CN114829542A - 土壤湿润组合物 - Google Patents

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Abstract

一种土壤处理制剂,具有脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯、环氧乙烷‑环氧丙烷共聚物和选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯的增容表面活性剂。该制剂任选地包含农业化学活性物质和/或营养物。土壤处理组合物适用于改善土壤的水分保持性和/或条件。还提供了一种制备该制剂和用该制剂处理土壤的方法。

Description

土壤湿润组合物
本发明涉及用于农业化学活性制剂中以维持和改善在其施用的土壤中的土壤润湿、再润湿和水分保持的组分。本发明还包括用这种制剂处理作物的方法。
土壤本质上可以是天然疏水的;当土壤长时间干燥或有机含量高时,这种情况通常会加剧。土壤疏水性会导致积水和地表径流,这通过限制水的渗透和供应到植物根区(在草坪草和大田作物的情况下)对植物生长产生直接影响。土壤质量和理化特性可以直接影响水在整个土壤剖面中的渗透和渗滤。
为了克服这一点,将表面活性剂和聚合物应用于土壤是润湿疏水性土壤的常见商业实践。几十年来,人们已经知道阴离子润湿剂的应用有利于增加水对疏水土壤的渗透。通常,这些材料在使用率与阻碍作物损害和植物毒性之间存在平衡问题。
在过去十年中,非离子润湿剂的应用有所增加,现在在草坪和便利设施用途中的应用很普遍。
提供多功能润湿剂组合物仍然是有利的,其提供土壤润湿但具有与用于多种农化作物应用的农化材料任选组合的潜力。
农用化学成分,特别是芽前除草剂通常直接施用于土壤,土壤天然是疏水性基质,不会与水发生有利的相互作用。土壤的疏水性会限制基于灌溉施用的渗透和浸润。这种不利相互作用的后果可能导致地表径流和土壤内水的渗透和分布减少。农化产品及其稀释液通常用作为水基制剂施用,因此突出了对土壤处理的要求。
本发明寻求提供土壤处理制剂的用途,其可单独使用或作为农业化学组合物的一部分,任选与农业化学活性物质组合使用,其中所述化合物可提供所需的土壤润湿和土壤水分保持。本发明还寻求提供包含所述化合物的农用化学品浓缩物和稀释制剂的用途。
本发明涉及增强水对疏水性土壤的渗透,并且包括土壤润湿、改进的土壤再润湿、水分保持和水通过土壤区的渗滤/过滤。土壤必须充分湿润,以使水流动。
根据本发明的第一方面,提供了一种土壤处理制剂,包括:
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯的增容表面活性剂(compatibilising surfactant)。
根据本发明的第二方面,提供了制备第一方面的土壤处理制剂的方法,所述方法包括混合
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯的增容表面活性剂。
根据本发明的第三方面,提供了一种适合施用于植物和/或土壤的农业化学制剂,所述制剂包含稀释的第一方面的土壤处理制剂,和任选的至少一种农业化学活性物质和/或营养物。
根据本发明的第四方面,提供润湿和/或调理土壤的方法,包括施用第一方面的土壤处理制剂。
根据本发明的第五方面,提供了土壤处理制剂的用途,所述土壤处理制剂包含
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)增容表面活性剂,选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯;
用于改善土壤的水分保持和/或土壤的调理。
根据本发明的第六方面,提供一种处理土壤以润湿和/或调理所述土壤的方法,该方法包括将稀释的第一方面的制剂施用于所述土壤。
根据本发明的第七方面,提供了一种土壤处理制剂,其包含脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16并且总乙氧基化度为平均为5至25,以及环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
本发明的土壤处理制剂可用于改善土壤的物理性质,特别是润湿性能和水分保持性。该土壤处理制剂可用于改良已被破坏且润湿能力差的贫瘠土壤。土壤处理制剂可用于使贫瘠的表面更可用并保持土壤处于最佳状态,并改善土壤渗透。土壤处理制剂可用于提高表面的水润湿能力、水分保持能力和/或吸收能力。已发现使用所述土壤处理制剂可显著提高斥水土壤中的吸水率/润湿率。该组合出人意料地表现出比本领域先前实现的更高的润湿率(水渗透)和对疏水土壤和植物生长介质的渗透均匀性提高,而与此同时是提供与一系列农用化学材料相容的稳定浓缩物。
土壤处理制剂可用于农作物、草坪草、种子和植物生长介质的生产。土壤处理制剂可用于例如土壤或沙土。
正如这里所应用,术语“例如”、“比如”、“诸如”或“包括”意在引入进一步澄清更广义主题的实例。如果不另外指出,提供这些实例只是辅助理解本发明中描述的应用,不意味着以任何方式进行限制。
应理解,当描述取代基中的碳原子个数(如′C1-C6烷基′)时,所述个数指在取代基中存在的碳原子总数,包括在任何分支基团中存在的所有碳。另外,当描述例如脂肪酸中的碳原子数时,指的是碳原子总数,包括羧酸中的碳以及任何分支基团中存在的所有碳。
脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯包含8至16的脂肪酸碳链长度,并且总乙氧基化度平均为5至25。
脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸单酯优选是式(I)的化合物:
Sorb-(AOn1R1)(AOn2R2)(AOn3R3)(AOn4R4) (I)
其中;
i)Sorb表示从脱水山梨糖醇中去除四个羟基H原子而获得的残基;
i)EO代表亚乙氧基或亚丙氧基残基;
ii)n1、n2、n3和n4各自独立地代表0至10、优选0.5至5的平均值;
iii)总数n1+n2+n3+n4的平均值为5到25,特别是8到12;和
iv)R1、R2、R3和R4各自独立地代表H或酰基-C(O)-R5,其中R5是C7至C13烃基,更通常是C9至C13烃基,特别是约C11烃基,特别是烷基或烯基,尤其是直链烷基或烯基。
应当理解,脱水山梨糖醇残基可通过如下获得:去除四个羟基H原子,并且由每个去除的H原子被基团(AOn1R1)、(AOn2R2)、(AOn3R3)和(AOn4R4)取代形成乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯。
优选地,平均2.8至3.2个R1、R2、R3和R4基团是H并且0.8至1.2个R1、R2、R3和R4基团是酰基-C(O)-R5
在本发明的化合物中,分子核心的脱水山梨糖醇残基,对应于式(I)中的残基“Sorb”,通常主要是1,4-脱水山梨糖醇、1,5-脱水山梨糖醇和3,6-脱水山梨糖醇的残基的混合物。
