 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil C,-C4 substituită la alegere; R4 reprezintă o grupă alchil 0,-04 substituită la alegere; R5 reprezintă grupe alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi sau cicloalcoxi inferior substituite la alegere; R6 reprezintă grupe alcoxi 0,-06, alcheniloxi, alchiniloxi sau cicloalcoxi substituite la alegere.
Controlul eficient al fungilor fitopatogeni poate fi efectuat, de exemplu, cu o cantitate eficientă din punct de vedere fungicid din unul sau mai mulți compuși după cum urmează:
2.3.5.6- tetrametil-4',5',6'-trimetoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metiibenzofenona-0-metil-oxima;
2.6- diclor-5'-t-butoxi-4-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-5',6'-di-n-butoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 2-aliloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenona; 2'-benziloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6,-metil-benzofenona; 2'-butoxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenona; 2'-ciclohexilmetoxi-2,6-diclor-3',4’-dimetoxi-6'-metil-benzofenona;
350
355
360
365
370
375
380
385
390
RO 117827 Β1
2'-benzoilmetoxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenona;
2'-ciclopentiloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenona;
2.6- diclor-2'-3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-2'-etoxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-2,-heptiloxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-2'-hexiloxi-3',4'-dimetoxi-6’-metilbenzofenona;
2.5- diclor-3',4'-dimetoxi-2'-(2-metoxi-etoxi)-6'-metil-benzofenona;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(3-metilbutoxi)-benzofenona;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(prop-2-iniloxi)-benzofenona;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-pentiloxi-benzofenona;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-propoxi-benzofenona;
2.6- diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(3-metilbutoxi)benzofenona;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(prop-2-iniloxi)benzofenona; 216-diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(octiloxi)benzofenona;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(pentiloxi)benzofenona;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-propoxibenzofenona;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5,-trimetilsilanilmetoxibenzofenona;
2.6- diclor-5'-(1-etil-propxi)-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-5'-difuormetoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-5'-etoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-5'-heptiloxi-4'-metoxi-2'.metilbenzofenona;
2.6- diclor-5'-hexiloxi-4'-metoxi-2'.metilbenzofenona;
2.6- diclor-5’-izobutoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2.6- diclor-5'-izopropoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5-butoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5'-ciclohexilmetoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5'-ciclohexiloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5'-ciclopentiloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5'-ciclopropilmetoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 5'-deciloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2‘.metilbenzofenona;
Compușii cu întrebuințare fungicidă specială sunt acei compuși cu formula IB
în care Q reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de clor; R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă cicloalcoxi Ο,-Cg substituită la alegere cu unul sau mai mulți atomi de fluor sau un fenil, tenoxi, tiofenil sau o grpă benziloxi, în care radicalul fenil poate fi substituit cu halogen, alchil CrC4, alcoxi C,-C4, trifluormetil sau trifluormetoxi și R1 reprezintă hidrogen sau alchil C,-C10 substituit la alegere cu unul sau mai mulți halogeni, grupe alcoxi Ο,-Ο^ fenilfenoxi sau tiofenil, în care radicalul fenil poate fi substituit cu halogen, alchil Ο,-Ο4, alcoxi Ο,-(34, trifluormetil sau trifluormetoxi, cu condiția ca, atunci când Q și R reprezintă hidrogen, R’ să fie altul decât metil.
RO 117827 Β1
Compușii preferați, cu formula IB, sunt aceia în care Q reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de clor; R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă cicloalcoxi C5-C7, o grpă alcoxi C^Cg substituită, la alegere, cu unul sau mai mulți atomi de fluor sau o grupă fenil, fenoxi, tiofenil sau benziloxi în care radicalul fenil poate să fie substituit cu fluor, brom, 445 metil, metoxi, trifluormetil sau trifluormetoxi.
Compușii de o valoare deosebită sunt acei compuși cu formula IC
în care Q și Q’ reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă cicloalcoxi C3-C8 sau o 455 grupă alcoxi C^Cg substituită în alegere cu unul sau mai mulți atomi de fluor, grupe fenil, fenoxi, tiofenil sau benziloxi, în care radicalul fenil poate să fie substituit cu unul sau mai mulți halogeni, cu grupe alchil ¢-0,, alcoxi C,-C4, trifluormetil sau trifluormetoxi și R’ reprezintă hidrogen sau alchil C,-C10 substituit cu unul sau mai mulți halogeni, grupe alcoxi C,-C3, fenil, fenoxi sau tiofenil, în care radicalul fenil poate să fie substituit cu unul sau mai mulți 460 halogeni, grupe alchil ¢-0^, alcoxi C,-C4, trifluormetil sau trifluormetoxi.
Compușii preferați, cu formula IC, sunt acei compuși în care Q și Q’ reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă metil; R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă cicloalcoxi C5-C7, o grupă alcoxi C,-C6 substituită la alegere cu unul sau mai mulți atomi de fluor, grupe fenil, fenoxi, tiofenil sau benziloxi, în care radicalul fenil poate să fie substituit 465 cu fluor, clor, brom, metil, metoxi, trifluormetil sau trifluormetoxi și R’ reprezintă hidrogen sau alchil C-ț-Cg substituit la alegere cu unul sau mai mulți atomi de fluor, clor, grupe alcoxi ¢¢, fenil, fenoxi sau tiofenil în care radicalul fenil poate să fie substituit cu unul sau mai mulți atomi de brom, grupe metil, metoxi, trifluormetil sau trifluormetoxi.
Conform invenției, derivații noi de benzofenona au formula la 470
(la)
475 în care R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau cian substituite la alegere; m este un număr întreg 2,3 sau 4; R2 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi 480 substituită la alegere sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 R2 împreună reprezintă - CH=CH-CH=CH - sau o grupă de alchilena sau oxialchilenoxi substituite la alegere; R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, grupe alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil, cian, carboxi, hidroxi, nitro substituite la alegere sau o grupă amino substituită la alegere; R4 reprezintă o grupă alchil sau acil substituite la alegere; 485 R5 reprezintă un atom de halogen, grupe alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, trialchilsililoxi, -Ona, -OK, -OC (O)R7, OCHR8C(O)R7, -OC^NR*^, -S(O)2R®, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, -ΟΡ(Χ ) (R?)FP, -S(O)Ff sau -S(O), R opțional substituită sau R4 și R5 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă dealchilenă sau alchilenoxi opțional substituită; n este O sau un număr întreg 1 sau 2; R6 reprezintă separat o grupă 490
RO 117827 Β1 alcoxi substituită la alegere, o grupă hidroxi sau o grupă -OC(O)R10 sau, când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 și R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH = CH -CH = CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de aun atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită, cu condiția ca, atunci când X reprezintă un atom de oxigen sau sulf și;
(I) când R1 reprezintă un atom de halogen, atunci R2 trebuie să fie altul decât un atom.de halogen sau altul decât o grupă alchil sau alcoxi;
(ii) când R1 reprezintă o grupă alchil, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alchil;
(iii) când m este 1, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alcoxi;
liv) când R3 reprezintă o grupă alchenil substituită, atunci R3 trebuie să fie substituită cu alta decât o grupă alcoxi sau acil;
(v) când R3 reprezintă o grupă haloalchil, atunci R1 și R2 ambii trebuie să fie alții decât o grupă haloalchil;
(vi) când Y reprezintă un atom de oxigen, atunci R3 și R5, ambii trebuie să fie alții decât un atom de hidrogen și n trebuie să fie un număr întreg 1 sau 2.
Compușii cu formula I se pot prepara prin metode obișnuite.
Astfel, compușii având formula I (incluzând-i și pe aceia cu formula la) se pot prepara printr-un procedeu care constă în reacția unui compus cu formula II;
cu un compus cu formula III:
(III) în care R1, R2, R3, R4, R5, R6, Y, m și n sunt cei definiți mai sus și unul dintre Z1 și Z2 reprezintă un atom de hidrogen și celălalt reprezintă grupa COCI; sau unul reprezintă o grupă de halogenură de magneziu MgHal, în care Hal este un halogen, de preferință atom de brom sau iod și celălalt reprezintă COCI sau o grupă de aldehidă sau nitril, reacție urmată în ultimele două cazuri de oxidare sau respectiv hidroliză și la alegere urmată de descompunere ulterioară.
Materiile prime cu formulele II și III sunt produși cunoscuți și ei înșiși se pot prepara conform metodelor stabilite sau cu adaptări curente ale acestora.
RO 117827 Β1
Substituenții R1 sau R9 care nu sunt compatibili cu condițiile de reacție alese se pot introduce 540 după formarea benzofenonei. Ei se pot obține prin metode cunoscute cum ar fi descompunerea ulterioară sau substituția corespunzătoare sau prin scindarea unei grupe corespunzătoare de protecție.
Când unul dintre Z1 și Z2 este hidrogen și celălalt este COCI, procesul este o reacție Friedel Crafts și se efectuează în prezența unui catalizator- acid Lewis, conform cu proce- 545 deele bine stabilite.
Catalizatorii corespunzători includ FeCI3 AICI3, SnCI4, ZnC^, TiCIU, SbClj și BF3 care pot fi într-o cantitate molară echivalentă (raportată la clorură de acil). Totuși este posibil, de asemenea, să se utilizeze cantități mai mici de catalizator, la temperaturi mari, corespunzătoare temperaturilor de reflux, catalizatorii preferați în aceste condiții fiind FeCI3, l2, ZnCI2, 550 fier, cupru, acizi sulfonici tari cum ar fi F3CSO3H și rășini schimbătoare de ioni cum ar fi Amberlyst(R)15 și Nafion(R).
Catalizatorul preferat este FeCI3 într-un raport molar de 0,001 ... 0,2 la o temperatură cuprinsă între 50 și 180°C. Reacția se poate efectua într-un solvent inert în condițiile de reacție, de exemplu etilena sau clorură de metil, benzen, octan, decan, sau amestecuri de 555 solvenți sau în absența solventului. Este avantajos de întrebuințat unul dintre reactanți în exces, de exemplu în intervalul cuprins între 1:5 și 5:1. Dacă se folosește AICI3, raportul molar este de preferință în intervalul de 0,5 - 2 și solvenții adecvați sunt, de exemplu, clorură de metilen sau clorură de etilenă, la o temperatură cuprinsă de obicei între -10 și -70°C.
Dacă în materia primă R3 este metil și R6 reprezintă o grupă de 5-alcoxi (formula III), este 560 posibilă scindarea eterului pentru a se obține compusul 6-hidroxi, care apoi se poate descompune după metodele obișnuite.
Dacă compusul cu formula II reprezintă clorură de 2,6-diclorbenzoil și compusul cu formula III este 1,2,3-trialcoxi-5-alchilbenzen, reacția Friedel-Crafts cu AICL3 se poate utiliza pentru a prepara produșii diferiți, în funcție de condițiile de reacție. In cazul unei cantități 565 molare de clorură de aluminiu de 0,5 la 2, a unei temperaturi de 0 la 25°C și a unui solvent cum ar fi metilena sau etilena, scindarea eterului are loc la poziția 6(poziția orto) a compusului cu formula I, timp de 1 la 20 h; la o temperatura mai mare (circa 40°C, dacă este necesar cu timpi de reacție mai mari, între 2 și 24 h), scindarea eterului se poate realia de asemenea în poziția 5 (poziția metal). 570
Dacă se dorește, procesele descrise mai sus se pot aplica, în mod asemănător, și altor compuși utilizați ca materii prime.
Pornind de la compuși cu formula:
575
580 în care R1, R2 reprezintă, de preferință, CI, CH, R este H sau O-alchil și alchilul este, de preferință, metil, scindarea eterului la o temperatură între 50 și 100°C cu Hbr/acid acetic conduce la compuși cu formula:
585 (IX)
RO 117827 Β1 în care R’ este H sau OH.
Pornind de la un compus cu formula:
în care R1 și R2 sunt definiți ca mai sus, scindarea grupei de O-alchil se poate obține cu AICI3(0,5-2 moli) într-un solvent inert, cum ar fi clorură de metilen la 20-50°C pentru a se obține ocmpusul corespunzător cu grupa OH.
Alchilarea compușilor cu formulele VIII, IX sau a produsului de la scindarea eterului obținut din formula X, se poate realiza conform metodelor obișnuite.
Compușii cu formula IX în care R’ este H pot reacționa cu o halogenură de alchil (în care radicalul alchil poate fi substituit) într-un alcool inferior, în prezența unui compus bazic cum ar fi carbonatul de potasiu, la temperaturi ridicate (de exemplu 60-150°C).
In cazul grupelor hidroxi în alte poziții (ca în formula VIII, R-OH sau în produsul de reacție obținut din formula X) se obține o sare a unui metal prin reacția compusului hidroxi cu hidroxid de potasiu, de exemplu. Sarea reacționează apoi cu o halogenură de alchil substituită la alegere, într-un solvent polar (de exemplu dimetilformamidă), în absența apei.
Dialchilarea compușilor cu formula IX în care R’ este OH cu aceleași grupe alchil substituite la alegere se poate realiza pornind de la substanțe dialcaline corespunzătoare, de preferință sare disodică, care se poate obține din compusul dihidroxilic și hidrură de sodiu într-un solvent inert (de exemplu tetrahidrofuran); sarea reacționează apoi într-un solvent polar (de exemplu dimetilformamidă) cu un exces de halogenură de alchil substituită la alegere, la o temperatură cuprinsă între 80 și 120°C.
