DE60015824T2

DE60015824T2 - Wässriges Suspensionskonzentrat

Info

Publication number: DE60015824T2
Application number: DE60015824T
Authority: DE
Inventors: Michael Aven
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-01-29
Filing date: 2000-01-28
Publication date: 2005-03-31
Anticipated expiration: 2020-01-29
Also published as: DK1023832T3; DE60015824D1; EP1023832A1; PT1023832E; ATE282311T1; ES2231113T3; EP1023832B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges, lagerungsstabiles Suspensionskonzentrat (SC) für Pflanzenschutzmittel, ein Verfahren zur Herstellung solcher Suspensionen und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.
In der Regel benötigt man, um Pflanzenschutzmittel, beispielsweise fungizide Verbindungen, in eine Form zu bringen, so daß der Anwender sie entweder als solche oder nach Verdünnung mit Wasser ausbringen kann, inerte Bestandteile. Die korrekte Wahl von geeigneten inerten Bestandteilen für die Formulierung ist häufig in beträchtlichem Ausmaße dafür verantwortlich, ob der Wirkstoff nach der Anwendung seine volle Wirksamkeit entfalten kann. Bei der Auswahl geeigneter Bestandteile zum Sicherstellen der physikochemischen Stabilität der Formulierung muß in Betracht gezogen werden, daß nicht jeder Wirkstoff ohne Verluste bei der Stabilität und/oder Wirksamkeit zu einem beliebigen gegebenen Formulierungstyp verarbeitet werden kann.
Die Wirksamkeit der Wirkstoffe läßt sich häufig durch Zusatz anderer Bestandteile wie Adjuvantien verbessern. Ein Adjuvans ist hier definiert als eine Substanz, mit der sich die biologische Wirkung eines Wirkstoffs verbessern läßt, die jedoch nicht selbst in signifikanter Weise biologisch aktiv ist. Das Adjuvans kann entweder mit in die Formulierung aufgenommen werden oder zusammen mit der Formulierung, die den Wirkstoff enthält, in den Sprühtank gegeben werden.
Im Hinblick auf eine leichte und sichere Handhabung und Dosierung dieser Adjuvantien durch den Endanwender und der Vermeidung von unnötigem Verpackungsmaterial ist es wünschenswert, konzentrierte Formulierungen zu entwickeln, die diese Adjuvantien bereits enthalten.
KURZE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Suspensionskonzentrat (SC) für Pflanzenschutzmittel, enthaltend

(a) 50 bis 400 g/l wenigstens eines Benzoylbenzols der Formel I
wobei
R¹ für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkanoyloxy- oder Alkoxygruppe oder eine Hydroxylgruppe steht;
R² für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht,
R³ für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht, m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht;
R⁹ unabhängig für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe steht;
R⁵ für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht;
R⁶ für ein Halogenatom, eine Cyano-, Carboxyl-, Hydroxyl- oder eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkylthio- Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl- oder Aminogruppe steht;
R⁷ für ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylthio-, Cycloalkyl-, Cycloalkyloxy- oder Aryloxygruppe steht;
und
n für 0, 1 oder 2 steht,
(b) 50 bis 500 g/l wenigstens eines Adjuvans, das dazu in der Lage ist, die Oberflächenspannung in der Sprühverdünnung auf 40 mN/m oder weniger zu reduzieren und das Teilchenwachstum des Pflanzenschutzmittels nicht fördert;
(c) wenigstens ein Tensid ausgewählt aus den Gruppen (c1) und (c2):
(c1) 5 bis 75 g/l eines oder mehrerer nichtionischer Dispersionsmittel, und
(c2) 10 bis 100 g/l eines oder mehrerer anionischer Dispersionsmittel,
(d) bis zu 150 g/l eines oder mehrerer Frostschutzmittel,
(e) bis zu 25 g/l eines oder mehrerer Antischaummittel,
(f) bis zu 25 g/l eines oder mehrerer Konservierungsstoffe, und
(g) 200 bis 800 g/l Wasser,
wobei das Adjuvans (b) aus der aus Aminalkoxylaten, Polyoxyalkylentriglyceriden, Alkylpolyglykosiden, Alkenylbernsteinsäureanhydridderivaten, Polyvinylpyrrolidonen, Perfluoralkylsäurederivaten und Mischungen davon und Mischungen mit Verdünnungsmitteln bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines solchen SC, bei dem man

