CN104284582A - 除草剂组合物及其工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种包含至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,以及包含其的组合物和试剂套装,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
Description
技术领域:
本发明涉及用于制备低熔点农用化学品的稳定制剂的工艺。更具体地讲,本发明涉及低熔点农用化学品的颗粒制剂。
发明背景和现有技术:
农用化学品是农民和农场工人每天使用的。操作和吸入此类化学品可能损害健康。因此,农用化学品配方设计者开发了各种类型的制剂,其使农用化学品的操作更安全。
农用化学品组合的使用是农业社区中广泛应用和记录在册的实践。与单独施用相比,这些农用化学品组合提供了显著优势,包括改善和延长控制、减少施用量和施用成本、缩短得到改善结果的接触时间、使用限制相对不严格、提高选择性,改善真菌、昆虫、杂草等的控制谱以及减轻残留问题。然而,识别所述组合的适当农用化学品施用量和施用比率对于实现有效控制是必要的。对于农用化学品组合而言,对具体制剂类型的选择更为繁琐,因为在选择制剂类型的过程中需要考虑两种农用化学品的稳定性和相容性特征。
一般来讲,低熔点农用化学品通常作为液体制剂存在。然而,出于各种原因,普遍的农艺实践更有利地倾向于使用固体颗粒制剂而不是液体制剂。
与液体制剂相比,颗粒制剂提供显著优势,例如易于操作、易于使用、减少工人接触、降低毒性、减少溢出和废物处理、田地漂移(fielddrift)较少,因此提供了农用化学品递送的方便形式。这些颗粒剂从其容器自由并清洁地流动,显著减少了粉尘危害。为了发挥效果,需要这些颗粒剂保持其物理完整性,直到其被递送至载液,在载液中它们必须迅速破裂为可在液相中保持悬浮的细粒。
分散剂充当可湿性粉末中的悬浮剂,并发挥另外的粘结剂作用。这些分散剂通过改善糊剂的流动特征以减少裂缝和裂纹,并通过在粒子之间实现桥接以将它们粘结在一起,来增加颗粒剂的物理强度。已知的是分散剂通常可溶于水,且其被视为颗粒剂在水中迅速崩解的积极因素。然而,对具体杀虫剂或其组合的最佳分散剂的选择至关重要,并且不一定能够预测。
已知的用于增加颗粒制剂的耐磨耗性的方法为增加存在于制剂中的分散剂的量,因为分散剂在可湿性颗粒制剂中的主要作用之一是粘结。然而,增加分散剂的量并不总是可行的,因为具有较大量分散剂的制剂总是需要更长的时间才能够溶解。因此,一直需要打破对耐磨耗性和快速分散性的需求之间的平衡。在本领域中一直需要农用化学品的可湿性颗粒制剂,其中该制剂显示出优异的耐磨耗性,在水中快速分散,并且一旦分散便在水中具有良好的悬浮性。
配方设计者在制备颗粒制剂的过程中所遭遇的另一个挑战是颗粒剂对农用化学品的化学惰性程度。此外,并非总是能够合理地预测对对于优选组合中存在的两种不同农用化学品同时具有惰性的载体材料的选择。已经观察到,即使载体表面与所述组合的农用化学品成分之一轻微反应,也导致另一种杀虫剂分解,从而降低制剂的功效。因此,基于对已知载体材料的这些特征的知情考虑,为颗粒制剂选择适当的载体通常是不期望的折衷方式。
在本领域中,已知有三种制备可湿性颗粒制剂的主要工艺,即喷雾干燥、挤出和流化床制粒。通过喷雾干燥获得的制剂具备自由流动性、具有良好的分散性,并且不表现出扬尘的趋势。喷雾干燥工艺通常涉及制备浆液,将所制备的浆液喷雾干燥,以及干燥所得的颗粒。浆液通常通过将农用化学品成分与水、润湿剂和分散试剂以及其他组分(包括分散剂、消泡剂和稳定剂)混合来制备。然后通过强机械搅动或高剪切混合器将该混合物均质化。然后用水调节分散体并在湿磨设备中研磨,以便获得浆液。在该阶段,浆液的动态流变性显示出假塑性行为。
随后浆液通过双流体喷嘴或压力喷嘴或喷雾器以大/小液滴喷洒。喷雾干燥工艺期间的工艺参数诸如入口温度、浆液流速、进气流速、喷嘴类型等很关键,必须仔细加以选择以得到单独粒子在喷雾干燥器内的正确停留时间。干燥的喷雾颗粒是完美的球形。随后使颗粒经受不连续或连续的干燥,以得到所需的残留水分(介于0.5%至2%之间)。
配制低熔点农用化学品过程中的问题是本领域已知的,特别是制备低熔点农用化学品的固体颗粒制剂的问题。大多数低熔点农用化学品通常被配制为液体制剂,因为它们很难稳定并转化为固体制剂,诸如颗粒剂或干的可流动制剂。当被配制成此类固体制剂时,它们形成具有低的悬浮性、稳定性和可湿性的混悬剂,特别是在干的可流动制剂中。配制低熔点农用化学品的最常见方法是将农用化学品吸收到惰性材料上。US20090197765(Gaytan等人)讨论了低熔点农用化学品的固体制剂,然而,该申请公开了另外的自由流动剂诸如硅酸盐的使用。此类制剂不表现出较高水平的稳定性、分散性或其他性能特征。此外,该申请公开了此类制剂用于除草剂氯氟吡氧乙酸及其盐的用途。
本领域已知的另一个方法是将表面活性剂与农用化学品组分混合,这继而增加了农用化学品的分散特性。US5688743(Essinger,Jr.)讨论了低熔点固体的干的可流动组合物以及成核剂诸如表面活性剂的使用,所述成核剂与农用化学品和载体混合以便稳定农用化学品。然而,此类制剂未表现出良好的分散性或悬浮性。US5846903(Lloyd)公开了低熔点固体的水分散性颗粒制剂,其将表面活性剂与农用化学品和惰性载体混合。然而,这种制剂的缺点是当将表面活性剂共混进农用化学品和载体的混合物中时,所形成的颗粒未表现出良好的分散性或悬浮性。
本发明旨在克服现有技术中的问题,即,配制低熔点农用化学品的干的可流动制剂,所述干的可流动制剂可表现出极佳的分散性、悬浮性和物理稳定性。
令人惊奇的是,已发现用某些酯至少部分地对低熔点农用化学品的颗粒进行表面包衣增加了农用化学品的物理稳定性,并显示出极佳的分散性和悬浮性分布。
发明内容:
