JPS62215576A - アルフア−（２−アルコキシフエニル）−アルフア−アルキル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−１−プロパンニトリル，およびそれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、１９８６年１月１０日に出願された米国特許
出願第８１７，６３６号の１ｓ継続出顧である。

本発明は、アルファー（２−アルコキシフェニル）−ア
ルファーアルキル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
１−プロパンニトリル、および植物病原生菌に対してそ
れら上用いることに関する。

米国特許第４，３６５，１６５号には、１−および４−
アリールシアノアルキル−１，２，４−）リアゾール、
および植物病原生菌に対してそれら音用いることが記載
されている。しかし、特に高度な殺菌活性全頁する本願
発明の特定化合＠は認識されていない。米国特許第４，
５６５，１６５号においては、用語°アリール”に（Ｃ
１−０４）アルコキシ散換フェニルが包含されるように
定義されているが、製造例もなく、また米国特許第４，
３６５，１６５号に列挙されている典型的な化合物の例
には本発明の化合物は含まれていない。

１９８２年１２月に刊行されたＭｉｔａｕＬｅｒａ　ｅ
ｔａｌ、によ、６−　：ｒ、　Ｔａｋｅａａ　Ｒｏｅ、
　Ｌａｖ、、　４１　（３／　４）（相応する日本国特
許４５９１　［１４３６７−Ａ）には、アルファー生−
プロビルーアルファ−（（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）メチルツーアルファー（４−メトキシフェニ
ル）アセトニトリルが記載されている。この化合物は為
アルコキシ置換フェニルアセトニトリル化合物であるが
、これは本発明に包含される化合物ではない。

更に、Ｍｉｔｓｕｄｅｒａ　ｅｔ　ａｌ、は、本発明か
らは離れているごとを教示している。彼等は、アルコキ
シを換フェニルよりもハロｒン＆換フェニル、低級アル
キル置換シアノアルキルトリアゾールが好ましいことを
教示している。

本発明の２−アルコキシフェニル化合物力、４−アルコ
キシフェニル化合物と比較して秀れた殺菌活性を示すこ
とは全く予想できないことであり、ま九公知技術から自
明なことでもない。更に、ＭｉｔａｕＬｅｒａ　ｅｔ　
ａｌ、の教示からみると、２−アルコキシフェニル置換
フロパンニトリルが、２−ハロフェニル置換プロパンニ
トリルよシも秀れているということは自明なことではな
い。

発明の記述 本発明は、 式 〔式中、Ｒは、水素、（Ｃｘ　−Ｃａ　）アルキル、ま
たは（Ｃ２−Ｃ５）アルケニルであ５、Ｗは、任意的に
ハロゲンｔ−置換した（　Ｏｘ　−Ｃｅ　）アルキル、
任意的にハロゲン金置換した（　Ｃｚ　−Ｃ６）アルケ
ニル、（Ｃｓ　−Ｃａ　）シクロアルキル、または（Ｃ
ｘ−Ｃｓ）アルキル（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルであ
シ、Ｘは、水素またはハロゲンである〕を有丁ロアルフ
７−（２−アルコキシフェニル）−フルファーアルキル
−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−プロパンニト
リル、および、ごれらの農業上許容されろ光学的対掌体
（ｅｎａｎｔｉｏｍｏｒｐｈａ）、酸付加塩、および金
属錯塩、である新規なａ類のトリアゾールプロパンニト
リル類を提供する。

用語１アルキル”には、分枝鎖および直鎖の炭素原子を
有するアルキル基の両方が含まれている。

この用語に含まれる典型的アルキル番には、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−プテル、５
ｅａ−ブチル、イン−ブチル、ｔａｒｔ−プテル、ペン
チル、ネオペンチル、イソ−ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、イソ−オクチル等が包含される。

本発明に用いられている用語１アルコキシ”には、ヒド
ロキシおよびアルケノキシが包含され、また酸素原子に
結合したアルキル基から成る基が包含される。この好ま
しい基には、ヒドロキシおよび（Ｃ１−Ｃ６）アルコキ
シが包含される。この用語に含まれる典型的アルコキシ
基には、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ｎ−ブトキシ、イン−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソ
キシ、およびアリルオキシが包含されろ。

Ｒおよびゾの両方には、直鎖のアルキル基が好ましい。

Ｖのアルキル基が分枝鎖であるときは、その分枝は、ｙ
置換基のアルファ位置の炭素において生じていないこと
が好ましい。

本発明の酸付加塩を造るのに用いられる酸には、例えば
、塩酸、臭化水累醒、硝酸、硫酸、ｇｉ′＃Ｒ１沃化水
素酸、弗化水素酸、過塩素酸、ｐ−）ルエンスルホン酸
、メタンスルホン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンー
ｉ′酸、マレイン酸、蓚酸、フマル酸、およびフタル酸
、が包含される。

本発明の他の態様には、 式 〔式中、Ｒ，＊およびＸは、式（Ｉ）の定義と同じであ
シ、Ｍは、週期率表の族ＩＬＡ％　　ＩＢｓ　ｎＢｓ■
Ｂ１■Ｂ１および■から選ばれた陽イオンであり、Ｘ′
は、陰イオンであり、かつ陽イオンＭと陰イオンＸ′の
原子価電荷の合計が０になるように選ばれ几陰イオンで
ある〕 を有する金属錯塩がある。

本発明に含まれる典型的な陽イオンには、マグネシウム
、マンガン、銅、ニッケル、ｆｆｉ鉛、ｔｃ、コバルト
、カルシウム、錫、カドミウム、水銀、クロミウム、鉛
、バリウム等がある。

本発明に宮まれる典型的な陰イオンには、塩化物、臭化
物、沃化物、弗化物、硫酸塩、重硫酸塩、過塩ｇ酸塩、
硝ば塩、亜硝酸塩、＠酸塩、炭酸塩、ｌ炭酵埴、酢［塩
、クエン酸塩、蓚畝塩、酒石酸塩、リンが酸塩、マレイ
ン酸塩、フマル叡塩、ｐ−トルエンスルホン本場、メタ
ンスルホン酸塩、七ノーまたはジー（Ｃｘ　−Ｃ４）　
”フルキルジテオカルバメイト、（Ｃｘ−Ｃ４）アルキ
レンビスジテオカルバメイト等がある。

本発明の好ましい態様は、式［Ｉ］および式（■）〔式
中、Ｘは水素であり、Ｒは水素または（Ｃｘ　−Ｃｓ）
アルキルであり、νは（Ｃ１−Ｃａ　）アルキルである
〕の化合物、それらの、農業上許容される光学的対掌対
、塩、および錯塩である。本発明の更に好ましい態様は
、Ｘが水素であり、Ｒが（Ｃ１−Ｃ５）アルキルであり
、Ｗが（０３−Ｏｓ　）アルキルである場合である。最
も好ましい態様は、Ｘが５−ハロゲンであり、Ｒかメチ
ルまたはエチルであり、Ｒ′がｎ−ブチルまたはｎ−プ
ロざルである場合である。

本発明に含まれる典型的な化合物には次の化合物が包含
される： １、　アルファー（２−メトキシフェニル）−アルファ
ーメチル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−プロ
パンニトリル ２、アルファー（２−メトキシフェニル）−アルファー
ｎ−ブチルーＩＨ−１，２ｅ４−トリアゾール−１−プ
ロパンニトリル ６、アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−メトキシ
フェニル）−１Ｅ（−１，２，４−）リアゾール−１−
プロパンニトリル ４、アルファーイソ−ブチル−アルファー（２−メトキ
シフェニル）−１１（−１，２，４−）リアシー１ｖ−
１−プロパンニトリル ５、アルファー（２−メトキシフェニル）−アル７７−
ｎ−ペンチル−Ｉ　Ｈ−１＃　２　、４−　トリアゾー
ル−１−プロパンニトリル ６、　アルファー（２−メトキシフェニル）−アルファ
ーイソ−ペンチル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
１−プロパンニトリル Ｚ　アルファーｎ−へキシル−アルファー（２−メトキ
シフェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアデールー１−
プロパンニトリル ８、アルファー（２−エトキシフェニル）−アルファー
ｎ−プロピルーＩ　Ｈ−１１２ｔ　４−トリアゾール−
１−プロパンニトリル ９　アルファーｎ−ブナルーアルファー（２−エトキシ
フェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−７
’ロパンニトリル １０、アルファーイソ−ブチル−アルファー（２−エト
キシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−７’ロパンニトリル １１、アルファー（２−エトキシフェニル）−アルファ
ーｎ−ペンチ”−ＩＨ−１１２１４−）ＩＪ７ソールー
　１−７’ロバンニトリル １２、アルファー（２−エトキシフェニル）−アルファ
ーイン−ペンテルーＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
１−プロパンニ）　ＩＪル１６、アルファー（２−プロ
ポキシフェニル）−アルファーｎ−プロ リアゾール−１−プロパンニトリル １４、アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−プロポ
キシフェニル）−１Ｆ’−１ｅ１４−トリアゾール−１
−プロパンニトリル １５、アルファーイソ−ブチル−アルファー（２−プロ
ボキシフエニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール−
１−プロパンニトリル １６．７＃フアーｎ＋＋　ペンチル−アルファー（２−
プロポキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−プロパンニトリル １Ｚ　アルファー（２−ブトキシフェニル）−アル７７
−！ｌ−ブチルーＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１
−プロパンニトリル １８、アルファーｎ−ブナルーアルファ−（２−ペント
キシフェニル）−１１（−１，２，４−）リアゾール−
１−プロパンニトリル １９　アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−メトキ
シ−４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２゜４−トリア
ゾール−１−７’ロバ／ニトリル２０、アルファーｎ−
ブチル−アルファー（２−イソ−プロポキシフェニル）
−１）！−１，２，４−）　１３ブゾール−１−プロパ
ンニトリル２１、アルファー（２−アリルオキシフェー
ル）−アルファーｎ−ブチル−Ｉ　Ｈ−１、２、４−）
リアゾール−１−プロパンニトリル ２２、アルファーｎ−ブナルーアルファー（５−クロロ
−２−メトキシフェニル）−１Ｈ−１，２゜４−　）　
ＩＪアゾール−１−プロパンニトリル２６、アルファー
（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−アルファーｎ
−プロぎルーＩＨ−１。