该混合物通常还可以包括一些1,4,3,6-二脱水山梨糖醇(异山梨醇),尽管如果存在异山梨醇的比例通常相对较低,因为来自异山梨醇酯的乙氧基化产物可能是不太有用的表面活性剂。
相比之下,20-乙氧基化脱水山梨糖醇酯是亲水性表面活性剂,通常具有约15或更高的HLB值。这些乙氧基化程度更高的聚山梨醇酯,例如吐温20(脱水山梨糖醇单月桂酸酯20-乙氧基化物)已广泛用于农用化学品配方中作为助剂和乳化剂。
脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸单酯的脂肪酸的碳链长度可优选为10至14。更优选碳链长度为约12。
总的乙氧基化/丙氧基化度可以平均优选为5至25。更优选地,总的乙氧基化度可以平均为约10。
本发明中使用的酯最好是单酯。在这种一般类型的乙氧基化脱水山梨糖醇酯化合物中,之所以称为名义单酯,是因为用于制备乙氧基化酯的脱水山梨糖醇酯前体的山梨糖醇与脂肪酸的摩尔比约为1:1,不过通常使用适度过量例如5至10%摩尔的脂肪酸。
环化反应(如本文所述)将产生一些产物,包括山梨糖醇和异山梨醇残基,以及具有脱水山梨聚糖醇残基的那些。此外,“单酯”(和相应的乙氧基化衍生物)将包括小比例的化合物,包括未酯化的多元醇(山梨糖醇/脱水山梨糖醇/异山梨醇)残基,大部分的单和二脂肪酰基酯,主要是脱水山梨糖醇的单和二脂肪酰基酯,但包括基于异山梨醇的适度和基于山梨糖醇的小比例,以及一些主要基于脱水山梨糖醇的三酯和高级酯。这与含有主要比例的三酯和高级酯的脱水山梨糖醇的名义上的“三酯”形成对比。当然,乙氧基化后单个化合物的范围甚至会更大。
在最初的酯化过程中,可以理解的是,大部分酰基残基与山梨糖醇或脱水山梨糖醇中的伯羟基反应(对应于山梨糖醇中的1-位或6-位),但在随后的加工过程中,酯交换反应很大程度上使酰基基团的位置随机化。乙氧基化/丙氧基化将涉及进一步的酯交换,因此进一步随机化酰基位置。
在式(I)化合物的上下文中,所述化合物是单酯通常意味着用于制备中间体脱水山梨糖醇酯(进一步参见下文关于合成)的脂肪酸和(通常)山梨糖醇的相对(摩尔)量将大约相当于制造单酯。
因此,理想地,对于式(I)表示的本发明化合物中的每摩尔脱水山梨糖醇,脱水山梨糖醇上通常平均有0.8至1.2个酰基残基取代基;即参考式(I),0.8-1.2个基团R1、R2、R3和R4是式-C(O)-R5的酰基,相应地2.8-3.2个基团是氢原子。然而,如上所述,具有多于一个酰基的酯通常也将存在于合成的产物中。
本发明化合物中的脂肪酸残基,对应于式(I)中的酰基-C(O)R5,是C8-C14,特别是C10-C14,更特别是大约C12脂肪酸残基。当应用于实际可获得的工业级脂肪酸时,这些范围代表平均碳链长度(因此对于任何特定材料可能是非整数的)。通常,任何此类混合物中单个脂肪酸的链长理想地在平均值的2个碳原子内。这种酰基残基的特别有用的来源是工业级月桂酸,通常衍生自椰子油,其是链长主要为C8至C14的脂肪酸的混合物。
本发明的化合物和用于本发明的化合物可以通过本领域通常已知的用于相应已知化合物-聚山梨醇酯的方法制备。特别地,它们可以由通常作为一类已知的脱水山梨糖醇酯通过通常在碱性催化下与环氧乙烷反应来制备。碱催化可由氢氧化钠或氢氧化钾或甲醇盐提供。乙氧基化反应通常可以在150至180℃的温度和400至650kPa(表压)的压力下进行。
用作制备本发明化合物的乙氧基化反应的原料的脱水山梨糖醇酯通常是已知的,并且它们本身可以通过将山梨糖醇与合适的脂肪酸反应以通过将山梨糖醇酸酐环化成脱水山梨糖醇并酯化而形成脱水山梨糖醇酯来制备。合适的脂肪酸包含8至14个碳链长度,优选10至14个,更优选约12个。
脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯的分子量(重均)优选为400至2,700,更优选500至2,000,特别是550至1,800,进一步优选550至1,600。
脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯的HLB优选为4至25,更优选5至20,特别是5至18。
脱水山梨糖醇酯的优选具体实例可以选自聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(8)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(12)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(15)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(10)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(15)聚氧丙烯(5)脱水山梨糖醇单月桂酸酯。
增容表面活性剂选自烷氧基化脂肪醇或烷氧基化脂肪醇磷酸酯,和/或烷氧基化甘油酯。优选烷氧基化脂肪醇或烷氧基化脂肪醇磷酸酯。更优选烷氧基化脂肪醇。
烷氧基化脂肪醇可选自具有C4至C30脂肪链并包含1至30个氧亚烷基基团的那些。
在一个实施方案中,所述共助剂是具有以下通式的烷氧基化醇:
R6–O–(AO)x–H (II)
其中
R6是直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的具有4至30个碳原子的烃基;
AO是氧亚烷基基团;和
x表示1到30范围内的整数。
氧亚烷基基团(AO)可以选自式-(CyH2yO)-的基团,其中y是选自2、3或4的整数。优选地,y是2或3。
氧亚烷基基团AO可以选自氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基或氧四亚甲基。优选地,氧亚烷基基团选自氧亚乙基(EO)和/或氧亚丙基(PO)。
在氧亚烷基链是均聚物的情况下,优选环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物。更优选地,特别优选环氧乙烷的均聚物。
当存在多于一个氧亚烷基基团(即其中x为2或更多)并且至少两个是相同氧亚烷基链的一部分时,氧亚烷基基团沿所述氧亚烷基链可以相同或可以不同。在该实施方案中,氧亚烷基链可以是不同氧亚烷基基团的嵌段或无规共聚物。
在需要降低制剂粘度的情况下,烷氧基化脂肪醇中不同氧亚烷基基团的嵌段或无规共聚物可能是特别优选的。
每个氧亚烷基链中氧亚烷基基团的数目(即每个参数x的值)将在1至30的范围内。优选地,在2至25的范围内。更优选地,在3至10的范围内。进一步优选地,在从4到7的范围内。
C4至C30烃基可优选选自C4至C30烷基或C4至C30烯基。
除非另有定义,本文所用的术语“烷基”是指直链、支链或它们的组合的饱和烃基,包含4至30个碳原子。优选地,烷基各自含有6至24个碳原子。更优选地,8至22个碳原子。最优选10至20个碳原子。
烷基的实例可独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一基(henicosyl)、二十二基、二十三烷基、二十四基、二十五基、二十六基、二十七基、二十八基或其支链变体。
