JPH0733611A - 殺菌性スピロ複素環式化合物 - Google Patents

殺菌性スピロ複素環式化合物

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JPH0733611A
JPH0733611A JP6116035A JP11603594A JPH0733611A JP H0733611 A JPH0733611 A JP H0733611A JP 6116035 A JP6116035 A JP 6116035A JP 11603594 A JP11603594 A JP 11603594A JP H0733611 A JPH0733611 A JP H0733611A
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group
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alkyl
alkoxy
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JP6116035A
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Waldemar F A Pfrengle
ヴアルデマール・フランツ・アウグスチン・フレングル
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】殺菌特性を有する或る種の新規なスピロ複素環
式化合物の製造方法を提供する。 【構成】一般式Ｉ 〔式中、ＸはＯもしくはCH2 、R1は水素原子または適宜
置換されるアルキル、シクロアルキルなど、R2は独立し
て適宜置換されるアルキル、シクロアルキル、シクロア
ルキルアルキル、アルコキシなど、Ａ及びＢは両者とも
窒素原子、又はＡは基CR5 、かつＢは窒素原子もしくは
基CR6 、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独立して水素、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ、シアノ基など、ｌは１〜３の
整数、ｍは０または１〜６の整数、ｎは０または１〜３
の整数を示す〕を有する新規な殺菌性スピロ複素環式化
合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は殺菌特性を有する或る種
の新規なスピロ複素環式化合物、これら化合物の製造方
法、これら化合物を含有する殺菌組成物、および植物病
原菌を抑制するための殺菌剤としてのこれら化合物の使
用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＥＰ ２８１８４２号、ＥＰ ３４９２
４７号およびＥＰ ４１３２２３号公報には殺菌性スピ
ロ複素環式化合物が記載されている。これら公知の化合
物は、置換された複素環式の５員もしくは６員環とスピ
ロ結合した置換シクロヘキシル環を有する。シクロヘキ
シル環の置換基は一般に（置換）（分枝鎖）アルキルも
しくはフェニル基である。複素環の置換基は一般に（置
換）（シクロ）アルキル−もしくはジアルキル−アミノ
メチルもしくはジアルキル−アミノ−ポリメチル基であ
って、アルキレン−アミノ−メチルもしくはアルキレン
−アミノ−ポリメチル基を包含する。他の殺菌性スピロ
複素環式化合物がＥＰ ２７８３５２号およびＷＯ ９
２／１６５１８号公報に記載されている。今回、或る種
の新規なスピロ複素環式化合物は或る種の植物病原菌、
たとえばプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticol
a ）、ボツリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、エ
リシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis ）、シュー
ドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercos
porella herpotrichoides）、リゾクトニア・ソラニ（R
hizoctonia solani）およびベンチュリア・イナエクア
リス（Venturia inaequalis ）に対し優秀な殺菌活性を
示すことが突き止められた。
【０００３】
【発明の要点】したがって本発明は、一般式Ｉ
【化１０】 〔式中、ＸはＯもしくはＣＨ2 を示し、Ｒ1 は水素原子
または適宜置換されるアルキル、シクロアルキル、ハロ
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールもしくは
アラルキル基を示し、Ｒ2 または各Ｒ2 は独立して適宜
置換されるアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル
アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アリール
もしくはアリールオキシ基を示し、またはＲ2 もしくは
各Ｒ2 はこれが結合する環と一緒になって多環式ヒドロ
カルビル基を示し、ＡおよびＢは両者とも窒素原子を示
し、またはＡは基ＣＲ5 を示し、かつＢは窒素原子もし
くは基ＣＲ6 を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそ
れぞれ独立して水素もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ
もしくはシアノ基または適宜置換されるアルキル、アル
ケニル、アルキニル、ハロアルキル、アルコキシアルキ
ル、アラルキル、アリール、アルキルアミノ、アルケニ
ルアミノ、アルキルチオ、アルコキシ、アルケノキシも
しくはアルキノキシ基を示し、ｌは１〜３の整数を示
し、ｍは０または１〜６の整数を示し、ｎは０または１
〜３の整数を示す〕の化合物に関するものである。
【０００４】特に本発明は、置換基Ｒ1 〜Ｒ6 のアルキ
ル、アルケニルもしくはアルキニル部分が１２個までの
炭素原子、好ましくは１０個までの炭素原子、より好ま
しくは８個までの炭素原子を有し、置換基Ｒ1 〜Ｒ6 の
シクロアルキル部分が３〜１０個の炭素原子、好ましく
は３〜８個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素
原子を有し、アルキレン鎖が３〜６個の連鎖員子を有
し、さらに置換基Ｒ1 〜Ｒ6 のアリール部分が６個、１
０個もしくは１４個の炭素原子、好ましくは６個もしく
は１０個の炭素原子を有し、さらに各適宜置換される基
が独立して１個もしくはそれ以上のハロゲン原子または
ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ1-6 アルキ
ル、シクロアルキル、好ましくはＣ3-6 シクロアルキ
ル、ハロアルキル、好ましくはＣ1-6 ハロアルキル、ハ
ロシクロアルキル、好ましくはＣ3-6 ハロシクロアルキ
ル、アルコキシ、好ましくはＣ1-6 アルコキシ、ハロア
ルコキシ、好ましくはＣ1-6 ハロアルコキシ、適宜置換
されるアミノ、アシル、アルコキシカルボニル、好まし
くはＣ1-6 アルコキシカルボニル、カルボキシル、フェ
ニルまたはハロ−もしくはジハロ−フェニル基により置
換される一般式Ｉの化合物に関するものである。適宜置
換されるアミノ基は１個もしくは２個のアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、シクロアルキルアルキルおよび
アラルキル基、特にアルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アリールアミノ、ハロアリールアミノおよびベンジ
ルアミノから選択される基により置換されたアミノ基を
包含する。アシル基はホルミル、適宜置換されるアルキ
ルカルボニルおよび適宜置換されるアリールカルボニル
基を包含する。アルキル、アルケニルもしくはアルキニ
ル基は線状でも分枝鎖でもよい。好適アルキル置換基は
少なくともメチル、エチル、プロピルおよびブチルであ
る。ハロゲン原子は好適には弗素、塩素もしくは臭素原
子を示す。
【０００５】特に本発明は、ＸがＯを示す一般式Ｉの化
合物に関する。さらに本発明は特に、Ｒ1 が水素原子、
Ｃ1-6 アルキル、Ｃ3-6 シクロアルキル、Ｃ2-6 アルケ
ニル、Ｃ2-6 アルキニル、フェニルもしくはベンジル基
を示し、各基が適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子、特に塩素および／または弗素原子またはＣ1-4 アル
キル、Ｃ1-4 ハロアルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、Ｃ1-4
アルキルアミノ、Ｃ1-4 ジアルキルアミノもしくはフェ
ニルアミノ基により置換される一般式Ｉの化合物に関す
るものである。Ｒ1 は好ましくは水素原子または適宜３
個までの塩素もしくは弗素原子により置換されるメチル
もしくはエチル基、エテニル、プロペニルもしくはプロ
ピニルまたはフェニルもしくはベンジル基を示す。
【０００６】さらに本発明は特に、Ｒ2 または各Ｒ2 が
Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-6 シクロアルキル、Ｃ3-8 シクロ
アルキル−Ｃ1-6 アルキル、Ｃ1-6 アルコキシ、Ｃ1-10
アルコキシ−Ｃ1-6 アルキルもしくはフェニル基を示
し、或いはＲ2 もしくは各Ｒ2がこれらの結合する環と
一緒になってＣ7-20多環式基、好ましくはＣ8-12二環
式、Ｃ9-14三環式もしくはＣ9-16四環式ヒドロカルビル
基、好ましくは飽和ヒドロカルビル基を示し、上記基の
それぞれが適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、
特に塩素および／または弗素原子またはＣ1-4 アルキ
ル、Ｃ1-4 ハロアルキルもしくはＣ1-4 アルコキシ基に
より置換される一般式Ｉの化合物にも関するものであ
る。Ｒ2 は好ましくはＣ1-8 アルキル基、特に分枝鎖ア
ルキル基を示す。特に適する基は第二および第三アルキ
ル基、たとえば第二ブチル、第三ブチルおよび第三アミ
ル基である。より好ましくはＲ2 はｔ−ブチルもしくは
ｔ−アミル基を示す。さらに本発明は特にｍが１〜４、
好ましくは１もしくは２、より好ましくは１の整数を示
す一般式Ｉの化合物に関する。基Ｒ2 は好ましくはシク
ロアルキル環、特にシクロヘキシル環の位置３、４およ
び／または５、より好ましくは４−位置に結合する。
【０００７】さらに本発明は特に、ＡおよびＢの両者が
窒素原子を示し或いはＡがＣＲ5 を示すと共にＢが窒素
原子を示す一般式Ｉの化合物に関する。好ましくはＡは
基ＣＲ5 を示し、Ｂは窒素原子を示す。さらに本発明は
特にＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 がそれぞれ独立して水
素もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ基、または適宜置
換されるＣ1-8 アルキル、Ｃ1-6 アルケニル、Ｃ1-6 ハ
ロアルキル、ベンジル、フェニルもしくはＣ1-6 アルコ
キシ基を示し、各基が適宜１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子、特に塩素および／または弗素原子、またはＣ
1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアルキル、Ｃ1-4 アルコキ
シ、Ｃ1-4 アルキルアミノ、Ｃ1-4 ジアルキルアミノも
しくはフェニルアミノ基により置換される一般式Ｉの化
合物に関する。Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立して好ま
しくは水素もしくはハロゲン原子、特に塩素もしくは弗
素原子、ヒドロキシ基またはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、メトキシ
もしくはエトキシ基を示し、各基は必要に応じ５個まで
の塩素もしくは弗素原子、特に３個の塩素もしくは弗素
原子により置換される。Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれが独
立して好ましくは水素もしくはハロゲン原子、特に塩素
もしくは弗素原子またはメチル、エチル、プロピル、メ
トキシもしくはエトキシ基を示し、各基は必要に応じ３
個までの塩素もしくは弗素原子により置換される。
【０００８】特に本発明は、ｌが１を示しかつｎが１を
示す一般式Ｉの化合物に関する。一般式Ｉの化合物の特
に好適なサブ群は、Ｒ1 が水素原子を示すものである。
一般式Ｉの化合物の他の好適サブ群は、Ｒ2 または各Ｒ
2 が独立してメチル、プロピル、特にｉ−プロピル、ブ
チル、特にｔ−ブチル、ペンチル、特にｔ−アミル、シ
クロヘキシルもしくはフェニル基を示すものであり、或
いは多環式構造の場合には２個の基Ｒはテトラ−もしく
はペンタ−メチレン基を示す。一般式Ｉのさらに好適な
サブ群は、Ｒ3 およびＲ4 がそれぞれ独立して水素もし
くは塩素原子またはメチル、ブチル、特にｉ−ブチルも
しくはメトキシ基を示し、さらにＲ5 およびＲ6 がそれ
ぞれ独立して水素原子またはトリフルオロメチル基を示
すものである。
【０００９】さらに本発明はＸがＯを示す上記一般式Ｉ