因此,在一个方面,本发明提供包含至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在另一个方面,本发明提供包含与至少一种共农用化学品的粒子混合的至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子和任选地至少一种其他农用化学品的粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在另一个方面,本发明提供用于制备包含低熔点农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;以及
(b)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在另一个实施例中,本发明提供用于制备包含低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的低熔点农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;
(b)将农用化学有效量的至少共农用化学品与至少佐剂混合,以获得所述共农用化学品的粒子;
(c)任选地将低熔点农用化学品的所述粒子与至少共农用化学品的所述粒子均匀混合;以及
(d)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子和共农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在另一个方面,本发明提供用于植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的除草处理的试剂套装,所述试剂套装包括:
(a)第一除草剂组分,所述第一除草剂组分包含至少一种低熔点农用化学品的粒子,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;
(b)第二除草剂组分,所述第二除草剂组分包含至少共农用化学品,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;以及
(c)用法说明手册,其包括将第一除草剂组分和第二除草剂组分以预定比率混合并用所述混合物处理植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的说明。
发明目的:
本发明的一个目的是提供低熔点农用化学品的颗粒制剂。
本发明的另一个目的是提供表现出极佳的分散性和悬浮性的颗粒制剂。
本发明的另一个目的是提供用于制备包含低熔点农用化学品的颗粒制剂的工艺。
本发明的又一个目的是提供用于对低熔点农用化学品进行表面包衣的佐剂体系和工艺。
本发明的一个目的是提供低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂。
本发明的另一个目的是提供至少两种农用化学品的表现出极佳分散性和悬浮性的颗粒制剂。
本发明的另一个目的是提供用于制备包含低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂的工艺。
本发明的又一个目的是提供用于对低熔点农用化学品和至少共农用化学品的混合物进行表面包衣的佐剂体系和工艺。
具体实施方式:
本发明描述了低熔点农用化学品的干的可流动制剂及其制备工艺。本发明还描述了佐剂体系和使用佐剂对颗粒进行表面包衣的工艺。本发明还可包括另外的农用化学品。其他农用化学品可以是被表述为共农用化学品的高熔点农用化学品。
因此,在一个方面,本发明提供包含至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在另一个方面,本发明提供用于制备低熔点农用化学品的粒子的工艺。所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;以及
(b)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
该工艺因而涉及将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔化的农用化学品吸收到吸收剂上,以便获得这种低熔点农用化学品的粒子。然后,可用佐剂体系部分地对此类粒子进行表面包衣。
低熔点农用化学品是本领域已知的,并且可被定义为熔点在低于100℃的范围内的化合物。相反地,高熔点农用化学品可被定义为熔点高于100℃的化合物。
根据本发明的用于至少部分地对农用化学品的粒子进行表面包衣的佐剂体系包含来自如下的化合物的磷酸酯:
(i)烷基或芳基烷氧基化物;
(ii)脂肪醇的烷氧基化物;
(iii)脂肪酸的烷氧基化物;
(iv)环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;
(v)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物;以及
(vi)烷氧基化聚芳基取代酚;及其衍生物和混合物。
在一个实施例中,对酯进行选择,使得其具有从约5%至约95%的酯化度和在约1至6.9的范围内的pH。
如本文所用,术语“芳基”应当包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氢萘基、二氢茚基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基,及其混合物。
“烷氧基化物”优选地为乙氧基化物,但不排除其他烷氧基化物。
在又一个实施例中,合适的磷酸化聚烷基或芳基乙氧基化物为包含苯乙烯基的乙氧基化酚和磷酰化酚。更优选的是具有三个苯乙烯基和从约16至约20摩尔的环氧乙烷的酚。
不希望受理论的束缚,本发明人已惊讶地发现选自烷基或芳基烷氧基化物、脂肪醇的烷氧基化物、脂肪酸的烷氧基化物、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物和烷氧基化聚芳基取代酚及其衍生物和混合物的烷氧基化表面活性剂在包含低熔点除草剂(优选地但不限于氧苯氧基酸酯除草剂)任选地连同另一种农用化学品或共农用化学品(优选地但不限于三嗪酮除草剂)的颗粒制剂中发挥重要作用。已发现,这些类别的表面活性剂令人意外地提高了本文设想的颗粒制剂的物理性能,诸如分散性和悬浮性。更令人意外地,据发现,当这些类别的表面活性剂与剩余的赋形剂一起混合,随后被粒化以形成这些表面活性剂被包含在粒子内且不作为表面包衣的粒子时,不存在改善的性能。