烷基可优选选自十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基或其支链变体。
除非另有定义,本文所用的术语“烯基”是指具有至少一个或多个,优选不超过四个双键的烃基。烯基可以是直链的,或支链的部分,或它们的组合。
烯基可各自含有4至30个碳原子。优选地,烯基各自含有5至26个碳原子。更优选地,10至24个碳原子。最优选16至22个碳原子。
烯基的实例可独立地选自乙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基或其支链变体。
烷基可优选选自十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基或其支链变体。
更优选地,R6可以衍生自脂肪醇的残基。
当R6衍生自脂肪醇时,R6代表烷氧基(R-O-),它是脂肪醇的残基。
如本文所用,术语“脂肪醇残基”是指这样的部分,其是脂肪醇在特定反应方案或后续制剂或化学产品中的所得产物,无论该部分是否实际上是从指定的化学物质获得的。因此,“脂肪醇残基”是指脂肪醇参与特定反应时产生的部分(即,该残基是脂肪烷氧基R-O-)。因此,脂肪醇残基“衍生”自相应的脂肪醇。应当理解,该部分可以通过与不同于特定脂肪醇本身的物质反应获得,例如,通过与不饱和脂肪醇氯化物、酯或酸酐反应获得。
脂肪醇可优选选自C4至C30脂肪醇,更优选C6至C24脂肪醇,特别是C10至C22脂肪醇,进一步优选C10至C16脂肪醇,尤其是C12脂肪醇。
脂肪醇可以选自直链或支链脂肪醇。脂肪醇可以选自饱和或不饱和脂肪醇。
在存在不饱和脂肪醇的情况下,它们可以选自包含至少一个不饱和碳-碳双键的不饱和脂肪醇。特别优选的是具有1-3个碳-碳双键的不饱和脂肪醇。最优选的是单不饱和脂肪醇残基。脂肪链的碳-碳双键可以以顺式或反式构型存在。
优选地,使用的脂肪醇残基衍生自直链饱和脂肪醇。
合适的饱和和不饱和脂肪醇尤其可以选自辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、十七烷醇、硬脂醇、十九烷醇、花生醇、二十一烷醇或山嵛醇、油醇、反油醇(elaidyl alcohol)、亚麻醇(linoleyl alcohol)、次亚麻醇(linolenyl alcohol)或瓢儿菜醇(erucyl alcohol)。
特别地,不饱和和饱和的C10至C16脂肪醇可能是优选的。脂肪醇可优选选自癸醇、月桂醇或肉豆蔻醇。
在本发明的上下文中有用的合适的非离子烷氧基化物可以选自月桂醇(4EO)乙氧基化物、月桂醇(5EO)乙氧基化物、月桂醇(6EO)乙氧基化物、油醇(3EO)乙氧基化物、油醇(5EO)乙氧基化物、或油醇(10EO)乙氧基化物。
烷氧基化脂肪醇的分子量(重均)优选为120-1,760,更优选160-1,200,特别是200-800,进一步优选250-600,尤其是300-400。
在另一个实施方案中,增溶剂可以选自烷氧基化脂肪醇磷酸酯,优选C10至C30磷酸单酯和/或磷酸二酯。
磷酸单酯合适地包含、基本上由或由式R7-O-P-(=O)(OH)2的化合物组成。磷酸二酯合适地包含、基本上由或由式R7-O-P-(=O)(OR7)(OH)的化合物组成。
R7合适地是C10至C30烃基,优选烷基。R7可以是饱和的或不饱和的、直链的或支链的,但优选是饱和的,更优选是直链的。R7优选为C12至C24,更优选C14至C20,特别是C16至C18,尤其是C16烃基,特别是烷基。磷酸二酯中的每个R7基团不必相同,因此磷酸二酯可以被不对称取代。
如本领域已知的,本发明中使用的磷酸酯可以适当地通过使脂肪醇,例如式R7-OH(其中R7如上所定义)的脂肪醇与磷酸化剂如多磷酸、五氧化二磷、三氯氧磷或三氯化磷反应而形成。在一个实施方案中,优选五氧化二磷。该反应可以产生单酯、二酯和三酯产物的统计混合物,并且可以控制比例以产生所需比例的酯,例如单酯二酯的比例,例如通过改变起始材料的比例。合适的直链脂肪醇包括鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、月桂醇、椰油醇、十四烷醇、花生醇、山嵛醇和二十四醇。合适的支链脂肪醇包括异硬脂醇、异十四烷醇、异鲸蜡醇、异花生醇、异二十二烷醇和异二十四烷醇;新-醇(neo-alcohols),例如新癸醇(neocapricalcohol);和/或反-异醇(anti-iso alcohols)。优选直链脂肪醇,特别是鲸蜡醇和/或硬脂醇,尤其是鲸蜡醇。
根据本发明的组合物中的脂肪醇组分适当地具有式R8-OH,其中R8优选为C12至C24,更优选C14至C22,特别是C16至C20,尤其是C16至C18烃基,特别是烷基。烃基可以是饱和的或不饱和的、直链的或支链的,但优选是饱和的,更优选是直链的。合适的直链脂肪醇包括鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、月桂醇、椰油醇、十四烷醇、花生醇、山嵛醇和二十四醇。合适的支链脂肪醇包括异硬脂醇、异十四烷醇、异鲸蜡醇、异花生醇、异二十二烷醇和异二十四烷醇;新-醇,例如新癸醇;和/或反-异醇。直链脂肪酸是优选的。
增容表面活性剂的分子量(重均)优选为800至15,000,更优选1,000至8,000,特别优选1,200至5,000,进一步优选1,500至3,000。
增容表面活性剂的HLB优选在2至30的范围内,更优选3至35,特别是3至24。
增容表面活性剂中氧乙烯的百分比优选为5-80,更优选8-70,特别是10-65,进一步优选12-60。
增容表面活性剂的优选具体实例可以选自聚氧乙烯(60)杏仁油、聚氧乙烯(5)C9-C11醇、聚氧乙烯(6)十三烷醇、聚氧乙烯(5)异十三烷醇和聚氧乙烯(5)烷基醚磷酸酯。
在一个替代实施方案中,增容剂可以选自烷氧基化甘油酯。
烷氧基化甘油酯可以衍生自甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯,并且包含1至30个氧亚烷基基团。氧亚烷基基团可以如参照烷氧基化脂肪醇所描述的。
环氧乙烷-环氧丙烷(EO/PO)共聚物可以是选自由环氧乙烷和环氧丙烷形成的聚环氧烷嵌段共聚物的非离子表面活性剂。应当理解,本文使用的术语“共聚物”包括具有选自氧乙烯(EO)和氧丙烯(PO)的两种组分的聚合物。
共聚物可以选自无规或嵌段共聚物,优选嵌段共聚物。
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物(PEG/PPG)可以包括例如通过在环氧丙烷的缩合产物上加成环氧乙烷而获得的直链嵌段聚合二醇。环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物还可以包括通过在环氧乙烷的缩合产物上添加聚环氧丙烷而形成的反向嵌段共聚物。环氧乙烷-环氧丙烷共聚物可以是封端的,例如被烷基,优选C1至C5烷基,更优选甲基封端。