(1) 50 bis 400 g/l eines oder mehrerer Pflanzenschutzmittel (a), gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer anionischer Dispersionsmittel (c2) und/oder eines Mahlhilfsmittels wie Kaolin oder Siliciumdioxid in einer Luftstrahlmühle vermahlt und
(2) alle Komponenten (a) bis (g) in einem Lösetank mischt.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen an einer Stelle, bei dem man ein erfindungsgemäßes SC mit Wasser verdünnt und die Stelle mit der so erhaltenen verdünnten Formulierung behandelt.
Diese und andere Aufgaben und Merkmale der Erfindung werden in der folgenden ausführlichen Beschreibung eingehender erläutert.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man stabile wäßrige SC-Formulierungen herstellen kann, die ein oder mehrere Pflanzenschutzmittel (a) und ein oder mehrere Adjuvantien (b) in Kombination mit einem oder mehreren nichtionischen Dispersionsmitteln (c1) und/oder einem oder mehreren anionischen Dispersionsmitteln (c2) enthalten.
Die biologische Aktivität der Wirkstoffe (a) läßt sich durch Aufnahme der Adjuvantien (b) in die Sprühverdünnung oder direkt in die Formulierung erhöhen. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die Adjuvantien (b) jedoch in die konzentrierte Formulierung eingearbeitet.
Der Ausdruck „Schädlinge", so wie er oben und im folgenden verwendet wird, schließt Pflanzenpathogene, Insekten und Unkräuter ein, ist jedoch nicht darauf beschränkt.
Im Prinzip lassen sich alle Pflanzenschutzmittel für die erfindungsgemäßen, nichtwäßrigen Suspensionskonzentrate verwenden. Feste Pflanzenschutzmittel sind jedoch bevorzugt.
In der Regel verwendet man feste Pflanzenschutzmittel mit geringer Löslichkeit in Wasser. Bevorzugt ist eine Löslichkeit von weniger als 10 g/l, insbesondere weniger als 5 g/l, in Wasser.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können mit weiteren Wirkstoffen auf die Pflanzen bzw, deren Umgebung ausgebracht werden. Bei diesen Wirkstoffen kann es sich entweder um Düngemittel oder Mittel, die Spurenelemente zur Verfügung stellen, oder andere Zubereitungen, die das Pflanzenwachstum beeinflussen, handeln. Sie können jedoch auch selektive Herbizide, Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Nematizide, Algizide, Molluscizide, Rodentizide, Viruzide, Verbindungen, die Pflanzenresistenz verleihen, Mittel zur biologischen Schädlingsbekämpfung, wie z.B. Viren, Bakterien, Nematoden, Pilze und andere Mikroorganismen, Repellentien von Vögeln und Tieren, und Pflanzenwachs tumsregulatoren, oder Mischungen mehrerer dieser Zubereitungen, sein.
Bevorzugt werden Wirkstoffe, die bei Raumtemperatur fest sind, insbesondere solche mit einem Schmelzpunkt von über 50°C.
Mischungen verschiedener biologisch aktiver Verbindungen können ein breiteres Wirkungsspektrum als eine einzelne Verbindung aufweisen. Darüber hinaus können sie, verglichen mit den einzelnen Wirkstoffen, eine synergistische Wirkung zeigen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform kann die Formulierung der vorliegenden Erfindung mit einer Mischung von Wirkstoffen verwendet werden, bei Mischungen kann einer der Wirkstoffe in der kontinuierlichen Phase der erfindungsgemäßen SC-Formulierung gelöst sein.
Für eine Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Fungizide sind die aus der folgenden Gruppe ausgewählten, im Handel erhältlichen Verbindungen:
AC 382042, Anilazin, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Blasticidin S, Bordeauxmischung, Bromuconazol, Bupirimat, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carpropamid, Chlorbenzthiazon, Chlorothalonil, Chlozolinat, kupferhaltige Verbindungen wie Kuperoxcychlorid und Kupfersulfat, Cycloheximid, Cymoxanil, Cypofuram, Cyproconazol, Cyprodinil, Dichlofluanid, Dichlone, Dichloran, Diclobutrazol, Diclocymet, Diclomezin, Diethofencarb, Difenoconazol, Diflumetorim, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodin, Edifenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenamidon, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenhexamid, Fenpiclonil, Fenprodipin, Fenpropimorph, Fentin, Fentin-acetat, Fentin-hydroxid, Ferimzon, Fluazinam, Fludioxonil, Flumetover, Fluquinconazol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Guazatin, Hexaconazol, IKF-916, Imazalil, Iminoctadin, Ipconazol, Iprodion, Isoprothiolan, Iprovalicarb, Kasugamycin, KH-7281, Kitazin P, Kresoxim-methyl, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methfuroxam, MON 65500, Myclobutanil, Neoasozin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothalisopropyl, Nuarimol, Ofurace, Organoquecksilberverbindungen, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, Phenazinoxid, Phthalid, Polyoxin D, Polyram, Probenazol, Prochloraz, Procymidion, Propamocarb, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Chinomethionat, Chinoxyfen, Chintozen, Spiroxamin, SSF-126, SSF & 129, Streptomycin, Schwefel, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclofosmethyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vinclozolin, XRD-563, Zarilamid, Zineb, Ziram.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Formulierungen wenigstens eine Verbindung aus den folgenden Klassen von Mitteln zur biologischen Schädlingsbekämpfung, wie z.B. Viren, Bakterien, Nematoden, Pilze und andere Mikroorganismen, die sich für die Bekämpfung von Insekten, Unkräutern oder Pflanzenkrankheiten oder zur Induktion von Wirtsresistenz in den Pflanzen eignen, enthalten. Beispiele für solche Mittel zur biologischen Schädlingsbekämpfung sind: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica californica NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas fluorescens, Steptomyces griseoviridis und Trichoderma harzianum.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Formulierungen wenigstens ein chemisches Mittel, das die systemische erworbene Resistenz in Pflanzen induziert, wie beispielsweise Isonikotinsäure oder Derivate davon, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropylcarbonsäure oder BION, enthalten.
Die Zusammensetzungen schließen Benzoylbenzolderivate ein, die beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 727 141 offenbart sind, die Verbindungen der Formel I

