ES2248803T3 - Metodos, compuestos y composiciones fungicidas que contienen benzofenonas. - Google Patents

Metodos, compuestos y composiciones fungicidas que contienen benzofenonas.

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ES2248803T3
ES2248803T3 ES96300285T ES96300285T ES2248803T3 ES 2248803 T3 ES2248803 T3 ES 2248803T3 ES 96300285 T ES96300285 T ES 96300285T ES 96300285 T ES96300285 T ES 96300285T ES 2248803 T3 ES2248803 T3 ES 2248803T3
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Juergen Curtze
Christine H.G. Rudolph
Ludwig Schroeder
Guido Albert
Annerose E.E. Rehnig
Ewald G. Sieverding
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Abstract

SE SUMINISTRA UN METODO PARA EL CONTROL DE UN HONGO FITOPATOGENICO Y DE LA ENFERMEDAD PROVOCADA POR EL MISMO QUE COMPRENDE LA PUESTA EN CONTACTO DEL HONGO CON UNA CANTIDAD FUNGICIDAMENTE EFECTIVA DE UN COMPUESTO DE BENZOFENONA DE LA FORMULA (I). ADEMAS, SE SUMINISTRAN COMPUESTOS DE LA FORMULA (IA) QUE SON UTILES COMO AGENTES FUNGICIDAS Y COMPOSICIONES UTILES PARA LA PROTECCION DE PLANTAS DE LOS EFECTOS DAÑINOS DE LOS HONGOS FITOPATOGENICOS Y DE LAS ENFERMEDADES FUNGALES.

Description

Métodos, compuestos y composiciones fungicidas que contienen benzofenonas.
Antecedentes de la invención
La producción de alimentos se basa en una variedad de tecnologías agrícolas para asegurar que las necesidades dietéticas de la población creciente sigan siendo posibles, nutritivas y estén fácilmente disponibles en los almacenes de las tiendas de ultramarinos. Los fungicidas son una de estas tecnologías agrícolas que están disponibles para la comunidad mundial. Los fungicidas son compuestos agroquímicos que protegen a los cultivos y los alimentos de hongos y enfermedades fúngicas. Los cultivos y los alimentos están constantemente amenazados por una variedad de organismos fúngicos, que, si se dejan descontrolados, pueden provocar cultivos arruinados y cosechas devastadas.
En particular, los ascomicetos, el agente causal de enfermedades de mildiu polvoriento, son una amenaza siempre presente especialmente para cultivos de cereales y frutas. Sin embargo, las aplicaciones de los agentes fungicidas en dosis de control de la enfermedad pueden provocar daño fitotóxico a las plantas elegidas.
Por lo tanto, un objetivo de esta invención es proporcionar un método para controlar hongos fitopatógenos sin provocar daño fitotóxico simultáneo a la planta huésped.
Otro objetivo de esta invención es proporcionar un método eficaz y seguro para la protección de cultivos agrónomos importantes del daño y la pérdida provocados por una infección fúngica fitopatógena y la enfermedad provocada por la misma.
Un objetivo adicional de esta invención es proporcionar agentes fungicidas de benzofenona y composiciones fungicidas que comprenden un compuesto de benzofenona.
Estos y otros objetivos y características de la invención se harán evidentes a partir de la descripción detallada proporcionada posteriormente aquí.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un método para el control de un hongo fitopatógeno o una enfermedad provocada por el mismo, que comprende poner en contacto dicho hongo con una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de benzofenona de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
1
en la que X es un átomo de oxígeno o un grupo NOR; Y es un átomo de oxígeno; R^{1}, R^{2} y R^{3} son cada uno independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, R^{4} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}; R^{5} y R^{6} son cada uno un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} independientemente y opcionalmente substituido; m es un número entero de 1 ó 3 y n es un número entero de 1.
Según se usa en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, el término "benzofenona" abarca derivados oxímicos de benzofenona (X = NOR) y la acetona benzofenónica no derivada (X = O).
La presente invención también proporciona métodos de protección de cultivos, compuestos de benzofenona fungicidas de fórmula Ia, métodos de preparación de dichos compuestos de benzofenona y composiciones fungicidas que comprenden al menos un compuesto de fórmula I o Ia y un portador agrícolamente aceptable.
Descripción detallada de la invención
Han resultado enormes pérdidas económicas de la devastación y el daño de importantes cultivos agrónomos y hortícolas provocados por infección e infestación fúngicas. Las estrategias de tratamiento de plagas, la resistencia de campo y las cepas virulentas han contribuido todos a las preocupaciones de los peritos agrónomos para combatir la enfermedad fúngica fitopatógena. En particular, los ascomicetos, los agentes causales de enfermedades de mildiu polvoriento, continúan siendo un problema grave en cultivo de cereales y producción de frutas. Además, en una variedad de aplicaciones de agentes fungicidas, puede observarse una lesión fitotóxica concomitante a la planta huésped.
Se ha encontrado ahora que los compuestos de benzofenona de fórmula I son agentes fungicidas altamente eficaces y son particularmente eficaces para controlar enfermedades de mildiu tales como el mildiu polvoriento. Compuestos de fórmula I útiles en métodos de control de hongos son las benzofenonas que tienen la estructura
2
en la que X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, m y n se describen anteriormente aquí.
El alquilo como un substituyente o como una parte de otros substituyentes, tales como alcoxi y alquiltio, puede ser de cadena lineal o ramificado y puede contener hasta 18, preferiblemente hasta 14, y especialmente hasta 10, átomos de carbono, incluyendo ejemplos individuales: metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, etc., así como sus isómeros tales como isopropilo, isobutilo, butilo terciario, isopentilo y similares. Los grupos alquilo o alcoxi inferiores tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Un resto cicloalquilo como un substituyente o como parte de otros substituyentes contiene adecuadamente de 3 a 10, preferiblemente de 3 a 6, átomos de carbono. Un grupo alquenilo o alquinilo tiene adecuadamente de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 4 miembros de cadena, por ejemplo, etenilo, propenilo, alilo, butenilo y similares, así como para cadenas con más de un doble enlace tales como pentadienilo y similares. Una cadena de alquileno tiene útilmente de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 4, miembros. Para R^{1}-R^{6}, el alquilo es alquilo C_{1-6}.
Un grupo acilo se forma formalmente mediante la retirada de hidroxilo de un grupo carboxilo, y se usa aquí para incluir formilo y grupos alquilcarbonilo y arilcarbonilo opcionalmente substituidos. Un átomo de halógeno representa flúor, cloro, bromo y yodo, preferiblemente cloro. Restos haloalquilo preferidos son difluorometilo y trifluorometilo.
Los restos opcionalmente substituidos pueden no estar substituidos o tener de uno hasta el máximo número químicamente posible de substituyentes. Substituyentes opcionales pueden ser cualesquiera de los empleados habitualmente en el desarrollo de compuestos biocidas, y/o la modificación de tales compuestos para influir en su actividad, persistencia, penetración y cualquier otra propiedad. Ejemplos específicos de tales substituyentes incluyen halógeno, especialmente flúor, cloro o bromo, nitro, ciano, hidroxi, carboxi, amino, alquil- o aralquil-amino, dialquilamino, cicloalquilamino, piperidilo, piperidinilo, morfolinilo, carbamoílo, aril- o bencil-carbamoílo, mono- o di-alquilcarbamoílo, morfolinocarbonilo, trialquilsililo, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxialcoxi, cicloalquilo, cicloalcoxi, acilo, benzoílo opcionalmente substituido, benzoxazolilo, alcoxicarbonilo, piridilo opcionalmente substituido, fenoxi o naftilo, fenilo o fenilo substituido con uno o más substituyentes seleccionados del grupo que comprende halógeno, alquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxialcoxi, alquiltio, feniltio, benciltio, aralcoxi, hidroxi, carboxi, carbalcoxi, ciano, amino opcionalmente substituido, nitro, trifluorometilo, trifluorometoxi y similares. Los restos alquilo de tales substituyentes opcionales pueden tener de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente 1 ó 2 átomos de carbono. Si un grupo substituido mencionado aquí contiene dos o más substituyentes, tales substituyentes pueden ser idénticos o diferentes.
Los compuestos de benzofenona de acuerdo con la fórmula I son aceites, gomas o, predominantemente, materiales sólidos cristalinos y poseen propiedades fungicidas valiosas. Por ejemplo, pueden usarse en la agricultura o en campos relacionados tales como horticultura y viticultura, para el control de hongos fitopatógenos, especialmente ascomicetos, y la enfermedad del mildiu polvoriento, tales como Erysiphe graminis, Podosphaera ascomycetes, Uncinula necator y similares. Dichos compuestos de benzofenona poseen una alta actividad fungicida dentro de un amplio intervalo de concentraciones y pueden usarse en la agricultura sin efectos fitotóxicos perjudiciales.