Dialchilarea cu un compus dihalogenat cu formula Hal-(CH2)n-Hal, (Hal=CI, Br sau I; n= 1-4) conduce la ciclizare (compusul XI; n are semnificația de mai sus):
(XI)
Reacția compusului dihidroxilic IX (R’-OH) cu compusul dihalogenat se realizează în prezența unui exces de carbonat de potasiu și a unei cantități mici de oxid de cupru drept catalizator la temperaturi cuprinse între 10 și 50°C, de preferință la temperatura camerei.
Pentru a prepara compuși acilați, un compus hidroxilic corespunzător, de exemplu cu formula XII:
în care R1 și R2 sunt CI sau CH3, reacționează în forma sa de sare (de exemplu potasiu), într-un solvent polar inert cum ar fi dimetilformamidă, cu o clorură acidă substituită la alegere, la o temperatură cuprinsă între 10 și 50°C.
RO 117827 Β1 «*
Acilarea compușilor cu formula IX(cu R =H) se poate realiza prin încălzirea acelui compus cu o anhidridă în prezenta sau în absența unui solvent inert, la temperaturi cuprinse între 80 și 120°C. 640
Pentru prepararea compușilor cu formula XIII:
O-alchil
R (XIII)
645 în care R reprezintă o grupă terț-butoxi, R1 și R2 sunt definiți ca mai sus, dar de preferință reprezintă CI, compusul hidroxilic corespunzător (XIII; R=OH) se dizolvă într-un solvent inert, soluția se răcește la circa -70°C și după adăugarea unei cantități catalitice de acid trifluormetansulfonic se barbotează în amestec timp de 2 până la 6 h un curent de 2-metilpropena. După neutralizarea acidului, compusul t-butoxi care rezultă poate fi izolat.
Un compus 5-nitro cu formula XIV:
650
O-alchil
R (XIV)
655
660 (R=NO2) se poate prepara prin nitrarea compusului corespunzător nesubstituit în poziția 5 (R=H) cu acid azotic concentrat (65%), la circa 50-100°C.
Nitrarea compușilor cu formula XV:
CI 665
O-alchil
c
O-alchil
(XV) 670
în poziția 2 se poate realiza cu acid azotic concentrat (65%), la circa 30-60°C.
Compușii nitro care rezultă sau preparați într-un mod diferit pot fi reduși la compușii amino corespunzători, de exemplu având formula XVI:
(XVI)
675 cu pulbere de fier în exces, într-un amestec de apă/acid acetic de 50:1, la tempe- 680 ratura ridicată (60 la 100°C).
Reacția compușilor amino cu acid formic în exces, la temperatura de reflux conduce la formilarea grupelor amino.
Compușii cu formula XIV (R=H) pot fi bromurați în poziția 5 când se adaugă, în picături, o cantitate echimolară de brom (de exemplu în triclormetan) la soluția unui compus 685 în triclormetan la temperatura cuprinsă între 10 și 30°C.
RO 117827 Β1
Benzofenotionele (I; X=S) se pot prepara din benzofenonele corespunzătoare prin încălzirea acestora cu pentasulfura de fosfor într-un solvent inert, la temperatura de reflux, timp de 2 la 10 h.
Când halogenură de magneziu reacționează cu un nitril, de exemplu cealaltă grupă Z1 sau Z2 (formulele II, III) reprezintă CN, produsul de reacție intermediar este o imină cu formula IV:
Acest intermediar se transformă, imediat, în derivații de benzofenonă doriți, care au formula I, în care X este un atom de oxigen, prin hidroliză acidă, folosind acizi minerali adecvați, cum ar fi acid sulfuric sau acid clorhidric.
Când halogenură de magneziu reacționează cu o aldehidă, de exemplu, cealaltă grupă Z1 sau Z2 reprezintă CHO, produsul de reacție intermediar este un alcool terțiar cu for-
(V)
Acest intermediar cu formula V se transformă imediat în derivații de benzofenonă doriți, care au formula I, în care X este un atom de oxigen, prin oxidare, folosind derivații corespunzători de Mn(IV), Mn(VII), Ce(IV) sau Cr(VI), acid azotic sau oxigen, în prezența unui catalizator.
Anumiți derivați de oximă cu formula I se pot prepara prin reacția oxidului de nitril substituit corespunzător, care are formula I cu un dimetoxibenzen adecvat cu formula VII, în prezența clorurii de aluminiu și a unui solvent inert pentru a da compușii doriți, cu formula Ib.
Reacția este prezentată în următoarea schemă a procesului tehnologic I:
+
1) A1C13
2) HjO*
(Ib)
RO 117827 Β1
740
Pentru compușii cu formula Ib, substituenții R1, R2, R3, R6 și n sunt definiți ca mai sus, în formula I și la și n este O(zero) sau un număr întreg 1, 2 sau 3. Oximele cu formula Ib se pot alchila sau acila la atomul de oxigen, folosind tehnici obișnuite de alchilare și acilare.
Substituenții benzofenonelor preparate conform invenției se pot transforma apoi în derivați conform metodelor stabilite, sau prin reacții bine stabilite, cum ar fi hidrogenarea, acilarea, scindarea legăturilor eterice, alchilarea sau nitrarea.
Compușii din invenție care au formula la sunt fungicizi foarte eficienți, în special pentru controlul fungilor fitopatogeni în agricultură sau în domenii înrudite. Ei sunt utili în controlul îmbolnăvirilor cu ciuperca producătoare de făinare, în special pentru Erysiphe graminis, Podosphaera leucoctricha sau Uncinula necator.
Compușii se pot utiliza în toată cultura plantelor, când nu se dorește infectarea cu fungi controlabili, datorită toleranței foarte bune a plantei, de exemplu cereale cu bobul mic, mare sau vie. Absența fitotoxicității culturii de bază la viteza de control a fungilor constitue o trăsătură a prezentei invenții.
Compoziția fungicidă, conform invenției, cuprinde un compus cu formula I sau la, definite mai sus și un suport acceptabil în agricultură. Compoziția poate conține unul sau mai mulți compuși din prezenta invenție. De preferință, cel puțin un suport din compoziție este unagent activ de suprafață.
Compușii conform cu formula I sau la se pot folosi ca materiale tehnice. Totuși, ei pot fi folosiți, de preferință, sub forma unor compoziții care conțin, pe lângă compușii cu formula I sau la, adjuvanți și substanțe auxiliare pentru aceste scopuri și sunt preparate, de exemplu, sub forma de concentrate de emulsionare, soluții care se pot pulveriza direct sau diluate, emulsii diluate, pulberi umectabile, pulberi solubile, prafuri, granule, microcapsule, prin proceduri bine stabilite. Modul de aplicare cum ar fi, pulverizare, atomizare, dispersie, turnare, se poate alege în conformitate cu compoziția, obiectivele dorite și circumstanțele date.
Este de așteptat ca, compușii cu formula I sau la să fie formulați sau folosiți, independent fiecare sau în combinație cu unul sau mai multe pesticide sau regulatori de creștere a plantelor. Pesticidele folosite în combinație pot fi erbicide, insecticide sau alte fungicide sau o combinație a acestora. Când compușii cu formula I sau la se folosesc împreună cu alte pesticide, ei se pot utiliza simultan cu pesticidele sau secvențial. Dintre fungicidele accesibile care pot fi folosite în combinație cu compușii cu formula I se menționează: 4,6-dinitro-ocrezol, benalaxil, benomil, captafol, captan, carbendazim, clorotalonil, cupru cimoxanil, diclofluanid, diclonă, difenoconazol, dimetamorf, diniconzol, dinocap, ditianon, fenpiclonil, fenpropiomorf, himaxazol, imazalil, iprodiona, izoprotiolan, kasugamicina, mancozeb, mepronil oxid mercuric, oxadixil, acid oxolinic, penconazol, propineb, pirifenox, tiabendazol, tiram, tolclofos-metil, triadimefen, triflumizol, triforinvalidamicin A, vinclozolin, zineb, ziram și analogii lor.
Compozițiile fungicide din prezenta invenție se pot prepara prin proceduri bine stabilite, de exemplu măcinare și/sau amestecare intensivă a componenților activi cu alte substanțe, cum ar fi materiale de umplutură, solvenți, suporturi solide și, la alegere, compuși activi de suprafață (tenside).
Solvenții pot fi hidrocarburi aromatice, de preferință fracții C8-C12, de exemplu xilen, naftaline substituite, esteri ai acidului ftalic, cum ar fi dibutilftalat sau dioctilftalat, hidrocarburi alifatice, de exemplu cilohexan sau parafine, alcooli și glicoli, precum și eterii și esterii acestora, cetone cum ar fi ciclohexanona, solvenți polari puternici cum ar fi N-metil-2-pirolidona, dimetil sulfoxid, alchil formamide, uleiuri vegetale epoxidate, de exemplu ulei de soia sau de cocos epoxidat, apa.
Suporturile solide, care pot fi folosite pentru prafuri sau pulberi dispersabile, pot fi materiale de umplutură minerale, cum ar fi calcit, talc, caolin, montmorillonit, attapulgit. Proprietățile fizice pot fi îmbunătățite prin adăugare de silicagel puternic dispersat sau de polimeri puternic dispersați.
745
750
755
760
765
770
775
780
785
RO 117827 Β1
Suporturile pentru granulate pot fi materiale poroase, de exemplu piatra ponce, cărămida sfărâmată, sepiolit, bentonita, suporturi nesorptive potficalcit sau nisip. In plus, poate fi solosită o mulțime de materiale anorganice, sau organice pregranulate, cum ar fi dolomita sau reziduuri de plante măcinate.
Substanțele tensioactive corespunzătoare pot fi tenside neionogene, anionice sau cationice cu proprietăți bune de dispersare, emulsionare și umectare, care depind de natura compusului de benzofenonă utilizat. Prin tenside se pot înțelege șl amestecuri de tenside (agenți activi de suprafață).
Tensidele corespunzătoare pot fi anumite săpunuri solubile în apă, la fel ca și compuși tensioactivi sintetici solubili în apă.
De obicei săpunurile sunt săruri ale acizilor grași superiori (C10-C20) cu metale alcaline, alcalino-pământoase, sau de amoniu, substituite la alegere, de exemplu săruri ale acidului oleix sau stearic cu sodiu sau potasiu sau amestecuri ale acizilor grași naturali care se prepară de exemplu din ulei de cocos sau din seu.
In plus pot fi folosite și săruri ale acizilor grași cu metil-taurina. Totuși se preferă să se folosească așa-numitele tenside sintetice, în special sulfonații acizilor grași, derivații de benzimidazol sulfonat sau sulfonații de alchil arii. Sulfații sau sulfonații acizilor grași în mod normal sunt folosiți ca săruri de metale alcaline, alcalino-pământoase sau săruri de amoniu substituite la alegere și cu radicalul alchil de 8 - 22 atomi de carbon, din care alchil înseamnă radical de alchil din resturile de acil, cum ar fi sare a acidului lignosulfonic, a acidului sulfuric dodecilat cusodiu sau calciu sau a unui amestec de alcooli grași naturali. Acesta include de asemenea, săruri ale esterilor acidului sulfuric, acizilor sulfonici și aducți ai acizilor grași și oxid de etilenă. Derivații de benzimidazol sulfonat conțin, de preferință, resturi a doi acizii sulfonici și un restal unui acid gras cu 8-22 atomi de carbon. De exemplu, alchilaril sulfonații sunt săruri ale acidului sulfonic dodecilbenzenic, ale acidului sulfonic dibutilnaftalenic cu sodiu, calciu sau trietilamoniu sau a unui condensat de acid sulfonic naftalenic și formaldehida. In plus, pot fi folosiți fosfații care sunt săruri ale esterului acidului fosforic a unui aduct de p-nonilfenol-(4-14)-etilenoxid sau fosfolipide.
Tensidele neionice, de preferință, sunt derivați de poliglicolieteri ai alcoolilor alifatici sau cicloalifatici, ai acizilor grași saturați sau nesaturați și alchilfenoli care au 8-20 atomi de carbon în restul de hidrocarbură alifatică și 6-18 atomi de carbon în restul alchil al alchilfenolilor.
Alte tenside neionice adecvate sunt solubile în apă, au 20-250 grupe eterice de etilenglicol care conțin poliaducți ai oxidului de etilenă și polipropilenglicolului, ai etilen diaminopolipropilenglicolului și alchil polipropilenglicolului cu 1-10 atomi de carbon în radicalul alchil, substanțele obișnuite conținând 1-5 unități de etilenglicol față de unitatea de propilenglicol. Exemple de tenside neionice sunt nonilfenol polietoxietanoli, ulei de ricin poliglicol eter, poliaducți ai oxidului de etilenă și polipropilenă, tributilfenoxi, polietoxietanol, polietilenglicol, octil fenoxi polietoxi etanol. In plus se pot folosi esterii acidului gras al polioxietilensorbitanului cum ar fi polioxietilensorbitan trioleat.