の化合物の製造方法をも提供し、この方法は、一般式Ｉ
Ｉ
【化１１】 〔式中、Ｒ2 、ｎおよびｍは上記の意味を有する〕の化
合物を一般式ＩＩＩ
【化１２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ａ、Ｂおよびｌは上記の意
味を有する〕の化合物と反応させ、またはＸがＯもしく
はＣＨ2 を示す上記の一般式Ｉの化合物を製造するに際
し一般式ＩＶ
【化１３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、ｍ、およびｎは上記の意味を
有する〕の化合物を一般式Ｖ
【化１４】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 、ＡおよびＢは上記の意味を有し、
Ｚは離脱基を示す〕の化合物と反応させることからな
り、または必要に応じＡが基ＣＲ5 を示すと共にＢがＮ
を示す場合は一般式ＩＶの化合物を一般式ＶＩ
【化１５】 〔式中、Ｐは離脱基を示す〕の化合物と反応させた後に
一般式ＶＩＩ
【化１６】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は上記の意味を有する〕
の化合物と反応させ、さらにＲ1 が水素原子を示す場合
には、この水素原子を適するアルキル化剤との反応によ
りＲ1 の規定内における他の置換基により交換すること
を特徴とする。
【００１０】上記反応工程の間には、得られる化合物に
つき追加の化学改変、たとえばシクロアルキルもしくは
ヘテロ芳香族環における或る種の置換基の導入もしくは
改変を行いうることも了解されよう。一般式ＩＩを有す
る出発化合物は文献公知であり、これらの多くは市販さ
れている。
【００１１】一般式ＩＩＩの化合物は新規化合物であ
る。これら化合物も本発明の１部を構成する。これら化
合物は、一般式ＶＩＩＩ
【化１７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ａ、Ｂおよびｌは上記の意
味を有する〕のアルケンを適する酸化剤、たとえば過マ
ンガン酸カリウムまたは特に四酸化オスミウム、特にそ
の触媒量と再生剤との組合せで酸化して製造することが
できる。一般式ＶＩＩＩのアルケンは、（置換）アルケ
ニルアミンと上記一般式Ｖの化合物との反応により或い
は（置換）アルケニルアミンと上記一般式ＶＩの化合物
との反応に続く上記一般式ＶＩＩの化合物との反応によ
り製造することができる。一般式ＶＩおよびＶＩＩの化
合物は文献公知であり、或いは同様な方法で製造するこ
とができる。或いは一般式ＩＩＩの化合物は、一般式Ｖ
の化合物と一般式ＸＩ
【化１８】 〔式中、Ｒ1 およびｌは上記の意味を有する〕の化合物
との反応により製造することができる。
【００１２】一般式ＩＶの化合物は、一般式Ｘ
【化１９】 〔式中、Ｒ2 、Ｘ、ｌ、ｍおよびｎは上記の意味を有
し、Ｑは離脱基を示す〕の化合物と式Ｒ1 −ＮＨ2 〔式
中、Ｒ1 は水素原子または適宜置換されるアルキル、シ
クロアルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリールもしくはアラルキル基を示す〕の化合物と
の反応により製造することができる。一般式Ｘの化合物
は刊行物、たとえばＥＰ ２８１８４２号、ＥＰ ４１
３２２３号およびＥＰ ２７８３５２号から公知であ
る。
【００１３】離脱基は、関与する反応に適した反応条件
下で出発物質から離脱してその特定部位での置換を可能
にする任意の基である。離脱基Ｚは好適にはハロゲン原
子、たとえば臭素原子または特に塩素原子、アルコキシ
基、好適にはＣ1-4 アルコキシ、特にメトキシ、アルキ
ル−もしくはアリール−スルホニウム基、特にＣ1-6ア
ルキル−、フェニル−もしくはトリル−スルホニウム
基、或いはアルキル−もしくはアリール−スルホン酸
基、特にＣ1-6 アルキル−、フェニル−もしくはトリル
−スルホン酸基とすることができる。離脱基Ｐは好適に
はアルコキシもしくはアルキルチオ基、好ましくはＣ
1-4 アルコキシもしくはＣ1-4 アルキルチオ基、特にメ
トキシもしくはメチルチオ基である。離脱基Ｑは好適に
はハロゲン原子、たとえば臭素原子、特に塩素原子、ア
ルキル−もしくはアリール−スルホニウム基、特にＣ
1-6 アルキル−、フェニル−もしくはトリル−スルホニ
ウム基、或いはアルキル−もしくはアリール−スルホン
酸基、特にＣ1-6 アルキル−、フェニル−もしくはトリ
ル−スルホン酸基とすることができる。複素環式スピロ
化合物を生成させる本発明の方法は好適には有機溶剤、
たとえばアルカン、芳香族溶剤、塩素化炭化水素もしく
はエーテルの存在下に行われる。特に適するものは水と
の共沸物を形成する有機溶剤、たとえばベンゼン、トル
エン、クロロホルムなどである。
【００１４】この方法は好適には０〜１５０℃、特に４
０〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは溶剤の還流温度
にて好適には酸の存在下に行われる。好適には、反応は
実質的に等モル量の反応体を用いて行われる。しかしな
がら、一方の反応体を過剰に用いるのが便利である。一
般式ＩＶの化合物を一般式ＶもしくはＶＩの化合物と反
応させる本発明の方法は有機溶剤、たとえばアルコール
もしくはホルムアミドの存在下または不存在下で行うこ
とができる。特に適する溶剤はジメチルスルホキシドお
よびヘキサメチルホスホルトリアミドのような極性有機
溶剤である。反応は好適には５０〜２５０℃の範囲、特
に９０〜２１０℃の温度にて行われる。
【００１５】一般式ＩＶの化合物と一般式ＶＩの化合物
との反応後に生成する中間体を一般式ＶＩＩの化合物と
反応させる本発明の反応は好ましくは有機溶剤、たとえ
ばアルカン、芳香族溶剤、塩素化炭化水素またはエーテ
ルの存在下に行われる。特に適するものは水との共沸物
を形成する有機溶剤、たとえばベンゼン、トルエン、ク
ロロホルムなどである。この方法は好適には０〜１５０
℃、特に４０〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは溶剤
の還流温度にて好適には酸の存在下に行われる。さらに
本発明は、一般式Ｉによる化合物の少なくとも１種また
はその酸付加塩を含む殺菌組成物、並びに上記式Ｉの化
合物もしくはその酸付加塩による或いは上記組成物によ
る生息地の処理からなる生息地における菌類の撲滅方法
をも提供する。処理すべき生息地は特に、菌侵蝕を受け
た或いは受ける植物、これら植物の種子、またはこれら
植物が成長している或いは生長させるべき媒体を包含す
る。
【００１６】殺菌組成物はキャリヤと活性成分としての
一般式Ｉの化合物もしくはその酸付加塩とで構成され
る。この種の組成物の作成方法も提供され、この方法は