Compuestos de fórmula I preferidos útiles en el método de la invención son aquellos en los que R^{1} representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente substituido; m es un número entero de 1, 2 ó 3; y R^{2} representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente substituido; R^{3} representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente substituido; R^{5} representa un alcoxi opcionalmente substituido; n es el número entero 1; R^{6} representa un grupo alcoxi opcionalmente substituido; X representa un átomo de oxígeno o un grupo NOR; y R'' representa un grupo alquilo opcionalmente substituido.
Un buen control de hongos fitopatógenos se obtiene con una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I en la que R^{1} representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo inferior opcionalmente substituido; m es un número entero de 1 ó 3; R^{2} representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo inferior opcionalmente substituido; R^{3} representa un átomo de halógeno o un alquilo opcionalmente substituido; R^{5} representa un alcoxi opcionalmente substituido o R^{4} y R^{5} pueden tomarse juntos para representar una cadena de alquilenoxi opcionalmente substituida; n es el número entero 1; R^{6} representa un alcoxi opcionalmente substituido; X representa un átomo de oxígeno o un grupo NOR; Y representa un átomo de oxígeno; y R'' representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Especialmente preferidos son los compuestos de fórmula I en los que R^{1} representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}; R^{2} representa independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}; R^{3} representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente substituido; R^{4} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente substituido; R^{5} representa un grupo alcoxi inferior opcionalmente substituido; R^{6} representa un alcoxi C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido.
El control eficaz de hongos fitopatógenos puede alcanzarse, por ejemplo, con una cantidad fungicidamente eficaz de uno o más de los siguientes compuestos: 2,3,5,6-tetrametil-4',5',6'-trimetoxi-2'-metoxibenzofenona; 2,6-dicloro-5',6'-di-n-butoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona; 2'-butoxi-2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona; 2,6-dicloro-2',3',4'-trimetoxi-6'-metildibenzofenona; 2,6-dicloro-2'-etoxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona; 2,6-dicloro-2'-heptiloxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona; 2,6-dicloro-2'-hexiloxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona, 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-(2-metoxietoxi)-6'-metilbenzofenona; 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(3-
metilbutoxi)benzofenona; 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(prop-2-iniloxi)benzofenona; 2,6-dicloro-3',4'-di-
metoxi-6'-metil-2'-feniloxibenzofenona; 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-propoxibenzofenona.
Compuestos de uso fungicida particular son los compuestos de Fórmula IB
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en la que Q representa un hidrógeno o un átomo de cloro; R''O representa un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor, o un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benciloxi, en donde el resto fenilo puede estar substituido con halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi; y
R' representa alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más grupos halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi.
Compuestos preferidos de fórmula IB son aquellos en los que Q representa un hidrógeno o un átomo de cloro; R'' representa un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor, o un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benciloxi, en donde el resto fenilo puede estar substituido con halógeno, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi; y R' representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con flúor, cloro, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi.
Compuestos adicionales de valor particular son los compuestos de Fórmula IC
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en la que Q y Q' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R'' representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor, un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benciloxi, en donde el resto fenilo puede estar substituido con uno o más grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi; y R' representa alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más grupos halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con uno o más grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi.
Compuestos preferidos de fórmula IC son aquellos compuestos en los que Q y Q' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R''O representa un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor, un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benciloxi, en donde el resto fenilo puede estar substituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi; y R' representa alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más grupos flúor, cloro, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con uno o más grupos bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi.
Los compuestos de fórmula I pueden prepararse mediante métodos convencionales.
Así, los compuestos que tienen la fórmula I pueden prepararse mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula II
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con un compuesto de fórmula III
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en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, Y, m y n son como se definen anteriormente aquí y uno de Z^{1} y Z^{2} representa un átomo de hidrógeno y el otro representa el grupo COCl; o uno representa un grupo haluro de magnesio MgHal, en donde Hal es un átomo de halógeno, preferiblemente bromo o yodo, y el otro representa COCl o un grupo aldehído o nitrilo, seguido en los dos últimos casos por oxidación o hidrólisis, respectivamente, y opcionalmente seguido por derivación adicional.
Los materiales de partida de fórmula II y III son productos conocidos y pueden prepararse de acuerdo con métodos establecidos o adaptaciones habituales de los mismos. Los substituyentes R^{1} a R^{9} que no son compatibles con las condiciones de reacción seleccionadas pueden introducirse después de la formación de la benzofenona. Pueden generarse mediante métodos conocidos tales como derivación o substitución subsiguiente de un grupo adecuado o escindiendo un grupo protector adecuado.
Cuando uno de Z^{1} y Z^{2} es hidrógeno y el otro es COCl, el procedimiento es una reacción de Friedel Crafts y se efectúa en presencia de un catalizador de ácido de Lewis de acuerdo con procedimientos bien establecidos. Catalizadores adecuados incluyen FeCl_{3}, AlCl_{3}, SnCl_{4}, ZnCl_{2}, TiCl_{4}, SbCl_{5} y BF_{3}, que pueden estar en una cantidad equivalente molar (basada en el cloruro de acilo). Sin embargo, también es posible usar cantidades menores de catalizador a temperaturas elevadas, adecuadamente bajo temperaturas de reflujo, siendo catalizadores preferidos bajo estas condiciones FeCl_{3}, I_{2}, ZnCl_{2}, hierro, cobre, ácidos sulfónicos fuertes tales como F_{3}CSO_{3}H y resinas de intercambio iónico ácidas tales como Amberlyst® 15 y Nafion®. El catalizador preferido es FeCl_{3} en una relación molar de 0,001 a 0,2 a una temperatura de aproximadamente 50 a 180ºC. La reacción puede llevarse a cabo en un disolvente inerte bajo las condiciones de reacción, por ejemplo etileno o cloruro de metileno, benceno, octano, decano o mezclas de disolventes, o en ausencia de disolvente, convenientemente empleando uno de los reaccionantes en exceso, por ejemplo en el intervalo de 1:5 a 5:1. Si se está usando AlCl_{3}, la relación molar está preferiblemente en el intervalo de 0,5 a 2 y los disolventes adecuados son, por ejemplo, cloruro de metileno o cloruro de etileno a una temperatura habitualmente entre -10 y -70ºC. Si en el material de partida R^{3} es metilo y R^{6} o un R^{6} representa un grupo alcoxi en 5 (fórmula III), es posible la escisión para dar el compuesto hidroxilado en 6 que a continuación puede derivarse de acuerdo con métodos habituales.
Si el compuesto de fórmula II representa cloruro de 2,6-diclorobenzoílo y el compuesto de fórmula III es 1,2,3-trialcoxi-5-alquilbenceno, la reacción de Friedel-Crafts con AlCl_{3} puede usarse para preparar diferentes productos dependiendo de las condiciones de reacción. En el caso de una cantidad molar de 0,5 a 2 de cloruro de aluminio, una temperatura de aproximadamente 0 a 25ºC y un disolvente tal como metileno o etileno, la escisión del éter tiene lugar en la posición 6 (posición orto) del compuesto de fórmula I en de aproximadamente 1 a 20 horas; a una temperatura superior (aproximadamente 40ºC) con - si es necesario - tiempos de reacción más prolongados (entre aproximadamente 2 y 24 horas) la escisión del éter puede realizarse también en la posición 5 (meta).
Los procedimientos descritos posteriormente pueden aplicarse análogamente a otros compuestos de partida, si se desea.
Partiendo de compuestos de fórmula
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en la que R^{1}, R^{2} representan preferiblemente Cl, CH_{3}, R es H u O-alquilo y el alquilo es preferiblemente metilo, la escisión del éter entre aproximadamente 50 y 100ºC con HBr/ácido acético conduce a compuestos de fórmula
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en la que R' es H u OH.
Partiendo de un compuesto de fórmula
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en la que R^{1} y R^{2} se definen como anteriormente, la escisión del grupo O-alquilo puede llevarse a cabo con AlCl_{3} (0,5-2 moles) en un disolvente inerte tal como cloruro de metileno a aproximadamente 20-50ºC para dar el correspondiente compuesto de OH.
La alquilación de compuestos de fórmula VIII, IX o el producto de escisión de éter recibido de X puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos habituales.
Los compuestos de fórmula IX en la que R' es H pueden hacerse reaccionar con un halogenuro de alquilo (en el que el resto alquilo puede estar substituido) en un alcohol inferior en presencia de un compuesto básico tal como carbonato potásico a temperaturas elevadas (por ejemplo, 60-150ºC).
En el caso de grupos hidroxi en otras posiciones (como en VIII, R' = OH o en el producto de reacción recibido de X) ha de producirse una sal con un metal haciendo reaccionar el compuesto hidroxilado con, por ejemplo, hidróxido potásico. La sal se hace reaccionar a continuación con un halogenuro de alquilo opcionalmente substituido en un disolvente polar (por ejemplo, dimetilformamida) en ausencia de agua.
La dialquilación de compuestos de fórmula IX en la que R' es OH con los mismos grupos alquilo opcionalmente substituidos puede llevarse a cabo partiendo del diálcali correspondiente, preferiblemente sal disódica, que puede obtenerse a partir del compuesto dihidroxilado e hidruro sódico en un disolvente inerte (por ejemplo, tetrahidrofurano), la sal se hace reaccionar a continuación en un disolvente polar inerte (por ejemplo, dimetilformamida) con un exceso del halogenuro de alquilo opcionalmente substituido a una temperatura entre aproximadamente 80 y 120ºC.