Tensidele cationice, de preferință, sunt săruri cuaternare de amoniu care au cel puțin un rest alchil cu 8-22 atomi de carbon și, în plus, resturi mici de alchil benzii sau hidroxialchil halogenate la alegere. Sărurile, de preferință, sunt halogenuri, metilsulfați sau alchilsulfați, de exemplu clorură de stearil trimetilamoniu sau bromură de benzii bis (2-clorcetil)etil amoniu.
Tensidele, în general, folosite pentru compozițiile prezentei invenții sunt descrise în publicații cum ar fr. McCutheon’s Detergents and Emusifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ.USA, 1981; H. Stache, Tensid-Taschenbuch, 2ad.ed., C.Hanser, Munich, Vienna, 1981; M. And J.Ash, Encyclopedia of Surfactants, voi l-lll, Chemical Publiching Co., New York, NY, USA 1980-1981.
Compozițiile pesticide ale invenției pot cuprinde 0,1%-95%, de preferință 0,1%-80% din cel puțin un compus cu formula I sau la, 1%-99,9% dintr-un adjuvant solid sau lichid și 0%-25%, de preferință 0,1%-25% dintr-un agent activ de suprafață.
RO 117827 Β1
Compozițiile tipice ale invenției sunt:
Concentrate în emulsie:
Substanța activă: 1%-20%, de preferință, 5%-10% Substanța tensioactivă: 5%-30%, de preferință, 10%-20% Suport solid: 50%-94%, de preferință, 70%-85%.
Concentrate în suspensie:
Substanță activă: 5%-75%, de preferință, 10%-50%
Apa: 94%-24%, de preferință, 88%-30% Substanța tensioactivă: 1%-40%, de preferință, 2%-30%.
Pulbere umectabilă:
Substanța activă: 0,5%-90%, de preferință, 1%-80% Substanță tensioactivă: 0,5%-20%, de preferință, 1 %-15% Suport solid: 5%-95%, de preferință, 15%-90%
Prafuri:
Substanță activă: 0,1%-10%, de preferință, 0,1 %-1 % Suport solid: 99,9%-90%, de preferință, 99,9%-99% Granulate:
Substanță activă: 0,5%-30%, de preferință, 3%-15% Suport solid: 99,9%-70%, de preferință, 97%-85%.
In ceea ce privește utilizarea, compozițiile fungicide din prezenta invenție, de preferință, se pot utiliza într-o formă concentrată, urmând ca ultimul utilizator să folosească compozițiile diluate. Compozițiile se pot dilua până la o concentrație de 0,001% substanță activă. Dozele uzuale sunt în domeniul 0,01-10 kg substanță activă/ha.
Compozițiile pot cuprinde, de asemenea alte substanțe auxiliare cum ar fi: stabilizatori, antispumanți, agenți pentru controlul viscozității, aglutinanți, adezivi, fertilizatori sau alte substanțe active pentru a obține efecte speciale.
Invenția prezintă avantaje prin faptul că realizează controlul fungilor patogeni și a îmbolnăvirilor cauzate de aceștia, fără a provoca distrugerea fitotoxică a plantei de bază.
In continuare, se prezintă exemple de realizare a invenției.
In cadrul exemplelor, se folosesc termenii HNMR, CIMS și IR, care se referă la rezonanța magnetică nucleară de protoni, spectru de masă și respectiv infraroșu.
Exemplul 1.2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona(Compusul 1) (R1=CI, R2=6Cl, R^CH* R4=CH3, F^=OCH3, X=O, m= 0, m= 0, n= 0).
Se încălzește, cu agitare, un amestec de (76,1 g; 500 mmoli) 4-metil-varatrol, (120,4g; 575 mmoli) clorură de diclorbenzoil și 0,5 g clorură de fier (III). Reacția începe la 90°C cu formarea acidului clorhidric; reacția principală este completă în 10 min, la temperatura de 95°C. După aceea, amestecul de reacție se agită timp de alte 30 min, la 100°C și apoi se răcește la 65°C. După adăugarea de 350 ml metanol, compusul I începe să cristalizeze. Se adaugă apoi, lent, la 40°C un amestec (1:1 v/v; 300 ml) apa/metanol și amestecul se răcește la temperatura camerei, cu agitare timp de 30 min.
Substanța solidă se colectează după filtrare în vid, se spală de trei ori cu amestec (3:1 v/v; 100 ml fiecare) metanol/apă și se usucă obținându-se 148,6g.(91,4% randament) cristale incolore cu p.t.101,5°C.
Exemplul 2. Obținerea derivaților de benzofenonă
A) 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'.nitro-benzofenonă (Compusul 2) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NO2, R4=CH3, Rs=OCH3, X=O, Y=O, m= 1, n= 0).
O cantitate (6,22 g, 20 mmoli) de 2,6-diclor-3',4'-dimetoxi benzofenonă, preparată ca în exemplull, se adaugă timp de 15 min în (65%; 40 ml) acid azotic care se încălzește la 40°C. Soluția limpede se agită timp de 10 min, la 40°C, apoi la temperatura camerei. Amestecul de reacție se trece în apă până când se formează o fază uleioasă ușor solidificată. Această substanță se dizolvă într-o cantitate mică de Ν,Ν-dimetilformamida, cu încălzire, apoi se adaugă metanol și amestecul se răcește brusc și se filtrează obținându-se compusul 2, 5,57 g (78% randament), sub formă de cristale gallbene, cu p.t. 143°C.
845
850
855
860
865
870
875
880
885
890
RO 117827 Β1
B) 2'-amino-2,6-diclor-4',5'-doimetoxibenzofenona (Compusul 3) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NH2,
R4=CH3, Rs=OCH3, X=O, Y=O, m= 1, n= 0).
O cantitate (3,56 g, 10 mmoli) de 2,5-diclor-3'4'-dimetoxi-2'-nitrobenzofenona (compusul 2) se adaugă la un amestec de 50 ml apă, 1 ml acid acetic glacial și (3,30 g, 60 mmoli) pulbere de fier, timp de 15 min, la 70°C. Amestecul de reacție se agită la 95°C, timp de alte 3 h. După răcire, se adaugă 50 ml toluen și substanța solidă se îndepărtează prin filtrare în vid. Filtratul și apele de la spălare se combină și se spală cu apă, se usucă și apoi se introduc într-o coloană cromatografică (50 g silicagel). Coloana se eluează cu toluen consecutiv și cu toluen conținând acetonă, soluție 1%, 2%, 5% și 10% (290 ml fiecare). Fracția eluată cu acetonă 10% se concentrează în vid până la un volum final 10 ml în timp ce compusul 3 cristalizează obținându-se 1,61 g (49% randament) cirstale galbene cu p.t. 181°C.
C) 2,6-diclor-4, 5'-dimetoxi-2'-formilamino-benzofenona (Compusul 4) (R1=CI, R2=6-CI, R3=NHCHO, R4=CH3, R5=OCH3, X=O, Y=O, m= 1, n= O)
Un amestec (0,82 g, 2,5 mmoli) de 2'-amino-2,6-diclor-4',5'-dimetoxibenzofenona (compusul 3) și 30 ml acid formic se încălzește la temperatura de reflux, timp de 24 h și se evaporă în vid. Reziduul se dizolvă într-o cantitate mică de toluen. Compusul 4 cirstalizează complet după adăugarea ciclohexanului, obținându-se 0,64 (72% randament) cristale incolore cu p.t. 152°C.
D) 2,6-diclor-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (Compusul 5) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3i R5=OH, X=O, Y=O, m= 1, n= O)
Un amestec (2,5 g, 7,7 mmoli) de 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (compusul 1), (33%, 10 ml) acid bromhidric/acid acetic și 10 ml acid acetic glacial se agită timp de 1,5 h, la 75°C, se trece în 100 ml apă și se supune extracției de două ori cu (50 ml fiecare) diclormetan. Extractele se combină, se usucă și se concentrează în vid. Faza uleioasă care rezultă se introduce la partea superioară a unei coloane cromatografice (30 g silicagel). Eluția se realizează cu toluen și 9:1 (500 ml fiecare) toluen/acetonă. Fracțiile conținând substanță cu un Rf=0,54 silicagel; 9:1 toluen/acetonă) se combină și solventul se evaporă în vid până se obține un volum final de 20 ml. Soluția se supune apoi extracției de trei ori cu hidroxid de sodiu apos (2N; 30 ml fiecare). Stratul apos se acidulează cu acid clorhidric (6m) și precipitatul se colectează prin filtrare în vid și se usucă pentru a se obține
1,1 g (45,9% randament) cristale incolore de compus 5, cu p.t. 152°C.
E) 2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metil-5',-n-propoxi-benzofenona (compusul 6) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=O-n-C3H7, X=O, Y=O, m= 1, n= O)
Un amestec (1g, 3,2 mmoli) de 2,6-diclor-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (compusul 5), (0,5 g, 4 mmoli) bromura den- propil, (2,8 g 20 mmoli) carbonat de potasiu și 10 ml etanol se agită timp de 6 h la 80°C, se filtrează și filtratul se evaporă în vid. Reziduul se introduce într-o coloană cromatografică (30 g, silicagel). Eluția cu 750 ml toluen duce la obținerea a 800 mg (70,7% randament) de faza uleioasă de culoare maro, care este compusul 6 și care cristalizează lent. (P.t. 73-75).
F) 2,6-diclor-4',6'-dimetoxi-2'-metil-benzofenona (Compusul 7) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=O-CH3, R5=O-CH3, X=O, Y=O, m= 1, n= O)
Un amestec (3,25 g, 10 mmoli) de 2,6-diclor-4,5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (compusul 1), (2,22 g, 10 mmoli) pentasulfura de fosfor și 50 ml toluen se agită la 110°C, timp de 5 h, se tratează cu p-dioxan, se agită la 100°C, timp de 24 h . Supernatantul se decantează din produșii de reacție de culoare neagră, cu aspectul degudron, se adaugă 15 g silicagel și solventul se evaporă în vid. O coloană cromatografică se umple cu 100 g silicagel, care formează un strat la partea superioară a coloanei. Coloana se supune ulterior eluției cu 500 ml, 98:2, v/v) eter de petrol/acetonă și cu (750 ml, 95:5, v/v) eter de petrol/acetonă, obținându-se 40 mg, (1,2% randament) de fază uleioasă, de culoare verde închis, reprezentând compusul 7, care sesolidifică lent. Când faza uleioasă se triturează cu ciclohexan, de trei ori, se obține o substanță solidă cu p.t. 142°C.
