JPH1072422A - エノールエーテル類および殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用 - Google Patents

エノールエーテル類および殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用

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JPH1072422A
JPH1072422A JP9171235A JP17123597A JPH1072422A JP H1072422 A JPH1072422 A JP H1072422A JP 9171235 A JP9171235 A JP 9171235A JP 17123597 A JP17123597 A JP 17123597A JP H1072422 A JPH1072422 A JP H1072422A
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alkyl
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phenyl
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JP9171235A
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Juergen Curtze
ユルゲン・クルツエ
Guido Albert
グイド・アルベルト
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American Cyanamid Co
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    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物病原性菌類・カビ類を防除するのに有用
な化合物の提供。 【解決手段】 式Ｉ 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エノール−および
チオエノールエーテル類、および殺菌・殺カビ剤として
のそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】先行技術では、アクリル酸アミド、例え
ば、次の式
【０００３】
【化４】
【０００４】［式中、Ｒ1は、水素原子を表してもよ
く、Ｒ2／Ｒ3／Ｒ4は、３，４−ジメトキシを表しても
よく、そしてＢは、ベンジル基を表してもよい］の化合
物を開示している。その化合物は、殺菌・殺カビ剤とし
て使用できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】式Ｉ
【０００６】
【化５】
【０００７】［式中、Ｑは、式（ＣＨ2）m（式中、ｍ
は、２もしくは３である）またはＣＨ−Ｒ（式中、Ｒ
は、水素原子、フェニル、または直鎖または分枝Ｃ1−
Ｃ4アルキル基を表す）の基を表し；Ｑ’は、モルホリ
ン−４−イル、ジメチルアミノ、メチル−エチルアミノ
もしくはジエチルアミノ基を表し；Ｒ1は、水素もしく
はハロゲン原子、或いは場合により１個以上のハロゲン
原子によって置換されたフェニルまたは直鎖または分枝
Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはアルコキシ基を表し；Ｒ2お
よびＲ3は、独立して、水素もしくはハロゲン原子、或
いは場合により１個以上のハロゲン原子によって置換さ
れた直鎖または分枝Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはアルコキ
シ基を表し；そしてＸは、酸素もしくは硫黄原子を表
す］の化合物が、既知の先行技術による化合物と比較し
た場合、高度の殺菌・殺カビ活性を発揮することが、今
回発見された。
【０００８】上記定義の中で、Ｑは、好ましくは、基Ｃ
Ｈ−Ｒ（式中、Ｒは、特に、水素原子を表す）であり、
そしてＱ’は、モルホリニルである。Ｒ1は、好ましく
は、フェニル環のパラ位における置換基であり、そして
Ｘは、酸素原子である。もし、Ｒ1が、ハロゲンによっ
て置換されたアルキルもしくはアルコキシ基を表すなら
ば、ハロゲンは、好ましくは、フッ素である。特に好適