上記一般式Ｉの化合物またはその酸付加塩を少なくとも
１種のキャリヤと組合せることからなっている。この種
の組成物は単一の化合物または本発明による数種の化合
物の混合物を含有することができる。さらに、種々異な
る異性体または異性体の混合物も異なるレベルもしくは
スペクトルの活性を有し、したがって組成物は個々の異
性体または異性体の混合物で構成しうることも了解され
よう。さらに本発明は、殺菌剤としての上記式Ｉの化合
物または上記組成物の使用にも関するものである。本発
明による組成物は好ましくは０．５〜９５重量％の活性
成分を含有する。
【００１７】本発明の組成物におけるキャリヤは、活性
成分を処方して処理すべきたとえば植物、種子もしくは
土壌としうる生息地への施用を容易化させ或いは貯蔵、
輸送もしくは取扱を容易化させる任意の物質である。キ
ャリヤは固体もしくは液体とすることができ、常態にて
気体であるが圧縮して液体を形成する物質を包含し、農
薬組成物を処方する際に一般に使用される任意のキャリ
ヤを使用することができる。好ましくは、本発明による
組成物は０．５〜９５重量％の活性成分を含有する。適
する固体キャリヤは天然および合成粘土およびシリケー
ト、たとえば天然シリカ（たとえば珪藻土）；珪酸マグ
ネシウム、たとえばタルク；珪酸マグネシウムアルミニ
ウム、たとえばアタパルジャイトおよびバーミキュライ
ト；珪酸アルミニウム、たとえばカオリナイト、モンモ
リロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化珪素および合成珪
酸カルシウムもしくはアルミニウム；元素、たとえば炭
素および硫黄；天然および合成樹脂、たとえばクマロン
樹脂、ポリ塩化ビニル、並びにスチレン重合体および共
重合体；固体ポリクロルフェノール；ビチューメン；ワ
ックス；並びに固体肥料、たとえば過燐酸塩を包含す
る。
【００１８】適する液体キャリヤは水；アルコール、た
とえばイソプロパノールおよびグリコール；ケトン、た
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンおよびシクロヘキサノン；エーテル；芳香族も
しくは芳香脂肪族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエ
ンおよびキシレン；石油フラクション、たとえばケロシ
ンおよび軽質鉱油；塩素化炭化水素、たとえば四塩化炭
素、ペルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包含
する。種々異なる液体の混合物がしばしば適している。
農業組成物はしばしば濃厚型で処方および輸送され、次
いでこれらを施用前に使用者により希釈する。表面活性
剤である少量のキャリヤの存在はこの希釈過程を容易化
させる。したがって、好ましくは本発明の組成物におけ
る少なくとも１種のキャリヤは表面活性剤である。たと
えば組成物は少なくとも２種のキャリヤを含有すること
ができ、その少なくとも１種は表面活性剤である。
【００１９】表面活性剤は乳化剤、分散剤もしくは湿潤
剤とすることができ、非イオン型でもイオン型でもよ
い。適する表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩；分
子中に少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸また
は脂肪族アミンもしくはアミドと酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリセリン、ソ
ルビタン、シュークロースもしくはペンタエリスリトー
ルの脂肪酸エステル；これらと酸化エチレンおよび／ま
たは酸化プロピレンとの縮合物；脂肪族アルコールもし
くはアルキルフェノール、たとえばｐ−オクチルフェノ
ールもしくはｐ−オクチルクレゾールと酸化エチレンお
よび／または酸化プロピレンとの縮合生成物；これら縮
合生成物の硫酸塩もしくはスルホン酸塩；分子中に少な
くとも１０個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン
酸エステルのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、好
ましくはナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウ
ム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油
のナトリウム塩およびアルキルアリールスルホン酸ナト
リウム、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸塩；並び
に酸化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化プロ
ピレンとの共重合体を包含する。
【００２０】本発明の組成物はたとえば水和性粉末、散
布剤、粒剤、溶液、乳化性濃厚物、乳液、懸濁濃厚物お
よびエアロゾルとして処方することができる。水和性粉
末は一般に２５、５０もしくは７５重量％の活性成分を
含有し、一般に固体不活性キャリヤの他に３〜１０重量
％の分散剤と必要に応じ０〜１０重量％の安定剤および
／または他の添加剤、たとえば浸透剤もしくは付着剤と
を含有する。散布剤は一般に水和性粉末と同様な組成を
有するが分散剤を含まない散布濃厚物として処方され、
現場でさらに他の固体キャリヤで希釈されて一般に１／
２〜１０重量％の活性成分を含有する組成物を与える。
粒剤は一般に１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜
０．１５２ｍｍ）の寸法を有するよう作成され、凝集も
しくは含浸技術によって製造することができる。一般に
粒剤は１／２〜７５重量％の活性成分と０〜１０重量％
の添加剤、たとえば安定剤、表面活性剤、徐放性改質剤
および結合剤とを含有する。いわゆる「乾燥流動性粉
末」は比較的高濃度の活性成分を有する比較的小さい粒
子で構成される。乳化性濃厚物は一般に溶剤と必要に応
じ助溶剤との他に１０〜５０％ｗ／ｖの活性成分と２〜
２０％ｗ／ｖの乳化剤と０〜２０％ｗ／ｖの他の添加
剤、たとえば安定剤、浸透剤および腐食防止剤とを含有
する。懸濁濃厚物は一般に安定な非沈降性の流動性製品
を得るよう配合され、一般に１０〜７５重量％の活性成
分と０．５〜１５重量％の分散剤と０．１〜１０重量％
の懸濁剤、たとえば保護コロイドおよびチキソトロープ
剤と０〜１０重量％の他の添加剤、たとえば消泡剤、腐
食防止剤、安定剤、浸透剤および付着剤、並びに水また
は活性成分が実質的に不溶である有機液とを含有する。
或る種の有機固体または無機塩を組成物中に溶解して存
在させ、沈降を防止したり或いは水の凍結防止剤として
作用させることもできる。