wobei
R¹ für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkanoyloxy- oder Alkoxygruppe oder eine Hydroxylgruppe steht;
R² für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht,
R³ für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht, m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht;
R⁴ unabhängig für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe steht;
R⁵ für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht;
R⁶ für ein Halogenatom, eine Cyano-, Carboxyl-, Hydroxyl- oder eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkylthio- Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl- oder Aminogruppe steht;
R⁷ für ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylthio-, Cycloalkyl-, Cycloalkyloxy- oder Aryloxygruppe steht;
und
n für 0, 1 oder 2 steht.

Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, in denen R¹ für ein Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy- oder eine Hydroxylgruppe steht und R² für ein Chloratom oder eine Methylgruppe steht; R³ für ein Halogenatom steht; R⁴ und R⁵ jeweils für eine Methylgruppe stehen; und R⁶ und R⁷ jeweils für eine C_1–6-Alkoxy- oder eine Benzyloxygruppe stehen; m für 0 oder 1 steht und n für 1 steht.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, in denen R¹ für eine Methoxygruppe steht; am meisten bevorzugt sind die folgenden Benzoylbenzole:
6'-Butoxy-2,6-dichlor-4',5'-dimethoxy-2'-methylbenzophenon (Codename BB-1); 2,6-Dichlor-4',5'-dimethoxy-6'-(2-fluorbenzyloxy)-2'-methylbenzophenon (Codename BB-2); 6'-Benzyloxy-4',5'-dimethoxy-2,6-dimethyl-2'-methylbenzophenon (Codename BB-3); und 3-Brom-2',6-dimethyl-2,4',5',6'-tetramethoxybenzophenon (Codename BB-4).
Flüssige Wirkstoffe lassen sich gemäß der vorliegenden Erfindung formulieren, indem man den Wirkstoff auf einem Träger adsorbiert.
Das erfindungsgemäße nichtwäßrige SC enthält in der Regel 50 bis 400 g/l, vorzugsweise 75 bis 375 g/l, insbesondere 80 bis 350 g/l, eines oder mehrerer Pflanzenschutzmittel.
Die Adjuvantien (b) sind vorzugsweise aus der aus Aminalkoxylaten, Alkylpolyglykosiden, Alkenylbernsteinsäurederivaten, Polyvinylpyrrolidonen, Perfluoralkylsäurederivaten, insbesondere Perfluor-(C_6–18)-alkylphosphonsäuren, Perfluor-(C_6–18)-alkylphosphinsäuren, Perfluor-(C_3–20)-alkylestern von polymeren Carbonsäuren, Mischungen davon und Mischungen mit Verdünnungsmitteln bestehenden Gruppe ausgewählt.
Die aliphatischen Gruppen der Aminethoxylate können geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen einem Oligomer der folgenden Formel H_2n+1C_n–N[(CH₂CH₂O)_xH]₂,

wobei
n für eine ganze Zahl von 9 bis 20, insbesondere von 12 bis 18 steht;
x für eine ganze Zahl von 2 bis 14, insbesondere von 2 bis 10 steht.