La dialquilación con un compuesto dihalogenado de fórmula Hal-(CH_{2})_{n}-Hal (Hal = Cl, Br o I; n = 1 a 4) conduce a la ciclación (compuesto XI; n como anteriormente):
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La reacción del compuesto dihidroxilado IX (R' = OH) con el compuesto dihalogenado se lleva a cabo en presencia de un exceso de carbonato potásico y de una pequeña cantidad de óxido de cobre como catalizador a temperaturas entre aproximadamente 10 y 50ºC, preferiblemente a temperatura ambiente.
Para preparar compuestos acilados, un compuesto hidroxilado correspondiente, por ejemplo de fórmula XII
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en la que R^{1} y R^{2} son Cl o CH_{3}, se hace reaccionar en forma de su sal (por ejemplo, potásica) en un disolvente polar inerte, tal como dimetilformamida, con un cloruro de ácido opcionalmente substituido, a una temperatura entre aproximadamente 10 y 50ºC.
La acilación de compuestos de fórmula IX (con R' = H) pueden llevarse a cabo calentando ese compuesto con un anhídrido de ácido en presencia o sin un disolvente inerte a temperaturas entre aproximadamente 80 y 120ºC.
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Para la preparación de compuestos de fórmula XIII,
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en la que R representa un grupo t-butoxi, R^{1} y R^{2} se definen como antes, pero preferiblemente representan Cl, el compuesto hidoxilado correspondiente (XIII; R = OH) se disuelve en un disolvente inerte, la solución se enfría hasta aproximadamente -70ºC y, después de la adición de una cantidad catalítica de ácido trifluorometanosulfónico, una corriente de 2-metilpropeno se burbujea en la mezcla durante de 2 a 6 horas. Después de neutralizar el ácido, el compuesto t-butoxilado resultante puede aislarse.
Un compuesto nitrado en 5 de fórmula XIV
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(R = NO_{2}) puede prepararse mediante la nitración del compuesto correspondiente no substituido en la posición 5 (R = H) con ácido nítrico concentrado (65%) a aproximadamente 50 a 100ºC.
La nitración de compuestos de fórmula XV
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en la posición 2 puede llevarse a cabo con ácido nítrico concentrado (65%) a aproximadamente 30 a 60ºC.
Los compuestos nitrados resultantes o preparados de otra manera pueden reducirse hasta los compuestos aminados correspondientes, por ejemplo de fórmula XVI
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con hierro en polvo en exceso en una mezcla de agua/ácido acético 50:1 a temperatura elevada (60 a 100ºC).
La reacción de los compuestos aminados con ácido fórmico en exceso a temperatura de reflujo conduce a la formilación del grupo amino.
Los compuestos de fórmula XIV (R = H) pueden bromarse en la posición 5 cuando la cantidad equimolar de bromo (por ejemplo, en triclorometano) se añade gota a gota a la solución del compuesto en triclorometano a de 10 a 30ºC.
Las benzofenotionas (I; X = S) pueden prepararse a partir de las benzofenonas correspondientes calentándolas con pentasulfuro de fósforo en un disolvente inerte hasta temperatura de reflujo durante de 2 a 10 horas.
Cuando el haluro de magnesio se hace reaccionar con un nitrilo, es decir, el otro grupo Z^{1} o Z^{2} (fórmulas II, III) representa CN, el producto de reacción inmediato es una imina de fórmula IV:
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Este producto intermedio se convierte fácilmente en los derivados de benzofenona deseados de fórmula I en la que X es un átomo de oxígeno mediante hidrólisis ácida, adecuadamente usando ácidos minerales tales como clorhídrico o sulfúrico.
Cuando el haluro de magnesio se hace reaccionar con un aldehído, es decir, el otro grupo Z^{1} o Z^{2} representa CHO, el producto de reacción inmediato es un alcohol terciario de fórmula V:
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Este producto intermedio de fórmula V se convierte fácilmente en los derivados de benzofenona deseados de fórmula I en la que X es un átomo de oxígeno mediante oxidación, adecuadamente usando derivados de Mn(IV), Mn(VII), Ce(IV) o Cr(VI), ácido nítrico u oxígeno en presencia de un catalizador.
Ciertos derivados oxímicos de fórmula I pueden prepararse haciendo reaccionar el óxido de nitrilo apropiadamente substituido de fórmula VI con un o-dimetoxibenceno adecuado de fórmula VII en presencia de cloruro de aluminio en un disolvente inerte para formar un producto intermedio e hidrolizando el producto intermedio en ácido acuoso para dar los compuestos obtenidos como producto deseados de Ib. La reacción se muestra en el diagrama de flujo I.
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Diagrama de flujo I
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Para compuestos de fórmula Ib, los substituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{6} y n son como se definen anteriormente aquí para la fórmula I y Ia y m es 0 o un número entero de 1, 2 ó 3. Las oximas de fórmula Ib pueden alquilarse en O o acilarse en O usando técnicas de alquilación y acilación convencionales.
Los substituyentes de las benzofenonas producidas de acuerdo con los procedimientos de la invención pueden derivarse adicionalmente de acuerdo con métodos establecidos o adaptaciones habituales de los mismos, tales como hidrogenación, acilación, escisión de enlaces éter, alquilación o nitración.
La presente invención también proporciona una composición fungicida que comprende un compuesto de fórmula I según se define anteriormente aquí y un portador agrícolamente aceptable. Dicha composición puede contener uno o más compuestos de la presente invención. Preferiblemente, al menos un portador en una composición de acuerdo con la invención es un agente tensioactivo. Por ejemplo, la composición puede contener al menos dos portadores, al menos uno de los cuales es un agente tensioactivo.
Los compuestos de acuerdo con la fórmula I o la pueden aplicarse como material industrial, sin embargo, dichos compuestos se aplican preferiblemente como una composición que comprende, además de los compuestos de fórmula I, adyuvantes y materiales auxiliares que son conocidos con propósitos de formulación y se fabrican como, por ejemplo, concentrados para emulsiones, soluciones que pueden pulverizarse directamente o diluirse, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos de espolvoreo, granulados, microencapsulados, mediante procedimientos bien establecidos. La forma de aplicación, tal como pulverización, atomización, dispersión, vertido, puede elegirse como las composiciones de acuerdo con los objetivos deseados y las circunstancias dadas.
Se contempla que los compuestos de fórmula I pueden formularse o aplicarse, solos o en combinación, con uno o más plaguicidas o reguladores del crecimiento de las plantas. Los plaguicidas usados en combinación pueden ser herbicidas, insecticidas u otros fungicidas o una combinación de los mismos. Cuando los compuestos de fórmula I o Ia se aplican en combinación con otro plaguicida o plaguicidas, pueden aplicarse simultáneamente o secuencialmente. Entre los fungicidas disponibles que pueden usarse en combinación con compuestos de fórmula I están 4, 6-dinitro-o-cresol, benalaxilo, benomilo, captafol, captán, carbendazim, clorotalonilo, cobre, cimoxanilo, diclofluanida, diclona, difenoconazol, dimetomorf, diniconazol, dinocap, ditianona, fenpiclonilo, fenpropiomorf, himaxazol, imazalilo, iprodiona, isoprotiolano, kasugamicina, mancozeb, mepronilo, óxido mercúrico, oxadixilo, ácido oxolínico, penconazol, propineb, pirifenox, tiabendazol, tiram, tolclofos-metilo, triadimefona, triflumizol, triforina, validamicina A, vinclozolina, zineb, ziram y similares.
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Las composiciones fungicidas de la invención pueden prepararse mediante procedimientos bien establecidos, por ejemplo mezcladura intensiva y/o trituración de los ingredientes activos con otras substancias, tales como cargas, disolventes, portadores sólidos y opcionalmente compuestos surfactantes (tensioactivos).
Los disolventes pueden ser hidrocarburos aromáticos, preferiblemente las fracciones C_{8} a C_{12}, por ejemplo xilenos o mezclas de xilenos, naftalenos substituidos, ésteres de ácido ftálico, tales como ftalato de dibutilo o dioctilo, hidrocarburos alifáticos, por ejemplo ciclohexano o parafinas, alcoholes y glicoles, así como sus éteres y ésteres, por ejemplo etanol, éter mono- y di-metílico de etilenglicol, cetonas tales como ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, alquilformamidas, aceites vegetales epoxidados, por ejemplo aceite de coco o soja epoxidado, y agua.
Los portadores sólidos, que pueden usarse para polvos de espolvoreo o polvos dispersables, pueden ser cargas minerales, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita y atapulgita. Las propiedades físicas pueden mejorarse mediante la adición de gel de sílice altamente dispersado o polímeros altamente dispersados.
Portadores para granulados pueden ser material poroso, por ejemplo piedra pómez, ladrillo machacado, sepiolita, bentonita, portadores no absortivos pueden ser calcita o arena. Adicionalmente, puede usarse una multitud de materiales inorgánicos u orgánicos pregranulados, tales como dolomita o residuos de plantas triturados.