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物优选具有大于1,000,更优选1,500至15,000,特别是1,200至8,000,尤其是1,500至3,000的平均分子量。
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物优选包含(i)含量为10-80重量%,特别是10-50重量%,尤其是15-35重量%,例如约20重量%的氧乙烯,和/或(ii)含量为20-90wt.%,特别是50-90wt.%,尤其是75-85wt.%,例如约80wt.%的氧丙烯。
优选地,环氧乙烷-环氧丙烷共聚物具有式(EO)x-(PO)y-(EO)z,其中x和z各自独立地在1至15的范围内、优选2至10、更优选3至8,特别是4到7,尤其是5到6,例如5.5。x和z可以相同或不同。y优选在10至50的范围内,优选20至40,特别是30至35,例如33。优选地,环氧乙烷-环氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物具有式(EO)5.5-(PO)33-(EO)5.5,平均分子量约为2400。
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的优选具体实例可以选自PEG-PPG-PEG聚合物,40%EOPPG大小4,PEG-PPG-PEG聚合物,10%EO PPG大小6,PEG-PPG-PEG聚合物、20%EO PPG大小6,PEG-PPG-PEG聚合物,50%EO PPG大小10,和PEG-PPG-PEG聚合物,10%EO PPG大小12。
将聚山梨醇酯、增容表面活性剂和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物组合以提供适合形成最终用途制剂的预混物或浓缩制剂。
包含在预混物中的聚山梨醇酯的量可以在20wt.%至60wt.%的范围内。更优选地,在30%至50%的范围内。更优选地,在35%至45%的范围内。
包含在预混物中的增容表面活性剂的量可以在1重量%至20重量%的范围内。更优选地,在4%至15%的范围内。进一步优选地,在5%至12%的范围内。最优选地,在8%至12%的范围内,作为总预混物的百分比。
包含在预混物中的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的量可以在30wt.%至70wt.%的范围内。更优选地,在40%至60%的范围内。更优选地,在45%至55%的范围内。
可以配制浓缩制剂以使其不包含或仅具有少量其他组分。优选至少90重量%的浓缩物由聚山梨醇酯、增容表面活性剂和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物组成,更优选93重量%,进一步优选95重量%,最优选98重量%。
在一个替代实施方案中,提供了一种土壤处理制剂,其包含脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16并且总乙氧基化度平均为5至25,和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。可以配制所述浓缩制剂以使其不包含或仅具有少量其他组分。优选至少95重量%的浓缩物由聚山梨醇酯和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物组成,更优选98重量%。
在本发明的实践中,本发明的润湿组合物可以作为浓缩物施用,或更优选通过将根据本发明的浓缩物分散在水中,作为稀释的水性终端制剂使用。
因此,在一个实施方案中,本发明的润湿组合物可用于土壤的喷雾溶液中,以促进水的渗透,其中有或没有农用化学品/营养物/土壤调理剂。
因此,浓缩物可以用水和任选的其他土壤改良剂和肥料稀释以施用,添加到桶混合物中,或形成内置助剂(包含活性物质或营养物)以添加到桶混合物中。
土壤处理制剂设计为用水(或水基液体)稀释以形成相应的最终使用的农用化学品制剂,通常是喷雾混合物。
农业化学活性化合物需要允许活性化合物被植物/目标生物体吸收的制剂。当浓缩物(固体或液体)用作活性农用化学品和/或助剂的来源时,浓缩物通常会被稀释以形成最终使用的制剂,通常是喷雾制剂。可以用水以1至10,000,特别是10至1,000倍浓缩物的总重量进行稀释,以形成喷雾制剂。
所述土壤处理制剂可以稀释使用,产生稀释的组合物,产生约0.1wt.%至约1wt.%的农用化学品活性浓度。在所述稀释组合物(例如,喷雾制剂,其中喷雾施用率可以为10至500l.ha-1)中,农用化学品活性浓度可以为喷雾的总制剂的约0.001重量%至约1重量%。
在一个替代实施方案中,土壤处理制剂可以使用灌溉系统而不是作为喷雾混合物来施用。在这样的系统中,例如用于灌溉草皮,水量可能更高,并且施用率可能在50至1000l.ha-1的范围内。
喷雾混合物是水性农业化学制剂,包括希望施用于植物或其环境的所有组分。喷雾制剂可以通过简单稀释含有所需组分(水除外)的土壤处理制剂,或稀释土壤处理制剂并添加进一步的单独组分或组分混合物的组合来制备。通常,这种最终用途混合在喷雾制剂的桶中进行,或者在用于填充喷雾桶的存储罐中进行。这种混合和混合物通常称为桶/罐混合和桶/罐混合物。
喷雾制剂的pH值通常为中等酸性(例如约3)至中等碱性(例如约10),和特别是接近中性(例如约5-8)。更浓的制剂具有相似的酸/碱度,但由于它们可能很大程度上不含水,pH值不一定是适当的度量标准。
农用化学制剂可以包括溶剂(除了水),例如单丙二醇、可以是植物油或矿物油的油,例如喷雾油。此类溶剂可以作为表面活性剂助剂的溶剂和/或作为保湿剂,尤其是丙二醇而被包括在内。当使用时,此类溶剂的含量通常为表面活性剂助剂重量的5重量%至500重量%,理想地为10重量%至100重量%。这样的组合还可以包括盐,例如氯化铵和/或苯甲酸钠,和/或尿素,特别是作为凝胶抑制助剂。
稀释的土壤处理制剂桶混物可以喷洒在土壤上或用作叶面喷雾。
所述土壤处理制剂,或稀释的土壤处理制剂还可按需包含其它组分。这些其它组分可以选自:
■粘合剂,特别是在高粘合剂浓度下易溶于水以提供低粘度溶液的粘合剂,如聚乙烯吡咯烷酮;聚乙烯醇;羧甲基纤维素;阿拉伯树胶;糖如蔗糖或山梨醇;淀粉;乙烯-醋酸乙烯共聚物、蔗糖和藻酸盐,
■稀释剂、吸收剂或载体,如炭黑;滑石;硅藻土;高岭土;硬脂酸铝、钙或镁;三聚磷酸钠;四硼酸钠;硫酸钠;钠、铝和混合的钠-铝硅酸盐;和苯甲酸钠,
■分解剂,如表面活性剂、在水中溶胀的物质如羧甲基纤维素、棉胶、聚乙烯吡咯烷酮和微晶纤维素膨胀剂;盐如醋酸钠或钾、碳酸钠、碳酸氢钠或倍半碳酸钠、硫酸铵和磷酸氢二钾;
■润湿剂,如醇乙氧基化物和醇乙氧基化物/丙氧基化物润湿剂;
■分散剂,如磺化萘甲醛缩合物和丙烯酸共聚物,如在聚丙烯酸骨架上具有封端聚乙二醇侧链的梳状共聚物;
■乳化剂,如醇乙氧基化物、ABA嵌段共聚物或蓖麻油乙氧基化物;
■消泡剂,例如聚硅氧烷消泡剂,通常含量为制剂的0.005-10wt%;