Von besonderem Interesse sind die polyalkoxylierten aliphatischen Amine, die bei Temperaturen hinunter bis zu wenigstens 20°C Flüssigkeiten mit einer Viskosität von 100 bis 1000 mPa·s bei 25°C sind. Die Verbindungen, die im Handel unter dem Warenzeichen Berol^® (Akzo-Nobel), insbesondere Berol^® 381 erhältlich sind, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind durch eine säurekatalysierte Fischer-Reaktion von Stärke oder Glukosesirupen mit Fettalkolen, insbesondere C_8–18-Alkoholen, erhältlich. Am meisten bevorzugt sind C_8–10- und C_12–14-Alkylpolyglykoside mit einem Polymerisationsgrad von 1, 3 bis 1, 6, insbesondere 1, 4 oder 1, 5. Diese APGs sind im Handel beispielsweise unter den Warenzeichen Agrimul^® und Glucopon^® erhältlich, bei denen es sich um mit Wasser verdünnte APGs handelt, insbesondere Glucopon^® 215CSUP oder Glucopon^® 6000SUP von Henkel KGaA oder Atplus^®430, Atplus^®435, Atplus^®450, Atplus^®469, bei denen es sich um mit hydrotropen Mitteln verdünnte AGPs von Uniqema (vormals ICI Surfactants) handelt.
Bevorzugte Polyoxyalkylentriglyceride sind in der Regel durch eine Alkoxylierung von Triglyceriden erhältlich. Die Alkoxylierung von Triglyceriden führt zu einer Mischung von Verbindungen mit einer bis drei Glyceridseitenketten mit 9–24, vorzugsweise 12–22 und insbesondere 14–20 C-Atomen, insbesondere mit Ethylenoxid. Die aliphatischen Gruppen dieser Triglyceride können geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen gemischten Oligomeren, die man durch die Alkoxylierung von Rizinus- oder Canolaöl erhält. Am meisten bevorzugt sind Rizinus- und Canolölethoxylate mit 20 bis 50, insbesondere 30 oder 40 Ethylenoxideinheiten, die im Handel unter dem Warenzeichen Eumulgin^®, insbesondere Eumulgin^® RT40, erhältlich sind.
Bevorzugte Alkenylbernsteinsäurederivate sind Verbindungen der Formel

oder Salze davon, wobei
R für eine Ca_4–18-Alkylgruppe, insbesondere eine Hexyl-, Heptyl- oder Dodecylgruppe steht; X für O oder N(C_1–6-Alkyl) steht; P¹ und P² jeweils für ein Polymerskelett ausgewählt aus den Formeln (1) und (2) stehen:
R' für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht,
x für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 steht, und
y für eine ganze Zahl von 1 bis 10 steht.

Bevorzugt sind Alkenylbernsteinsäurediglucamide, Alkenylbernsteinsäurealkoxylate und Alkenylbernsteinsäurealkylpolyglykoside (WO 96/20203), insbesondere Atplus^® ADG 1001 und Atplus^® ADG 1201, die von Uniqema erhältlich sind.
Bevorzugte Polyvinylpyrrolidone (PVP) haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von über 6000 g/mol, insbesondere 7000 bis 9000 g/mol; am meisten bevorzugt ist ein PVP mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 8000 g/mol, das als Agrimer^® 15 von ISP erhältlich ist.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen SC enthalten in der Regel 50 bis 500 g/l, vorzugsweise 75 bis 450 g/l, insbesondere 150 bis 400 g/l eines oder mehrerer Adjuvantien (b).
Bei den nichtionischen Dispersionsmitteln (c1) handelt es sich vorzugsweise um flüssige polyalkoxylierte aliphatische Fettsäuren oder geradkettige Alkohole. Diese Adjuvantien sind in der Regel durch eine Alkoxylierung von Fettsäuren bzw. geradkettigen Alkoholen mit 9–24, vorzugsweise 12–22 und insbesondere 14–20 C-Atomen mit Alkylenoxid mit 2–6, vorzugsweise 2–3 C-Atomen, insbesondere mit einer Mischung von Ethylenoxid und Propylenoxid, erhältlich. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen gemischten statistischen Oligomeren oder Blockoligomeren der folgenden Formel H_2n+1C_n-(CO)_r-O(CH₂CH₂O)_x(C₂H₃(CH₃)O)_yH,

wobei
r für 0 oder 1 steht, und die Durchschnittswerte der gegebenen Indizes wie folgt sind:
n steht für eine ganze Zahl von 9 bis 20, insbesondere von 15 bis 19;
x steht für eine ganze Zahl von 4 bis 22, insbesondere von 5 bis 18; und
y steht für eine ganze Zahl von 6 bis 12, insbesondere von 7 bis 10.