Substancias surfantantes adecuadas pueden ser tensioactivos aniónicos o catiónicos no ionogénicos con buenas propiedades dispersantes, emulgentes y humectantes dependiendo de la naturaleza del compuesto de benzofenona que ha de formularse. Tensioactivos también pueden significar mezclas de tensioactivos.
Tensioactivos adecuados pueden ser los llamados jabones solubles en agua así como compuestos surfactantes sintéticos solubles en agua. Los jabones son habitualmente sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio opcionalmente substituido y ácidos grasos superiores (C_{10}-c_{20}), por ejemplo, las sales sódicas o potásicas de ácido oleico o esteárico o de mezclas de ácidos grasos naturales que se preparan, por ejemplo, a partir de aceite de coco o sebo. Por otra parte, pueden usarse sales metiltaurínicas de ácidos grasos. Sin embargo, se usan preferiblemente los llamados tensioactivos sintéticos, especialmente sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de benzimidazol sulfonados o alquil-aril-sulfonatos. Los sulfatos grasos y sulfonatos grasos se usan normalmente como sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio opcionalmente substituido y tienen un resto alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, con lo que el alquilo también significa resto alquilo de residuos acilo, tales como la sal sódica o cálcica de ácido ligninsulfónico, de dodecilato de ácido sulfúrico o de una mezcla de alcoholes grasos preparados a partir de ácidos grasos naturales. Esto también incluye las sales de ésteres de ácido sulfúrico, ácido sulfónico y aductos de alcoholes grasos y óxido de etileno. Los derivados de benzimidazol sulfonados contienen preferiblemente dos residuos de ácido sulfónico y un residuo de ácido graso con 8 a 22 átomos de carbono. Los alquil-aril-sulfonatos son, por ejemplo, las sales sódica, cálcica o trietilamónica de ácido dodecilbencenosulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de ácido naftalenosulfónico y formaldehído. Por otra parte, pueden usarse fosfatos, tales como las sales del éster de ácido fosfórico y un aducto de p-nonilfenol-(4-14)-óxido de etileno o
fosfolípidos.
Los tensioactivos no iónicos son preferiblemente derivados poliglicoletéricos de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o no saturados y alquilfenoles, que tienen de 3 a 10 grupos éter glicólico y de 8 a 20 átomos de carbono en el residuo hidrocarbúrico (alifático) y de 6 a 18 átomos de carbono en el residuo alquílico de los alquilfenoles. Otros tensioactivos no iónicos adecuados son los poliaductos de óxido de etileno y polipropilenglicol que contienen de 20 a 250 grupos de éter etilenglicólico, solubles en agua, etilendiaminopolipropilenglicol y alquilpolipropilenglicol con de 1 a 10 átomos de carbono en el resto alquilo, las substancias contienen normalmente de 1 a 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Ejemplos de tensioactivos no iónicos son nonilfenol-polietoxi-etanoles, éter poliglicólico de aceite de ricino, poliaductos de óxido de etileno y polipropileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol, octilfenoxipolietoxietanol. Por otra parte, pueden usarse ésteres de ácido graso de polioxietilensorbitán, tales como trioleato de polioxietilensorbitán.
Los tensioactivos catiónicos son preferiblemente sales de amonio cuaternario, que tienen al menos un residuo alquilo con de 8 a 22 átomos de carbono y, por otra parte, residuos alquilo inferior, opcionalmente halogenados, bencilo o hidroxialquilo. Las sales son preferiblemente haluros, metil-sulfatos o alquil-sulfatos, por ejemplo cloruro de esteariltrimetilamonio o bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.
Los tensioactivos usados generalmente para composiciones de la invención se describen en publicaciones tales como: "McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2ª ed., C. Hanser, Munich, Viena, 1981; M. y J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nueva York, NY, USA 1980-1981.
Las composiciones plaguicidas de la invención pueden comprender de 0,1% a 95%, preferiblemente de 0,1% a 80%, de al menos un compuesto de fórmula I o Ia, de 1% a 99,9% de un adyuvante sólido o líquido y de 0 a 25%, preferiblemente de 0,1% a 25%, de un tensioactivo.
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Ejemplares de las composiciones de la invención son:
Concentrados para Emulsiones
Ingrediente activo: de 1% a 20%, preferiblemente de 5% a 10%
Substancia surfactante: de 5% a 30%, preferiblemente de 10% a 20%
Portador líquido: de 50% a 94%, preferiblemente de 70% a 85%
Concentrados para Suspensiones
Ingrediente activo: de 5% a 75%, preferiblemente de 10% a 50%
Agua: de 94% a 24%, preferiblemente de 88% a 30%
Substancia surfactante: de 1% a 40%, preferiblemente de 2% a 30%
Polvo Humectable
Ingrediente activo: de 0,5% a 90%, preferiblemente de 1% a 80%
Substancia surfactante: de 0,5% a 20%, preferiblemente de 1% a 15%
Portador sólido: de 5% a 95%, preferiblemente de 15% a 90%
Polvos de Espolvoreo
Ingrediente activo: de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 1%
Portador sólido: de 99,9% a 90%, preferiblemente de 99,9% a 99%
Granulados
Ingrediente activo: de 0,5% a 30%, preferiblemente de 3% a 15%
Portador sólido: de 99,5% a 70%, preferiblemente de 97% a 85%
Como artículo comercial, las composiciones fungicidas de la invención pueden estar preferiblemente en una forma concentrada mientras que el usuario final emplea generalmente composiciones diluidas. Dichas composiciones pueden diluirse hasta una concentración de 0,001% de ingrediente activo (i.a.). Las dosis están habitualmente en el intervalo de 0,01 a 10 kg de i.a./ha.
Dichas composiciones también pueden comprender otras substancias auxiliares tales como estabilizanes, antiespumantes, agentes de control de viscosidad, espesantes, adhesivos, fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener efectos especiales.
Para una comprensión más clara de la invención, se indican posteriormente los siguientes ejemplos específicos. Estos ejemplos son meramente ilustraciones y no debe entenderse que limiten el alcance y los principios subyacentes de la invención de ningún modo. En efecto, diversas modificaciones de la invención además de las mostradas y descritas aquí serán evidentes para los expertos en la técnica a partir de los siguientes ejemplos y la descripción precedente. Tales modificaciones también pretenden estar dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas. Los términos HNMR, CIMS e IR, según se usan en los ejemplos posteriormente aquí, indican resonancia magnética nuclear de protón, espectro de masas e infrarrojo, respectivamente.
* Los ejemplos no están dentro del alcance de las reivindicaciones.
Ejemplo 1
2,6-Dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 1)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una mezcla de 4-metilveratrol (76,1 g; 500 milimoles), cloruro de 2,6-diclorobenzoílo (120,4 g; 575 milimoles) y cloruro de hierro(III) (0,5 g) se calienta con agitación. La reacción comienza a 90ºC bajo la formación de cloruro de hidrógeno, la reacción principal se completa en 10 minutos a 95ºC. Subsiguientemente, la mezcla de reacción se agita durante otros 30 minutos a 100ºC y a continuación se enfría hasta 65ºC. Durante la adición de metanol (350 ml), el Compuesto 1 comienza a cristalizar. Una mezcla de agua/metanol (1:1 v/v; 300 ml) se añade a continuación lentamente a 40ºC y la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente con agitación durante 30 minutos. El material sólido se recoge mediante filtración a vacío, se lava tres veces con metanol/agua (3:1 v/v; 100 ml cada una) y se seca dando cristales incoloros, 148,6 g (91,4% de rendimiento), pf 101,5ºC.
Ejemplo 2
Derivación de benzofenonas A) 2,6-Dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-nitrobenzofenona (Compuesto 2)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=NO_{2}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una porción de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxibenzofenona (6,22 g, 20 milimoles), preparada análogamente al Ejemplo 1, se añade en 15 minutos a ácido nítrico (65%; 40 ml) que se calienta hasta 40ºC. La solución transparente se agita durante 10 minutos a 40ºC, y a continuación 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vierte a continuación en agua con lo que se forma un aceite que se solidifica lentamente. Este material se disuelve en una pequeña cantidad de N,N-dimetilformamida bajo calentamiento, a continuación es añade metanol y la mezcla se refrigera y se filtra dando el Compuesto 2 como cristales amarillos, 5,57 g (78% de rendimiento) con un pf
143ºC.
B) 2'-Amino-2,6-dicloro-4',5'-dimetoxibenzofenona (Compuesto 3)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=NH_{2}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una porción de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-nitrobenzofenona (Compuesto 2; 3,56 g, 10 milimoles) se añade a una mezcla de agua (50 ml), ácido acético glacial (1 ml) y hierro en polvo (3,30 g,60 milimoles) en 15 minutos a 70ºC. La mezcla de reacción se agita a 95ºC durante otras 3 horas. Después de enfriar, se añade tolueno (50 ml) y el material sólido se retira mediante filtración a vacío. La torta filtrante se lava con tolueno. El filtrado y los lavados se combinan y se lavan con agua, se secan y a continuación se aplican a una columna de cromatografía de desarrollo rápido (gel de sílice, 50 g). La columna se eluye consecutivamente con tolueno y tolueno que contiene 1%, 2%, 5% y 10% de acetona (250 ml cada uno). La fracción eluida mediante acetona al 10% se concentra a vacío hasta un volumen final de 10 ml con lo que el Compuesto 3 cristaliza dando cristales amarillos, 1,61 g (49% de rendimiento), pf
181ºC.
