JPS6078965A - ピリジンジカルボン酸、その製造法および除草剤組成物 - Google Patents

ピリジンジカルボン酸、その製造法および除草剤組成物

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JPS6078965A
JPS6078965A JP16667784A JP16667784A JPS6078965A JP S6078965 A JPS6078965 A JP S6078965A JP 16667784 A JP16667784 A JP 16667784A JP 16667784 A JP16667784 A JP 16667784A JP S6078965 A JPS6078965 A JP S6078965A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として広範囲にわたる活性を有する新規
な種類の２．６−置換−６，５−ピリジンジカルボン酸
誘導体に関する。
ピリジン誘導体は多年にわたり生物科学における使用に
ついて研究されて来た。たとえは、２゜６−ビス−（ト
リフルオロメチル）−４−ビリジノールは米国特許第６
．７４８，３５４号に開示されているように、除草剤お
よび殺カビ剤として有用であることが見出された。かか
る化合物はヒドロキシラジカルにょる４−位における置
換ｔ％徴とする。ヒドロキシラジカルの外にもピリジン
核はまたブロモ、クロロまたはヨードラジカルによる置
換もできる。トリフルオロメチルピリジン誘導体は米国
特許第２，５１６．４０２号および第３，７０５．１７
０号にも開示されており、そこには核がハロゲンのみな
らず多数の他の置換基によりさらに置換されている。こ
れらの化合物中のあるものは除草剤として有用であるこ
とも注目されている。
また４−位がアルキル、フェニル、ナフチルまたはピリ
ジル基ン以て置換されている４−置換２゜６−ジクロロ
−６，５−ジシアノピリジンはその殺カビ活性の故に知
られている。かかる化合物は米国特許第５，２８４，２
９３号に開示されているが、一方米国特許第５，６２９
，２７０号にも同様な化合物が開示されそこではへテロ
原子が酸素または硫黄であるヘテロ環基ン以て４−位が
置換されている。
ＥＰＯ％許第４４．２６２号には除草剤として有用？、
Ｃ２，６−ジアルキル−６−フェニルカルバミル−５−
ピリジンカルボキシレートおよび−５−シアノ−化合物
が開示されている。ピリジン環の４−位ニおける２−ハ
ロアルキルラジカルやその他の置換の開示はない。
これらピリジン誘導体はまた新しい除草剤の検索のため
注目を受け、そして米国特許 第１．９４４．４　ｊ　２号、第３，６５７．７１６号
および第！１，６５１，０７０号に報告された。これら
の特許のすべてがジカルボキシピリジンのポリハロ誘導
体を開示している。すべてが環炭素上に６−および５−
位におけるハロゲンにより直接置換を共通に有しており
、一方では２−および６−位はカルボキシレート基によ
り占められている。４−位はハロケゞン、ヒドロキシラ
ジカル、アルコキシ、およびカルボキシル基ｌ包含する
広範囲の物質による置換のために開放されている。か〜
る化合物は除草剤、殺菌剤および殺カビ剤としての利用
を見出した。４−位が銀塩によって占められている場合
に、米国特許第１，９４４，４１２号はかかる化合物が
この化合物の静詠注射によるＸｉ両画像生成に利用され
たことン開示し℃いる。
本発明の簡潔な記述 本発明の新規ピリジン類を利用する除草法の提供が本発
明の一目的である。
本発明の別の目的は本発明の新規化合物の製造およびそ
れＫ［用な中間物の新規製造方法を蝉供することである
。
本発明の新規化合物は除草剤としてまたは除、草創な提
供する中間物として有用であって、そして□ 式１１ 〔式中、Ｒ１は低級アルキル、低級アルケニル、低級ア
ルキニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハ
ロアルケニル、Ｃ３−１シクロアルキル、’　０３−６
シクロアルカニルアルキル、アリーク、アリールメチル
、アルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキ
ルチオアルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコ
キシ−１−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、
アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、
アルキルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルア
ルキル、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたア
ルキル、シアノアルキル、カルバミルアルキル、カルシ
アルコキシアルキル、カルブアルコキシアルケニル、フ
ォルミルアルキル、ジアルキルアミノアルケニル、環中
に６−６原子を有し該原子の１−６がＯ，Ｓ、およびＮ
から選択されるヘテロ原子である飽和および不飽和へテ
ロ環式ラジカルでかつ該ラジカルはＯ−０結合によりピ
リジン環に結合しているもの、および環中に６−６原子
を有し該原子の１−６がＯ，Ｓ、およびＮから選択され
るヘテロ原子である飽和または不飽和へテロ環式ラジカ
ルを以て置換された低級アルキルからなる群から選択さ
れ： Ｒ１およびＲ２はアルキル、弗素化メチルおよび環部素
化メチルラジカルから独立に選択されるが、ただしＲ１
およびＲ２の一つは弗素化メチルまたは環部素化メチル
ラジカルであるものとし；およびＸおよびＹは ＼ｚ２Ｒ３ （式中、２ユは０およびＮＲ７（Ｒ，は水素および低級
アルキルから選択される）、そしてｚ２はＯおよびＳか
ら選択され、また各場合のＲ２は水素Ｃニー４アルキル
、Ｃ３−４アルケニルアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル
、シアノアルキル、シクロアルカニルアルキル、Ｃ３−
４アルキニルアルキルから独立に選択されるが、ただし
ｚ２が両方の場合ともＳである時にＲ３はＣ１−２低級
アルキルでなければならないものとする）、 （式中、Ｒ４は水素および）・ロケゞンから選択される
）、および （式中、Ｒ５およびＲ６は水素、低級アルキルおよびフ
ェニルから独立に選択される）； ＣＩ（２０Ｈ；および 一０＝ｉｉｉＮからなる群から独立に選択される）〕に
よって表わされる。
除草剤として特に興味のある本発明の化合物としてはＸ
およびＹの両方共エステル基であってその各エステル基
中のＲ３が独立して１−６炭素原子を有するアルキル基
である場合の上記式■のものがある。これらの好ましい
６．５−ジエステル化合物の中でも、ＦｌおよびＲ２が
非類似の弗素化メチルラジカルであるそれら化合物中の
より好ましいグルービング、そしてこのより好ましいグ
ルービング内で最も好ましい化合物はＢが１−５炭素原
子ｔ′有するアルキルまたはアルキルチオアルキル置換
基である化合物である。
用語「アルキル」はここでは直鎖および分枝鎖ラジカＡ
／Ｙ意味し、エチル、メチル、ｎ−プロピル、１−エチ
ルプロピル、１−メチルプロピル、ｎ−ブチル、２．２
’−ジメチルグロビル、ペンチ。
ル、イソブチル、イソノロビ／ｌ／Ｙ包含するが、それ
らに限定されるものではない。用語［シクロアルキル」
はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、およびシクロヘプチルのようなシクロア
ルキルラジカルＹ意味ｊるものと意図される。
用語「低級アルキル」はここでは１−７炭素原子を有す
るアルキルラジカルを慈味する。用語「低級アルケニル
」および１低級アルキニル」はここでは２−７炭素原子
を有するアルケニルおよびアルキニル基を意味する。か
かるアルケニル基）例ハエテニル、１−７’ロペニル、
２−７’ロペニル、１−ブテニ〃、６−ブテニル、２−
メチル−１−７’ロペニル、２−メチル−２−７’ロペ
ニル、１−メチルエチニル、などを包含する。上記低級
アルキニルの例はエチニル、１−７’ロビニル、２−プ
ロピニルなどヶ包含する。
用語１飽和および不飽和へテロ環ラジカル」は０、Ｓｌ
およびＮから選択される１−６へテロ原子を含むリング
中に６−６原子を有するヘテロ環うジカルン意味し、そ
して典型的にはフリル（ｆｕｒｙｌ　）、ピリジル、チ
ェニル、チイラーニル（ｔｈｉｉｒａｎｙｌ　）、オキ
シラニル（ｏ、ｘｉｒａｎｙｌ　）、およびアジリジニ
ル（ａｚｉｒｉ＋１ｉｎｙｌ　）　Ｙ包含するが、それ
らに限定されない。
用語［シクロアルカニルアルキル」はＣ３−６シクロア
ルキルラジカルにより置換されたアルキルラジカルを意
味するものと意図される。用語「ハロアルキル」は−個
またはそれ以上のハロゲン原子を以て置換されたアルキ
ルラジカルン意味するものと意図される。
用語「弗素化メチル」はここでは−個またはそれ以上の
弗素原子ビ結合させて有するメチルラジカル（弗素によ
り全水素原子が置換されたラジカルを包含する）を意味
する。
用語［環部素化メチル」はここでは弗素により置換され
た少（とも−個の水素、および塩素により置換された少
くとも一個の水素を有するメチルラジカル馨意味する。
対称ピリジンの製造 下記図式Ｉは本発明の対称ピリジン（Ｄ）　）ｋ造りう
る方法を記載する。それはジヒドロピリジン（Ｃ）から
便宜に得られ、その（０）は今度は対応するジヒドロキ
シピペリジン（Ｂ）から脱水により得られる。適当な脱
水剤はたとえば４Ｉｉ！酸、トルエンスルホン酸および
トリフルオロ醋酸無水物であるがそれに限定されない。
典臘的には、ジヒドロキシピペリジン（Ｂ）は対やする
ジヒドロキシテトラヒドロビラン（Ａ）から水性もしく
はガス状アンモニアを以てする処理により得られる。所
望のジヒドロキシテトラヒドロビラン（Ａ）Ｙ得るため
には適当なアルデヒドｔ、適当な６−ケドエステルおよ
び触媒量の塩基たとえばピペリジンもしくはＫＦと適当
な反応媒質中で反応させる。この反応はジヒドロキシテ
トラヒドロビランを与え、それからＮＨ３またはＮ）１
．ＯＲｌの反応によりジヒドロキシピペリジンが得られ
、次にこのものは脱水によりジヒドロピリジン（０）を
与える。ジヒドロキシテトラヒドロビランおよびジヒド
ロキシピペリジン中間体の単離はこの反応式では不要で
あるが、以下の実施例の若干の場合のように単離するこ
ともできる。ジヒドロピリジン（０）の酸化は上述のよ
うに、本発明の対称ピリジンＣＤ）　Ｙ与える。反応図
式Ｉはさらに反応式を説明している。
４位がアリール、アリールメチル、フェニルメトキシメ
チル、−ま飽まへテロ原子が酸素もしくは硫黄であるペ
テロ環ラジカルのいずれかによって置換されているジヒ
ドロピリジン異性体を造る場合には脱水剤として通常の
無機酸の代りに有機酸の触媒量を使用する汗とが好まい
゛・典型的には・反応媒質たとえばトルエン中のトルエ
ンスルホン酸はこの目的のために適当であることが見出
された。この反応は一般に常流温度で行われ、そして水
は共沸蒸留により除門される。６．４−ジヒドロピリジ
ン異性体、の主要量ｌ対応するピペリジンから得るには
、トリフルオロ醋酸無水物は好ましい脱水剤である。こ
の方法で反応媒質は典型的には塩化メチレンのような塩
素化炭化水素である。
□ 上記図式Ｉは式ＣＤ）によって表わされる２、６−ビス
を換−３，５−ビ□リジンージカルボン酸の対称ジエス
テルを具合艮（与える。
次式　′　□ （式中、Ｒ，Ｐｉ、Ｒ２′およびＲ３は各々上述の定　
・義のとおりで、ただし、Ｒ１およびＲ２は双方ともＣ
′ＩＰ３であることはできないこと７例外とし、そして
各式は同じでありア・つ水素ではあり得ない）Ｋよって
表わされる弐Ｉのジエステル化合物は対応するジヒドロ
キ：ジピリジン（Ｒ１およびＲ２の一つは生成物より一
つ余分の弗素を有する）と非水性有機塩基（たとえば１
，８−シアずビシクロ−（５，４，Ｏ）−ウレデ：クー
５−エン（ＤもＵ）ないしは２．６−ル□チレンニトリ
アルキルアミンおよびピリジンまたはモノ−、ジーおよ
びトリーアルキル置換ビリジ□ン）との等モル混合物を
ＤＢＵの触媒景の存在下に、そのままもしくはヒドロフ
ランのような適当な溶媒中、またはトルエンのような芳
香族溶媒中で反応させる新規なデヒドロフルオリネーシ
ョンによって造ることができる。
同様Ｋ、式■のジエステル化合物［Ｒ１およびＢ２の一
つは他よりも二つ少ない弗素乞有する（即ち、Ｒよおよ
びＲ２の一つはＣＦ３であり、そして他は０ＦＨ２であ
る）〕はか（造られた化合物のさらな還元により次のよ
うに造られる：Ｒ１およびＦ２の一つがＣＦ３であって
他が０Ｆ２Ｈである場合の式■の化合物は適当な溶媒好
ましくはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で強い還元剤
としてナトリウムボロハイドライドのようなアルカリ金
属ボロハイドライド乞使用して対応する１、２−ジヒド
ロピリジンに還元される。このようにして得られたジヒ
ドロピリジンは次いで、ＤＢＵもしくは２゜６−ルチジ
ンのような非水性有機塩基乞ジエチルまたはテトラヒド
ロフランのような適当な溶媒中でもう一度デヒドロフル
オル化されてＲ］およびＲ２の一つがＣＦ３でかつ他が
０ＦＨ２である対応ピリジン化合物にされる。望むなら
ば、このナトリウムボロハイトライＰ還元／デヒドロフ
ルオリネーションの順序は繰返えして、Ｂ１およびＲ２
の一つがＣＦ３で他がＯＨ３であるピリジン化合物を再
び１゜２−ジヒドロピリジン中間体を経由して進行して
生成させることができる。
これらの新規かつ予期されない反応がここでは使用され
て本発明の予想外に有効な除草剤を提供する。
次の式■ （式中、Ｒ，Ｒ１、Ｂ２およびＲ３は各々上記式１にお
いて定義されたとおりである）によって表わされる七ノ
ー酸化合物は式（Ｄ）または■の化合物から部分的（ま
たは選択的）加水分解により誘導することができる。式
■においてＲ２がジフルオロメチルラジカル（−０ＨＦ
２　）でかつＢ１がジフルオロメチルラジカルでない場
合には、このジフルオロメチルラジカルに隣接するエス
テル基はＲ１に隣接するエステル基をそのまま残して加
水分解操作によって選択的に除去される。
式Ｉで６．５−エステル：ｊｋ、（複数）が同じでない
化合物を造るために、まず次式ＩＶ （式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記式Ｉにおける
と同じ意味を有し、そしてＨａｊは塩素、臭素および弗
素から選択される）・ロゲンン意味する）によって表わ
される化合物か先づ造られる。
上記式■の化合物は上記式■の化合物を過剰のチオニル
ハライドまたは他の適当な剤と混合し次いでこの混合物
を数時間還流に保持することによって造ることができる
。式ＩＶの化合物は過当なアルコールと共に数時間還流
される。ｙ３１１望の生成物は既知方法により回収され
て、ＸおよびＹが非類似エステルである場合の上記式Ｉ
の所望化合物を与える。
別法として、式■の化合物と過剰の適当なアルキルハラ
イドとの混合物ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ　）またはアセトンのような適当な溶媒中で、塩基
として４当量の弗化カリウムまたは１当量の炭酸カリウ
ムと共に攪拌する。約１６時間定常攪拌後、残ｆｋヲ水
中に注ぎ、次いで溶剤を以て抽出１“る。この溶剤抽田
物を乾燥し、次いで濃縮して非対称ジカルボン敵シエス
テ／Ｌ／ヲ与える。
式■ （式中、Ｒ，Ｂ１およびＲ２は上記式Ｉにおけると同じ
意味を有する）のピリジンジカルボン酸Ｙｍるには、適
当なピリジンジカルボン酸ジエステルを過剰の適当な塩
基および適当な溶媒と混合する。
この混合物を数時間還流に保持し、次いで濃縮する。濃
縮後、所望の生成物を回収し、次いで既知方法により精
製して所望のピリジン％ジカルボン酸ン与える。対称ジ
カルボン酸はまた上述の方法で対応エステルの加水分解
により得ることかできる。通常、適当な溶媒から再結晶
して生成物を適切に精製する。
次式■ （式中、Ｒ，町およびＲ２は上述に定戎のとおり）によ
って表わされる本発明の化合物は式■の化合物ｌ過剰の
チオニルまたは燐ハライドと還流条件で数時間反応させ
ることにより造ることができる。
生成物は濃縮して乾燥する。
式Ｉの対称ジエステル化合物はまた、式Ｖ１の化合物と
適当なアルコールとの、還流条件で１５−２０時間のよ
うな時間の反応によっても造ることカｔできる。別法と
して、式■の化合物１当量、過剰のアルキルハライドお
よび炭酸カリウム２当量の混合物ＹＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのような適当な溶媒中で数時間攪拌し、次い
で水中に注ぐ。所望の生成物を溶剤抽出および精製の既
知方法により回収する。
上述から分るように、適当なエステルは対応する塩化カ
ルボニルから、適当なアルコールとの、所望エステルを
提供するための混合により造られる。これは上述の式の
対称および非対称化合物の双方についてなされる。
式■ （式中、ｌ’ｔ、　Ｒｚ　％　Ｒ２、Ｒ３、Ｂ５および
Ｒ６は式Ｉにおいて上述したとおりである）によって表
わされる本発明の化合物は式ＩＶの化合物をアミンまた
はアンモニアの適や量と反応させることにより造ら靭′
る。このやり方は下記の例８８および８９に実証されて
いる。
式■ （式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｂ３、Ｂ５およびＲ６は式Ｉ
において上述に定義したとおりである）によって表わさ
れる本発明の化合物は過剰のアミンまたはアンモニア乞
式ｖＩの化合物と反応させることによって造られる。こ
のやり方は下記の例８８および８９のそれと同様である
。
式■ （式中、Ｒ，Ｒ工、Ｒ２および狗は上記式■におい℃定
義したとおりである）によつ１表わされる本発明の化合
物は式■（Ｒ５およびＲ６はともに水素である）の化合
物を過剰の脱水剤たとえばオキレ塩化燐と還流下反応さ
せることにより造ることができる。このやり方は下記の
例９２および９６中に実証されている。
式Ｘ （式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２および狗は上記式Ｉにおいて定
義されたとおりである）によって表わされる本発明の化
合物は式■の化合物を過剰の還元剤たとえばボラン（ｂ
ｏｒａｎθ）と適切な溶媒中で反応させることにより造
られる。このやり方は下記の例９６に実証されている。
（′式中、Ｒ，Ｒ□、Ｒ２およびＲ３は式■において上
述に定義したとおりである）によって表わされる本発明
の化合物は式Ｘの化合物をピリジニウムクロロクロメー
トのような適当な酸化剤と塩化メチレンのような適当な
溶媒中で反応させることによって造ることができる。こ
のやり方は下記の例９７に実証されている。
式■ （式中、Ｒ，Ｒ工およびＲ２は上記式Ｉにおいて定義さ
れたとおりである）によって表わされる本発明の化合物
は式■（式中、Ｒ５およびＲ６は水素である）の化合物
を過剰のオキシ塩化燐と還流下反応させることにより造
られる。このやり方は例９２のそれと同様である。
式Ｘ■ （式中、Ｒ，Ｒ１およびＲ２は上記式Ｉにおいて定義し
たとおりである）によって表わされる本発明の化合物は
式■の化合物馨過剰のボランと、下記の例９６に記載さ
れたのと同様のやり方で反応させることにより造ること
ができる。
（式中、Ｒ，Ｊ、Ｒ２は上述の式■において定義された
とおりである）によって表わされる本発明の化合物しま
式■の化合物７２当量の適当な酸化剤たとえばピリジニ
ウム　クロロクロメートと下記の例９７に記載さ牡たの
と同様なやり方で反応させることによって造られる。
２有する本発明のチオエステル化合物は適当なチオール
を上記の式■の化合物と、通常のエステルの製造と同じ
方法で反応させることにより造られる。
同様にして、次式ＸＶＩ、 によって表わされるジチオエステルは上記の式■の化合
物と適当なチオールとの反応により造られる。一般に諸
種のチオエステルタイプの製造は上述のエステルの製造
と同様である。チオエステルは例１４０−１４９に例証
されている。
式濯、 ７ 唱 によって表わされる本発明のイミデート（１ｍ１ａｔｅ
　）化合物は式■の対応アミドから、アミドと塩化チオ
ニルとの反応を経てクロロイミドを生成させ、次いでク
ロロイミドとアルコールとの反応により造られる、この
やり方は例１５２に例証されている。
本発明の化合物の製造は以下の諸例ン検剖丁ればより明
かになろう、そこにおいて大部分、ジヒドロキシテトラ
ヒドロビランｔＡ）、ジヒドロキシピペリジンｆＢｌ、
およびジヒドロピリジン（Ｃ１前駆体の製造が、次の合
成を始める前に各前駆体を単離する段階を追って詳細に
例示されている。しかしながら、ジヒドロピリジン、前
駆体化合物の特に好ましい合成は下記の例ｊｊ（ゝワン
ポット合成“）に従ってジヒドロキシテトラヒドロピラ
ンおよびジヒドロキシピペリジン前駆体の単離なしに達
成されている。所望ジヒドロピリジンＺ提供するこの好
適な方法によれば、適当な６−ケドエステルの２当量、
適当なアルデヒドの１当魚およびピペリジンの触媒量の
混合物Ｙ４０−１００℃で七のま〜もしくは適当な溶媒
（たとえば塩化メチレンまたはトルエン）中で４−２０
時間反応させる第一の反応が行われる。”Ｆ　ＮＭＦ分
析によって示される反応完了後、適当な溶媒が生成物に
添加され、次いでガス状アンモニアが第二の反応が完了
するまで混合物に送り込まれる。次いで反応混合物は過
剰のアンモニアを除去するため窒素がスで掃気される。
次いで反応混合物は濃硫酸による処理の前に氷水浴で５
−１０℃に冷却される。反応混合物の１０分ないし２時
間の混合後、混合物を砕氷上に注ぎ、塩化メチレン層を
分離、乾燥かつ濃縮して所望のジヒドロピリジンン得る
。この操作法では所望のジヒドロピリジンは一つの反応
器中で前駆体、ジヒドロキシテトラヒドロビランおよび
ジヒドロキシピペリジンの単離なしに造られる。所望の
ジヒドロピリジンはそのために良好な収率で得られる。
ジヒドロキシテトラヒドロビラン、構造Ａの前駆体を造
るために「ジャーナルφオブーオルがニック・ケミスト
リー」第６０巻３２３７−頁（１９６５年）に記載され
たディ（Ｄａｙ　）らの方法が使用できる。この方法に
よれは、適当なアルデヒドを適当な６−ケドエステルお
よび触媒景のピペリジンと適当な反応媒質を用いもしく
は用いずして反応させる。
次の例ａ−ｍは前記の図式Ｉに示された構造（Ａｌの前
駆体化合物の典型的な製造法を提供する。
ハ ５００ゴー顆７ラスコに２０．９（０，２７８モル）の
ブチルアルデヒド、１０２．９（０，５５５モル）のエ
チルトリフルオロアセトアセテートおよび約１５０１の
エタノールを装入する。これに６９（０，０１５６モル
）の弗化カリウムを添加する。
この混合物を室温で１８時間攪拌する。この物質を濃縮
し、次いでエチルエーテルで稀釈する。有機物質を水洗
、乾燥、濃縮して白色粉末を与える。
この粗生成物を熱・メチルシクロヘキサンから再結晶し
て１３．Ｊ（１５，７％）のｍ−ｐ、　１２８−１３２
℃の生成物を与える。。
分析、０１６１１２２０１Ｆ６として計算値：０４３、
（Ｓ　３、ＩＩ　５．００ 実測値：０４３．５８、Ｈ５，０４ 例ｂ ８０チ純度のメチルトリアルオロアセトアセテ−）　２
８０　＃　（２，０そル）とイソバレルアルデヒド８６
＃（１，０モル）との混合物を機械的に攪拌する。発熱
反応が起って反応混合物の温度は１０５℃に達する。攪
拌５時間後、反応混合物な４５０ｄのへキサンおよび３
ＯＮのエーテルを用いてすり砕き、次いでドライアイス
浴で冷却してｍ−ｐ、８３−８７℃１の第１群の１−６
８　＆とｍ、ｐ。
６フ一７６℃の第２群の１４．５１１１’ｔ−４支る。
第１群はシスおよびトランス異性体の２：１混合物であ
る。母液’ｔｌｌｋｍシて３４４Ｉｉの残渣ン与えるが
、これは所望生成物のシスおよびトランス異性体の粗混
合物である。
このシス異性体は互にシス位置の二つのエステル基を有
する構造Ａ１を有するが、一方トランス異性体は下に示
すように互にトランス位置の二つのエステル基を有する
構造Ａ２を有する：Ｈ 例ａに記載されたやり方に従って、適当なアルデヒドを
適当なトリフルオロアセトアセテートと反応させること
により、さらに別の化合物が造られ、表１に掲げられる
。
ＩＥＩＯＱ：Ｉｏｕ ジヒドロキシピペリジンの製造 ジヒドロキシピペリジン前駆体（Ｂ）　’に造るには四
つの異る方法が使用できる。第１の方法（方法Ｉ）は６
−ケドエステルの２当量、適当なアルデヒドの１当量お
よび水酸化アンモニウムの１．５当量の混合物をエタノ
ール中で４−１８時間還流させ、次いで濃縮して文献の
手法と同様なりＹ得る。
第２の方法（方法ｌ１）（［ジャ下ナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリーＪ第１７巻１１０９頁、１
９８０年）では構造Ａのジヒドロキシテトラヒドロビラ
ンの１当量、水性水酸化アンモニウムの１．５当量およ
びエタノールの適当蓋の混合物’＆４−１８時間室温で
攪拌するか、あるいは還流に維持し、次いで濃縮する。
この残分は適当な溶媒から再結晶するか、または他の適
宜の方法で精製して（Ｂ’）を得る。
第６の方法（方法■）では、過当な溶媒（たとえは、テ
トラヒドロフラン、トルエンまたは塩化メチレン）中の
構造（Ａ）のジヒドロキシテトラヒドロピランの溶液に
、１９７　ＮＭＢ分析か児全な反応を指示するまで数時
間ガス状アンモニアの流れを通す。反応混合物を濃縮し
、次いで残分ン適当な溶媒から再結晶するか、あるいは
適宜の精製をして構造（Ｂ）の前駆体を得る。
第４の方法（方法ＩＶ　）では、適当な６−ケドエステ
ルの２当量、適当なアルデヒｒの１当量およびピペリジ
ンの触媒量の混合物を適当な溶媒と共にもしくはなしに
、４０−１０’０°で”１ＦＮＭＢ分析が完全な反応を
指示するまで数時間ないし数日間攪拌する。方法■の上
記第１工程の完結後、もしこの第１工程の反応が溶媒な
しに実施されるならば適当な溶ｔ＆ケ上記反応混合物に
添加する。水性アンモニアガスの流れｔｌ　↓’Ｆ　Ｎ
ＭＲが完全な反応ｌ指示するまで（通常約６−１０時間
）、４〇−７０℃で溶液中に送る。反応混合物ヶ濃縮し
、次いでこの残分を適当な溶媒から再結晶して前躯体構
造（Ｂ）　ｙｔ得る。