２．４−トリアゾール−１−プロパンニ）　ＩＪル２４
、アルファーｎ−ブチル−アルファー（５−クロロ−２
−エトキシフェニル）−１Ｈ−１，２゜４−　）　ＩＪ
アゾール−１−プロパンニトリル２５、アルファー（５
−クロロ−２−エトキシフェニル）−アルファーｎ−プ
ロピル−ＩＨ−１゜２．４−トリアゾール−１−プロパ
ンニトリル２６、アルファー２−メトキシフェニル−ア
ルファー４．４．４−）リフルオロブチル−ＩＨ−１゜
２．４−１−リアゾール−１−プロパンニトリル２Ｚ　
アルファー３−ブテニル−アルファー２−メトキシフェ
ニル−１）！−１．２．４−トリアゾールー１−プロパ
ンニトリル ２８、アルファー２−エトキシフェニル−アルファー４
．４．４−トリフルオロブチル−ＩＨ−１゜２　、４−
　）　ＩＪアゾール−１−７’ロパンニトリル２９　ア
ルファー６−ブテニル−アルファー２−エトキシフェニ
ル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−プロパンニ
トリル ３０、アルファー２−メトキシフェニル−アルファー２
−プロペニル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−
プロパンニトリル ３１、アルファー（２１０ロー２−プロペニル）−アル
ファー２−メトキシフェニル−ＩＨ−１゜２．４−）リ
アゾール−１−プロパンニトリル６２、アルファーシク
ロゾロビルメチル−アルファー２−メトキシフェニル−
ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリ
ル 造られた比較試料には次の化合物が包含される：０１、
　　アルファーｎ−ブチル−アルファーフェニル−ＩＨ
−１，２，４−）’リアゾールー１−プロア七ンニトリ
ル Ｃ２，アルファーフェニル−アルファーｎ−プロピル−
ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−プロパンニトリ
ル Ｃ６，アルファーｎ−ペンチル−アルファーフェニル−
ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１＝プロパンニトリ
ル Ｃ４，アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−フルオ
ロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−
プロパンニトリル Ｃ５，アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−クロロ
フェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プ
ロパンニトリル Ｃ６，アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−メチル
フェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−プ
ロパンニトリル Ｃ７，アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−シアノ
フェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−プ
ロパンニトリル Ｃ８，アルファーｎ−ブチル−アルファー（３−メトキ
シフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
プロパンニトリル Ｃ９アルファーｎ−ブチル−アルファー（４−メトキシ
フェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアソール−１−プ
ロパンニトリル Ｃ１０，アルファー（４−メトキシフェニル）−アＡ／
７アーｎ−プｏ２ルー１ａ−１ｓ２＊４−トリアゾール
−１−プロパンニトリル Ｃ１１，アルファーｎ−ブチル−アルファー（４−エト
キシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−プロパンニトリル Ｃ１２，アルファーｎ−ブチル−アルファー（２゜４−
ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−プロパンニトリル 試料１−６２および比較試料Ｃｌ−Ｃ１２の構造を次の
第１辰に示す。

Ｒ′ 試料　　　　ＸｎＲ／ １２０Ｍｅ　　　　　　　　メチル ２２０Ｍｅ　　　　　　　ｎ−プロピル３２ｏＭｅ　　
　　　　　　ｎ−ブチル４２０Ｍｅ　　　　　　　　イ
ン−ブチル５２０Ｍｅ　　　　　　　　ｎ−ペア　ｆ　
Ａ／６　２　ｏＭｅ　　　　　　イソ−ペンチル７　　
２０Ｍｅ　　　　　　　　ｎ−ヘキシｙＢ２０ｉｔ　　
　　　　　　ｎ−プロピル９２０１ｔ　　　　　　　　
ｎ−ブチルＩＱ２０１ｎｔ　　　　　　　　イン−ブチ
ル１１　　２ｏｍｔ　　　　　　　　ｎ−ペンチル１２
　２０ＩＣｔ　　　　　　　イン−ペンチル１３　　２
０Ｘ’ｒ　　　　　　　　ｎ−プロピル１４　　２０Ｐ
ｒ　　　　　　　　ｎ　−ブチル１５２０Ｐｒ　　　　
　　　イソ−ブチル１６　２０Ｐｒ　　　　　　　ｎ−
ペア　ｆ　ｋ１７２０Ｂｕ　　　　　　　　ｎ−ブ’Ｆ
−／ｌ／１８　　２　０Ｐｅｎｔｙｌ　　　　　ｎ−ブ
チル１９　　２０Ｍｅ、４Ｃ１ｎ−ブｆｆ１ｖ２０　　
２　０（ｉｓｏ−Ｐｒ）　　　　ｎ−ブチル２１　　２
０Ａｌ１７１　　　　　　ｎ−ブチル２２　　２　０Ｍ
ｅ＊　５　Ｃ１ｎ−ブチル２５　　２　　ｏＭｅ、　５
Ｃ１ｎ−プロビル２４２０Ｅｌｉｔ、５Ｃ１ｎ−ブチル ２５　　２　０Ｅ　ｔ　ｖ　５　Ｃｌ　　　　ｎ−プロ
ピと２６　　２　０Ｍｅ　　　　　　　　　（ＣＨ２）
３０Ｆ３２７　　２　０Ｍｅ　　　　　　　　　（ＣＨ
２）　２ＣＨ−ＣＨ２２８２０Ｅ２ｔ　　　　　　　　
　（ＣＨ２）３ＣＦ３２９　　２　０１１ｉｔ　　　　
　　　　　（ＣＨ２）２ＣＨ−ＣＨ２３０２０Ｍｅ　　
　　　　　　　ＣＨ２ＣＨ”　ＣＨ２３１２０Ｍｅ　　
　　　　　　　ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２Ｃｌ　　　Ｈｎ−ブチ
ル Ｃ２Ｈｎ−プロぎル Ｃ３Ｈｎ−ペンチル Ｃ４２Ｆ　　　　　　　　　ｎ−ブチルＣ５２Ｃ１ｎ−
１ｆル ｃ６　　２　　ＣＨ３ｎ−１ｆｔｖ Ｃ７２ＣＮ　　　　　　　　ｎ−プ’Ｆ−ルｃＢ　　　
３０Ｍｅ　　　　　　　　ｎ−エチル（：’９４０Ｍｅ
　　　　　　　　ｎ−ブｆｌＬｉＣＩ３４０Ｍｅ　　　
　　　　　ｎ−プロピルＣ１１４０１１ｕｔ　　　　　
　　　ｎ−）ｆＡ／ＣＩ２　２　、４　　Ｃ１ｎ−ブチ
ル 本発明に包含される他の例には次のものがある。

試料　　　　ｘｎＲ／ ３３２０Ｈｎ−エチル ５４　　２０Ｈ１３Ｘ７１Ｌ　　　　　　ｎ−プロピル
３５　　２　０（３−Ｂｕｔｅｎｙｌ）　　　イ７−−
ｆ５−ル３６　　２０Ｍｅ　　　　　　　　ｎ−、ｔり
−Ｆ−ル！１７２ｏｇｔ　　　　　　　　シクロペンチ
ル３８　　２ｏＭｅ　　　　　　　　シクロヘキシル３
９２０Ｍｅ　　　　　　　　シクロブチルメチル４Ｑ２
０１ｔ　　　　　　　　シクロプロピルエチル本発明の
化合物は、広範囲の植物病原生菌に対して、治療性、残
留性、かつ予防性のある抗開性を有している。本発明の
化合物は、植物体の全体にわたって浸透し効果を発揮す
る殺菌剤、および／または、接触的な殺菌剤として作用
さセゐことができる。そのような菌類の例には、小麦の
うどんこ病（ｗｈｅａｔ　ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅ
ｗ　（Ｅｒｙａｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ　）　）　、
米の葉枯れ病（ｒｉｃｅ　ｂｌ、ａａｔ（Ｐｉｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）　］　、ビーナ７７の早
期斑点病（ｐｅａｎｕｔ　ｅａｒｌｙ　１ｅａｆ　５ｐ
ｏｔ　（Ｃｅｒｃｏ日ｐｏｒａａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌ
ａ　）　）、小麦の葉のサビ病（ｗｈｅａｔｌｅａｆ　
ｒｕｓｔ　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　
）　）、小麦の茎サビ病（ｖｒｈｅａｔ　ａｔｏｍ　ｒ
ｕｓｔ　（Ｐｕｃｃｉｎｉａｇｒａｍｉ、ｎｉａ　）　
］、大麦に病斑ｏでｂ病気（ｂａｒｌｅｙｎｅｔ　ｂｌ
ｏｔｃｈ　（Ｈｅｌｍｌｎｔｈｏｅｐｏｒｉｕｍ　ｔｅ
ｒｅｓ　）　）　、きゆうシのうどんこ病（ｃｕｃｕｍ
ｂｅｒ　ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ（８ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）　）、米の葉鞘
枯れ病（ｒｉｃｅ　５ｈｅａｔｈ　ｂｌｉｇｈｔ　（Ｒ
ｈ１ＺＯＯｃＯｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）］、ぎゆうりの
ベト病（ｃｕｃｕｍｂｅｒ　ａｏｗｎｙ　ｍ１１ｄｅｖ
（Ｐｓｅｕａｏｐｅｒｏｎｏａｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓ
ｉａ　）　］、ぶどうのベト病（ｇｒａｐｅ　ａｏｖｎ
ｙ　ｍｉｌａｅｗ　（Ｐｌａａｍｏｐｏｒａｖｉｔｉｃ
ｏｌａ　）　）、トマトの葉枯れ病（ｔｏｍａｔ。

１、ａｔｅ　ｔ＋ｌｉｇｈｔ　（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ　１ｎｒｅｓｔａｎｓ　　）　　］、およびヘルミ
ンンスポリウムによる斑点病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏａｐ
ｏｒｌｕｍ　１ｅ＆ｆ　８ｐＯｔ　（（ｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｕａｍｉｙａｂｅａｎｕａ　）　）　、が包含され
ろ。

本発明の化合物は、米の病気特に米の葉枯れ病に対して
予想できないほど秀れた活性を示す。本発明の化合物は
、それを米の葉に施用することにより、米の葉枯れ病に
対して、保論、治療、そして残留についての秀れた活性
を示す。また、本発明の化合物は、保護、治療の両方に
ついて、植物体の全体にわたって浸透し効果を発揮する
良好な活性を示す。米の葉に施用し米の葉鞘枯れ病に対
して浸透し効果を発揮する残留活性２よび初期活性は、
いくつかの比較試料より秀れているが、本発明の化合物
は、氷表面処理による葉枯れ病および米の鞘枯れ病に対
して良好な残留活性を示す。

葉に施用する米の葉枯れ病に対する秀れた活性、および
氷表面処理による米の葉枯れ病に対して浸透し効果を発
揮する良好な活性の組合せくよシ、本発明の化合物は広
い用途を有している。この理由により、本発明の化合物
は比較試料より秀れていると考えられる。