なのは、Ｒ1が、塩素原子、トリフルオロメチルもしく
はトリフルオロメトキシ基、フェニル、またはＣ1−Ｃ4
−、より特別にはＣ3−Ｃ4−アルキルもしくは−アルコ
キシ基を表す化合物である。Ｒ2およびＲ3の少なくとも
１つ、または両方は、好ましくは、水素原子を表す。
【０００９】式Ｉの化合物は、シスおよびトランス異性
体型（Ｅ−およびＺ−型）で存在することができる。新
規化合物の合成は、Ｅ／Ｚ−混合物に導く。光の影響下
で、Ｅ−異性体とＺ−異性体の平衡が形成される。Ｅ／
Ｚ比は、ＮＭＲ分光法によって測定できる。本明細書に
おけるすべての定義および請求範囲は、特に記述しない
限り、純粋な異性体ならびにそれらの混合物に対向され
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】式Ｉの化合物を調製する
ために、好適な出発材料は、式ＩＩ：
【００１１】
【化６】
【００１２】［式中、Ｑ’は、先のように定義される］
の化合物であり、それが、式ＩＩＩ：
【００１３】
【化７】
【００１４】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＱおよびＸは、
先に定義されたとおりである］のアルコールもしくはチ
オールと、それらのアルカリ金属塩、例えばそれらのナ
トリウム塩型で反応される。その反応は、好ましくは、
その反応条件下で反応される化合物に対して不活性な溶
媒（例えば、低級アルコール、またはジメチルホルムア
ミドのような他の極性溶媒、またはそのような溶媒の混
合物）中で、室温と反応混合物の沸点との間の温度にお
いて実施される。反応の生成物は、通常の方法、例えば
クロマトグラフィーによって単離でき、その方法は、ま
た、Ｅ−およびＺ−異性体の単離にも使用できる。
【００１５】式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、既知であ
るか、さもなくば先行技術における既知の方法によって
調製できる。かくして、式ＩＩの化合物は、３，４−ジ
メトキシベンズアルデヒドを、テトラヒドロフラン中水
素化ナトリウムおよびホスホノ酢酸トリエチルエステル
から調製される溶液と反応させることによって調製され
てもよい。得られるアクリル酸誘導体は、臭素と反応さ
れて２，３−ジブロモ−３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）プロピオン酸エチルエステルを生成し、それが、
エタノール中で水酸化カリウムで処理されて、対応する
式
【００１６】
【化８】
【００１７】のプロピオン酸を生成する。
【００１８】この酸は、過剰の塩化チオニルで処理され
る。残りの塩化チオニルが除去され、そして得られる生
成物が、式Ｈ−Ｑ’の化合物、例えばモルホリンと反応
されて、式ＩＩの化合物を生成する。
【００１９】本発明の化合物は、特に、農業における植
物病原性真菌類、例えば卵菌類の防除のための優れた殺
菌・殺カビ剤である。それらは、特に、フィトフトラ・
インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆ
ｅｓｔａｎｓ）およびプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａ
ｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）（プドウのわた毛
べと病菌）の防除のために有用である。優れた植物寛容
性のために、本化合物は、防除しうる真菌類による感染
が望まれない植物のすべての栽培において使用すること
ができる。真菌の防除適用度において標的作物に対する
植物毒性を欠くことが、本発明の特徴である。
【００２０】また、本発明は、先に定義された式Ｉの化
合物および農業上許容しうるキャリヤーを含む殺菌・殺
カビ性組成物を提供する。該組成物は、本発明の１種以
上の化合物を含んでもよい。好ましくは、本発明による
組成物における少なくとも１種のキャリヤーは、界面活
性剤である。例えば、本組成物は、少なくとも１種のキ
ャリヤーが界面活性剤である少なくとも２種のキャリヤ
ーを含んでもよい。
【００２１】式Ｉによる化合物は、工業材料として適用
されてもよいが、該化合物は、好ましくは、式Ｉの化合
物の他に、製剤化目的のために既知である補助剤および
添加剤を含む組成物として適用され、そして十分確立さ
れた方法によって、例えば、乳剤原液、直接散布される