方法■は所望生成物のより高い収率ン与えるので、好ま
しい方法である。
方法１−ＩＶＹさらに例級するために以下の例ｎ−ｆｆ
が与えられる。
貫悪 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）の５００１ｄ中、例す
からの粗生成物３４４Ｆ！（０゜９２０モル）の溶液に
ガス状アンモニアの５８　、？　（５，４１モル）７６
時間通ずる。この反応混合物を濃縮し、次いで残分（５
５２＆）’にヘキサン−エーテルから再結晶して白色固
体ｍ、ｐ、　１０２−１０６℃として所望の生成物５３
．７．９　（メチル　トリフルオロアセトアセテートか
ら収率１６％）を得る。
分析−０１５Ｈ２１Ｆ６Ｎ１０６について計算値：ｃ、
４２．５６；ｎ、ｓ、ｏｏ：Ｎ、３．２９゜実測値　０
％　４２．８４　；　Ｈ１４，９４；　Ｎ、３．２９゜
母液を濃縮して粗所望生成物の多量ン得る。
例〇 ５−ピペリジンジカルボキシレートの製造５００１ｎｌ
の三顆フラスコに、（５〇ｍＪＱｚ’−タノール、２９
．０７　＆　（０，５モル）の２−ツルア、ルデヒドお
よび１１０ｇ（０，６モル）のエチルトリフルオロアセ
トアセテートを装入する。反応混合物ン氷浴中で冷却し
てから２１．１５　＃　（０，３５キル）の水性水酸化
アンモニウムン攪拌下ゆっくす添加する。この混合物７
２時間還流下に加熱しＪ次いで冷却する。得られる沈旅
物を濾過し、次（ミで熱エタノールから再結晶して５３
．３４　Ｍ　（６９％　）のｍ−ｐ、１２９−１３１℃
の結晶を与える。
分析。Ｃ１フＨ１’ＦＦ６８１０７の計算値：Ｃ１４４
，０６：　Ｅ、４．１０　；　Ｎ、３．０２゜実測値−
Ｃ１４４，０４；　Ｈ，４，１２；　Ｎ′、！１．ｏ　
３゜思考。
５００１１Ｌｌノ丸＆７ラス：ｆｆに工、タノー＃１５
０−２００−および例ａの生成物４０ｇ（０，０９０９
モル）を装入した。この混合物ン磁気攪拌機で攪拌しな
がら、５８チ水性水酸化アンモニウム８．２５　ｆｌ　
（０，１５６モル）娑フラスコにゆっくり添加する。こ
の混合物を窒素下で１８時間゛攪拌する。沈澱物ｌ濾過
しｉｍ、ｐ、１４０−１４２°Ｃ＆望の生成物の１７．
８５　ｇ（４４，６８％）を生成する。
分析。０１６Ｈ２３０６ＮＩＦマについての計算値：ｃ
、　４５．７５　ｎ　Ｈ，５，２３：　Ｎ、５．１Ｂ。
実測値：０，４５．６’７：Ｈ，５，２６；Ｎ、３．１
９゜例ｑ エチルジフルオロアセトアセテ−）　（ＥＤＦＡＡ　）
の２５．０　ｇ（０，１５０モル）とインバレルアルデ
ヒドの８．０４ｍＪ　（０，０７５モル）との混合物に
ピペリジン２１１ＦＹ添加する。反応混合物は発熱性に
なって、混合物の温度は８６°に到達する。この反応混
合物の温度が室温に下がった後に、それをＴ）ＩＰ　（
１００ゴ）で処理する。ガス状Ｎ１（３乞、１９Ｆ　Ｎ
ＭＲが完全な反応を指示するまで上記ＴＨＦ溶液忙送９
込む。この反応混合物を所望の生成物およびその４１−
異性体ン含有する油の３２．７７　ｇ（１００％）に濃
縮する。この油をヘキサンから結晶させて固体２与える
。この固体（５，［］　＆　）の一部をエーテルに溶解
する。エーテル溶液を水洗し、乾燥（Ｍｇ５Ｏｊ　）さ
せ、次いで油に濃縮するが、このものは放置すると結晶
化する。ヘキサンからの再結晶はこの所望生成物を白色
固体（ｍ、ｐ、　９８−１００°Ｃ）トＬ−（１，Ｏｇ
（２２，８％）ン与える。
この物質は”Ｆ　ＮＭＲによりトランス異性体として同
定される。
分析。Ｃエフ）１２７Ｆ４Ｎ１０６についての引算値：
０−４８．９２；Ｈ１６，５２；　Ｎ、３．３６゜実測
値：０，４Ｂ、９３；Ｈ，６，５１；Ｎ、３．３１゜例
ｒ ｓｏｏｍｌの三顆フラスコに表１の例ｄの生成物４０．
９　（０，ＯＢ８１モル）およびＴＩ（Ｆ約２０〇−２
５０ｄｖ装入する。このフラスコには２個のｒライアイ
スコンデンサーおよび窒素導入口がとり付けられである
。アンモニアガス５　ｇ（０，２９４モル）ン上記溶液
中にバブリングさせ、そして浴液を１８時間攪拌する。
この有機物を濃縮し、エチルエーテルで稀釈し、水洗し
、無水ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、そして濃縮する。この
残金をｎ−ヘキサンと共にすりつぶしてから濾過してｍ
、ｐ、７７−８０℃の所望生成物７．５７　、！１’　
（１９％）ン与える。
分析。０１７Ｈ２５Ｆ６Ｎ１０６についての計算値：０
、　４５．０６；　Ｈ，５，５１；　Ｎ、　３．０９０
実測値：Ｃ１４４，９６；　Ｈ２Ｓ、５８；Ｎ、ろ、０
６゜構造Ｂの２，６−シヒドロキシビペリジンのさらに
別の例は例ｎ　”−ｒの上記方法に従って造られ、そし
て表２にかかげられている。
ジヒドロピリジンの製造 構造（Ｃ１のジヒドロピリジン前駆体は対応するジヒド
ロキシピペリジンを脱水剤たとえば濃硫酸（方法■）ま
たはトリフルオロ醋酸無水物（方法■）を以て脱水する
ことにより、あるいはｐ−）ルエンスルホン酸□を触媒
として使用して水を共沸除去（方法■）させることによ
り得られる。
上記方法Ｖ−■なさらに例証するために以下の例ｇｇ−
ｔｘｔを記載する＝ 例　ｇｇ ２００ｄの濃硫酸と２００−の塩化メチレンとの氷水冷
却混合物に例ｎの生成物４８．７　、ｌｉ’　（０，１
１５モル）を一度に添加する。反応混合物を２０分間攪
拌してから氷水１ノ中に注ぐ。塩化メチレン層を分離し
、飽和重炭酸ナト１７ウム液１００ｄで一回洗浄し、乾
燥し、次いで濃縮して祖生底物２８．０Ｉ　Ｃ６４，６
％）を与える。この生成物の一部分（５，０，９）を０
．５トル（ポット温度１２０℃）でクーデルロール（ｋ
ｕｇｅｌｒｏｈｒ　）蒸留をしてｎＤｌ、４３９１の所
望生成物４．８ｇを与える。
分析。０１５Ｈ’１７Ｆ６Ｎ１０４についての計算値：
・Ｃ４６，２８；　Ｈ４，４０；　Ｎ　５．６０゜実測
値；　Ｃ４６，３９；　Ｈ４，４４：　Ｎ　３−６０゜
例　ｈｈ 例ｑの生成物の粗シスおよびトランス混合物５、ＯＮ　
（０，０１２モル）を１０ｍ１のトリフルオロ醋酸無水
物と攪拌する。この反応混合物の温度は３６℃に上昇す
る。この温度が室温まで下がった後で、反応混合物を濃
縮する。この残分なエーテルに溶解し、ついで飽和Ｎａ
ＨＣＯ３で洗浄し、乾燥に濃縮する。この油は１０チエ
チルアセテート／シク目ヘキサンを溶離液どして使用す
るＨＰＬＣによりクロマトグラフ処理されて、所望生成
物の１．７３．９　（５７，８％）を　”１．４７１６
の油としＤ て与える。
分析・Ｃ１７Ｈ２５Ｆ、Ｎｏ、についての計算値：Ｃ５
３，５４；　Ｈ６，０８；　Ｎ　３．６７゜実測値：　
ｃ　５！１．３８　；　Ｈ６，４０；　Ｎ　３．２５゜
例　ｉｉ　− はぼ１００耐のトルエンをディーン・スタークトラップ
（Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ　ｔｒａｐ　）を用いて還流し
て水室除去する。冷却されたこのトルエンに表２の例Ｗ
の生成物２０ｇ（０，０４１８モル）およびｐ−トルエ
ンスルホン酸２．Ｏｇ（０，０１０５モル）を添加する
。この混合物を還流温度に加熱し、５．５時間還流する
。溶液を冷却して濾過する。温媒を留去してから、生成
物を、２０％エチルアセテート／シクロヘキサンを溶離
液として使用してクロマトグラフにかける。生成物の重
童二２．４５９（１３，３％）、ｎｇ５１．４９３７　
’１１１０００１フＨｉ５０ｔＮＩＦａＳｘについての
計算値：ｃ　４６．０４　；　Ｈ３，３８；　Ｎ　３．
１６；　ｓ　７．２２゜実測値　ｃ　４６．１１　：　
Ｈ３，４４；　Ｎ　３．１２；　ｓ　７．１６゜所望の
ジヒドロピリジンを与える好ましい方法において、適当
な３−ケトエステルの２当景、適当なアルデヒド１当量
およびピペリジンの触媒量の混合物を約４０−’１００
°Ｃで、過当な俗媒（塩化メチレンのととき）と共に、
またはなしに、４−２０時間反応させる第１の反応を用
意する。反応が１９ＦＮＭＲ分析によって示されるよう
に完結した後、生成物に塩化メチレンを添加し、次いで
ガス状アンモニアを第２の反応が完結するまで前記混合
物中に通す。次いで反応混合物を窒素でパージして過剰
のアンモニアを除去する。この反応混合物をついで氷水
浴で５−１０℃に冷却してから濃硫酸による処理をする
。この反応混合物を１０分乃至２時間攪拌後、混合物を
砕氷上に注ぎ、塩化メチレン層を分離し、乾燥し、濃縮
して所望のジヒドロピリジンを与える。操作のこの態様
では所望のジヒドロピリジンは中間体ジヒ１０キシテト
ラヒドロビランおよびジヒドロキシピペリジンを単離せ
ずに一つの反応容器で製造される。所望のジヒドロピリ
ジンはそれ故好収率で得られる。
上述のやり方を例証するために、以下の例を記載する。
例　ｊｊ エチルトリフルオロアセトアセテートの６６８１１　（
２，０モル）、プロピオンアルデヒドの５８．９（１，
０モル）およびピペリジンの１　ｍｌの塩化メチレン４
００ｔｒｔｌ中の混合物を２０’Ｏで１時間、ついで３
０℃で１時間、そして１時間還流し、久いで冷却する。
プローオンアルデヒドの追加分１６．８、！ｉ’　（０
，２８９モル）を上記混合物に冷加し、次いで２時間還
流を継続する。加熱マントルを除去する。アンモニアガ
ス１０８　、＠　（６，５５モル）を２時間で反応混合
物に通す。この反応混合物を２０′Ｃで４０時間攪拌し
てから氷水中に冷却する。この反応混合物に濃硫酸の１
ｏｏｍｌを注意深く２０分かけて添加した後、＃硫酸の
追加５００ｍ１を１０分で添加する。反応混合物を４１
ビーカー中の砕氷６００ｇ上に注ぐ。塩化メチレン層を
分離し、乾燥しく　ＭｇＳＯ４）　、次いで濃縮して所
望の生成物およびその６，４−ジヒドロ異性体の混合物
を含有する油の６８６ｇを与える。この油を濃硫酸６０
０ｄと塩化メチレンｓｏｏｍｇとの激しく接伴された混
合物に添加する。この混合物を６０分間攪拌してから、
１ｋｌ？の氷上に注ぐ。塩化メチレン層を分離、乾燥（
Ｍｇ５ｏ、　）、濃縮して３４８ｇの油を与えるが、、
この油は石油エーテル４００罰と共にすりつぶ尼て不溶
解固形分９．５９を除去する。
次いでこの石油エーテル濾液な濃縮する。残余は０．４
トルでクーゾルロール蒸留をして油２９０ｇ（７４，５
％）を与えるか、この油は”Ｆ　ＮＭＲ分析により測定
して１．４−ジヒドロ（８４％ンとその６．４−ジヒド
ロ（１６％）異性体とを含有する所望の生成物の混合物
９０％以上の純度である。
図式Ｉにおける構造ｔｅｌのジヒドロピリジンの追加例
は例ｇｇ−ｊｊにおける上述の方法に従って造られ、表
３にかかげられている。表６中の例のすべてにおいてＲ
３はエチルである。
ジヒド ｋｋ−ＣＨ２ＣＨ２１００１，４３７７１１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ３ＣＦ３　１００　１．４４４１ｍｍ　−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ３ＣＦｓ　１００　１．４４２７ｎｎ　−ＣＨ（
ＣＨｓ）ａ　ＣＦ３　１００．　１．４４４０００　−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＣＨｓ　、ＣＦ３　１００　１．４
４１４ＰＰ　ＣＨ２ＣＨ（ＣＨｒ５）ｌ　ＣＦ３　１０
０　、１．４４２０ｑｑＣＨｓぺ■　ＣＦ３　１００　
１．４８２０表　３ ０−リジンの製造 ４４．８１　４４．９８　４．０３　４．０６　５．７
５　５．６１４６．２７　４６．４１　４．３７　４．
１９　３．５９　ろ、６２４７．８８　４７．９２　４
．２３　４．２Ｂ　３．４９　３．４７４７．６４　４
７．６９　４．７１　４．７５　３．４７　５．４６４
８、．９５　４８．９５　ｓ、ｏ５　５．０９　６：６
５３．３５４８．９２　４８．７８　．５，０３　．５
．０６　６．５５　３．３１５２．９８　５３．２４　
４．６３　４．２７　３．０９　５．０９４７．７７　
’４７．８５　、　３．５１　’３．５１　３．２７　
３．２５８８　ぺ＞　ＣＦ３　１００　（ａ） ｕｕ　−（Ｉ＞　ＣＦｓ　１００　１．４５８６ｖｖ　
−ＣＨ，０ＣＨ２Ｑ　ＣＦ３　１００　１．４８４５ｗ
ｗ　−ＣＨ２０ＣＨ３ＣＦ３　９２　８　１−４４５６
ｘｘ　−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３ＣＦ３　８５　１
５　１．４４１９３（つづ（） ４９．３１　４９．３５　３．６５　３．７２　６．３
９　６．３９９．３１４９．３２　３．６５　３．６８
　６，３９　６．３５５１．４（Ｓ　５０．１５　５．
．２３　５．５８　３．１６　３．２４５２．４０　５
２．４８　４．４０　４．４２　２．９１　２．９２４
４゜４５　４４．２６　４．２３　４．４０　５．４６
　３．２２４７．１２　４６．９６　４．８８　４．６
９　３．２３　３．０２衣　６（つづく） Ｃ ｒｙ　−ＣＨ２８ＣＨ３ＣＦ３８９　１１　１．４４８
６　４２−７６、　４２．７２Ｉｚ　−ＣＨ２ＣＨ２８
ＣＨ３ＣＦ３　８４　１４　１．４６８８　４４．１４
　４４．１２Ｌａａ　−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）２　ＣＦ
３　１００　１．４４３３　ｓｏ、ｉｉ　５０．１５〕
ｂｂ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＣＦ２Ｈ１００１，４７２６
５２，３２５１，９８ｃｃｃ　ＯＣＦ２Ｈ，１００（Ｃ
）　５６．０２　５６．１６１ｄ♂０ＣＦ３　１００　
（ａ）　５２．１Ｂ　５２．５５ｅｅｅ　−ＣＨ２Ｈ２
ＣＨ３ＣＦ３　８０　２０　１．４４１７　４８．９２
　４９−０５■ ＣＨ３ ｆｆｆ　−ＣＨ，、Ｃ（ＣＨ３ン３　ＣＦ３　７５　２
５　１．４３９３　５０．１２　５Ｏ−１９（ａ）　ｍ
、ｐ、　１７１−１７２℃ （ｂ）　ｍ、ｐ、　’１３６−１３８℃（ｃ）　ｍ、ｐ
、　４０−４４℃ （ｌ　ｍ、ｐ、　４２−４５℃ Ｈ，Ｎ ４、［１７４，２４５，ろ２　５．０７４．４０．４．
１９　３．２７　３．０５５．３７　４．９９　３．２
５　３．２２５．７６　５．８６　３．８１　３．６６
６．１８　６．４２　５．４４　３．４２６．９２　ろ
、９５　５．２０　ろ、１６５．０７　５．１０　３．
ろ６　３．３４５．３７　５．３７　６．２５３．２０
以下の語例は本発明に従う、特定の新規の除草剤ならび
にその除草剤製造のための中間体の製造を例証するもの
であるが、それらに限定されるものではない。
図式■による対称６．５−ビリジンジカルがキシレート
を造るために対応するジヒドロぎりジンΩを醋酸中、亜
硝酸す）　ＩＪウムで処理する。上記手順を例１〜１１
により説明する。
例　１ トの製造 ２５０ｍ１のフラスコに３５ｄの氷醋酸と１３．８９１
　（０，０３５４モル）のジエチル２．６−ビス（トリ
フルオロメチル）−４−エチル−１，４−ジヒドロ−５
，５−ｆリジンジカルボキシレートとを装入する。亜硝
酸ナトリウムを３　ｇ（０，０４３４モル）の量添加し
、この混合物を窒素下で７２時間攪拌する。この溶液を
氷水上に注ぎかつ攪拌する。エーテルで有機物を抽出し
て、それを重炭酸す）　ＩＪウム飽和水溶液で洗浄する
。次いで有機物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾
過、濃縮して４．９３．９　（３５，６７％）の生成物
を得る。
ｍ、ｐ、　５３−５５℃。
分析　Ｃ１５Ｈ１１０４１’ｈＦ６についての計算値：
ｃ、　４６．５１；　Ｈ，３，８７；　Ｎ、　３．６１
゜実測値：　ｃ、　４６．５４；　Ｈ，３，９０；　Ｎ
、　３．６３゜例　２ ジエチル２ ５０ｄの これに５１１（０，０１３’３モル）のジエチル２．６
−ビス（）ＩＪフルオロメチル）−４−メチル−１，４
−ジヒドロ−６，５−ピリジンジカルボキシレートを添
加し、次いで３．９　（０，０４３４モル）の亜硝酸ナ
トリウムをゆっくり添カロする。このフラスコに直ちに
コンデンサーおよび窒素配管を取付け、攪拌を１８時間
続けてから、混合物を砕氷と水との上に注ぐ。有機物を
エーテルで２回抽出し、飽和食塩水で一度洗浄し、次い
で飽和重炭酸す）　ＩＪウム水溶液で２回抽出する。有
機物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥してから＃縮して
２．１６．９　（４３，５％）の生成物を得る。ｍ、ｐ
、　５５−５８℃。
分析。Ｃ１Ｈ１３Ｆ１６ＮＯ４についての計算値：Ｃ，
４５，０５；　Ｈ，３，４８；　Ｎ、　３．７５゜実測
値：　ｃ、、４４．９５　；　Ｈ，３，５６：　Ｎ、　
３．７５゜上記例１および２に記載したと同様の方法で
、しかし適当な出発物質および反応条件を代りに使用し
て、他のピリジンジカルボキシレートが造られる。同一
もしくは均等な溶媒、塩基および触媒が、適当な温度お
よび時間と共罠、これらの方法の実施に容易に使用され
る。上記方法に従って造られる典型的な化合物をそれら
のある槌の物理性と共に表４に示す。
以下の例１２〜２７は弐Ｈによって表わされる本発明の
化合物を製造する新しいやり方を例証する。
例１２ １５５１１（４，００モル）のジエチル２，６−ビス（
トリフルオロメチル）−１，４−ジヒＰロー４−エチル
ー３．５−ピリジンジカルぜキシレート、６２８．９（
４，０モル）の１，８−ジアゾビシクロ−（５，４，０
）−ウンデク−５−エン（ＤＢＵ　）および５００ｍ１
のテトラヒドロフランの混合物を１９時間還流に保持し
、冷却し、次いで２　ｋｇの氷および２５０ｄの濃塩酸
の混合物中に注ぎ入れる。有機層を分離し、水性層を５
００ｍｅのＣＨ２Ｃｔｓで２回抽出する。−緒にした有
機物質を乾燥しく　ＭｇＳＯ４）　、次いで濃縮する。
残余は１トル（１５０−１６０℃のポット温度）でクー
デルー　、鎗１■１＋　１−一・　−ｊ　−＾　ハ　ｌ
　Ｉｌ　八　ｒ　ノ　＋　八　−′＋ｄ１成物、ｎも５
１．４４５８を与える。
分析。’４５Ｈ１６Ｆ５ＮＯ４の計算値：Ｃ４Ｂ、７８
　；　Ｈ４，３７；　Ｎ　３．７９゜実測値：　Ｃ４８
，７５；　Ｈ４，２９；　Ｎ　３．７２゜例１３ ２０．０　ｇ　＜　ｏ：ｏ　ｓモル）のジエチル２．６
−ビス（トリフルオロメチル）−１，４−ジヒドロ−４
−ｎ−プロピル−３，５−ピリジンジカルなキシレート
、７．６２．９　（０，０５モルノのＤＢＵおよび２０
０ｍＩ！のＴＨＦを９時間還流に保ち、冷却し、氷水５
００ｄ中に注ぎ入れる。混合物をエーテル（２Ｘ２ＱＯ
ｄ）で抽出する。エーテル抽出物を稀塩酸で洗浄し、乾
燥しくＭｇ５０４）、次いで濃縮して所望の生成物１２
．４　、！ｉ’　（６４，５％）を与える。
ｎ、ｓ　１．４４３６゜ 分析。０１６Ｈ１８Ｆ５Ｎ１０４についての計算値＝／
′ｌ　Ｉｌ；ｎ　１Ｚ　：　ｕ　Ａ　７Ｋ　＝　Ｎ　Ｋ
−ＡＦ−実測値：　ｃ　４９．９２　：　Ｈ４，７１；
　Ｎ　５．５８゜例１４ 例ｇｇの生成物２３．０　ｇ（０，０５９１モル）、９
６％純度ＤＢＵ　１２．２ｇ（０，０７７モル）および
ＴＨＦｌｏｏｄの混合物を６日間還流に保ち、次いで３
　Ｎ　ＨＯ２の２’５０ｘＪ中に注ぎ入れる。油洗澱物
をエーテル（２Ｘ１００ｍＪ）中に抽出する。このエー
テル抽出物を乾燥（Ｍｇ５Ｏａ　）　してから濃縮して
１４．４ｇの油を与えるか、このものは”ＨＮＭＲによ
れば所望の生成物と酸性生成物とを含有した。
この油をエーテルに溶解し、次いで１００’ｄの重炭酸
ナトリウム飽和液で抽出する。エーテル層を乾燥（Ｍｇ
８０４　）　シ、次いで濃縮して８．９．！ｉ’の油を
与えるが、これは７１％純度の所望生成物である（　”
Ｆ　ＮＭＲにより）。
上記重炭酸ナトＩＪウム抽出物は１ｆｋＨｃｚで酸性と
して油を与えるが、これはエーテル中に抽出される。こ
のエーテル層を乾燥（ＭｇＳＯ４）　してから濃縮する
と、所望生成物から誘導されたモノカルボン酸とジカル
ボン酸（９：１）とを含有した残余４．８９を与える。
この残余を６．０＆　（０，０２１７モル）の炭酸カリ
ウム、２０−の沃化メチルおよび５０ｄのアセトンで処
理する。この混合物を４２時間還流に保持し、次いで濃
縮する。この残余を水で処理し１次いでエーテル（２Ｘ
１００ｄ）で抽出する。このエーテル層を乾燥、濃縮す
る。
この残余を１トル（ポット温度１３００Ｃりでクーゾル
ロール蒸留して所望の生成物５．１９Ｃ例ｇｇから２３
．４チ〕を油として与える、ｎも’　１．４４７８゜こ
の生成物は放置後結晶化する、ｍ、ｐ、３６−６７℃。
分析６　Ｃ１５Ｈ１６Ｆ５Ｎ１０４についての計−痺値
：ｃ　４８．７９　；　Ｈ４，３７；　Ｎ　３．７９゜
実測値：　Ｃ４８，７５；　Ｈ４，３９；　Ｎ　３．７
７゜前述された７１％純度の所望生成物は溶離液として
３％エチルアセテート／シクロヘキサンを使用するＨＰ
ＬＣによりクロマトグラフにかけて初期フラクション（
０，７９ｇ、滞留時間７−８．５分）を与えたが、これ
はメチル６−（ジフルオロメチル）−４−（イソブチル
）−２−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボ
キシレートとして同定された。＠２７ラクシヨン（滞留
時間８．５　＝　１８．５分）は純所望生成物の追加６
．４．１ｉ’　（２９，４％）であって、ｎも５１．４
４７４゜ 応 例ｇｇの８０チ純度の生成物３８．９　Ｎとトリブチル
アミン２０．５９との混合物を１５５°Ｃに６０分で加
熱する。反応混合物を６０℃に冷却してから１００罰の
トルエンで稀釈した。このトルエン溶液を、６Ｎ塩酸、
飽和重炭酸ナトリウムおよび離水で引続いて洗浄し、乾
燥し次いで濃縮して８６チ収率に相当する７３％純度生
成物３６．４　ｇを与える。この反応はトリブチルアミ
ン過剰（１０当量）で実施しても本質的に同様な結果を
与えることか？きる。
（ａｔ　Ｎｇｇの生成物とトリエチルアミンとのト例ｇ
ｇの８０チ純度の生成物３８．９　ｇ、トリブチルアぐ
ン２０．４．９およびトルエン”）Ｑｖｔｌの混合物ｆ
ｔ４０分で１１５６Ｃに加熱し、次いで１１５℃する７
６チ純度の生成物３６．３　Ｎを与える。
応 例ｇｇの８０チ純度の生成物１１．８．？とトリエチル
アミン３．３４　ｇとの混合物を１００℃で１０分間、
次いで１２５℃で１０分間加熱する。反応混合物を冷却
してｌｂｌにおけると同様に処理して、６３％収率に相
当する７６％純度の生成物８．１４１を与えた。
例ｇｇの生成物５．０９と２．６−ルチジン２．１６ｇ
との混合物を１４６℃で６０分間加熱する。
ＤＢＵの２滴を添加し、反応混合物をさらに１時間３０
分加熱し、冷却し、かつｆｌ）ｌにおけるごと（処理し
て所望生成物４．２３．９を与える。この反応は２．６
−ルチジンの過剰および］）ＢＵの触媒量、溶媒なしも
しくは溶媒としてトルエンの存在下で実施して同様の結
果を与えることもできる。
例１５ ジエチル２．６−ビス（トリフルオロメチル）−９４−
ジヒドロ−４−イソプロピル−６，５−ピリジンジカル
ボキシレート５０．０．９　（０，１２４モル）、ＤＢ
Ｕ　１８．８７９　（０，１２４モル）およびＴＨｐ２
００ｄの混合物を１８時間還流に保持し、次いで水中に
注いでから、エーテルで抽出する。
このエーテル抽出物を稀塩酸で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ
４）シ、次いで濃縮する。残余を１トルでクーゾルロー
ル蒸留をして液体である所望生成物１７．９７１１（３
７，８％）を与える、ｎ”　１．４４６５゜分析。Ｃ１
６Ｈ１ＢＦ３１’ｈ０４についての計算値：ｃ　５０．
１３　；Ｈ４，７３；　Ｎ　３．６５゜実測値：　Ｃ５
０，１６；　Ｈ４，７６；　Ｎ　３．６５゜例１６ ジエチル２，６−ビス（トリフルオロメチル）−１，４
−ジヒｒロー４−イソブチル−ろ、５−ビリジンジカル
がキシレート１０．０　＆　（０，０２４０モル）、Ｄ
ＢＵ　３．６５　ｇ　（０，［］　２４０モル）および
ＴＨＦ１５０ｄの混合物を１８時間還流に保持し、次い
で濃縮する。残余をエーテルに浴解し、稀塩酸で洗浄し
、乾燥（Ｍｇ５Ｏａ　）　シ、そして濃縮する。
この残余を０．１トルでクーゾルロール蒸留して、所望
生成物４．８０ｇ（５０％）を油として与える、ｎＡ３
１．４４６６゜ 分析。Ｃ１７Ｈ２０Ｆ”５Ｎ１０４についての計算値：
Ｃ５１，３９；　Ｈ５，０７；　Ｎ　３．５３゜実測値
：　Ｃ５１，３５；　Ｈ５，０８；　Ｎ　３．５１゜例
１７ ジエチル２．６−ビス（トリフルオロメチル）−２、６
−シヒドロキシー４−シクロプロピル−テトラヒドロビ
ラン−３，５−ジカルボキシレー）　４０．！ｉ’　（
［１，０９１６モｙｖ）ｏ）ＴＨＦ　２００ｖｔｌ中の
溶液にアンモニア５５．５　、！ｉ’　（６，２６モル
）全導入する。反応混合物を濃縮して固体３８．５．９
　Ｃ９６，７％ンを与える。この物質の一部分（２８Ｎ
　）をトリフルオロ醋酸無水物２７．０８Ｎ　（０，１
２９モル〕と１日間攪拌する。反応混合物を濃縮し、エ
ーテルで稀釈する。このエーテル溶液を飽和屯炭酸ナト
リウムで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）シ、次いで濃縮し
て２１ｇ（８１，３％）の油、ｎに５１．４４６０を与
える。この油はジエチル２．６−ビス（トリフルオロメ
チル）−４−シクロゾロビル−１，４−ジヒドロ−ビリ
ジン−６，５−ジカルボキシレートとして同定される。
この油の一部分（ｉｌｌ）およびＴＨＦ　１．５０　ｍ
ｌをＤＢＵ　６．８２　ｇ　（０，０４４９モル）で処
理する。反応混合物を２４時間還流に保持し、次いで濃
縮する。残余な水と共に攪拌し、次イテエーテルで抽出
する。このエーテル抽出物を轡塩酸で洗浄し、乾燥（Ｍ
ｇ５Ｏ，）　Ｌ、濃縮する。
この残分な結晶化して粗生成物１３ｇ（７６，０％）を
与える。この生成物の一部分（２，０ｇ）を低温で石油
エーテルから再結晶すると、所望の生成物１．１７ｇ（
８５％）を与える、ｍ、ｐ、　３０−３２°ｃ０分析。
Ｃ１６ＨＬ６Ｆ５Ｎ’ＬＯ４についての計算値：Ｃ５０
，４０；　Ｈ４，２３；　Ｎ　３．６７゜実測値：　Ｃ
５０，４８；　Ｈ４，３２；　Ｎ　３．７８゜例１２と
同様なやり方で本発明の非対称ピリジン化合物は表５に
示されるように造られる。
表　５ ジエチルビリジンジカルざキシ ンジカルボキシレート リジンジカル〆キシレート ３．５−ビリシンジカルボキシレ ート レートの製造 Ｎ　３．５３．　５．４８ Ｎ　５，３１　３．５１ Ｎ　３．４０　３．３３ 表　５　（つづ 一ト （） 例２７ 製造 ６．６−シンチルブタノール１１．０９　（０，１０５
モル）の塩化メチレン２ＯＷｔｌＶ中の溶液に、ピリジ
ニウムクロロクロメート３．１１　、！／　（０，１５
モル）を添加する。この塩化メチレン浴液を傾斜し、次