Von besonderem Interesse sind die polyalkoxylierten aliphatischen Alkohole, die bei Temperaturen hinunter bis zu wenigstens 20°C Flüssigkeiten mit einer Viskosität von 30 bis 100, insbesondere 50 bis 80 mPa·s bei 25°C sind. Die Verbindungen sind im Handel unter dem Warenzeichen Synperonic^® (Uniquema), insbesondere Synperonic^® 91–6 erhältlich.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem nichtionischen Dispersionsmittel (c1) um eine Fettsäure oder Phenol. Diese Dispersionsmittel sind in der Regel durch eine Alkoxylierung von Fettsäuren bzw. Phenolen erhältlich.
Bevorzugte Dispersionsmittel (c1) sind beispielsweise Alkylarylethoxylate vom Arkopal^®-Typ (Clariant GmbH, vormals Hoechst AG) oder Alkanoylethoxylate vom Genapol^®-Typ (Clariant GmbH vormals Hoechst AG).
Ein weiteres bevorzugtes Dispersionsmittel (c1) ist ein Nonylphenolethoxylat, beispielsweise Synperonic^® NP–4, das im Handel von Uniqema erhältlich ist.
Weiter bevorzugte Dispersionsmittel (c1) sind Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Blockcopolymere der Formel HO-(CH₂CH₂O)_x(C₂H₃(CH₃)O)_y-(CH₂CH-₂O))_zH,

wobei
die Summe von x und z eine ganze Zahl von 1 bis 80, insbesondere von 2 bis 75 ist; und
y für eine ganze Zahl von 10 bis 70, insbesondere von 20 bis 60 steht.

Am meisten bevorzugt sind die Blockcopolymere vom Pluronic^®-Typ, die von der BASF AG erhältlich sind, insbesondere Pluronic^® PE 10500.
Das erfindungsgemäße wäßrige SC enthält in der Regel 5 bis 75 g/l, vorzugsweise 7,5 bis 40 g/l, insbesondere 8 bis 30 g/l eines oder mehrerer nichtionischer Dispersionsmittel (c1).
Bei dem anionischen Dispersionsmittel (c2) handelt es sich in der Regel um ein Alkali- oder Erdalkalisulfonat, worunter auch konzentrierte Mischungen eines solchen Alkali- oder Erdalkalisulfonats mit einem polaren Verdünnungsmittel wie einem Alkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Butanol, 2-Ethylhexanol oder Solvesso^® 200, fallen. Eine solche Mischung besteht vorzugsweise aus 40 bis 90 Gew.-% wenigstens eines Alkali- oder Erdalkalisulfonats und 10 bis 60 Gew.-% eines organischen Verdünnungsmittels. Bevorzugt sind Ammonium-, Alkali- und Erdalkalialkylbenzolsulfonate, insbesondere Calciumdodecylbenzolsulfonate wie Rhodocal^® 70/B (Rhodia, vormals Rhône-Poulenc) oder Phenylsulfonat CA100 (Clariant GmbH, vormals Hoechst AG) oder Isopropylammoniumdodecylbenzolsulfonat wie Atlox^® 3300B (Uniqema). Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem anionischen Dispersionsmittel um ein Alkylnaphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat wie Morwet^® D425 (Witco Corporation, USA).
Das erfindungsgemäße wäßrige SC enthält in der Regel 10 bis 100 g/l, vorzugsweise 10 bis 80 g/l, insbesondere 15 bis 75 g/l eines oder mehrerer anionischer Dispersionsmittel.
Die geeigneten relativen Mengen an Wirkstoff (a) und Adjuvans (b) liegen gemäß der Erfindung zwischen 1:0,5 und 1:100, vorzugsweise zwischen 1:0,75 und 1:10 und insbesondere zwischen 1:1 und 1:5. Im allgemeinen und innerhalb gewisser Grenzen läßt sich die pestizide Wirksamkeit in höherem Grade durch den Zusatz größerer Mengen an Adjuvans (b) als in den unten beschriebenen experimentellen Resultaten gezeigt verbessern.
Für die Pflanzenschutzmittel (a) sind empfohlene Dosierungen für verschiedene Anwendungen bekannt, bei denen sich die Wirksamkeit erfindungemäß verbesern läßt. Durch eine Zugabe der hier vorgeschlagenen Adjuvantien läßt sich (je nach Wirkstoff, Adjuvans und deren Mengen) die in diesen Empfehlungen erforderliche Menge an Wirkstoff pro Hektar um die Hälfte oder mehr verringern, wodurch es möglich wird, weitere Krankheiten bei annehmbaren Dosierungen zu bekämpfen.
Ein wichtiger Vorteil ist das schnelle Einsetzen und das lange Anhalten der Wirkung bei Verwendung der neuen Additive. Hierdurch wird der Zeitraum für die Anwendung des Pestizids verlängert und dessen Anwendung flexibler.
Die pestiziden Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung können protektiv und kurativ angewendet werden.
Das erfindungsgemäße wäßrige SC enthält in der Regel 200 bis 800 g/l, vorzugsweise 300 bis 700 g/l, insbesondere 350 bis 650 g/l, Wasser.
Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht das nichtwäßrige SC im wesentlichen aus