■粘度调节剂,如商购的水溶性或混溶性胶,如黄原胶,和/或纤维素,如羧甲基、乙基或丙基纤维素;和/或
■防腐剂和/或抗菌剂,如有机酸或其酯或盐,如抗坏血酸如抗坏血酸棕榈酸酯,山梨酸如山梨酸钾,苯甲酸如苯甲酸和4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸如丙酸钠,酚如2-苯基酚钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮;或甲醛本身或多聚甲醛;或无机材料如亚硫酸及其盐,其含量通常为制剂的0.01-1wt%。
土壤润湿制剂或土壤润湿制剂还可根据需要包括农用化学活性物质或营养物。
农业化学活性物质可以优选是固相农业化学活性物质。固体农业化学活性化合物在本发明中应理解为是指通常用于植物处理的所有物质,其熔点高于20℃(在标准压力下)。固体农业化学活性物质还将包括不溶性活性成分,即在水中溶解度使得添加后浓缩物中存在大量固体含量的活性成分。
农药活性组分指杀生物剂,其在本发明的上下文中是植物保护剂,更特别是用于医药、农业、林业和蚊虫控制等领域能够杀死不同形式生物的化学物质。在该组杀生物剂中,还包括所谓的植物生长调节剂。
用于本发明农业化学制剂的杀生物剂通常分为两个亚组:
■农药,包括杀真菌剂,除草剂,杀虫剂,杀藻剂,杀软体动物剂,杀螨剂和杀啮齿类剂,和
■抗微生物剂,包括杀菌剂,抗生素,抗细菌剂,抗病毒剂,抗真菌剂,抗原生动物剂和抗寄生物剂。
尤其是,选自杀虫剂、杀真菌剂或除草剂的杀生物剂可能是特别优选的。
术语‘农药’应理解为是指任意物质或物质的混合物,其期望用于预防、毁坏、驱避或缓和任何病虫害。农药可以是用于对抗病虫害的化学物质或生物学试剂(比如病毒或细菌),所述病虫害包括与人类竞争食物、毁坏物品、传播病害或成为滋扰的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(nematodes)(蛔虫(roundworms))和微生物。在下述实例中,提供了适于本发明农业化学品组合物的农药。
除草剂是用来灭除不希望植物的农药。选择性的除草剂会灭除特定的靶标,而保留希望作物相对不受损害。它们中的一些通过干扰杂草生长起作用并且通常基于植物激素。用来清除荒地的除草剂是非选择性的,会灭除所有与它们接触的植物材料。除草剂广泛用于农业和景观草坪管理。它们应用于公路和铁路维护的总植被控制(TVC)计划。少量用于林业、牧场系统和留作野生动物栖息地的区域的管理。
合适的除草剂可以选自包含下述的组:芳氧基羧酸类,例如2甲4氯,芳氧基苯氧基丙酸类,例如炔草酸(clodinafop),环己烷二酮肟类,例如烯禾啶,二硝基苯胺类,例如氟乐灵,二苯醚类,例如乙氧氟草醚,羟基苄腈类,例如溴苯腈,磺酰脲类,例如烟嘧磺隆,三唑并嘧啶类,例如五氟磺草胺,三酮类,例如硝磺草酮,或者脲类,例如敌草隆。
特别优选的除草剂可以选自芽前除草剂。如本文所用,“芽前除草剂”是指在新发芽幼苗出苗之前作用于它们的除草剂。
芽前除草剂可以选自基于三嗪的除草剂(例如莠灭净、莠去津、嗪草酮(metribuzin)、特丁津、扑草净、扑灭津、西马津、草达津、敌草净、特丁净、甲氧去草净和草净津)、氟乐灵、环草隆、茚嗪氟草胺、异恶草胺、氟硫草定、氟草氨、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、氟噻草胺、吡氟酰草胺和苯草醚(aclonifen)。本发明可特别应用的芽前除草剂可选自氟乐灵、环草隆、异恶草胺、氟硫草定、氟草氨、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、莠去津、氟噻草胺、吡氟酰草胺、嗪草酮(metribuzin)和苯草醚(aclonifen)。
杀真菌剂是对真菌的化学防治剂。杀真菌剂是用来预防真菌在园地和作物中传播的化合物。杀真菌剂也用来抗击真菌侵染。杀真菌剂可以是触杀性或内吸性的。触杀性真菌剂喷洒在其表面时会杀死真菌。内吸性杀菌剂必须被植物吸收,并且在与真菌接触之前重新分配活性成分。
根据本发明合适的杀真菌剂的实例包括以下品种:溴化(3-乙氧基丙基)汞,氯化2-甲氧基乙基汞,2-苯基苯酚,硫酸8-羟基喹啉,8-苯基汞羟喹啉,活化酸(acibenzolar),酰基氨基酸杀真菌剂,acypetacs,aldimorph,脂族氮杀真菌剂,烯丙醇,酰胺杀真菌剂,ampropylfos,敌菌灵,酰基苯胺杀真菌剂,抗生素杀真菌剂,芳族杀真菌剂,金色制霉素(aureofungin),氧环唑,氧化福美双(azithiram),嘧菌酯,多硫化钡,精苯霜灵,麦锈灵,苯菌灵,醌肟腙,bentaluron,苯噻菌胺(benthiavalicarb),苯扎氯铵,benzamacril,苯甲酰胺杀真菌剂,benzamorf,苯甲酰苯胺杀真菌剂,苯并咪唑杀真菌剂,苯并咪唑前体杀真菌剂,苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂,苯甲羟肟酸,苯并噻唑杀真菌剂,bethoxazin,乐杀螨,联苯,联苯三唑醇,硫氯酚,灭瘟素,波尔多液,啶酰菌胺,桥连二苯基杀真菌剂,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,苏打波尔多液,丁硫啶,丁胺,多硫化钙,敌菌丹,克菌丹,氨基甲酸酯杀真菌剂,吗菌威,苯氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多菌灵,萎锈灵,环丙酰菌胺,香芹酮,Cheshunt混合物,灭螨猛,chlobenthiazone,chloraniformethan,四氯对醌,chlorfenazole,氯二硝基萘,氯苯甲醚,氯化苦,百菌清,四氯喹喔啉,乙菌利,环己吡酮(ciclopirox),咪菌酮,克霉唑,康唑(conazole)杀真菌剂,康唑(conazole)杀真菌剂(咪唑),康唑(conazole)杀真菌剂(三唑类),乙酸铜(II),碱式碳酸铜(II),铜杀真菌剂,氢氧化铜,环烷酸铜,油酸铜,王铜,硫酸铜(II),碱式硫酸铜,铬酸铜锌,甲酚,硫杂灵(cufraneb),cuprobam,氧化亚铜,氰霜唑,环菌胺,环状二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,放线菌酮,环氟苄酰胺,霜脲氰,氰菌灵,环丙唑醇,嘧菌环胺,棉隆,二溴氯丙烷,咪菌威,癸磷锡(decafentin),保果鲜(dehydroacetic