目前已出人意料地发现,用选自(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物的化合物的酯至少部分地对所述低熔点农用化学品以及任选地至少一种共农用化学品进行表面包衣表现出良好的分散性和悬浮性,所述共农用化学品能够为低熔点农用化学品提供或不提供高熔点农用化学品,以及固体制剂形式(优选颗粒剂)的佐剂的定量可变组合,用于控制优选地在有用植物栽培过程中的出苗前和出苗后均出现的大部分杂草,而不显著损害有用的植物。
非常意外的是,改性苯乙烯丙烯酸聚合物与下述表面活性剂:二烷基萘磺酸甲醛缩合物、二烷基萘磺酸钠盐、乙氧基化三苯乙烯基酚、脂肪酸的烷氧基化物、硫酸化聚芳基酚乙氧基化物、磺基琥珀酸二异辛基酯钠、月桂基硫酸钠、聚羧酸酯、萘磺酸缩合物的钠盐以及其他表面活性剂中的至少一种的组合超出在原则上对要控制的害虫的悬浮性的另外效果的预期,从而扩展了尤其是在两个不同方面对两种活性成分的活性的限制。
因此,据发现,当将这些表面活性剂喷洒在低熔点农用化学品的粒子上,随后立即湿式混合以制备可加工/可粒化的材料时,根据本发明的颗粒制剂的性能出乎意料地提高。当将这些表面活性剂添加到低熔点农用化学品随后再制粒时,未发现提高的性能特征。本发明人相信,将这些表面活性剂喷洒在低熔点农用化学品的粒子上,随后立即进行湿式混合导致所述表面活性剂至少部分地对低熔点农用化学品的粒子进行表面包衣而不是位于粒子内。不希望受理论的束缚,据信,当这些类别的佐剂/表面活性剂的离子带电部分存在于粒子内且靠近低熔点农用化学品和/或共农用化学品时,其与农用化学品的离子带电部分发生化学相互作用并且保持结合至农用化学品分子,从而未能表现出原本由于表面包衣而可能看到的性能提高。据信,在对低熔点农用化学品进行表面包衣时,表面活性剂的一部分释放并有助于将粒子分散,同时表面活性剂的一部分保持对低熔点农用化学品的表面包衣并使低熔点农用化学品稳定。当这些类别的表面活性剂作为包含低熔点农用化学品的粒子的表面上的至少部分包衣存在时,其确实出乎意料地有选择地发挥着分散剂和稳定剂的双重作用。
在另一个实施例中,本发明的颗粒制剂包含共农用化学品,其可以是高熔点农用化学品。因此,在该实施例中,本发明提供包含与至少一种共农用化学品的粒子混合的至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子和任选地至少一种其他农用化学品的粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在本发明的实施例中的低熔点农用化学品包括除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。优选的类别包括酰胺、脒、苯胺、苯胺嘧啶、芳氧羧酸、芳基氧苯氧基丙酸、三苯乙醇酸、苯并呋喃、苯并呋喃基烷基磺酸、苯并噻唑、苯并噁唑、苯甲酰吡唑、联吡啶鎓、氨基甲酸酯、甲酰胺、氯乙酰胺、氯乙酰苯胺、氯三嗪、环二烯、环己二酮、环己烷肟、环丙基异噁唑、二甲酰亚胺、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、二硫代氨基甲酸酯、甘氨酸、卤化脂族、咪唑、咪唑啉酮、异噁唑啉酮、新烟碱、硝基苯胺、硝基苯基醚、N-苯基邻苯二甲酰亚胺、有机砷、有机氯、有机磷酸盐、有机磷、噁二嗪、噁二唑啉酮、噁唑、氧乙酰胺、苯氧基链烷酸、苯基氨基甲酸酯、苯氧基乙酸、苯氧基丁酸、苯氧基羧酸、苯氧基丙酸、苯酰胺、苯基吡唑、苯基哒嗪、苯基脲、膦酸、二硫代磷酸、邻苯二甲酸、吡唑、拟除虫菊酯、哒嗪、哒嗪酮、嘧啶、吡啶羧酸、嘧啶胺、嘧啶基氧苯甲酸、嘧啶基硫代苯甲酸、季铵、喹唑啉酮、喹啉羧酸、甲氧基丙烯酸酯、磺酰胺、磺酰胺、磺酰胺基羰基三唑啉酮、磺酰脲、四烯酸、托布津、四唑啉酮、噻二唑、噻二唑基脲、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫脲、三嗪、三唑、三唑啉酮、三唑酮、三嗪酮、三唑嘧啶、三酮、尿嘧啶和脲。
在另一个实施例中,低熔点农用化学品选自本领域技术人员将想到的可用于本发明的工艺中的农用化学品的例子,并且包括例如甲草胺、棉铃威、莠灭净、双甲脒、莎稗磷、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、氟丁酰草胺、苯霜灵、氟草胺、地散磷、杀虫磺、治草醚、联苯菊酯、仲丁灵、丁苯草酮、萎锈灵、氯苯胺灵、毒死蜱、甲基毒死蜱、炔草酯、草丙酯、解草酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氰氟草酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、嘧菌环胺、禾草灵、三氯杀螨醇、苯醚甲环唑、二苯胺、氟硫草定、乙呋草黄、醚菊酯、苯线磷、解草啶、甲呋酰胺、仲丁威、噁唑灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、苯氧威、甲氰菊酯、四唑酰草胺、氰戊菊酯、氟啶胺、异丙吡草酯、吡氟禾草灵、氟消草、抑草丁、氯氟吡氧乙酸、呋嘧醇、氟吡甲禾灵、七氯、抑霉唑、茚虫威、异丙威、乳氟禾草灵、λ-三氟氯氰菊酯、利谷隆、酚硫杀、吡唑解草酯、吡草胺、杀扑磷、甲氧滴滴涕、绿谷隆、敌草胺、噁草酮、乙氧氟草醚、甲基对硫磷、二甲戊乐灵、氯菊酯、2-苯基苯酚、伏杀硫磷、亚胺硫磷、毒草胺、敌稗、苯胺灵、定菌磷、精喹禾灵、精喹禾灵-甲基、灭虫菊、Pinosat、双硫磷、三唑酮、野麦畏、唑蚜威、肟菌酯、氟乐灵。
在一个实施例中,低熔点农用化学品优选地选自氧苯氧基酸酯除草剂类别,具体选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯。在又一个实施例中,低熔点农用化学品为炔草酯。