【００２１】水性分散液もしくは乳液、たとえば本発明
による水和性粉末もしくは濃厚物を水で希釈して得られ
る組成物も本発明の範囲内である。前記乳液は油中水型
もしくは水中油型とすることができ、濃厚な「マヨネー
ズ」状のコンシステンシーを有することができる。本発
明による組成物はさらに他の成分、たとえば殺虫性、除
草性もしくは殺菌性を有する他の化合物を含有すること
もできる。本発明による化合物の保護活性の持続期間を
増大させる際に特に興味あることは、保護すべき植物の
環境中へ殺菌性化合物を徐々に放出するキャリヤを用い
ることである。この種の徐放性組成物は、たとえばブド
ウ植物の根に隣接した土壌に挿入することができ、或い
はこれらをブドウ植物の茎に直接施しうる付着成分を含
むこともできる。
【００２２】さらに本発明は、殺菌剤としての上記一般
式Ｉの化合物または上記組成物の使用にも関する。本発
明は、菌侵蝕に対する作物植物の保護に広範な用途を有
する。保護しうる典型的な作物は穀類、特に小麦および
大麦、稲、ブドウ、馬鈴薯、トマト、果実、特にリンゴ
およびキウリを包含する。保護の持続期間は一般に、選
択される個々の化合物およびたとえば気候のような種々
の外部因子に依存し、その衝撃は一般に適する組成物の
使用により緩和される。本発明の化合物は特に穀類にお
けるエリシフェ・グラミニスの撲滅に適している。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１ ８−ｔ−ブチル−２−（４，６−ジメチルピリミド−２
−イルアミノメチル）−１，４−ジオキサスピロ−
（４，５）デカン （ｉ） １−（４，６−ジメチルピリミド−２−イルア
ミノ）−プロプ−２−エンの製造 ４，６−ジメチル−２−メチルスルホニルピリミジン
（９３．０ｇ、０．５モル）とアラリルアミン（２５０
ｍｌ）とを１時間にわたり加熱還流させた。過剰のアリ
ルアミンを留去し、水（８００ｍｌ）を添加した。結晶
生成物を濾過し、水洗した。減圧下での乾燥により７
６．２ｇの黄色結晶（ｍ．ｐ．６２〜６３℃）を得た。
【００２４】（ｉｉ） ３−（４，６−ジメチルピリミ
ド−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオールの
製造 Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイド（６４．０ｇ、
０．４７モル）と四酸化オスミウム（０．７ｇ、２．７
５ミリモル）とを１８０ｍｌの水と１００ｍｌのアセト
ンとの混液に溶解させた。１００ｍｌのアセトンにおけ
る１−（４，６−ジメチルピリミド−２−イルアミノ）
−プロプ−２−エン（７３．５ｇ、０．４５モル）を１
５分間かけて添加した。この混合物を室温にて１時間攪
拌し、次いで５０℃まで２時間にわたり加熱した。１０
ｍｌの飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液を次いで４０ｇ
の珪藻土と一緒に添加した。濾過の後、反応混合物を蒸
発乾固させ、残留物をジオキサン／エタノール ２：１
（７００ｍｌ）で抽出した。不溶性物質の濾過および減
圧下での溶液の濃縮は生成物の結晶化をもたらした。ト
ルエンの添加により生成物の沈殿を完結させ、この沈殿
物を濾過により単離した（８３ｇ、ｍ．ｐ．１２４〜１
２７℃）。
【００２５】（ｉｉｉ） ８−ｔ−ブチル−２−（４，
６−ジメチルピリミド−２−イルアミノメチル）−１，
４−ジオキサスピロ−（４，５）デカンの製造 ５０ｍｌのベンゼンにおける３−（４，６−ジメチルピ
リミド−２−イルアミノ）−プロパン−１，２−ジオー
ル（４．０ｇ、２０ミリモル）と４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキサノン（３．０８ｇ、２０ミリモル）とｐ−トルエ
ンスルホン酸（４．３ｇ、２２ミリモル）とを水トラッ
プにて１時間にわたり還流させた。この反応混合物を飽
和炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、硫
酸マグネシウムで脱水し、次いで減圧蒸発させた。得ら
れた油状物のクーゲルロール蒸留により６．０ｇの無色
油状物（ｂ．ｐ．２００℃／０．２ミリバール）を得、
これを軽質石油から再結晶化させて５．０ｇの無色結晶
（ｍ．ｐ．１２１〜１２４℃）を得た。ＧＬＣ−ＭＳ分
析は、ジアステレオマー（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ）のほぼ
１：１混合物を示した。
【００２６】実施例２ ８−ｔ−ブチル−２−（４，６−ジメトキシピリミド−
２−イルアミノメチル）−１，４−ジオキサスピロ
（４，５）デカン （Ｉ） ８−ｔ−ブチル−２−（フタルイミドメチル）
−１，４−ジオキサスピロ−（４，５）デカンの製造 ８−ｔ−ブチル−２−クロルメチル−１，４−ジオキサ
スピロ（４，５）−デカン（１０ｇ、４０ミリモル）
（ＥＰ ２８１８４２号に記載されたように作成；同様
に関連化合物につき、この刊行物に引用された引例参
照）とカリウムフタルイミド（８．９ｇ、４８ミリモ
ル）と触媒量のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムイオダ
イドとのＤＭＦ（８０ｍｌ）における混合物を１２０℃
まで３時間加熱した。次いでカリウムフタルイミド
（２．８ｇ、１６ミリモル）を追加し、加熱を６時間続
けた。次いで溶剤を減圧蒸発させ、トルエン（１５０ｍ
ｌ）を添加した。不溶物質を濾過した後、有機相をブラ
イン（１００ｍｌ）で２回洗浄し、脱水し（ＭｇＳＯ
4 ）、さらに減圧蒸発させた。得られた残留物（２２
ｇ）をシリカ上でのフラッシュクロマトグラフィー（ト
ルエン／酢酸エチル ３：１）により精製して、標記化
合物を淡黄色結晶（１４．５ｇ、ｍ．ｐ．９７〜１１５
℃）として得た。
【００２７】（ｉｉ） ８−ｔ−ブチル−２−アミノメ
チル−１，４−ジオキサスピロ（４，５）−デカンの製
造 エタノール（１００ｍｌ）における８−ｔ−ブチル−２
−（フタルイミドメチル）−１，４−ジオキサスピロ
（４，５）デカン（１２．５ｇ、３５ミリモル）の温
（５０℃）溶液にヒドラジン水和物（３．６ｇ、７２ミ
リモル）を添加した。この反応混合物を５０℃に１時間
保った。軽質石油２００ｍｌを添加し、不溶物質を濾去
した。溶剤を減圧蒸発させ、残留物をトルエン（１００
ｍｌ）に溶解し、ブライン（１００ｍｌ）で洗浄し、次
いで脱水した（ＭｇＳＯ4 ）。溶剤の蒸発により標記化
合物を黄色油状物（７．２ｇ）として得た。ＧＣ分析
は、化合物が４８：５２の比における２種のジアステレ
オマー（ｃｉｓ，ｃｉｓおよびｓｉｃ−ｔｒａｎｓ）の
混合物として存在することを示した。ＮＭＲスペクトル
はこの示した構造に一致した。