か希釈されてもよい水溶液剤、希釈乳剤、水和剤、水溶
剤、粉剤、粒剤、ミクロカプセル剤に製造される。散
布、噴霧、分散、注入のような適用形態は、所望の目的
および与えられた環境にしたがって組成物にふさわしく
選択できる。
【００２２】式Ｉの化合物は、単独でも、また１種以上
の農薬もしくは植物生長調節剤との組み合わせにおいて
でも製剤化できるし、また適用できることが意図され
る。組み合わせに使用される農薬は、除草剤、殺虫剤も
しくは他の殺菌・殺カビ剤、またはそれらの組み合わせ
であってもよい。式Ｉの化合物が、その他の農薬類と組
み合わせて適用される場合には、それらは、同時でも連
続しても適用できる。式Ｉの化合物と組み合わせて使用
できる市販の殺菌・殺カビ剤には、４，６−ジニトロ−
Ｏ−クレゾール、ベナラキシル、ベノミル、キャプタフ
ォル、キャプタン、カルベンダジム、クロロタロニル、
銅、シモキサニル、ジクロフルアニド、ジクロン、ジフ
ェノコナゾール、ジメトモルフ、ジニコンゾール、ジノ
カップ、ジチアノン、フェンピクロニル、フェンプロピ
モルフ、ヒメキサゾール、イマザリル、クレソキシム−
メチル、アゾキシストロジン、フェンプロピジン、トリ
デモルフ、ピリメタニル、シプロジニル、フルアジナ
ム、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシ
ン、マンコゼブ、メプロニル、酸化水銀、オキサジキシ
ル、オキソリン酸、ペンコナゾール、プロピネブ、ピリ
フェノックス、チアベンダゾール、チラム、トルクロホ
ス−メチル、トリアジメホン、トリフルミゾール、トリ
ホリン、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、
ジラム、等々がある。本発明の殺真菌組成物は、十分確
立された方法、例えば、他の物質、例えば増量剤、溶
媒、固体キャリヤー、および場合により界面活性化合物
（界面活性剤）とともに、有効成分を強力に混合および
／または粉砕することによって調製されてもよい。溶媒
は、芳香族炭化水素類、好ましくは、留分Ｃ8〜Ｃ12、
例えばキシレンまたはキシレン混合物、置換ナフタレン
類、フタル酸エステル類、例えばフタル酸ジブチルもし
くはジオクチル、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキ
サンもしくはパラフィン、アルコール類およびグリコー
ル類ならびにそれらのエーテルおよびエステル類、例え
ばエタノール、エチレングリコールモノ−およびジメチ
ルエーテル、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、強い
極性溶媒類、例えばＮ−メチル ２−ピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、アルキルホルムアミド類、エポキシ
化植物油類、例えばエポキシ化ココナツもしくは大豆
油、水であってもよい。
【００２３】粉剤もしくは分散性粉剤に使用される固体
キャリヤーは、鉱物増量剤類、例えば方解石、タルク、
カオリン、モンモリロナイト、アタパルジャイトであっ
てもよい。物理的性質は、高分散シリカゲルもしくは高
分散高分子の添加によって改善できる。粒剤のためのキ
ャリヤーは、多孔性材料、例えば軽石、粉砕レンガ、セ
ピオライト、ベントナイトであり、非収着キャリヤー
は、方解石もしくは砂である。さらに、多数の予め顆粒
化された無機または有機材料、例えばドロマイトまたは
粉砕された植物残滓が使用される。
【００２４】適切な界面活性物質は、製剤化されるエノ
ールエーテル化合物の性質に応じて良好な分散、乳化お
よび湿潤性をもつ、非イオン性、陰イオン性もしくは陽
イオン性界面活性剤である。また、界面活性剤は、界面
活性剤の混合物をも意味する。適切な界面活性剤は、い
わゆる水溶性石けんならびに水溶性合成界面活性化合物
である。石けんは、通常、高級脂肪酸（Ｃ10〜Ｃ20）の
アルカリ、アルカリ土類または場合により置換アンモニ
ウム塩、例えば、オレイン酸もしくはステアリン酸、ま
たは例えばココナツもしくはタロー油から調製される天
然脂肪酸混合物のナトリウムもしくはカリウム塩であ
る。さらにまた、脂肪酸のメチル−タウリン塩も使用で
きる。しかしながら、好ましくは、いわゆる合成界面活
性剤、特に脂肪系スルホン酸塩、脂肪系硫酸塩、スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリール
スルホン酸塩が使用される。脂肪系硫酸塩もしくは脂肪
系スルホン酸塩は、通常、アルカリ、アルカリ土類また
は場合により置換アンモニウム塩として使用され、そし
てアルキルが、アシル残基のアルキル部分をも意味する
炭素原子８〜２２個のアルキル部分をもつ、例えば、リ
グニンスルホン酸、ドデシル硫酸、または天然脂肪酸か
ら調製される高級アルコールの混合物のナトリウムもし
くはカルシウム塩。また、これは、硫酸エステル、スル
ホン酸、ならびに高級アルコールおよびエチレンオキシ
ドの付加物の塩類を包含する。スルホン化ベンズイミダ
ゾール誘導体は、好ましくは、２個のスルホン酸残基お
よび炭素原子８〜２２個をもつ脂肪酸残基を含有する。
アルキルアリールスルホン酸塩は、例えば、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ま
たはナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物
のナトリウム、カルシウムもしくはトリエチルアンモニ
ウム塩である。さらにまた、燐酸塩、例えばｐ−ノニル
フェノール−（４〜１４）−エチレンオキシド付加物の
燐酸エステルの塩、またはリン脂質が使用できる。非イ
オン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族または脂環式
アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフ
ェノールのポリグリコールエーテル誘導体であって、グ
リコールエーテル基３〜１０個および（脂肪族）炭化水
素残基中に炭素原子８〜１８個およびアルキルフェノー
ルのアルキル残基中に炭素原子６〜１８個を有する。他
の適切な非イオン界面活性剤は、エチレンオキシドとポ
リプロピレングリコールの重付加物、エチレンジアミノ
ポリプロピレングリコールおよびアルキル部分に炭素原
子１〜１０個をもつアルキルポリプロピレングリコール
を含有する水溶性の、エチレングリコールエーテル基２
０〜２５０個のものであり、この物質は、通常は、１プ
ロピレングリコール単位当たり１〜５個のエチレングリ
コール単位を含有する。非イオン性界面活性剤の例は、
ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし油ポ
リグリコールエーテル、エチレンオキシドとポリプロピ
レンの重付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエ
タノール、ポリエチレングリコール、オクチルフェノキ
シポリエトキシエタノールである。さらにまた、ポリオ
キシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばトリ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンが使用でき
る。
【００２５】陽イオン性界面活性剤は、好ましくは、第
４級アンモニウム塩であり、炭素原子８〜２２個をもつ
少なくとも１個のアルキル残基と、さらにまた、低級で
場合によりハロゲン化されたアルキル、ベンジルもしく
はヒドロキシアルキル残基をもつ。その塩は、好ましく
は、ハロゲン化物、メチル硫酸もしくはアルキル硫酸
塩、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムもし
くは臭化ベンジルビス（２−クロロエチル）エチルアン
モニウムである。
【００２６】本発明の組成物のために一般に使用される
界面活性剤は、次のような出版物に開示されている： “McCutheon′s Detergents and Emulsifiers Annual",
MC Publishing Corp.,Ridgewood, NJ, USA 1981;H. St
ache, “Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, M
unich, Vienna, 1981;M. and J. Ash, “Encyclopedia
of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing C
o., New York, NY, USA 1980-1981。 本発明の農薬組成物は、少なくとも１種の式ＩまたはＩ
ａの化合物０．１％〜９５％、好ましくは０．１％〜８