いでシリカデルカラムを通じて濾過する。このシリカデ
ルカラムを塩化メチレン２０　’Ｏｍｌ！で洗浄する。
−緒にした塩化メチレン溶液を減圧下２０°Ｃで濃縮し
て、６６％純度の２．２−ジメチレンブチルアルデヒー
である残分６．７ｇを与える。
上記アルデヒド、１４．！９（０，０７６“モル）のエ
チルトリフルオロアセトアセテ−）、０．５＋＋ｌｌの
ピペリシンおよび５０ｄのＴＨＦの混合物を６日間還流
に保持し、次いで室温に冷却する。前記ＴＨＦ溶液にア
ンモニア５６１１を１時間で通す。この反応混合物を水
１００ｍｇおよびエーテ／’１００ｘｅと共に攪拌する
。エーテル層を分離、乾燥、濃縮して残分１４．９ｇ’
ｒ与える。この残分を５０／！Ｌｌａ硫酸と５０ｍＪ塩
化メチレンとの冷混合物（１０’Ｃ）中に注ぎ入れる。
この混合物を１０分間攪拌してｈ・ら３００ｇの砕氷上
に注ぐ。塩化メチレン層を分離、乾燥、濃縮する。残余
を０．４トルでクーゾルロール蒸留に付す。初期フラク
ション（ポット温度９０℃）を排棄する。第２フラクシ
ヨン（ポット温度１２０°Ｃ）は油５．６タであって、
溶離液として１０％エチルアセテート／シクロヘキサン
を使用するＨＰＬＣにより精製される。第１フラクシヨ
ンはジエチル２．６−ビス（トリフルオロメチル）−１
，４−ジヒドロ−４−（２，２−ジメチルプロピル）−
３，５−ピリジンジカルボキシレートとして同定された
シラツゾ４．８３９である。
このシラツゾの３．８３　ｇ（０，００８９モル）、Ｄ
ＢＵｌ、４１１１　（０，００８９モル）および’ｒＨ
Ｆ　５０ｍｌを２０時間還流に保持し、次いで濃縮する
。残分を６Ｎ　ＨＣＬ　１００ｍ／およびエーテル１０
０−と共に攪拌し、濾過する。このエーテル濾液な分離
し、次いで引続き、水、飽和重層酸す）　ＩＪウム、飽
和塩化ナトリウムを以て洗浄してから、乾燥、濃縮する
。残分を１トル（ポット温１矩１６［Ｊ’Ｃ）でクーゾ
ルロール蒸留に付して１．９ｇの油を与えルカ、これは
溶離液として６％エチルアセテート／クロライげを使用
するＨＰＬＣにより精製される。
初期７ラクシヨンは排棄される。第２フラクシヨンは所
望生成物１．４ｇを与える、ｎ香”１．４５２２゜分析
。Ｃ１ａＨ２＋ＦｓＮｔＯｔについての計算値：Ｃ５２
，５５；　Ｈ５，３９；　Ｎ　３．４０゜実測値二Ｃ５
２，５４；　Ｈ５，４２；　Ｎ　３．４０゜式■により
表わされるモノ酸化合物は以Ｆの例２８−３７によって
例証されるように、弐■のジエステル化合物の選択的加
水分解により造られる。
例２８ 例１２の生成物１８．５　＆　（０，０５０モル）、８
５％水酸化カリウム６．３９　（０，Ｌｌ　７２モル）
およびエタノール１００ｍ１の混合物を１８時間情攪拌
、ついで水中に注ぐ。この反応混合物ヲ２００ｍ１３の
エーテルで抽出する。水性層を５０ｍｅの恭塩酸で酸性
とする。この油状沈澱物をエーテル（２Ｘ１００ｍ６）
中に抽出し、次いでこのエーテル抽出物を乾燥（ＭｇＳ
Ｏ４，）　１．、濃縮する。残った固体はエーテル−石
油エーテルから再結晶して所望生ｂｖ、物１４．４９（
８’　４．７％）を与える、ｍ、ｐ、　１１７−１２０
℃。
分析。Ｃ１３Ｈ１２Ｆ５Ｎ１０４　Ｋ　’：）　イテノ
計算値：ｃ　４５．７＜Ｓ　；　Ｈ３，５４；　Ｎ　４
．１０　ｃ。
実測値：　Ｃ４５，７７；　Ｈ３゜４２　；　Ｎ　４．
０９゜例２９ 例１６の生成物５２　！ｊ（（：１．０８３５モル）お
よび１５０＋ｕＪのエタノールを５０［１ｄのフラスコ
に装入する。別のフラスコで８５％水酸化カリウム５．
５１　ｇ（０，０８３５モルノと７５ゴの水とを−緒に
する。この水性ＫＯＨな前記５００ｄのフラスコ中に注
ぎ入れ、この混合物を１８時間還流に加熱する。この反
応混合物を濃縮し、次いで水中で攪拌する。この水溶液
を濃ＨＣｔで酸性とし、次いでエチルエーテルで抽出す
る。有機物を無水Ｍｇ５Ｏ。
上で乾燥し、瀞過濃縮して所望生成物２３．１５ｇ（７
８％）を得る、ｍ、ｐ、　９８−１００℃。
分析。Ｃ１４Ｈ１４０４ＮＩＦ５についての計算値：Ｃ
４７，３２；　Ｈ３，９８；　Ｎ　３．９４゜実測値：
　Ｃ４７，４５；　Ｈ３，９９；　Ｎ　３．９５゜例３
０ 例１４の生成物６．４．９　（０，０１７３モル）、８
５％ＫＯＨ１，２＃　（０，０１８２モル）、メタノー
ル３０ｄおよび水２ｄの混合物を２日間攪拌してから濃
縮する。この残分な２００−の水と攪拌してからエーテ
ルで抽出した。水性層をａＨｃｔで酸性とし、一方油状
沈澱物はエーテル（２Ｘ１００ｍｅ　）で抽出する。こ
のエーテル抽出物を乾燥、濃縮して５．９ｇの固体を与
えるが、これはヘキサンから再結晶すると、所望生成物
４．９１を固体として与える、ｍ、ｐ、１００−１０２
℃。
分析。Ｃ１４Ｈ１４Ｆ５ｔ’ｈ、０４についての計算値
：ｃ　４７．３３　；　Ｈ！１．９７　；　Ｎ　３．９
４゜実測値：　Ｃ４７，４０；　Ｈ３，９７；　Ｎ　３
．９０゜例２８．２９および６０と同様なやり方で、本
発明の他の２−（ジフルオロメチル＞−＜５−（）ＩＪ
　フルオロメチル）−３，５−ピリ、ジンジカルポイ、
酸５エチルエステル類は表６に例証されるヨウに、掲載
された出発物質の加水分解により造られる。
遭 ６．５−ピリジンジカルボン酸 ３１　２−（ジフルオロメチル）−４−イ　例１’５　
Ｃ１ｔＨｘ４ＦｓＮｘＯソゾロビル−６−（トリフルオ
ロメ チル）−６，５−ピリジンジカルボ ン酸、５−エチルエステル ３２　’２−（ジフルオロメチル）−４−イ　例１６　
Ｃｘ５Ｈｔ６ＦｓＮ１０ソデチル−６−（トリフルオロ
メチ ル）−３，５−１ｆｆリジンジカルボン酸、５−エチル
エステル ３３　２−’Ｃジフルオロメチル）−４−Ａ　例２’Ｏ
Ｃｘ５Ｈｘ６Ｆ＝ブチル−６−（トリフルオロメチ ル）−３，５−ビリジンジカルがン 酸、５−エチルエステル ３４　２−（ジフルオロメチル）−４−シ　例１７　Ｃ
ｚｔＨ１２Ｆクロゾロビル−６−（）リフルオロ メチル）−３，５−ピリジンジカル がン酸、５−エチルエステル 、５−モノエステル ４８０−８７　Ｃ４７，３５”　４７．５６Ｈ６，９７
４，１９ Ｎ　３．９４　３．６２ ４１．４４５５　Ｃ４Ｂ−７９’　４８．５５Ｈ４，５
７４，５１ Ｎ　３．７９　３．６６ Ｎ　、３．７９　３．７１ Ｎ　３．９７　３．９２ 不発明における式Ｖのピリジンジカルボン酸は式ｆＤｌ
およびＨの化合物の完全な加水分解により以下の例３８
−４３により例証されるごとく造られる。
例３８ 例１の生Ｉｆｆ物１０＆（０，０２５モル）と１００ｄ
の１０チ水性ＫＯＨとを単頭フラスコに装入する。
混合物を４８時間還流してから、この水性混合物をエー
テルで２回抽出し、Ｍｇ５０４−ヒで乾燥し、次いで濃
縮して、所望の生成物２．７３　＃　（３２，２３％）
を与える、ｍ、ｐ、　２６３−２６９℃（分解）。
分析　（４１Ｈ７０４ＮＩＦ６についての計算値二Ｃ３
９，８７；　Ｈ２，１１；　Ｎ　４．２２　；　Ｆ　３
４．４４実測値：　Ｃ３９，９２；　Ｈ２，２２；　Ｎ
　４，１７　；　Ｆ　３４．６０６例６９ 例１３の生成物２０．１　、！９　（０，［］　５２５
モル）、８５％ＫＯＨ１１，４ｇおよびメタノール１０
０ｄの混合物を１９時間還流で保持し、次いで濃縮する
。
残分を２００ｍ１の水で処理してから、エーテルで抽出
する。水性層を分離して、濃塩酸３０ｍ１で酸性とする
。油状沈澱物をエーテル中に抽出し、そのエーテル抽出
物を乾燥濃縮する。残分をクロロホルムから再結晶する
と、所望生成物４．２’、９　（２４％）を与える、ｍ
、ｐ、　２３５．５−２３６．５℃。
分析６　Ｃ’Ｌ２Ｈ’ＬＯＦ５ＮＯ４についての計算値
：ｃ　４４．０５　；　Ｈ３，０８；　Ｎ　４．２８゜
実測値：　ｃ　４３．９２　；　Ｈ２，９８；　Ｎ　４
．１９゜−緒にした母液は濃縮して、残分をＫＯＨ１０
１１、メタノール５０耐および水２ｄで上述のように処
理しすると、所望生成物の追加分２．２ｇ（１２％）を
与える。
例４０ ルボン酸の製造 例１２の生成物６０．９（０，１６３モル）と２００−
のメチルアルコールとをへ１ノフラスコに装入すル。別
ノフラスコテ１５０ＩＩＩｅノ水と２１．５２ｇ（０，
３２６モル）の水酸化カリウムとを一緒にする。この水
性ＫＯＨを上記１１フラスコ中に注ぎ、混合物を加熱し
て一夜還流する。反応混合物を冷却してからエチルエー
テルで１回抽出する。水性層を濃塩酸で酸性とし、エチ
ルエーテルで抽出する。有機物を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過、濃縮して所望の生成物２６．７２１
１　（５２ｍ）を得る。ｍ、ｐ、　２３７−２５９℃。
分析。’４１Ｈ８０４ＮＩＦ５についての計算値：°４
２°１７　；　Ｈ２・５５　；　Ｎ　４・４７・　。
実測値：　ｃ　４５．２９　；　Ｈ２，８１；　Ｎ　４
．３４゜　□例３９および４０と同様なやり方で、本発
明あ他の非対称ピリジンジカルボン酸を、表７に掲−□ された出発物質を利用して表７に示されるように造られ
る。
１表７ □ □ 例番号　生　成　物　出発物質　１実　験　式４１　２
−（ジフルオロメチル）−４−イソ　例１５　ＣｔｌＨ
ｔｏＦｓＮｔＯａ＝６．５−ビリジンジカルざンｆＲ： ４２　２−（ジフルオロメチル）−４−メト　例２４　
二Ｆ、ＮｔＯ５キシメチル−６−（）リフルオロメチ ル）−５，５−ビリジンジ力ル４ぐン酸□ ４３　２−（ジフルオロメチル）−４−イソ　例１４　
Ｃ１，ＩＨ，Ｆ５Ｎ１０゜ブチル−６−（トリフルオロ
メチル）　１−６，５−ピリジンジカルざン酸　１ 分　析 ２７８（分解）　Ｃ４４，０５４３，９９Ｈ５，０８３
，１Ｏ Ｎ　４．２８４．２４ ２４５−２４７　ｃ　４０．１４３９．９５Ｈ２，４５
２，６６ Ｎ　４．２６４．２２ ２１９−２１９．５　ｃ　、４５．７６４５．６６Ｈ３
，５４３，５７ Ｎ　’４．１０４．［］８ 式ＩＶおよびＶｌによって表わされる本発明におけるモ
ノ酸クロライドおよびジ酸クロライｒは以下の例４４−
５１により例証されるごと（、対応するモノ酸およびジ
酸から造られる。
例４４ 製造 例３１の生成物３．７２．？（０，１０５モルンと５０
ｄの塩化チオニルと混合物を１８時間還流で保持し、次
いで減圧で濃縮して、所望生成物６．９、ｐ（９７％）
’＆油として与える、ｎｏ　５１　’　４５７０６分析
。Ｃ１，Ｈ１３Ｃ／ＬＩＦ５Ｎｏ３についての計算値：
Ｃ４５，００；　Ｈ３，５１；　Ｎ　３．７５゜実測値
：　Ｃ４５，１０；　Ｈ３，５３；　Ｎ　３．６８゜例
４４と同様なやり方で、本発明の他のモノ酸クロライド
およびジ酸クロライドは表８に示された出発物質から造
られ、表８に掲げられる。
表　８ ４５　６＝（ジフルオロメチル）−４−例４０　Ｃ１□
Ｈ６０，Ｎ、Ｆ５ＣＬエチル−２−（トリフルオロメチ ル）ｉ、５−ピリジンジカル１？ ジ酸クロライド ４６　エチル５−りａｏカルボニル−６例２８　（４３
ＪｔＯａＮｔＦａＣｊ−（ジフルオロメチル）−４−エ チル−２−（トリフルオロメチル） −６−ピリジンカルボキシレート ４７　：ｒ−ｆｋ５−りｏｏカルボニル−６−例２９　
Ｃｘ４Ｈ１３０ｓＮｔＦ５Ｃ”（ジフルオロメチル）−
４−ゾロビ ル−２−（トリフルオロメチル）− ３−ピリジンカルボキシレート ４８　２．６−ビス（トリフルオロメチ　例３８　Ｃ１
，Ｈ３Ｏ２Ｎｔ）ｉ’６Ｃ４゜ル）−４−エチル−３，
５−ビリ ジンジカルポンジ酸クロライド 分　析 １．４７０６　Ｃ３７，７４３７，８３ＨＣ７３２，１
２ Ｎ　４．００３．．７０ １．４５８３　Ｃ４３，４５４６，６０Ｈ３，０６３，
［）９ Ｎ　３．ρ０３．９１ ３３−．５４　Ｃ４４，９９４５，０２Ｈ３，４８３，
５２ Ｎ　３．７４３．７１ １．４５０９　Ｃ３５，９０３６，０５ＨＣ３７１，４
３ Ｎ　３．８１３．７３ 表　８（つづ メチル）−２−（）リフルオロメチ ル）−３−ピリジンカルボキシレー ト メチル）−２−（）リフルオロメチ ル）−３−ビｌＪジンカルボキシレー ト クロライド く） ４６−４８　Ｃ４６，４７，４６，６６Ｈ３，９０３，
７８ Ｎ　３、．６１　．３．５８ ５３−５４　”　ｃ　４！５．２４’４５．２４・　Ｈ
’、２．９８　３．．０１ Ｎ　３．７７　３．７８ Ｌ４７１３　ｃ　３９．５８　３９．６１Ｈ２，２１２
，３４ Ｎ　４；８５’　３．５０ 例５２ 例４７の生成物５．０９とメタノール１００ｄとの混合
物を１８時間還流に保持し、次いで濃縮する。残分なエ
ーテルに溶解する。このエーテル溶液を水性飽和重炭酸
ナトリウムで洗浄し、乾燥、濃縮して所望の生成物２．
３７，９（４８％）を油として与える、ｎＤ　’　１　
”、４４２８゜分析。”１５Ｈ１６Ｆ５Ｎ１０４につい
てのｄ１°算値：ｃ　４８．９２　：　Ｈ４，１１；　
Ｎ３．８０゜実測値二Ｃ４９，００；　Ｈ４，１３；　
Ｎ　３．７６゜例５６　゛ 例４４の生成物２．８　、ｉ？　（０，００７４モル）
とメタノール６０ｄとの混合物を３時間還流に保持し、
ついで濃縮して所望の生成物１．６１．９（５９％）を
油として与える、ｎｏ５１−４４８５゜Ｃ１声ｌｅＦｇ
□ＮｓＯ，についての計算値：ｃ　４８．７９　；　Ｈ
４，３７；　Ｎ　３．７９゜貫：　Ｃ４８，６９；　Ｈ
４，４１；　Ｎ　５．７５゜例５４ ６；メ； ル）− ル入−一 皇 □　例３２の生成物１０．９　（０，０２７０モル）と
塩化チオニル１００ｄの混合物を一夜還流で保持し、次
いで濃縮して残分（９，５９，Ｓ’）を与える。この残
分の＝ｉ分（５−０３，ｌｉ’　）’に５０ｔｄ（１）
ｌｆｉ／　−＃と共に６時間還流で、保持し、次いで濃
縮する。こ３．７２．９　）をクーゾルロール蒸留に付
し二数物２．８３＆＜５６．５チ）を油として与ｇ５１
．４４５５゜ 分析・Ｃ１１５Ｈ１ＢＦ６Ｎ１０４についての計算値：
Ｃ５０，１３；　Ｈ４，７３；　Ｎ　３．６５゜冥測値
：　Ｃ４９，９１；　Ｈ４，８７；　Ｎ　３．４５゜例
５５ 皇 例５０の生成物３．０９　（０，００８モル）とメタノ
ール３０ゴとの混合物を１．５時間還流で保持し、次い
で濃縮する。残分（２，８１，９）を石油エーテルから
再結晶して、所望の生成物１．８５　ｇ（６５，１％）
を白色結晶として与える、ｍ、ｐ、　６１−６３°ｃ０
分析。Ｃ１５Ｈ１４Ｆ５ＮｌＯ４についての計算値：ｃ
　４９．０５　；　Ｈ３，８４；　Ｎ　３．８ｉ　。
実測値：　ｃ　４８．９９　；　Ｈ３，８８；　Ｎ　３
．７９゜第２の収得（０，６９，９，２３，５％）も母
液から単離される、ｍ、ｐ、４９−５２°Ｏ。
例５６ ５００ｍｌフラスコ中のｌｌ／−ルアｏｔｔｔ＆に例４
８の生成物５　ｇ（０，０１３６モル）を添加する。反
応混合物′８１−還流まで加熱して、９時間還流させる
。
この混合物を濃縮し、エチルエーテルで稀釈し、水性飽
和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水Ｍｇ５Ｏ，で乾
燥し、濃縮して所望の生成物６．６ｇ（６８％）を得る
、ｍ、ｐ、　４５−４７°Ｃ０分析。Ｃ１３Ｈ’１１０
４ＮＩＦ６についての計算値：Ｃ４３，４５；　Ｈ３゜
０６；　Ｎ　３．８９゜実測値：　ｃ　４３．５７　；
　Ｈ５，０６；　Ｎろ、８６゜上述の例５２−５６の手
順と同様にして本発明の他の化合物が造られる。表４に
ついて上述したように、おきかえ使用される出発物質お
よび使用される反応剤に適切な反応条件を十分に考慮し
て以下の表９に記載される追加の例が記述される。
表　９（っづくン Ｂ−ｐ−ｎＡ５　分　析 ℃　−一−−−−−−− Ｎ　３．４０　３．３７ 例６９ 例６０の生成物２．９　ｇ（０，００’８１７モル）、
沃化エチル１１　＆　（０，０７０５モル）、炭酸カリ
ウム１．３　、！ｉ’　（０，００９４２モル）および
アセトン５Ｄｙｙｔｌの混合物を４時間還流で保持し、
次いで濃縮する。残分を水２００ＷＬｌで処理し、エー
テル５０ｔｒｔｌで２回抽出する。エーテル抽出物を重
炭酸す）　ＩＪウム５０−で一度洗浄してから、乾燥（
Ｍｇ９１）４）し、油を与えるまで濃縮して、それを２
トル（ポット温度１３０°Ｃ）でクーゲルロール蒸留に
付して、所望の生成物３．０９　（９８％）を液体とし
て与える、ｎ者５１．４４６９゜ 分析。Ｃ１６Ｈ１ＢＦ５Ｎ１０４　ＩＣライ”Ｃ（７）
計算値：ｃ　５０．１３　；　Ｈ４，７３；　Ｎ　３．
６５゜実測値：　Ｃ５０，１９；　Ｈ４，７８；　Ｎ　
３．５６゜例６９の手順と同様なやり方で、本発明の他
のピリジンジカルボキシレートが造られる。表４につい
て上述したように、代りに使用する出発物質、ならびに
使用される反応剤に適切な反応条件を十分考慮して、さ
らに追加の例を表１０に示されるとと（記載する。
表１０ 例 番号　出発物質　反応剤　溶媒−条件　生　成　物？キ
シレート （つづ（） Ｎ　５．９２　３．８９ 例７５ 例２２１７）９０％純度ノ生成物１２．Ｏｆ　（０，０
３８６モル）、８５チ水酸化カリウム２．６１１　（０
，０３９４モル）、エタノール６０ｒＩＬｌお↓び水’
ｌ　ｍｌの混合物゛を２０時間還流で保持し、次いで濃
縮する。残分を１００１１７！の水で処理してから、エ
ーテル１ｏ。
ｌで抽出する。水性層を濃Ｈ（Ｊ　５　Ｑ　ｍｌで酸性
とする。油状沈澱物を２００−のエーテルで抽出する。
エーテル溶液を乾燥（Ｍｇ５Ｏ４）　、濃縮して７ラン
７’１０．８＃を与える。このシランゾの一部分（８，
８、ｆ　）を沃化メチル３４　ｉ　、　Ｋ２ＣＯ３３，
１６ｇ（０，０２３０モル）およびアセトン５Ｑｍｌと
混合する。この混合物を攪拌し、３時間還流で保持し次
いで濃縮した。残分な１ＱＱｍ／のエーテルと１００−
の水と共に攪拌する。この−エーテル溶液を飽和ＮａＨ
ＣＯ３で−回洗浄し、濃縮して褐色の油７．６ｇを与え
るが、これを１．５トル（ポット温度１１５℃）でクー
デルーロール蒸留に付して７．６ｇの留出分を与える。
この留出分を、６％エチルアセテートーシク四へキサン
を溶離液とし１使用するＨＰＬＣによりシリでデル上の
クロマト−グラフにかける。第１フラクシヨンバ滞留時
間１４−１６分）は所−生成物と不確認物質との混合物
２ｇである。第２７２クシヨンは４．６９の油であって
、１トル（ポット温度１６０６Ｃ）でのクーダルロール
蒸留後、所望の生成物４．１ｇを無色の油として与える
、ｎも５１．４５１９゜ １販　Ｃ□７Ｈ２０Ｆ５ＮＯ４についての計算値：ｃ　
、５１．３９　；　Ｈ、５，０７；　Ｎ　、　３．５３
゜実測値：　ｃ、５１．４０　；　Ｈ，５，１４；　Ｎ
、　３．５０゜表１１炉かかげられた本発明における他
のピリジ／カル虻ン酸１ジエステルは例６０について記
１５え。見回様７カ法えより。うわ、。
□ □ １゜ 例８〇 一トの製造 例７９の生成物２．１＆、炭酸カリウム１．１ｇ、沃化
メチル２５．３　＆　オヨびＤＭＦ’　４０　Ｔｎｌ　
Ｏ）　Ｓｓ　合物４２４時間攪拌してから、水中に注ぐ
。この混合物をエーテルで抽出する。エーテル抽出物を
１０゜ｒａｌｌの水で２回洗浄し、乾燥、濃縮する。残
分な０．５トルでクーデルロール蒸留に付して、所望の
生成物２．１　、！９　（９６％）を油、１１も５１．
４５９８として与える。
分析　Ｃ工、Ｈ□６Ｆ５ＮＩＯ４Ｋ　ツいての計算値：
Ｃ，５Ｌ９１　；　Ｈ，４，１０；　Ｎ、　３．５６　
。
実測値：　ｃ、　５１．９２　；　’ｓ、　４．１４　
；　ｎ、　３．５（Ｓ　。
例８ル レートの製造 例６９の手順に従い、ただし出発物質が例７８の生成物
であることを除いて、６−エチル　５−メチル−２−（
’）　７０ロメチル）−４−（メトキシメチル）−６−
（）リフルオロメチル）−３゜５−ビリジ／ジカルボキ
シレートが油、ｎＤｌ、４４６７として得られる。
分析　Ｃ工、Ｈ０４Ｆ５Ｎ１０５についての計算値二〇
％　４５．２９　；　Ｈ，ろ、８０　；　Ｎ、ろ、７７
゜実測値：Ｃ１４５，３９；　Ｈ，３，８４；　Ｎ、　
３．７４゜本発明の他の５−クロロカルボニル−６−ピ
リジンカルボキシレートは例４４に記載されたと同様の
方法によって対応する６、５−ピリシンジ力ルボ／酸６
−モノエステルから造られ、そして表１２Ｋかかげられ
ている。
表１２ 例 −４一旦一デロビル−２−（ト リフルオロメチル）−６−ピリ ジンカルボキシレート ル）−４一旦一プロビル−２− ４７−５０Ｃ４３，４１４３，１５２ Ｈ’　３．０８　３．０５ Ｎ　３．８９　３．７６ １．４５６０　Ｃ４６，４７４６，３９Ｈ５，９０３，
９５ Ｎ　３．６１　３．６０ 本発明における他の非対称ｅリジンジカルボキシレート
は、例５２に記載されたと同様の方法によって対応する
５−クロロカルボニル−６−ピリジンカルボキジレート
と適当なアルコールとから造られ、表１３にかかげられ
ている。
表１３ 例 番号　出ｉ ８゛４例 ６−（ジフルオロメチル）−４ 一旦一プロぜルー２−（トリフ ルオロメチル）−３，５−ピリ ジンジカルボキシレート ８５例 ２−（ジフルオロメチル）−４ 一旦一ゾロビル−６−（トリフ ルオロメチル）−３，５−ピリ ジンジカルボキシレート ８６　例　８２　エタノール　６−メチル　５−エチル
　６−（ジフルオロメチル）−４−狂 一ゾロビル−２−（トリフ々オ ロメチル）−５，５−ピリジン シカルボキシレート 表１３（つづく） ８４　Ｃ１６ＦｉｓＦ５Ｎｌｏｔ　１．４４４７　ｃ　
’５０．１３　５０．２５）］　４．７３　４．７３ Ｎ　３．６５　３．６２ ８５　Ｃ’１６Ｈ，、Ｆ５Ｎ１０４　１．４４５３　Ｃ
５０，１３５０，５４１＋　４．７３　４．７１ Ｎ　３．６５　５．６０ Ｂ６．　Ｃ１５）１ｘｓＦ５１’１ｘｏａ　１．４４３
９　Ｃ４８，７９４８，６９ｕ　４．５７　４．４４ Ｎ　３．７９　３．７４ 例８７ 例１１の生成物５．６７　、！７　（０，０１６モル）
、８５チＫＯＨＣＯ６ｇ　（’０．０１６モル）、エタ
ノール４Ｑｍｌおよび水１Ｑｍｌの混合物を２４時間攪
拌し、次いで濃縮する。残分を水５ＱｍＪで処理し、次
いでエーテル５０ｍ１で抽出する。水性層を濃ＨＣＪ　
５　Ｑ　ｍＡ！で酸性とする。油状沈澱をエーテルで抽
出し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、濃縮してモノ酸２．６
４　＆　（４９％）を与える。この酸の一部分（１，６
４＆、０．００４８６モル）なＨ（Ｊの発生が止むまで
、塩化チオニルと共に還流する。この反応混合物を濃縮
し、次いで残分をエーテルに溶解させ、Ｍｇ８０．上で
乾燥し、次いで濃縮して所望の生成物１．２２Ｉ！を油
、ｎＤ　１．４６２９として与える。
分析Ｃ工、Ｈ工、Ｆ、Ｎｏ、についての計算値：ｃ、　
５１．２９　；　Ｈ，４，８８；　Ｎ、６．９９゜実測
値：　０％　５０．９３　；　Ｈ，４，９９；　Ｎ、　
３．８７　、。
例８８ アンモニアガス（？ｌＩ、０．１７６モル）の過剰を２
５０ｍ１三顆フラスコ中にドライアイス・アセトン・コ
ンデンサーを使用して凝縮さぜる。ニーｆｋ５０ｍ１Ｖ
Ｃ例４６の生成物７．＆（０，０１９６モル）を添加す
る。このエーテル浴液を反応フラスコ中に徐々に注ぎ、
次いで全混合物を１８時１＆ｌＪ攪拌する。得られた固
体を水洗し、減圧下１８時間乾燥すると、所望の生成物
５．６７　、？　（８６％）を与える、ｍ、ｐ、　１６
５−１６７℃。
分析　Ｃ１３Ｈ１３０３Ｎ２Ｆ５　Ｋついての計算値：
０％　４５．８８　；　Ｈ，３，８２；　Ｎ、　８．２
３゜実測値：　ｃ、　４５．８７　；　Ｈ，３，８４；
　Ｎ、　８．２３゜例８８と同様な方法で、本発明の他
のピリミジンカルボキシアミドが表１４に示されるよう
に造られる。
例９２ ５００−フラスコ中１ＱＱ＋＋＋Ｊのオキシ塩化燐に例
８８の生成物３．５．９　（白、０１０２モル）を添加
する。混合物を１８時間還流し、濃縮し、水洗し次いで
エチルエーテルで抽出する。エーテル抽出物を無水Ｍｇ
ＢＯ，上で乾燥し、濃縮し、さらに減圧下に乾燥して所
望の生成物１．２３１１（３７％）を得る、ｍ、ｐ、３
８−４０℃。
分析　Ｃ１３Ｈ１１０２Ｎ２Ｆ＋５についての計算値：
ｃ、　４８．４４　；　Ｈ，３，４１；　Ｎ、　Ｂ、６
９゜実測値：　ｃ、４８．３８　；　Ｈ，３，４８；　
Ｎ、８．６５゜例９６　１ 例９１の生成物４．０　＆　（０，０１１２モル）と−
オーキシ塩化燐１００９とを２０時間還：流で保持し、
次いで濃縮する。残分な水中に注ぎ、エーテルで抽出す
る。エーテル抽出物を乾燥（Ｍｇ５Ｏ，）　Ｌ、、次い
で濃縮する。残分を０．１トルでクーダルロール蒸留に
付して２．２６９の油を得たが、これを低温でヘキサン
から再結晶すると所望の生成物１．１１Ｎを固体として
与える、−ｍ−、ｐ、４０−４１℃。
分析　Ｃ１４Ｈ１３Ｆ５Ｎ２０２についての計算値：ｃ
、　５０．０１　；　Ｈ，３，９０；　Ｎ、　８．５３
゜実測値：　ｃ、　４９．７５　；　Ｈ，３，９８；　
Ｎ、　８．２１゜例９４ ２５３ｍＡｌの三顆フラスコを乾燥してからアルゴンを
以てパージする。乾燥テトラヒドロフラン約４５１１Ｌ
ｌをスポイトからフラスコ中に注入する。このフラスコ
を一７８℃に冷却し、そこにｉ、（５ＭｎＭｎジチルリ
チウム１４ＷＬ０．０２２７モル）を、次いでジイソゾ
ロビルアミン２．９６１ｄ（０，０２２７モル）を入れ
る。５分間攪拌後、例１の生成物８．８　Ｉ！ｉ＋（０
，０２２７モル）を乾燥テトラヒドロフラノ１０プで稀
釈してから、上記フラスコ中に注入する。この混合物な
１時間攪拌する。この混合物に臭化アリル（ａｌｌｙｌ
　）　４．２３　ｇ（０，０５５モル）を添加し、次い
でこの混合物を室温で９０分間撹拌する。
この混合物をエチルエーテルで稀釈し、次いで水および
１０％水性ＨＣＪを以て引続き洗浄する。
有機物をＭｇＳＯ４上で乾燥し、演縮する。５％エチル
アセテート／シクロヘキサン中のクロマトグラフィーは
所望の生成物１，４．９　（１４，４％）を生ずる、ｎ
も’１．４４１０゜ 勿死　Ｃｌ８Ｈ１９０４ＮＩＦ’６　Ｋついてのｉｔ算
値二〇、　５０．５８　；　Ｈ，４，４４；　Ｎ、　３
．２７゜実測値：　Ｃ，５０，６９；　Ｈ，４，４７；
　Ｎ、５．５１Ｊ　。
例９５ ２５０威の三顆フラスコな〃口熱、乾燥してから、アル
ゴンでパージする。テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を
スポイトナ通じて注入し、次いでそのフラスコを一７８
°Ｃに冷却する。これにスポイトにより１．６Ｍの旦−
プチルリナウムＢ、３３　＝（０，０１３３モル）な、
次いでジイソプロピルアミ７２ｍｌ　（０，Ｏｉ　５５
モル）を添加する。ｆｉ燥テトラヒドロンラン１０虹に
、例２の生成物５ｇ（０，０１３３モル）を添加し、次
いでこの溶液を反応混合物中に注入する。この混合物を
１時間攪拌する。臭化アリル２．４．９　（０，０２モ
ル）をこのフラスコ中に注入し、混合物を室温で９０分
間攪拌する。
この混合物をエチルエーテルで稀釈してから、水と１０
　ｑｂ　Ｈｃｚとで引続き洗浄する。有機物を乾燥、濃