Exemplul 3. Folosind, în principal, aceleași procedee ca în exemplele 1 și 2 și utilizând tehnici obișnuite și adecvate de obținere a derivaților a căror formulă generală este dată mai jos, se prepară următorii compuși prezentați în tabelul 1:
o LO o \O
Ch m \o σ\
RO 117827 Β1
o o CL 00 106 168 ulei69-71 142-145 CD 00 66-68 CD LO in CD ulei ulei
> o O O O o O o o o O O O O
<£» oc X X X X X X X X X X X X X
m ai in X CM O o co X o o o co X o o co X o o m X CM O o o o I co X ω o co X o o co X o o <O X o o co X o o ro X o o
TT ai co X o m X CM O co X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o CO X o <o X ω co X o
co ai co X o co X o co X o co I o co X o co X o co X o co X o co I o u_ co X o co X o (O X o
CM oi X X X CM O z 1 C0 X X X X X X o t CD in I
CM ai o 1 CD o t co o co o 1 CO X o 1 co ă 1 CD X m X o 1 co co X o CD CM X o II X o co l— m 1 in
ai O o O —1 O k_ m O o — o O CM X o II X o — m
Compus nr. 00 σ> o - CM V co IO CD r— r- T“ 00 cd O CM
co bCM co bo oi o r-
o o oi 126-128 105 CN CD 142 ulei 94-96 132-135 ulei 126-128 98-101 100-125 167 201-203
> O ω o O ω O O O O o O O O O O
ω cr X X cn X o o 1 CN X X X X X X X X X co X o o 1 co X X
tn Oi I o o co X o ω cn X o o O CN X o — co I o o CO I o o ° X £ co X o o o υχ o o cn X o o X 0C(0)C- (CH3)3 X o
V (T co X o co X o cn X o co X o co X o co X o cO X o co X o CO X o co X o co X o co X o co X o X
co tr cn X o co X o cn X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o CO u_ O cn X o cn X o co X o co X o co X o
CN 01 X X X X X X X X cn X o o 1 CD X X X X X X
CN CC CN O z 1 -Μ- o 1 co o 1 (0 o t CD o i CD co X o o 1 LD L. m 1 m o 1 CD O ιή o 1 CD o 1 CD co u_ O in o 1 CD o 1 CD o 1 CD
01 o o o o o m o o o o o CO u_ o o o o
Compus nr. CM CM CN co (N CN ID CN CD CN hCN co CN CD CN o co co CN CO co co ’N’ CO in co
m r^· σχ co σχ o
co οχ ο σχ αχ σχ σχ
ΙΓ) ο ο κ c\i οο
ΓΟ α:
ο ο Μ-* CL 185 163 00 Η- 178 ulei 99-101 ulei 65-68 105-107 ulei rσ> CD co 160
> Ο Ο ο Ο Ο O O O O o O o o o O
<£> α: χ X rt X υ co X X X X X X X X X X k_ m 1 CO X
ιη κ rt X ο ο rt X ο ο rt X ο rt X ο ο CN CS| X X o o π °δ co X o o O CN (N X o CN u_ X o O co X o o rt X o o rt X o o X CN O o rt X o o co X o o rt X o o
Ν' 0ί rt I ο rt X ο rt X ο rt X ο rt X O rt X o o CN CN X o CSI Ll_ X o rt X o rt X o rt X o rt X o rt X o co X o co X o
<η 0- rt X ο ω rt X ο CN Ο ω rt I ο rt X ο ο ω rt I o rt X o rt X o rt X o rt X o CSI X o II X o co X o rt I o rt X o CH=CH- CN rt X o rt X o
CN αί X X X X X o 1 IO X X X X X X X X X o 1 in
CN Οί ο 1 cd ό 1 cd ο 1 co ο 1 CO o ( CD O 1 CO o 1 CO o t CD LL o 1 CO o t CD u_ 1 co o 1 CO o 1 CD o 1 CD o 1 <0 o 1
α: Q ο ο ο o o o o rt LL O o — o o o O o
Compus nr. <ο CO rco 00 C0 cn C0 o V M- CM Xt cO M xr in CD Μ N- 00 τΓ cn o in in
P.t. °c 124 LO ulei 119-121 46-48 ulei CO 108 135 CN r- 108-109 75-77 ulei ulei
> O o O o O O O O O O o o O o O O O
<D a: X X X X X X X X o t (N X co X o o 1 CN CO X CM O o I CN X X X X X X
co tr 1 cn X τΓ O c 1 CD T T o o 1 CD X ’T o o X m X CD O CM X o o c 1 T m O o ~T X <0 o o cn X o o •O X CM O o 1 o o CM X o o X co X o o ω co X o o L. CD co X o o cn X o o co I o o
tr co X o co X o cn X O cn X o cn X o co X o co X o cn X o cn X o co X o cn X o co X o co X o co X o co X o cn X o co X o
CO x <0 X o co X o CO X o <0 X o co X o cn X o cn X o co X o co X o co X o co X o cn X Q co X o co X o co X o co X o co X o
Csl X X X X X X X X X X X X X o 1 co X X X X
CM X ω 1 CO o 1 CD o 1 CD o 1 CD o ώ o 1 co o CD ω co o 1 co o 1 CD o 1 co O 1 CD O 1 Ν' o 1 CD LL co X o 1 Μ
Ol o o o o o u o o O o O o o o u_ o ω
Compus nr. CN ID co m Ν' m m in CD in bin co in O) m O CD T“ CD CN CD co CD N CD in CD co CD bCD co CO
ο CO Ο
LD co ο r*
CM co
O Oi
o o -4~* CL 135-138 100-102 ulei ulei 120 ulei 127 72-73 o CM b- 156-159 124 b- 00 127 122 T“ 186
>- O O O O O O O O O o o O O o o O o O
<D x X X X X X X I X X X X X X X co X o o 1 CO CO X o 1 Ό 1 CD co cO X o 1 TJ CD co X
4D a: CO X o u_ m co X o o co X o o co X o o co X o o <0 X o o z o CM X o o co X o o co X o o co X o o co X o o o o co X o o X o II O CM X o o X X X X
•«r CC co X o co X o co X o co X o <0 X o co X o n X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o X CO X o co X <D O CM O 1 CD cm' 1 O o
(O CC cn X u co X o co X o in X CM O co X o z o co X o CO X o CO X Q — c b- X CO u co X o Uco co X o X co X o co X o co X o
CM Di X X X X X X X X X X X X X X X X X X
CM CC o 1 to o 1 CD o 1 m o 1 <0 o i co o 1 CD e> LL O 1 CO o 1 CD ll 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 CD
CC o o o o o o u. o o o o o o o o o o o
Compus nr. σ> CD o b- b- CM b- co b- b- in b- CD b- bb* co b* o b- o co co CM 00 co co ^r 00 in 00 CD 00
o o CL Ν’ 00 129 140 124 CO m v- CO 174 CO CO CN rC\J CN ulei ulei ulei Ν' Γ- ueli 108 ulei 'φ O 90-92
>- o O O O o o O CM O ω o ω O O O o O O O o O
<£> CC co I o o 1 CO u. m 1 co cn X o o 1 CO X X X X X X X X X X X X X X X
un CC X X »_ CQ cn X o o X o o o cn X o o co X o o co X o CM O ω co X o o ω m X l·o 1 c o N. X o c o CM X Q <5 1 c o X o o ιΛ X co o 1 O 1 CM X o o X CD O 1 O 1 CM X o o CM CO X o X o CM CM X o o CM cn X ω 1 o II X o CM X o o co X o o
V or cn X o <n X o CO X o <0 X o cn X o cn X o co X o co X o cn X o CO X o cn X o cO X o co X o CO X Q co X o cn X o cn X o co X o
co CC X X X cn I o o co X o n X o COOH co X o cn X o CO X o co X o co X o co I o CO I o co X o co X o co X o co X o
CM CC X X X X X X X X X X X X <0 X o 1 CO X X X X X
x co X o <0 o t (O o 1 CD o 1 CD o t CD cn X o o 1 CD o 1 CD o 1 CD o 1 co o i co o t CD o CD cn X o 4 o 1 CD o CD o 1 co o I CD co X Q CD
CC cn X o O O O O co X o o O O O O o O cn X o o o O o CO X o
Compus nr. ΓΟΟ 00 00 σ> 00 o CD CD CN CD co CD Ν’ CD in CB CD CD Γ— CD 00 CD CD CD o o o CN O co o r— Ν’ O ·χ~
ο un Ο un un o o
vo o
o m O m
r^ b* 00 00
o O o o
1 r-*4 T—< ^4
b* CM co bo OÎ
O o -«-< CL ulei ulei 155-157 sticla ulei 102 co CD 183 00 O) 163 o 00 ulei 62-64 ulei
> O O O O O O O O o o O O O
(O tr x X X X X X X co X o o 1 CM X co X o o CM X X X X co X o o CM
uo a: σ> I m o i o o X <o o 'o o cm 1 CM 1 X o II X o 1 co ra Z O CO CO X o ώ o co X o o O k. CQ co X o o 1 o CM X o 1 co X o o co X o o co co X o ώ CM X o o co X o o co X o o
M· Oi co x o co X o <9 X o co X o co X o co X o n X υ CO X o co X o 1 o CM X o 1 co X o co X o co X o co X o co X o
co tr CO X o co X o X co X o co X o co X o co X o CO X o o co X o co X o 1 CO X X z o X o co X o co X o co X o
CM or X X X X X X X X X X X I X X X
CM IX (J I CO o I <O o 1 CO o i CD o 1 CD cp <ό o CD o <o X o CD o 1 co o 1 co o CD X o 1 CO
01 o o o o o m o o z ω o o o O o o
Compus nr. io o co o bo 00 o T“ o> o o - CM CO 'Μ- V m co r- 00 σ>
co
CM co h*
O Di
O 0 4-J CL 126 00 ulei 115 ulei CO ulei CD ulei ulei 164 ulei o CO r- 123 cn co
O o O O O o O o O O O O O o O o
ω (X X X X (0 X o o 1 CD in X o o 1 CM X I Γ·- X co o 1 c o CM m X O t c o CM CM I o d 1 c o CM co X o 1 o d o 1 CM X ID O c o CM 1 CM CM CO I 1 O r CM O -r X o? O X CM O I o II O CM X o o CM σ> X IO o t υ O CM
uo QC co X Q O co X o o X O co X o co X o o co X o o co X <0 o 1 c o co X o o co X o o CO X o o co X o o cO X o o co X o o co X o o co X o O co X o o
oX CO X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o co X o co I o co X o co X o co X o co X o co X o co X o X o
co tr co X o co X o co X O <n X o o co X o co X o co X Q co X o co X o co X o ίΏ X o co X o X o co X ω co X o co X o
CM DC o 1 CO X X X X X X X X X X X X X X X
Ol Oi o 1 U_ CD O 1 io o ώ X X O 1 co o 1 co o 1 CD o 1 co o co o 1 co o co o I co o 1 co o 1 co
QC o LL o O — 00 o O o o o O o O o O
Compus nr. o Ol CM CM CM V co CM T~ CM in CM CD CM V“ CM co CM V o CM o CO CO CM CO CO co co V* IO co
1105 o
RO 117827 Β1
o o CL O 00 ulei oo co ulei ulei bCD 136 00 ulei boo ω 00 ulei CD
o O O O O o O o O o o O o
CD CU in T <o o 1 CM I o o co m 04 X CM d 1 c o CM 1 O 1 CM v- I X o o υ CM n X <o o 1 c o CM X X X d X o o t 04 04 X o o CM X I X X X
«n 01 d X o o d X o o d X o o d X o o m CM X CM d 1 c o z O O T x 9. o το CM X 1 z O O 04 X o o d X o o CM m X CM O 1 X o o X o *CM CM X o o X o OM X o o d X CJ t 9· X <£> cj Q. » OM X o o TT X <D d o s A 1 < O CM 5° o
V 01 d X o d X o d X o d X o d X o d X υ d X o d X o d X o d X o d X o d X o d X o
d 01 d X o d X o d I o d I o d X o d I o d X o d X o d X o d X o d X o d X o d X o
CM 01 X X X X X X I X X X I X X
CM 01 o 1 co ω i (O o co o 1 co o 1 co o 1 co o 1 co o « co o « co o 1 co CJ I CD o t co o CD
01 CJ CJ O o O O O O o o CJ o O
Compus nr. co co rco co co CD C0 O 5 CM CO ''T IO CD b- 00 T“
co r^cv oo hO
QÎ
o 0 · CL ulei ulei 163 ulei ulei 225 103 144 00 CD oo
> o O O O O O O O o o
<0 01 O p x £ O o O E CM X X X X si Έ _ sp O X o i= CM c O Λ1 T Ol X CN o -a ° o z ΰ I ^^CM X 3= O o « CM O z co X o o CM 04 X o o CM
ΙΛ 01 CO X o o O CN δδ o ro p •t o E 1 o o 1 CN X o o 1 V X <o O re? 9- o £ O o o re; T x X (O O O o o CO X o o co X o o co X o o m X CN O o co X o o
01 co X o co X o co X o co X o cn X o co X o co X o cn X o co X o cn X o
co 01 X o co X o co X o CO X o co X o co X ω co X o cn X o co X o co X o
CN 01 X X X X I X X X X X
CN cn o 1 CD o ώ o 1 CD o CD o 1 CD o 1 <0 o 1 CD o 1 CD o CD o 1 CD
cn o o ω o o o o o o o
Compus nr. σ> o IO IO r— CN IO co IO χ— IO T“ IO IO T“ CD IO rIO 00 IO
<N o
cn
co rcm co
O Oi
o 0 ai O l·- LO O 00 σ> 00 CO σ> CN 00 ulei 114 ulei 115-117 IO 00 102 ulei
> o O o o O o O O O O o O O
<0 1 co ___ GS O o ® 1 y, a. x O Q. rCM X X X X co X o o 1 CD co X o o co X X X X X X
tn at (O X o o co X o o co I o o co X o o 04 CO X o X o co X o o co X o o co X o o m X Ol o 04 O o 1 <o Ol X o o Q_ i co Li_ O t V I co O Ol T o o Ol co X o X CM O ώ 04 X o o co ΪΌ X o o o X ω o 04 X o 04 X o o Ol X o Ol X o o
01 CO I o m X r- o » c r- X co o t c 0) X o I c co X o co X o co X o co X o co X o co X ω co X o co X o co X o
co or co X o co X o co X o <0 X o co X o co X o co X o o co X o co X o co X o co X o co X o
04 at T X X X X X X X X X I X X
04 at o 1 CD o 1 CD o t co o t co o 1 co co X o co co X o 1 li) o i co o t co o < CD o 1 CD o 1 co o 1 CD
at o o o o O CO X o <o X o O o o o O O
Compus nr. CD cn o co S CM CD T- CO CD ’d’ CD V IO CD V“ co CD T— l·co co CD O) CD O b- b-
r m
NCM
CO
O Di
P.t. °c ulei ulei 108 ulei 186-189 bo 106 121-123 155 CM 00 ulei ulei ulei OU- 170
> O O O O O o O O O o O O O O O o
ω Oi X 1 z Ol τ i co Ol o X o X o o 1 co CJ £ O o ° x11 o ° O l ώΟ O X o o 1 co o I o o 1 CD co X o o 1 CD co X o o CD X X o 1 CD co X o o 1 co X c 1 OJ X T O o 1 CD I X X
m Oi co CN X o o co X o o co X o o CJ X o o co cxT 1 ÎN o ω X ÎD O o o o CJ X o o CJ X o CJ X o o co X o o o X z X o co X o o co X o o c 1 σ> X Ν’ O o o I Q (N O z x o o
Ν' oi o X o co X o co X o CJ X ω CJ X o co X o CJ X o CO X o CJ X o co X o CJ X o co X o co X u O X u X co X o
co oi co X o CJ X o CJ X o o X o CJ X o X co X o co X o o CJ X o CJ X o CJ X o co X o co X Q co X O ÎN X o co X o CO X o
Ol oi X X X X X X X X X X I X X X X X
CN Oi o I CO o 1 CO o 1 co o f co o 1 CO o 1 CO o 1 co o t co o 1 CD o 1 CO X X O 1 CD o 1 CD o l CO o 1 CN LL o o
Oi o o o o o o o o o o o u_ o o LL o o o o o 1 · z*\ ™ O LL o
Compus nr. CM r- co r- '’T Γ- *T“ LO r- co b- bb- co b- CD b- o 00 00 T~ CM 00 co 00 xfr 00 IO 00 CD 00 in CD
uH m
RO 117827 Β1
Exemplul 4.2'-n-butoxi-2,6-diclor-3', 4 '-dimetoxi-6'-metilbenzofenona (Compusul 187) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, Rs=OCH3,R6=2-O-(CH2)3-CH3, X=O, Y=O, m= 1, n= O)
a) 2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-benzofenona (Compusul 59).