在该实施例中,优选的低熔点化合物为炔草酯,其具有如下结构:
在一个实施例中,低熔点农用化学品为炔草酸或其炔丙基酯。另外,可将安全剂与低熔点农用化学品结合使用。这种安全剂可选自杀草隆、解草啶、苄草隆、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草酯、环丙磺酰胺、增效磷、乙拌磷、1,8-萘酐、氟草肟、二氯丙烯胺、解草酮和解草安。
在又一个实施例中,安全剂为解草酯。
在一个实施例中,吸收材料可以是沉淀二氧化硅或其他基于二氧化硅的吸收材料、高岭土、皂石、滑石粉、淀粉、或其混合物。
可将共农用化学品添加至所述制剂,此类共农用化学品可具有高熔点。在一个实施例中,共农用化学品可选自本领域技术人员将想到的可用于本发明的工艺中的农用化学品,并且包括例如胺嗪酮、特草嗪酮、嘧啶醇、氧环唑、嘧菌酯、恶虫威、解草酮、联苯肼酯、噻嗪酮、氟丙嘧草酯、唑草胺、卡草胺、氯丹、溴虫腈、乙菌利、吲哚酮草酯、环丙唑醇、2,4-DB、DDT、溴氰菊酯、甜菜安、抑菌灵、滴丙酸、滴丙酸-P、乙霉威、乙嗪草酮、钙化醇、吲熟酯、乙螨唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、解草唑、解草啶、甲呋酰胺、唑螨酯、三苯锡、氟啶胺、氟节胺、哒草氟、氟酰胺、吡氟氯禾灵、γ-六氯环己烷、己唑醇、环嗪酮、噻螨酮、咪草酸、异丙隆、异恶隆、丁嗪草酮、异菌脲、烯虫炔酯、MCPA、苯嗪草酮、嗪草酮、叶菌唑、甲基苯噻隆、灭虫威、甲氧苯草隆、草不隆、噁咪唑富马酸盐、环戊噁草酮、氟吡酰草胺、杀鼠酮、浏阳霉素、氨基丙乐灵、扑草净、吡唑特、苄草唑、除草剂、哒螨酮、嘧草醚、快诺芬、喹禾灵、甲磺草胺、硫磺、戊唑醇、特丁通、特丁净、肟草酮、草达津、混杀威、乙烯菌核利。在一个实施例中,共农用化学品可选自三嗪酮除草剂类别,包括胺嗪酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、异丙隆、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮。
在另一个实施例中,共农用化学品为嗪草酮,其具有如下结构:
本发明还提供用于制备低熔点农用化学品的粒子的工艺。所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;以及
(b)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在一个实施例中,将低熔点农用化学品的包衣粒子与制粒/挤出助剂混合以形成可挤出料团,其随后被挤出以形成本发明的部分表面包衣的颗粒粒子。
在另一个实施例中,低熔点农用化学品的粒子可与至少共农用化学品的粒子共配制。因此,在该实施例中,本发明提供用于制备包含低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;
(b)将农用化学有效量的至少共农用化学品与至少佐剂混合,以获得所述共农用化学品的粒子;
(c)任选地将低熔点农用化学品的所述粒子与至少共农用化学品的所述粒子均匀混合;以及
(d)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子和共农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
在本发明的该方面,该工艺可用于将低熔点农用化学品连同共农用化学品一起配制,所述共农用化学品可以是高熔点农用化学品。该工艺可通过如下步骤进行:将高熔点农用化学品研磨至所需尺寸,将高熔点农用化学品与赋形剂混合,将低熔点农用化学品熔融并使所述低熔点农用化学品吸收到合适的吸收材料上,将低熔点农用化学品和高熔点共农用化学品共混,用佐剂体系处理共混物,将用佐剂处理过的共混物与制粒/挤出助剂混合,以及对其进行制粒/挤出或干燥。
因此,在一个实施例中,可使用照惯例已知的研磨设备中的任一种,包括空气喷射研磨机(AJM)、空气分级研磨机(ACM)、涡轮研磨机、超细研磨机(UFM)、锤式研磨机、针磨机、雷氏研磨机等,将高熔点共农用化学品磨制成所需的粒度。
在一个实施例中,可将研磨的高熔点共农用化学品与至少一种选自分散剂、润湿剂、去沫剂、惰性填料、吸收剂等的赋形剂混合。
在一个实施例中,分散剂可选自阴离子表面活性剂,诸如改性苯乙烯丙烯酸聚合物。
在一个实施例中,所述制剂可以包含离子和非离子分散剂,以使颗粒能够易于在水中崩解,诸如改性苯乙烯丙烯酸聚合物、聚羧酸钾、聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸/甲醛缩合物的盐,萘磺酸、酚磺酸和甲醛的缩合物的盐,和木素磺酸的盐,聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚,脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物。在一个实施例中,分散剂包括萘磺酸钠-甲醛缩合物,或其组合。在另一个实施例中,分散剂可包括丙烯酸聚合物或聚羧酸钾或其组合。
在一个实施例中,润湿剂可选自二烷基萘磺酸钠盐、萘磺酸钠-甲醛缩合物。
在另一个实施例中,本发明的制剂包含至少一种润湿剂,选自:皂类;硫酸的脂族单酯的盐包括但不限于月桂基硫酸钠,磺基烷基酰胺及其盐包括但不限于N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠盐;烷基芳基磺酸酯包括但不限于烷基苯磺酸酯;烷基萘磺酸酯及其盐,以及木素磺酸的盐。
在另一个实施例中,润湿剂包括共混物,该共混物包含烷基萘磺酸的碱金属盐或二辛基磺基琥珀酸的碱金属盐或它们的组合。