C) 2,6-Dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-formilbenzofenona (Compuesto 4)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=NHCHO, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una mezcla de 2'-amino-2,6-dicloro-4',5'-dimetoxibenzofenona (Compuesto 3; 0,82 g, 2,5 milimoles) y ácido fórmico (30 ml) se calienta a temperatura de reflujo durante 24 horas y se evapora a vacío. El residuo se disuelve en una pequeña cantidad de tolueno, el Compuesto 4 cristaliza durante la adición de ciclohexano dando cristales incoloros, 0,64 g (72% de rendimiento) con pf 152ºC.
D) 2,6-Dicloro-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 5)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OH, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una mezcla de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 1; 2,5 g, 7,7 milimoles), bromuro de hidrógeno/ácido acético (33%, 10 ml) y ácido acético glacial (10 ml) se agita durante 1,5 h a 75ºC, se vierte en agua (100 ml) y se extrae dos veces con diclorometano (50 ml cada una). Los extractos se combinan, se secan y se concentran a vacío. El aceite resultante se aplica a la parte superior de una columna de cromatografía de desarrollo rápido (gel de sílice, 30 g). La elución se lleva a cabo con tolueno y tolueno/acetona 9:1 (500 ml de cada uno). Las fracciones que contienen el material con un R_{f} = 0,54 (gel de sílice; tolueno/acetona 9:1) se combinan y el disolvente se evapora a vacío hasta que se alcanza un volumen final de 20 ml. La solución se extrae a continuación tres veces con hidróxido sódico acuoso (2 N; 30 ml cada una). La capa acuosa se acidifica con ácido clorhídrico (6 M) y el precipitado se recoge mediante filtración a vacío y se seca para dar el Compuesto 5 como cristales incoloros, 1,1 g (45,9% de rendimiento), pf 152ºC.
E) 2,6-Dicloro-4'-metoxi-2'-metil-5n-propoxi-benzofenona (Compuesto 6)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=O-n-C_{3}H_{7}, X=O, Y=O, m=1, n=0)
Una mezcla de 2,6-dicloro-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 5; 1,0 g, 3,2 milimoles), bromuro de n-propilo (0,5 g, 4 milimoles), carbonato potásico (2,8 g, 20 milimoles) y etanol (10 ml) se agita durante 6 horas a 80ºC, se filtra y el filtrado se evapora a vacío. El residuo se aplica a una columna de cromatografía de desarrollo rápido (gel de sílice, 30 g). La elución con tolueno (750 ml) da el Compuesto 6 como un aceite marrón, 800 mg (70,7% de rendimiento) que cristaliza lentamente (pf 73-75ºC).
F) 2,6-Dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metil-benzofentiona (Compuesto 7)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=O-CH_{3}, R^{5}=O-CH_{3}, X=S, Y=O, m=1, n=0)
Una mezcla de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 1; 3,25 g, 10,0 milimoles), pentasulfuro de fósforo (2,22 g, 10,0 milimoles) y tolueno (50 ml) se agita a 110ºC durante 5 horas, se trata con p-dioxano y se agita a 100ºC durante 24 horas más. El sobrenadante se decanta de productos de reacción bituminosos negros, se añade gel de sílice (15 g) y el disolvente se evapora a vacío. Una columna de cromatografía de desarrollo rápido se rellena con gel de sílice (100 g) y el gel de sílice cargado se estratifica sobre su parte superior. La columna se eluye subsiguientemente con éter de petróleo/acetona (500 ml, 98:2 v/v) y éter de petróleo/acetona (750 ml, 95:5 v/v) dando el Compuesto 7 como un aceite verde oscuro, 40 mg (1,2% de rendimiento), que se solidifica lentamente. Cuando el aceite se tritura con ciclohexano tres veces, da un sólido, pf 142ºC.
Ejemplo 3
Usando esencialmente los mismos procedimientos descritos anteriormente aquí para los Ejemplos 1 y 2 y empleando técnicas de derivación estándar cuando es apropiado, los siguientes compuestos se preparan y se muestran en la Tabla I.
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Ejemplo 4
2'-n-Butoxi-2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona (Compuesto 187)
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, R^{6}=2-O-(CH_{2})_{3}-CH_{3}, X=O, Y=O, m=1, n=1)
a) 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona (Compuesto 59)
Cloruro de aluminio (14,67 g, 0,1 moles), cloruro de 2,6-diclorobenzoílo (20,95 g, 0,1 moles) y una solución de 3,4,5-trimetoxitolueno (18,22 g, 0,1 moles) en diclorometano (50 ml) se añaden lentamente y consecutivamente a diclorometano agitado a 0ºC, se agitan durante 1 hora a temperaturas de baño de hielo y durante 16 horas a temperatura ambiente y se vierten en hielo. La capa orgánica se separa, se lava con ácido clorhídrico diluido y agua, se seca y, después de la adición de gel de sílice (100 g), se concentra a vacío. Una columna de cromatografía de desarrollo rápido se rellena con gel de sílice (400 g) y el gel de sílice cargado se estratifica sobre la parte superior de aquella. La elución con éter de petróleo/acetato de etilo (90/10, 1 l; 80/20, 1 l; 50/50, 1l) da 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona, 10,35 g (30% de rendimiento), pf 161ºC.
b) Sal potásica de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona (Compuesto 188)
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, R^{6}=2-OK, X=O, Y=O, m=1, n=1)
Una solución de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona (10,24 g, 30 milimoles) se disuelve en hidróxido potásico etanólico (1,98 g, 30 milimoles; 85% en etanol (100 ml)) y se agita a 70ºC durante 15 minutos. El disolvente se evapora a continuación a vacío. El residuo se disuelve en etanol caliente (50 ml), se añade tolueno y el disolvente se evapora a vacío dando el Compuesto 188, 11,7 g.
c) 2'-n-Butoxi-2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona (Compuesto 187)
Una mezcla de sal potásica de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-hidroxi-6'-metilbenzofenona (1,13 g; 3 milimoles), 1-bromobutano (0,69 g, 5 milimoles) y dimetilformamida (5 ml) se agita a 100ºC durante 8 horas y se concentra a vacío. El residuo se disuelve removiendo con una mezcla de tolueno/agua, después de la separación, la capa orgánica se recoge y se lava con agua y salmuera. Después de la adición de gel de sílice (5 g), el disolvente se evapora. Una columna de cromatografía de desarrollo rápido se rellena con gel de sílice (25 g) y el gel de sílice cargado se estratifica sobre aquella. La elución con éter de petróleo/acetato de etilo (95/5, 500 ml) da el compuesto del título, 0,82 g (69% de rendimiento) como cristales incoloros, pf 70ºC.
Ejemplo 5
Usando esencialmente los mismos procedimientos descritos en los Ejemplos 1, 2 y 4 anteriormente aquí y empleando, si se requiere, métodos de derivación estándar, se preparan los siguientes compuestos mostrados en la Tabla II
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* Los ejemplos no están dentro del alcance de las reivindicaciones
Ejemplo 6
Oxima de 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxibenzofenona (Compuesto 195)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=H, Y=O, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=H, R^{6}=4-OCH_{3}, R=H
Una dispersión agitada de cloruro de aluminio anhidro (2,93 g, 22 milimoles) en cloruro de metileno a temperaturas de baño de hielo se trata secuencialmente con una solución de óxido de 2,6-diclorobenzonitrilo (3,76 g, 20 milimoles) en cloruro de metileno y, gota a gota, con una solución de veratrol (3,32 g, 24 milimoles) en cloruro de metileno, se agita durante 0,5 horas, se deja calentar hasta temperatura ambiente, se agita durante 4-5 horas y se vierte en una mezcla de hielo y HCl. La mezcla de fases resultante se separa. La fase orgánica se lava con HCl 2 M, se trata con gel de sílice y se evapora hasta sequedad a vacío. El residuo se pone sobre una columna de gel de sílice y se eluye con mezclas de éter de petróleo y acetato de etilo (5%, 10% y 20% de éter de petróleo, respectivamente) para dar el producto del título como un sólido blanco, 1,25 g (19% de rendimiento), pf 153ºC.