(14,67 g, 0,1 mol) clorură de alumini, (20,95 g, 0,1 mol) clorură de 2,6-diclorbenzoil și (18,22 g, 0,1 mol) soluție de 3,4,5-trimetoxitoluen în 50 ml diclormetan se adaugă lent și succesiv în diclormetan sub agitare, la 0°C, se agită în continuare, timp de 1 h, la temperatura băii de gheață și timp de 16 h, la temperatura camerei și se trece într-un vas cu gheață. Se separă stratul organic, se spală cu acid clorhidric diluat și cu apă, se usucă și după adăugare a 100 g silicagel, se concentrează în vid. O coloană cromatografică se umple cu 400 g silicagel și silicagelul încărcat formează un strat la partea superioară a acesteia,. Eluția cu (90/10, 11; 80/20, 11; 50/50, 11) eter de petrol/acetat de etil duce la obținerea a 10,35 g (30% randament) 2,6-diclor-3,,4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6,-metilbenzofenona cu p.t.161°C.
b) 2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona, sare de potasiu (Compusul 188) (R1=CI, R2=6-CI, R3=CH3, R4=CH3, R5=OCH3,R6=2-OK, X=O, Y=O, m= 1, n=1)
O soluție (10,24 g, 30 mmoli) de 2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'metilbenzofenona se dizolvă în soluție etanolică de hidroxid de potasiu (1,98 g, 30mmoli; 85% în 100 ml etanol) se agită la 70°C, timp de 15 min. Solventul se evaporă apoi în vid. Reziduul se dizolvă în 50 ml etanol fierbinte, se adaugă toluen și solventul se evaporă în vid obținându-se 11,7 g de compus 188.
c) 2,-n-butoxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona (Compusul 187)
Un amestec (1,13 g; 3 mmoli) de 2,6-diclor-3',4'dimetoxi-2,-hidroxi-6'metilbenzofenona, sare de potasiu, (0,69 g, 5 mmoli) 1-brombutan și 5 ml dimetilformamida se agită la 100°C, timp de 8 h și se concentrează în vid. Reziduul se dizolvă prin agitare cu un amestec de toluen/apă. După separare, stratul organic se colectează, se spală cu apă și se usucă. Se adaugă 5 g silicagel, după care solventul se evaporă. O coloană cromatrografică se umple cu 25 g silicagel și silicagelul încărcat formează un strat la partea superioară a coloanei.Eluția cu (95/5, 500 ml) eter de petrol/acetat de etil duce la obținerea compusului din titlu în cantitate de 0,82 g (69% randament) sub formă de cristale incolore cu p.t. 70°C.
Exemplul 5. Folosind, în principal, aceleași procedee ca în exemplele 1,2 și 4 și utilizând, dacă este necesar, metode obișnuite și adecvate de obținere a derivaților, se prepară următorii compuși a căror formulă generală este dată mai jos și care sunt prezentați în Tabelul 2.
1170
1175
1180
1185
1190
1195
1200
J
RO 117827 Β1 uo o cxj
P.t.’C 103 142-144,5 CO 73 85 137
c O O - O o -
CD cc X X co X o o 1 co X X I O 1 co
m cc co I o o co X o o <0 X o o X o CM CM x re o X x θ o o co X o CM X Q CM X o o co X o o
tt CC 1 > co X o o co X o o co X o o co X o o (O X o o CO X o o
co CC co X o <o X o co X o co X o co X o co X ω
ε co Tt co co co CO
CM CC co X o 1 co id' CO' co X o co X o t CD ID CO CO X o t CD id' CO co I o 1 CD lD co' co X o 1 CD~ id' CO
CC co X o co X o co X o co X o co X o co X o
Compus nr. CD 00 o CD CD CM co co CD CD
RO 117827 Β1
1220
Exemplul 6. Oxima 2,6-diclor-3',4'-dimetoxibenzofenonei (Compusul 195) (R1=CI; R2=6-CI; R3=H; Y=O, R4=CH3; R5=H; R6=4-OCH3; R=H)
Sub agitare, o dispersie (2,93 g, 22 mmol) de clorură de aluminiu anhidră în clorură de metilen la temperaturile băii de gheață, se tratează succesiv cu o soluție (3,76 g, 20 mmol) de oxid al 2,6-diclorbenzonitrilului în clorură de metilen și se adaugă în picături o soluție (3,32 g, 24 mmoli) de veratrol în clorură de metilen, se agită timp de 0,5 h, urmată de încălzire până la temperatura camerei, se agită timp de 4-5 h și se trece dispersia într-un amestec de gheață și HCI.
Amestecul rezultat se separă în două faze. Faza organică se spală cu Hcl 2M, se tratează cu silicagel și se evaporă până la uscare în vid.
Reziduul se trece în partea superioară a unei coloane cu silicagel și se supune eluției cu amestecuri (5%, 10% și 20% față de eter) de eter de petrol și acetat de etil pentru a se obține compusul din titlu, în cantitate de 1,25 g (19% randament), sub forma unei substanțe solide cu p.t.153°C.
Exemplul 7.2,6-diclor-4‘, 5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona-0-n-propiloxima (Compusul
196) (R1=CI; R2=6-CI; R3=CH3; Y=O, R4=CH3; R5=OCH3; R6=H; R=CH2CH2CH2)
Sub agitare, o soluție (1,5 g, 4,4 mmol) a oximei de 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona în tetrahidrofuran anhidru se tratează cu o dispersie 60% de hidrură de sodiu în ulei mineral (0,2 g, 4,8 mmol NaH). După încetarea degajării hidrogenului gazos, amestecul de reacție se tratează cu (0,82 g; 5,3 mmol) iodura de n- propil, se menține la temperatura camerei timp de 12 h și se diluează cu apa. Amestecul de reacție rezultat se supune extracției cu acetat de etil. Fazele organice se combină și se concentrează în vid pentru a se obține un reziduu. Reziduul se supune cromatografiei folosind silicagel și un amestec 8/2 eter de petrol/acetat de etil pentru a se obține produsul din titlu în cantitate de 0,4 g (23,8% randament), sub forma unui ulei galben identificat prin RMN (raport izomer E/Z, 67:23).
Exemplul 8. 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona-O-acetil-oxima (Compusul
197) (R1=CI; R2=6-CI; R3=CH3; Y=O, R4=CH3; R5=OCH3; R6=H; R=COCH3)
O soluție sub agitare (2,3 g, 6,8 mmoli) a oximei 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenonei în tetrahidrofuran anhidru se tratează cu o dispeprsie 60% de hidrură de sodiu în ulei mineral (0,3 g 7,5 mmoli NaH). După încetarea degajării hidrogenului gazos, amestecul de reacție se tratează cu (0,55 g, 7,5 mmoli) clorură de acetil la temperatura camerei, urmată de reacție exotermă la 30°C, se agită la temperatura ambiantă timp de 2 h, se concentrează în vid, se tratează cu apă și se filtrează. Turta de filtrare se spală cu apă, se usucă și se recristalizează din metanol pentru a se obține 1 g (38,5% randament) din produsul din titlu, sub forma unor cristale albe cu p.t. 158-149°C, identificate prin RMN (izomer E 100%).
Exemplul 9. Folosind, în principal, aceleași procedee ca în exemplele 6-8, sunt obținuți compușii prezentați în tabelul III, a căror formulă generală este dată mai jos:
1225
1230
1235
1240
1245
1250
1255
1260
Tabelul 3
Compus nr. R R3 R6 P.t. °C
198 H F H ulei
199 H H H 153
200 H ch3 H 60-70
1265
RO 117827 Β1
Tabelul 3 (continuare)
Compus nr. R R3 R6 P.t. °C
201 H ch3 6-OCH3 219-220
202 ch3 ch3 H 112-115
203 CH(CH3)2 ch3 H 117
204 ch2ch2ch2ch3 ch3 H ulei
Exemplul 10. 2,6-diclor-2',3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona
Un amestec (9,11 g; 50 mmoli) de 3,4,5-trimetoxitoluen, 25 ml octan și 50 mg clorura de fier III se agită la 105°C și (12,04 g; 57,5 mmoli) de clorură de 2,6-diclorbenzoil percolata cu azot se adaugă în picături timp de 15 min.
Amestecul se menține la 105°C și se agită pentru alte 15 min. După răcire la 50°C, se adaugă 50 ml acetat de etil, amestecul se supune extracției de două ori cu acid clorhidric 2N, cudată cu apa și se usucă. Acetatul de etil se evaporă la 70°C și lichidul se răcește cu agitare. La 50°C se adaugă 50 ml eter de petrol. Cristalele albe formate sunt evacuate, se spală cu eter de petrol și se usucă. Randamentul este de 12,55 g (70,6 %), iar substanța are p.t. 92°C.
Exemplul 11. 2,6-diclor-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona
Un amestec (1,78 g; 5 mmoli) de 2,6-diclor-2',3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona, (7,5 ml; 90% în acid acetic) acid bromhidric și 7,5 ml acid acetic se agită la 75°C, timp de 2 h. Se adaugă apa și amestecul se supune extracției cu clorura de metilen. Extractul se spală cu apă și se amestecă cu hidroxid de sodiu 2N.
Soluția alcalină se acidulează cu acid clorhidric, compusul separat se dizolvă în clorura de metilen și soluția se spală cu apă. După evaporarea solventului se efectuează purificarea prin cromatografie (coloana cromatografică, umplută cu 36 g silicagel; eluție cu 500 ml (4:1 ;v/v) eter de petrol/acetat deetil și 250 ml (1:1; v/v) eter de petrol/acetat de etil. Fracția care conține compusul se concentrează și compusul cristalizează. Cristalele galbene se spală cu eter de petrol care se îndepărtează; se obțin 0,64 g (39% randament) substanța cu p.t. 182°C.
Exemplul 12. 2',3'-di-n-butoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona (0,4 g; 60%; 10 mmoli) hidrură de sodiu se adaugă cu agitare la o soluție (1,64 g; 5 mmoli) de 2,6-diclor-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-meteilbenzofenona în tetrahidrofuran. Solventul se evaporă și reziduul se dizolvă în 30 ml dimetilformamidă. Se adaugă (4,6 g; 25 mmoli)1-iod-n-butan, amestecul se agită la 100°C timp de 8 h și apoi se evaporă solventul. Reziduul se amestecă cu toluen/acid clorhidric 2N, stratul organic se separă, se spală cu apă și se evaporă solventul. Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică umplută cu 35 g silicagel) eluția cu 500 ml eter de petrol care conține 2% acetat de etil. Se obțin 0,7 g ulei galben cu randament de 32%.
Exempiu113. 7-(2,6-diclorbenzoil)-10-metoxi-8-metil-2,3,4,5-tetrahidro-1,6-benzodioxocin (R5 + R6 = O-(CH2)4-O-)
Un amestec (3,27 g; 10 mmoli) de 2,6-diclorbenzoil-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona, (4g) carbonat de potasiu, (50 mg) oxid de cupru (II), (2,38 g; 11 mmoli) 1,4dibrombutan și (25 ml) dimetilformamidă se agită la temperatura camerei, timp de 15 h. Se adaugă apă și se supune extracției de două ori cu acetat de etil. Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică umplută cu silicagel, eluția se face cu 8:2; v/v) eter
RO 117827 Β1 de petrol/acetat de etil. Din fracțiile îmbogățite, produsul poate fi cristalizat cu metanol. Se obțin (0,56 g; 14,7 % randament) cristale albe cu p.t. 103-104°C.
Exemplu114. 2,6-diclor-3', 4 '-dimetoxi-6'-metil-2'-fenilacetoxi-benzofenona
Se adaugă (3,41 g; 10 mmol) 2,6-diclor-3',4,-dimetoxi-2'-dihidroxi-6,-metilbenzofenona la o soluție (0,66 g; 85%) de hidroxid de potasiu în 30 ml etanol. Metanolul se evaporă, reziduul se dizolvă în 130 ml dimetilformamidă, se adaugă (1,70 g; 11 mmoli) clorură de fenilacetil și amestecul se amestecă, timp de 15 h. Apoi se adaugă apă și amestecul se supune extracției de trei ori cu acetat de etil. După evaporarea solventului se adaugă metanol la reziduu pentru a se obține (1,9 g; 42,5 % randament) cristale albe cu p.t. 106°C.