在一个实施例中,本发明的制剂包含至少一种另外的表面活性剂,选自:聚苯乙烯磺酸的盐;聚乙烯磺酸的盐;萘磺酸/甲醛缩合物的盐;萘磺酸、酚磺酸和甲醛的缩合物的盐;木素磺酸的盐;聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物;直链醇的聚乙二醇醚;脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物;聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物;(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物;以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物。
在一个实施例中,去沫剂可选自基于有机硅的去沫剂。
在一个实施例中,本发明的制剂可包含至少一种消泡剂,其出于该目的通常用于农用化学品组合物中。
在一个实施例中,优选的消泡剂选自有机硅油和硬脂酸镁或它们的合适组合。
在一个实施例中,惰性载体可选自高岭土、二氧化钛、膨润土、皂石、滑石粉、硅镁土、陶瓷、蒙脱石、浮石、海泡石、硅藻土、砂、粘土、白云石、方解石、氧化镁、碳酸镁、蔗糖、玉米淀粉、柠檬酸及其盐,以及它们的混合物。
在一个实施例中,吸收剂可选自硅酸盐、沉淀二氧化硅、氧化铝、纤维素、活性炭、石墨、硅胶、沸石、膨润土、皂石、滑石粉等,以及它们的混合物。
在一个实施例中,低熔点农用化学品以及任选地安全剂可熔化并吸收到合适的吸收材料上。低熔点农用化学品和安全剂可通过倾倒、喷洒或通过使用任何合适的方法吸收到吸收性材料上,然后在喷洒后允许其静置至少一小时。这使农用化学品能够适当地吸收和均匀分布在吸收粒子内。
吸收的工艺可在犁剪切混合器、混合研磨器、厨房混合器或任何其他常规的混合设备中进行。在一个实施例中,熔化的低熔点农用化学品可被喷洒到吸收性材料上。
在一个实施例中,将有效量的共农用化学品与至少佐剂混合以获得高熔点农用化学品的粒子。
在一个实施例中,将低熔点农用化学品的所述粒子与至少高熔点组的共农用化学品的所述粒子均匀混合,得到了共混的混合物。
在一个实施例中,可用佐剂体系至少部分地对低熔点农用化学品和高熔点农用化学品的共混混合物进行包衣。
在一个实施例中,佐剂体系可在合适的混合器如犁剪切混合器、厨房混合器、混合研磨器等中被喷洒到共混的混合物上。本发明人已发现,当将佐剂体系与低熔点农用化学品混合然后再制粒时,产生的倒置和悬浮性分布非常差(如在下面的实例中展示)。发明人使用了与农用化学品尤其是低熔点农用化学品混合的各种乳化剂,诸如月桂基硫酸钠、木素磺酸钠以及阴离子表面活性剂,所述低熔点农用化学品以最多25%的浓度存在。已出人意料地发现,当在与分散剂以及其他助剂混合后再用佐剂体系处理时,颗粒显示出极佳的倒置和悬浮性分布。
在一个实施例中,随后可将包衣的共混粉末与制粒/挤出助剂湿式混合,并使其经受已知的制粒方法。
在一个实施例中,工艺中所使用的溶剂可包括作为制粒/挤出助剂的水性溶剂或非水性溶剂。
在一个实施例中,可使用本领域已知的任何方法,诸如盘式制粒、高速混合聚结、挤出制粒、流化床制粒、流化床喷雾制粒、喷雾干燥形成颗粒。优选的方法是挤出制粒。挤出制粒可通过使用轴向挤出机、篮式挤出机、Fuji Paudal挤出机、螺杆挤出机、双螺杆挤出机、低紧凑挤出机、Eirich制粒机、振荡制粒机或任何其他合适的挤出机执行,以获得所需质量的颗粒产物。
在一个实施例中,农用化学品,即低熔点农用化学品和高熔点共农用化学品二者的量可为:低熔点农用化学品在1%至25%的范围内,而高熔点共农用化学品可在5%至50%的范围内。如本文所用,术语“农用化学有效量”应当被理解为限定农用化学品的上述优选量,但此类量不应被理解为是限制性的。本领域的技术人员能够根据作物、旨在防止的侵染、环境情况等确定一种或多种除草剂的农用化学有效量。
通过上述工艺配制的干的可流动颗粒显示出单个农用化学品诸如低熔点固体以及组合这两者的极佳特性,其中,可共配制第二高熔点农用化学品。
该工艺尤其可用于单独地或与共农用化学品结合而配制以质量计浓度高于1%的低熔点农用化学品。
该工艺可用于制备干的可流动剂(其也称为水分散性颗粒剂),以及可湿性颗粒剂。这些颗粒剂还可通过直接播撒在田地(作物和/或草地)中或通过稀释(用水或任何其他合适的稀释剂)而用于控制害虫。添加到水中以制备喷雾混合物的制剂的量可取决于应用的类型。通常制备0.1至10重量%的水性分散体。
因此,本发明涉及用于控制栽培植物的作物中的杂草和野草的组合物,该组合物包含生物有效量的溶于水的新型制剂。
可将本发明的干的可流动的颗粒剂或水可降解的颗粒剂包装为试剂套装,其中,预配制的颗粒剂可易于与水混合,或在一个实施例中,该试剂套装可包括这样的组成部分诸如小瓶、瓶、罐、小袋、袋或小罐。在一个实施例中,试剂套装可包括单独包装的低熔点活性物和高熔点活性物的预配制颗粒剂,随后可将它们在小瓶或容器或罐和喷雾器中混合,再进行喷洒。在一个实施例中,试剂套装可包括可易于与水混合的预配制的低熔点活性物或高熔点活性物,并且可包括这样的组成部分诸如小瓶、瓶、罐、小袋、袋或小罐。
因此,在该方面,本发明提供用于植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的除草处理的试剂套装,所述试剂套装包括:
(a)第一除草剂组分,所述第一除草剂组分包含至少一种低熔点农用化学品的粒子,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;
(b)第二除草剂组分,所述第二除草剂组分包含至少共农用化学品,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;以及
(c)用法说明手册,其包括将第一除草剂组分和第二除草剂组分以预定比率混合并用所述混合物处理植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的说明。
第一除草剂组分和第二除草剂组分可通过使用上文所述的工艺,用本发明的佐剂体系对低熔点农用化学品的粒子和至少共农用化学品的粒子单独地进行表面包衣来制备。