Ejemplo 7
nO-propiloxima de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 196)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, Y=O, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, R^{6}=H, R=CH_{2}CH_{2}CH_{3}
Una solución agitada de oxima de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (1,5 g, 4,4 milimoles) en tetrahidrofurano anhidro se trata con una dispersión al 60% de hidruro sódico en aceite mineral (0,2 g, 4,8 milimoles de NaH). Después del cese del desprendimiento de hidrógeno gaseoso, la mezcla de reacción se trata con yoduro de n-propilo (0,82 g, 5,3 milimoles,), se deja reposar a temperatura ambiente durante 12 horas y se diluye con agua. La mezcla de fases resultante se extrae con acetato de etilo. Las fases orgánicas se combinan y se concentran a vacío para dar un residuo. El residuo se cromatografía usando gel de sílice y éter de petróleo/acetato de etilo, 8/2, para dar el producto del título como un aceite amarillo, 0,4 g (23,8% de rendimiento) identificado mediante NMR (67:23, relación de isómeros E/Z).
Ejemplo 8
O-acetiloxima de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (Compuesto 197)*
(R^{1}=Cl, R^{2}=6-Cl, R^{3}=CH_{3}, Y=O, R^{4}=CH_{3}, R^{5}=OCH_{3}, R^{6}=H, R=COCH_{3}
Una solución agitada de oxima de 2,6-dicloro-4',5'-dimetoxi-2'-metilbenzofenona (2,3 g, 6,8 milimoles) en tetrahidrofurano anhidro se trata con una dispersión al 60% de hidruro sódico en aceite mineral (0,3 g, 7,5 milimoles de NaH). Después del cese del desprendimiento de hidrógeno gaseoso, la mezcla de reacción se trata con cloruro de acetilo (0,55 g, 7,5 milimoles) a temperatura ambiente, se deja que reaccione exotérmicamente hasta 30ºC, se agita a temperatura ambiente durante 2 horas, se concentra a vacío, se trata con agua y se filtra. La torta filtrante se lava con agua, se seca y se recristaliza en metanol para dar el producto del título como cristales blancos, 1,0 g (38,5% de rendimiento), pf 158-149ºC, identificado mediante NMR (110% de isómero E).
Ejemplo 9
Usando esencialmente los mismos procedimientos descritos para los Ejemplos 6-8 anteriormente aquí, los siguientes compuestos se obtienen y se muestran en la Tabla III.
23
Ejemplo 10
2,6-Dicloro-2',3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona
Una mezcla de 3,4,5-trimetoxitolueno (9,11 g, 50 milimoles), octano (25 ml) y cloruro de hierro(III) (50 mg) se agita 105ºC y cloruro de 2,6-diclorobenzoílo de nitrógeno de infiltración (12,04 g; 57,5 milimoles) se añade gota a gota en 15 minutos. La mezcla se mantiene a 105ºC y se agita durante otros 15 minutos. Después de enfriar hasta 50ºC, se añade acetato de etilo (50 ml), la mezcla se bate dos veces con ácido clorhídrico 2 N, una vez con agua y se seca. El acetato de etilo se evapora (70ºC) y el líquido se enfría con agitación. Se añade éter de petróleo (50 ml) a 50ºC. Los cristales blancos formados se separan por succión, se lavan con éter de petróleo y se secan. Rendimiento 12,55 g (70,7%), pf 92ºC.
Ejemplo 11
2,6-Dicloro-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona
Una mezcla de 2,6-dicloro-2',3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona (1,78 g; 5 milimoles), ácido bromhídrico (7,5 ml; 30% en ácido acético) y ácido acético (7,5 ml) se agita a 75ºC durante 2 horas. Se añade agua y la mezcla se extrae con cloruro de metileno. El extracto se lava con agua y se bate con hidróxido sódico 21. La solución alcalina se acidifica con ácido clorhídrico. El compuesto separado se disuelve en cloruro de metileno y la solución se lava con agua. Después de la evaporación del disolvente se lleva a cabo purificación mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido, rellena con 36 g de gel de sílice; elución con 500 ml de éter de petróleo/acetato de etilo (4:1; v/v) y 250 ml de éter de petróleo/acetato de etilo (1:1; v/v)). La fracción que contiene el compuesto se concentra, el compuesto se cristaliza. Los cristales amarillos se lavan con éter de petróleo y se separan por succión; 0,64 g (39% de rendimiento), pf 182ºC.
Ejemplo 12
2',3'-Di-n-butoxi-2,6-dicloro-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona
Se añade hidruro sódico (0,4 g; 60%; 10 milimoles) con agitación a una solución de 2,6-dicloro-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona (1,64 g; 5 milimoles) en tetrahidrofurano. El disolvente se evapora y el residuo se disuelve en 30 ml de dimetilformamida. Se añade 1-yodo-n-butano (4,6 g; 25 milimoles), la mezcla se agita a 100ºC durante 8 horas y a continuación el disolvente se evapora. El residuo se bate con tolueno/ácido clorhídrico 2 N, la capa orgánica se separa, se lava con agua y el disolvente se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido rellena con 35 g de gel de sílice; elución con 500 ml de éter de petróleo que contiene 2% de acetato de etilo; aceite amarillo (0,7 g; 32% de rendimiento).
Ejemplo 13
7-(2,6-Diclorobenzoil)-10-metoxi-8-metil-2,3,4,5-tetrahidro-1,6-benzodioxocina
(R^{5} + R^{6} = - \ O - (CH_{2})_{4} - O \ -)
Una mezcla de 2,6-diclorobenzoil-2',3'-dihidroxi-4'-metoxi-6'-metilbenzofenona (3,27 g; 10 milimoles), carbonato potásico (4 g), óxido de cobre(II) (50 mg), 1,4-dibromobutano (2,38 g; 11 milimoles) y dimetilformamida (25 ml) se agita a temperatura ambiente durante 15 horas. Se añade agua y se extrae dos veces con acetato de etilo. La fase de acetato de etilo se lava con agua, el disolvente se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido rellena con gel de sílice, elución con éter de petróleo/acetato de etilo (8:2; v/v)). A partir de las fracciones enriquecidas, el producto puede cristalizarse con metanol. Cristales blancos (0,56 g; 14,7% de rendimiento); pf 103-104ºC.
Ejemplo 14
2,6-Dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-fenilacetoxi-benzofenona
Se añade 2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-dihidroxi-6'-metilbenzofenona (3,41 g; 10 milimoles) a una solución de hidróxido potásico (0,66 g; 85%) en metanol (30 ml). El metanol se evapora, el residuo se disuelve en dimetilformamida (30 ml), se añade cloruro de fenilacetilo (1,70 g; 11 milimoles) y la mezcla se agita durante 15 horas. A continuación, se añade agua y la mezcla se extrae tres veces con acetato de etilo. Después de la evaporación del disolvente, se añade metanol al residuo para dar cristales blancos (1,95 g; 42,5% de rendimiento); pf 106ºC.
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Ejemplo 15
2,6-Dicloro-5'-difluorometoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
A una solución de 2,6-dicloro-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (1,0 g; 3,2 milimoles) en dimetoxietano (7 ml) se añade una solución de hidróxido sódico (0,6 g; 15 milimoles) en agua (1 ml). La mezcla se calienta hasta 60ºC con agitación y a continuación una corriente de clorodifluorometano se introduce durante 20 minutos. Después de una agitación adicional durante 1,5 horas, el disolvente se evapora, el residuo se extrae con una mezcla de triclorometano y agua. La fase orgánica se separa, se seca y el disolvente se evapora. Para la purificación, se usa una columna de desarrollo rápido con gel de sílice (30 g) (elución con mezclas de éter de petróleo/acetato de etilo 9:1, a continuación 8:2, a continuación 7:3(v/v)). El compuesto resultante forma cristales blancos (0,6 g; 51,8% de rendimiento); pf 126-128ºC.
Ejemplo 16
2,6-Dicloro-5'-propioniloxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
Una mezcla de 2,6-dicloro-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona y anhídrido de ácido propiónico (5 ml) se agita a 100ºC durante 5 horas. Se añade tolueno/agua. La fase orgánica se seca y se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido con gel de sílice (30 g), elución con tolueno). El tolueno se retira. Después del tratamiento con ciclohexano, el residuo forma cristales blancos; 0,5 g (42,6% de rendimiento); pf 142-145ºC.
Ejemplo 17
2,6-dicloro-5'-terc-butoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
Una solución de 2,6-dicloro-5'-hidroxi-4'-metoxi-2'-metilbenzonfenona (3,0 g; 9,6 milimoles) en 50 ml de cloruro de metileno se enfría hasta -70ºC, se añade ácido trifluorometanosulfónico (0,3 ml) y a continuación una corriente de 2-metilpropeno (5,5 g; 100 milimoles) se introduce en 4 horas. Se añade trietilamina (1,2 ml), la temperatura asciende hasta 20ºC. La solución se bate dos veces con hidróxido sódico diluido y el disolvente se evapora. El residuo se purifica cromatográficamente (columna de desarrollo rápido con 30 g de gel de sílice, elución con tolueno/acetona 20:1 (v/v)). El residuo se trata con éter de petróleo para dar 0,7 g de cristales blancos (20% de rendimiento); pf 102ºC.