０％、固体または液体補助剤１％〜９９．９％および界
面活性剤０％〜２５％、好ましくは０．１％〜２５％を
含む。
【００２７】本発明による組成物の例は、次のとおりで
ある： 乳剤原液： 有効成分： １％〜２０％、好ましくは５％〜１０％ 界面活性物質： ５％〜３０％、好ましくは１０％〜２０％ 液体キャリヤー： ５０％〜９４％、好ましくは７０％〜８５％ 懸濁剤原液： 有効成分： ５％〜７５％、好ましくは１０％〜５０％ 水： ９４％〜２４％、好ましくは８８％〜３０％ 界面活性物質： １％〜４０％、好ましくは２％〜３０％ 水和剤： 有効成分： ０．５％〜９０％、好ましくは１％〜８０％ 界面活性物質： ０．５％〜２０％、好ましくは１％〜１５％ 固体キャリヤー： ５％〜９５％、好ましくは１５％〜９０％ 粉剤： 有効成分： ０．１％〜１０％、好ましくは０．１％〜１％ 固体キャリヤー： ９９．９％〜９０％、好ましくは９９．９％〜９９％ 粒剤： 有効成分： ０．５％〜３０％、好ましくは３％〜１５％ 固体キャリヤー： ９９．５％〜７０％、好ましくは９７％〜８５％ 末端ユーザーは、一般に、希釈された組成物を用いるけ
れども、殺真菌組成物は、濃厚形態で製造され、そして
市販される。その組成物は、有効成分（ａ．ｉ．）の濃
度０．００１％まで希釈できる。用量は、通常、０．０
１〜５ｋｇ、好ましくは、０．０５〜２ｋｇ ａ．ｉ．
／ｈａの範囲内である。
【００２８】また、組成物は、他の添加剤、例えば安定
化剤、消泡剤、粘度調節剤、増粘剤、接着剤、肥料、ま
たは特殊効果を得るべき他の有効成分を含む。
【００２９】
【実施例】次の実施例は、出発材料の調製を具体的に説
明する。
【００３０】（実施例Ａ）３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリル酸エチル
エステル 水素化ナトリウム（８０％）１６．５ｇ（０．５５ｍｏ
ｌ）を、テトラヒドロフラン５００ｍｌ中で撹拌し、そ
してホスホノ酢酸トリエチルエステル１２３．３ｇ
（０．５５ｍｏｌ）を滴下して、澄明溶液を得る。次い
で、テトラヒドロフラン２００ｍｌ中３．４−ジメトキ
シベンズアルデヒド８３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）溶液
を、１５分間かけて添加する。次いで、混合液を、３０
分間還流下で撹拌する。冷却後、澄明溶液を、不溶物か
ら分離し、不溶物を水５００ｍｌに溶解し、トルエン２
５０ｍｌで２回抽出する。テトラヒドロフラン溶液を蒸
発乾固し、そして残渣をトルエン抽出液に溶解する。こ
の溶液を、水で３回洗浄し、乾燥し、そして溶媒を蒸発
する。
【００３１】収量 １１４．６ｇ（９７％）、ｍ．ｐ．
５４℃。
【００３２】（実施例Ｂ）２，３−ジブロモ−３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）プロピオン酸エチルエステル ３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリル酸エチル
エステル５９．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）を、トリクロロ
メタン１２５ｍｌ中に溶解し、氷浴中で撹拌しながら冷
却する。トリクロロメタン２５ｍｌ中臭素４０．０ｇ
（０．２５ｍｏｌ）溶液を、３０分間かけて滴下し、そ
してさらに３０分間室温で撹拌する。次いで、溶媒を４
５℃で蒸発し、残渣を暖めながらシクロヘキサン２００
ｍｌに溶解する。冷却、撹拌して、生成物を結晶化す
る。それを濾別し、そしてシクロヘキサンで洗浄する。
【００３３】収量 ７１．２ｇ（７２％）、ｍ．ｐ．１
０６．５℃。
【００３４】（実施例Ｃ）３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロプ−２−イン
オイクアシド エタノール３００ｍｌと水３０ｍｌ中水酸化カリウム
（８５％）５２．７ｇ（０．８０ｍｏｌ）溶液に、２，
３−ジブロモ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）プ
ロピオン酸エチルエステル５９．４ｇ（０．１５ｍｏ
ｌ）を、２５℃で１０分間かけて添加する。その混合液
を、２．５時間還流下で撹拌する。溶媒を蒸発し、残渣
を水２００ｍｌに溶解し、そして１０℃まで冷却しなが
ら、溶液を、２Ｎ塩酸で酸性化する。得られる結晶を濾