根据本发明实施例的试剂套装包括用法说明手册。用法说明手册包括指导套装使用者以预定比率将第一除草剂组分与第二除草剂组分混合的说明。优选的比率无特别限制,并且可由技术人员根据除草剂的优选剂量、侵染强度等进行选择。用法说明手册还包括将混合物分散在所需量的水中以制备水性混悬剂的说明。其后指导将具有所述混合物的水性混悬剂喷洒到植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质。
本发明的实例示出了在先用佐剂体系处理接着立即进行湿式混合或制备料团之后所获得的颗粒的悬浮性和分散性分布具有极佳改善,以及当将佐剂与农用化学品混合并形成均匀粉末,随后用该粉末制备润湿的可挤出料团以供进一步制粒时,悬浮性和分散性降低。
本发明的这些和其他优点从下文示出的实例可变得更显而易见。提供这些实例仅仅是对本发明作出例示,且不旨在被理解为对本发明构成限制。
实例:
本发明的实例示出了用于制备低熔点农用化学品的粒子以及最终将其转化为具有良好分散性和悬浮性的颗粒剂的工艺。所述组合物如下:
实例1
工艺A:-
具有低熔点农用化学品的粒子及其对应颗粒的制备:
a)低熔点农用化学品-炔草酯
b)安全剂-解草酯
c)分散剂-二烷基萘磺酸甲醛缩合物或其钠盐
d)吸收剂-高岭土
其他成分:
佐剂体系-硫酸化聚芳基酚乙氧基化物。
惰性填料-乳糖、硫酸铵
上述组合物通过遵循本发明的工艺制备,所述工艺如下:
步骤a)将工业级炔草酯和解草酯安全剂在坩埚中熔化,以获得这两者的均匀混合物。
步骤b)将熔化的炔草酯和安全剂的混合物喷洒到犁剪切混合器(PSM)中的高岭土上。然后允许喷洒的混合物与补充量的沉淀二氧化硅混合,得到无团块的自由流动材料。
步骤d)然后用佐剂和/或稳定剂体系对均匀的混合物进行部分包衣,随后进行湿式混合。
步骤e)将水(具有去沫剂)与上述步骤(d)的产物以制备均匀的润湿料团所需的量混合,而制得润湿料团。
步骤f)然后使用合适的制粒机对来自上述步骤(e)的料团进行制粒,以获得颗粒。
步骤g)然后将由上述步骤(f)获得的颗粒干燥,以便确保含水量低于5%。
工艺B:研究在将佐剂和/或稳定剂体系添加到工艺A的步骤(b)中且其余步骤相同时,这些佐剂和/或稳定剂体系的效果。
工艺C:研究在将佐剂和/或稳定剂体系添加到工艺A的步骤(a)中且其余步骤相同时,这些佐剂和/或稳定剂体系的效果。
实例2:嗪草酮42%+炔草酯(12%)(DF)
具有高熔点农用化学品的粒子的制备:
a)高熔点农用化学品-嗪草酮(42%)
b)分散剂-萘磺酸钠-甲醛(7%)
c)润湿剂-萘磺酸钠(4%)
d)惰性载体-TiO2(适量)
具有低熔点农用化学品的粒子的制备:
e)低熔点农用化学品-炔草酯(12%)
f)安全剂-解草酯(3%)
g)吸收剂-高岭土。
其他成分:
所添加的佐剂-硫酸化聚芳基酚乙氧基化物。
上述组合物通过遵循本发明的工艺制备,所述工艺如下:
步骤a)使用空气喷射研磨机将工业级嗪草酮磨制成所需的尺寸。
步骤b)在混合器中将工业级嗪草酮与包含萘磺酸钠-甲醛缩合物的分散剂、包含萘磺酸钠的润湿剂和TiO2混合,这形成了高熔点共农用化学品的预混物。
步骤c)将工业级炔草酯和解草酯安全剂在坩埚中熔化,以获得这两者的均匀混合物。
步骤d)将熔化的炔草酯和安全剂的混合物喷洒到犁剪切混合器(PSM)中的沉淀二氧化硅或高岭土上。所获得的喷雾干燥混合物形成了低熔点农用化学品的预混物。
步骤e)将在步骤c和d中获得的高熔点共农用化学品和低熔点农用化学品二者的预混物置于混合器如犁剪切混合器(PSM)中,与添加剂共混在一起,以获得均匀的粉末。
步骤f)然后使用犁剪切混合器(PSM),用包含聚芳基酚乙氧基化物的佐剂体系对在步骤e中获得的均匀粉末进行处理,以获得均匀的制粒混合物。
步骤g)将步骤f的均匀制粒混合物与水和去沫剂(诸如基于有机硅的去沫剂)混合,以形成均匀的润湿料团。
步骤h)然后使用合适的制粒机对来自步骤g的均匀润湿料团进行制粒,以获得颗粒。
步骤i)然后将由步骤h获得的颗粒干燥,使得含水量低于5%。
实例3:嗪草酮42%+炔草酯(12%)(DF)
具有高熔点农用化学品的粒子的制备:
a)高熔点农用化学品-嗪草酮(42%)
b)分散剂-改性苯乙烯丙烯酸聚合物(9%)
具有低熔点农用化学品的粒子的制备:
a)低熔点农用化学品-炔草酯(12%)
b)安全剂-解草酯(3%)
c)吸收剂-沉淀二氧化硅。
d)润湿剂-萘磺酸钠(4%)
其他成分:
佐剂,诸如烷基EO-PO嵌段表面活性剂。
上述组合物通过遵循本发明的工艺制备,所述工艺如下:
步骤a)使用空气喷射研磨机将工业级嗪草酮磨制成所需的尺寸。
步骤b)将磨制的工业级嗪草酮与包含改性苯乙烯丙烯酸聚合物的分散剂混合,形成了高熔点共农用化学品的预混物。
步骤c)将工业级炔草酯和解草酯安全剂在坩埚中熔化,以获得这两者的均匀混合物。
步骤d)将熔化的炔草酯和安全剂的混合物喷洒到犁剪切混合器(PSM)中的与润湿剂萘磺酸钠混合的沉淀二氧化硅上。所获得的喷雾干燥混合物形成了低熔点农用化学品的预混物。
步骤e)将在步骤c和d中获得的高熔点共农用化学品和低熔点农用化学品二者的预混物置于混合器如犁剪切混合器(PSM)中,与添加剂共混在一起,以获得均匀的粉末。
步骤f)然后使用犁剪切混合器(PSM),用包含烷基EO-PO嵌段表面活性剂及其衍生物的佐剂对该均匀的粉末进行处理,以获得均匀的制粒混合物。
步骤g)然后将在步骤f中获得的均匀混合物置于针磨机中研磨,以获得均匀的自由流动粉末。
步骤h)接着将在步骤g中获得的该均匀的自由流动粉末与稀释剂诸如水混合,以获得料团。
步骤i)其后将步骤h所获得的料团挤出并干燥,以获得含水量低于5%的颗粒。
实例4:佐剂的比较。
实例5:
组E、F和G清晰地展示了佐剂体系对悬浮性的作用。组E被分为两个部分;一个部分通过将佐剂体系喷洒到均匀粉末上而配制,另一半通过将佐剂体系与农用化学品混合同时进行共混而配制。结果显示,将佐剂喷洒到均匀粉末上或将佐剂以包衣形式施加到均匀粉末上得到了出色的悬浮性。
组F还显示,与在组G(无佐剂)和组E(第一部分)中制备的那些制剂相比,将佐剂喷洒到均匀粉末上得到了悬浮性极佳的颗粒。