本発明のトリアゾールは、従来の合成経路によって製造
することができる。例えば、本発明のトリアプールは、
アルキル化したフェニルアセトニトリルブロマイドｆｆ
）とトリアゾールとの一般的に約１−約３当量における
塩好ましくはアルカリ金属塩を用いる求核置換反応によ
つ″′Ｃ製造することができる。この反応は、溶媒を使
わないそのままで、または好ましくは適当な溶媒、例え
ばジメチルスルホキシド（Ｉ）Ｍ２Ｏ）　、　Ｎ　、　
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、）ルエンまた
はキシレン中で、約り℃〜約１５０℃、好ましくは約り
５℃〜約１００℃、の温度で実施することができる。前
記ブロマイド（Ｖ）は、アルキル化したフェニルアセト
ニトリル（９））を１メチレンブロマイド（一般的に約
１．１−約２当量）によシ、塩基性条件下、例えば水酸
化ナトリウムまたはカリウム、水素化ナトリウムまたは
カリウム、カリウムメトキシド、およびカリウム−ｔ−
ブトキシド（一般的に約１．１−約２当量）の条件下で
、好ましくは溶媒、例えば水酸化ナトリウムを含有して
いるＤＭ８０または水素化物および酸化物を含有してい
るＤＭＩＰ％を用いて、約０℃−約１５０℃、好ましく
は約２５℃−本発明のトリアゾールの金属錯塩は、適当
な溶媒または溶媒の混合物に溶解した金属塩の化学量論
ｉを、同禄に適当な溶媒または溶媒の混合物に溶解した
式（Ｉ）のトリアゾールの溶液に、攪拌しながら滴下す
ることにより造ることができる。この反応混合物を短時
間攪拌し、溶媒を減圧下で除去し、式（１）の各々の金
属錯塩を得ることができる。

また、金属錯塩は、植物に噴霧する直前に、適当な助剤
を含有する溶媒の所望量中に、金属塩の化学量論量また
は過剰量とトリアゾールとを混合することによって製造
することができる。この噴霧直前に製造するときに含ま
れる助剤には、農業上の施用に用いられる洗剤、乳化剤
、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着剤、および接着剤等が
ある。

これらの操作に作用することができる溶媒には、任意の
極性溶媒、例えば水、メタノール、エタノール、インプ
ロパツール、またはエチレングリコール、および任意の
中性双性溶媒（ａｐｒｏｔｉｃｄｉｐｏｌａｒ　５ｏ１
ｖｅｎｔ　）、例えばジメチルスルホキシｒ１アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ニトロメタン、または
アセトン、が包含される。

これらの操作に用いられる金Ｒ塩陽イオンは、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、亜鉛、鉄
、コバルト、錫、カドミウム、水銀、クロミウム、鉛、
バリウム等である。

適当な陰イオン、例えば塩化物、臭化物、沃化物、硫酸
塩、重硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩、硫化水素酸塩水酸化物、酢酸塩、蓚酸塩、リ
ンイ酸塩、クエン酸塩等、七金属塩における反対のイオ
ンとして利用することができる。

本発明の化合物は、不斉炭素原子を有しており、ラセミ
混合物として存在する。これらのラセミ混合物中のｄお
よびノ光学的対掌体は、ｄ−酒石酸、ノー酒石酸、ノー
キナ酸等を用いる分別結晶法のような標準的技術によっ
て分離し、次いで塩基性化し、ｄまたはノ光学的対掌体
の遊離塩基を抽出することにより得ることができる。

本発明の光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩は、
農業用殺菌剤として有用であり、種々な場所、例えば種
子、土壌、または葉、に施用することができる。そのよ
うな目的のためには、本発明の化合物は、製造されたま
まの技術的に純粋な形態で、または溶液として、または
配合物として用いることができる。本発明の化合物は、
通常、担体の中に入れ、殺菌剤として散布するのに適す
るように配合する。例えば、これらの本発明の化学薬剤
は、湿潤性粉体、乳化性濃縮物、ダスト（ｄｕｓｔ　）
、粒状配合物、エアゾール（ａｅｒｓｏｌ）、または流
動性乳化濃縮物として配合することができる。そのよう
な配合物においては、本発明の化合物は、液体または固
体の担体で増量し、所望によシ、適当な界面活性剤を入
れることもできる。

通常、特に、葉に噴霧用の配合物の場合には、農業上の
実施慣行によって、助剤、例えば湿潤剤、展着剤、分散
剤、粘着剤、接着剤等を含有させることが望ましい。そ
のような技術に通常使用される助剤は、Ｊｏｈｎ　Ｗ、
　ＭｃＯｕｔｃｈｅｎ、工ｎｃ、出版の＠Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔｓ　ａｎｄ　ＩＣｍｕｌａｉｆｉｅｒａ、Ａｎｎ
ｕａｌ、　’に見出すことができる。

一般に、本発明の化合物は、ある槌の溶媒、例えばアセ
トン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド
、またはジメチルスルホキシドに溶解させ、その溶液を
水で増量させることができる。溶液の濃度は、約１％〜
約９０％に変えることができ、好ましい範囲は約５％〜
約５０％である。

乳化性濃縮物の製造には、本発明の化合物を、この化合
物である殺菌剤を水中に分散させる乳化剤と共に、適当
な溶媒または溶ａ混合物に溶解させて造ることができる
。浮化性濃縮物中の活性成分の濃度は、通常、約１０％
〜約９０％であフ、流動性乳化濃縮物においては、この
濃度は約７５％である。

粉霧用に適した湿潤性粉体は、本発明の化合物を、分散
剤および微粉砕された固体、例えばクレー、無機珪酸塩
、炭酸塩、シリカ、と混合することによシ、またそのよ
うな混合物に任意的に湿−制剤および粘着剤を入れるこ
とによシ、製造することができる。そのような配合物中
の活性成分の濃度は、通常、約２０％〜約９８％、好ま
しくは約４０％〜約７５％の範囲である。典型的な湿潤
性粉体は、アルファーｎ−ブチル−アルファー（２−メ
トキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアブール−
１−プロパンニトリルの５０部、阻−Ｅｌｉｌｏ（商標
）の名で販売されている合成した沈降水和二酸化珪素の
４５部、硫酸ラウリルナトリウムの１部、およびリグノ
スルホン酸ナトリウムの５部、を混合することによって
造ることができる。他の製造法においては、前記の湿潤
性粉体におけるＨｌ−８１１の代りにカオリン型（Ｂａ
ｒｄｅｎ　）クレーを使用することである。また他の製
造法においては、）！１−８１１の２５％を、Ｚｅｏｌ
ｅｘ■７（商標）の名で販売されているナトリウムシリ
コアルミネートで置き換えることである。

ダストは、本発明のチアゾール、その光学的対掌体、塩
、および錯塩を、有機性または無機性の微粉砕された不
活性固体と混合することにょシ製造することができる。

この目的のために有用な物質には、植物性の細粉、シリ
カ、珪酸塩、炭酸塩、およびクレーが含まれる。ダスト
を造るための便利な方法の１つは、湿潤性粉体を微粉砕
された担体を用いて希釈することである。通常、活性成
分の約２０％〜約８０％を有するダスト濃厚物を造り、
次いでこれを約１％〜約１０％の使用濃度に希釈する。

本発明の光学的対掌体、塩、および錯塩は、通常使用さ
れる方法、例えば高ガロン量の液圧式噴霧法、低ガロン
量の噴霧法、空気噴射噴霧法、空中噴霧法、および散布
法、にょって殺菌剤の噴霧として施用することができる
。施用のための希釈率および割合は、使用される装置、
所望の方法、施用の時期、施用の回数、処理される植物
、および防除される病気等によって容易に定めることが
できる。しかし、一般的に、本発明の殺菌性化合物は、
葉または土壌に施用するときには、１ニーカー（ａｃｒ
ｅ　）につき活性成分の約０．０１〜約２０ボンドの量
において施用する。

種子保護剤としての使用には、種子上に被覆された該化
合物の量は、通常、種子の１００ポンドにつき活性成分
の約０．０５〜約４オンス、好ましくは種子の１００ボ
ンドにつき０．１〜約１オンスである。土壌殺菌剤とし
ての使用には、該化合物は、通常、１ニーカーにつき、
活性成分の約０．０５〜約２０ポンド、好ましくは約０
．０２〜約１０ポンド、更に好ましくは約０．１〜約３
ポンドを、土壌中に配合するか、またはその表面に施用
する。

葉月の殺菌剤としての使用には、該化合物は、通常、１
ニーカーにつき、活性成分の約０．０１〜約１０ポンド
、好ましくは約０．０２〜約５ボンド、更に好ましくは
約０．０３〜約１ポンドの割合において、生長植物に施
用する。

本発明の殺菌剤と併用することができる殺菌剤には次の
ものが包含される二′ （ａ）　　ジチオカルバメイトおよびその誘導体：例え
ば、ジメチルジチオカルバミド酸第二鉄〔フエルバム（
ｆｅｒｂａｍ　）　］　、ジメチルジチオカルバミド酸
亜鉛〔ジラム（Ｚｉｒａｍ　）　］　、エチレンビスジ
チオカルバミＰ酸マンガン〔マネブ（ｍａｎｅｂ　）　
）および亜鉛イオンと該化合物の配位生成’ｈ　Ｃ７ｙ
　：！　セプ（ｍａｎｃｏｚｅｂ　）　］、エエチレン
ススジチオカルバミド亜鉛〔ジネブ（ｚｉｎｅ’ｂ　）
　］　、プロピレンビスジチオカルバミド酸亜鉛〔プロ
ピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ　）　］、メチルジチオカル
バミド酸ナトリウム〔メサム（ｍｅｔｈａｍ　）　〕、
テトラメチルチウラムジサルファイＶ〔チラム（ｔｈｉ
ｒａｍ　）　］、ジジノとポリエチレンチウラムジサル
ファイドとの錯塩、３．５−ジメチル−１ｔ３＊５−２
ａ−テトラヒドロチアデアジン−２−チオン〔ダゾメッ
ト（ｄａｚｏｍｅｔ　）　］　、およびこれ等の温合物
、および銅塩との混合物、 （１））　　ニド四フェノール誘導体：例えば、ジニト
ロ−（１−メチルヘプチル）フェニルークロトネイト〔
ジノキャップ（ｄｉｎｏｃａｐ　）　］、２−５ｅａ−
ブチル−４，６−シニトロフエニル、−３ｔ　３−シ）
ｆｋ−７クリレイト［ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒ
ｙｌ　）　］、および’ｌ　−５ｅａ−ブチル−４，６
−シニトロフエニルイソプロビルカルポネイト （ｃ）　　へテロ環式化合物： 例えば、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタル
イミド〔キャブタン（ｃａｐｔａｎ　）　）、Ｎ−）リ
クロロメチルチオフタルイばド〔フォルベット（ｆｏｌ
ｐｅｔ　）　］、］２−ヘプタデシルー２−イミダゾー
ルアセチイトグリオディン（ｇｌｙｏｄｉｎｅ　）　］
、］２−オクチルイソチアゾロンー３オン、２，４−ジ
クロロ−６−（ｏ−クロロ−アニリノ）−６−トリアジ
ン、ジエチル　フタルイミドホスホロチオエイト、４−
ブチル−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１−
ｃビス−（ジメチルアミノ）ホスフィニルクー６−フェ
ニル−１，２，４−）リアゾール、５−エトキシ−３−
）　ＩＪ　／コロメチル−１゜２．４−チアデアゾール
、２，３−ジシアノ−１，４−ジチアアンスラキノン〔
ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ　）　］、］２−チオ
ー１，６−シチオー４．５−１）］］キノキサリンー２
−チオンチオキノツクス（ｔｈｉｏｑｕｉｎｏｘ　）　
］、メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイ
ミダゾールカルバメイト〔ペノミイル（ｂｅｎｏｍｙｌ
）〕、２．４’−（チアゾリル）ベンゾイミダゾール［
チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ　）　
］　、　４−　（２−り＊ロフェニルヒドラゾノ）−３
−、％チルー５−イソキサシロン、ピリジン−２−チオ
ール−１−オキサイｒ１８−ヒドロキシキノリン　サル
フエイトおよびその金属塩、２，６−シヒドロー５−カ
ルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン
−４，４−ジオキサイド、２，６−シヒドロー５−カル
ボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、
α−（フェニル）−α−（２，４−ジクロロフェニル）
−５−ピリミジニル−メタノール〔トリアリそル（ｔｒ
ｉａｒｉｍｏｌ　）　）、シス−Ｎ−［（１１１，２，
２−テトラ−クロロエチル）チオツー４−シクロヘキサ
ン−１，２−ジカルボキシイミド、３−Ｃ２−（３，５
−ジメチル−２−オキシシクロへキシル−２−ヒドロキ
シ］　−／’にタリイミド〔シクロヘキシイミド（ｃｙ
ｃｌｏｈｅｘ−１ｍｌｅ　）　］、デヒドロ酢酸、Ｎ−
（１，１，２゜２−テトラクロロエチルチオ）−３１Ｌ
、４，７゜７ａ−テトラヒドロフタルイミド〔キャプタ
フオ／ｌ／　（ｃａｐｔａｆｏｌ　）　：］　、］５−
ブチルー２−エチルアミノー４ヒドロキシ−６−メチル
ピリミジン〔エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ　）　］
、］４−シクロデシルー２．６−ゾメテルーモルホリの
アセチイト〔ドブモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐ：ｍ　）　
］　、および、］６−メチルー２−オキソー１，３ジテ
イオロ［４，５１）−キノキサリン〔キノメチオネイト
（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉＯｎａｔｅ　）　）　。