取し、水で洗浄し、そしてメタノール／水から再結晶化
する。
【００３５】収量 １９．２ｇ（６２％）、ｍ．ｐ．１
５５℃（分解）。
【００３６】（実施例Ｄ）３−クロロ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−１
−モルホリン−４−イルプロプ−２−エン−１−オン ３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロプ−２−イン
オイクアシド２０．６ｇ（０．１ｍｏｌ）と塩化チオニ
ル３６ｍｌ（０．５ｍｏｌ）を、室温で２時間撹拌す
る。過剰の塩化チオニルを蒸発し、そして残渣をトルエ
ン５０ｍｌ中に溶解する。この溶液を、トルエン１００
ｍｌ中ピリジン５０ｍｌとモルホリン１０．９ｇ（０．
１２５ｍｏｌ）溶液に、氷冷、撹拌下で添加する。室温
でさらに１０分間撹拌後、混合液を、９０℃で１０分間
加熱する。その混合液を冷却し、次いで、２Ｎ塩酸２５
０ｍｌで２回そして水で１回抽出し、乾燥し、そして蒸
発する。得られる化合物を、溶出液としてトルエン／ア
セトン（アセトン１０および２０％）１０００ｍｌを用
いるフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製
する。ＴＬＣ（トルエン／アセトン７：３）においてＲ
ｆ値０．５２と０．４３をもつ画分を集め、そして溶媒
を蒸発する。
【００３７】収量 １２．４ｇ（４０％）、黄色オイル
（両異性体の混合物）。
【００３８】本発明は、次の実施例において説明され
る： （実施例１）３−（４−クロロベンジルオキシ）−３−（３，４−ジ
メトキシフェニル）−１−モルホリン−４−イルプロプ
−２−エン−１−オン 水素化ナトリウム（８０％）０．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）
を、テトラヒドロフラン１５ｍｌ中で撹拌し、そしてテ
トラヒドロフラン１０ｍｌ中４−クロロベンジルアルコ
ール１．４２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下する。得られる
澄明溶液を、蒸発し、そしてジメチルホルムアミド２５
ｍｌ中３−クロロ−３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−１−モルホリン−４−イルプロプ−２−エン−１
−オン２．０２ｇ（６．５ｍｍｏｌ）溶液を添加する。
混合液を、２０時間９０℃で撹拌する。次いで、溶媒を
蒸発し、残渣をトルエン／水で振盪する。その有機相
を、分離し、水で洗浄し、乾燥し、そしてシリカゲル４
０ｇを充填したフラッシュカラムで精製する。溶出を、
アセトン１０、２０および３０％含有するトルエンによ
って実施する。ＴＬＣ（トルエン／アセトン７：３）の
Ｒｆ値０．４５と０．３１をもつ画分を集め、そして蒸
発する。
【００３９】収量 ２．４５ｇ（９０％）、徐々に結晶
化するオイル。
【００４０】ｍｐ．９２〜１０５℃（異性体比率６４／
３６）；ｍｐ．１２３℃（Ｅ−異性体）。
【００４１】（実施例２）３−（４−クロロベンジルスルファニル）−３−（ ３，
４−ジメトキシフェニル）−１−モルホリン−４−イル
プロプ−２−エン−１−オン ４−クロロベンジルメルカプタン３．１７ｇ（２０ｍｍ
ｏｌ）を、ナトリウムメチラート（３０％）３．６０ｇ
（２０ｍｍｏｌ）を含有するメタノール２０ｍｌ中に溶
解し、５０℃に加温し、次いで蒸発する。ジメチルホル
ムアミド２０ｍｌ中３−クロロ−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）−１−モルホリン−４−イルプロプ−２
−エン−１−オン４．６８ｇ（１５ｍｍｏｌ）溶液を添
加する。発熱反応の終了時に、溶液を１時間１００℃で
撹拌し、そして溶媒を蒸発する。残渣をトルエン／水で
振盪し、その有機相を、水で洗浄し、乾燥し、そして反
応生成物を、フラッシュカラム（シリカゲル１５０ｇ）
クロマトグラフィーによって精製；アセトン１０および
２０％による溶出。ＴＬＣ（トルエン／アセトン７：
３）のＲｆ値０．４５と０．３８をもつ画分を集め、そ
して蒸発する。
【００４２】収量 ４．１ｇ（６３％）、無色オイル
（異性体比率４５／５５）。
【００４３】下記表１〜３に列挙した化合物は、前記実
施例と同様にして調製できる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】生物学的試験 Ａ．最小阻止濃度（ＭＩＣ値）の測定 １化合物当たり１０本の試験管（１６ｘ１６ｍｍ、アル