Exemplul 15. 2,6-diclor-5'-difluormetoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona
La o soluție (1 g; 3,2 mmoli) de 2,6-diclor-5'-hidroxi-4'-metoxi-2,-metilbenzofenona în 7 ml dimetoxietan se adaugă o soluție (0,6 g; 15 mmoli) de hidroxid de potasiu în 1 ml apă. Amestecul se încălzește la 60°C cu agitare, apoi se introduce timp de 20 min un curent declorhidfluormetan. După agitare suplimentară timp de 1,5 h solventul se evaporă. Reziduul se supune extracției cu un amestec de triclormetan și apă. Faza organică se evaporă, se usucă și solventul se evaporă. Pentru purificare, se folosește o coloană cu 30 g silicagel (eluția se face cu amestecuri 9:1,8:2, 7:3 v/v de eter de petroș/acetat de etil).
Compusul care rezultă formează cristale albe în cantitate de 0,6 g, cu 51,8% randament și p.t. 126-128°C.
Exemplul 16. 2,6-diclor-5'-propioniloxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona
Un amestec de 2,6-diclor-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona și 5 ml anhidrida acidului propionic se agită la 100°C, timp de 5 h. Se adaugă toluen/apă. Faza organică se usucă și se evaporă. Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică cu 30 g silicagel, eluție cu toluen). Toluenul se îndepărtează.După tratarea cu ciclohexan, reziduul formează 0,5 g (42,6 % randament), cristale albe cu p.t. 142-145°C
Exemplul 17.2,6-diclor-5'-terț-butoxi-4 '-metoxi-2'-metilbenzofenona
O soluție (3 g; 9,6 mmoli) de 2,6-diclor-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona în 50 ml clorură de metilen se răcește până la -70°C, se adaugă 0,3 ml acid trifluormetansulfonic, apoi se introduce, timp de 4 h, un curent (5,5 g; 100 mmoli) de 2-metilpropenă. Se adaugă 1,2 ml trietilamină și temperatura se ridică până la 20°C. Soluția se supune extracției de două ori cu hidroxid de sodiu diluat și solventul se evaporă.
Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică cu 30 g silicagel), eluția se face cu 20:1, v/v toluen/acetona. Reziduul se tratează cu eter de petrol pentru a se obține 0,7 g (20% randament) de cristale albe cu p.t. 102°C.
Exemplul 18. 2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-fenoxîbenzofenona
Un amestec (2,1 g; 10 mmoli) de 2-metoxi-4-metil-difenileter, (2,5 g; mmoli) clorură de 2,6-diclorbenzoil și clorură de fier (III) se încălzește la 100°C cu agitare, timp de 4 h. După răcire amestecul se supune extracției cu toluen/apă. Stratul organic se usucă și solventul se evaporă. Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică umplută cu 30 g silicagel, eluția se face cu 1:9 v/v toluen/eter de petrol, schimbând la 1:1 v/v). După evaporare, reziduul se tratează cu diizopropileter când cristalizează obținându-se (1,5 g; 39% randament) cristale albe cu p.t. 113,5°C.
Exemplul 19. 2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona
Un amestec (5,24 g; 25 mmoli) de clorură de 2,6-diclorbenzoil, (2,44 g; 20 mmoli) 3metilanisol și 20 mg clorură de fier (III) se încălzește la 100°C, timp de 45 min, cu agitare. După răcire, se adaugă toluen, amestecul se supune extracției cu apă, faza organică se usucă și solventul se evaporă. Produsul de reacție se purifică cromatografie (coloana cromatografică cu 70 g silicagel; eluție cu eter de petrol/toluen schimbând de la 75:25 la 40:60 v/v).
1315
1320
1325
1330
1335
1340
1345
1350
1355
RO 117827 Β1
După evaporare, reziduul din fracția principală se tratează cu eter de petrol pentru a se obține (1,33 g; 22,5% randament) cristale albe cu p.t. 89°C.
Exemplul 20. 5'-brom-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona
O soluție de brom (0,25 ml în 3 ml triclormetan) se adaugă, în picături, sub agitare la o soluție (1,5 g; 5 mmoli în 5 ml triclormetan) de 2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona, urmată, 15 min, de agitare, la 20°C. Amestecul se supune extracției cu apă, bicarbonat de sodiu și apă. Faza organică se usucă și se evaporă. Reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică umplută cu 30 g silicagel, eluția se face cu eter de petrol/acetat de etil schimbând de la 20:1 la 9:1, 8:2, 7:3 (v/v). După evaporare reziduul se tratează cu eter de petrol/toluen când cristalizează obținându-se (0,45 g; 24% randament) cristale albe cu p.t. 159°C.
Exemplul 21. 2,6-diclor-5'-nitro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (0,75 g; 2,5 mmoli) de,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona se adaugă la (10 ml; 65%) acid azotic. Amestecul se agită la 80°C, timp de 1 h. După adăugarea apei, produsul de reacție cristalizează și se purifică cromatografie (coloana cromatografică umplută cu 30 g silicagel, eluția se face cu toluen). Se obțin (0,35 g; 41% randament) cristale albe cu p.t. 156-160°C.
ExempluI 22. 2,6-diclor-4'-hidroxi-5'-nitro-2'-metilbenzofenona (1,5; 11 mmoli) clorură de aluminiu se adaugă la o soluție (1,8 g; 5,3 mmoli) de 2,6diclor-5'-nitro-4’-metoxi-2'-metilbenzofenona în 6 ml clorură de metil. Amesrecul se agită timp de 30 min, la 20°C și timp de o oră, la 45°C, se adaugă 5 ml acid clorhidric concentrat/ gheață. După extracția cu 20 ml clorură de metilen, stratul organic se tratează cu acid clorhidric 2N și cu apă.
După uscare, solventul se evporă, reziduul se purifică prin cromatografie (coloana cromatografică umplută cu 30 g silicagel, eluția se face cu toluen). Reziduul din fracția principală se tratează cu diizopropileter pentru a se obține (1,2 g; 73% randament) cristale galbene cu p.t. 170°C.
Compușii din tabelele 4-10 se pot prepara în mod asemănător cu exemplele descrise anterior.
Tabelul 4
I Compuși cu formula
Nr. R5 p.t. /°C/
1 o-c6h5 113,5
2 Br 159
3 no2 156-60
4 O-CH2-CONH-(4-OCH3-C6H4) 154
5 o-ch2-conh-c6h5 133
6 o-ch2-conh-ch2-c6h5 150
RO 117827 Β1
1410
Tabelul 4 (continuare)
Nr. R5 p.t. /°C/
7 O-CH2-(2-piridil) 114
8 O-CH2-(3-piridil) 119
9 O-CH2-(4-piridil) 142
10 / y—o O-CH2----i---N 134
11 O-(CH2)4-O-C6-C6H5 86-9
~ 12 och, O-CHj----OCH3 124
1415
II Compuși cu formula
1420
Nr. R5 p.t. /°C/
1 o-c6h5 113,5
2 Br 159
3 no2 156-60
4 O-CH2-CONH-(4-OCH3-C6H4) 154
5 o-ch2-conh-c6h5 133
6 o-ch2-conh-ch2-c6h5 150
7 O-CH2-(2-piridil) 114
8 O-CH2-(3-piridil) 119
9 O-CH2-(4-piridil) 142
10 / 'a—ci O-CHj-----N 134
1425
1430
1435
RO 117827 Β1
1440
1445
Tabel (continuare)
Nr. R5 p.t. I°CI
11 O-(CH2)4-O-C6H5 86-9
12 OCHj o-ch2----0CHa 124
13 o-ch,—o—<yy-c p3 164
14 -<:O 94
Tabelul 5
1450
1455
Compuși cu formula
1460
O-CH3
Nr (R2)m p.t. I°CI
1 3-CH3 82
2 5-CH3 ulei
3 5-CH3 89
4 4,6-(CH3)2 142
1465
Tabelul 6
1470
Compuși cu formula
Nr. R p.t. rci
1 CH2-CH(CH3)2 105
2 CH2'CH(C2H5)2 65
3 CH2-(2-CH3-C6H4) 73
1475
Tabelul 6 (continuare)
Nr. R p.t. /°C/
4 CH2-(3-CH3-C6H4) 88
5 CH2-(4-CH3-C6H4) 92
6 CH2-(4-CI-C6H4) 121
7 CH2-(4-NO2-C6H4) 178
8 CH2-(4-F3CO-C6H4) 120
9 CH2-(4-CN-C6H4) 189
10 CH,----] o--- 119
11 CH2-(3-CH3O-C6H4) ulei
12 CH2-(4-H2NCO-C6H4) 106
13 CH2-(4-CH3O-C6H4) 77
14 H 161
15 CH2-CO-C6H5 84
16 CH2-CH=CH-C6Hs ulei
17 CH2-(4-CO2CH3-C6H4) 106
18 ch2-ch2-ch2-c6h5 79
19 CH2-(2,5-(CH3)2-C6H3) 86
20 CH2-(2,4-(CH3)2-C6H3) 125
21 CO-CH2-C6Hs 106
22 CH2-(2-naftil) 84
23 CH2-CH2-CH2-O-C6H5 79
24 ch2-ch2-c6h5 110
25 ch2-ch2-o-c6h5 ulei
26 CH2-(2-CI-C6H4) 131
27 CH2-(3-CI-C6H4) 124
28 CH2-(2-F-C6H4) 88
29 CH2-(4-F-C6H4) 102
30 CH2-(2-CN-C6H4) 127
31 CH2-(3-F-C6H4) 88
32 CH2-(3-piridil) 84
33 CH2-(2-NO2-C6H4) 140
34 CH(CH3)-C6H4
35 CH2-(4-CF3-C6H4 125
1480
1485
1490
1495
1500
1505
1510
RO 117827 Β1
Tabelul 7
Compuși cu formula
(CH2),-o
Nr. K p.t. /°C/
1 1 119
2 2 123-5
3 3 133
4 4 103
Tabelul 8
Compuși cu formula
Nr. R R’ p.t. rci
1 H n-C7H15 ulei
2 ch3 n-C7H15 ulei
3 H CH2-CH2-CH(CH3)2 63
4 H ch2-s-c6h5
5 ch3 CH2-S-t-C4H9
Tabelul 9
Compuși cu formula
Nr. R R’ p.t. /°C/
1 o-ch3 n-CsHn
2 o-ch2-ch2-s-c6h5 ch3
RO 117827 Β1
Tabelul 9 (continuare)
Nr. R R’ p.t. /°C/
3 O-CH2-CO-C(CH3)3 ch3
4 H ch2-o-ch2-c6h5
5 H ch2-s-ch3
6 H ch2-so2-c6h5
7 H ch2-s-c6h5
8 -ch3 CH2-St-C6H5
9 o-ch2-o-ch2-c6h5 CH3
10 o-ch2-o-c6h5 ch3
11 H OH
Tabelul 10
1560
1565
1570
Compuși cu formula
1575
Nr. R R’ p.t. /°C/
1 o-ch3 n-CjH^
2 o-ch2-ch2-s-c6h5 ch3
3 O-CH2-CO-C(CH3)3 ch3
4 H ch2-o-ch2-c6h5
5 H ch2-s-ch3
6 H ch2-so2-c6h5
7 H ch2-s-c6h5
8 o-ch3 ch2-s-c6h5
9 o-ch2-o-ch2-c6h5 ch3
10 o-ch2-o-c6h5 ch3
11 H OH
1580
1585
1590
Exemplul 23. Formulare cu un concentrat de emulsionare
Compus activ 200 g/l
Ulei de ricin etoxilat 100 g/l
Alcool tetrahidrofurfurilic 793 g/l
RO 117827 Β1
Activitatea fungicidă a compozițiilor și derivaților din prezenta invenție este investigată cu ajutorul următoarelor teste:
Test A) Activitatea împotriva ciupercii producătoare de făinare la cereale (Erysiphe graminis f.sp.hordei și f.sp. tritici).
Acest test măsoară activitatea profilactică a compozițiilor testate precum și a derivaților testați, aplicați ca o stropeală pe frunze. Răsadurile de cereale (orz, cv Golden Promise; grâu, cv Kanzler) se cultivă până la prima perioadă de frunze. Plantele se stropesc apoi cu o soluție din compusul testat în apă, preparat din 5000 ppm soluție de bază în acetonă, care conține 5000 ppm TRITON® x 155 (un agent tensioactiv neionic de eter de polioxietilenă). Plantele se tratează folosind o linie automată de pulverizare cu duze de atomizare. Volumul pulverizat este de 20 ml. Una până la trei zile după tratare, răsadurile se inoculează cu ciupercă producătoare de făinare prin scuturarea de patogeni de sporulație peste plantele din cultura de bază (orz-Erisiphe graminis f.sp.hordei; grau-Erysiphe graminis f.sp. tritici).
- După aceea, plantele se țin timp de 3 h, fără adierea aerului, cu scopul îndepărtării sporilor și pentru a nu se așeza pe frunze. Plantele se țin apoi în seră, până când apar manifestările acestora. Aprecierea se bazează pe procentul de suprafață de frunză atacată în comparație cu aceea a frunzelor de control.
Test B) Activitatea împotriva ciupercii producătoare de făinare la mere (Podosphaera leucotricha)
Acest test măsoară activitatea profilactică a compozițiilor testate, precum și a derivaților testați aplicați ca o stropeală pe frunze.