縮し、次いで５多シクロヘキサン中５％エチルアセテー
トを以てクロマトグラフにかけると、生成物０ニア　ｇ
（２９，２６％　）を得る、ｎｐ５１．４３６５゜」　
ＣユフＨ□、０．ＮＩＦ６についての計算値：ｃ、　４
９．３９　；　Ｈ，４，１１；　Ｎ、　３．３９゜実測
値二Ｃ５４９，５４；　Ｈ，４，１４；　Ｎ、、３．３
６゜例９６ 乾燥した５００Ｍ四顆フラスコに例２Ｂの生成物３０．
６１１　（０，０９モル）およびテトラヒドロフラン４
ＱＴｒＬｅを窒素下に装入する。反応混合物を氷水浴で
１０℃に冷却する。前記溶液に、テトラヒドロフラン中
１Ｍポラン（ｂｏｒａｎｅ　）　’　１　Ｂ　［］ｍＡ
をスポイトにより添加する。反応混合物を１６０時間攪
拌し、水中に注ぐ。有機物を３０３　ｍｅのエーテル中
に抽出し、次いでこのエーテル抽出物な２００ｒｎｌの
飽和重炭酸ナトリウムを以て洗浄し、乾燥（ＪＳＯ４）
　１．、次いで濃縮する。残分を石ン由エーテルから結
晶化して所望生成物２５　＆　（８４，９％）を与える
、ｍ、ｐ、　５９．５−６０．５℃。
分析Ｃユ、Ｈ，，Ｆ５Ｎ工０．についての計算値：ｃ、
　４７．７１　；　Ｈ１４，３１；　Ｎ、　４．２８゜
例９７ 例９６の生成物４．７４．９　（０，０１４５モル）、
ビリソニウムクロロクロメー）　８．６　ｆｊ　（、，
０Ｊ３５５６モル）およびＣＨ２（Ｊ２　７　Ｑ　ｍｌ
を室温で１８時間保持する。このＣＨ２ＣＬ２溶液を傾
斜し、次いでＣＨ２Ｃｌ２　を溶離液として使用してシ
リカゲル上でクロマドグ２７にかける。最初の２１＠出
液は所望生成物３Ｌ９３　＆　（８３，４％）を白色固
体として与える、ｎｏ、ｐ、　６３．５−６５℃。
例９Ｂ トの製造 塩化メチレン２００７ｍ中の例２６の生成物１２．０　
、！ｉ’　（０，０２８９モル）の溶液にｍ−クロロ反
応混合物を２４時間攪拌し、次いで２５ゴの１０チ水酸
化ナトリウムと４００ｍ１の水との混合物中に注ぐ。塩
化メチレン層を分離し、稀釈した重炭酸ナトリウム、チ
オ硫酸ナトＩＪウム、飽和塩化ナトリウムを以て順次洗
浄し、乾燥、濃縮して１２．９Ｊ？の固体を与える。こ
の固体の一部分（５，０Ｉ）を、６３％エチルアセテー
ト／シクロヘキサンを溶離として使用するＨＰＬＣＫよ
り精製すると所望生成物３．６９を与える、ｍ、ｐ、９
８−１０１℃。
分析　Ｃ’、、Ｈ，８Ｆ５Ｎ、０６８　Ｋついての計算
値：ｃ、　４２．９６　；　Ｈ，４，０６；　Ｎ、　５
．１５゜実測値：　Ｃ，４２，８０；　Ｈ，４，０６；
　Ｎ、３．１２゜例９９ 例９８の生成物１７．３１　ｇ（０，０３８７モル）、
水酸化ナトリウム２．１６　＆　−（０，０５’４モル
）、水１２５１１Ｌｌオ６よびエタノール６０ＷＬｔの
混合物を２４時間攪拌し、次いで濃縮する。残分をエー
テルおよび６００−の１．５Ｎ水酸化ナトリウムと共に
撹拌する。水性層を濃塩酸を以て酸性とする。有機物は
塩化メチレン（２Ｘ４００ｍｌ）中に抽出する。
この塩化メチレン抽出物を乾燥、、−濃縮して、１１．
６７ｇの残分な与えた。この残分、１４．７０１１（０
，１０４モル）の塩化メチレン、１４．３．９（０，１
０４モル）の炭酸カリウムおよび３００ｍアセトンの混
合物な１８時間還流し、次いで濃縮する。残分な５００
ｒＩＬｌの水および５００ｄのエーテルと共に攪拌する
。エーテル層を乾燥し、濃縮する。残分な０．３トルで
クーグルロール蒸留に付して所望の生成物７．５０９　
（６２％）な与える、ｎ品５１．４５６７゜ 分析　Ｃ１４Ｈ□２Ｆ５Ｎユ０４についての計算値：ｃ
、　４７．６０　；　Ｈ，３，４２；　Ｎ、　３．９７
゜実測値：　ｃ、　４７．４６　；　Ｈ，３，５５；　
Ｎ、　５．８５゜例１００ ジエチル４−［２−（メチルスルフィニル）−エチル）
−２−（ジフルオロメチル）−６−（）の生成物２０．
０９．９　（０，０４８モル）の攪拌溶液に、塩化メチ
レン１ｏｏｍｔ中、里−クロ口過安息８１！１０．３ｊ
ｉ（０，０５０モル）の溶液を、反応温度ｔｔｉｏ℃以
下に保ちながら添〃口する。攪拌および水浴による冷却
を、添加完了後１時間継続する。
得られたスラリーを′１０％水酸化ナトリウム２５−と
水６００１ＩＬ７！とから造られた浴液中に注入する。
良く混合した後□、相が分離する。水性相を５０−の塩
化メチレンで抽出する。各塩化メチレン相を一緒にして
、６００ｍ１の０．５％ｍ炭酸ナトリウム溶液、０．５
％塩化ナトリウム溶液で順次、洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、濾過し、次いでス）　ＩＪツブして、淡
黄色固体２０．５１１を与える。
この生成物をヘキサン／エーテルから２回再結晶させて
白色固体１２．５　＃を与える、ｍ、ｐ、　９０．５−
　Ｏ（Ｅｏ／”！’　ｕＶｍＡ　ｎ　＆−分析　Ｃ工、
Ｈ工、Ｆ、Ｎ□０５ＳＩＫついての計算値：Ｃ’、４４
．５５　；　Ｈ，４，２１；　Ｎ、３．２５゜実測値：
　ｃ、　４４．４５　；　Ｈ，４，２２；　Ｎ、　３．
２０゜例１０１ シレートの製造　゛ １０チ水酸化ナトリウム３．７　ｇ　、水７，５ｍｌお
よびエタノール１２５１の混合物を１時間攪拌し、次い
で濃縮する。残分を７００１ｊＬｌの水および２Ｌ）０
−の塩化メチレンと共に攪拌する。水性層を酸性とし、
沈澱物を塩化メチレン中に抽出する。この塩化メチレン
抽出物を乾燥、ｔＩｋ縮して１９．９１の酸を与える、
ｍ−ｐ、８１−８５℃。この酸の一部分（１０，６，９
，０，１０７８モル）、沃化メチル５．２１１１７　（
０，０８５モル）、炭酸カリウム１１．８．！ｉｌ’（
０，０８５モル）およびア□セトン１５０ｍ１を混合し
、２４時間・還流で保持する。反応混合物を濃縮し、残
分＆１５０ｍＡ！の塩化メチレンおよび２００ｍ１の水
と共に攪拌する。この塩化メチレ／層を乾燥し、濃縮す
る。残分を０．２５１−ル（ポット温度１３５−１７０
℃）でクーゲルロール蒸留に付して、７．１６ｇの留出
分を与える。この留出分な、７％エチルアセテート／シ
クロヘキサンを溶離液として使用するＨＰＬＣにより精
製する。
初期フラクション（油密時間４−６分）は４．７５９の
固体を与えるが、これケへキザノ／エーテルから２回再
結晶させてル１望の生成物２．７８ｇを与える。ｍ、ｐ
、６７−６８．５°Ｃ０分析　Ｃ□４Ｈ１４Ｆ５Ｎ工０
４Ｓ１についての泪算値：Ｃ，４５，４１；　Ｈ，３，
６４；　Ｎ、　６．６２゜実測値：　ｃ、　４３．１３
　；　Ｈ，３，６１；　Ｎ、　３．５り。
例１０２ 例９９の生成物３．７．９，１０％水酸化ナトリウム１
３．７５ｇ、および水１００ｍ７の混合物す２４時間撹
拌し、次いで濃縮する。残分を６ｃＪＱｍｌの水および
５０ｍ１の塩化メチン／と共に撹拌する。
塩化メチレン抽出物を乾燥し、濃縮して黄色固体２．９
９　ｇを与え、これを石油エーテルから再結晶させて白
色固体２．０１．．９を与える。この固体、沃化エチル
Ｉ　ＴｆＬＩＸＤＭＦ　１Ｑ　ｍｌＨよび炭酸カリウム
２．０９．９の混合物を２４時間撹拌してから、５０１
３ｍｌの水中に注ぐ。この反応混合物を塩化メチレンで
抽出し、そして塩化メチレン抽出物な乾燥し、仄いで濃
縮する。残分な０．１トルでクーゲルロール蒸留に付し
て、所望の生成物１．４１．９を与えへ、ｂ ｎＤ　１．４５２９゜ 分析　Ｃ１５Ｈ１４Ｆ５Ｎ１０４についての計算値：ｃ
、　４９．０５　；　Ｈ，ろ、８４　；　Ｎ、　３．８
１　。
実測値二Ｃ，４９，０９；　Ｈ５３，８４；　Ｎ、３．
８１゜例１０６ 例２４の生成物４．０．９　（［１，０１０モル）の四
塩化炭素３Ｑｍｌ中の攪拌溶ｉＫ、２．５　ｇ（ｏ、ｏ
　１５モル）の臭素を添力口する。この溶液を１０’（
３に冷±−１乾燥窒素流を反応混合物上に通じ（臭化水
素をパージするため）、そしてこの反応は１５０ワツト
のスポットライトにより１１＠明される。反応温度を１
０−１５°Ｃで６時間保つ。光を除き、窒素流を停止す
る。５ｍｌの無水エタノール中、ｊ；４１９　（０，０
１３モル）の２．６−ルチジンの溶液を上記反応混合物
に添加し、この得られた反応混合物な１８時間環境温度
で攪拌する。
反応混合物を５０ＴＩＬｌの塩化メチレンと共に１００
−の水の中に注ぐ。良く撹拌後、イ４機相を分離し、０
．５０％塩酸溶液１００１ｎｌオよび１％’ｊＪＥ炭ｅ
ｔトリウム１ＱＣｌｌｌｕで洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、濾過し、次いでストリップして黄色油４．
２９　＆を与える。
この生成物を、シクロヘキサン中、１０％エチルアセテ
ートを溶媒として使用してシリカゾル上σ）　）ＩＰＴ
、（’！　＆ｆ　ｒ　ｈ＊　Ｎ　Ｌで、烙昔＆報＋　’
）　１９　Ｑ　Ａ＝Ｊ＝える、収率４Ｂ％、ｎｆ５１−
４４４６゜江　Ｃよ７Ｈ２゜Ｆ５ＮＩＯ６についての計
算値：Ｃ，４７，５６；　Ｈ１４，７０；　Ｎ、３．２
６　。
実測値：　ｃ、　４７．５５　；　Ｈ１４−７１；Ｎ、
３．２６゜例１０６０手順と同様なやり方で、例２４の
生成物を臭素化し、次いで得られた生成物を、表１５に
記載する以下の例に示されるように適当なアルコールま
たはアルキルチオールと反応させて表掲の生成物を提供
する。
例６９と同様なやり方で本発明のさらに別のピリジンジ
カルボン酸は表１６に示されるように造られる。
表１６ 例 ６．５−ピリジンジカルボン 酸 ビル）−６−（）リフルオロ メチル）−５，５−ビリソン ジカルボ４　− （トリフルオロメチル）−３１ ５−ビリシンクカルボ４亥 到　４．３１．　４．２６ 例ｏ９の手順と同様なやり方で、たたし反応が室温で行
われることを除いて、本発明の他のビリジ／ジカルボキ
シレートが造られる。表１０ＶＣ関して上述したように
、代りに使用される出発物質および使用される反応剤の
ために適切な反応条件を十分に考慮した上で、追加の例
が表１７に示されるように提供される。
稍 激 鉢 遜 州 弓１ざ　ヨ ＝Ｊ寸　Ｌｎ、０ 弊　−−ロ ー　で−− 例１１７ ３−メチル　５−プロパルギル　２−（ジフルオロメチ
ル）−４ｎ−プロピル−６−（）リフルオロメチル）−
３，５−ビリジンジカルボキシレートの製造 例１１６の生成物５．０６ｇ（０，０１２５モル）、８
５％水酸化カリウム１．２４．９　（０，０１，８８モ
ル）、エタノール６５ｗＬｌおよび水５ＱｍＪの混合物
を４８時間攪拌し、次いでエーテルで抽出する。水性層
な６０−の濃塩酸で酸性とする。油状沈殿物を１００ｗ
Ｌｌのエーテル中に抽出する。このエーテル抽出物を乾
燥（Ｍｇ５Ｏ，）　’Ｌ、、次いで濃縮して固体３．９
９９を与える、ｍ、ｐ、　９１−９４℃。
上記固体の一部分（２，１４＆、０．００５８モル）、
炭酸カリウム０．８０　、！ｉ＋　（０，００５８モル
）、沃化メチル０．９９　Ｎ　（０，００７モル）およ
びＤＭＦ　６０−を７２時間攪拌してから、２００廐の
水中に注ぐ。油状沈澱物を１００Ｉｄのエーテルで２回
抽出する。−緒にしたエーテル抽出物を硫酸マグネ７ウ
ム上で乾燥し、次いで濃縮した。残分をクーダルロール
蒸留に付して、所望の生成物１．２１．９（５５，３％
）を油として与える、ｎ石５１．４５５６゜矛ンー杢Ｌ
　Ｃ，６Ｈ１４Ｆ５Ｎｏ、についての言１算イ直：ｃ、
　５０．６７　；　Ｈ，３，７２；　Ｎ、　３．６７゜
実測値：　ｃ、　５０．５７　；　Ｈ１３，７３；　Ｎ
、　３．６７゜例２８．２９および６０と同様なやり方
で、本発明の他の２−（ジフルオロメチル）−６−（）
リフルオロメチル）−３，５−ピリジンジカルボン酸５
−モノエステルが造られる。
代りに使用される出発物質ならびに使用される反応剤の
ために適切な反応条件について十分の考慮の上で、追加
の例が表１８に記載されるように提供される。
表１８ 例 −６，５−ピＩＪ　ジアジカルボ７ｒＩＩ１５−ゾロ／
リレビルエステル ルオロメチル）−３，５−ビリジフジカルボ−４，５−
エチルエステル メチル）−３，５−ビリジｙ９カルボ／酸　５−エチル
エステル ６．５−ビリシンジカルボ４獄　５−メチルエステル Ｃ１５Ｈ１２Ｆ５ＮＯ４８９−９２０４９，６２４９，
０３）］　３．３１　３．３５ Ｎ　３．８３　３．７９ Ｃ１６Ｈ１８Ｆ℃４　１１０−１１１．５　Ｃ５０，１
３５０，０４Ｈ４，７３４，７８ Ｎ　３．６５　３．６０ Ｃ１５Ｈ１６Ｆ５ＮＯ４Ｂ’３．５−８５．５　Ｃ４８
，７９４８，８６Ｈ４，５７４，３８ Ｎ　３．７９　３．７７ Ｃ１声■ろ寛４　１１４−１１６　Ｃ４５，７６４５，
８６Ｈ３，５４’　３．５７ Ｎ　４．ｉＱ　４．１０ 例６９の手順と同様なやり方で一本発明の他のピリジン
ジカルボキシレートが適轟なモノ酸から造られる。代り
に使用される出発物質、および使用される反応剤に適切
な反応条件について十分の考慮の上で、追加の例が表１
９に記載されるように提供される。
表１９ 例 番号　出発物質　反応剤　溶媒−条件 １２２　例　７７　Ｋ２ＣＯ３−ＤＭＦ　；室温ＨＣ＝
ＣＣＥ２Ｂｒ １２６　例１２０　Ｋ、ＣＯ３−ＤＭＦ；室温Ｈ３１ １２４例１１９　Ｋ、ＣＯ３−ＤＭＦ’；至温Ｃ）１３
１ １２５　例１１８　Ｋ、ＣＯ３−ＤＭＩｉ’　；室温Ｈ
３Ｉ 生成物　実験式 ５−メチル　６−プロパルギル　Ｃよ。Ｈ１４Ｆ５ＮＯ
４２−（ジフルオロメチル）−４一 旦一プロビル−６−（トリフルオ ロメチル）−３，５−ビリジンジ カルボキシレート ６−エチル　５−メチル　６−　ｃ工。Ｈ１ＢＦ５Ｎ１
０４（ジフルオロメチル）−４−（１ 一メチルゾロビル）−２−（トリ フルオロメチル−６，５−ビリジ ／ジカルボキシレート ６−エチル　５−メチル　６−　Ｃ，、Ｈ２ＯＦ５ＮＯ
。
（ジフルオロメチル）−４−（２゜ ２−ジメチルプロピル）−２− （トリフルオロメチル）−３，５ −ピリジンジカルボキシレート ６−メチル　５−プロ／ぐイル　Ｃ□６Ｈ１４Ｆ５ＮＯ
４２−（ジフルオロメチル）−４− イソゾロビル−６−（トリフルオ ロメチル）−３，５−ピリジンジ カルボキシレート ］１２６ 」１６の手順と同様なやり方で、表６の例５５三成物を
１．８−ジアサービシクロー［５，４゜−ウンデク−５
−エンと反応させて所望の生１を固体とし℃与える、ｍ
、ｐ、４３−４５°Ｃ１゜へ析　Ｃ１５Ｈ１５Ｆ５Ｎ２
０ａについての計算値：Ｃ１５１，６８；Ｎ５６．６１
；Ｎ１６．７０゜実測値：　Ｃ，５１，５１；　Ｈ，３
，６ろ；　Ｎ、　６．６６゜１１２７ １９９の生成物１４．０．９　（０，０３９モル）、工
’−ル１ｏｓｍｌ、３０％過酸化水素７ＯＮ］、６０モ
ル）および重炭酸ナトリウム２．９ｙ］、０３３モル）
の攪拌した混合物を７０°Ｃで６由加熱する。反応混合
物を冷却してから、減圧９６０−に濃縮し、次いで塩化
メチレン７５ｒｒＬ１３する。−緒にした塩化メチレン
抽出物ｔＩ：硫酸マグネシウム上で乾燥し、次いで濃縮
した。残分を、８％エチルアセテート／シクロヘキサン
を溶離液として使用するＨＰＬＣＫより精製して、黄色
固体を与えるが、これはヘキサン／エーテルから再結晶
後所望の生成物２．り　２１９を白色固体として与えた
、ｍ、ｐ、　５７．５−５９℃。
分析　Ｃ１４Ｈ１２ＦＩ５ＮＯ５についての計算値：ｃ
、　４５．５４　；　Ｂ、　３．２８　；　Ｎ、　６．
７９゜実測値：　ｃ、　４５．６３　；　Ｈ，３，２８
；　Ｎ、　６．７７゜−トの製造 ろＯｗＬｌの四塩化炭素中の例９９の生成物の３．０＆
（０，０８４モル）及び臭素の１．４９９（［１，０９
１モル）の溶液を６日間かきまぜそして濃縮する。
残留物ン０，１トル（ポット温度、１４０−１５０℃）
でクーゲルロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ　）蒸留すると
油状物として所望の生成物Ｙ３．４！Ｍ（８０％）ｙａ
’得る。ｎＤｌ−４９５０。
分析０１４Ｊ２Ｂｒ２Ｆ’５ＮＯ４として計算値：　０
．５２．７７　；　Ｈ，２，３６；　Ｎ、２．７３実測
値：　０．５３．００　；　Ｈ，２，３９；　Ｎ、２．
９５例１２９ の製造 油状分散液中の６０％の水素化ナトリウムの０．４９１
１（０，０１２モル）及び無水ＴＨＦの４ＷＬｌのかき
まぜた混合物中に、窒素下１０１Ｌｌのメタノールを加
える。反応混合物を水浴で５℃に冷却し、次に反応混合
物を１５℃以下に維持しながら、無水ＴＨＦ　ｔＤ　２
　ｒｎｌ中（１）例１２８０）生成物（７）３．０．９
（０，００５８モル）の溶液でゆつ（りと処理する。
混合物を２時間０℃でかきまぜそして１チ塩、ＦＩＩの
１８０１１Ｌｌ中に注入し、次に塩化メチレンの５０１
１Ｌｌで６回抽出する。合併した塩化メチレン抽出数を
硫酸マグネシウム上で乾燥しそして濃縮する。溶離剤と
して１０％酢酸エチル／シクロヘキサンを用いる放射状
促進予＠　ＴＬ（’３により残留物を精製すると明るい
黄色油状物として所望の生成物を得る。
ｎも’　１．４７３４゜ 分析０１４Ｊ　ｌＢｒ１’５ＮＯ４として計算値：　０
．３８．９１　；　Ｌ２．５７　；　Ｎ、５．２９、実
測値：　Ｃ＋３９．００　；　ＨＩ３．６４　；　Ｈ，
３，５７゜例１３０ ３−エチル５−メチＮ６−（ジンロロメチル）−の製造 塩化メチレンの２ＱｍＡ’甲の例１０１の生成物の０．
５．９　（０，００１２モル）の冷い（１５℃）かきま
ぜた溶液にｍ−クロロ過安息香酸の０．５５．９を一回
で加える。反応混合物を１６時間周囲の温度でかきまぜ
、１％水性水酸化ナトリウムの１５０ｄ中に注入する。
塩化メチレン層を分離し、水の１００ｄで洗浄し、硫敵
マグネシウム上で乾燥しそして真空下濃縮すると白色固
体を得る。エーテル／ヘキサンから再結晶化すると白色
固体として所望の生成物の０．４６．９を得る。融点１
１．０．５−１１１．５℃ 分析Ｃ１，Ｈ１４Ｆ５ＮＯ，Ｓとして 計算値：　ｃ、４０．１０　；　Ｈ２Ｓ、３７　；　Ｎ
、５．５４実測値：　Ｃ，５９，９７；　１１．５．６
７　；　Ｎ、３．５３例１６１ オメチル−６−（トリフロロメチル）−３，５−ピリジ
ンジカルボキシレートの製造 例２５の生成物の２５．０．！１’　（０，０−６２モ
ル）、１０％水性水酸化ナトリウムの１０Ｑｍｌ、エタ
ノールの４［１ｍＪ及び水の１５０−の混合物を４８時
間還流下維持しそして約１５０ｍ１に濃縮する。残留溶
液を１リツトルの水で希釈しそして濃塩酸でＰＨ１−２
に酸性化する。水性混合物をエーテルの３００　ｍｌで
６回抽出する。合併したエーテル抽出液な硫酸マグネシ
ウム上で乾燥しそして濃縮すると固体の１１．７．９（
５５％）を得る。融点２０９−２１０℃ 上記固体の７．０８　＆　（０，０２２６モル）、沃化
メチルの３．０　ｍｌ　（０，０’４７５　モル）、炭
酸カリウムの３．４５　、？　（０，０２５モル）及び
ＤＭＩ＋’の３５ｍ１の混合物を１６時間かきまぜる。
反応混合物を１チ塩酸の３００１ｎｌ中に注入しそして
塩化メチレンの１００ｍ１で抽出する。塩化メチレン溶
ｇ、ケ水の２００ｍＪ２及び１％の重炭酸ナトリウム２
００ＷＬｌで連続的に洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥しそして濃縮する。残留物を０．１５　）ル（ポット
温度１２［）−１２５℃）でクーグルロール蒸留すると
白色固体を得、これをエーテル／ヘキサンから再結晶化
すると所望の生成物の３．０　＆　（３６％　）を得る
。融点５０．５−５１．５°Ｃ 分析０１３■１２Ｆ５Ｎ０４Ｓとして 計算値：　ｃ、４　ｉ、ｓ　３　；　Ｈ，ろ、２４　；
　Ｎ、３．７５、実測値：　０，４１．８４　；　Ｈ，
３，２５；　Ｎ、３．７５例１６２ ンジカルボキシレートの製造 例１６１に記載の固体（融点２０９−２１０℃）の１０
．４３　Ｆ　（０，０５３モル）、沃化メチルの８．２
１ｄ　（０，１５２モル）、炭酸カリウムの２０．２　
、？（０，１４６モル）及びＤＭＦの４５１ｒＬｌの混
合物７５日間周囲の温度でかきまぜる。反応混合物を１
％水性塩酸の５５０１１Ｌｌ中に注入しそして塩化メチ
レンの１００１Ｒ１で６回抽出する。合併した抽出液を
連続して１％塩酸、１％重炭酸ナトリウム及び１０％塩
化ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しそ
して濃縮する。残留物を、溶離剤として１５％酢酸エチ
ル／シクロヘキサンを用いてＨＰＬ（！により精製する
と黄色油状物ケ得、これは放置後納晶化する。エーテル
／ヘキサンから２回再結晶化すると白色固体とし℃所望
の生成物の２．２７ｇ（１５％）を得る。融点７８−７
９℃分析０１２”９Ｆ５工Ｎｏ４として 計算値：　０．３１．８１　；　１（，２，０ｍｌ　；
　Ｌ３．０９、実測値：　Ｃ，５１，９５；　Ｈ，１，
９０；　Ｎ、３．（１７゜例１６６ μ 例１６１の生成物の２．８　＆　（Ｑ、００７７モル）
、１０％水酸化ナトリウムの３．７！！（０，００９２
モル）、水の６−及びエタノールの２０ｔｎｌｔｙ）混
合物’？：　５　’／２　時間周囲の温度でかきまぜそ
して濃縮する。残留物を水の１５０ｄ中に溶解しそし、
て塩化メチレンの５３ｍＡ！で２回抽出する。水性層を
濃塩酸でＰＨ１−２に酸性化しそして塩化メチレンで３
回抽出する。合併した塩化メチレン抽出液を個仁酸マグ
ネシウム上で乾燥しそして濃縮すると固体の２．６ｇを
得る。
上記固体の２．４７　＆　（０，００６６モル）、沃化
エチルの１．２８１１（０，００８２モル）、炭酸カリ
ウムの０．７１　ｇ（０，０５１モル）及びＤＭＦの２
０１Ｌｅの混合物を４８時間かきませそして１％塩酸の
２００ｒｎｌ中に注入する。混合物を塩化メチレンの５
０−で６回抽出する。合併した塩化メチレン抽出液を１
％塩化ナトリウムの１５０１ｎｌ及び１％重炭酸ナトリ
ウムの１５０虹で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥しそして濃縮する。残留物を０．３トルでクーゾ
ルロー／Ｉ／蒸留する。（１２０−１６０℃のポット温
度で集められた）蒸留物を、１０％酢酸エチレン／シク
ロヘキサンケ用いて放射状促進予備ＴＬＯにさらに精製
すると油状物を得と明るい黄色の油状物として所望の生
成物を得る。
ｎに５１．４７５０ Ｄ 分析”１４Ｈ１４Ｆ５ＮＯ４Ｂとして 計算値：　０．４３．４１　；　Ｈ，３，６４；　Ｌ３
．６２、実測値：　ａ、４３．４２　；　ｍ、５．６５
　；　１１，３．６２゜例１６４ 例１０１の生成物の製造においての副生成物としてこの
生成物を単離する。粗製物ＪｊｉＬｔ例１０１において
記載とおりにしてＨＰＬＯにより精製する。
例１０１の生成物の除去後、後の両分は負色油状物の１
．４２９ビ与え、これを０．５トル（１２５−１６５℃
のポット温度）でクーゲルロール蒸留すると所望の生成
物の１．３５　ｇを得る。
ｎＤｌ、４４８３ 分析０１３Ｈ１２Ｆ５ＮＯ４として 計算１直：　０．４５．７６　；　Ｈ，３，５４；　ｌ
’１．４．１０、実測値：　ｃ、４５．７６　；　）１
．３．５２　；　Ｎ、４．０８例１６５ 窒素下アセトニトリルの１５０ｄ中の例１０１の生成物
の１９．９　＆、（０，０５１３モル）の溶液にテトラ
フロロ硼素酸銀の１０．［ｌ　、Ｖ　（０，０５１モル
）を加え、ただちに沃化メチルの４．６ｍ１＝　＜　Ｏ
，［ｌ　７５モル）を加える。反応混合物ｙｔ１６’ｖ
ｉ間周囲の温度でかきまぜ、次に２４時間４５′に維持
する。灰する。エーテル−テトラヒドロフランから再結
晶化すると白色固体として所望の生成物の２１．６　＆
（８６％収率）を得る。融点１１９．５−１２１゜分析
０１５Ｈ２フＢＦ９１ＪＯ，Ｓとして計算値：　Ｃ１０
６，８３；　ｎ＋３．５０　；　Ｎ１２．８６、実測値
：　ＣＨ２６，８６；　Ｈ，３，４６；　Ｎ１３．７６
０例１６６ 窒素下Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの１５ν中の例１
６５の生成物の３．０　＆　（０，００６１モル）のか
きまぜた溶液に沃化ナトリウムの１．４ｇ（０，００９
３モル）な加える。反応混合物を１ｈ時間２５°でかき
まぜ、次にエーテル中のジメチルアミンの１８チ溶液の
２．５＆　（Ｕ、Ｏ１２１モル）で処理する。１４時間
周囲の温度でかきまぜた後、反応混合物を水の５００ｄ
と飽和塩化ナトリウム溶液１００１Ｒ１との混合物中に
注入する。有機液ｔエーテ／Ｌ／（４Ｘ７５１１１）中
に抽出する。エーテル抽出液を合併しそして１０％塩化
ナトリウム溶液の２００ｄで洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥しそして濃縮する。溶離剤としてシクロヘキサ
ン中の５％酢酢酸エチル用用てＥＰＬＯにより残留物ヶ
精製する。所望の両分を濃縮する。ＩＡｖＩＩ物を０．
１トル（ポット温度１２０−１５０℃）でクーゲルロー
ル蒸留すると水様白色油状物の１．９８．９（８４係収
率）を得る。ｎも５１．４５１８分析０１５Ｈ１７Ｆ５
Ｎ２０４として 計算値：　ｃ、４６．８８　；　Ｈ，４，４６；　Ｎ、
７．２９、実測値：　０，４６．７０　；　Ｈ，４，４
５；　Ｎ、７．２３゜例１６７ 水浴で５°に冷却したＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
２５１１１７！中の例１６５の生成物の４．０９（０，
００８１モル）のかきまぜた溶液中に沃化ナトリウムの
１．８４　、？　（０，０１２モル）ン加える。
反応混合物を１時間０−５°でかきまぜ、次に放置して
周囲の温度に温める。Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン（
１，０５，！ｉｌ、０．０１７モル）を反応混合物に加
えそして周囲の温度で２時間反応混合物をかきまぜ、次
に水の３００ｍＪと飽和塩化ナトリウム溶液の１００−
との混合物に注入する。有機数なエーテル（４ｘ１００
１Ｊ）中に抽出しそして合併したエーテル抽出液乞１０
％塩化ナトリウムの溶液の２００ｍ１で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥しそして濃縮する。残留油な放射状
促進予備ＴＬＯにより精製し、次に０．１．５　）ル（
ポット温度１２０−１３０℃）でクーゲルロール蒸留す
ると黄芭油状物として所望の生成物２．４９　Ｍ　（７
７％収率）を得る。ｎＤｌ、４５３４゜ 分析０１６Ｈ１９Ｆ５Ｎ２０４として 計算値：　０．４８．２４　：　Ｈ，４，８１；　Ｎ、
７．Ｏろ、実測値：　Ｃ，４８，１０；　）１，４．８
３　；　Ｎ、６．９９゜本発明の化合物は、生成物が含
有するよりも１個多い弗素原子なＰ］またＲ２が含有す
る対応する化合物からつくることができる。前の方で述
べたたは２，６−ルチジンのような非水性有機塩基の存
在下の脱弗化水素の一つまたそれ以上の追加の一連の操
作を包含する。この反応様式は下記のとおりに図式的に
示すことができる。
または Ｒ２：　０Ｆ３Ｃ！７３　０Ｆ’３　０Ｆ３しかしなが