（１）その他のハロダン化殺菌剤： 例えば、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン〔フロラニイ
ル（ｃｈｌｏｒａｎｉｌ　）　］、］２，３−シクロロ
ー１，４−ナフトキノンジクロン（ｄｉｃｈｌｏｎｅ　
）　］、］１，４−ジクロロー２，５−ジメトキシベン
ゼンクロロネブ（ａｈｌｏｒｏ−ｎｃｂ））、３，５．
６−）リクａローｏ−７ニス酸〔トリカンパ（ｔｒｉｃ
ａｍｂａ　）　：ｌ、２，４゜５．６−テトラクロロイ
ソフタロニトリル（ＴｃｐＮ））、２．６−ジクロロ−
４−ニトロアニリン〔ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ
　）　）、２−クロロ−１−二トロプロパン、ホリクロ
ロニトロベンゼン、例えば、ペンタクロロニトロベンゼ
ン（ＰＯＮＢ　）　、および、テトラフルオロジクロロ
アセトン、 （８）　　殺菌性抗生物質： 例えハ、グリセオフルビン、カスガマイシン、ストレプ
トマイシン、 （ｆ）　　銅−ベースの殺菌剤： 例えば、酸化第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅
、ナフテン酸銅、２よび、ボルドー（Ｂｏｒｄｅａｕｘ
　）混合物、 （ｇ）　　他の米用の殺菌剤： 例えば、トリシラゾール、イソ−ブロチオラン、プロペ
ナゾール、プロピコナゾール、エディフェンホス、０−
０−ジインプロピル−ベンジル−チオホスフェイト、イ
プロジオン、プロシミイドン、ビンクロゾリン、ベノミ
ル、チオファネート　メチル、　メプロニル、テンシフ
ロン、およヒ、バリダマイシン、 および、 （ｈ）　　その他の殺菌剤： 例、ｔ　ハ、ジフェニル　）４デシルグアニジンアセテ
イト〔ドジン（ｄｏｄｉｎｅ　）　〕、酢酸フェニル水
銀、Ｎ−エチルマーキュリ−１、２，６゜６−テトラヒ
ドロ−３，６−ニンドメタノー３゜４．５，６，７．７
−ヘキサクロロフタルイミド、フェニルマーキュリツク
　モノエタノールアンモニウム　ラクテート、ｐ−ジメ
チルアミノベンゼン　ジアゾニウムスルホネート、イソ
チオシアン酸メチル、１−チオシアノ−２，４−ジニト
ロベンゼン、１−フェニルチオセミカルバジド、ニッケ
ル含有化合物、カルシウムシアナミＦ１石灰硫黄、硫黄
、１，２−♂ス（６−メドキシカルポニルー２−チオウ
レイド）ベンゼン〔チオファネイトーメチル（ｔｈｉｏ
ｐｂ−ａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ　）。

本発明の光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩は、
有利に種々な方法で使用することができる。これらの化
合物は、広範囲の殺菌活性を有している故に、芝生、果
樹、植物性作物、穀類作物、ゴルフコース、および穀物
の貯蔵等における殺菌剤として使用することができる。

本発明の他の施用は、農業および園芸にたずされってい
る当業者によって当然理解されることであろう。

実施例 総括的に言って、置換ベンジルシアニドは、３工程によ
り、アルファー（２−フルコキシフェニル）−アルファ
ーアルキル−ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−プ
ロパンニトリルに合成した。

第１工程において、ベンジルシアニドｔ、３種。

方法の１つを用いてアルキル化した。第２工程において
、アルキル化したフェニルアセトニトリルを、４種の方
法の１つを用いてブロモメチル化した。第６エ程におい
て、アルキル化したトリアゾールプロパンニトリルハ、
アルキル化Ｌ７’Ｃフェニルアセトニトリルブロマイド
から、カリウムトリアゾールを用いて求核置換すること
により合成した。この第３工程において、カリウムトリ
アゾールは、予め合成し前記ブロマイドに添加した。ま
九は、水酸化カリウム、トリアゾール、および１）Ｍ２
Ｏの等負部をトルエンの当量に添加し、１００〜１２０
°Ｃで２時間加熱し、トルエンを溜去し、共沸水と除き
、この新しく造られたカリウムトリアゾールに前記ブロ
マイドｔ　ｍ　２１０した。この第６エ程においては、
カリウムトリアゾールは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ
　）またはＤＭ８０溶媒中に２いて、炭酸カリウムおよ
びトリアゾールの反応によシその場で造った。この３種
の工程および製造方法である実施例１−３２をまとめた
ものを、第２表２よび第３表に示す。

ｖ−ｙ−ｒ　　Ｔ−Ｆ　　％Ｎ　　ｔ、Ｎ　　ＬＮ　　
ＬＮ　　ＬＮ　　ＬＮ　　ＬＮ　　ＬＮ　　ＬＮ　　Ｌ
Ｎ　　町　　Ｎフ　　Ｎフ実施例１に本発明の典箆的化
合物の製造例を。

す（試料１１）。実施例１に次いで、第２表に。

挙した他の方法と工程の実施例および論考等を。

す。

試料１−２０．２２−２５．３０および３１元素分析お
よび融点を第４表に示した。酸素のは、全ての実施例で
測定しなかった。試料２１２６−２９、および３２の側
ｌ第４表のあと示した。

　　　Ｏ ＮＭＲは、試料２１．２６−２９および６２において測
定した。これらの結果を次に示す。

汰第１ 舖呻ｉ２１　：　　ＮＭＲ：　６Ｑ　ＭＨ２（ＣＤＣ１
３）　：　１．０−２．２（ｍ、９Ｈ）　、　４．８−
４．９　（ｓ、２Ｈ）　、　４．９−５．４　（ＡＢｑ
、２Ｈ）　。

ふ・よひ” ５．５−６．４　（ｍ、３Ｈ）　、　７．０−７．６　
（ｍ、４Ｈ）　ｗｍ　８．０（Ｓ、２Ｈ）。

を氏！４″Ｊｒ 諸畔−２６：　、　ＮＭＲ：　２００　Ｍ）（ｚ（ＣＤ
Ｃｌ２）　：　１．４−２．８（ｍ、６Ｈ）　、４．０
　（ｓ、３Ｈ）　、　４．８−５．０　（ＡＢｑ、２Ｈ
）　。

を髪罰 細畔−２７：　　ＮＭＲ：　２００　ＭＨ２（ＣＤＣ１
３Ｃ１，９−２，３（ｍ、３Ｈ）　、　２．５−２．７
　（ｍ、ＩＨ）　、　４．０　（Ｓ、３Ｈ）　、　４．
８−５．１（ｚｗｏ　ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ　ｄｏｕ
ｂｌｅｚｓ、４Ｈ）　、　５．（５−５，９（ｍｊＩＨ
）　、　６．８−７．１　（ｍ、２Ｈ）　、　７．３−
７．５　（ｍ、２Ｈ）　。

ふ・Ｘし゛ ７．８　（ｓ＝ＩＨ）　、　６４４７．９　（８，ＩＨ
）−七人°午１ 髄畔−２８：　　ＮＭＲ：　２００　ＭＨｚ（ＣＤＣ１
３）’　１．２−２．７（ｍ、６Ｈ）　、　１．４−１
．５　（Ｚ、３Ｈ）　、　４．０−４．２　（ＡＢｑ、
２Ｈ）。

４．７−５．０　（Ａ３ｑ、２Ｈ）　、　６．８−７．
８　（ｍ、２Ｈ）　、　７．２−７．４あＪφ゛ （ｍ、２Ｈ）　、−７，８（ｓ、ＩＨ）。

書入Ｈ 鉢峠−２９’　　ＮＭＲ：　２００　ＭＨｚ（ＣＤＣ１
３）：　１．５−１．６（ｚ、３Ｈ）　、　１．９−２
．４　（ｍ、３Ｈ）　、　２．８−２．９　（ｍ、ＩＨ
）　。

４．２−４．４　　（ＡＢｑ、２Ｈ）、４．７−５．２
　　（ｍ、４Ｈ）、５．７−５．９（ｍ、ＩＨ）、　　
６．８−７．１　　（ｍ、２Ｈ）、７．３−７．５　　
（ｍ、２Ｈ）執°罰 一最一暗３２：　　ＮＭＲ：　　２００　ＭＨｚ（ＣＤ
Ｃ１３）：　　０．３−０．８（ｍ、４Ｈ）　　、１．
８−１．９　　（ａａ、ＩＨ）、２．５−２．６　　（
ａａ、ＩＨ）。

４．０　　（ｓ、３Ｈ）、４．９−５．１　　（ＡＢｑ
、２Ｈ）、６．９−７．１ふ・↓Ｖ′ （ｍ、２Ｈ）、７．３−７．５　　（ｍ、２Ｈ）、７．
７　　（ｓ、ＩＨ）ａｓｗｈ７．９　　（ｓ、ＩＨ）。