ミキャップ付き、Schott, Mainz, FRG）に、栄養溶液
（Ｖ８−ジュース、３ｍｌ）を注入し、そしてオートク
レーブした。冷却後、活性化合物（２００μｇ／ｍｌ）
を含有する滅菌栄養溶液（３ｍｌ）を、第１の試験管に
ピペッティングし、そして混合した。次いで、第１の試
験管の半量（３ｍｌ）を、第２の試験管に移して混合
し、そして再び、この試験管の半量を第３の試験管に移
し、以下同様にした。この方法によって、表４に示すよ
うに、次の試験溶液シリーズを調製した。
【００５３】
【表９】
【００５４】フィトフトラ・インフェスタンス寒天培養
からの栄養寒天切片（直径５ｍｍ）を、試験管に移すこ
とによって、その試験管に接種した。１８℃で７日間の
培養後、試験管の肉眼観察によって、評価を実施した。
菌糸の増殖のない試験管における最低濃度を、最小阻止
濃度として記録した。結果を、下記表５に示す。
【００５５】
【表１０】
【００５６】Ｂ．ブドウのわた毛べと病菌の防除に対す
る殺真菌剤の保護活性の評価 本葉２〜３枚のブドウ実生苗（ビチス・ビニフェラ（Ｖ
ｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ））を試験のために使用し
た。すべての工業級化合物を、５％アセトン、０．０５
％Ｔｗｅｅｎ２０および脱イオン水を含有する溶媒／界
面活性剤系に製剤化した。製剤化された試験化合物を、
全葉面に、流下点まで適用した。１次（最初の）スクリ
ーニングでは、２００ｐｍのａ．ｉ．溶液を使用した。
２次スクリーニングでは、２００、５０および１２．５
ｐｐｍのａ．ｉ．濃度を適用した。植物を、接種前に２
〜５時間乾燥させた。
【００５７】手持ちのＤｅ Ｖｉｌｂｉｓｓ噴霧器を使
用して、ブドウわた毛べと病かびの胞子懸濁液を、葉の
下側を標的として葉に接種した。植物当たり懸濁液１．
５ｍｌを要した。接種した植物を、加湿チェンバー（２
２℃；相対湿度１００％）中に２４時間置いた。次い
で、植物を温室に移動した。接種後７〜１０目日に、加
湿チェンバーでの２４時間培養が胞子形成を誘導した。
【００５８】評価を、次のレーティングシステムを用い
て行った：
【００５９】
【表１１】
【００６０】評価結果を表６に示す。
【００６１】
【表１２】
【００６２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００６３】１． 式
【００６４】
【化９】
【００６５】式中、Ｑは、式（ＣＨ2）m［式中、ｍは、
２もしくは３である］またはＣＨ−Ｒ［式中、Ｒは、水
素原子、フェニル、または直鎖または分枝Ｃ1−Ｃ4アル
キル基を表す］の基を表し；Ｑ’は、モルホリン−４−
イル、ジメチルアミノ、メチル−エチルアミノもしくは
ジエチルアミノ基を表し；Ｒ1は、水素もしくはハロゲ
ン原子、或いは場合により１個以上のハロゲン原子によ
って置換されたフェニルまたは直鎖または分枝Ｃ1−Ｃ6
アルキルもしくはアルコキシ基を表し；Ｒ2およびＲ
3は、独立して、水素もしくはハロゲン原子、或いは場
合により１個以上のハロゲン原子によって置換された直
鎖または分枝Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはアルコキシ基を
表し；そしてＸは、酸素もしくは硫黄原子を表す、の化
合物。
【００６６】２． Ｑ’がモルホリン−４−イルを表
す、第１項記載の化合物。
【００６７】３． ＱがＣＨ−Ｒを表し、そしてＲが水
素原子である、第１項記載の化合物。
【００６８】４． Ｘが酸素原子を表す、第１項記載の
化合物。
【００６９】５． Ｒ3が水素原子である、第１項記載
の化合物。
【００７０】６． Ｒ2およびＲ3が、共に水素原子であ
る、第１項記載の化合物。
【００７１】７． Ｒ1が、水素、フッ素、塩素もしく
は臭素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはアルコキシ基、
フェニル基、またはトリフルオロメチルもしくはトリフ
ルオロメトキシ基を表す、第１項記載の化合物。
【００７２】８． Ｒ2およびＲ3が水素原子であり、そ
してＲ1が、水素またはフッ素、塩素もしくは臭素原
子、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはアルコキシ基、トリフル