らこの方法はＲ１及びＲ２の１つがＣＦ３である場合に
限定されない。この反応は例えば′Ｂ２がＣＦ２ＨＳＣ
Ｆ′Ｈ２またはアルキルでありそしてＢ１が脱弗化水素
すべきである場合に等しく適用される。次の例１６８及
び１６９はＥｌ及びＢ２の１つがＣＦ３でありそして他
が０ＦＨ２及び（Ｊ］３から選ばれる本発明の化合物の
予備製造を示す。
例１６８ ＤＭＦの２００ｍ１中の例１４の生成物の５０．３　ｇ
（０，１３６モｆｉｖ）の溶液に水素化硼素ナトリウム
の２１．３　＆　（０，５６５モル）を加える。反応混
合物は発熱性になりそして反応混合物の温度は６５℃に
上昇しそして４０″分間かきまぜた後４０℃に落ちつく
。反応混合物に水の１５罰を加える。発熱反応混合物を
氷水浴により４０℃に冷却する。冷却用浴を除去しそし
て反応混合物を２０分間かきまぜ、その後、１リツトル
の水中に注入する。肩機液を塩化メチレンの５００ｍ１
．中に抽出する。塩化メチ°レン抽出ｍｉ、　Ｙ　硫酸
マグネシウド土で乾燥しそして濃縮する。残留油（４４
’、り　＆　）　’、ｔ、溶離剤としてシクロヘキサン
中の５％酢酸エチルを用いてＨＰＬＯにより精製する。
紀１の２．８リツトルの溶離液は所望の生成物５６％、
出発物質２２％及び同定されない物質２２％を含有する
油状物７．６ｙを与える。第２の２．５リツトルの溶離
液はジメチル２−（ジフロロメチル）−１，２−ジヒド
ロ−４−インブチル−６−（トリフロロメチル）−６゜
５−ピリジンジカルボキシレート（Ｅ）及びジメチル６
−（ジフロロメチル＞−１，２−ジヒドロ−４−インブ
チル−２−（トリフロロメチル）−６，５−ピリジンジ
カルボキシレート（Ｆ）及び他の同定されない生成物の
混合物を含有する油状物の２４．６１１　Ｙ：与える。
この油状物をエーテル−ヘキサンから結晶化すると固体
（融点８２−８５℃）の７・４．９（１５％）を得、こ
れは上記（Ｅ）と（Ｆ）との４．６　：　１　”合物で
ある。母ｇ、を＃縮して油状物（１５，６ｇ）にし、こ
れは（Ｅ）、（Ｆ　）、及び他の同定されない生成物を
含有する。上記油状物、ＤＢＵの９．０１１　（０，０
５６８モル）及びエーテ／’　１００　”　ノ溶’ＩＩ
　Ｙ　１８　時Ｈカキ’ｆ、　セ’ｃ　シテ３Ｎ塩醒の
１００ＴＬｌで洗浄する。エーテル溶ｒＬを硫酸マグネ
シウム上で乾燥させそして濃縮する。残留油状物（１４
，５ｇ）を、溶離剤としくシクロヘキサン中の５チ酢酸
エチルを用いてＨＰＩ、Ｏにより精製する。第１の２．
０リツトルの溶離液は油状物として所望の生成物の８．
Ｅｌ（１９％）を与える。
ｎ””　１．４５６７ 分析０１５Ｂよ−Ｆ４ＮＯ４として 計Ｘ値：　ａ、５１．２８　：　Ｈ，４，８８；　】ｑ
、５．９９実側値：　ｃ、５１．３９　；　Ｈ，４，７
６：　Ｎ、３．８５例１６９ シレートの製造 ＤＭＦの１００１１Ｌｌ中の例１３８の生成物の８．８
ｇ（０，０２５モル）の溶液に水素化＃ＪＩ素ナトリウ
ムの６．０　＃　（０，１６モル）を加える。１０分間
かきまぜた後反応混合物を２０分間で６５°に加熱し、
１時間３０分間６５℃に維持し、その抜水の５００ＷＬ
ｌ中に注入する。有機液を塩化メチレンの５００１ＲＩ
中に抽出する。塩化メチレン抽出液を個り酸マグネシウ
ム上で乾燥しそして濃縮すると油状　３物の９．９ｇを
得、これを、溶離剤としてシクロヘキサン中の１０チ酢
酸エチルを用いるｎｐｂａにより精製する。第１の２．
１リツトルの溶離液はさらに同定されない油状物を与え
る。第２の１．５リツトルの溶離液は油状物の２．９ｙ
を与え、これを４時間ＤＢＵの２．０ｇとエーテルの５
［］ｍｇとともにかきまぜる。エーテル溶ｇを、６Ｎ塩
酸の６０１及び水の６０ゴで連続的に洗浄し、＊敵マグ
ネシウム上で乾燥しそして凝縮する。油状の残留物２．
２　ｇＹ、溶離剤としてシクロヘキサン中の５チ酢酸エ
チルを用いる放射状促進４備ＴＬＯＫより精製する。第
１の両分は油状物（’１．２．９）’ａ’与え、これを
１トル（ポット温度１４０°）でクーゲルロール蒸留す
ると油状物としてＢ［望の生成物の５ １．１．９　（１，１５％収率）ン得る。ｎ　１．４６
０６分析Ｃ１５Ｈ１Ｂ７３ＮＯ４として 計算値：　ｃ、５４．０５　；　Ｈ，５，４４：　Ｎ、
４．２０、実測値：　０．５４．０６　；　Ｈ，５，４
５；　Ｎ、４．２０゜例１４０ １リツトルフラスコに例１６の生成物の３２，９（０，
０８モル）及びエタノールの１５０−をいれる。別のフ
ラスコで水酸化カリウム（８５％）の１５．８４　Ｎ　
（０，２４モル）及び水の７５ｍをかきまぜる。水溶液
を有機層に加えそして室温で４８時間かきまぜつづける
。反応混合物ヲ凝縮し、水で希釈しそしてエチルエーテ
ルで抽出する。水性層をｌ１１１ＨＯ７で酸性にし、冷
却しそしてエチルエーテルで抽出する。生成物層を無水
Ｍｇ８０４上で乾燥し、濾過し、濃縮しそして真空乾燥
するとｗｔを２４．５　ｇ（８２，９３％）生成する。
その酸を塩化チオニルの１５０−２００ｄとともにかき
まぜそして２４時間還流下加熱する。反応混合物を濃縮
するとその酸の塩化物ｗ　８４．９７　％の収率で生成
する。
２５０ｄの丸底フラスコに前記酸の塩化物の６．２５　
、Ｖ　（０，０１６モル）、プロパンチオールの１．５
２　ｇ　（０，０２モル）及びテトラヒＰロフランの７
５−１００１１Ｌｌ’にいれる。磁気的にかきまぜた混
合物にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの２．４４９（０
，０２モル）を加える。反応混合物は熱を発生しはじめ
、そしてそれを３０分間かきまぜる。次に混合物を氷水
中に注入しそして塩化メチレンで抽出する。有機ｗＬを
無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過しそして濃縮
する。租扱成生物ｌり一グルロール蒸留すると１．９５
　＃　（２８，５５％）を生成Ｌ　タｎＢａ　＝　１．
４７０４分析”１８１２２”５Ｎ１０３Ｓ１として計算
値：　ｇ、５０．５８　：　Ｈ，５，１９、実測値：　
ｃ＋５０．７３　：　Ｂ、５．２２　；　ＮＴ５．２４
　；ｓ、７．４２゜ 例１４１ １リツトルのフラスコに例１６の生成物の７０．９１　
ｇ及び３００ｔｌのメタノールをいれる。
別のフラスコで８５チの水酸化カリウム９５．７５９及
び水の１５０ｍを合併する。水性層と有機層とを合併し
そして４８時間還流させる。反応混合物を濃縮し、水で
希釈しそしてエチルエーテルで抽出する。エーテル層を
捨てる。
水性層’ｔｘｍ１１ａｔで酸性にしそして油状沈殿物を
エーテルで抽出する。抽出液を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、濾過しそして濃縮すると５３．７．？（８８
，２２％）の量で粘稠な液体（これは後で結晶化する）
を生成する。この酸に塩化チオニルの２５０−３００１
Ｗ７！Ｙ加える。反応混合物ｙａ、２４時間還流させそ
して濃縮すると敵の塩化物の５１．７．９（８６，９３
％）を生成する。
２５０ｍ１フラスコにその酸の塩化物の５．６６９（０
，０１４９モル）、無水テトラヒドロフランの７５−１
００１１１Ｊ及びエタンチオールのり、り　７　、Ｓ’
（０，０８９８モル）聖人れる。磁気的にかきまぜた混
合物にカリウムｔθｒｔ−ブトキシドの３．３４　＃（
０，０２９８モル）！加える。混合物は熱ン発生しそし
てそれを４５分間かきまぜる。反応混合物を氷水中に注
入しそしてかきまぜる有機液を塩化メチレンで２回抽出
し、氷水で洗浄し、無水鉱酸マグネシウム上で乾燥し、
１１Ｕ＋Ｆｆ？ｉしそしてクーゲルロール蒸留する。シ
クロヘキサン中の６％酢酸エチルを用いて混合物をクロ
マトグラフィにかけそして濃縮すると油状物の１．１．
９　（１７，２１％）を生成する。ｎも５＝　１．５２
５６ 分析０１’ＦＨ２０Ｆ５Ｎ１０２Ｓ２として計算値：　
０，４７．５４　；　ＨＩ３．６９　；　Ｎ１３．２６
　；Ｓ、１４゜９６、 実測値：　０，４７．４０　：　ＨＩ３．ｌ１３８　；
　Ｎ、３．２１　；Ｓ、１　４．７　７ 例１４０及び１４１の方法に類似の方法を用いて他のチ
オエステル及びジチオエステル化合物をつ（る。これら
の化合物は次の表２０に示される。
Ｏ開角の　Ｏｌ：０よの　○開本 ０国２の　ＯＥ２の　Ｏ田χの　０田Ａの　○田Ａの例
１５０ ＪＯＣ１９８１，３７４９のＡｂｅｒ及びＬｉｖの方法
を用いて９８ｙのエチル（２−メチルグロビオニル）ア
セテートから５２．７　Ｍの量のエチル６−アミノ−４
−メチ／Ｉ／−２−ペンテノエートｔつ（つた。エナミ
ン形エステルはｎ”　＝　１．４９１４、沸点９２°／
　６　ｙｘ＊　Ｙ有した。上記エチル／（２０５１）’
Ｉｔ　１００＋１ＴＨＦ中でメチル２．２．２−トリフ
ロロアセトアセテートの２１．６　Ｍ及びアセトアルデ
ヒドの６ｇと混合した。２．６滴のピペリジンを加えた
際６０℃への自然な一定の温度が観振された。次に混合
物Ｙ　１　ｌ／２時間約７０°（還流温度よりちょっと
低い）でかきまぜながら加熱した。
”Ｆ　ｎｍｒで監視しながら混合物を５時間還流し、次
に一夜室温で放置した。混合物Ｙ　ＴＨＩＩ’ス）　Ｉ
Ｊッピングすると粗製生成物の４６．１　ｇ収量を得、
これの４０９’ｆｔ、２５ｍ１の無水トリフロロ酢酸及
び約Ｉ　Ｑ　Ｑ　ｍｌ　０Ｈ２０１２を用いて脱水した
。４０°への発熱が観察されそして約１時間その物質ヲ
還流し、次にストリッピングすると粗製生成物ン得これ
をクーｉｆ　ルｏ　−ル蒸！（１１０−１６０°１０．
１５ｉ＋ｉ）した。
この粗製中間体の４．５．９　（０，０１３モル）をＣ
Ｈ２Ｃｌ１２中に入れそして２，３−ジクロロ−５゜６
−ジシアツーペンゾキノン（ＤＩ）Ｑ　”）の５．４１
！’Ｙ加えた。その反応は発熱性であった。その混合物
を室温で６時間かきまぜた。ＧＬＣは出発物質と同じ滞
留時間で１つの主要なビークビ示した。生成物Ｙｆ　Ｎ
ａＯＨ／ＮａＨ８Ｏ３で洗浄して過剰のＤＤＱＹ減少さ
せた。その物質ン溶媒ストリッピングし、次にクーグル
ロール蒸留すると６．５ｇの粗製生成物の３．５．９　
’Ｙ得、これを、６チ酢酸エチル及び９７チシクロヘキ
サンン用いてのＨＰＬＯによりさらに精製すると精製画
分を得、次にこれをクーゾルロール蒸留（０，１５朋で
沸点１４ｎ−１５０°）ｊると所望の生成物を得た。１
ｇの収量。
ｎも５１．４５５７ 分析”１ＩｉｌＨ２４Ｆ３ＮＯ４として計算値：　０，
５４．０５　；　Ｈ１５，４４：　Ｎ、４．２０、実測
値：　０．５３．９８　；　Ｉ（，５，４８；　Ｌ４．
２０例１５１ １８．０．９　（０，２０モル）のイソバレルアルデヒ
ド、３０．８　、！９　、（０，２０モル）のトリフロ
ロアセト酢酸メチル、２８．６　、ｆ　（０，２０モル
）のエチル６−アミノ−２−ペンテネオニー１・、６（
Ｊｔｎｌのテトラヒドロフラン及び６滴のピペリジンの
かきまぜた混合物を加熱しそして１８８時間還流下維持
る。
冷却した反応混合物を濃縮しそして周面の温度で放置し
た際その残留物は部分的に結晶化する。固体７８．０　
＃のサンプルから濾過し、へｉサンで洗浄しそしてテト
ラヒドロンアン／ヘキサンから再結晶化すると白色の固
体１．７２　ｇ（２２％）を得る。融点１４ら一１５０
℃ 上記のとおりにしてつくられた粗製固体７２１１（０，
１８モル）、無水トリフロロ酢酸Ｚ、Ｑｍｌ（０，２１
モル）及び塩化メチレン１５０ａのかきまぜた混合物を
加熱しそして２時間還流下維持する。洗浄した反応混合
物を濃縮する５と油状物８８、ＯＪｉ’Ｙ得る。水浴で
冷却した塩化メチレン２００ｄ中の油状物４５ｆｉＣ０
，０９モル）のかきまぜた溶液に２，６−ジクロロ−５
，６−ジシアノご１．４−ベンゾキノン１７．５　、！
９　（０，０７７モル）を少しづつ加える。反応混合物
を１時間かきまぜそして濾過する。濾液を２０％水酸化
ナトリウム溶液の２００ｄで２回洗浄しそして次に１チ
塩酸２００１１Ｌｌで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥し、濾過しそして濃縮すると油状物２　Ｂ、２　Ｉｉ
Ｚ得る。サンプル１０ｇ’ｆｒニジリカゲルＨＰＬＯに
より精製するとクーゾルロール蒸留した後間るい黄色油
状物の３．０７　ｇ（２６チ）を得る。沸点１０５−１
１０℃／１ｍ、ｎＤ　１．４５８２゜分析Ｃ１フＨ２２
ＮＦ３０４として 計算値：　ａ、５６−５０　；追、６．１４　；　Ｎ１
３．８８、実測値：　０．５６．５１　；　Ｈ，６，１
７；　Ｎ、３．８４゜例１５２ 塩化チオニル中の例８９の生成物と同じ方法でつくられ
たエチル６−プチルカルバミルー２−（ジフロロメチル
）−４−イソブチ／１ｚ−６＝−（トリフロロメチル）
−５−ピリジンカルボキシレートの混合物ヶー夜還流し
た。過剰の塩化チオニル（９１％収率）ン得た。ｎＤｌ
、４６６　Ｂ炎で乾燥させた１００ｍＪｌ！の丸底フラ
スコに無水メタノール６０縦をいれた。それを窒素の雰
囲気によりおおった。これにカリウムｔ−ブトキシドの
０．６３　＆　（０，００５６モル）を加えそして０℃
に冷却した。これに、二重先端針をとおして、無水エー
テル（２０−）中の上記製造黄色数体（２，５，９，０
，００５６モル）の溶液をすべて一度で加えた。混合物
は白色に変わりただちに濁った。
それを−夜室温でかきまぜた。溶媒を除去しそして残留
物ンエーテルで抽出した。エーテル層を水で洗浄し、（
ＭｇＳＯ４上で）乾燥しそして濃Ｍすると明るい黄色油
状物の２．４９　、？　’＆得た。それを、溶離剤とし
てベンゼン中の６０％０Ｈ２Ｃ１２ｑ用いてクロマトグ
ラフィにかけることにより精製すると明るい黄色の油状
物の１，８ｇ（７２％収率）を得た。ｎＤｌ−４５４６ 時には当業界に周知の他の準備工程と組み合わせで、前
の例において述べた種々の技術を用いて本発明の別の化
合物をつくった。これらの化合物は、利用できる確かな
それらの物理的性質と一緒に次の表Ａに示される。表Ａ
において次の略語はピリジン環上で置換された種々の官
能基２示すのに使用される。
Ｍｅ　メチル Ｅｔ　エチル Ｐｒ　プロピル ０ｙｃｐｒ　シクロゾロビル １−アジリシン　−Ｎぐ 例番号　Ｒ４Ｘ　Ｒ １５３ＣＦ２Ｏ（０）ＯＣＨ２ＣＦ３　Ｃｙｃｐｒ１５
４　、ＣＦ３　Ｃ（０）ＳＰｒ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２１５
５　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｏ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２１５６
　ＣＦ３　ｃ（ｏ）ｏ、ｕｅ　ＣＨ＝ＣＨ２１５７ＣＦ
３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２Ｓ（０）Ｍｏ２Ｓ３　ＣＦ
３　Ｃ（０）Ｏｈｉｔ　Ｃ１（２８Ｍｅ１５９　ＣＦ３
　Ｃ（０）ＯＢｔ２　（チオール）１６０　ＣＩ”３　
ｃ（ｏ）ＯＥｔ　２　（チ：Ａ−−ル）１６１　ＣＦ３
　Ｃ（０）Ｏ）ｆｌｔ　２　（チオール）１６２　ＣＦ
２Ｏ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２ＥＪｉ；を表　Ａ Ｃ（０）ＯＣＨ２ＣＦ３ＣＨＦ２４４−４６Ｃ（０）Ｓ
Ｐｒ　ＣＨＦ２　１．４９７８Ｃ（０）Ｏ−ＮＨ（ＣＨ
３）２　ＣＨＦ２１４ｌ４８−１５０Ｃ（０）ＯＣＨＦ
２　沸点１００−１０５１０．１トル Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２７５−７６ Ｃ（す０ＨＣＨＦ２　８Ｂ−８９ Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＦ２　３８−４０Ｃ（０）ＯＨＣ
ＨＦ２１２９．５−５−１３１Ｃ（０）ＯＣＨＦ２　１
−４９９８Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　１．４７４９例
番号　Ｒｔ　Ｘ　Ｒ １６３ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＭｅＳＭｅ１６４
　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　２　（チオール）１６５　
ｃＦ’、　Ｃ（０）ＯＥｔ　ｃ＋■。
１６６　ＣＦ３．　０（０）ＯＥｔ　ＣＨ２Ｃｙｃｐｒ
１６７　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｏ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２１
６８　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２１６
９　ＣＦ２Ｏ（０）ＯＥｔ　ＣＨＥｔＳＭθ１７０　Ｃ
Ｆ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＭｅ２ＳＭｅ１７１　ＣＦ３
．　Ｃ（０）ＯＥｔ　ｃＩ（２ＣＲＭｅ　２１７２　Ｃ
Ｆ３　ｃ（すＯｇｔ　ＣＩ４２　ＣＨＭｅ　２１７３　
ＣＦ３　’　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２１７４
　ＣＦ２Ｏ，（０）ＯＥｔ　、ＣＨＭｅＯＭｅ１７５　
ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ｃＨｚＣＨ２ＣＮ表Ａ（続き
） Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　１．４７３４Ｃ（０）ＯＥ
ｔ　ＣＨ３１，５０７８ Ｃ（０）０Ｍ１３　ＣＨＬ　１．４５９１Ｃ（０）ＯＥ
ｔ　ＣＨＦ２　沸点 １２５−１３０１０．５＋ｕ Ｃ（０）ＮＨＭｅ　ＣＨＦ２　ｉｓｓ−ｉｓａＣ（０）
ＮＨＭｅ　ＣＨＦ２　１０１０８−１１０Ｃ（０）ＯＣ
ＨＦ２　１−４７３ＩＣ（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　１．
４８４８ｃ（０）ｏｇｔ　ｃＩ（、、１，４５８２０（
０）ＯＭｅ　ＣＨ３１，４５９５ Ｃ（０）ＯＢｔ　ＣＨ３１，４５９Ｄ Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　１．４４７５Ｃ（０）０Ｍ
１３　ＣＨＦ２　９５−９６．５表Ａ（続き） １７６　０Ｆ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２７１−アジリ
ジン　Ｃ（０）ＯＭｅ１７７　’ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥ
ｔ　Ｃ１４Ｍθ２．Ｃ（０）０１１Ｃｔ１７８　ＣＦ３
　ｃ（ｏ　）ＯＥｔ　ＣＨＭｅ２　Ｃ（０）ＯＭｅ１７
９　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＭｅＥｔ　ｃ（ｏ）
ｏｇｔ１８０　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＩ（ＭｅＥ
ｔ　ｃ（ｏ）ｏｕｅ１８１　ｃｐ’３’　Ｃ（０）ＯＥ
ｔ　ＣＨ＝ＣＨＮＭθ２　Ｃ（０）ＯＥｔ１８２　ＣＦ
３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＭｅ＝ＣＨＮＭｅ２　Ｃ（０）
ＯＥｔ１８３　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨ２Ｃ（０
）ＨＣ（０）ＯＭｅ１８４　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｆｌ
　ＣＨ２ＣＨ（ＯＭｅ）２　Ｃ（０）ＯＭｅ１８５　Ｃ
Ｆ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　Ｃ１（２Ｃ（Ｏ川　Ｃ（０）ｏ
ｍｔ１８６　ＣＦ　３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＭｅＣ（
０）ＯＭｅ　Ｃ（０）ＯＭｅ１８７　ＣＦ、　ｃ（ｏ）
ｏｇｔ　ａｎ２ｃ（すＯＨＣ（す０Ｈ１８８ｃｐ’、、
　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２Ｍθ　Ｃ（０）ｏｇｔＣＨＦ
２　７３−７４ ＣＨ３１，４５８Ｂ ｃ）（３１、４６０８ ＣＨ３１，４５８６ ｃＩ（３１，４５０８ ＣＨＦ２　沸点１６０−１８０１ ０．１０−０．１５　トル ＣＨＦ２　沸点１５０１０．’５　）ルＣＨＦ、　８ｌ
−８２ ＣＨＦ２　４４−４５ ＣＨＦ’２　５３−５５ ＣＨＦ２　５６．５−５８ ＣＨＦａ　’１７６−１７７ Ｈ３ 例番号　ＲＩＸ　Ｒ ２０４ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ’２ＣＨＭｅ２２
０５　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ２ＣＨＭθ２２０
６　ＣＦ３ＣＮ　ＣＨ２ＣＨＭθ２２０７　ＣＦ３．　
Ｃ（０）ＳＭｅ　ＣＨ２Ｃｙｃｐｒ２０８　ＣＦ３　Ｃ
（０）ＯＭｅ　ＣＪ（２Ｃｙｃｐｒ２０９　０Ｆ３　Ｃ
（０）ＯＭｅ　ＣＨＭｅＳＭｅ２１０　ＣＦ３　Ｃ（０
）ＯＭＯＣＭｅ２ＳＭｅ２１１　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭ
ｅ　ＣＨＭｅＳＭｅ２１２　ＣＦ、　Ｃ（０）ＯＭｅ　
ＣＭθ２ＳＭθ２１ろ　ＣＦ３　、Ｃ（０）Ｏｖ、ｆ３
　ＣＩ（２ＣＨＭ８２２１４　ＣＦ３ｃ（ｏ）ｏｇｔ　
ＣＨ３２１５ＣＨ３ｃ（ｏ）ｏｇｔ　ＣＨ２ＣＨＭθ２
２１６　ＣＨＦ２　Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨ３２１７ＣＦ
３　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ（０）＋（ｃ
ｉり 表Ａ（続き） Ｃ（ＮＢｕ　）ＣＩ　ＣＨＦ２　１−４６６８Ｃ（ＮＢ
ｕ）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　１．４５４６ＣＮ　ＣＨＦ２　
３９−４１ Ｃ（０）ＳＭｅ　ＣＨＦ２　８０８０−８３Ｃ（０）Ｓ
　ＣＨＦ２　１−４９２５０（０）ＯＭｅ　ＣＨＦ２　
５９５９−６２Ｃ（０）ＯＣＨＦ２　５６−５９ Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＦ２　１．４７３０Ｃ（０）ＯＥ
ｔ　ＣＨＦ２１．４８４７ｃ（ｏ）ｏＶｉｅ　ＣＦ３　
８０．５−８２．５Ｃ（０）Ｉｔ　ＣＨ３１，４５５２ Ｃ（０）ＯＥｔ　ＣＨＦ２１．４７４５ｃ（ｏ　）ｏｇ
ｔ　ＣＨ３１，４７５２）ＥＴ　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨ
Ｆ２　１．４６４４表Ａ（続き） ２５２．　ＣＦ３　Ｃ（０）ＳＥｔ　、ＣＨＭｅ、２　
Ｃ（０）ＳＰｒ２３６　’　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｅ　
ＣＨ２ＣＨＭｅ２　Ｃ（０）ＯＣＨＭｅ２２３４　ＣＦ
３　Ｃ（０）８１”；ｔ　ＣＨ２Ｐｒ　ｃ（ｏ）ｓｇｔ
２３５　’　ＣＦ３　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＨ２ＣＨＭｅ
２　Ｃ（０）ＳＰｒ２３６　ＣＦ３　Ｃ（０）ＳＥｔ　
ＣＨ２ＣＨＭｅ２　ｃ（ｏ）ｓｇｔ２５７　ＣＦｓ　Ｃ
（０）ＯＭｅ　Ｃｙｃｐｒ　Ｃ（０）ＳＭｅ２３８　Ｃ
Ｆ３　Ｃ（０）ＯＭｅ　Ｃｙｃｐｒ　Ｃ（０）ＳＰｒ２
３６　ＣＨ２Ｆ　Ｃ（０）ＯＭｅ　ＣＪｉ２ＣＨＭθ２
Ｃ（０）ＯＭθ２４０　ＣＨ２Ｆ　Ｃ（０）ＯＭｅ　Ｃ
Ｈ２Ｍθ　Ｃ（０）ＯＭθ２４１　ＣＨＦ２　ｃ（ｏ）
ｏＭｅ　’　Ｃ１（２ＣＨＭｅ２　Ｃ（０）ＯＭｅ２４
２　ＣＦ、　Ｃ（０）ＯＥｔ　Ｃｌｉ’３Ｃ（０）ＯＥ
ｔ２４３　ＣＦ２Ｏ（０）Ｏ）Ｅｔ　ＣＨ１ｊ’２　Ｃ
（すｏｇｔ２４４　ＣＦ３’　Ｃ（０）、ＯｇｔＣＨ２
８Ｍｅ　Ｃ（０）ＯＭｅ２４５　ＣＦ３　’Ｃ（０）Ｏ
Ｍｅ　ＣＨ２ＳＭｅ　Ｃ（０）ＯＭｅ２４６　ＣＨ２Ｆ
　Ｃ（０）ＯＩＢｔ　ＣＨ２ＣＨＭｅ２Ｃ（０）ＯＥｔ
Ｒ２融点　ｎＤ ＣＨＦ２　５８−６２ ＣＨＦ２　１．４４６７ ＣＨＦ２　３２−３４　１．５４２０ ＣＨＦ２．　１．４７８０ ｃＦ’３　３４−３７ ＣＨＦ２　６Ｂ−７１ ＣＨＦ２　５ｌ−５３ ＣＨ３１，４９０９ Ｈ３ ｃＩ（３１，４７９５ ＣＨＦ２　１．４１９１ ＣＦ３　５［）、５−５２．５ ＣＨ３１，４９０４ ＣＨ３’　１．４９５１ ＣＨ３１，４８４９ 上に説明したように、本発明の化合物は除草剤として、
特に出芽前除草剤として有効であることが見出された。
表２１及び表２２は本発明の化合物の出芽前除草活性を
測定するために行なわれたテストの結果を要約する。
良質の表土をアルミニウムの浅い容器中に入れそして容
器の頂部から０．９５〜Ｌ２７ｃｎｔの深さまでつめる
。地上部上に種々の植物種のあらかじめ定められた数の
種子または生長むかごを置く。種子をまきまたは生長む
かごを加えた後の容器を満たす水準まで必要とされる土
壌を容器にはかつていれる溶媒としてアセトン中の施用
される活性成分の既知の量を土壌と完全に混合しそして
除草剤／土壌混合物を準備された容器のためのカバ一層
として用いる。下の表２１において活性成分の量は１１
．２ｋｇ／ｈａの割合に等しい。処理後容器を温室のベ
ンチに移動させ、そこで発芽及び生長のために適当な水
分を与えるのに心安なだけそれらに下から水をやる。処
理後約ＩＬＩ−１４間（通常１１日間）植物を観察しそ
して結果を記録する。
成る場合においては処理後２４−２８日間（通常は２５
日間）追加の観察を行ないそしてこれらの観察は６例”
の欄の下に星印（餐）により表において示される。表２
１はそのような結果を要約する。除草度合は各々の植物
種のパーセントに基づ（固定した基準により得られる。
その度合は下記のとおりに定義される。
瘍阻止　度合 ０−２４　０ ２４−４９　１ ５０−７４　２ ７５−１００　３ データが表２１において示される一組のテストにおいて
使用された植物種は以下の記号に従った文字により特定
される。
Ａ−カナダアブミ” Ｂ−オナモミ Ｃ−ベルベットリーフ（Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ　）Ｄ−
あさがお Ｅ−シロデ Ｆ−タデ属植物 Ｇ−イエロー　ナットセツジ１（ＹθｌｌｏＷＮｕｔＬ