Culturile de măr (cv Morgenduft) se cultivă până la perioada de 6-7 frunze și apoi se taie până la trei frunze și se îndepărtează frunzele cele mai vechi și cele mai tinere. Plantele se stropesc cu o soluție, 20 ml din compusul testat în apă, preparat din 5000 ppm soluție de bază în acetonă, care conține 5000 ppm TRITON® x 155. Plantele se tratează folosind o linie automată de pulverizare cu duze de atomizare.
Una până la trei zile după tratare, culturile se inoculează cu ciuperca producătoare de făinare prin scuturarea de patogeni de sporulație peste plantele culturii de bază. După aceea, plantele se țin timp de 3 h, fără adierea aerului. Apoi, plantele se țin în seră, până când apar manifestările acestora. Aprecierea se bazează pe procentul de suprafață a frunzei plantelor tratate atacat, în comparație cu acela al plantelor de control.
Test C) Activitatea împotriva ciupercii producătoare de făinare la butucii de viță de vie (Uncinula necator)
Acest test măsoară activitatea protectoare directă, a compozițiilor testate precum și a derivaților testați aplicați ca o stropeală pe frunze.
Butașii de viță de vie (cv Muler-Thurgau) se cultivă până la perioada de 6-8 frunze și apoi se taie până la frunze de mărime egală cu 4.
Plantele se stropesc până la scurgere, într-o cabină de pulverizare, cu o soluție, 20 ml din compusul testului în apă, preparat din 5000 ppm soluție de bază în acetonă, care conține 5000 ppm de TRITON® x 155. Două zile după tratare, butașii se inoculează cu connidia de Uncinula necator, într-un turn special de aranjare a sporului. Sporii se suflă de pe frunzele de viță de vie sporulate (cultura de bază Uncinula necator), la partea superioară a turnului și se lasă să se așeze pe frunze timp de 5 min. Apoi, plantele se țin într-un fitotron la temperatura nopții, de 18°C și temperatura zilei, de 22°C, la un interval de 12 h, noaptea și 12 h, ziua. Iluminarea se face cu tuburi fluorescente la 11.200 lux.
RO 117827 Β1
Aprecierea se realizează după 21 de zile prin observarea vizuală și se bazează pe procentul de frunză atacată a celor trei frunze tinere în comparație cu acela al plantelor de control.
Rezultatele testelor sunt prezentate în tabelele A și B, în care compușii sunt identificați făcând referire la compușii precedenți numerotați, prezentați în tabelele 1-9 de mai sus, sau la numerele lor în tabelele 4-10.
Absența unei evaluări indică faptul că nici unul din testele descrise mai sus nu se realizează. O estimare 0 indică boala ca un control netratat, o estimare 100 nu indică nici o boală.
1645
1650
Tabelul A
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 ppm Uncinula necator 200 PPm
Xi 100 100 96 84
x2 99 100 0 41
*3 0 0 0
*4 95 100 41
5 94 99 41
6 99 100
x8 100 100 100 95
x9 0 70 95
X10 85 100 44 88
Xl1 0 0 0
X12 23 0 0
13 87 100
Xu 0 36 0
X15 99 73 0
16 100 94
17 25 5 77
18 89 57 73
19 19 26 15
20 100 100 28
21 9 19 15
23 100 100 100
24 94 100 53
26 82 79 33
27 90 100 89
1655
1660
1665
1670
1675
RO 117827 Β1
Tabelul A (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm Uncinula necator 200 PPm
28 100 98
29 99 93 97
31 99 100
32 1 28 8
33 39 98
34 0 0
35 0 22 9
36 49 61
37 70 37
38 42 77
39 28 85
40 100 100
41 49 99
43 23 49
44 89 38 10
46 100 100
47 95 100
48 84 90 100
50 4 6 94
51 51 25
52 0 0
53 100 100
X54 100 100
56 100 100 11
X57 99 100
X58 100 100
X59 0 1
60 0 32
62 100 100
X64 95 99 71 63
RO 117827 Β1
Tabelul A (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm Uncinula necator 200 PPm
X66 0 0 0
X67 43 0 0
X68 0 0 0
X69 0 28 0
X71 99 32 10
X72 55 72 0
X73 99 94 26 33
X74 0 0 16
X75 61 34 0
76 33 57
X77 41 99 90
X78 0 85 0
X79 0 0 0
80 76 100
82 100 100
84 0 0
85 33 28
86 0 17
91 93 100
X93 0 17
X94 0 0
X95 95 0
X96 100 100 100
X97 100 100 100
X98 100 100 100
X99 86 6 29
X100 100 100 100
X101 100 100 87
X102 100 100 100
1715
1720
1725
1730
1735
1740
1745
RO 117827 Β1
Tabelul A (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm Uncinula necator 200 PPm
X103 100 100 10
X104 100 14 27
X105 100 100 100
X106 100 100
X107 0 21
X108 100 100
X109 100 100
X110 100 100
X111 95 100
X112 0 19
X113 0 28
X114 0 17
X115 100 60
X116 100 64
X117 100 100 6
X118 99 13 66
X119 100 89 98
X120 100 89 46
X121 100 100 37
X122 100 100 28
X123 0 44 9
X124 100 100 89
X125 100 28 8
X126 100 100 100
X127 100 100 100
X128 100 100 100
X129 100 100 100
X130 0 78 0
X131 100 100 100
RO 117827 Β1
1780
Tabelul A (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm Uncinula necator 200 Ppm
X132 100 100 100
X133 100 100 100
X134 100 100 100
X135 100 100 100
X136 100 100 100
X137 100 100 97
X138 100 100 100
X139 100 100 100
X140 100 100 100
X141 97 100 0
X142 97 100 53
X143 100 100 100
X144 100 100 100
X145 84 97 80
X146 65 91
X147 100 100
X148 100 100
X149 39 66
X161 48 77 100
X162 23 4 100
X163 97 90 7
166 100 100 -
167 100 97 20
168 100 100 2
169 100 100 0
170 100 100 100
171 97 100 0
172 100 97 100
173 26 53 0
174 100 100 98
1785
1790
1795
1800
1805
1810
RO 117827 Β1
Tabelul A (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm Uncinula necator 200 PPm
175 100 100 100
176 0 0 8
177 52 0 0
178 100 100 100
180 95 19 -
181 5 0 6
182 100 93 0
183 100 74 0
184 100 100 100
185 0 0 0
186 0 100 100
189 100 100 100
190 98 8 68
191 100 100 99
196 0 82 87
197 71 78 1
199 0 0 -
200 100 100 41
201 98 0 -
202 0 92 92
x) arata ca infectarea cu Erysiphe graminis și Podosfaera leucotricha se realizează la 72 h după tratare.
Tabelul B
Compus nr./ Tabel nr. Erisyphe graminis orz, 100 ppm Erisyphe graminis grâu, 100 ppm Podosphaera leucotriha 100 Ppm
IV/1 100 100 -
2 100 100 0
3 100 100 48
4 51 100 5
5 11 25 -
1845
Tabelul B (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 PPm
6 26 23 -
7 100 100 -
8 95 92 -
9 98 100 -
10 100 100 0
11 100 100 6
12 96 100 0
13 100 90 0
V/1 100 100 97
2 100 99 63
3 100 100 25
4 100 100 0
VI/1 100 100 100
2 100 100 100
3 100 100 100
4 100 100 100
5 100 100 100
6 100 100 100
7 100 45 0
8 100 100 100
9 74 23 6
10 100 100 96
11 100 100 100
12 100 0 0
VI/13 100 100 100
16 100 100 100
17 100 100 100
18 100 97 100
19 100 100 100
20 100 100 100
1850
1855
1860
1865
1870
1875
RO 117827 Β1
Tabelul B (continuare)
Compus nr. Erysiphe graminis orz 100 ppm Erysiphe graminis grâu 100 ppm Podosphaera leucotrcha 100 ppm
21 100 100 38
22 100 100 100
23 100 95 19
25 100 100 100
VII/3 100 100 93
4 100 100 100
IX/1 100 100 100
Revendicări

Claims (6)

1. Derivați de benzofenonă, utilizați ca agenți fungicizi, caracterizați prin aceea că
au formula (la) R1 R3 <R )„—r i| T >1 R5 în care (Ia)
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil, opțional, substituită sau o grupă cian;
m este un număr întreg 1,2,3 sau 4;
R2 reprezintă, separat, un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită sau, când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilenă sau oxialchilenoxi, opțional, substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil, cian, carboxi, hidroxi, nitro, opțional substituită sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă o grupă alchil sau acil, opțional, substituită;
R5 reprezintă un atom de halogen, o grupă alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, opțional, substituită, o grupă trialchilsililoxi, -ONa, -OK, -OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -SțO^rOSțO^NR8^, -OP(X!) (OF? )OF? , -OP(X ) (F? )R , - S(O)R8 sau -S(O)2R8 sau R4 și R5 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat o grupă alcoxi, hidroxi sau o grupă -OC(O)R10 sau, când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau o catenă oxialchilenoxi, opțional, substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
RO 117827 Β1
4.
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil; Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită; cu precizare că X este O sau S; și (i) când R1 reprezintă un atom de halogen, atunci R2 trebuie să fie altul decât un atom de halogen, sau nici unul, decât o grpă alchil sau alcoxi;
(ii) când R1 reprezintă o grupă alchil, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alchil;
(iii) când m este 1, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alcoxi;
(iv) când R3 reprezintă o grupă alchenil substituită, atunci
R3 trebuie să fie substituită cu o alta decât o grupă alcoxi sau acil;
(v) când R3 reprezintă o grupă haloalchil, atunci R1 și R2, ambii trebuie să fie alții decât o grupă haloalchil; și (vi) când Y reprezintă un atom de oxigen, atunci R3 și R5, ambii trebuie să fie alții decât un atom de hidrogen și n trebuie să fie un număr întreg 1 sau 2.
2. Compoziție cu acțiune fungicidă, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un derivat de benzofenonă, cu formula (I)
1925
1930
1935
1940
1945 definit în revendicarea 1
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi, opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1, 2, 3 sau 4;
R2 reprezintă, separat, un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă nitro sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adicacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o grpă .CH =CH - CH= CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian, carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen sau o grpă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsililoxi, -ONa, -OK, -OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, -OP(X1) (R'ȚR9, -S(O)R® sau -S(O)2R opțional substituită sau R4 și R pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil, cicloalcoxi, hidroxi sau OC(O)R10 opțional substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi, opțional, substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aral1950
1955
1960
1965
1970
RO 117827 Β1 ίchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o catenă de alchilenă, care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil,
Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită; sau cu formula (la) în care
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil, opțional, substituită sau o grupă cian;
m este un număr întreg 1, 2, 3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi, opțional substituită, sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o grupă -CH =CH - CH = CH -, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil, cian, carboxi, hidroxi, nitro, opțional substituită sau o grupă amino opțional substituită;
R4 reprezintă o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un atom de halogen, o grupă alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, opțional substituită, o grupă trialchilsililoxi, -ONa, - OK, OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R®, -OS(O)2NF?f?, -OP(X ) (OF? )OF? , -OP(X ) (R )R , -S(O)R8 sau -S(O)2R8 sau R4 și R5 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat o grupă alcoxi, hidroxi sau o grupă -OC(O)R10 sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH =CH -CH = CH- sau o catenă oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi, opțional, substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil; Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită; cu precizarea că X este O sau S; și (i) când R1 reprezintă un atom de halogen, atunci R2 trebuie să fie altul decât un atom de halogen sau nici unul decât o grupă alchil sau alcoxi;
(ii) când R1 reprezintă o grupă alchil, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alchil;
(iii) când m este 1, atunci R2 trebuie să fie altul decât o grupă alcoxi;
RO 117827 Β1 i
(iv) când R3 reprezintă o grupă alchenil substituită, atunci
R3 trebuie să fie substituită cu alta decât o grupă alcoxi sau acil;
(v) când R3 reprezintă o grupă haloalchil, atunci R1 și R2 trebuie să fie alții decât o grupă haloalchil; și (vi) când Y reprezintă un atom de oxigen, atunci R3 și R5, ambii trebuie să fie alții decât un atom de hidrogen și n trebuie să fie un număr întreg 1 sau 2; în proporție de 0,1% ... 95%, de preferință 0,1%... 80% în greutate, 1% ... 99,9% dintr-un adjuvant solid sau lichid și până la 25%, de preferință 0,1% ... 25% dintr-un agent activ de suprafață.
3. Compoziție cu acțiune fungicidă, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că, în formula generală I,
X este un atom de oxigen sau o grupă NOR;
Y este un atom de oxigen;
R1, R2, R3 și R4 reprezintă fiecare separat un atom de halogen sau o grupă CrC6 alchil;
R5 și R6 sunt fiecare separat o grupă CȚ-Οθ alcoxi opțional substituită;
m este un număr întreg 1 sau 3; și n este 0 sau un număr întreg 1.