次に、本発明の典を的化合物の製造例を示す。

実施例１ リルの製造 還流冷却器、温度計、および滴下用漏斗を備えた６００
−の６ツロフラスコ中に、市販の２−エトキシベンシル
シアニドの１８．５２　ｇ（０，１５モル）ｆｔゾメテ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の５０１１に浴かした液を
入れた。この反応物に１−クロロペンタンの１７．６９
（０，１６５モル、１．１当量）を加えた。室温で攪拌
しながら、ＤＭＳＯの２Ｑａｌに溶かしたＮａＯＨの５
０％液１３．２ｇを２０分間かけて加えた。僅かに発熱
した。反応混合物を室温にて２時間攪拌し、その後行っ
たがスー液体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）は、反応が
９２％完成したことを示した。この反応物を３時間追加
して攪拌し、次いで水を加え、エーテルの２００−を加
えた。酸およびプライン（ｂｒｉｎｅ）で洗った後、溶
媒を濃縮させ油状物を得た。それを減圧（０，５鯨で１
６０−１６５°Ｃ）下で蒸溜し、生成物の１５．８２ｇ
（収率４７．７％）を得た。

ＮＭＲ：　　６０　ＭＨｚ　（ｄ−ＣＨＣＬ３）”　０
．９−２．０　（ｍ、１４Ｈ）　−ふ・Ｊ＋” ３．９−４．２　（ＡＢｑ、２Ｈ）　、　４．１−４．
２　（ｍ、ＩＨ）　、　ａ−！！？ｄ６．７−７．５　
（ｍ、４Ｈ）。

還流へ冷却器、窒素導入口、温度計、および添加用漏斗
を備えた２００１４の３ツロフラスコ中に、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）の３ＱＩｎｌに溶かしたＮａＨ（
このＮａＨはヘキサンの２Ｘ４０ｍｌで洗った）の６０
ｑｂ液１．８９を入れた。室温において攪拌しながら、
ＤＭＥ’の２０１Ｊに溶かしたＫＨ（ヘキサンで洗滌す
る前に鉱油を除去した。１００％ＫＨと想定される。０
．０３５モル、１．０当量）の３５係液の１．４１ｇを
加えた。この反応物に、２−（２−エトキシフェニル）
−へゾタンニトリルの８．１０ｇ（０，０３５０モル、
１．０当量）をＤＭＦの２５１１Ａに溶かした液を加え
た。室温において１時間攪拌後、ＣＨ２Ｂｒ２の９．１
５９　（０，０５２５モル、１．５当量）をＤＭＦの２
５／Ｍに溶かした液を１０分間かけて滴下しながら加え
た。反応は僅かに発熱し、室温において一夜攪拌した。

その後Ｃ）ＬＣにより、この反応により８０％生成物が
できたことを確認した。ヘキサンの２０−で洗滌＆、Ｄ
ＭＦの２０１１１７に溶かしたＫＨの１００％液（０，
５当量）を追加し、これにＣＨ２Ｂｒ２の３．０１１　
’ｃ追加した。

この反応物を爽に３時間攪拌し、ＧＬＣで反応が完結し
たことを確認した。エーテルおよび水でｆＩＩｊＲ後、
粘稠油の濃厚物１０．９７　ｇ（収率９７．２％〕を得
た。これは次のカップリング工程に直接使用した。

単−ロ２０Ｄ酩フラスコ中に、１−ゾロモー２−シアノ
−２−（２−エトキシフェニル）へブタンの１０．９２
９およびＤＭＳＯの５０Ｍを入れた。

これに、カリウムトリアゾール（Ｋ）リアゾール）の３
．９９９（０，０３７４モル、１．１当量）をＤＭＢＯ
の５（ｌａｔｇに溶かした液を加えた。この反応物を室
温−１３０℃の温度にて２時間かけて攪拌し、次いで１
２０℃にて１時間維持した。この反応物を室＠まで冷却
し、その後ＧＬＣＫより８６％生成物ができたことを確
認した。この反応物を水の６０継およびエーテルの１３
０ＩＬｌを加えることによって冷却し、次いでプライン
（ｂｒｉｎｅ　）で洗った。

溶媒を除去し固形物を得た。これにエーテルを加え冷凍
機中で一夜冷却した。生成物ｔ−濾過し、白色固体の４
．７６　Ｎ　（４４，９％）を得た。この融点（ｍｐｚ
　）は７９−８０°Ｃであった。

Ｃｌ８Ｈ２４Ｎ４０として計算された元素分析値二元素
分析二理論値（測定値’）　Ｃ，６９，１８（６９，４
１）Ｈ，７，７５（７，６４）　；　Ｎ、　１７．９５
（１７，９９）　；　ｏ、　５．１２＜５．６６）　。

ＮＭＲ：　　６０　ＭＨｚ　（ｄ−ＣＨＣＩｓ）’　０
．８−２．０　（ｍ、１４Ｈ）　−２９３０（ｓ）、　
２２４０（ｗ）、　１６００（ｍ）、　１５８５（ｍ）
、　１４８５（ｓ）。

１４４５（ａ）、　１３９０（ｍ）、　１２７０（ｓ）
、　１２５０（ｓ）、　１２２０（ｍ）。

実施例２ 製造した多数の化合物においては、置換ベンジルシアニ
ドのアルキル化は、ＮａＯＨの存在において実施した。

試料８．１０．１１および１２は、実施例１に記載した
操作によって触媒なしに製造した。

試料のうちの８種は、触媒の存在下でアルキル化した。

通常、触媒はテトラゾチルアンモニウムクロライド（Ｔ
Ｂ心）またはブロマイド（ＴＢＡＢｒ）を、ＤＭＳＯま
たはトルエン溶媒に溶かしたものであった。試料３およ
び試料６では溶媒を用いなかった。試料２および試料４
においてはＤＭ８０／ＴＢＡＢｒを使用した。試料１．
７および１９においてはＤＭＳＯ／　’Ｉ’ＢＡＣｊを
使用した。試料５に使用した溶媒はトルエンであった。

通常、使用した＠度は３５℃−５５℃であり、最初の発
熱後は約４５℃であった。反応物は典を的には６−１８
時間攪拌し、生成物は通常９０％以上モノアルキル化さ
れ、大抵の場合蒸溜しなかった。

アルキル化の最終操作においては、ＮａＨｔ−ＤＭＦに
溶かした６０％液を室温−５０℃にて使用した。

この操作を用いた試料は、試料１６．１４．１５．１６
．１７．１８．２０、および２１であった。

アルキル化に用いたハライドは、クロライドまたはブロ
マイドのいずれかであった。反応はブロマイドを用いる
と早く、かつＮａＯＨを用いる方法により満足できるア
ルキル化が行われた。また、反応はアルキルクロライド
を用いると遅く、再びＮａＯＨ法を用いることにより９
０％以上のモノアルキル化が観察された。また、ＮａＨ
とクロ２イドを用いると少量のジアルキル化がなされた
。ブロマイドはＮａＯＨとだけ用いた。クロロアルキル
はＮａＯＨとＮａＨに用いた。

触媒は１−５％モル当量において使用した。

１ａＯＨの１−３当量、通常２−３当量、およびアルキ
ルハライドの１−２当量を使用した。ＮａＨを用いたと
きは、通常塩基の１．１−１．５当量、およびプルキル
ハライドの１．１当量を使用した。

実施例３ チル化 ４種の異った条件を、アルキル化フェニルアセトニトリ
ルのブロモメチル化に用い、全℃の場合にＣＨ２Ｂｒ２
を使用した。７種の試料にはＮａＯＨｔ−ＤＭＳＯＫ　
７％かした５０％液を用いた。残りの試料は、ハライド
塩基とＣＨ２Ｂｒ２を使用した。使用した塩基は、Ｎａ
Ｈまたは■またはこれらの混合物のいずれかであった。

第３表には、どの試料がどの塩基を使用したかを示し、
混合物が使用されたとぎは、通常それは３：１のＮａＨ
／ＫＨであった。

好ましくはハイドライドの１．１−３．０当量、典屋的
には２．０当量を使用し、ＣＨ２Ｂｒ２の２−３当量を
使用した。ＮａＯＨを用いた場合は、通常、塩基の２−
３当量を使用し、ＣＨ２Ｂｒ２の１．５当量を使用した
。４５−５５℃に発熱後、ノルイドライド反応は４０−
５０℃にて２−４時間維持した。

ＮａＯＨを用いた場合は、反応は、従来の濃度を用いた
ときはゆっくりと進行した。しかし、鴬＜べきことであ
るが、アルキル化フェニルアセトニトリルの濃度を２０
％以下に保ち、ＮａＯＨをゆっくり加えたときは、反応
は完結した。反応体を希釈することは許容された実施慣
行に反するが、反応は、５０−５５℃において２−６Ｆ
Ｒｊ間で良好に進行した。

実施例４ ５０％ＮａＯＨ／　ＤＭＳ○を使用する１−ブロモ−２
サンの製造 機械的攪拌機を備えた５１の６ツロ丸底フラスコ中に、
アルファーｎ−ブチル−アルファ−（２−メトキシフェ
ニル）ヘキサンニトリルの５００１　（２，４６モル、
１．０当量）、およびＤＭ８０の２５００１４、および
ＣＨ２Ｂｒ２　（２，９５モル、１．２０当量）の５１
３ｙを入れた。この反応物に、５０％ＮａＯＨの３９４
　ｇ（４，９２モル、２．０当量）１に３時間かけて滴
下した。塩基の添加により、反応は５５℃に発熱した。

添加中はその温度に維持し添加の終了後は２時間それを
続けた。反応は９０係完成し、それに水を添加して冷却
した。生成物をエーテルを用いて単離し、水およびプラ
インで洗った。この粗物質を蒸溜することにより、無色
液体として生成物の４７８ｇ（収率６６％、純度９０％
）を得た。

（ｍ、４Ｈ）。

実施例５ 出発物質として使用した２−メトキシおよび２−エトキ
シベンジルシアニドは、市販されており通常はこれらを
使用した。しかし、これ等は次のいずれかの方法を用い
て造った。

２−ブトキシ、２−ペントキシ、２−イソプロポキシ、
２−アリルオキシ、および２−プロポキシ−ベンジルシ
アニドは、２−ヒドロキシ−ベンジルシアニドから造っ
た。また、２−プロポキシ−ベンジルシアニドは、２−
ヒドロキシベンジルアルコールから出発して選択的な一
般的な３工程操作により造った。選択的な一般的な３工
程操作は、エーテルアルコールを先ず合成するときに唯
一のエーテルを造って固定し、次いでアルコールをシア
ニドに変換した。

ルキル化 工ａ１：２−ヒドロキシーベンジルシアニドのアセチ゛
ル化−２−アセトキシーベンジルアセテートの製造 １１の丸底フラスコ中に、２−ヒドロキシペンシルアル
コールの１．４０モル（１７３，８ｇ）、および無水酢
酸の２．６４モル（２，６当量）を入れ、次いで２リジ
ンの０．３１当量Ｃ０，４３モル）を入れた。ｔリジン
の滴下添加によって、反応は発熱して６０°Ｃになった
。これを添加の完了する間水浴で５０℃に冷却した。反
応物を室温で攪拌し２時間後反応は完結した。溶媒をロ
トバツプ（ｒｏｔ、ｏｖａｐ　）で除去し、エーテルに
溶解し、１０％Ｈ口の１１．水の２　Ｘ　７００ｊｔＪ
％およびプラインの７００１で洗った。このエーテルを
硫酸塩にて乾燥し、濾過し、濃縮し、生成物の２８０ｇ
（９６％）を得た。