３ｆ３ｒ１ｇｆ３　） Ｈ−シバムギ エーヒメモロコシゝ Ｊ−ダウニー　ブローメ（Ｄｏｗｎｙ’Ｂｒｏｍθ）Ｋ
−イヌエビ 養生長むかとから生長 表２１ ６　１１．２　３　１　３　３　３　３　０　３　１　
３　３６４Ｉ　１１．２　３０３３３３０３１　ろ　６
７　１１．２　’　−２２３３２０ろ　０５３９４　１
１．２　１　０２　２　３　３　１　３　０　３　３９
５　１１．２　１　０　２　３　３　２　０　３　０　
３　３１２　１１．２　３　２　３　３　３　３　ろ　
６　６　３　６３８　１１．２．　ｏｏｏｏｏｏｏｏｏ
ｏ。
５２　１１．２　５１５　ろ　６　ろ　３６６　ろ　６
３７　１１．２　３　０　３　３　３　３　１　３　０
　３　３１！ｌ　１１．２　３１　３３３３３３３．ｊ
３３９　１１．２　ｏｏｏｏｏｏｏ’ｏｏｏ。
２８　’１１Ｌ２　０　０　０　０　０　０　０　０　
０　０　０９６　１１．２　−　０　０　１　ろ　−０
００１５１９１１，２−ＯＤ　［］　０　０　Ｄ　Ｏ’
０　０　１８　１１．２　０００．０１１００００３４
６　１１．２　０　０　０　０　ｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　
Ｏ３６１１１，２３１３３３３１３１３３ 表２１（続き） 例番号　ｋｇ／　ｈ　Δ旦旦ｒ２旦旦９旦エエム４５　
１１．２　０　０　Ｄ　ＯＤ　Ｄ　Ｏ０００Ｄ８８　１
１．２　０　０　０　０　０　−　０　０　０　０　０
９２　１１．２　３０１’３２−０３．３３３８９　１
１．２　０　０　０　０　３　−　０　０　０　０　３
２７　１１．２　−　０　１　３　３　−　０　５　３
　３　５５９　１１．２　−　１　３　３　３　−　３
　３　３　３　３５９”　１１．２　−　１　５　３　
３　−　３　３　３　３　３６０　１１．２　−　０　
０　１　３　−　０　１　１　３　３９１　１１．２　
−　０　０　０　０　−　０　０　０　０　１５２　１
１．２　−　５　３　３　５　−　３　５　３　３　３
５２”　１１．２　−３３３３−３３３３３５８　１１
．２　−　０　０　０　０　０　０　０　０　１　１６
２　１１．２　−　０　２　３　３　３　Ｌｌ　２　０
　３　３９０　１１．２　−　０　１　２　１　１　０
　０　０　３　３１８　１１．２　−　１　３　５　３
　５　２　３　５　６６４０　１１．２　−　Ｄ　ＯＤ
　０　０　０　０　０　０　０２９　１１．２　−　０
　０　１　１　１　０　６０　２　３表２１（続き） ４７　１１．２　−０１２３２０　Ｑ　０２．３４８　
１１．２　−００００００００００４６　１１．２　−
０２３３３０３５５６１５　１１．２　３２５　’３３
３３３３３３４４　１１．２　３０２３３３０１０３３
３１　１１．２　’　３’　１２３３３０００３３５３
　１１．２　３２３３３３３’３３３３１６　１１．２
　’　３２３３３３２３３３５２１　１１．２　１００
２３３００３３３６４　１１．２　３０３３３３１３２
３３３２　１１．２　００００００００００１５４　１
１．２　３３’　３３３３３３３３３５４′ｋ　１１．
２　６　３　３　６　ろ　３３３３５５５７　１１．２
　０００００　［１０［）　０００１１　１１．２　３
０３３３−０３３３３８７　１１．２’　３０３３３−
３３３３３９７　１１．２’　００１１１２００１３　
’３表２１（続き） ２０　１１．２　３０３２３−０３１６５４１　１１．
２　０００００−０００００２２　１１．２　００１２
３−０００３５７５　１１．２　［１３０３３３−０，
３１３３１４１１，２３３３３３−３３３３３ ３０１１，２０００００−０００００ ２５１１，２０００２３−０００３３ ５５１１，２１０００２−００００３ １７１１，２３２３３３−２５３，３５３４１１，２１
１０１０−００［，１１３５０１１，２００３３５−０
００２３ ５５１１，２，３２３３３−３３３３３５５”　１１．
２　５　３　３　５　３　−　５　３　３　６　５３３
　ｉｌ、２　０００００−０００００４９　１１．２　
０００−０−０００００６５　１１．２　００５５３−
０３２３３ｓ１１１．２　０００００　ＯＬｌ　０００
０表２１（続き） ６８　１１．２　Ｄ　０００１２０　Ｄ　０３３６７　
１１．２　３２３３３３３３　ろ　６　３７６　１１．
２　０００００００’００００７７１１．２　’　Ｄ　
００１０００００００８３　１１．２　０００００００
００００８２　１１．２　１００００［ＩＤ０．００３
８４　１１．２　６１３５３３０３３ろ６６６　１１．
２　００１００００００１１８５　１１．２　３３３６
３３５ろ６６６８６　１１．２　６１３３３３３３３３
３１１２　１１．２　０　０　６　２　３　３　１．　
０　０　ろ　６７０　１’１．２　０．０１３３−０２
０３３２４　１１’、２　３０３３３−２３０３３３６
　１１．２　０００００００　ＯＬｌ　００７１　１１
．２　３０３３３３０３１３３１０３　１１．２　１　
０　２　３　３　ろ　０２０３３１００’　１１．２　
００００００００　Ｌｌ　００表２１（続き） ６９　１１．２　３３３３３−３３３３３７２　１１．
２　５２３３３−３３３３３９９　１１．２　３０３０
３３０１００１８１　１１．２　３０３３３３２’３１
３３４２　１１．２　０１００６０１０００３７４　１
１．２　３０３　ろ　３３０３０３３７８　１１．２　
−００００００００００７３　１１．２　３１３３３３
１３０３３９８　１１．２　０００００００００００１
０　１１．２　３０２３ろ３２３１３３１０１　１１．
２　３３３３３３５３１３３２５　１１．２　３３３３
３３３３３３３１０２　１１．２　０−２０３３００　
Ｕ　１１１３４　１１．２　！ｌ　１５３３３３３３６
３１３０　１１．２　１０３０３３１００１３１２８　
１１．２　００００３１００００１１０４　１１．２　
１０３５３３１３υ６５表２１（続き） １２７　１１．２　０　０　３　３　３　３　１　５　
０　５　３１２９　１１．２　３　２　３　３　５　５
　１　３　３　３　３１３１　１１．２　３　．５　３
　３　３　５　３　３３　５　３１０５　１１．２　３
　０　３　６３　３　２　３　１　３　５１３３　１１
．２　３．３　３　３　５　３　５　３　５５　３８０
　１１．２　３　２　３　３　３　ろ　３５３５５７９
　１１．２　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０
　０２６　１１．２　３　０　３　３　３　３　２　５
　５　３　３２７　１１．２　１　０　２　２　３　３
　０　１　０　３　３１２３　１１．２　３　２　３　
３　ろ　６　３　６　３３３１２４　１１．２　３　０
　５　３　６６２　３　２　６．３１１９　１１．２　
０　０　０　０　（Ｊ　Ｏ０００００１０９１１，２０
０００ｆＪｏ　０　０　０　３　３４３　１１．２　０
　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０１０７　１
１．２　０　０　０　０　０　（Ｊ　０　０　０　（Ｊ
　０１１０　１１．２　３　０　３　２　５　３　２　
３　３　６３１１１　１１．２　５　１　３　３　３　
３　５　３　３　３　３表２１（続き） １０６　１１．２　０００００１Ｊ　１１００　［］　
０１２０　１１．２　００００００　Ｄ　００００１２
２　１１．２　３１３３ろ３３３３３３１１７　１１．
２　３３３３３３３３３ろ６１１８　１１．２　．００
０００ＯＬＩＩＪＯＯ０１１３１１，２３１２２３３１
［）　０３３１２１　１１．２　００　Ｄ　０１０　Ｕ
　１１　（ＪＯ０１２５１１，２３１’　３．１５３３
３３３３３１３７　１１．２　３０３３３３１３１３３
１３６　１１．２’　３２３３３５１３３　”ｙ　３１
２１　１１’、２　００００１００００００１．２５　
１１．２　３　１　ろ　ろ　６　６　ろ　６　６　６　
３１３７　１１．２　ろ　０　６　ろ　３　３　１　３
　１’　３　ろ１３６　１１．２　６２３３３３１３６
５３１３５　１１．２　１．００　Ｕ　００１０１Ｊ　
０３１３８　１１．２　３３３６６３５６３５３１３９
　１１．２　３３５３３３５５６３３表２１（続き） １４０　１１．２　２０　Ｄ　Ｄ　３３０１０３３１４
１　１１．２　ろ　０　ろ　２３３０３３３３１４２　
１１．２　３．０３３３５０３０３３１４３　１１．２
’　ＯＯ１０２１０１０３’３１４４　１１．２　３０
１０００００３０３１４５　１１．２　３　３　３　３
　ろ　３　１　３　ろ　ろ　６１４６　１１．２　３３
　ろ　６　ろ　６　ろ　ろ　３　３　３１４７　１１．
２　３３３３３３３３３３３１４８　１１．２　３　３
　３　ろ　３３３３３３３１４９　１１．２　０００　
Ｄ　３３０００３３１５０　１１．２　３３３３３３３
３３３３１５１　１１．２　Ｎ　３３３３３３３３３３
１５２　１１．２　ｏＮ０１１３０２０３３１５３　１
１．２　００２２３３００１３３１５４　１１．２　０
０００００　’０００００１５５　１１．２　１００　
ｏＯｏ　ｏ　ｏ　ｏ　［１。
１５６　１１．２　０３０１１１００００１表２１（続
き） １５７　１１．２　３０１２３３０３１０３１５８　１
１．２　１０００２０１０００３１５９　１１−２　０
ｉ　３３．’）３００１　′５”）１６０　１１．２　
００００００００００１１６１　１１．２　３０３５３
．’）　０３１３３１６２　１１．２　３　Ｄ　’３”
３３３０２０′□３６１６３　１１．２　３１３３ろろ
３５３３３１６４’　１１．２　１０１　’６３５００
０１３１６５　１１．２　００２３２２０３３５３１６
６　１１．２　３３３３３３．’）３−３３１６７　１
１．２　１２２２３３０１０３３１６８　１１．２　３
　Ｎ　３　ろ　５３１　２１　３３１６９　１１．２　
ろ　１　６　ろ　３３１３０３３１７０　１１．２　３
１３３３３１３３’３３１７１　１１．２　３２３５３
３１３５３３１７２　’　１１．２　３３３３３３３３
３５３１７３　１１．２　３２３５３５’３５３３３表
２１（続き） ｊ７４　１１．２　３０３３３３０３１３６１７５　１
１．２　３　１　３　３　ろ　３１　３０３３１７６　
１１．２　００１１１２０１−１３１７７　１１．２　
３１３５３３０３−３５１７８　１１．２　３０３３３
３１３３３３１７９　１１．２　３０２２３３０２３３
３１８０　１１．２　３０３３３３１３３３３１８１　
１１．２　０００００１０００１３１８２　１１．２０
０２００００００３２１８３　１１；２　０ｏ　ｏ　ｏ
　ｏ　ｏ　６　ｏ　−ｏ　。
１８４　１１．２　１０２３１２０３−３３１８５　１
１．２　００００００００−００１８６　１１．２　３
１３３３３００−３３１８７　１１、−２　Ｎ　０００
３００１　Ｎ　３０１８８　１１．２　３　Ｎ　３３３
６３３３３３１８９　１１．２　Ｎ　０００３２００　
Ｎ　Ｏろ１９０　１１．２　３１３３３６２３−３３表
２１（続き） １９１　１１．２　００２００３００−３３１９２　１
１．２　１１０’０１１００　Ｎ　１３１９３　１１．
２　０３２３３３０１３３３１９４　、　１１．２　３
３５５３３３　’３３３３１９５　１１．２　３３’３
３３３５３３３６１９６　１１．２　、３３３３３３１
３０３３１９７　１１；２　Ｎ　０００００００−００
１９８　１１．２　３３３３３３３３　Ｎ　３３１９９
　’　１１．２　３３３３３．３３３　Ｎ　３３２００
　１１．２　１１ｓ３６３ｏｏ−ｊ３２０１　１１．２
　３’１３３３３０　ろ　６　６　３２０２　１１．２
　１００００　ｏ　００　Ｎ　００２０３　１１．２　
３１３５３３２３３３３２０４　１１．２　０　Ｎ　０
００１０　Ｕ　Ｏ１３２０５１１，２０Ｎ　Ｏ１１３０
２［１ろ　６２０６　１１．２　３　Ｎ　２１１３１０
０００２０７　１１．２　５　Ｎ　６５５５５５２５５
表２１（続きン ２０８　１１．２　３３３３３．３３３３３３２０９　
１１．２　５６．３３１５２５３５５２１０　１１．２
　６．３　３　３　３　ろ　２３２３３２１１　１１．
２　３３３３　５６３３３３３２１２　１１．２　３　
Ｎ　３３３３　１　３　１　３３２１３　１１．２　３
　３　３　３　３　ろ　３　６　ろ　６　６２１５　１
１．２　３１　３３３５０　３　’３３３２１６１１．
２　０　３　１　１　３１ｏ　ｏ　ｏ　Ｏ３２１７１１
，２００００００００Ｎ、０’　０２１９　１１．２　
００００００．０００００２２０　１１．２　０　１　
００　０　００００００２２１　１１．２　０　０００
　２１　０　０００３２２２　１１．２　０００　０　
０００　０　００　０２２３　１１．２　００ＤＯＯ０
，０００００２２４１１，２０，０００００００Ｑ　Ｏ
０２２５１１，２’　Ｎ０ＯＯＯＯＯＯＯＯ２２２６１
１，２Ｎ　００００　Ｌｌ　０００　［１０表２１（続
き） ２２７　１’１．２　Ｎ　ＯＯｏ　ｏ　ｏ　ｏ　１ｏ　
ｏ　ｕ２５５　１１．２　３２３５６５２５５３３２３
４　１１’、２　６１１３３３００　Ｄ　２３２）５　
１１．２　３１５５３　ｓ　ｏ　０３３３２３６　１１
゜２　３０３３３３０３１３３２３７　１１．２　Ｎ　
１３３３３３３０３３２３８　１１．２Ｎ　２３３３３
０３３３３２３９　１１．２　１１５３３３２３３３３
２４０　１１．２　００００３２００１０３２４１　１
１．２　３１５３５５５３３３３２４２　１１．２　２
１３３３３０３１３３２４３　１１．２　３１３５３３
０５１３３２４４　１１．２　３３３３６３３３１６３
２４５　１１．２　Ｎ　Ｏ３３３３５３３３５２４６１
１，２Ｎ　５３３３３２００３３次の植物種について上
記方法を利用することにより本化合物の別の試験を行な
った。
Ｌ−大豆　Ｒ−あさ Ｍ−てんさい　Ｅ−シロザ Ｎ−小麦　Ｆ−タデ属植物 〇−米　Ｃ−ベルベットリーフ Ｐ−サトウモロコシ　Ｊ−ダウニーブローメロ−オナモ
ミ　Ｓ−キビ Ｑ−野性そば　Ｋ−イヌエビ Ｄ−あさがお　Ｔ−ヒメシバ 結果を表２２に要約する。
Ｅ−１１１１１１１０困哨　豐−（イ）　Ｏ（イ）　■
Ｏ隋蛸ド１０００（イ）唖　００（イ）　ＯＯ（イ）　
■（イ）　００１０ｇ）のＩｃ１００（イ）蛸　００（
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）−〇　（イ）−一ロ　（イ）≧　に（イ）（イ）囮≧
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イ）（イ）−００−１（イ）（イ）唖へ（イ）０００　
（イ）（イ）ｙＯ００（イ）（イ）−〇〇ＣＩ：１１　
（イ）（イ）（イ）（イ）（イ）０口０　（イ）（イ）
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００−１ｍ？０へ−００００へ０００．．００　Ｎ’）
ｙ０００−１？０（イ）噂へＯ 閏１　（イ）噂（イ）−〇 ＣＱＩ　Ｎ’）噂（イ）−〇 ＋−）１　（イ）噂（イ）２２ ０Ｉ　（イ）へＯＯＯ 国１　（イ）（イ）００　Ｃ１ 菌１　（イ）（イ）ＯＯＯ Ｅｌ　？０ｈ０００ −１　（イ）ＯＯｏｏ 本発明の種々の化合物の成るものの出芽後除草作用を下
記の方法で温室テストを行なうことにより立証する。底
に孔を有するアルミニウムの浅い容器の中に良質の表土
をいれそして容器の頂部から０．９５〜１．２７ｃｒＩ
Ｌの深さまでつめる。あらかじめ定められた数のい（つ
かの種類の双子葉の及び単子葉の一年生植物種の種子及
び（または）多年生植物種の生長むかとを土壌の上に置
きそして土壌の表面中に押しつける。種子及び（または
）生長むかとを土壌でおおいそしてならした。容器を次
に温室中の砂棚上に置きそして必要なだけ下から水をや
る。植物が所望の時期（２〜６週間）に達した後、対照
用の容器を除いて、各々の容器はスプレー用室にそれぞ
れ移動しそして記載された割合で噴霧器によりスプレさ
れる。スプレー溶液において、乳化剤混合物の量は、乳
化剤的０．４重量％含有スプレー浴液または懸濁液を与
える量である。スプレー溶液または懸濁液は表に記載さ
れた割合に対応する施用割合を与えるために十分な量の
候補化学薬剤を含有する。容器を温室に戻しそして対照
と比較しての植物の損傷を、スプレー後約１０〜１４日
（通常１１日）で観察しそして成る場合にはスプレー後
２４〜２８Ｂ（Ｊｉ常２５日）で再び観察する。
表２６において使用される出芽後除草作用指数は下記の
とおりである。
０〜２４％阻止　０ ２５〜４９％阻止　１ ５０〜７４％阻止　２ ７５〜９９％阻止　６ １００％阻止　４ 次の表において使用される植物を特定する文字は上記表
２１における出芽前テストにおける対応テストのために
用いられた文字と同じである。
表２６ 例番号　ｋｇ　７　ｈａ　へ旦９狂晃−ｇμとＬ４６　
１１．２　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　
０７　１１．２　−　０　０　０　０　０　０　０　０
　０　０９４　１１．２　−　ＯＤ　ＯＯＯ０００００
９５１１，２−０００００００００１ １２１１，２００１１００００００２ ３８１１，２０００００００００００ ３２１１，２２００００００００００ ３７１１，２０００１０００００００ １３１１，２０１０２００００００２ ３９１１，２０００００００００００ ２８１１，２０１０００００００００ ９６１１，２００００’０　−　０　０　０　０　０１
９　１１．２　〜　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　
ｏ　、。
８　１１．２　０　．０　０　０　０　０　０　０　０
　０　０４６　１１．２　０００００００ＵＯ’００６
１　１１．２　０　０　０　０　［］　０　０　０　０
　０　０４５　１１．２　０　０　０　ＵＯＬｌ　０　
０　０　Ｌｌ　［）８８　１１．２　０　０　（Ｊ　Ｏ
Ｏ−０００００□表２６（続き） ９２　１１．２　０００００−０００００８９　１１．
２　０００００−０００００２７　１１．２　３　Ｄ　
００　［）　−０Ｄ　Ｄ　Ｄ　０５９　１１．２’　−
００００−０００００６０１１，２０００００−０００
００ ９１１１，２−００００−０００００ ５２１１，２−００００−０００００ ５８１１，２−００００−００Ｄ　ＯＤ６２　１１．２
　−　Ｏｉ　００−０００００９０　１１．２　−ｏｏ
ｏｏ−ｏｏｏｏ、。
１Ｂ　１１．２　−　００００−　Ｕ　ＯＯ００４０１
１，２−１０００００００００ ２９１１，２−１０，１０００００００４７１１，２−
１０１０−０００００ ４８１１，２−００００００００００ ４６１１，２−００００００００００ １５１１，２０１１１０００００００ ４４１１，２０００１００ロ　ｕｏｏ。
表２６（続き） ３１　１１．２　０　０　０　０　０　０　０　０　０
　０　０５３　１１．２　０　１　０　１　０　０　０
　０　０　０　１１６　１１、．２　０’　１　１　１
　１　０　０　０　０　０　１２１　、　１１．２　０
’ｌ　１’２０００００００６４　１１．２　’　０　
１　１　２　０　０　０　０　０　０　０５２　１１．
２　０　００　１　１　０　０　０　０　００！５４　
１１．２　０　１　１　２０　１　０　０　０　０．２
５７　１１、’２　０　１　０　０　０　０　０　０　
０　０　０１１　、　、１１．２　０　００　１　０　
−　０　０　０　００８７　１１．２　０　１　０　１
　０　−　０　０　０　０　０９７　１１．２　０　０
　０’０　−　０　０　０　０　Ｄ　Ｄ２０　１１．２
　−．１　０　１　０　−　０　０　０　０　０４１　
１１．２　−’　０　０　０　［１１−０００００２２
１１，２，０００００−０００００７５１１，２００１
００−０００００ １４１１，２０００００−０００００ ３０１１，２０００Ｄ　Ｏ−０００００２３１１’、２
　０　Ｄ　０００−０００００表２３（続き） 例番号　ｋｇ／ｈａ　ＡＢＣＤＦ、ＦＣ）Ｈｌ　、ｊＫ
３５　１１．２　０００００−０００００１７　１１．
２０づ２００００１０２ ３４　１１．２　００００００００−００５０　１１．
２　０００００−０００００５５　１１．２　０２１２
２−２０　Ｄ　Ｉ　２５５”　１１・２　０２２２３−
２１０２２５４　１１．２　０　１　０　１　１　−　
０　０　０　０　０４９　１１．２　０００１０−００
０００６５　１１．２　．０００００−０００００５１
　１１．２　０００００００００００６８　１１．２　
０００００００００００６７　１１．２　００　’００
００００００１７６　１１．２　０１０１２０１０１０
１７７　１１．２　０１１１’　１１０００００８３　
’　１１．２　００　Ｉ　Ｄ　ＥＩ　Ｄ　Ｄ　Ｏ［１０
０８２１１，２００１１０［Ｊ　０００　Ｕ　Ｏ餐４週
間観察 表２６（続き） 例番号　ｋｇ／ｈａ　Ａ　Ｂ　ＣＤ　Ｅ　Ｆ　Ｇ　ＨＩ
　Ｊ　Ｋ８４　１１．２　０００　［１０００００００
６６１１，２０００００００００００ ８５１１，２１０００Ｄ　Ｄ　２０００２Ｂ６　１１．
２　０００００００００００１１２　１１．２　２−１
１０００００００７０　１１．２　０００００−０００
００２４　１１．２　０００００−０００００５６　１
１．２　０００００００００００７１　１１．２　０　
０　０　０　０　０　０　ロ　０００１０３　１１．２
　０００００００００００１００　１１．２　．０００
０　Ｄ　Ｏ［］Ｄ　０００６９　１１．２　０１０００
−００００１７２　１１．２　０００００−０００００
９９　１１．２　０−００　ｕ　Ｕ　１３０００　。
８１　１１．２　０００１０００００００４２　１１．
２　、−００００００００００７４　１１．２　０１０
１００００００１７８　１１．２　−　ＯＤ　００００
０００１表２６（続き） ７３　１１．２’　０１１１００ｃＯ（１００９８１１
，２０００００００−０００ １０１１，２０−ｏｏｏｏｏｏｏｏ。
１０１　１１．２　−　０　０　０　０　１　０　［ｊ
　０　０　２２５　１１．２　０００１００　Ｕ　Ｏ０
００１０２１１，２０００００００００００１３４１１
、，２０００００００００００１３０１１，２００００
（Ｊ　ＯＵ　ＯＯＯ０１２８１１，２００００［）　０
　０　０　０’　０　０１０４　１１．２　００００２
００００００１２７　１１．２　０　０　０　１　０　
０　０　０　０　０　０１２９　１ｉ、２　０１１２３
０　Ｕ　ＯＯＯ０１３１１１，２０１０１０［Ｊ　００
００２１０５　１１．２　００１１００　Ｌｌ　［Ｊ　
００１１３３、　１１．２　０　１　１　１　１　１　
０　Ｌｌ　０　０　２８０　１１、．２　０１１１１０
００００１７９　１１’、２　−０１］　００００００
００２６　１１．２　−００００　Ｄ　Ｕ　Ｃ１０００
表２６（続き） ２７　１１．２　−　０　０　０　０　０　０　［Ｊ　
０　０　０１２３　１１．２　０　０　０　１　０　’
０　［，１００００１２４１１，２０００１００ｍｌ　
［］　ｒｌ　０　０１１９　１１．２　０’　１　０　
０　０　０　０　０　［］　０　０１０９　１１．２　
０　０　０　１　０　０　Ｄ　０　０　０　０、ｉ３　
１１．２　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　
０１０７１１．２　０　−　０　０　０　０　０　０　
０　０　０１１０　１１．２　００．０１００．（ＪＯ
ＯＯｌｌｌｌ　１１．２’　０−１２００００００１１
０＜５　１１．．２　０　−　０　０　０　０　０　０
　０　０　０１２０　１１．２　０．　−　０　１　０
　ＯＬＩ　Ｏ０００１２２１１，２０１１１０００００
００１１７１１，２Ｄ　１　１　２　１　［）　（Ｊ　
ＯＯ００１１８１１，２’Ｏ［）０００００００００１
１３　１１．２　０　１　１　２　０　０　０　０　０
　０　０１２１　１１．２　０　０　０　１　０　０　
０　０　０　［，１０１２５１１，２１１０１１０Ｃ１
０００１１３７１１，２（Ｊ　Ｏ０００００００００表
２３（続き） １３６　１１．２　０　１　１　２　１　０　Ｌｌ　０
　０　０　０１３５　１１．２　０００００［］’００
０００１３８　１１．２　０　０　１　１　０　０　１
　０　１　１　２１３８　１１．２　０　１　１　１　
０　０　０　０　０　０　１１３９　１１．２　０　１
　０　１’　０　０　０　０　０　０　０１４０　１１
．２　００Ｕ　Ｕ　００．［’ＪＯＯＯ０１４１１１，
２０Ｕ　１　１　（Ｊ　１　［＋　ＯＮ　０　０１ａ２
．　１１．２　０　０　ｏ　ｏ　ｏ　ＯＥＩ　０　０　
０　０１４３　１１．２　０　０　０　０　０　０　Ｅ
Ｉ　ＯＯ００１４４１１，２０００ＯＬＩ　Ｑ　ＯＵ　
Ｏ００１４６１１，２１０２’＋　２　１　（１０Ｎ　
Ｏ０１４７１１，２０１１１１０Ｕ　［３Ｎ　Ｏ０１，
７＋８　１１．２　１　１　１　１　２　０　０　ｔＪ
　０　０　１１４９　１１．２　Ｎ　０　１　１　０　
（Ｊ　ｌ’］　０　０　０　０１５０　１１．２　０　
０　０　０　Ｕ　Ｏ［Ｊ　ｏｏ　０　０１５２　１１．
２　０　０　０　０　１　０　［〕［Ｊ　Ｎ　０　０１
５３　１１．２　０　１　ＯＬＩ　Ｕ　Ｏ（Ｊ　ｏ　ｏ
　ｏ　。
１５４　１１．２　０　０　０　Ｕ　［Ｊ　［１００−
００表２６（続き） １５５　１１．２　００　Ｄ　Ｃ１ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ
　ｏ　。
１５６　１１、．２　０ＱＯ［ＪＯＯＯＩ］０００１５
７　１１．２　０２１２００００００１１５８　１１．
２　００　Ｄ　ＯＯ００ｆ）　’０００１５９　１１．
２　０００１０００００００１６０　１１．２　０００
’０００００００’ＤＩ６１　１１．２　００　Ｄ　１
０００００００１６２　１１．２　０００１０ｏ　ｏ　
ｏ　ｏ　ｏ　。
１６３　１１．２　０００００００００００１６、！ｌ
　１１．２　０００００００００００１６５　１１．２
　００’０１１００００００１６６　１１．２　０００
００００００００１６７　１１．２　０１０１００００
０００１７０　１１．２０１１１０．０１００００１７
１　１１．２　１１１１０００００００１７２　１１．
２　０００１００’、Ｄ　Ｏ０００１７３１１，２０１
０’　１０００００００１７４　１１．２　０００００
００００００表２６（続き） １７５　１１．２　００１１０００００００１７６　１
１．２　０１００００’００，０００１７７　１１．２
　０００００００００００１７８　１１．２　００００
０００００００１７９　１１．２　０００００００００
００１８０　１１．２　０００００００００００１８１
　１１．２　０００００　Ｕ　ＯＯ０００１８２１１，
２０００００００Ｕ　ＯＯ０１８６１１，２００００２
００００００１８４’１１．２　Ｎ　００　［Ｊ　Ｏ０
０００００１Ｂ５　１１．２　Ｎ　ＯＯＯＯ０００００
０１８６１１，２０１００００００−００１８７１１，