acid),二甲酰亚胺杀真菌剂,苯氟磺胺,二氯萘醌,双氯酚,二氯苯基(dichlorophenyl),二甲酰亚胺杀真菌剂,菌核利,苄氯三唑醇,双氯氰菌胺,哒菌酮,氯硝胺,乙霉威,焦碳酸二乙基酯,苯醚甲环唑,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,烯酰吗啉,二甲苯氧菌胺,烯唑醇,二硝基酚杀真菌剂,消螨通,二硝基巴豆酸酯,敌菌死(dinocton),硝戊酯(dinopenton),硝辛酯(dinosulphon),硝丁酯(dinoterbon),二苯胺,双硫氧吡啶(dipyrithione),双硫仑,灭菌磷,二氰蒽醌,二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,二硝酚,十二环吗啉,多地辛,多果定,DONATODINE,肼菌酮,敌瘟磷,氟环唑,乙环唑,代森硫,噻唑菌胺,乙嘧酚,乙氧喹啉,2,3-二羟基丙基硫醇乙基汞,乙酸乙基汞,溴化乙基汞,氯化乙基汞,磷酸乙基汞,土菌灵,噁唑菌酮,咪唑菌酮,敌磺钠,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,环酰菌胺,种衣酯,稻瘟酰胺,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,氟酰菌胺,氟吡菌胺,氟氯菌核利,三氟苯唑,氟嘧菌酯,氟喹唑,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,甲醛,乙膦酸,麦穗宁,呋霜灵,呋吡菌胺,糠酰胺杀真菌剂,呋酰胺(furanilide)杀真菌剂,二甲呋酰胺,呋菌唑,呋醚唑,糠醛,拌种胺,呋甲硫菌灵,果绿啶,灰黄霉素,双胍辛,丙烯酸喹啉酯,六氯苯,六氯丁二烯,毒菌酚,己唑醇,环菌磷(hexylthiofos),汞加芬,噁霉灵,抑霉唑,亚胺唑,咪唑杀真菌剂,双胍辛胺,无机杀真菌剂,无机汞杀真菌剂,碘甲烷,种菌唑,异稻瘟净,异菌脲,缬霉威,稻瘟灵,isovaledione,春雷霉素,醚菌酯,石硫合剂,代森锰铜,代森锰锌,代森锰,邻酰胺,甲威苯咪(mecarbinzid),嘧菌胺,灭锈胺,氯化汞,氧化汞,氯化亚汞,汞杀真菌剂,甲霜灵,精甲霜灵,百亩酸(metam),metazoxolon,叶菌唑,磺菌威,呋菌胺,溴甲烷,异硫氰酸甲酯,苯甲酸甲基汞盐,双氰胺化甲基汞(methylmercury dicyandiamide),五氯苯酚甲基汞盐,代森联,苯氧菌胺,苯菌酮(metrafenone),噻菌胺,代森环,吗啉杀真菌剂,腈菌唑,甲菌利,N-(乙基汞)-对-甲苯磺酰基苯胺,代森钠,那他霉素(natamycin),硝基苯乙烯,酞菌酯,氟苯嘧啶醇,OCH,辛噻酮,呋酰胺,有机汞杀真菌剂,有机磷杀真菌剂,有机锡杀真菌剂,肟醚菌胺,噁霜灵,氧杂硫杂环己二烯杀真菌剂,噁唑杀真菌剂,喹啉铜,噁咪唑(oxpoconazole),氧化萎锈灵,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,五氯苯酚,吡噻菌胺(penthiopyrad),苯基汞脲,乙酸苯汞,氯化苯汞,邻苯二酚苯基汞衍生物,苯基汞硝酸盐,苯基汞水杨酸盐,苯基磺酰胺杀真菌剂,氯瘟磷,四氯苯酞,邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂,啶氧菌酯,哌丙灵,代森福美锌,聚合物二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多抗霉素,polyoxorim,聚硫醚杀真菌剂,叠氮化钾,钾聚硫醚,硫氰化钾,烯丙苯噻唑,咪鲜胺,腐霉利,霜霉威,丙环唑,丙森锌,丙氧喹啉,硫菌威,丙硫菌唑,吡喃灵,吡唑醚菌酯,吡唑杀真菌剂,吡菌磷,吡啶杀真菌剂,啶菌腈,啶斑肟,嘧霉胺,嘧啶杀真菌剂,咯喹酮,甲氧氯吡啶(pyroxychlor),氯吡呋醚,吡咯杀真菌剂,羟基喹啉基乙酮(quinacetol),醌菌腙(quinazamid),quinconazole,喹啉杀真菌剂,醌杀真菌剂,喹喔啉杀真菌剂,苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯,rabenzazole,防霉胺(salicylanilide),硅噻菌胺,硅氟唑,叠氮化钠,邻苯基苯酚钠,五氯苯酚钠,多硫化钠,螺环菌胺,链霉素,嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂,磺酰基苯胺杀真菌剂,硫,戊苯砜(sultropen),TCMTB,戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,tecoram,四氟醚唑,噻菌灵,thiadifluor,噻唑杀真菌剂,噻菌腈,噻氟菌胺,硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,thiochlorfenphim,硫柳汞,硫菌灵,甲基硫菌灵,噻吩杀真菌剂,克杀螨,福美双,噻唑菌酰胺,tioxymid,tivedo,甲基立枯磷,托萘酯,甲苯氟磺胺,甲苯基汞乙酸盐(tolylmercury acetate),三唑酮,三唑醇,威菌磷,嘧菌醇(triarimol),叶锈特,三嗪杀真菌剂,三唑杀真菌剂,咪唑嗪,三丁基锡氧化物,水杨菌胺,三环唑,肟菌酯,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,未分类的杀真菌剂,十一烯酸,烯效唑,尿素杀真菌剂,有效霉素,缬氨酰胺(valinamide)杀真菌剂,乙烯菌核利,氰菌胺,环烷酸锌,代森锌,福美锌,苯酰菌胺及其混合物。
杀虫剂是用来对抗全部发育形式的昆虫的农药,并且包括用来对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、医药、工业和家居当中。
适宜的杀虫剂可以包括选自下述的这些:
■氯化的杀虫剂比如毒杀芬,滴滴涕,六氯-环己烷,γ-六氯环己烷,甲氧滴滴涕,五氯苯酚,TDE,艾氏剂,氯丹,开蓬,狄氏剂,硫丹,异狄氏剂,七氯,灭蚁灵及其混合物;
■有机磷化合物比如乙酰甲胺磷,保棉磷,地散磷,氯氧磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,二嗪磷,敌敌畏(DDVP),百治磷,乐果,乙拌磷,灭克磷,苯线磷,杀螟硫磷,倍硫磷,噻唑磷,马拉硫磷,甲胺磷,杀扑磷,甲基-对硫磷,速灭磷,二溴磷,氧乐果,亚砜磷,对硫磷,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,Phostebupirim,甲基嘧啶磷,丙溴磷,特丁硫磷,杀虫畏,Tribufos,敌百虫及其混合物;
■氨基甲酸酯类比如涕灭威,克百威,甲萘威,灭多威,2-(l-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯及其混合物;
■拟除虫菊酯比如烯丙菊酯,联苯菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,苄呋菊酯,苯醚菊酯(sumithrin),胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯及其混合物;
■植物毒素衍生的化合物比如鱼藤(鱼藤酮),除虫菊,Neem(印楝素),烟碱,咖啡因及其混合物;
■新烟碱类比如吡虫啉;
■阿维菌素例如甲氨基阿维菌素;
■噁二嗪类比如茚虫威;