オロメチルもしくはトリフルオロメトキシ基を表す、第
１項記載の化合物。
【００７３】９． ＥもしくはＺいずれかの異性体とし
て、またはＥおよびＺ異性体を含む混合物としての３−
（４−クロロベンジルオキシ）−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）−１−モルホリン−４−イルプロプ−２
−エン−１−オン。
【００７４】１０．ＥもしくはＺいずれかの異性体とし
て、またはＥおよびＺ異性体を含む混合物としての３−
（４−ｉ−プロピルベンジルオキシ）−３−（３，４−
ジメトキシフェニル）−１−モルホリン−４−イルプロ
プ−２−エン−１−オン。
【００７５】１１．式
【００７６】
【化１０】
【００７７】の化合物を、アルカリ金属塩型における式
【００７８】
【化１１】
【００７９】のアルコールもしくはチオールと反応させ
て、ＥもしくはＺいずれかの異性体か、またはＥもしく
はＺ異性体を含む混合物を生成し；そして結晶化または
クロマトグラフィーによって、ＥもしくはＺ異性体また
は混合物を単離することを含む、第１項記載の化合物を
調製する方法。
【００８０】１２．第１項の化合物、ならびにキャリヤ
ーおよび添加剤のいずれかまたは両方を含む殺菌・殺カ
ビ性組成物。
【００８１】１３．第１項の化合物の有効量を用いて場
所を処理することを含む、ある場所において菌類・カビ
類を防除する方法。
【００８２】１４．該化合物の組成物を、農業における
植物病原性菌類・カビ類に対して適用することを含む、
第１項の化合物の有効量を使用する方法。
【００８３】１５．植物病原性菌類・カビ類が、フィト
フトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）またはプラスモパラ・ビチコラ
（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）である、
第１４項の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 295/16 Ｃ０７Ｄ 295/16 Ｚ

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｑは、式（ＣＨ2）m［式中、ｍは、２もしくは３
    である］またはＣＨ−Ｒ［式中、Ｒは、水素原子、フェ
    ニル、または直鎖または分枝Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表
    す］の基を表し；Ｑ’は、モルホリン−４−イル、ジメ
    チルアミノ、メチル−エチルアミノもしくはジエチルア
    ミノ基を表し；Ｒ1は、水素もしくはハロゲン原子、或
    いは場合により１個以上のハロゲン原子によって置換さ
    れたフェニルまたは直鎖または分枝Ｃ1−Ｃ6アルキルも
    しくはアルコキシ基を表し；Ｒ2およびＲ3は、独立し
    て、水素もしくはハロゲン原子、或いは場合により１個
    以上のハロゲン原子によって置換された直鎖または分枝
    Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはアルコキシ基を表し；そして
    Ｘは、酸素もしくは硫黄原子を表す、の化合物。
  2. 【請求項２】 式 【化２】 の化合物を、アルカリ金属塩型における式 【化３】 のアルコールもしくはチオールと反応させて、Ｅもしく
    はＺいずれかの異性体か、またはＥもしくはＺ異性体を
    含む混合物を生成し；そして結晶化またはクロマトグラ
    フィーによって、ＥもしくはＺ異性体または混合物を単
    離することを含む、請求項１記載の化合物を調製する方
    法。
  3. 【請求項３】 請求項１の化合物、ならびにキャリヤー
    および添加剤のいずれかまたは両方を含む殺菌・殺カビ
    性組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１の化合物の有効量を用いて場所
    を処理することを含む、ある場所において菌類・カビ類
    を防除する方法。
  5. 【請求項５】 該化合物の組成物を、農業における植物
    病原性菌類・カビ類に対して適用することを含む、請求
    項１の化合物の有効量を使用する方法。
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