２００００００００−ｏ　。
１８９　１１．２　０１１０００Ｄ　ＯＮ　Ｏ０１９０
１１，２００’　００００００−００１９１　’　１１
．２　Ｎ　Ｏ１１（Ｊ　Ｕ　Ｕ　Ｏ−００１９２１１，
２０００００００Ｄ　−０，０１９３１１，２Ｎ　０１
　Ｕ　ＯＵ　００　Ｎ　００表２６（続き） １９４　１１．２　０１０１００００　Ｎ　Ｏ，０１９
５１１，２０１１１００００Ｎ　Ｏ０１９６１１，２０
１１１０００ＯＮ００１９７　１１．２　００００００
．００　Ｎ　Ｏ［３１９８１１，２’　ＯＯＯ１０００
０Ｎ　００１９９　１１．２　００００００００　Ｎ　
００２００　１１．２　０１０１１０００．−００２０
’１　１１．２　１００００００　Ｎ　Ｎ　０１２０２
　１１．２　０００００００００００２０３　１１．２
’　０ＯＯＯＯＯＯＯＮＯＯ２０４１１，２００’００
１０００’Ｎ　００２０９　１１．２　００１０１００
０　Ｎ　００２１０　１１．２’０００１０ＣＬＤＯＮ
Ｏ０２１３１１，２０００１００００Ｎ　Ｏ１２１５１
１，２Ｎ　００１５０００００１２１６　１１．２　０
０００．０００００　（ＩＬ　Ｄ２１７　１１．２　０
０００００００　Ｎ　００２１９　１１．２　Ｎ　００
００００００００表２６（続き） ２２０　１１．２　Ｎ　００００−００００００２２１
　１１．２　Ｎ　００００００００００２２２　１１．
２　００００００．０００００２２３　１１．２　０　
００００　００　００　０．０２２４　１１．２　００
０００．００００００２２５　１１．２　Ｎ　００００
　［Ｊ、ＯＯ，０，Ｏ０２２６１１，２Ｎ　０００００
０００００２２７　１１．２　Ｎ　Ｏ１０００００００
０２３３１１，２Ｎ　Ｏ１００００００００２３４１１
，２Ｎ　Ｏ１１００（Ｊ　００００２３５　１１．２　
００１１０００００００２３６　１１．２　０００１０
００　Ｕ　Ｕ　００２３７　’　１’１．２　Ｎ　Ｏ１
１０００００００２３８１１，２Ｎ　１１１０１０００
０１２４９　１１．２　２００ｏ　１ｕ　ｏ　ｏ　ｕ　
ｏ　ｕ２４１　１１．２　Ｎ　００００　Ｌｌ　０００
００２４２　１１．２　００００　Ｕ　０００−　ＬＩ
　０表２６（続き） 例番号　ｋｌ、／ｈａ　Ａ　Ｂ　ＣＤ　Ｅ　Ｆ　Ｇ　Ｈ
Ｉ　Ｊ　Ｋ２４６１１．２　０　０　０００００　０　
−　００２４４　１１．２　０　１　１　１　０００　
０−　００２４５　１１．２　ＤＯ−１１１０９０００
１２４６１１，２Ｎ　０１　２１　００００　００ｐｌ
ｏｏ　へＯＯＯｒ 閏Ｉ　Ｃ１〇　−ＣＩ　Ｃ）　Ｃ１− のｌ　００　ｙｏｏｏｖ− １−）１　ｏＯ？−の０ＯＯ ０１Ω０　０００ヘヘ 岡ｌ　ｉ　＋　ｖ−’ＯＯ■ Ｃ１：１１　（イ）Ｏへ００へへ ｍｌ　ＣＴＣ）　ｆ−ＣＩＯＣ）Ｃ） −１００へ０−Ｏへ 本発明の化合物は綿、米、さとうきび、ひまわり、−一
ナッツ、麦、大麦、コーヒー、柑橘類を包含する、種々
の作物における除草剤として非常に有効であることか見
いだされた。本発明の若干の化合物は米において特に有
用である。下の表２４において、上記作物の存在下に雑
草種についての本発明の種々の化合物の効果を示すデー
タが提供される。
表２４において略字により特定される植物種は下ｄ己の
とおりである： ５ｏｂｅ−大豆　Ｒｅｒｉ−レッドライス（ｒｅｄｒｉ
ｃすＣ０ｔＺ−綿　Ｗｉｐｍ−野性キビ ＲｒｐＷ−アカデ　Ｂｙｇｒ−イヌエビＳｈ　Ｃａ−シ
ャターケーｙ　（５ｈａｔｔｅｒｃａｎｅ　）Ｒ１Ｃａ
−米Ｓｅｊｇ−１木のヒメモロコシｙｅｎθ−イエロー
ナットセツジ（ｙθｌｌｏｗｎ、ｕｔａｅｄｇｅ　）使
用された方法は表２１及び２２に関して上に記載された
方法である。観察は植物をうえた後約６週間行なった。
下の表２４において各々の植物種指定の下に観察された
生長のパーセント阻止かあげられる。上記のように１０
０は完全なコントロールを意味しそして０はコントロー
ルかないことを意味する。
表２４ Ｒｅｒｉ　Ｗｉｐｍ　Ｂｙｇｒ　Ｙｅｎｓ　Ｒｉｃｅｕ
　ｕ　ｕ　ｏ　ｕ 表２４（続き） ０．０／　Ｕ　Ｕ　Ｕ　ｂｕ　ｔｕ Ｒｅｒｉ　Ｗｉｐｍ　Ｂｙｇｒ　Ｙｅｎｓ　Ｒｉｃｅ種
々の作物様に関してのジメチル２−（ジフロロメチル）
　−６−（）　１１７０ロメチル）−４−イソジチル−
１５−ｆリジンジカルポキシレーｒの出芽前除草作用を
下の表２５に」６い−（示す。表２１及び２２に関して
記載されたのと同じ方法を使用して、表２５に示した作
物上への除草作用を施用の種々の割合で観察する。表２
５におけるデータは綿が高い耐性を有しそしてビーナツ
ツ及びひまわりが除草剤により比較的に影響を受けない
０がコントロールなしな示すものとして記載される。略
語により挙げられた作物は大ｉ　（５ｏｂｓ　）、綿（
Ｃｏｔｚ　）、てんさい（５ｕｂｅ　）、西洋アブラナ
（Ｒａｐｅ　）、亜麻（ＦｌａＸ　）、ムラサキウマゴ
ヤシ（ＡｌｆＺ　）　、ひまわり（８ｕｆｌ　）　Ｍｔ
、びビーナツツ（Ｐθｎｕ　）である。
上の表は本発明の一面、即ち望ましくない植物、例えば
雑草を枯らしたりまたは損傷したりするための本発明の
化合物の使用を例示する。
上のデータから分かるように本化合物のあるものは綿の
ように多くの作物上へは全（安全でありそしてしたがっ
てそのような作物において雑草を選択的にコントロール
するために使用される。−施用前に希釈を必要とする濃
度な含む本発明の除草組成物は液体中でまたは固体形で
少な（とも１種の活性成分及び助剤を含むことができる
。本組成物は、活性剤を希釈剤、増量剤、４１１１１体
及び調節剤と混合して微細な粉状固体、顆粒、ペレット
、溶液、分散液または乳濁液の形態での組成物を提供す
ることによりつくられる。したかつて、本活性成分は微
細な固体、有機源の液体、水、湿潤剤、分散剤、乳化剤
またはこれらの任意な適当な組み合わせのような助剤と
ともに使用できると信じられる。
過当な湿潤剤はアルキルベンゼンスルホネート及びアル
キルナフタレンスルホネート、サルフェート化脂肪属ア
ルコール、アミンまたはアミド、イソチオン酸ナトリウ
ムの長鎖酸エステル、スルホコハク酸のニスプル、サル
フェート化またはスルホネート化植物油、ジ第三アセチ
レン系列グリコール、アルキルフェノール（特にインオ
クチルフェノール及びノニルフェノール）のポリオキシ
エチレン誘導支ｄへキシトール無水物（例えばソルビタ
ン）のモノ高級脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘
導体及びひまし油のポリオキシエチレン誘導体を包含す
ると思われる。好ましい分散剤はメチルセルローズ、ポ
リオキシエチレン／ボ、リオキシゾロビレンブロック共
重合体、ポリビニ宛アルコール、ナトリウムリグニンス
ルホネート、−合体状アルキルナフタレンスルホネ−）
、１−）−ノウムナフタレンスルホネート及びポリメチ
レンビスナフタレンスルホネートである。
湿潤可能な粉末は１種またはそれ以上の活性成分、不活
性固体増量剤及び１種またはそれ以上の湿潤剤及び分散
剤を含有する水分散性組成物である。通常、不活性な固
体増菫剤は天然クレイ、蛙礫土及びシリカから誘導され
る合成鉱物質等のような鉱物源のものである。そのよう
な増量剤の例はカオリナイト、ベントナイト、アタパル
ジャイトクレー及び合成珪酸マグネシウムな包含する〇
本発明の湿潤可能な粉末組成物は通常、約０．５〜６０
部（好ましくは５〜２０部）の活性成分、約０．２５〜
２５部（好ましくは１〜１５部）の湿潤剤、約肌２５〜
２５部（好ましくはｉ、ｏ〜１５部）の分散剤及び５〜
約９５部（好ましくは５〜５０部）の不活性増量剤（上
の全ての部は全組成物の重量による）を含有する。必要
とする場合、固体不活性増量剤の約０．１〜２．０部は
腐蝕防止剤または泡消し剤またはその両方により置き換
えられることができる。
他の配合物は適当な増量剤について、活性成分を肌１〜
６０重量％含む粉剤濃縮物を包含し、これらの粉剤は約
０．１〜１０重量％の範囲内の濃度で施用のために希釈
されることができる。
水性懸濁液または乳濁液は均一になるまで水とともに水
不溶性活性成分及び乳化剤の非水性溶液をかきまぜそし
て次に均質化して非常に微細な粒子の安定な乳剤を提供
することによりつくることができる。得られた濃縮水性
分散液は極度に小さい粒子寸法により特徴づけられ、そ
の結果、希釈亭れそしてスプレーされたとき被覆量が非
常に均＝である。これらの配合物の適当な濃縮物は、活
性成分を約０．１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重
量係含有し、その上限は溶媒中の活性成分の溶解性限界
により決定される。
濃縮物は通常、表面活性剤と一緒に水−不混和性または
部分的に不混和性の溶媒中の活性成分の溶液である。本
発明の活性成分のための適当な溶媒はジメチルホルムア
ミＰ１塩素化浴媒、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−ピロリドン、炭化水素類及び水不混和性のエーテル、
エステルまたはケトンである。しかしながら、他の高い
強度の液体濃縮物は溶媒中に活性成分を溶解し、次に例
えばケロシンで希釈されてスプレー＃度にすることによ
り配合されてもよい。
不明細薔中の濃縮組成物は一般に、約８．１〜９５部（
好ましくは５〜６０部ンの活性成分、約０．２５〜５０
部（好ましくは１〜２５部）の表面活性剤、及び必要と
される場合約４〜９４部の溶媒（すべての部は乳化可能
なオイルの全ｉＥ量に基づく重量による）を含有する。
顆粒は、不活性な微細な粒子の増量剤の基材マトリック
スに接着しているかまたはその了トリックス中に分布さ
れている活性成分を含む物理的に安定な粒子状組成物で
ある。粒子から活性成分の浸出を助けるために前に挙げ
たような表１ｆｉ活性剤を組成物中に存在させることが
できる。天然クレー、パイロフィライト（葉ろう石）、
イライト及びバーミキュル石（ヒル石）は操作可能なり
ラスの微粒子状鉱物質増量剤の例である。野ｖへ〜・へ
好ましい増量剤はあらかじめ形成されふるいにかけられ
た微粒子状アタパルジャイト、加熱膨張された、微粒子
状バーミキュル石及びカオリンクレーのような微細なり
レー、水和アタパルジャイトまたはベントナイトクレー
のような多孔質、吸収性の、あらかじめ形成された粒子
である。これらの増量剤を活性成分にスプレーするかま
たは活性成分と混合して除草用顆粒を形成する。
本発明の顆粒状組成物はクレー１００重量部あたり約０
．１〜約３０重量部の活性成分、及び微粒状クレー１６
０重量部あたりＯ〜約５重量部の表面活性剤を含有して
もよい。
本発明の組成物は、助剤としてまたは任意の上記助剤と
組み合わせて用いられる、他の添加物、例えば肥料、他
の除草剤、他の殺虫剤、セーフナ−（θａｆｅｎθｒ）
等をまた含有してもよい。本発明の活性成分と組み合わ
せに有用な化学薬剤は、例えば、トリアジン、尿素、カ
ルバメート、アセトアミド、アセトアニリド、ウラシル
、酢酸またはフェノール誘導体、チオカルバメート、ト
リア・戸−ル、安息香酸、ニトリル、等を包含し、その
具体的例は下記のとおりである： ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−インブロビルアミ
ノー８−トリアジン、 ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ
−）リアジン、 ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−）リ
アジン、 ６−イツゾロビルーＩＨ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−Ａ−Ｃ５Ｈ）−オン２．２−ジオキシド、 ６−アミノ−１，２，４−トリア・戸−ル、６．７−シ
ヒドロジビリド（１，２−ａ：２’。
１’−ｃ、）−ビピリジニウム塩、 ５−ブロモ−６−イソゾロビル−６−メチルウラシル、 １．１−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム、３−メ
チル−４−アミノ−６−フェニル−１゜２．４−）リア
ジン−５−（４Ｈ）オン１２−（４−クロロ−６−ニチ
ルアミノー１，６゜５−シム−２−トリアジニルアミノ
）−２−メチルゾロビオニトリル、 ６−シクロベキジル−６−ゾメチルアミノー１−メチル
−１，’３．５−トリアシレー２．４（ＩＨ，３Ｈ）−
ジオン、 ４−アミノ−６−（ｔθｒｔ−ブチル）−６−メチルチ
オ−ａｓ−）リアジン−５Ｃ４Ｈ）オン、５−アミノ−
４−クロロ−２−フェニル−３（１Ｈ）−ビリダジノン
、 ５−メチルアミノ−４−クロロ−２−（へｌ　（Ｘ　ｌ
Ｏ（、−ト　リ　］　ｏｏ−ｍ　−）　リ　ル　）−３
（２Ｈ）−ビリダジノン、 ５−ブｌ：Ｉモー　３−　（５ｅｃ−ブチル）−６−メ
チルウラシル。
尿　素 Ｎ−（４−クロロフェノキシ）フェニル−Ｎ。
Ｎ−ジメチル尿素、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−クロロ−４−メチルフ
ェニル）尿素、 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素、 １．６−シメチルー６−（２−ペン・戸チア・戸すル）
尿素、 ６−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、 １−ブチル−！ｌ−（！１．４−ジクロロフェニル）−
１−メチル尿素、 Ｎ　−（５−）　ＩＪフロロメチルフェニル）−Ｎ。
Ｎ′−ジメチル尿素、 ３−（３，４−ジクロロフェニル）　−１＋、メトキシ
ー１−メチル尿素、 ２−クロロ−Ｎ（（（４−メトキシ−６−メチル−１，
５，５−トリアジン−２−イル）アミノコカルボニル）
ベンゼンスルホンアミロ＋。
メチル２−（（（［（４，６−ジメチル−２−ピリミジ
ニル）アミノコカルボニル）アミノ）スルホニル〕ベン
ゾエート カルバメート／チオールカルバメート ２−クロロアリルジエチルジチオカルバメート、５−（
ａ−クロロペンシル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカルバ
メート、 イソｆ四ピルＮ−（３−クロロクエニルンカルバメート
、 ８−２１３−ジクロロアリルＮ、Ｎ−ゾイソゾロビルチ
オールカルバメート、 Ｓ−プロピルＮ、Ｎ−ジグロビルチオカルバメート、 ８−２．５．５−トリクロロアリルＮ、Ｎ−ジイソツキ
ビルチオールカルバメート、 エチルジプロぜルナオールカルバメート２−クロロ−Ｎ
、Ｎ−ジアリルアセトアミドＮ、Ｎ−ジメチル−２，２
−ジフェニルアセトアミド、 Ｎ−（２，４−ジメチル−５−（Ｃ（、トリフロロメチ
ル）スルホニル〕アミノ〕フェニル）アセトアミド、 Ｎ−イソゾロビル−２−クロロアセトアニリｒ１２’、
６’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−クロロアセ
トアニリド、 ７−メチル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシゾロビ
ル−２−イル）−２−クロロアセトアニリド、δ、δ、
δ−トリフロロー２．＃６−ジ、ニトロ−・Ｎ、Ｎ−ジ
プロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（１，１−ジメチルゾ
ロビオニル）−３゜５−ジクロロベンズアミＰ１ αＩα、（Ｘ−）ＩＪフロロＬ２，６１’ニトロ−Ｎ−
ゾロビルーＮ−（２−クロロエチル）−ｐ−トルイジン
、 ３．５−ジニトロ−４−ジグロピルアオノーベンゼンス
ルホンアミＰ１ Ｎ−（１−エチルゾロビル）−３，４−ジメチル−２，
６−シニトロベンゼンアミン〇酸／エステル／アルコー
ル ２．２−ジクロロゾロピオン酸、 ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２．４−ジク
ロロフェノキシ酢酸、 メチル−２−１：４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
フェノキシ〕プロピオネート、 ６−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸、２−メトキシ
−６，６−ジクロロ安息香酸、２．５．６−トリフルロ
フェニル酢酸、Ｎ−１−ナフチルフタルアミン酸、 ５−〔２−クロロ−４−（トリフロロメチル）フェノキ
シフ−２−二トロつ息香酸ナトリウＡ。
４．６−シニトロー〇−＋３θＣ−ブチルフェノール、 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及びその塩、４−アミ
ノ−５，５，６−ドリクロロビコリン酸カリウム、 ２．３−ジヒドロ−６，６−シメチルー２−エトキシ−
５−ペンデフラ二ルメタンスルホン酸カリウム エーテル ２．４−ジクロロフェニル−４−二トロフェニルエーテ
ル、 ２−クロロ−へ、へ、（ＩＸ−）リフロローＩ）−）ク
ルー３−エトキシ−４−二トロジフェニルエーテル、 ２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキ
シ）−４−トリフ０ロメチルベンゼン雑 ２．６−シクロロペンゾニトリル、 モノナトリウム酸メタンアルソネート、ゾナトリウムメ
タンアルソネート 本活性成分との組み合わせに′おいて有用な化学肥料は
、例えば硝酸アンモニウム、尿素、カリ、及び過燐酸塩
である。他の有用な添加物は、混合肥料、堆肥、腐植、
砂等のような植物体が根をはりそして生長させる物質を
含む。
本発明の化合物を含む上記タイプの除草用配合物は、以
下のい（つかの例示的態様で例示される０ｉ１（Ｉｆｆ
パーセント Ａ０例１４の化合物　４５．６ モノクロロベンゼン　２６．６ ０９芳香族　１７．８ １００．０ ８０例１０１の化合物　６６．７ モノクロロベンゼン　５６．６ スルホニルベンゼンスルホンｆｆ　４．３カルシウム １００．０ 電歇パーセント Ｃ０例５の化合物　１１．Ｏ Ｃ９芳香族　５．６４ モノクロロベンゼン　７６．９６ ｉｏｏ、ｏ。
００例１６の化合物　２５．００ フェノ−／Ｌ、４．７５ モノクロロベンゼン　６３．６５ １００．００ ■、流動性物 重）１４：パーセント Ａ０例６の化釡物　２！５．００ メチルセルローズ　０．３ シリカエーロデル　１．５ リグノスルホン酸ナトリ　６・５ ウム 水　６７．０ １００．００ ８０例１７の化合物　４５．０ メチルセルローｙ：　０．３ シリカエーロｒル　１．５ リグノスルホン酸す本り　６．５ ウム 水　４７．７ ｉｏｏ、ｏ。
重量パーセント Ａ８例５の化合物　２５．０ ム 無定形シリカ（合成）　７１．０ ｉｏｏ、ｏ。
３０１例２１の化合物　８０．０ 無定形シリカ（合成）　１６．００ １００　、０（Ｊ 爪歇パーセント Ｃ１例６の化合物　１０．０ ム カオリナイトクレー　８６．０ ｉｏｏ、。
ＩＶ、粉剤 ｉ１ｉ量パー七ント Ａ９例２の化合物　２．０ アタパルジヤイト　９８．０ １００、Ｏ ３０例９の化合物　６０．０ モンモリロナイト　４０．０ １００、Ｄ Ｃ１例１５の化合物　６０．０ エチルグリコール　１．。
ベントナイト　６９．０ １Ｕ０．０ ００例１６の化合物　ｉ、。
珪藻±　９９．０ １００、Ｏ ■、顆粒 重量パーセント Ａ０例８の化合物　１５．。
１００．００ ３０例９の化合物　３０．［Ｊ 珪藻土（２０／４０）　７０．０ １００、ＱＯ Ｃ１例１８の化合物　ｉ、。
エチレングリコール　５．［ｌ メチレンブルー　ｏ、ｉ パイロフィライト　９６．９ １００、ＵＯ ００例１９の化合物　５．０ １００．００ 本発明に従って操作する場合、本発明の化合物の有効量
が種子または生長むかとを含有する土壌に施用されるか
あるいは任意の都合のよソ方法下土壌媒質中に導入され
る。土壌への液体及び微粒状固体坦成物の施用は従来の
方法、例、えは、粉末散粉器、給油器及び）・ンド竺霧
器及びステ丁シスターにより行なうことができる。本組
成物はまた低い施用量でのそれらのイイ効性のために、
粉剤またはスプレーとして航空機から施用されることが
できる。
使用すべき活性成分の正確な１仕は、植物種及びその発
生状態、土壌のタイプ及び状態、雨量、及び使用される
特定の化合物を包含する種々の要因により左右される。
土壌への選択的出芽前施用において、０．０２〜約１１
．・２に９７ｈａ１好まし゛（は０．１〜約５．６０　
ｋｇ　／’ｈａの施用量か通常使用される。成る場合に
おいて、より低い割合またはまり高い割合が必要とされ
る。当業者は、上記各側を包含する本明細書から°、任
意の特定の場合において施用すべさ最適の割合を容易に
決定で２る。
用語６土壌”は、その英文名”　５ｏｉｌ　”がウェブ
スターのニュー　インターナショナル　デクショナ□リ
−（Ｎｅｗ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｄｉｃｔｉ
ｏｎａｒｙ　）、第二版の非縮約版（１９６１）に定義
されているようなすべての従来の６土壌”を包含する広
い意味で使用される。したがってその用語は植物が根を
はり且つ生長できる任意の物質または一体に関しそして
土ばかりでなく植物生長をささえるのに適した、混合肥
堆肥、動植腐蝕物、腐植、砂等をもまた包含する◎ 本発明は特定な変更に関して記載したけれどもその詳細
は限定されるものとして解釈されるべきでない。
代理人　浅　村　皓 第１頁の続き

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　構造式 ｃ式中、丘は低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハロ
    アルケニル％　０３−７シクロアルキル、Ｃ３−６シク
    ロアルカニルアルキル、アリール、アリールメチル、ア
    ルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキルチ
    オアルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコキシ
    −１−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、アル
    キルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アル
    キルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキ
    ル、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたアルキ
    ル、シアノアルキル、、カルバミルアルキル、カルブア
    ルコキシアルキル、カルブアルコキシアルケニル、フォ
    ルミルアルキル、ジアルキルアミノアルケニル、環中に
    ６〜６原子ヶ有し該原子の１−３が０、Ｂ１およびＮか
    ら選択されるヘテロ原子である飽和および不飽和へテロ
    環式ラジカルでかつ該ラジカルはＣ−Ｃ結合によりピリ
    ジン環に結合しているもの、および環中［３−６原子を
    有し該原子の１−６が０，８．およびＮから選択される
    ヘテロ原子である飽和または不飽和へテロ環式ラジカル
    を以て置換された低級アルキルからなる群から選択され
    ； Ｒ１およびＲ２はアルキル、弗素化メチルおよび塩弗累
    化メチルラジカルから独立に選択されるが、ただしＲ１
    およびＲ２の一つは弗素化メチルまたは塩弗素化メチル
    ラジカルであるものとし；およびＸおよびＹは ｌｒｚバ３ （式中ｚ１は０およびＮＲ７（Ｒ７は水素および低級ア
    ルキルから選択される）、そしてｚ２は０およびＳから
    選択され、また各場合のＲ３は水素、Ｃ１−４ア′キノ
    ′翫　Ｃ３−４アルケニルアルキル、Ｃ１−４ハロアル
    キル、シアノアルキル、シクロアルカニルアルキル、０
    ３−４フルキニルアルキルから独立に選択されるが、た
    だしｚ２が両方の場合ともＳである時にＲ３はＣ１−２
    低級アルキルでなければならないものとする）、 （式中、Ｒ４は水素およびハロゲンから選択される）、
    および （式中、Ｒ５およびＲ６は水素、低級アルキルおよびフ
    ェニルから独立に選択される）； −０）１２０Ｈ；および −ＣミＮからなる群から独立に選択される）〕によって
    表わされる化合物。 （２１Ｒ１およびＲ２の一つがトリフルオロメチルラジ
    カルであり、かつ他は弗素化メチルラジカルである上記
    第１項に記載の化合物。 （３）ｘおよびＹが である上記第２項に記載の化合物。 （４）Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アルケ
    ニルアルキル、低級アルキニル、０３−７シクロアルキ
    ル、ハロアルキル、オよヒｏ３−６シクロアルカニルア
    ルキルから選択される上記第６項に記載の化合物。 （５１Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル
    、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（１
    −アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、およびジ
    アルキルアミノアルキルから選択される上記第６項に記
    載の化合物。 （６）ＸおよびＹの一つが ２項に記載の化合物。 （７１Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アルケ
    ニルアルキル、低級アルキニル、０３−７シクロアルキ
    ル、ハロアルキル、およヒＣ３−６シクロアルカニルア
    ルキルから選択される」二記第６項に記載の化合物。 （８）Ｒがアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル
    、ジアルコキシアルキル−、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第６項に
    記載の化合物。 （９）、Ｒ１およびＲ２の一つがトリフルオロメチルラ
    ジカルであり、他がアルキルラジカルである上記第１項
    に記載の化合物。 （１０）　ＸおよびＹが である上記第９項に記載の化合物。 α１Ｊ　Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキル、低級アルキニル、０３−７シクロアル