4. Metodă pentru controlul fungilor fitopatogeni sau al unei boli cauzate de aceștia, caracterizată prin aceea că se aduc în contact fungii respectivi cu un derivat de benzofenonă cu acțiune fungicidă definită în revendicarea 1 cu formula (I)
2025
2030
2035
2040
2045 în care
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1,2,3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă nitro sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilenă sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian; carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfmil, alchilsulfonil sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de halogen sau o grupă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsililoxi, -ONa, -OK, -OC(O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2 NR8R9, -OP(X1) (OR8) OR9, -OP(X1) (R8)R3, -S(O)Ff sau -S(O)2R opțional substituită sau R1 și R5 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil, cicloalcoxi, hidroxi sau OC(O)R10, opțional .substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH=CH-CH=CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
2050
2055
2060
2065
RO 117827 Β1
R7 reprezintă un aton de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aralchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilenă care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil; Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită; într-o cantitate eficientă din punct de vedere fungicid cuprinsă între 0,01 ... 10 kg/ha.
5. Metodă pentru controlul fungilor fitopatogeni sau al unei boli cauzate de aceștia, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că derivatul cu formula generală (I) este ales dintre
2.3.5.6- tetrametil-4',5',6'-trimetoxi-2'-metilbenzofenonă;
_ 2,6-diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona-0-metil-oximă;
2.6- diclor-5'-t-butoxi-4-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5',6'-d/-n-butoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
+++++
2-aliloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă; 2'-benziloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă;
2'-butoxi-2,6-diclor-3’,4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă; 2'-ciclohexilmetoxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă; 2'-benzoilmetoxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă;
2'-ciclopentiloxi-2,6-diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-benzofenonă;
2.6- diclor-2'-3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-2'-etoxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-2'-heptiloxi-3',4,-dimetoxi-6'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-2'-hexiloxi-3,,4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenonă;
2.5- diclor-3',4'-dimetoxi-2'-(2-metoxi-etoxi)-6'-metil-benzofenonă;
2.6- diclor-3,,4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(3-metilbutoxi)-benzofenonă;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(prop-2-iniloxi)-benzofenonă;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-pentiloxi-benzofenonă;
2.6- diclor-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-propoxi-benzofenonă;
2.6- diclor-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(3-metilbutoxi)benzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-(prop-2-iniloxi)benzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-octiloxi-benzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-pentiloxi-benzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5'-propoxi-benzofenonă;
2.6- diclor-4'-metoxi-2'-metil-5*-trimetilsilanilmetoxi-benzofenonă;
2.6- diclor-5'-(1-etil-propxi)-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-difluormetoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-etoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-heptiloxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-hexiloxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-izobutoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
2.6- diclor-5'-izopropoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă; 5'-butoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
RO 117827 Β1 î
k t t
5'-ciclohexilmetoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
5'-ciclohexiloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
5'-ciclopentiloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă; 2120
5'-ciclopropilmetoxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
5'-deciloxi-2,6-diclor-4'-metoxi-2'-metilbenzofenonă;
6. Metodă conform revendicării 4, pentru protejarea unei plante împotriva stricării cauzate de fungi, fitopatogeni sau împotriva îmbolnăvirii cauzate de aceștia, caracterizată prin aceea că se aplică plantei, semințelor sau tuberculilor acesteia, sau locului în care 2125 planta, sămânța sau tuberculul sunt cultivate, sau de jur împrejurul acesteia, o doză de 0,01 ... 10 kg/ha dintr-un derivat de benzofenonă, definit în revendicarea 1, cu formula generală
R1 X R3 X>n (R2) ~ XX “τ 1 1 tn k /R în care (I) R5 Y (l)
2130
2135
R1 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă cian sau nitro;
m este 0 sau un număr întreg 1,2,3 sau 4;
R2 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită, o grupă nitro, sau când R1 și R2 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R1 și R2 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o grupă -CH=CH-CH=CH-, alchilena sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R3 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen, o grupă cian, carboxi, hidroxi sau nitro sau o grupă alchil, alcoxi, alchenil, tioalchil, alchilsulfinil, alchilsulfonil sau amino opțional substituită;
R4 reprezintă separat un atom de hidrogen, o grupă alchil sau acil opțional substituită;
R5 reprezintă un hidrogen sau un atom de halogen sau o grupă nitro, o grupă alchil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, tioalchil, cicloalchil, cicloalchiloxi, hidroxi, ariloxi, trialchilsilil oxi, -ONa, -OK, -OC (O)R7, -OCHR8C(O)R7, -OC(O)NR8R9, -S(O)2R8, -OS(O)2NR8R9, -OP(X1) (OR8)OR9, - OP(X1) (R^R9, -S(O)R® sau -S(O)2R opțional substituită sau R4 și Rf pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă de alchilena sau alchilenoxi opțional substituită;
n este 0 sau un număr întreg 1 sau 2;
R6 reprezintă separat un atom de halogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, cicloalchil, cicloalcoxi, hidroxi sau OC(O)R10 opțional substituită sau când R5 și R6 sunt legați la atomi de carbon adiacenți, R5 R6 pot fi luați împreună pentru a reprezenta o catenă -CH=CH-CH=CH- sau oxialchilenoxi opțional substituită;
R7 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alcoxi opțional substituită;
R8, R9 și R10 reprezintă separat un atom de hidrogen sau o grupă alchil, arii sau aralchil opțional substituită sau R8 și R9 pot fi luați împreună, pentru a reprezenta o catenă de alchilena care poate fi întreruptă de un atom de oxigen sau azot;
X reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NOR;
XI reprezintă un atom de oxigen sau un atom de sulf;
Y reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă sulfonil sau o grupă sulfinil, Și
R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, aralchil, arii sau acil opțional substituită;
RO96-00100A 1995-01-20 1996-01-19 Derivati de benzofenona, compozitie cu actiune fungicida continand acesti derivati si metoda pentru controlul fungilor patogeni RO117827B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95100792 1995-01-20
US08/479,502 US5679866A (en) 1995-01-20 1995-06-07 Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO117827B1 true RO117827B1 (ro) 2002-08-30

Family

ID=26138409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-00100A RO117827B1 (ro) 1995-01-20 1996-01-19 Derivati de benzofenona, compozitie cu actiune fungicida continand acesti derivati si metoda pentru controlul fungilor patogeni

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0727141B1 (ro)
JP (1) JP3895795B2 (ro)
CN (1) CN1159278C (ro)
AT (1) ATE308241T1 (ro)
AU (1) AU4209196A (ro)
BR (1) BR9600165A (ro)
CA (1) CA2167550A1 (ro)
CZ (1) CZ294096B6 (ro)
DE (1) DE69635363T2 (ro)
DK (1) DK0727141T3 (ro)
ES (1) ES2248803T3 (ro)
HU (1) HU225219B1 (ro)
IL (1) IL116818A (ro)
RO (1) RO117827B1 (ro)
SK (1) SK285301B6 (ro)
TW (1) TW391957B (ro)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9620202D0 (en) * 1996-09-27 1996-11-13 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE69812805T2 (de) * 1997-08-20 2003-11-13 Basf Ag Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
US6001883A (en) * 1998-06-24 1999-12-14 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
PT897904E (pt) * 1997-08-20 2002-08-30 Basf Ag 2-metoxibenzofenonas fungicidas
US6242498B1 (en) 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
US5945567A (en) * 1997-08-20 1999-08-31 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
DE69912193T2 (de) * 1998-06-24 2004-07-29 Basf Ag Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
PT1023832E (pt) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag Concentrado em suspensao aquosa
DE60012590T2 (de) * 1999-01-29 2004-12-16 Basf Ag Verstärkung der Wirksamkeit bei Benzoylbenzenen
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6346535B1 (en) * 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
CA2374260A1 (en) 1999-06-01 2000-12-07 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using sulfonyl thyromimetic compounds
US6680344B1 (en) 1999-06-01 2004-01-20 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives
AR018698A1 (es) 1999-06-01 2001-11-28 Procter & Gamble Metodo para el tratamiento de la perdida del cabello el cual comprende administrar una composicion que comprende un compuesto el cual no afecta al corazon
GB0028702D0 (en) 2000-11-24 2001-01-10 Novartis Ag Organic compounds
PT1353554E (pt) * 2001-01-18 2004-11-30 Basf Ag Misturas fungicidas
US20040053984A1 (en) * 2001-01-18 2004-03-18 Ptoc K Arne Fungicidal mixtures comprising benzophenone and imidazole derivatives
IL156502A0 (en) * 2001-01-18 2004-01-04 Basf Ag Fungicidal mixtures from benzophenones and n-biphenyl nicotinamides
EP1373181A1 (de) 2001-03-13 2004-01-02 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
EP1308433B1 (de) * 2001-10-31 2004-04-28 Basf Aktiengesellschaft Benzhydrylderivate
SI2080433T1 (sl) * 2002-03-21 2011-12-30 Basf Se Fungicidne meĺ anice
PT1523238E (pt) * 2002-07-11 2009-03-05 Basf Se Uso de fungicidas
TW200637839A (en) * 2005-01-07 2006-11-01 Taisho Pharmaceutical Co Ltd 1-thio-d-glucitol derivatives
JP2011195561A (ja) * 2009-11-24 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ケトン化合物及びそれを含有する除草剤
WO2011065450A1 (ja) * 2009-11-26 2011-06-03 住友化学株式会社 フェニルエステル化合物およびそれを含有する有害生物防除剤
JP5890297B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-22 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及び表示装置、オキシムエステル化合物、並びに光重合開始剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2963399A (en) * 1954-06-29 1960-12-06 Diamond Alkali Co Fungicidal polychlorobenzophenone oximes
US3349133A (en) * 1963-12-26 1967-10-24 Dow Chemical Co Derivatives of substituted benzophenone
CH517440A (de) * 1969-07-17 1972-01-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 4-Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
JPS511635A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk Josozai
ATE2043T1 (de) * 1978-06-08 1983-01-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Benzoinoxime-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, zusammensetzungen die solche derivate enthalten und ihre verwendung als fungizide.
GR75464B (ro) * 1981-04-24 1984-07-20 Ciba Geigy
EP0107623A1 (de) * 1982-10-22 1984-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Benzodioxolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen
AR244212A1 (es) * 1986-02-08 1993-10-29 Nissan Chemical Ind Ltd Derivados de 2-t-butil-4-halo-5-fenoxi,alcoxi o alquiltio-3-(2h)-piridazinona,preparacion y composiciones de uso agricola, salvo cuando sean de aplicacion en el hombre y animales domesticos.
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
DE3643403A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-30 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Benzophenone und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01261371A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Nissan Chem Ind Ltd 含窒素複素環化合物および病害虫防除剤
CA2020888A1 (en) * 1989-07-27 1991-01-28 Philippe Guerry Substituted aminoalkoxybenzene derivatives
IT1250436B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Mini Ricerca Scient Tecnolog Benzofenoni ad azione antifungina
JPH0687812A (ja) * 1992-09-04 1994-03-29 Chisso Corp 生理活性を有するオキシム類およびそれらのｏ−アシル誘導体
JPH07309825A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエーテル誘導体、その用途およびその製造中間体

Also Published As

Publication number Publication date
CZ294096B6 (cs) 2004-10-13
ATE308241T1 (de) 2005-11-15
ES2248803T3 (es) 2006-03-16
BR9600165A (pt) 1998-01-06
HUP9600116A3 (en) 1999-03-01
DE69635363T2 (de) 2006-07-27
CA2167550A1 (en) 1996-07-21
SK7496A3 (en) 1996-11-06
CZ8996A3 (en) 1996-08-14
JP3895795B2 (ja) 2007-03-22
EP0727141A2 (en) 1996-08-21
DE69635363D1 (de) 2005-12-08
EP0727141B1 (en) 2005-11-02
EP0727141A3 (en) 1998-01-28
TW391957B (en) 2000-06-01
JPH08277243A (ja) 1996-10-22
HU9600116D0 (en) 1996-03-28
SK285301B6 (sk) 2006-10-05
AU4209196A (en) 1996-08-01
HUP9600116A2 (en) 1996-11-28
IL116818A (en) 2006-12-31
IL116818A0 (en) 1996-05-14
DK0727141T3 (da) 2006-01-16
CN1159278C (zh) 2004-07-28
HU225219B1 (en) 2006-08-28
CN1134929A (zh) 1996-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO117827B1 (ro) Derivati de benzofenona, compozitie cu actiune fungicida continand acesti derivati si metoda pentru controlul fungilor patogeni
JP4416851B2 (ja) 殺菌・殺カビ性２−メトキシベンゾフエノン類
US4046553A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US5773663A (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
KR100963911B1 (ko) 치환된 ｐ-트리플루오르메틸 페닐에테르 화합물, 그제조방법 및 그의 용도
SK20295A3 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as recticides and their use
EP0585751A1 (de) N-Methylamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
KR100416021B1 (ko) 벤조페논을함유하는살균제조성물
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
JP2832544B2 (ja) 有害生物防除剤
US4708734A (en) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
AU744632B2 (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
JPS62135466A (ja) ハロアルコキシ−置換２−（１ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−１−フエニルエタン−１−オンケタ−ル、その製法及び該化合物を含有する殺微生物剤
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components
JP4004555B2 (ja) 殺虫化合物
US4564386A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
CA1079746A (en) Nitroaryloxyalkanecarboxylic acid derivatives and their use as herbicides
KR820000849B1 (ko) 1,4-벤조티아진 유도체의 제조방법
JPS60112734A (ja) ４‐ペンチン酸誘導体