ＮＭＲ：　　９０　ＭＨｚ　（ＣＤＣ１３）’　１．７
３　（ｓ、３Ｈ）　−１，９８１；工ぴ” （８，３Ｈ）　、　５．１０　（１２Ｈ）　ａ−ａ４７
．１−７．５　（ｍ、４Ｈ）。

工程２：２−アセトキシベンジルアセテートとＮａＣＮ
　／　ＤＭＦとの反応−２−ヒドロキシーベンジルシア
ニドの製造 ２１の４ツロ丸底フラスコ中に、２−アセトキシベンジ
ルアセテートの９３．６．！ｉ’　（０，４５モル）を
ＤＭＦの９００１１ＬｌＫ溶かした液を入れ、ＮａＣＮ
の４８．１ｇ（０，９８ｒ＝ル、２．１８当量）を添加
した。

この添加により、反応物はゆっくりと発熱し６０℃にな
った。次いで、室温において１８時間攪拌しな。次いで
、反応混合物を水の７１中に注入しＨ２ＳＯ，で酸性に
し、エーテルの３×５００−で抽出した。エーテル抽出
物を一緒にし、■２０の２ｘ１１で洗い、硫酸塩で乾燥
した。溶媒を濾過し、濃縮し、ベージュ色の固体５６Ｉ
を得た。この固体を熱トルエンの１５０編に溶解し、０
℃に冷却して一夜放置した。得られた固体を濾過し、乾
燥し、薄橙色固体３７．！９（収率６１．８％）を得た
。

この固体の融点１１７−１１９℃であった。

ＸＲ（ｎｕＪｏｌ）　ｃｍ：　３３００−３４００　（
ｂｒ）、　２２６５（ｓ）。

１６００（ｓ）、　１４６０（ｓ）、　１３７０（ｓ）
、　１２７５（ｓ）、　１２３５（ｓ）。

工８３　：　２−ヒドロキシ−ベンジルシアニドのアル
キル化−２−ペントキシ−ペンシルシアニドの製造 還流冷却器およびＮ２導入口を備えた単１０２　Ｄ　Ｑ
ａＪ丸底フラスコ中に、２−ヒドロキシ−ベンジルシア
ニドの１３．３１１Ｃ０，１０モル、１．０尚量）、お
よび無水ｘ２ｃｏ、の２１．７．ｌｉ’（０，１５モヘ
、１．５当量）ｔ−入れた。これに、ＣＨ３０Ｈの５０
Ｍを添加し、次いで、ｎ−ペンチルアイオダイドの２３
．６．９　（０，１２モル、１．２幽量）を添加した。

反応物を５０℃にて１時間攪拌し、次いで、室温にて４
時間攪拌した。その後、がスー液クロマトグラフィー（
ＧＬＣ）により反応混合物が７６％生成物になったこと
を確認した。これを室温にて一夜攪拌し、（）ＬＣによ
り９２％生成物を確認した。

水の５　Ｑａｌｔ−加え、次いでエーテルの２００！１
加え、１０％Ｈｃ！の３０μを用いて酸性にした。

水洗後、乾燥し、濃縮し、得られた粗生成物を黒部して
生成物１１．８３ｇ（収率５８．３％）を得た。

ＮＭＲ：　　９０　ＭＨｚ（ＣＤＣ１３）：　０−９−
２．０　（ｍ、９Ｈ）　−３，６エ程１：２−プロポキ
シペンゾルアルコールの製造 ２ノのフラスコ中に、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　
Ｏ７００ｍｌＶｃｍカした２−ヒドロキシペンシルアル
コールの２７１９（２，１８モル、１．０当ｊ／ｋ）の
液、および無水に２ＣＯ３の３０１９（２，１８モル、
１．Ｏｆｉ量）を入れた。この混合物を、還流させて３
０分間攪拌し、その後ｎ−ゾロｔルアイオダイドの３９
０１１Ｃ２，２９モル、１．０５当ｔ）を加えた。この
混合物を還流させて１２時間攪拌し、次いで室温に冷却
し、水で希釈し、酸で中和した。エーテルで抽出後、乾
燥し、濃縮して、淡黄色油の生成物の３５８ｇ（収率９
８％）を得た。

ＮＭＲ：　　６０　ＭＨｚ　（ＣＤＣ１３）：　０．９
−Ｃ５（ｔ、３Ｈ）　−１，６−２，３（ｈｅｘｚｅｚ
、２Ｈ）、２．８−３．０　　（ｂｒ　　ａ、ＩＨ）。

およ℃ν゛ ３．９−４．２　　（ｔ、２Ｈ）　　、　　４．７−４
．９　　（ｂｒ　　ｓ、２Ｈ）　　ｅｘＡ　　６．Ｂ−
７，３（ｍ、４Ｈ）。

工程２：２−プロポキシベンジルクロライドの製造 ２１のフラスコ中に、トルエン７５０Ｍに溶かした２−
７’ロボキシベンジルアルコール３１６１Ｉ（１，９モ
ル、１．０当ｊ！−）、およびぎリジン１５ＩＩ（０，
０１２６モル）の液を加えた。これに、チオニルクロラ
イドの２３７９（１，９９モル、１．０１当ｉ）をゆっ
くりと滴下しながら加え、その添加の間、反応混合物を
還流させた。その反応物を室温において４時間攪拌し、
その後、トルエンおよびチオニルクロライドを減圧にて
除去した。残留した油に、ＮａＨＣＯＢを飽和させた水
およびエーテルを添加した。乾燥し溶媒を除去した後、
赤色油の３６７、ｌｉ’（収率１００％）を得た。

ＮＭＲ：　　６０　ＭＨｚ　（ＣＤＣ１３）’　１．０
−１．４　ＣＺ−５Ｈ）　−ｉ、７−２．３　（ｈｅｘ
ｚｅｔ、、２Ｈ）　、４−０−４−３　（ｔｅ２Ｈ）　
ｐ　４−９（ｓ、２Ｈ）　ａｎｄ　６．９−７．７　（
ｍ、４Ｈ）−工程６：２−プロポキシベンジルシアニド
の製造 注）：　この反応の最良の結果を得るために蒸溜したク
ロライドを使用すべきである。

２１のフラスコ中に、　ＤＭＳＯの７００ａに溶かした
粗２−プロポキシベンシルクロライドの６６７、！ｉ’
（Ｌ９０モル、１．０当量）を入れた。これを水浴によ
り冷却し、シアン化ナトリウムの１０２ｇ（、２，０９
モル、１．１当量）を加え、５０℃に温めた。発熱が完
結した後、この反応物を室温において一夜攪拌し、水を
加え、酸およびエーテルで希釈した。次いで、蒸溜（１
關にて１２０−１５０℃）によって溶媒を除去し、淡黄
色油の１８０ｇ（収率５４％）を得た。

ＮＭＲ：　　６０　ＭＨｚ：　１．０−１．４　（ｔ−
Ｈ）　、　１．７−２．２（ｈｅｘｔｅｚ、２Ｈ）　、
　３．８　（ｓ、２Ｈ）　、　４．０５−４．３　（ｔ
、２Ｈ）よζ４°゛ ４１ｐｇＦ１１７．１−７．７　（ｍ、４Ｈ）。

実施例６ 攪拌機、温度計、および冷却器を備えた３ツロ６００−
丸底フラスコ中に、無水に２ＣＯ３の１８．１９　（０
，１３モル）、ＤＭＳＯの８０ゴに溶かした１゜２．４
−トリアゾールの９．１　ｇ（０，１３モル）を入れた
。この混合物を１５０℃に加熱し、その温度で１時間維
持した。反応物を１２０℃に冷却し、１−ゾロモー２−
シアノ−２−（５−クロロ−２−エトキシフェニル）へ
キサンの２２．５９　（０，０６５モル）を滴下しなが
ら加え、この反応物を１２５°ＣＫ加熱”した。この反
応物を２．５時間攪拌し、その後、ガスー液クロマトグ
ラフィにより反応が完結したことを確認した。反応混合
物を水の５００ｄ中に注入し、酢酸エチルの２００ｄで
２回抽出した。この抽出混合物溶液を水の２００ｄおよ
び塩化ナトリウムを飽和させた水の２０ローで２回洗い
、次いで、抽出溶液を乾燥し、濾過した。溶媒をロトバ
ツゾ（ｒｏｔｏｖａｐ　）にて除去し、その後、生成物
を固化し、ヘキサンで滴定し、−夜攪拌した。生成物を
濾過し乾燥して白色固体の１７．７ｇ（収率８１．５％
）を得た。この融点は１３５−１３８℃であった。

Ｃ１７Ｈ２ＩｃＪＮ、Ｏとして計算された元素分析値二
元素分析：理論値、（計算値）　Ｃ，６１，３２（６１
，６５）；　Ｈ，６，３６（６，５０）；　Ｎ、　１（
ｌｓ、８１　（１６，４１）；ｏ、　４．８１　（５，
７７）；　ｃｉ　１０．６５　（１０，６２）一本発明
の化合物の多数の病気に対する活性を試験した。試験用
化合物をア七トン、メタノール、および水に溶解し、３
００　ｐｐｍ　−５ｐｐｍの希釈液系列を生成した。試
験によって、稽々の希釈液系列、例えば３００．７５．
１９．５、または１００．２５．６、を使用した。特に
ことわりがなければ、植物には、感染（接種）させる日
と同じ日に、または感染させる日の前の日に、機械的噴
霧器を用いて希釈液が流れ落ちるまで噴霧した。小麦の
うどんこ病（Ｖｌｌ’ｈｅａｔ　Ｐｏｗｄｅｒｙ　Ｍｉ
ｌｄｅｗ　（ＷＰＭ）　）および米の葉枯れ病（Ｒｌｃ
ｅ　Ｂｌａｓｔ　（ＲＢ）　）用の試験の実施の仕方は
次の如くであった。

小麦の苗の品種ビクトリ−２８３（ＶＩＣＴＯＲ′！２
８５）をレディ土＠（ｒｅｄｉ　−ｅａｒｔｈ　）上で
生長させた。

これらの苗を６−７日間置き、試験に使用する前に、試
験期間を通してよく生長するのを促進させるために１リ
キッドＭ（Ｌ工Ｑ、１７エ１＋−Ｍ）肥料を用いて施肥
した。

これらの苗土に、胞子を生成した培養植物を振抄かけて
感染させ、うどんこ病胞子を播種した。

感染した苗は、地下池概しトレー（ｔｒａｙｓ　）中に
１そして病気を発育させる７０°Ｆの環境を提供する調
節された温度の部屋に置いた。

ＷＦＭの発育は、揮発性の化学薬剤によって大いに影響
をうける。それ故、ボッ）（ｐｏｔｓ）はできるだけ多
く広げ、投用量によってトレーはプラスチックシートに
より離した。病気の発育は、感染後７日〜１０日間目に
対照からのチで評価した。