■邻氨基苯甲酸二酰胺类比如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)。
杀啮齿类剂是一类病虫害控制化学品,其期望灭除啮齿类动物。适宜的杀啮齿类剂可以包括抗凝剂、金属磷化物、磷化物、和钙化醇(维生素D),及其衍生物。
杀螨剂是杀死螨虫的杀虫剂。抗生素杀螨剂、氨基甲酸酯杀螨剂、甲脒杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯、氯菊酯和有机磷杀螨剂均属于这一类。杀软体动物剂是用来控制软体动物比如蛀虫(moths)、蛞蝓和蜗牛的农药。这些物质包括四聚乙醛、甲硫威和硫酸铝。杀线虫剂是用于杀死寄生线虫(蠕虫门)的化学农药。
在以下实施例中,给出了适用于根据本发明的农业化学组合物的抗微生物剂。
杀菌消毒剂可以包括选自下述的这些:活性氯、活性氧、碘、浓醇、酚类物质、阳离子表面活性剂、强氧化剂、重金属以及它们的盐、以及pH在1至13之间的浓强酸和碱。适宜的抗菌剂(即,可用于人体或动物身体、皮肤、粘膜、伤口等的杀菌剂)可包括稀释的氯制剂、碘制剂、过氧化物、含或不含抗菌添加剂的醇、弱有机酸、酚类化合物和阳离子-活性化合物。
特别优选的是下述类别的活性化合物:唑类杀真菌剂(氧环唑,联苯三唑醇,糠菌唑,环丙唑醇,苄氯三唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,R-烯唑醇,氟环唑,乙环唑,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,粉唑醇,呋菌唑,呋醚唑,己唑醇,抑霉唑,硫酸抑霉唑,亚胺唑,种菌唑,叶菌唑,腈菌唑,氟苯嘧啶醇,噁咪唑(oxpoconazole),多效唑,戊菌唑,稻瘟酯,咪鲜胺,丙环唑,丙硫菌唑,啶斑肟,硅氟唑,戊唑醇,四氟醚唑,三唑酮,三唑醇,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,烯效唑,伏立康唑,viniconazole),嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂(嘧菌酯,二甲苯氧菌胺,氟嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,肟菌酯),SDH杀真菌剂,氯烟酰基杀虫剂(噻虫胺,呋虫胺,吡虫啉,噻虫嗪,烯啶虫胺,nithiazin,啶虫脒,烯啶虫胺,噻虫啉),杀虫酮烯醇(螺螨酯,螺特杀(spiromesifen),螺虫乙酯),fiproles(fiprole,乙虫腈)和丁烯羟酸内酯,以及吡蚜酮,氟吡菌胺,N-(3',4'-二氯-5-氟-1,1'-联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。还特别优选除草剂,尤其是磺酰脲、三酮和除草酮烯醇以及安全剂。
设想本发明将特别适用于包含芽前除草剂的制剂。
除了农用化学活性物质或作为农用化学活性物质的替代物,还可以存着营养物质。在此类制剂中,营养物通常为干燥形式。
营养物可以是固相营养物,或以溶液形式存在。固体营养物在本发明中应理解为是指熔点高于20℃(在标准压力下)的物质。固体营养物还将包括不溶性营养物成分,即在水中溶解度使得添加后浓缩物中存在显著固体含量的营养物成分。
营养物是指促进或改善植物生长所需或必需的化学元素和化合物。合适的营养物通常被描述为大量营养物或微量营养物。用于根据本发明的浓缩物的合适营养物是所有营养化合物。
微量营养物通常是指微量金属或微量元素,并且通常以较低剂量施用。合适的微量营养物包括选自锌、硼、氯、铜、铁、钼和锰的微量元素。微量营养物可以是可溶形式或作为不溶性固体包括在内,并且可以是盐或螯合的。
大量营养物通常是指包含氮、磷和钾的这些,并且包括诸如硫酸铵的肥料和水调节剂。合适的大量营养物包括肥料和其他含氮、磷、钾、钙、镁、硫的化合物和水调节剂。
合适的肥料包括提供营养物质如氮、磷、钾或硫的无机肥料。肥料可以以相对较低的浓度或作为更浓缩的溶液包含在稀释的制剂中,在非常高的水平下,可以包括固体肥料及溶液。
设想营养物的包含将会取决于特定营养物,并且微量营养物通常以较低浓度包含,而大量营养物通常以较高浓度包含。
本文所述的所有特征可以以任何组合方式与任何上述方面组合。
实施例
为了可以更容易地理解本发明,现在将通过实施例的方式参考以下描述。
可以理解,列出的所有测试和物理特性都是在大气压和室温(即25℃)下测定的,除非本文另有说明,或除非在引用的测试方法和程序中另有说明。
以下测试方法用于确定佐剂组合物的性能。
●帆布片测试(CDT)
指定的帆布片(canvas discs)(棉布样ISO 8022)从设定的距离(距烧杯的顶部表面,~5cm)落下以撞击在600mL玻璃烧杯中的400mL表面活性剂溶液的表面(使用不同的表面活性剂溶液0.2、0.4和0.5%w/v)。
然后,将布片沉入溶液中所用的时间记录为润湿时间(以秒或分钟为单位)。该方法针对毛细上升测试进行了验证。
●再润湿
使用一系列毛细上升实验测试了共混物的再润湿性能(或残留活性)。将土壤塞(在50℃下预干燥)置于表面活性剂共混物0.2%w/v的水溶液(40mL)中,并记录溶液吸收到土壤塞中所需的时间。实验结束后,将土壤塞在烘箱(54℃)中放置过夜以干燥。
干燥后,在与上述相同的条件下重复毛细上升测试,总共最多十次(这里称为再润湿1、再润湿2等)。
在最后一次重新润湿后,通过将400毫升去离子水缓慢倒在土壤塞顶部(草皮朝上)来清洗土壤塞。将土壤塞留在烤箱中干燥,第二天重新评估毛细管上升实验,如之前的润湿实验。
测试中使用了以下化合物:
P1-聚氧乙烯(12)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P2-聚氧乙烯(8)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P3-聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P4-聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(15)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P5-聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(10)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P6-聚氧乙烯(15)聚氧丙烯(5)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P7-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P8-聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯
P9-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯
P10-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三油酸酯
C1-聚氧乙烯(5)C9-C11醇
C2-聚氧乙烯(60)杏仁油
C3-聚氧乙烯(6)十三烷醇
C4-聚氧乙烯(5)烷基醚磷酸酯
C5-聚氧乙烯支链十三烷基磷酸酯
C6-聚氧乙烯(4)月桂基醚
C7-聚氧乙烯(7)C12-C15醇
C8-聚氧乙烯(2.5)C9-C11醇
C9-聚氧乙烯(10)C9-C11醇
A1-PEG-PPG-PEG聚合物,10%EO PPG大小6
A2-PEG-PPG-PEG聚合物,20%EO PPG大小6
帆布片(Canvas disc)测试结果
制作了大量制剂,然后进行了帆布片测试。结果如下表1所示。
表1.–帆布片测试结果
Figure BDA0003692282230000291
Figure BDA0003692282230000301
测试的制剂都提供了良好的润湿时间。
两组分的稳定性结果
还制备了大量包含两种组分的制剂以检查稳定性。结果如下表2所示。
表2.–稳定性结果
Figure BDA0003692282230000302
Figure BDA0003692282230000311
所有测试的制剂都显示出良好的稳定性。
再润湿测试结果
制备了大量制剂,然后进行再润湿测试。结果如下表3所示。
以下制剂用于再润湿测试:
T19-P1(40重量%)+C1(10重量%)+A1(50重量%)
T20-P4(40重量%)+C1(10重量%)+A1(50重量%)
T21-P1(25.5重量%)+C2(24.5重量%)+A1(50重量%)
T22-P4(25.5重量%)+C2(24.5重量%)+A1(50重量%)
表3.–再润湿结果
Figure BDA0003692282230000312
Figure BDA0003692282230000321
测试的制剂都提供了良好的再润湿时间(以秒示出)。
桶混相容性
使用官方ASTM E1518方法评估桶混相容性。该方法通过动态混合器方法评估水性桶混合物中农药的物理相容性。对于桶混相容性制剂,使用如表1所示的T3。相容性测试的结果如下表4所示。
表4.–相容性结果
1%的水溶液和0.1%的T3的制剂 目测结果(30min)
聚磷酸铵10-34-0 不分离,不结块
硝酸钙90SL 不分离,不结块
吡氟酰草胺500SC 不分离,不结块
嗪草酮75WDG 不分离,不结块
作为与各种活性成分的桶混物,该制剂表现出良好的相容性。
还测试了表1中的许多其他制剂的桶混相容性。
表5.–相容性结果
Figure BDA0003692282230000322
Figure BDA0003692282230000331
NS,NC=不分离,不结块
如表4和表5中所见,观察到制剂的良好相容性,未观察到分离和结块。
应当理解,本发明不限于上述实施例的细节,这些实施例仅以示例的方式描述。许多变化是可能的。

Claims (12)

1.一种土壤处理制剂,包括:
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯的增容表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的制剂,其中所述脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸单酯是式(I)的化合物:
Sorb-(AOn1R1)(AOn2R2)(AOn3R3)(AOn4R4) (I)
其中;
i)Sorb表示从脱水山梨糖醇中去除四个羟基H原子而获得的残基;
i)EO代表亚乙氧基或亚丙氧基残基;
ii)n1、n2、n3和n4各自独立地代表0至10、优选0.5至5的平均值;
v)总数n1+n2+n3+n4的平均值为5到25,特别是8到12;和
vi)R1、R2、R3和R4各自独立地代表H或酰基-C(O)-R5,其中R5是C7-C13烃基,更通常是C9-C13烃基,特别是约C11烃基,特别是烷基或烯基,尤其是直链烷基或烯基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的制剂,其中所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的平均分子量为1,500至15,000。
4.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述增容表面活性剂选自烷氧基化脂肪醇或烷氧基化脂肪醇磷酸酯,和/或烷氧基化甘油酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述增容表面活性剂是具有C4至C30脂肪链并包含1至30个氧亚烷基基团的烷氧基化脂肪醇。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中所述增容表面活性剂是具有以下通式的烷氧基化醇:
R6–O–(AO)x–H (II)
其中
R6是直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的具有4至30个碳原子的烃基;
AO是氧亚烷基基团;和
x表示1到30范围内的整数。
7.制备根据权利要求1至6中任一项所述的土壤处理制剂的方法,所述方法包括混合
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯的增容表面活性剂。
8.一种合适施用于植物和/或土壤的农业化学制剂,所述制剂包含稀释的权利要求1至6中任一项的土壤处理制剂,和任选的至少一种农业化学活性物质和/或营养物。
9.一种润湿和/或调理土壤的方法,包括施用权利要求1至6中任一项的土壤处理制剂。
10.一种土壤处理制剂用于改善土壤的水分保持和/或土壤的调理的用途,所述土壤处理制剂包含
(i)脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16,并且总乙氧基化度平均为5至25;
(ii)环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,和
(iii)增容表面活性剂,选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇磷酸酯和/或烷氧基化甘油酯。
11.一种处理土壤以润湿和/或调理所述土壤的方法,该方法包括将稀释的权利要求1至6中任一项的制剂施用于所述土壤。
12.一种土壤处理制剂,其包含脱水山梨糖醇的乙氧基化/丙氧基化脂肪酸单酯,其中脂肪酸的碳链长度为8至16且总乙氧基化度平均为5至25,以及环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
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