虽然本发明已全文公开,但应当理解,在不脱离本发明范围的情况下可对其进行多种另外的修改和变型。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种包含与至少一种共农用化学品的粒子混合的至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯,所述共农用化学品选自三嗪酮除草剂,所述三嗪酮除草剂选自胺嗪酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮,其中低熔点农用化学品的所述粒子和任选地至少一种共农用化学品的粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类或环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
2.根据权利要求1所述的制剂,还包含至少一种安全剂,选自:杀草隆、解草啶、苄草隆、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草酯、环丙磺酰胺、增效磷、乙拌磷、1,8-萘酐、氟草肟、二氯丙烯胺、解草酮和解草安。
3.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子或至少共农用化学品的所述粒子包含至少一种赋形剂,选自:分散剂、润湿剂、去沫剂、惰性填料和吸收剂。
4.根据权利要求3所述的制剂,其中所述分散剂为改性苯乙烯丙烯酸聚合物或聚羧酸钾。
5.根据权利要求3或权利要求4所述的制剂,其中所述润湿剂选自二烷基萘磺酸甲醛缩合物、二烷基萘磺酸钠盐和萘磺酸钠-甲醛缩合物。
6.根据权利要求3-5所述的制剂,其中所述去沫剂为基于硅的去沫剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子吸收在选自如下的吸收剂上:硅酸盐、沉淀二氧化硅、高岭土、膨润土及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,包含量为1%至25%的所述低熔点农用化学品。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,包含量为约5%至50%的至少共农用化学品。
10.一种用于制备包含低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯,所述共农用化学品选自三嗪酮除草剂,所述三嗪酮除草剂选自胺嗪酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融;并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;
(b)将农用化学有效量的至少共农用化学品与至少佐剂混合,以获得所述共农用化学品的粒子;
(c)任选地将低熔点农用化学品的所述粒子与至少共农用化学品的所述粒子均匀混合;以及
(d)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子和共农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
11.一种包含至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
12.根据权利要求11所述的颗粒制剂,其中所述低熔点农用化学品具有低于约100℃的熔点。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用聚苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯进行表面包衣。
14.一种用于制备包含低熔点农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使所述熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;以及
(b)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
15.根据权利要求10所述的工艺,其中低熔点农用化学品的所述粒子或共农用化学品的所述粒子通过将所述化合物的所述酯喷洒在所述粒子上再湿式混合来进行表面包衣。
16.根据权利要求10或权利要求14-15中任一项所述的工艺,其中所述工艺包括将低熔点农用化学品的所述部分表面包衣的粒子和任选地至少共农用化学品的粒子与水性溶剂混合以获得润湿混合物。
17.根据权利要求16所述的工艺,其中所述工艺包括(a)将所述获得的润湿混合物制粒/挤出,以及将这样获得的所述制好的/挤出的润湿粒子干燥。
18.根据权利要求10或权利要求14-17中任一项所述的工艺,其中将所述低熔点农用化学品吸附在吸收剂上包括将所述熔融的低熔点农用化学品喷洒在犁剪切混合器中的所述吸收材料上。
19.一种用于植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的除草处理的试剂套装,所述试剂套装包括:
(a)第一除草剂组分,所述第一除草剂组分包含至少一种低熔点农用化学品的粒子,所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;
(b)第二除草剂组分,所述第二除草剂组分包含至少共农用化学品,所述共农用化学品选自三嗪酮除草剂,所述三嗪酮除草剂选自胺嗪酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;以及
(c)用法说明手册,其包括将所述第一除草剂组分和所述第二除草剂组分以预定比率混合并用所述混合物处理植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的说明。
Claims (22)