(a) 75 bis 350 g/l, vorzugsweise 100 bis 300 g/l eines oder mehrerer Pflanzenschutzmittel, insbesondere einer Verbindung der Formel I;
(b) 75 bis 450 g/l, vorzugsweise 100 bis 300 g/l eines oder mehrerer Adjuvantien ausgewählt aus der aus alkoxylierten Aminen, Alkylpolyglykosiden und Alkenylsuccinsäureanhydriddiglucamiden bestehenden Gruppe;
(c) wenigstens einem Tensid ausgewählt aus den Gruppen (c1) und (c2):
(c1) 5 bis 25 g/l, vorzugsweise 7,5 bis 20 g/l eines oder mehrerer nichtionischer Dispersionsmittel;
(c2) 10 bis 50 g/l, vorzugsweise 15 bis 40 g/l eines oder mehrerer anionischer Dispersionsmittel;
(d) 0 bis 75 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 60 g/l eines Frostschutzmittels;
(e) 0 bis 5 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 5 g/l eines Antischaummittels;
(f) bis zu 10 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 5 g/l eines oder mehrerer Konservierungsstoffe;
(g) 300 bis 700 g/l Wasser, und
(h) bis zu 30 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 15 g/l eines oder mehrerer Strukturmittel, vorzugsweise Xanthan, wie Rhodopol^® 23 von Rhodia und/oder hydrierte Silikate wie Attagel^® 50 von Engelhard Corp. oder Veegum^® T von Vanderbilt Export Corp..