０ｒ７Ｚｌｌｅ　’１ 米の品種Ｍ−２０１の苗を、未殺菌の土壌およびター７
ピルター（Ｔｕｒｆ　−Ｂｕｉｌｄｅｒ　（Ｓｃｏｔｔ
ｓＣｏｍｐａｎｙの商標）〕土壌を含んだ２インチのポ
ット中で、２０−３０℃の温室中で１４日間生長させた
。

接糧原け、オートミール（ｏａｔｍｅａｌ　）寒天〔ガ
ーパー（Ｂｅｒ’ｂｅｒ　（Ｇｅｒｂｅｒ　Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ　Ｃｏ、の商標））ベビー用オートミールの５０
ｇ、パクト寒天（ｂａｃｔｏ　ａｇａｒ　）の２０１１
バクトデキストロース（ｂａｃｔｏ　ｄｅｘｔｒｏａｅ
　）の１０．ｌｉ！、脱イオン水の１００４〕上で生体
外（１ｎ−ｖｉｔｒｏ　）で造った。皿（ｐｌａｔｅｓ
）を、Ｐｉｒｉｃｕユａｒｉａ　ｏｒｙｇａｅ菌糸体ゾ
ラグ（”ｍｙｃｅｌｉａｌｐｌｕｇ　（７−１４日間経
ったもの）〕を用いて感染させた。暗い領域の外縁を移
動に使用した。感染されたプレートを、一定の螢光下で
室温に維持した。

米のうどんこ病の１０−１４日間経ったものを含む皿に
、オレイン酸ナトリウム０．２５　ｇ、ゼラチン２１．
および脱イオン水１０００ｍ／を含む溶液に入れた。こ
の皿をデム製のポリスマン（’ｐｏｌｉｃｅｍａｎ　）
を用いてこすや、分生子（ｃｏｎｌｉａ）を放しと抄、
チーズクロス（ｃｈｅｅｓｅｃｌｏｔｈ　）の二層を通
して濾過し、ヘマクトメーター （ｈｅｍａｃｙｔｏｍｅｔｅｒ　）を使用して胞子懸濁
液を２５０００−３００００胞子／−に調整した。

この胞子懸濁液を、２列の向かい側の米植物に、手動噴
霧器を用いて噴霧した。感染原を充分に施用し、各ポッ
ト（約５０ｄ１５０ポツト）の向い側の土壌から米の葉
の先端まで均質に分布するようにした。手動式噴霧器は
、懸濁液をよく懸濁状態に保つために、各ボッ）Ｋ施用
後よく振盪した。

感染された植物は、直ちに２５℃の湿度を有するキャビ
ネット（ｃａ’ｂｉｎｅｔ　）中に６６時間置き、次い
でそれらをプラスチックテント製の温室に移した。植物
は地下潅概したがしかし２時間以上水の中に置くことは
しなかった。テントのプラスチック側は作業時間の間は
空けておいたが日の終りには閉めた。

温度条件下で７６時間経った後、生物検定用植物を観察
し、（感染された対照物と比較して）病気の防除チを調
べた。

本発明の化合物は、試験によって異った用量割合を用い
て試験した。各化合物の１つの用量割合に関するこれら
の試験結果を第５表に示し九。化合物をその用量割合で
２回以上試験したときは、その平均値を示した。

？ 為 足 ツ Ｕ） へ Ｉ　Ｉ、、’Ｏｈ。、。−６゜、。。、。つ。−６骨？
　ｒ　Ｆ？　？−へＣ％４へへへへへへヘヘ噂哨（イ）
実施例７ Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒｙｚａｅに対する生体外
の活性本発明の化合体および比較試料は、ボイゾンエイ
ガー　テスト（ｐｏｉｓｏｎｅ４　ａｇａｒ　ｔｅｓｔ
　）によｆ）、Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
に対する生体外の活性を試験した。

ＢＣ，ｓを見出すために用いられたボイゾンドエイが−
　テストは、次の如〈実施した二本発明の化合物をメタ
ノールに溶解し、熱オートクレーブ滅菌したポテトデキ
ストロース寒天中に系列的に希釈して、０．１．１．１
０または１１００ｐｐ溶液を得た。その寒−天がペトリ
ー皿（ｐｅｔｒｉ４ｉｓｃｈｅｓ　）中で固化した後、
ＰｉｒｉＯｕｌａｒｉａ　０ｒ７ｆｆａｅの菌糸プラグ
（ｈｙｐｈａｌ　ｐｌｕｇｓ　）または菌糸体ディスク
（ｍｙｃｅｌｉａｌ　ｄｉｓｋｓ　）　ｆ！：寒天上に
置き、室温にて６または７日間装置した。コロニー（ｃ
ｏｌｏｎｙ　）の直径を測定し、プロビット分析（ｐｒ
ｏｂｉｔ分析）を通してＩｃ？５に変換した。それらの
結果を第６表に示す。

第　　６　　表 ２　　　　　ム ３　　ム　　Ｂ　　　Ｂ ４　　　　　ム Ａ Ｃ ７ム ８　　　　　ム ９　　　　　　Ａ　　　Ｂ １１　　　　　　Ａ １４　　　　　　ム １７　　　　　　Ａ １９　　　　　　Ａ　　　Ｂ Ｃ１ＣＣＣ Ｃ２Ｃ Ｃ３Ｃ Ｃ４Ｄ　　　Ｄ　　　Ｅ Ｃ６Ｄ　　　Ｄ　　　Ｄ ７　　　Ｋ Ｃ８Ｄ ０９　　　Ｅ　　　Ｋ　　　！Ｉ Ｃｌ０　　　　　　Ｋ Ｃｌ２　　　　　　　　Ｄ 実施例８ 稲田に施用した米の葉枯れ病に対する活性（ＲＢＰ）は
２種の異った場合について測定した。最初の試験におい
ては、６インチのポット中で２週間を経たナトー（Ｎａ
ｔｏ）米植物を、２４ｏｚ、’″カツテージチーズ　ｃ
ｏｔｔａｇｅ　ｃｈｅｅｓｅ　）”コンテナー中に置い
た。次いで、これらのポットに、試験の間、２．５．５
．１０．２０、または４０　ｐｐｍの殺菌剤溶液の５０
０Ｍを湛水させた。１ａ間後、これらの植物にＸＰｉｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　（約２５，０００胞
子／コ）を感染させた。次いで、これらの植物をミスト
（ｍｉｓｔ）のある２３℃の暗所で２４時間温温置た。

次いで、これらの植物を温室中の湿気のあるテント中で
６日間更に温置した。これらの植物は、拡った病変箇所
を数えることによって評価した。１つの処理につき３ポ
ツトを使用した。

各ポットには約３０の植物を含んでいた。

第２の試験においては、１０日間を経た米植物を、８０
．４０．２０．１０．５、および２．５ｐｐｍの殺菌剤
溶液で湛水させた。温室中で１週間置いた後、これらの
植物ｔ＋Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅの胞子
懸濁液（５Ｘ１０５胞子／ｄ）で感染させ、２１℃で３
日間ミスト中で温置した。次いで、稲田を温室中の湿気
のあるテント中に移し、４日後に、病気で激しく犯され
た場所を未処理対照物に関連して胞子で病変した発病率
に基づいて調べた。

ｓ　ｐｐｍ濃度およびＩＣ，５についての２種の試験結
果を第７表に示す。

第　　７　　表 ３　　　ｓ　　Ａ　　　Ｉ　　Ａ” ９　４　　Ａ　　　−− １９９Ｂ　　　−− Ｃ１１１Ａ　　　３　　σ′ Ｃ４１１Ｄ　　　７　　ゴ′ Ｃ６１０Ｂ　　　　　ｒｆ’ Ｃ７−−−ｒ’ Ｃ９１１Ｅ　　１０　− ＣＩＯｒ’ Ｃ１２１１１１ｉ　　　８　　ｆ 注）■＝　１−防除された病気の１ｏｏｓ２−防除され
た病気の＜１００１および２９０チ３−防除された病気
のく９０傷および〉８０憾４−防除された病気の＜８０
％および〉７０俤５−防除された病気のく７０俤および
≧６０６０俤６防除された病気のく６０俤および〉５０
俤７−防除された病気のく５０ｑＩＩおよび≧４０％８
−防除された病気の＜４０％および〉３０チ９−防除さ
れた病気の＜３０％および≧２０チ１〇−防除された病
気のく２０チおよび〉１０チ１１−防除された病気の＜
１ｏｑｂ ■：　ｌ１ｉＣ，Ｉｓ−未処理の対照植物と比較して、
病気の７５％が防除されたときのｐｐｍｍ度 Ａ−＜１０Ｄ■く８０および≧４０ Ｂ−＜２０および≧１０　　１−２８０Ｃ−＜４０およ
び≧２０ ■＝／、　＜　Ｉ　　　　　　　　　Ｔｊ’　−＜　１
０および≧５Ｉ−く３およびｚｌ　　　　ｆ−＜２０お
よび≧１０σ′麿く５および≧３ 任意の特定された濃度において病気を防除する俤は、試
験１に比較して試験２の方がかなり高い。

更に、試験の両方で高い濃度において、試料と比較試料
との間の差はあまり顕著でない。これは、比較試料の活
性が急速に減少し、本発明の化合物の活性がゆっくりと
減少することに起因する。

高い濃度においては、比較試料Ｃ１（非置換フェニル）
は、本発明の好ましい化合物に好意的にみて匹敵する。

実際に、その比較試料はあまり好ましくない試料１９（
２−メトキシ−４−クロロ置換フェニル）よルも良い。

しかし、試料１９を相応する２、４−ジクロロ置換フェ
ニル（比較試料Ｃｌ２）と比較したならば、試料１９は
明らかに秀れている。

好ましい化合物である試料６は、試験２における比較試
料より明らかに秀れている。

実施例９および１０ 葉枯れ病に対する防除活性 葉に対する施用、および稲田または氷表面処理（ｗａｔ
ｅｒ　５ｕｒｆａｃｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　（ＷＥＩ
Ｔ）　〕による葉枯れ病に対する防除活性は、比較試料
のなかで最も活性があると思われる非置換フェニル化合
物である比較試料Ｃ１に対して、本発明の多くの化合物
を比較し試験した。

実施例９ 氷表面処理による葉枯れ病に対する防除活性米のコシヒ
カリ品種に対する３種の温室試験を、氷表面処理による
葉枯れ病に対する防除活性を試験するために実施した。

各試験は、１プロツト（ｐｌｏｔ　）につき１ポツトで
４回繰返して行った。

植物に、手動式噴霧器を使用して２．５　ｍｌ　／　９
　ｃｍ直径ポットを噴霧した。これは４ｋｇａ１ハａに
相応するＯ 第１の試験においては、温室内の温度を２０’０〜３５
℃に維持し、感染室内の温度ｔ−２５℃〜３５℃に維持
した。第２の試験においては、温室内の温度を１０℃〜
３５℃に維持し、感染室内の温度を１５°Ｃ〜３０℃に
維持した。試験３ｔ−通して温度は２６℃〜３３℃を維
持した。各試験において、湿度は高く維持した。