Ejemplo 18
2,6-Dicloro-4'-metoxi-2'-metil-5'-fenoxibenzofenona*
Una mezcla de 2-metoxi-4-metildifenil-éter (2,1 g; 10 milimoles), cloruro de 2,6-diclorobenzoílo (2,5 g; 12 milimoles) y cloruro de hierro(III) se calienta hasta 100ºC con agitación durante 4 horas. Después de enfriar, la mezcla se bate con tolueno/agua. La capa orgánica se seca y el disolvente se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido rellena con 30 g de gel de sílice, elución con tolueno/éter de petróleo 1:9, cambiando hasta 1:1 (v/v)). El residuo después de la evaporación cristaliza cuando se trata con éter diisopropílico; cristales blancos (1,5 g; 39% de rendimiento); pf 113,5ºC.
Ejemplo 19
2,6-Dicloro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
Una mezcla de cloruro de 2,6-diclorobenzoílo (5,24 g; 25 milimoles), 3-metilanisol (2,44 g; 20 milimoles) y cloruro de hierro(III) (20 mg) se calienta hasta 100ºC durante 45 minutos con agitación. Después de enfriar, se añade tolueno, la mezcla se bate con agua, la fase orgánica se seca y el disolvente se evapora. El producto de reacción se purifica cromatográficamente (columna de desarrollo rápido con 70 g de gel de sílice; elución con éter de petróleo/tolueno cambiando desde 75:25 hasta 40:60 (v/v)). Después de la evaporación, el residuo de la fracción principal se trata con éter de petróleo para dar cristales blancos (1,33 g; 22,5% de rendimiento); pf 89ºC.
Ejemplo 20
5'-Bromo-2,6-dicloro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
Una solución de bromo (0,25 ml en 3 ml de triclorometano) se añade gota a gota a una solución agitada de 2,6-dicloro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (1,5 g; 5 milimoles en 5 ml de triclorometano), seguido por 15 minutos de agitación a 20ºC. La mezcla se bate con agua, solución de hidrogenocarbonato sódico y agua. La fase orgánica se seca y se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido rellena con 30 g de gel de sílice, elución con éter de petróleo/acetato de etilo cambiando desde 20:1 hasta 9:1, 8:2, 7:3 (v/v). Después de la evaporación, el residuo cristaliza cuando se trata con éter de petróleo/tolueno para dar cristales blancos (0,45 g, 24% de rendimiento); pf 159ºC.
Ejemplo 20
2,6-Dicloro-5'-nitro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona*
Se añade 2,6-dicloro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (0,75 g; 2,5 milimoles) a ácido nítrico (10 ml; 65%). La mezcla se agita a 80ºC durante 1 hora. Después de la adición de agua, el producto de reacción cristaliza y se purifica cromatográficamente (columna de desarrollo rápido rellena con 30 g de gel de sílice, elución con tolueno). Cristales blancos (0,35 g; 41% de rendimiento); pf 156-160ºC.
Ejemplo 21
2,6-Dicloro-4'-hidroxi-5'-nitro-2'-metilbenzofenona*
Se añade cloruro de aluminio (1,5 g; 11 milimoles) a una solución de 2,6-dicloro-5'-nitro-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona (1,8 g; 5,3 milimoles) en cloruro de metileno (6 ml). La mezcla se agita durante 30 minutos a 20ºC y durante 1 hora a 45ºC, se añaden 5 ml de ácido clorhídrico concentrado/hielo. Después de batir con 20 ml de cloruro de metileno, la capa orgánica se trata con ácido clorhídrico 2 N y con agua. Después de secar, el disolvente se evapora, el residuo se purifica mediante cromatografía (columna de desarrollo rápido rellena con 30 g de gel de sílice, elución con tolueno). El residuo de la fracción principal se trata con éter diisopropílico para dar cristales amarillos; (1,2 g, 73% de rendimiento); pf 170ºC.
Los compuestos de las Tablas IV a X pueden prepararse análogamente a los ejemplos descritos anteriormente aquí.
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TABLA V
Compuestos de fórmula 
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24 
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25 
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TABLA VI
Compuestos de fórmula
27 
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TABLA VII
Compuestos de fórmula 
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29 
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30 
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TABLA IX
Compuestos de fórmula 
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31 
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32 
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TABLA X
Compuestos de fórmula 
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33
34
Formulaciones
Concentrado para Emulsiones
\hskip1cm compuesto activo 200 g/l
\hskip1cm aceite de ricino etoxilado 100 g/l
\hskip1cm alcohol tetrahidrofurfurílico 793 g/l
Resultados de las Pruebas Biológicas
La actividad fungicida de las composiciones y los compuestos de la invención se investiga por medio de las siguientes pruebas.
a) Actividad Contra Mildiu Polvoriento de los Cereales (Erysiphe graminis f.sp. hordei y f.sp. tritici)
Esta prueba mide la actividad profiláctica de composiciones de prueba y compuestos de prueba aplicados como un aerosol foliar. Plántulas de cereales (cebada, variedad de cultivo Golden Promise; trigo,variedad de cultivo Kanzler) se hacen crecer hasta la fase de 1 hoja. Las plantas se pulverizan a continuación con una solución de compuesto de prueba en agua, elaborada a partir de una solución de reserva de 5.000 ppm en acetona que contiene 5.000 ppm de TRITON® X 155 (un agente de superficie de éter polioxietilénico no iónico). Las plantas se tratan usando una línea de pulverización automatizada con toberas atomizadoras. El volumen del aerosol es 20 ml. De uno a tres días después del tratamiento, las plantas son inoculadas con mildiu polvoriento agitando plantas de cultivo madre con patógeno espolurante (cebada - Erysiphe graminis f.sp. hordei; trigo - Erysiphe graminis f.sp. tritici) sobre ellas. Posteriormente, las plantas se mantienen durante 3 horas sin movimiento de aire para permitir que las esporas se asienten sobre las hojas. Las plantas se mantienen a continuación en el invernadero hasta que se presentan los síntomas. La determinación se basa en el porcentaje de área de hojas enferma en comparación con la de hojas de control.
b) Actividad Contra mildiu polvoriento del manzana (Podosphaera leucotricha)
Esta prueba mide la actividad profiláctica de composiciones de prueba y compuestos de prueba, aplicados como un aerosol foliar. Plántulas de manzana (variedad de cultivo Morgenduft) se hacen crecer hasta la fase de 6-7 hojas y a continuación se cortan hasta 3 hojas, retirando las hojas más viejas y más jóvenes. Las plantas se pulverizan con una solución (20 ml) de compuesto de prueba en agua, elaborada a partir de una solución de reserva de 5.000 ppm en acetona que contiene 5.000 de TRITON® X 155. Las plantas se tratan usando una línea de pulverización automatizada con toberas atomizadoras. De uno a tres días después del tratamiento, las plántulas son inoculadas con mildiu polvoriento agitando plantas de cultivo madre con patógeno espolurante sobre ellas. Posteriormente, las plantas se mantienen durante 3 horas sin movimiento de aire. Las plantas se mantienen a continuación en el invernadero hasta que se presentan síntomas. La determinación se basa en el porcentaje de área de hojas enferma de plantas tratadas en comparación con la de plantas de control.
c) Actividad Contra Mildiu Polvoriento de la Uva (Uncinula necator)
Esta prueba mide la actividad protectora directa de composiciones de prueba y compuestos de prueba aplicados como aerosol foliar. Esquejes de vid (variedad de cultivo Müller-Thurgau) se hacen crecer hasta la fase de 6-8 hojas y a continuación se cortan hasta 4 hojas de igual tamaño. Las plantas se pulverizan hasta el escurrimiento en una cabina de pulverización con una solución (20 ml) de compuesto de prueba elaborada a partir de una solución de reserva de 5.000 ppm en acetona que contiene 5.000 de TRITON® X 155. Dos días después del tratamiento, los esquejes se inoculan con conidios de Uncinula necator en una torre de asentamiento de esporas especial. Las esporas se soplan desde hojas de vid recientemente esporulantes (cultivo de reserva de U. necator) en el orificio superior de la torre de asentamiento y se deja que se asienten sobre las hojas durante 5 minutos. A continuación, las plantas se mantienen en un fitotróna una temperatura de 18ºC durante la noche y 22ºC durante el día a un intervalo de 12 horas de noche y 12 horas de día. La iluminación se logra mediante tubos fluorescentes a 11.200 lux. La determinación se lleva a cabo después de 21 días mediante inspección visual y se basa en el porcentaje del área de hojas enferma de las tres hojas más jóvenes en comparación con la de plantas de control.
Los resultados de las pruebas se indican en las Tablas A y B posteriormente, en las que los compuestos se identifican mediante referencia a los Nº de Compuesto precedentes proporcionados en los Ejemplos 1 a 9 anteriormente o a sus Nº en las Tablas IV a X. La ausencia de una valoración indica que no se llevaba a cabo ninguna de las pruebas descritas anteriormente. Una valoración 0 indica enfermedad como control no tratado, una valoración 100 indica falta de enfermedad.