Die Adjuvantien (b) gemäß der Erfindung, die pestizidwirksame Verbindungen (a) und die Dispersionsmittel (c) und Wasser und gegebenenfalls eines oder mehrere Frostschutzmittel (d) und/oder Antischaummittel werden nach gut etablierten Vorschriften zu erfindungsgemäßen Suspensionskonzentraten verarbeitet. Zu diesen Vorschriften zählen intensives Mischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit den anderen Substanzen wie Lösungsmitteln, Netzmitteln und Adjuvantien. Die Anwendungsform wie z.B. Sprühen, Vernebeln, Dispergieren oder Gießen kann wie die Zusammensetzungen entsprechend den gewünschten Zielsetzungen und den gegebenen Bedingungen gewählt werden.
Die Suspensionskonzentrate gemäß der vorliegenden Erfindung werden gewöhnlich so hergestellt, daß man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließfähiges Produkt erhält, das gewöhnlich 5 is 40% (w/v) Wirkstoff, 5 bis 50% (w/v) Adjuvans, 0,5 bis 17,5% (w/v) Dispersionsmittel, 0 bis 15% (w/v) Frostschutzmittel, 0 bis 10% (w/v) Suspendiermittel wie z.B. Schutzkolloide und thixotropische Mittel, 0 bis 2,5% (w/v) Konservierungs stoffe, 0 bis 10% (w/v) anderer Additive wie Antischaummittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetriermittel und Haftmittel, und eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist, enthält.
Bevorzugte Antischaummittel (e) sind Siliziumdioxid, Polydialkylsiloxane und Mischungen davon, insbesondere Rhodorsil^® 416, Rhodorsil^® 426R oder Rhodosil^® 454 von Rhodia. Besonders bevorzugt ist eine Kombination von Polydimethylsiloxanen und Perfluoralkylphosphon-/Perfluoralkylphosphinsäuren.
Der Ausdruck Konservierungsstoffe (f) schließt chemische Stabilisatoren zur Verhinderung der Zersetzung der Verbindungen der Formel I während der Lagerung wie z.B. Erdalkali- und Übergangsmetallsulfate und Biozide, insbesondere Bakterizide wie Proxel^® GXL (Zeneca), ein.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das Pflanzenschutzmittel (a) gegebenenfalls in Gegenwart des Dispersionsmittels (c2) in einer Luftstrahlmühle gemahlen und anschließend mit den Komponenten (b) bis (g) und gegebenenfalls (h) vermischt.
Die fertigen nichtwäßrigen Suspensionskonzentrate gemäß der Erfindung sind lagerungsstabil, d.h. selbst bei einer Lagerung über einen relativ langen Zeitraum. Es kann bei der Lagerung aufgrund eines Absetzens des Wirkstoffs zu einer Phasentrennung kommen, es werden jedoch keine Aggregate gebildet. Die SCs gemäß der vorliegenden Erfindung ermöglichen es, große Chargen eines oder mehrerer Adjuvantien in einer Einpackformulierung mit einem Pestizid zu verbinden und bieten daher den Vorteil einer optimierten und leicht anzuwendenden Formulierung des Pflanzenschutzmittels. Die separate Zugabe eines Adjuvans durch den Endanwender vor der Anwendung wird dadurch unnötig.
Der Schutzbereich der Erfindung schließt auch wäßrige Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise Zusammensetzungen, die man durch das Verdünnen des erfindungsgemäß formulierten Produkts mit Wasser erhält, ein.
Als Handelsgut liegen die Zusammensetzungen vorzugsweise in konzentrierter Form vor, während der Endanwender im allgemeinen verdünnte Zusammensetzungen einsetzt. Die Zusammensetzungen können bis zu einer Wirkstoffkonzentration von 0,001% herunterverdünnt werden. Die Dosierungen liegen im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 10 kg Wirkstoff/ha.
Für ein besseres Verständnis der Erfindung sind unten konkrete Beispiele angeführt.
Beispiele für erfindungsgemäße wäßrige Suspensionskonzentrate sind in den folgenden Beispielen A bis M gezeigt:
Identität der in den Beispielen verwendeten Bestandteile
Beispiele 1 bis 3
Die folgenden erfindungsgemäßen SC-Formulierungen werden hergestellt, indem man die Bestandteile mit Ausnahme des Strukturmittels, des Frostschutzmittels und des Adjuvans in einem Lösetank mischt. Anschließend wird die Suspension mit einer Dyno-Mühle vermahlen. Dann wird das Adjuvans in die gemahlene Suspension gerührt. Im Anschluß daran stellt man eine Suspension des Strukturmittels und des Frostschutzmittels her und rührt diese ebenfalls in die gemahlene Suspension ein.
Alternativ dazu kann man das Strukturmittel zur ungemahlenen Suspension geben und zusammen mit dem Wirkstoff vermahlen.
Die so erhaltenen SC-Formulierungen werden mit ähnlichen SC-Formulierungen (C-1 und C-2) verglichen, bei denen das Adjuvans (b) durch n-Octylpyrrolidon oder ein Alkoholethoxylat (Synperonic 91-6) ersetzt wurde.
Man erhielt die folgenden Formulierungen:
Die Dichte und die Teilchengrößenverteilung bei einer zweiwöchigen Lagerung der SC-Formulierungen bei Raumtemperatur (RT), bei 40°C (2W40°C) und bei 54°C (2W54°C) sind in der folgenden Tabelle I gezeigt:
Während die Teilchengrößenverteilung der Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung bei einer Lagerung bei erhöhter Temperatur konstant ist, nimmt die Teilchengröße, wenn man als Adjuvantien Alkoholethoxylate alleine oder mit einem N-Alkylpyrrolidon verwendet, drastisch ab.
Beispiele 4 bis 6
Die folgenden erfindungsgemäßen SC-Formulierungen werden analog Beispielen 1 bis 3 hergestellt.
Man erhält die folgenden Formulierungen:
Die Dichte und die Teilchengrößenverteilung bei einer zweiwöchigen Lagerung der SC-Formulierungen bei Raumtemperatur (RT), bei 40°C (2W40°C) und bei 54°C (2W54°C) sind in der folgenden Tabelle II gezeigt:
Tabelle II
Die Teilchengrößenverteilung bei den Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist bei einer Lagerung bei erhöhter Temperatur konstant.
Beispiel 7
Die folgende erfindungsgemäße SC-Formulierung wird analog Beispielen 1 bis 3 hergestellt. Sie wird mit einer ähnlichen SC-Formulierung (C–3) verglichen, in der das Adjuvans (b) durch einen Polyoxyethylensorbitester (Tween 80) ersetzt wurde.
Man erhält die folgenden Formulierungen:
Die Dichte und die Teilchengrößenverteilung bei einer zweiwöchigen Lagerung der SC-Formulierungen bei Raumtemperatur (RT), bei 40°C (2W40°C) und bei 54°C (2W54°C) sind in der folgenden Tabelle III gezeigt:
Tabelle III
Während die Teilchengrößenverteilung der Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung bei einer Lagerung bei erhöhter Temperatur konstant ist, nimmt die Teilchengröße bei einer Verwendung von Polyoxyethylensorbitestern drastisch ab.
Beispiele 8 bis 12
Die folgenden erfindungsgemäßen SC-Formulierungen werden analog Beispielen 1 bis 3 hergestellt.
Man erhält die folgenden Formulierungen:
Die Dichte und die Teilchengrößenverteilung bei einer zweiwöchigen Lagerung der SC-Formulierungen bei Raumtemperatur (RT) und bei 54°C (2W54°C) sind in der folgenden Tabelle IV gezeigt:
Tabelle IV
Die Teilchengrößenverteilung der Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist bei einer Lagerung bei erhöhter Temperatur konstant.
Beispiele 13 bis 15
Die folgenden erfindungsgemäßen SC-Formulierungen werden analog Beispielen 1 bis 3 hergestellt.
Man erhält die folgenden Formulierungen:
Die Dichte und die Teilchengrößenverteilung bei einer zweiwöchigen Lagerung der SC-Formulierungen bei Raumtemperatur (RT) und bei 54°C (2W54°C) sind in der folgenden Tabelle V gezeigt:
Tabelle V
Die Teilchengrößenverteilung der Formulierungen gemäß der vorliegenden Erfindung ist bei einer Lagerung bei erhöhter Temperatur konstant.
Beispiel 16
Die folgenden erfindungsgemäßen SC-Formulierungen werden analog Beispielen 1 bis 3 hergestellt.
Das Teilchenwachstum in dem in Beispiel 16 beschriebenen SC bei einer zweiwöchigen Lagerung bei 54°C und einer achtwöchigen Lagerung bei 40°C ist unbeträchtlich.