保護活性は、激しい（５ｅｖｅｒｅ　）　、重い（ｈｅ
ａｖｙ）、および僅少（ｓｌｉｇｈｔ　）という病気の
程度（ｄｉｓｅａｓｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　）において
測定した。病気の程度は、未処理対照の感染した葉の面
積の係によって決定した。“激しい”病気の程度は、未
処理対照の２５％より多くが感染したことを示し、′１
い”は未処理対照の１２−２５％が、１中程度（ｍｏｄ
ｅｒａｔｅ　）”は未処理対照の２−１２％が、そして
”僅少”は未処理対照の２１より少い程度で夫々感染し
たことを示す。

試験１においては、病気の程度は”激しい”であった。

試験に供した植物の半数は、植えた後１５日間経ってか
ら処理し、他の半数は、植えた後２２日間経ってから処
理した。全ての植物は、植えた後２９日間経ってから感
染させ、植えた後３６日間経ってから評価した。

試験２における病気の程度は、′ぷい”として評価した
。試験に供した植物の−は、植えた後１７日間経ってか
ら処理し、他の半分は、植えた後２４日間経ってから処
理した。全ての植物は、植えた後３１日間経ってから感
染させ、植えた後３７日間経ってから評価した・ 試験３においては、病気の程度は１僅少”であった。試
験に供した植物９士は、植えた後１１日間経ってから処
理し、他の半分は、植えた後１８日間経ってから処理し
た。植物は、植えた後２５日間経ってから感染させ、植
えた後３７日間経ってから評価した。

試験１において試験した米の苗は、人口的に感染させる
とき、既に米の葉枯れ病に僅かに感染していた。この自
然の感染による症状は感染室において急速に発育した。

治療活性は、植えた後３１日間経った植物を評価するこ
とによって行った。

これは、感染後２日間経ってから行い、人口的な感染の
効果前に視覚的に明らかであった。治療活性のための病
気の制圧は中程度であった。

これらの結果を第８Ａ表に示す。

水車 これらの試験結果は、本発明のあまり好ましくないいく
つかの化合物よりも良い最も活性のある比較試料は、稲
田水の氷表面処理によって施用したときに、本発明の最
も好ましい化合物よシも活性が少ないことを、従来の稲
田に施用する米の葉枯れ病に対する試験で確認したこと
である。

実施例１０ 葉に施用することによる葉枯れ病に対する防除活性 比較試料Ｃ１の保護活性、治療活性、および残留活性を
、本発明の多くの化合物の活性と比較した。

米のコシヒカリ品種に対する４種の試験を、１ゾａツト
につき１ボツトで４回繰返して行った。

ガラス製噴霧器を用いて植物に薬剤が流れ落ちるまで噴
霧した。

試験Ａ、Ｂ、およびＤは温室内で行い、試験Ｃは屋外で
行つ邂。温室内の温度は２５℃−３５℃に維持し、全て
の試験において湿度を高くした。

試験Ａにおける病気の程度は１中程度”でるつた。植物
は、植えた後１４日間経って処理し、植えた後１５日間
経って感染させ、植えた後２５日間経ってから評価した
。

試験Ｂにおける病気の程度は”激しい”であった。植物
は、植えた後１８日間経って処理し、植えた後１９日間
経って感染させ、植えた後３２日間経ってから評価した
。

試験Ｃの植物は、′″重い”病気の程度においてなされ
た。植物は、植えた後２８日間経って処理し、植えた後
３０日間経って感染させ、植えた後３７日間経ってから
評価した。

葉に施用することによる治療活性は、試験りにおいて測
定した。病気の程度は１激しい”であった。植物は、植
えた後９日間経って感染させ、植えた後１０日間経って
処理し、植えた後２０日間経ってから評価した。

これらの結果を第８Ｂ表に示す＠ 保護活性に関する３つの試験の２つにおいて、本発明の
化合物は、比較試料の最も活性のあった比較試料Ｃ１よ
シも明らかに秀れていた。第３の試験において、本発明
の好ましい化合物は、比較試料Ｃ１に等しいか、または
より良好であった。

試料４のみを例外として、本発明の化合物は、葉に施用
する治療活性に関しては、比較試料Ｃ１よシ秀れている
か、または等しかった・本発明の化合物の葉に施用する
ことによる残留活性は、比較試料Ｃ１の残留活性より明
らかに秀れていた。

一般に、２−アルコキシ置換基の鎖長を、メトキシから
エトキシ、プロポキシと長くすることにより、葉に施用
する米の葉枯れ病に対する活性は増加する。しかし、そ
の活性は、プロポキシの鎖長でピークとなり、鎖長が更
にエトキシおよびペントキシ置換化合物と長くなるにつ
れ減少する。

一般に、アルコキシの鎖長を、メトキシからエトキシ、
プロポキシと長く増加させることによ気水表面処理によ
る米の葉枯れ病に対する活性は減少する。それ故、エト
キシおよびプロポキシ置換化合物は葉に施用するには好
ましいが、メトキシおよびエトキシ化合物は、葉と氷表
面処理の両方を経由する釣り合いのとれた活性のために
は好ましい。

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、水素、弗素、塩素、または臭素であり、
   Ｒは、水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、または（Ｃ
   ＿２−Ｃ＿５）アルケニルであり、Ｒ′は、非置換また
   は置換の（Ｃ＿３−Ｃ＿８）アルキル、非置換または置
   換の（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルケニル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６
   ）シクロアルキル、または（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル
   （Ｃ＿３−Ｃ＿６）シクロアルキルであり、ただし、ア
   ルキルおよびアルケニル置換基は１−３個のハロゲンで
   ある〕 を有する化合物、および、これらの農業上許容される光
   学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
2. （２）Ｘが水素であり、Ｗが（Ｃ＿３−Ｃ＿５）アルキ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物、および
   、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、
   および金属錯塩。
3. （３）Ｒ′がｎ−ブチルである、特許請求の範囲第２項
   記載の化合物、および、これらの農業上許容される光学
   的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
4. （４）Ｘが水素であり、Ｒが（Ｒ＿３−Ｒ＿４）アルキ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物、および
   、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、
   および金属錯塩。
5. （５）Ｒがプロピルであり、Ｗが（Ｃ＿３−Ｃ＿５）ア
   ルキルである、特許請求の範囲第４項記載の化合物、お
   よび、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加
   塩、および金属錯塩。
6. （６）化合物が、アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−（
   ２−プロポキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
   ゾール−１−プロパンニトリルである、特許請求の範囲
   第５項記載の化合物、および、これの農業上許容される
   光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
7. （７）Ｒがメチルであり、Ｒ′が（Ｃ＿３−Ｃ＿５）ア
   ルキルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物、お
   よび、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加
   塩、および金属錯塩。
8. （８）Ｘが水素である、特許請求の範囲第７項記載の化
   合物、および、これらの農業上許容される光学的対掌体
   、酸付加塩、および金属錯塩。
9. （９）化合物が、アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−（
   ２−メトキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール−１−プロパンニトリルである、特許請求の範囲第
   ８項記載の化合物、および、これの農業上許容される光
   学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
10. （１０）化合物が、アルファ−（２−メトキシフェニル
    ）−アルファ−ｎ−プロピル−１Ｈ−１，２，４−トリ
    アゾール−１−プロパンニトリルである、特許請求の範
    囲第８項記載の化合物、および、これの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
11. （１１）Ｒがエチルであり、Ｒ′が（Ｃ＿３−Ｃ＿５）
    アルキルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物、
    および、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸付
    加塩、および金属錯塩。
12. （１２）Ｘがハロゲンである、特許請求の範囲第１４項
    記載の化合物、および、これらの農業上許容される光学
    的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
13. （１３）化合物が、アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−
    （２−エトキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール−１−プロパンニトリルである、特許請求の範囲
    第１２項記載の化合物、および、これの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
14. （１４）Ｘがハロゲンであり、Ｒ′が（Ｃ＿２−Ｃ＿５
    ）アルキルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物
    、および、これらの農業上許容される光学的対掌体、酸
    付加塩、および金属錯塩。
15. （１５）化合物が、アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−
    （５−クロロ−２−メトキシフェニル）−１Ｈ−１，２
    ，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルである、特
    許請求の範囲第１４項記載の化合物、および、これの農
    業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯
    塩。
16. （１６）化合物が、アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−
    （５−クロロ−２−エトキシフェニル）−１Ｈ−１，２
    ，４−トリアゾール−１−プロパンニトリルである、特
    許請求の範囲第１４項記載の化合物、および、これの農
    業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯
    塩。
17. （１７）Ｘが水素であり、Ｗがハロゲン化（Ｃ＿１−Ｃ
    ＿４）アルキルである、特許請求の範囲第１項記載の化
    合物、および、これらの農業上許容される光学的対掌体
    、酸付加塩、および金属錯塩。
18. （１８）Ｘが水素であり、Ｒ′が非置換またはハロゲン
    化（Ｃ＿２−Ｃ＿５）アルケニルである、特許請求の範
    囲第１項記載の化合物、および、これらの農業上許容さ
    れる光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
19. （１９）Ｘが水素であり、Ｒ′が（Ｃ＿３−Ｃ＿６）シ
    クロアルキル、または（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル（Ｃ
    ＿３−Ｃ＿６）シクロアルキルである、特許請求の範囲
    第１項記載の化合物、および、これらの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩。
20. （２０）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第１項記載の化合物の殺菌的有効量を
    含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
21. （２１）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第９項記載の化合物の殺菌的有効量を
    含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
22. （２２）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第１０項記載の化合物の殺菌的有効量
    を含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
23. （２３）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第１３項記載の化合物の殺菌的有効量
    を含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
24. （２４）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第１５項記載の化合物の殺菌的有効量
    を含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
25. （２５）農業上許容される担体、および、活性成分とし
    て特許請求の範囲第１６項記載の化合物の殺菌的有効量
    を含有する、植物病原生菌防除用殺菌性組成物。
26. （２６）植物、植物種子、または植物生育地に、特許請
    求の範囲第１項記載の化合物の殺菌的有効量を施用する
    ことから成る、植物病原生菌の防除方法。
27. （２７）植物、植物種子、または植物生育地に、特許請
    求の範囲第９項記載の化合物の殺菌的有効量を施用する
    ことから成る、植物病原生菌の防除方法。
28. （２８）植物、植物種子、または植物生育地に、特許請
    求の範囲第１０項記載の化合物の殺菌的有効量を施用す
    ることから成る、植物病原生菌の防除方法。
29. （２９）植物、植物種子、または植物生育地に、特許請
    求の範囲第１３項記載の化合物の殺菌的有効量を施用す
    ることから成る、植物病原生菌の防除方法。