【００２８】（ｉｉｉ） ８−ｔ−ブチル−２−（４，
６−ジメトキシピリミド−２−イルアミノメチル）−
１，４−ジオキサスピロ（４，５）デカンの製造 ８−ｔ−ブチル−２−アミノメチル−１，４−ジオキサ
スピロ（４，５）デカン（３．３ｇ、１４．５ミリモ
ル）と４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニル−ピ
リミジン（３．１６ｇ、１４．５ミリモル）と炭酸カリ
ウム（２．７６ｇ、２０ミリモル）とを１６０℃まで１
時間加熱した。次いで反応混合物をトルエンで抽出し、
濃縮した抽出物をトルエンと酢酸エチルとの３：１混液
を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製し
た。３．５ｇの淡黄色油状物が得られ、これを静置して
結晶化させた。ＮＭＲ分析は、生成物がジアステレオマ
ーの混合物であることを示した。Ｍ．ｐ．：７６〜１０
６℃。 元素分析： 計算値 Ｃ：62.55 Ｈ：8.55
Ｎ：11.50 実測値 Ｃ：62.75 Ｈ：8.42 Ｎ：10.79
【００２９】実施例３〜５５ 上記実施例１および２に記載したと同様な手順により、
本発明の他の化合物を下第Ｉ表に詳述するように作成し
た。この表において、各化合物は式Ｉを参照して同定さ
れる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】上記化合物の物理データを下第ＩＩ表、第
ＩＩＩ表および第ＩＶ表に示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【表６】
【００３７】
【表７】
【００３８】殺菌活性 本発明による化合物の殺菌活性を以下の試験により検査
した。 （ａ）ブドウベト病（Plasmopara viticola ；ＰＶＡ）
に対する胞子形成防止活性 この試験は葉上噴霧を用いる直接的な胞子形成防止試験
である。高さ約８ｃｍの全ブドウ植物（カベルネ・ソー
ビグノン種）の葉の下表面に、５×１０4 遊走子嚢／ｍ
ｌを含有する水性懸濁液を噴霧により接種した。接種し
た植物を高湿度の部屋で２１℃にて２４時間保ち、次い
で温室の室温および湿度にて２４時間保った。侵蝕され
た葉の下表面に、０．０４％の「ツイーン２０」（登録
商標；ポリオキシエチレンソルビタンエステル表面活性
剤）を含有する１：１の水／アセトンにおける活性物質
の溶液を噴霧した。植物を、噴霧ノズルを有する自動化
された噴霧ラインにより処理した。化合物の濃度は６０
０ｐｐｍとし、噴霧容積は７５０リットル／ｈａとし
た。噴霧の後、植物を通常の温室条件に９６時間にわた
って戻し、次いで高湿度の部屋に２４時間移して胞子形
成を誘発させた。評価は、比較葉と対比した胞子形成に
より覆われる葉表面の比率に基づく。
【００３９】（ｂ）ソラマメ灰色黴（Botrytis cinere
a；ＢＣＢ）に対する直接的保護活性 この試験は葉上噴霧を用いる直接的な保護試験である。
２対の葉を有するソラマメ植物（ザ・サットン種）の葉
の上表面に、上記（ａ）に記載したような自動化噴霧ラ
インを用い６００ｐｐｍの投入量にて試験化合物を噴霧
した。噴霧してから２４時間の後、葉には１０6 胞子／
ｍｌを含有する水性懸濁液を接種した。接種してから４
日間の後、植物を高湿度の部屋内で２２℃に保った。病
気は、病巣により覆われる葉表面積の比率に基づいて接
種の４日後に評価する。
【００４０】（ｃ）小麦斑点病（Leptosphaeria nodoru
m ；ＬＮ）に対する活性 この試験は葉上噴霧を用いる直接的な治療試験である。
単葉段階における小麦植物（ノルマン種）の葉に、１．
５×１０6 胞子／ｍｌを含有する水性懸濁液を噴霧によ
り接種した。接種された植物を処理前に高湿度の部屋内
にて２４時間保った。植物に、上記（ａ）に記載したよ
うな自動化噴霧ラインを用い、６００ｐｐｍの投入量に
て試験化合物の溶液を噴霧した。乾燥の後、植物を２２
℃および中庸湿度（７０％）にて６〜８日間保った。評
価は、比較植物の葉と対比した葉１枚当りの病巣の密度
に基づく。
【００４１】（ｄ）大麦ウドン粉病（Erysiphe gramini
s f.sp.hordei ；ＥＧＰ）に対する活性 この試験は直接的な治療葉上噴霧試験である。単葉段階
における大麦苗（ゴールデン・プロミス種）の葉に、試
験化合物で処理する１日前にウドン粉病胞子を散布して
接種した。接種された植物を温室の室温（１８℃）およ
び湿度（４０％）に１晩保った後、処理した。植物に、
上記（ａ）に記載したような自動化噴霧ラインを用い６
００ｐｐｍの投入量にて試験化合物を噴霧した。乾燥の
後、植物を１８℃および湿度４０％の部屋に７日間まで
戻した。評価は、比較植物の葉と対比した胞子形成によ
り覆われる葉面積の比率に基づく。
【００４２】（ｅ）イネ葉枯病（Pyricularia oryzae；
ＰＯ）に対する活性 この試験は直接的な治療葉上噴霧試験である。第２葉が
曲がり始める段階の稲苗（アイチアイシ種、１ポット当
り約３０本の苗）の葉に、試験化合物で処理する２４時
間前に１０5 胞子／ｍｌを含有する水性懸濁物を噴霧し
た。接種された植物を高湿度にて１晩保ち、次いで乾燥
させた後に上記（ａ）に記載したような自動化噴霧ライ
ンを用い６００ｐｐｍの投入量にて試験化合物を噴霧し
た。処理の後、植物を２５〜３０℃および高湿度の稲室
に保った。評価は処理の４〜５日後に行い、比較植物と
対比した葉１枚当りの壊死病巣の密度に基づく。
【００４３】（ｆ）トマト夏疫病（Alternaria solani
：ＡＳ）に対する活性 この試験は、葉上噴霧として施した試験化合物の接触予
防活性を測定する。トマト苗（アウトドア・ガール種）
を第２真葉が開く段階まで生長させた。植物を上記
（ａ）に記載した自動化噴霧ラインを用いて処理した。
試験化合物は、０．０４％の表面活性剤（「ツイーン２
０」（登録商標））を含有するアセトンと水との混液
（５０：５０ ｖ／ｖ）における溶液もしくは懸濁液と
して施した。処置してから１日の後、苗にはその葉上表
面に１０4 胞子／ｍｌを含有するＡ．ソラニ胞子の懸濁
物を噴霧により接種した。接種してから４日間にわた
り、植物を湿った部屋にて２１℃で湿潤状態に保った。
病気は、病巣により覆われる葉表面積の比率に基づき接
種の４日後に評価する。
【００４４】（ｇ）インビトロにおける小麦眼斑病（Ps
eudocercosporella herpotrichoides ；ＰＨ）に対する
活性 この試験は、小麦眼斑病を引起こす真菌に対する化合物
のインビトロ活性を測定する。試験化合物をアセトンに
溶解もしくは懸濁させ、２５室のペトリ皿に分配した４
ｍｌずつの半濃度馬鈴薯デキストロースブロス（ＰＤ
Ｂ）に１０ｐｐｍ化合物および３．５％アセトンの最終
濃度を与えるよう添加した。菌接種物は振とうフラスコ
内で半濃度ＰＤＢにて生長させたＰ．ヘルポトリコイデ