Claims

Wäßriges Suspensionskonzentrat (SC) für Pflanzenschutzmittel, enthaltend (a) 50 bis 400 g/l wenigstens eines Benzoylbenzols der Formel I
wobei R¹ für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkanoyloxy- oder Alkoxygruppe oder eine Hydroxylgruppe steht; R² für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht, R³ für ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht, m für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht; R⁴ unabhängig für ein Halogenatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe steht; R⁵ für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht; R⁶ für ein Halogenatom, eine Cyano-, Carboxyl-, Hydroxyl- oder eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkylthio- Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl- oder Aminogruppe steht; R⁷ für ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylthio-, Cycloalkyl-, Cycloalkyloxy- oder Aryloxygruppe steht; und n für 0, 1 oder 2 steht, (b) 50 bis 500 g/l wenigstens eines Adjuvans, das dazu in der Lage ist, die Oberflächenspannung in der Sprühverdünnung auf 40 mN/m oder weniger zu reduzieren und das Teilchenwachstum des Pflanzenschutzmittels nicht fördert; (c) wenigstens ein Tensid ausgewählt aus den Gruppen (c1) und (c2) (c1) 5 bis 75 g/l eines oder mehrerer nichtionischer Dispersionsmittel, und (c2) 10 bis 100 g/l eines oder mehrerer anionischer Dispersionsmittel, (d) bis zu 150 g/l eines oder mehrerer Frostschutzmittel, (e) bis zu 25 g/l eines oder mehrerer Antischaummittel, (f) bis zu 25 g/l eines oder mehrerer Konservierungsstoffe, und (g) 200 bis 800 g/l Wasser, wobei das Adjuvans (b) aus der aus Aminalkoxylaten, Polyoxyalkylentriglyceriden, Alkyl polyglykosiden, Alkenylbernsteinsäureanhydridderivaten, Polyvinylpyrrolidonen, Perfluoralkylsäurederivaten und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
SC nach Anspruch 1, enthaltend 75 bis 450 g/l wenigstens eines Alkylpolyglykosids, wenigstens ein Aminethoxylat oder wenigstens ein Alkenylbernsteinsäureanhydriddiglucamid.
SC nach Anspruch 1, enthaltend 55 bis 150 g/l wenigstens einer Perfluor-(C_6–18)-alkylphosphonsäure, Perfluor-(C_6–18)-alkylphosphinsäure oder einer Mischung davon.
SC nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis von Pflanzenschutzmittel (a) zu Adjuvans (b) zwischen 1:0,5 und 1:100, vorzugsweise zwischen 1:0,75 und 1:10, liegt.
SC nach Anspruch 1, enthaltend, zusätzlich zu Komponenten (a) bis (g): (h) 0,1 bis 30 g/l wenigstens eines Verdickungsmittels.
SC nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem nichtionischen Dispersionsmittel (c1) um ein Blockcopolymer handelt, das aus Polyoxypropylen- und Polyoxyethyleneinheiten besteht.
SC nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem anionischen Dispersionsmittel (c2) um ein Aminosulfonat oder ein Alkali- oder Erdalkalisulfonat handelt.
Verfahren zur Verbesserung der Wirksamkeit von Pflanzenschutzmitteln, bei dem man die Pflanzenschutzmittel mit einer wirksamen Menge wenigstens eines Adjuvans, das dazu in der Lage ist, die Oberflächenspannung in einer wäßrigen Sprühverdünnung auf 40 mN/m oder darunter zu reduzieren, ausgewählt aus der aus Aminalkoxylaten, Polyoxyalkylentriglyceriden, Alkylpolyglykosiden, Alkenylbernsteinsäureanhydridderivaten, Polyvinylpyrrolidonen, Perfluoralkylsäurederivaten und Mischungen davon bestehenden Gruppe, kombiniert.
Verfahren zur Bekämpfung eines Pilzes an einer Stelle, bei dem man eine Formulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 mit Wasser verdünnt und die Stelle mit der so erhaltenen verdünnten wäßrigen Formulierung behandelt.