    キル、ハロアルキルおよヒＣ３−６シクロアルカニルア
    ルキルから選択される上記第１０項に記載の化合物。 １１２４　、　Ｒがアルコキシアルキル、ペンシルオキ
    シメチル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
    ル、ＣＩ−フルフキシー１−アルキルチオ）アルキル、
    およびジアルキルアミノアルキルから選択される上記第
    １０項に記載の化合物。 Ｃ３１ＸおよびＹが であり、かつ他が−ＣＣＩである上記第９項に記載の化
    合物。 （１４）　Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級ア
    ルケニルアルキル、低級アルキニル、０３−７シクロア
    ルキル、ハロアルキル、オヨヒ０３６　シフ。 アルカニルアルキルから選択される上記第１６項に記載
    の化合物。 （１５１Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第１３項
    に記載の化合物。 （１６）　Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２がメ
    チル、モノフルオロメチル、およびジフルオロメチルか
    ら選択され、Ｒがイソプロピル、シクロプロピルメチル
    、イソブチル、プロピルから選択さ江そしてＸおよびＹ
    が （式中、ｚ２はＯまたは８であり、そしてＲ３はメチル
    またはエチルである）である上記第１項に記載の化合物
    。 ａη　Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２がジフル
    オロメチルであり、Ｒがメチルチオメチルであり、そし
    てＸおよびＹが （式中、各場合のＲ３は独立してメチルまたはエチルで
    ある）である上記第１項に記載の化合物。 Ｃ８１助剤および構造式 〔式中、丘は低級アルキル、低級アルクニル＼低級アル
    キニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハロ
    アルケニル、”３−７シクロアルキル、Ｃ３−６シクロ
    アルカニルアルキル、アリール、アリールメチル、アル
    コキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキルチオ
    アルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコキシ−
    １−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、アルキ
    ルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アルキ
    ルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキル
    、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたアルキル
    、シアノアルキル、カルバミルアルキル、カルブアルコ
    キシアルキル、カルブアルコキシアルケニル、フォルミ
    ルアルキル、ジアルキルアミハ１、 ノアルケニル、環中に３−６原子を有し該原子の１−３
    がＯ，Ｓ、およびＮから選択されるヘテロ原子である飽
    和および不飽和へテロ環式ラジカルでかつ該ラジカルは
    Ｏ−０結合によりピリジン環に結合しているもの、およ
    び環中に６−６原子を有し該原子の１−６が０、Ｓｌお
    よびＮかも選択されるヘテロ原子である飽和または不飽
    和へテロ環式ラジカルを以て置換された低級アルキルか
    らなる群から選択され； Ｒ１およびＲ２はアルキル、弗素化メチルおよび塩弗素
    化メチルラジカルから独立に選択される力（ただしＲ１
    およびＲ２の一つは弗素化メチルまたは塩弗素化メチル
    ラジカルであるものとし；およびＸおよびＹは （式中、ｚｌは０およびＮＲ？　（’Ｂｔは水素および
    低級アルキルから選択される）、そしてｚ２は０および
    Ｓから選択され、また各場合のＲ３は水素、０１−４ア
    ルキル、Ｃ３−４アルケニルアルキル、ｃｌ−４ハロア
    ルキル、シアノアルキル、シクロアルカニルアルキル、
    ０３−４フルキニルアルキルから独立に選択されるが、
    ただ己ｚ２が両方の場合ともＳである時に拘はＣ１−２
    低級アルキルでなければならないものとする）、 （式中、Ｒ４は水素およびハロゲンから選択される）、
    および （式中、Ｒ５およびＲ６は水素、低級アルキルおよびフ
    ェニルから独立に選択される）； −０Ｈ２０Ｈ；および −ＣミＮからなる群から独立に選択される）〕によって
    表わされる化合物を含有する除草剤。 ｕ’Ｊ　Ｒ１およびＲ２の中の一つはトリフルオロメチ
    ルラジカルであり、そして他は弗素化メチルラジカルで
    ある上記第１８項に記載の組成物。 Ｃ１ｆ）ｌ　’ＸおよびＹが である上記第１９項に記載の組成物。 （２１１Ｂが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキｙ、低級アルキニル％　０３−７シクロア
    ルキル、ハロアルキルおよヒ０３−６シクロアルカニル
    アルキルから選択される上記第２０項に記載の組成物。 （２々　Ｒがアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第２０項
    に記載の組成物。 ＠　ＸおよびＹの中の一つ力ｔ であり、そして他は−Ｃ＝Ｎである上記第１９項に記載
    の組成物。 （財）　Ｐが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキル、低級アルキニル、Ｃ３−７シクロアル
    キル、ハロアルキル、およヒＣ，−６シクロアルカニル
    アルキルから選択される上記第２６項に記載の組成物。 （２５１Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキルおよびジ
    アルキルアミノアルキルから選択される上記第２６項に
    記載の組成物。 （２）　Ｒ１およびＲ２の中の一つがトリフルオロメチ
    ルラジカルであり、そして他がアルキルフジカルである
    上記第１８項に記載の組成物。 １２′７）ｘおよびＹが である上記第２６項に記載の組成物。 （ハ）　Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキル、低級アルキニル、Ｃ３−７シクロアル
    キル、およヒ０３−６シクロアルカニルアルキルから選
    択される上記第２７項に記載の組成物。 ＠　Ｒがアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、
    ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（１−
    アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、およびジア
    ルキルアミノアルキルから選択される上記第２７項に記
    載の組成物。 Ｃ３０）ｘおよびＹの中の一つが であり、そして他が−ＣミＮである上記第２６項に記載
    の組成物。 Ｃ３１１Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキル、低級アルキニル、０３−７シクロアル
    キル、およヒＣ，−，シクロアルカニルアルキルから選
    択される上記第６０項に記載の組成物。 Ｃ３２）　Ｒがアルコキシアルキル、ベンジルオキシメ
    チル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、
    （１−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、およ
    びジアルキルアミノアルキルから選択される上記第６０
    項に記載の組成物。 Ｃ１３Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｂ２がメチル
    、モノフルオロメチル、およびジフルオロメチルから選
    択され、Ｒがイソプロピル、シクロプロピルメチル、プ
    ロピル、イソブチルから選択され、セしてＸおよびＹが （式中、ｚ２はＯまたはＳであり、そしてＲ３はメチル
    またはエチルである）である上記第１８項に記載の組成
    物。 Ｃ３４１Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２かジフ
    ルオロメチルであり、Ｒがメチルチオメチルであり、そ
    してＸおよびＹが （式中、各場合Ｒ３は独立してメチルまたはエチルであ
    る）である上記第１８項に記載の組成物。 （ト）構造式 〔式中、Ｒは低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハロ
    アルケニル、Ｃ３−７シクロアルキル、Ｃ３−６シクロ
    アルカニルアルキル、アリール、アｙ−Ｌルメチル、ア
    ルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、プルキルチ
    オアルキル、ジアルコキシアルキル、（１・−アルコキ
    シ−１−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、ア
    ルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ア
    ルキルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアル
    キル、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたアル
    キル、シアノアルキル、カルバミルアルキル、カルブア
    ルコキシアルキル、カルブアルコキシアルケニル、フォ
    ルミルアルキル、ジアルキルアミノアルケニル、環中に
    ３−６原子を有し該原子の１−３が０、Ｂ、およびＮか
    ら選択されるヘテロ原子である飽和および不飽和へテロ
    環式ラジカルでかつ該ラジカルはＣ−Ｃ結合によりピリ
    ジン環に結合しているもの、および環中に６−６原子を
    有し該原子の１−６が０、Ｓ、およびＮがも選択される
    ヘテロ原子である飽和または不飽和ヘテロ環式ラジカル
    を以て置換された低級アルキルからなる群から選択され
    ； Ｒ１およびＲ２はアルキル、弗素化メチルおよび塩弗素
    化メチルラジカルから独立に選択される力（ただしＲよ
    およびＲ２の一つは弗素化メチルまたは塩弗素化メチル
    ラジカルであるものとし：およびＸおよびＹは （式中、ｚｌはＯおよびＮＲ７（Ｒ７は水素および低級
    アルキルから選択される）、そしてｚ２は０およびＳか
    ら選択され、また各場合のＲ３は水素、Ｃ１−４アルキ
    ル、０３−４アルケニルアルキル、Ｃ１−４ハロアルキ
    ル、シアノアルキル、シクロアルカニルアルキル、Ｃ３
    −４アルキニルアルキルから独立に選択されるが、ただ
    しｚ２か両方の場合ともＳである時にＲ３はＣ１−２低
    級アルキルでなければならないものとする）、 （式中、Ｒ４は水素および）・ロゲンから選択される）
    、および （式中、Ｒ５およびＲ６は水素、低級アルキルおよびフ
    ェニルから独立に選択される）； −０Ｈ２０Ｈ；および −ＣミＮからなる群から独立に選択される）〕によって
    表わされる化合物の有効量ヲ植物所在位置に適用するこ
    とｔ％徴とする除草方法。 （３６）　ＲｒおよびＢ２の一つがトリフルオロメチル
    ラジカルであり、かつ他は弗素化メチルラジカルである
    上記第６５項に記載の方法。 ＋ａ７ＪｘおよびＹが である上記第６６項に記載の方法。 （３８１Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    ケニルアルキル、低級アルキニル、（！３−７シクロア
    ルキル、ハロアルキル、およヒｃ３−６シクロアルカニ
    ルアルキルから選択される上記第６７項に記載の方法。 即　Ｒがアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、
    ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（１−
    アルコキシ−１−アルギルチオ）アルキル、およびジア
    ルキルアミノアルキルから選択される上記第６７項に記
    載の方法。 は−ＣミＮである上記第６６項に記載の方法。 （４１）　Ｒが低級アルキル、低級アルクニル・低級ア
    ルケニルアルキル、低級アルキニル、ｃ３−７シクロア
    ルキル、ハロアルキル、およヒｏ３−６シクロアルカニ
    ルアルキルから選択される上記第４０項に記載の方法。 （４２１Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第４０項
    に記載の方法。 （４’Ｊ　Ｒ１およびＲ２の一つがトリフルオロメチル
    ラジカルであり、他がアルキルラジカルである上記第６
    ５項に記載の方法。 （４４）　ＸおよびＹが である上記第４３項に記載の方法。 （４９Ｒが低級アルキル、低級アルケニル、低級アルケ
    ニルアルキル、低級アルキニル、Ｃ３−７シクロアルキ
    ル、ハロアルキルおよびＣ３−６シクロアルカニルアル
    キルから選択される上記第４４項に記載の方法。 （４６）Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第４４項
    に記載の方法。 （４７）　ｘおよびＹが であり、かつ他が−ＯＷＮである上記第４３項に記載の
    方法。 四只が低級アルキル、低級アルケニル、低級アルケニル
    アルキル、低級アルキニル、”３−７シクロアルキル、
    ハロアルキル、およヒｃ３−６シクロアルカニルアルキ
    ルから選択される上記第４７項に記載の方法。 （４９）Ｒカアルコキシアルキル、ベンジルオキシメチ
    ル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、（
    １−アルコキシ−１−アルキルチオ）アルキル、および
    ジアルキルアミノアルキルから選択される上記第４７項
    に記載の方法。 （５１Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２がメチル
    、モノフルオロメチル、およびジフルオロメチルから選
    択され、Ｒがインゾロビル、シクロゾロビルメチル、イ
    ソブチル、ゾロビルから選択されセしてＸおよびＹが （式中、ｚ２はＯまたはＳであり、そしてＲ３はメチル
    またはエチルである）である上記第６５項に記載の方法
    。 ６υ　Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２がジフル
    オロメチルであり、Ｂがメチルチオメチルであり、そし
    てＸおよびＹが （式中、各場合のＲ３は独立してメチルまたはエチルで
    ある）である上記第６５項に記載の方法。 ６２　構造式 只 〔式中、只は低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハロ
    アルケニル、０３−７シクロアルキル、Ｃ３−６シクロ
    アルカニルアルキル、アリール、アリールメチル、アル
    コキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキルチオ
    アルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコキシ−
    １−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、アルキ
    ルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アルキ
    ルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキル
    、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたアルキル
    、シアノアルキル、カルバミルアルキル、カルブアルコ
    キシアルキル、カルブアルコキシアルケニル、環中に３
    −６原子を有し該原子の１−６がＯ，Ｓ、およびＮから
    選択されるヘテロ原子である飽和および不飽和へテロ環
    式ラジカルでかつ該ラジカルはＣ−ａ結合によりピリジ
    ン環に結合しているもの、および環中に６−６原子ン有
    し該原子の１−６がＯ，Ｓ、およびＮから選択されるヘ
    テロ原子である飽和または不飽和へテロ環式ラジカルを
    以て置換された低級アルキルからなる群から選択され； Ｒ１は弗素化メチルであり、そしてＲ２はジフルオロメ
    チル、モノフルオロメチルおよびアルキルラジカルから
    選択され；また ＸおよびＹは （式中、各場合式はＣ１−４アルキル、０３−４アルケ
    ニルアルキル、０２−４ハロアルキルまたはＣ３−４フ
    ルキニルアルキルから独立して選択される）からなる群
    から独立して選択される〕によって表わされる化合物を
    製造する方法において、式 （式中、Ｒ，Ｒ１、ＸおよびＹは生成目的化合物におけ
    ると同じラジカルであり、そしてＢ１０は生成目的化合
    物におけるラジカルＲ２よりも一つ多い弗素原子で置換
    されたラジカルである）の出発化合物を反応させること
    を含み、 ａ、この出発物質をアルカリ金属ボロハイドライドと第
    １の溶媒の存在下に接触させて、式のジヒドロピリジン
    化合物を生成させ、ｂ、このジヒドロピリジン化合物ケ
    非水性塩基化合物と、場合により第２の溶媒の存在下に
    、接触させて生成目的化合物ケ生成させることン特徴と
    する上記化合物の製造方法。 ｓ：Ｉｉ　ａｉの溶媒がＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
    であり、そしてアルカリ金属ボロハイドライドがナトリ
    ウムボロハイドライドである上記第５２項に記載の方法
    。 Ｂ５４）第２の溶媒がジエチルエーテルおよびテトラヒ
    ドロフランから選択される上記第５２項に記載の方法。 Ｂ５９　第２の溶媒がトルエンまたは塩化メチレンから
    選択される上記第５２項に記載の方法。 （ト）非水性有機塩基がピリジンおよびモノ−、ジーな
    らびにトリー置換ピリジンから選択される上記第５２項
    に記載の方法。 ｔ５で　非水性有機塩基が１，８−シアずビシクロ−（
    ５，４，，０）−ウンデク−５−エンおよびトリアルキ
    ルアミンから選択される上記第５２項に記載の方法。 ６８１第２の溶媒がジエチルエーテルである上記第５６
    項に記載の方法。 ６９）第２の溶媒がトリヒドロフランである上記第５６
    項に記載の方法。 ６０）非水性有機塩基が２，６−ルチジンである上記第
    ５６項に記載の方法。 ■　非水性有機塩基が１．８−ジアザビシクロ（５、４
    ，、０）−ウンデク−５−エンである上記第５６項に記
    載の方法。 １２ｉ　構造式 〔式中、Ｒは低級アルキル、低級アルケニル、低級アル
    キニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、ハロ
    アルケニル、０３−７シクロアルキル、Ｃ３−６シクロ
    アルカニルアルキル、アリール、アリールメチル、アル
    コキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキルチオ
    アルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコキシ−
    １−アルキルチオ）アルキル、ジアルキルアミノアルキ
    ル、アルキルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニ
    ルアルキル、環中に６−６原子を有し該原子の１−６が
    ０、Ｓ、およびＮから選択されるヘテロ原子である飽和
    および不飽和へテロ環式ラジカルでかつ該ラジカルはＣ
    −ａ結合によりピリジン環に結合しているもの、および
    環中に６−６原子ケ有し該原子の１−６が０、Ｓ、およ
    びＮかも選択されるヘテロ原子である飽和または不飽和
    へテロ環式ラジカルを以て置換された低級アルキルから
    なる群から選択され； Ｒ２は弗素化アルキルであり、そしてＲ１はアルキルお
    よび弗素化アルキルラジカルから選択され；そして ＸおよびＹは （式中、各場合のＲ３はＣ１−４アルキル、Ｃ３−４ア
    ルケニルアルキル、Ｃ２−４ハロアルキル、マたはＣ３
    −４アルキニルアルキルから独立して選択される）から
    なる群から独立して選択される〕の化合物を製造する方
    法において、 式 の１，４−ジヒドロピリジンおよび 式 ％式％ （式中、Ｒ，Ｒ１、ＸおよびＹは生成目的化合物におけ
    ると同じラジカルであり、またＰ′２は生成目的化合物
    中のＩ′１２ラジカルよりも一つ多い弗素原子で置換さ
    れたメチル基である）から選択される化合物ン反応させ
    ることを含み、 該ジヒドロピリジン化合物を非水性塩基化合物と、場合
    により溶媒の存在下、昇温下に接触させて生成目的化合
    物を生成させることを特徴とする製造方法。 關　溶媒がテトラヒドロフランおよびトルエンから選択
    される上記第６２項に記載の方法。 （財）非水性有機塩基が１．８−ジアザビシクロ−［５
    ，４，０３−ウンデク−５−エンかも選択される上記第
    ６２項に記載の方法。 鉋　非水性有機塩基がトリアルキルアミンから選択され
    る上記第６４項に記載の方法。 −非水性有機塩基がトリブチルアミンおよびトリエチル
    アミンから選択される上記第６５項に記載の方法。 １６η　非水性有機塩基がピリジンおよびモノ−、ジー
    ならびにトリーアルキル置換ピリジンから選択される上
    記第６６項に記載の方法。 囮　非水性有機塩基が２，６−ルチジンから選択される
    上記第６７項に記載の方法。 ＩＩ　非水性有機塩基が２，６−ルチジンと加重量の２
    ．８−ジアザビシクロ−（５，４，０３−ウンデク−５
    −エンとの混合物から構成される装置第６２項に記載の
    方法。 σ〔前記接触が還流条件下で実施される上記第６４項に
    記載の方法。 συ　構造式 〔式中、Ｂは低級アルキル、低級アルケニル、低級７＃
    ＃ニル、低級アルケニルアルキル、ハロアルキル、２、
    。アルケニル、Ｃ３−７シクロアルキルー〇３−６シク
    ロアルカニルアルキル、アリール、アリールメチル、ア
    ルコキシアルキル、ベンジルオキシメチル、アルキルチ
    オアルキル、ジアルコキシアルキル、（１−アルコキシ
    −１−アルキルチオ）アルキル、アミノアルキル、アル
    キルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アル
    キルスルホニルアルキル、アルキルスルフィニルアルキ
    ル、ジアルキルスルホニウム塩により置換されたアルキ
    ル、シアノアルキル、環中に３−６原子を有し該原子の
    １−３がＯ，Ｓ、およびＮから選択されるペテロ原子で
    ある飽和および不飽和へテロ環式ラジカルでかつ該ラジ
    カルはＣ−ａ結合によりピリジン環に結合しているもの
    、および環中に６−６原子を有し該原子の１−６がＯ，
    Ｓ、およびＮから選択されるペテロ原子である飽和また
    は不飽和へテロ環式ラジカルを以て置換された低級アル
    キルからなる群から選択され； Ｒ２はジフルオロメチルであり、セしてＲ１はメチルお
    よびトリフルオロメチルから選択され；Ｘをま （式中、Ｒ３はＣ１−４アルキル、Ｃ３，、−４アルケ
    ニルアルキル、０２−４ハロアルキル、またはＣ３−４
    フルキニルアルキルから選択される）であり、Ｙ舎ま である〕の化合物を、 構造式 〔式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２およびＸは生成化合物における
    と同じラジカルであり、またＹ′は式（式中、Ｒチは０
    ト４アルキル、Ｃ３−４アルケニルアルキル、０２’−
    ４ハロアルキル、またはＣ３−４アルキニルアルキルか
    ら独立して選択される）のものである〕を有する出発物
    質の加水分解により製造するに当り、該出発物質Ｚ少（
    とも１当量の水および１当量のアルカリ金属水酸化物と
    溶媒中で接触させることＶＯＷとする上記化合物の製造
    方法。 （７カ　溶媒がアルコールである上記第７１項に記載の
    方法。 ｆｆ３）　水酸化物が水酸化カリウムである上記第７１
    項に記載の方法。 σ滲　水酸化物が水酸化す）　ＩＪウムである上記第７
    １項に記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH01102005A (ja) * 1987-09-24 1989-04-19 Monsanto Co 除草剤組成物
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