スの菌糸断片で構成し、５×１０4 菌糸断片／ｍｌブロ
スを与えるようブロスに添加した。ペトリ皿を、菌糸生
長の評価を行うまで１０日間にわたり２０℃で培養し
た。
【００４５】（ｈ）インビトロのリンゴ赤黴病（Ventur
ia inaequalis ；VI）に対する活性 この試験は、リンゴ赤黴病を引起こすＶ．イナエクワリ
スに対する化合物のインビトロ活性を測定する。アセト
ン中の試験化合物を２５室のペトリ皿に分配された４ｍ
ｌずつの半濃度馬鈴薯デキストロースブロスに１０ｐｐ
ｍの最終濃度を与えるよう添加した。菌接種物は麦芽寒
天で増殖させたＶ．イナエクワリスの菌糸断片と胞子と
で構成し、５×１０4 ムカゴ／ｍｌブロスを与えるよう
ブロスに添加した。ペトリ皿を２０℃にて１０日間にわ
たり培養した後、菌糸生長を評価した。上記試験の全て
における病気抑制の程度は、未処理比較または希釈剤噴
霧比較のいずれかと対比した尺度として次の基準により
現す： ０＝５０％未満の病気抑制 １＝約５０〜８０％の病気抑制 ２＝８０％より大の病気抑制 試験の結果を下第Ｖ表に示す。
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】
【表１０】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/84 239/42 Ｚ 8615−4Ｃ 405/12 ２１３ ２３９

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 〔式中、ＸはＯもしくはＣＨ2 を示し、Ｒ1 は水素原子
    または適宜置換されるアルキル、シクロアルキル、ハロ
    アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールもしくは
    アラルキル基を示し、Ｒ2 または各Ｒ2 は独立して適宜
    置換されるアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル
    アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アリール
    もしくはアリールオキシ基を示し、またはＲ2 もしくは
    各Ｒ2 はこれが結合する環と一緒になって多環式ヒドロ
    カルビル基を示し、ＡおよびＢは両者とも窒素原子を示
    し、またはＡは基ＣＲ5 を示し、かつＢは窒素原子もし
    くは基ＣＲ6 を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそ
    れぞれ独立して水素もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ
    もしくはシアノ基または適宜置換されるアルキル、アル
    ケニル、アルキニル、ハロアルキル、アルコキシアルキ
    ル、アラルキル、アリール、アルキルアミノ、アルキル
    チオもしくはアルコキシ基を示し、ｌは１〜３の整数を
    示し、ｍは０または１〜６の整数を示し、ｎは０または
    １〜３の整数を示す〕の化合物。
  2. 【請求項２】 置換基Ｒ1 〜Ｒ6 のアルキル、アルケニ
    ルもしくはアルキニル部分が１０個までの炭素原子を有
    し、置換基Ｒ1 〜Ｒ6 のシクロアルキル部分が３〜８個
    の炭素原子を有し、アルキレン鎖が１〜８個の連鎖員子
    を有し、さらに置換基Ｒ1 〜Ｒ6 のアリール部分が６〜
    １０個の炭素原子を有し、さらに適宜置換される基が独
    立して１個もしくはそれ以上のハロゲン原子またはニト
    ロ、シアノ、Ｃ1-6 アルキル、Ｃ3-6 シクロアルキル、
    Ｃ1-6 ハロアルキル、Ｃ3-6 ハロシクロアルキル、Ｃ
    1-6 アルコキシ、Ｃ1-6 ハロアルコキシ、適宜置換され
    るアミノ、ホルミル、Ｃ1-6 アルコキシカルボニル、カ
    ルボキシル、フェニルまたはハロ−もしくはジハロ−フ
    ェニル基により置換される請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 ＸがＯを示す請求項１または２に記載の
    化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 が水素原子、Ｃ1-6 アルキル、Ｃ
    3-6 シクロアルキル、Ｃ2-6 アルケニル、Ｃ2-6 アルキ
    ニル、フェニルもしくはベンジル基を示し、各基は適宜
    １個もしくはそれ以上のハロゲン原子（特に塩素および
    ／または弗素原子、またはＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロ
    アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、Ｃ1-4 アルキルアミノ、
    Ｃ1-4 ジアルキルアミノもしくはフェニルアミノ基によ
    り置換される請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合
    物。
  5. 【請求項５】 Ｒ1 が水素原子またはメチルもしくはエ
    チル基（この基は適宜３個までの塩素もしくは弗素原子
    により置換される）、エテニル、プロペニルもしくはプ
    ロピニル基またはフェニルもしくはベンジル基を示す請
    求項４に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ2 または各Ｒ2 が独立してＣ1-10アル
    キル、Ｃ3-6 シクロアルキル、Ｃ3-8 シクロアルキル−
    Ｃ1-6 アルキル、Ｃ1-6 アルコキシ、Ｃ1-10アルコキシ
    −Ｃ1-6 アルキルもしくはフェニル基を示し、Ｒ2 また
    は各Ｒ2 がこれらの結合する環と一緒になってＣ7-20多
    環式基、特にＣ8-12二環式、Ｃ9-14三環式もしくはＣ
    9-16四環式の飽和ヒドロカルビル基を示し、上記基のそ
    れぞれが適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原子また
    はＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアルキルもしくはＣ1-4
    アルコキシ基により置換される請求項１〜５のいずれか
    一項に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ2 が第二もしくは第三Ｃ1-8 アルキル
    基を示す請求項６に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ2 がシクロアルキル環の４−位置に結