TABLA A
Erysiphe graminis Podosphaera Uncinula
Compuesto Nº cebada trigo Leucotricha necator
100 ppm 100 ppm 100 ppm 200 ppm
23 100 100 100
62 100 100
*119 100 89 98
*124 100 100 89
*127 100 100 100
*128 100 100 100
*129 100 100 100
*130 0 78 0
*131 100 100 100
*132 100 100 100
*133 100 100 100
*134 100 100 100
*135 100 100 100
*136 100 100 100
*137 100 100 97
*138 100 100 100
*139 100 100 100
*143 100 100 100
*149 39 66
*173 26 53 0
*174 100 100 98
*175 100 100 100
*176 52 0 0
*177 100 100 100
*182 100 93 0
*191 100 100 99 
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 *  \begin{minipage}[t]{140mm} Indica que la infección con
 Erysiphe graminis  y  Podosphaera leucotricha  se llevaba
a cabo 72 h después del tratamiento.
\end{minipage} \cr}
TABLA B
Erysiphe graminis Podosphaera
Compuesto Nº cebada trigo Leucotricha
100 ppm 100 ppm 100 ppm
V/1 100 100 97
2 100 99 63
3 100 100 25
4 100 100 0
VI/1 100 100 100
2 100 100 100
3 100 100 100
4 100 100 100
5 100 100 100
6 100 100 100
7 100 45 0
8 100 100 100
9 74 23 6
10 100 100 96
11 100 100 100
12 100 0 0
VI/13 100 100 100
16 100 100 100
17 100 58 100
18 100 97 100
19 100 100 100
20 100 100 100
21 100 100 38
22 100 100 100
23 100 95 19
25 100 100 100
VII/3 100 100 96
4 100 100 100
IX/1 100 100 100

Claims (7)

1. Una composición fungicida que comprende un portador agrícolamente aceptable y una cantidad fungicidamente aceptable de un compuesto de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
35 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X es un átomo de oxígeno o un grupo NOR; Y es un átomo de oxígeno; R^{1}, R^{2} y R^{3} son cada uno independientemente un átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, R^{4} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}; R^{5} y R^{6} son cada uno un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} independientemente y opcionalmente substituido; m es un número entero de 1 ó 3 y n es un número entero de 1.
2. Un compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
36 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Q representa un hidrógeno o un átomo de cloro; R'' representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor o un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benzoílo, en donde el resto fenilo puede estar substituido con halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo y/o trifluorometoxi; y R' representa alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más grupos halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi.
3. Un compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
37
en la que Q y Q' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R'' representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más átomos de flúor, un grupo fenilo, fenoxi, feniltio o benciloxi, en donde el resto fenilo puede estar substituido con uno o más grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi; y R' representa alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente substituido con uno o más grupos halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, fenoxi o feniltio, en donde el resto fenilo puede estar substituido con uno o más grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi.
4. Un método para la protección de una planta del daño provocado por un hongo fitopatógeno, que comprende aplicar a la planta o la semilla o el tubérculo de la misma o al emplazamiento en el que dicha planta, semilla o tubérculo está creciendo o está a punto de crecer una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
38 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, m y n son como se definen en la reivindicación 1.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el compuesto de fórmula I se selecciona del grupo que consiste en 2,3,5,6-tetrametil-4',5',6'-trimetoxi-2'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-5',6'-di-n-butoxi-4'-metoxi-2'-metilbenzofenona;
2'-butoxi-2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-2',3',4'-trimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-2'-etoxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-2'-heptiloxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-2'-hexiloxi-3',4'-dimetoxi-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-2'-(2-metoxietoxi)-6'-metilbenzofenona;
2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(3-metilbutoxi)-benzofenona;
2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-(prop-2-iniloxi)-benzofenona;
2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-pentiloxibenzofenona;
2,6-dicloro-3',4'-dimetoxi-6'-metil-2'-propoxibenzofenona.
6. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
39 
\newpage
en la que X es un átomo de oxígeno y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, Y, m y n son como se definen en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula II
40 
\vskip1.000000\baselineskip
con un compuesto de fórmula III
\vskip1.000000\baselineskip
41
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, Y, m y n son como se definen para la fórmula I y uno de Z^{1} y Z^{2} representa un átomo de hidrógeno y el otro representa el grupo COCl o uno representa un grupo haluro de magnesio MgHal, en el que Hal representa un átomo de bromo o yodo, y el otro representa COCl.
7. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula Ib
42 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X representa un grupo NOH; m es 0 o un número entero de 1, 2 ó 3; Y es un átomo de oxígeno; R^{4} es metilo; R^{5} es metoxi; y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{6} y n son como se definen en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula VI
43
con al menos un equivalente molar de un compuesto de fórmula VII
44
en presencia de al menos un equivalente molar de cloruro de aluminio y un disolvente no polar para formar un producto intermedio e hidrolizar dicho producto intermedio en presencia de un ácido y agua para dar el compuesto de fórmula Ib como producto.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9620202D0 (en) * 1996-09-27 1996-11-13 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE69812805T2 (de) * 1997-08-20 2003-11-13 Basf Ag Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
US6001883A (en) * 1998-06-24 1999-12-14 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
PT897904E (pt) * 1997-08-20 2002-08-30 Basf Ag 2-metoxibenzofenonas fungicidas
US6242498B1 (en) 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
US5945567A (en) * 1997-08-20 1999-08-31 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
DE69912193T2 (de) * 1998-06-24 2004-07-29 Basf Ag Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
PT1023832E (pt) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag Concentrado em suspensao aquosa
DE60012590T2 (de) * 1999-01-29 2004-12-16 Basf Ag Verstärkung der Wirksamkeit bei Benzoylbenzenen
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6346535B1 (en) * 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
CA2374260A1 (en) 1999-06-01 2000-12-07 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using sulfonyl thyromimetic compounds
US6680344B1 (en) 1999-06-01 2004-01-20 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives
AR018698A1 (es) 1999-06-01 2001-11-28 Procter & Gamble Metodo para el tratamiento de la perdida del cabello el cual comprende administrar una composicion que comprende un compuesto el cual no afecta al corazon
GB0028702D0 (en) 2000-11-24 2001-01-10 Novartis Ag Organic compounds
PT1353554E (pt) * 2001-01-18 2004-11-30 Basf Ag Misturas fungicidas
US20040053984A1 (en) * 2001-01-18 2004-03-18 Ptoc K Arne Fungicidal mixtures comprising benzophenone and imidazole derivatives
IL156502A0 (en) * 2001-01-18 2004-01-04 Basf Ag Fungicidal mixtures from benzophenones and n-biphenyl nicotinamides
EP1373181A1 (de) 2001-03-13 2004-01-02 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
EP1308433B1 (de) * 2001-10-31 2004-04-28 Basf Aktiengesellschaft Benzhydrylderivate
SI2080433T1 (sl) * 2002-03-21 2011-12-30 Basf Se Fungicidne meĺ anice
PT1523238E (pt) * 2002-07-11 2009-03-05 Basf Se Uso de fungicidas
TW200637839A (en) * 2005-01-07 2006-11-01 Taisho Pharmaceutical Co Ltd 1-thio-d-glucitol derivatives
JP2011195561A (ja) * 2009-11-24 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ケトン化合物及びそれを含有する除草剤
WO2011065450A1 (ja) * 2009-11-26 2011-06-03 住友化学株式会社 フェニルエステル化合物およびそれを含有する有害生物防除剤
JP5890297B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-22 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ及び表示装置、オキシムエステル化合物、並びに光重合開始剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2963399A (en) * 1954-06-29 1960-12-06 Diamond Alkali Co Fungicidal polychlorobenzophenone oximes
US3349133A (en) * 1963-12-26 1967-10-24 Dow Chemical Co Derivatives of substituted benzophenone
CH517440A (de) * 1969-07-17 1972-01-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 4-Hydroxybenzophenonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
JPS511635A (ja) * 1974-06-27 1976-01-08 Nippon Kayaku Kk Josozai
ATE2043T1 (de) * 1978-06-08 1983-01-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Benzoinoxime-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, zusammensetzungen die solche derivate enthalten und ihre verwendung als fungizide.
GR75464B (es) * 1981-04-24 1984-07-20 Ciba Geigy
EP0107623A1 (de) * 1982-10-22 1984-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Benzodioxolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen
AR244212A1 (es) * 1986-02-08 1993-10-29 Nissan Chemical Ind Ltd Derivados de 2-t-butil-4-halo-5-fenoxi,alcoxi o alquiltio-3-(2h)-piridazinona,preparacion y composiciones de uso agricola, salvo cuando sean de aplicacion en el hombre y animales domesticos.
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
DE3643403A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-30 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Benzophenone und verfahren zu ihrer herstellung
JPH01261371A (ja) * 1988-04-13 1989-10-18 Nissan Chem Ind Ltd 含窒素複素環化合物および病害虫防除剤
CA2020888A1 (en) * 1989-07-27 1991-01-28 Philippe Guerry Substituted aminoalkoxybenzene derivatives
IT1250436B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Mini Ricerca Scient Tecnolog Benzofenoni ad azione antifungina
JPH0687812A (ja) * 1992-09-04 1994-03-29 Chisso Corp 生理活性を有するオキシム類およびそれらのｏ−アシル誘導体
JPH07309825A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエーテル誘導体、その用途およびその製造中間体

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