1.一种包含与至少一种共农用化学品的粒子混合的至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子和任选地至少一种共农用化学品的粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类或环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
2.根据权利要求1所述的制剂,其中所述低熔点农用化学品选自氧苯氧基酸酯化合物,所述氧苯氧基酸酯化合物选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的制剂,还包含至少一种安全剂,选自:杀草隆、解草啶、苄草隆、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草酯、环丙磺酰胺、增效磷、乙拌磷、1,8-萘酐、氟草肟、二氯丙烯胺、解草酮和解草安。
4.根据权利要求1-3所述的制剂,其中所述共农用化学品为三嗪酮除草剂,选自:胺嗪酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮。
5.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子或至少共农用化学品的所述粒子包含至少一种赋形剂,选自:分散剂、润湿剂、去沫剂、惰性填料和吸收剂。
6.根据权利要求5所述的制剂,其中所述分散剂为改性苯乙烯丙烯酸聚合物或聚羧酸钾。
7.根据权利要求5或权利要求6所述的制剂,其中所述润湿剂选自二烷基萘磺酸甲醛缩合物、二烷基萘磺酸钠盐和萘磺酸钠-甲醛缩合物。
8.根据权利要求5-7所述的制剂,其中所述去沫剂为基于硅的去沫剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子吸收在选自如下的吸收剂上:硅酸盐、沉淀二氧化硅、高岭土、膨润土及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,包含量为1%至25%的所述低熔点农用化学品。
11.根据前述权利要求中任一项所述的制剂,包含量为约5%至50%的至少共农用化学品。
12.一种用于制备包含低熔点农用化学品和至少共农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述工艺
包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;
(b)将农用化学有效量的至少共农用化学品与至少佐剂混合,以获得所述共农用化学品的粒子;
(c)任选地将低熔点农用化学品的所述粒子与至少共农用化学品的所述粒子均匀混合;以及
(d)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子和共农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
13.一种包含至少一种低熔点农用化学品的粒子的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
14.根据权利要求13所述的颗粒制剂,其中所述低熔点农用化学品具有低于约100℃的熔点。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的颗粒制剂,其中低熔点农用化学品的所述粒子至少部分地用聚苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯进行表面包衣。
16.一种用于制备包含低熔点农用化学品的颗粒制剂的工艺,所述工艺包括:
(a)将农用化学有效量的低熔点农用化学品熔融,并使所述熔融的农用化学品吸附在吸收剂上,以获得所述低熔点农用化学品的粒子;以及
(b)用选自如下的化合物的酯至少部分地对低熔点农用化学品的所述粒子进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物。
17.根据权利要求12所述的工艺,其中低熔点农用化学品的所述粒子或共农用化学品的所述粒子通过将所述化合物的所述酯喷洒在所述粒子上再湿式混合来进行表面包衣。
18.根据权利要求12或权利要求16-17所述的工艺,其中所述低熔点农用化学品选自炔草酯、吡氟禾草灵、噁唑禾草灵、禾草灵、精喹禾灵-甲基、氟吡甲禾灵和草丙酯。
19.根据权利要求12或权利要求16-18中任一项所述的工艺,其中所述工艺包括将低熔点农用化学品的所述部分表面包衣的粒子和任选地至少共农用化学品的粒子与水性溶剂混合以获得润湿混合物。
20.根据权利要求19所述的工艺,其中所述工艺包括(a)将所述获得的润湿混合物制粒/挤出,以及将这样获得的所述制好的/挤出的润湿粒子干燥。
21.根据权利要求12或权利要求16-20中任一项所述的工艺,其中将所述低熔点农用化学品吸附在吸收剂上包括将所述熔融的低熔点农用化学品喷洒在犁剪切混合器中的所述吸收材料上。
22.一种用于植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的除草处理的试剂套装,所述试剂套装包括:
(a)第一除草剂组分,所述第一除草剂组分包含至少一种低熔点农用化学品的粒子,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;
(b)第二除草剂组分,所述第二除草剂组分包含至少共农用化学品,所述粒子至少部分地用选自如下的化合物的酯进行表面包衣:(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基类、或环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它们的衍生物和/或其混合物;以及
(c)用法说明手册,其包括将所述第一除草剂组分和所述第二除草剂组分以预定比率混合并用所述混合物处理植物、其栖生地、农田、土壤或其附近的任何物质的说明。
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