    合する第二ブチル、第三ブチルもしくは第三アミル基を
    示す請求項７に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 ｍが１もしくは２を示す請求項１〜８の
    いずれか一項に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ2 がシクロアルキル環の位置３、４
    もしくは５に結合する請求項１〜９のいずれか一項に記
    載の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ａが基ＣＲ5 を示し、Ｂがそれぞれ窒
    素原子を示す請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化
    合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 がそれぞ
    れ独立して水素もしくはハロゲン原子または適宜置換さ
    れるＣ1-6 アルキル、Ｃ1-6 アルケニル、Ｃ1-6 ハロア
    ルキル、ベンジル、フェニルもしくはＣ1-6 アルコキシ
    基を示し、各基が適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン
    原子またはＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアルキル、Ｃ
    1-4 アルコキシ、Ｃ1-4 アルキルアミノ、Ｃ1-4 ジアル
    キルアミノもしくはフェニルアミノ基により置換される
    請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｒ3 およびＲ4 がそれぞれ独立して水
    素もしくはハロゲン原子、特に塩素もしくは弗素原子、
    ヒドロキシ基またはメチル、エチル、プロピル、ブチ
    ル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、メトキシもしくは
    エトキシ基を示し、各基が適宜３個までの塩素もしくは
    弗素原子により置換される請求項１２に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｒ5 および／またはＲ6 のそれぞれが
    独立して水素もしくはハロゲン原子、特に塩素もしくは
    弗素原子またはメチル、エチル、プロピル、メトキシも
    しくはエトキシ基を示し、各基が適宜３個までの塩素も
    しくは弗素原子により置換される請求項１２に記載の化
    合物。
  15. 【請求項１５】 ｌおよびｎが１を示す請求項１〜１４
    のいずれか一項に記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 ＸがＯを示す請求項１〜１５のいずれ
    か一項に記載の一般式Ｉを有する化合物を製造するに際
    し一般式ＩＩ 【化２】 〔式中、Ｒ2 、ｎおよびｍは請求項１〜１５のいずれか
    一項に記載の意味を有する〕の化合物を一般式ＩＩＩ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ａ、Ｂおよびｌは請求項１
    〜１５のいずれか一項に記載の意味を有する〕の化合物
    と反応させ、またはＸがＯもしくはＣＨ2 を示す請求項
    １〜１５のいずれか一項に記載の一般式Ｉの化合物を製
    造するに際し一般式ＩＶ 【化４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、ｍ、およびｎは請求項１〜１
    ５のいずれか一項に記載の意味を有する〕の化合物を一
    般式Ｖ 【化５】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 、ＡおよびＢは請求項１〜１５のい
    ずれか一項に記載の意味を有し、Ｚは離脱基を示す〕の
    化合物と反応させることからなり、または必要に応じＡ
    が基ＣＲ5 を示すと共にＢがＮを示す場合は一般式ＩＶ
    の化合物を一般式ＶＩ 【化６】 〔式中、Ｐは離脱基を示す〕の化合物と反応させた後に
    一般式ＶＩＩ 【化７】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は上記の意味を有する〕
    の化合物と反応させ、さらにＲ1 が水素原子を示す場合
    はこの水素原子を適するアルキル化剤との反応によりＲ
    1 の規定内における他の置換基により交換することを特
    徴とする一般式Ｉの化合物の製造方法。
  17. 【請求項１７】 キャリヤと活性成分としての請求項１
    〜１５のいずれか一項に記載の一般式Ｉを有する化合物
    もしくはその酸付加塩とからなる殺菌組成物。
  18. 【請求項１８】 少なくとも２種のキャリヤを含み、そ
    の少なくとも１種が表面活性剤である請求項１７に記載
    の組成物。
  19. 【請求項１９】 生息地を請求項１〜１５のいずれか一
    項に記載の一般式Ｉを有する化合物もしくはその酸付加
    塩により処理することを特徴とする生息地における菌類
    の撲滅方法。
  20. 【請求項２０】 生息地が菌侵蝕を受けるもしくは受け
    た植物、これら植物の種子またはこれら植物を生長させ
    るべき媒体からなる請求項１９に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 殺菌剤としての、請求項１〜１５のい
    ずれか一項に記載の一般式Ｉを有する化合物もしくはそ
    の酸付加塩または請求項１７もしくは１８に記載の組成
    物の使用。
  22. 【請求項２２】 穀物における病気に対する殺菌剤とし
    ての請求項２１に記載の使用。
  23. 【請求項２３】 一般式ＩＩＩ 【化８】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、ＡおよびＢは請求項１〜１
    ５のいずれか一項に記載の意味を有する〕の化合物。
  24. 【請求項２４】 一般式ＶＩＩＩ 【化９】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ａ、Ｂおよびｌは請求項２
    ３に記載の意味を有する〕の化合物を適するジヒドロキ
    シル化剤で酸化することを特徴とする請求項２３に記載
    の一般式ＩＩＩを有する化合物の製造方法。
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