KR101156496B1 - 안정적인 현탁상 유해 생물 방제제 - Google Patents

안정적인 현탁상 유해 생물 방제제 Download PDF

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Abstract

양이온성 유해 생물 방제 활성 성분, 및/또는 산을 사용하는 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 현탁상 유해 생물 방제제를 제공한다. 본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는, (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분, 및/또는 산, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유한다.

Description

안정적인 현탁상 유해 생물 방제제{PEST CONTROL AGENT IN FORM OF STABLE SUSPENSION}
본 발명은 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산을 사용하는 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 현탁상 유해 생물 방제제에 관한 것이다.
또, 본 발명은 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 산을 사용하는 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 현탁상 유해 생물 방제제에 관한 것이다.
본원은 2006년 9월 12일에, 일본에 출원된 일본 특허출원 2006-246658호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
종래, 고체의 농약 활성 성분을 함유하는 제제로서 수성 현탁 제제가 알려져 있다. 이 수성 현탁 제제는 분산매가 물이기 때문에, 유기 용매를 사용하는 다른 제제와 비교하여, 유기 용매에서 기인하는 독성이나 자극성, 악취, 환경 오염의 문제가 적다는 이점을 가진다.
수성 현탁 제제는 고체의 농약 활성 성분을 평균 입경 0.5㎛ ～ 10㎛ 정도의 분말상으로 분쇄하고, 물을 분산매로 하여 계면 활성제 및 필요에 따라 수용성 고분자 등을 배합하고, 현탁상으로 안정화시킴으로써 조제된다. 여기서 사용하는 수용성 고분자는 제제의 점도를 조정하기 위한 증점제로, 아니온성의 수용성 고분자 (아니온성 증점제) 가 널리 사용되고 있다.
그러나, 수성 현탁 제제의 조제시에 있어서, 아니온성 증점제를 양이온성 화합물 (또는 산) 과 병용하는 경우에는, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지는 경우가 있어, 문제가 되고 있었다.
한편, 히드록시알킬셀룰로오스 등의 비이온성 증점제로서 사용하는 제제로서, 예를 들어 (i) 농약 활성 성분, 공업용 방부?방곰팡이 활성 성분, 및 가정용 방부?방곰팡이 활성 성분에서 선택된 적어도 1 종의 활성 성분, 수용성 셀룰로오스에테르, 실리카 및 물을 함유하는 수성 현탁 제제 (특허 문헌 1), (ⅱ) 20℃ 의 물에 대한 용해도가 100ppm 이상인 농약 활성 성분, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및/또는 메틸셀룰로오스를 함유하는 과립상 농약 제제 (특허 문헌 2), (ⅲ) 에탄올 등의 알코올류 및 살균 소독약으로 이루어지는 소독제에, 긴 사슬 알킬기가 도입된 소수성의 히드록시프로필메틸셀룰로오스 유도체를 첨가하여 이루어지는 속건성 (速乾性) 살균 소독제 (특허 문헌 3), (ⅳ) 살충 활성 성분 등, 수용성 셀룰로오스에테르 및 물로 이루어지는 수성 현탁 제제 (특허 문헌 4) 등이 알려져 있다.
그러나, 이들 문헌에는, 조성물 중에 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분을 첨가했을 경우에 있어서의 현탁 안정성에 대해서는 전혀 기재되어 있지 않다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2004-143117호
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2003-073201호
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 평11-349418호
특허 문헌 4 : 일본 공개특허공보 평10-306001호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 상기한 종래 기술의 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산을 사용하는 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 현탁상 유해 생물 방제제를 제공하는 것을 과제로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 고체 활성 성분, 그리고 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산을 함유하는 수성 현탁상 유해 생물 방제제에 있어서, 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산과, 비이온성 증점제 및 비이온성 계면 활성제를 조합하여 사용하면, 고체 활성 성분의 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 수성 현탁상 유해 생물 방제제가 얻어진다는 것을 알아 내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
그리하여, 본 발명에 의하면, 하기 (1) ～ (11) 의 현탁상 유해 생물 방제제, 그 제조 방법 및 현탁상 유해 생물 방제제의 안정화 방법이 제공된다.
(1) (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유하는 현탁상 유해 생물 방제제.
(2) (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 산, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유하는 현탁상 유해 생물 방제제.
(3) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분이 이민옥타딘염, 이민옥타딘알베실산염, 이민옥타딘아세트산염, 에마멕틴벤조산염, 옥신황산염, 옥스포코나졸푸마르산염, 칼탑, 클로르메쿼트, 콜린, 다이쿼트, 스트렙토마이신, 프로파모카르브염산염, 메피쿼트클로라이드, 모노플루오로아세트산염, 염산레바미졸, 파라코트 및 타르타르산모란텔로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 (1) 또는 (2) 에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제.
(4) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 산 또는 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 산이 브롬화수소산, 염산, 불화수소산, 인산, 피로인산, 트리폴리인산, 아황산, 황산, 글리콜산, 아세트산, 트리메틸아세트산, 플루오로아세트산, 메톡시아세트산, 락트산, 피루브산, 헥산산, 헵탄산, 프로피온산, 부티르산, 아디프산, 아젤라산, 옥살로아세트산, 시트르산, 글루타르산, 숙신산, 옥살산, 타르타르산, 수베르산, 푸마르산, 말레산, 말론산, 아스코르브산, 아니스산, 벤조산, 계피산, 페닐아세트산, 페녹시아세트산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 도데실벤젠술폰산, 피크르산 및 피콜린산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 (1) ～ (3) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제,
(5) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 비이온성 증점제가 전분 유도체, 식물 추출 성분 유도체 및 셀룰로오스 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 (1) ～ (4) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제.
(6) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 비이온성 계면 활성제가 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유 에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 폴리옥시알킬렌알킬아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 (1) ～ (5) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제.
(7) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 고체 활성 성분이 융점이 40℃ 이상이고, 25℃ 의 물에 대한 용해도가 1 중량％ 이하의 화합물인 (1) ～ (6) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제.
(8) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분의 배합량이 방제제 전체에 대해 5 중량％ 이상인 (1) ～ (7) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제.
(9) 상기 (1) ～ (8) 중 어느 하나에 기재된 현탁상 유해 생물 방제제의 제조 방법.
(10) (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유시킨 현탁상 유해 생물 방제제의 안정화 방법.
(11) (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 혼합하여 분쇄한 후, 추가로 물에 희석한 (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산과 (b) 비이온성 증점제를 혼합하여 얻는 현탁상 유해 생물 방제제의 안정화 방법.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산을 사용하는 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 현탁상 유해 생물 방제제가 제공된다.
또, 본 발명에 의해, 종래, 고체 활성 성분을 함유하는 농약 조성물에 혼합 할 수 없었던 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분을 추가함으로써, 사용하는 약제량을 줄일 수 있고, 또 약해의 발생을 저감시키며, 단제 (單劑) 사용에 의한 내성균에 대해서도 유효하고, 또는 혼합제에 의한 상승 효과를 발휘하는 등, 우수한 효과를 갖는 농약 조성물을 제공할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는, (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유한다.
(a) 성분
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (a) 성분은, 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산이다.
또, 본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (a) 성분은, 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 산이다.
여기서, 「양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및/또는 산」이란, 본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제가 (a) 성분으로서, 「양이온성 유해 생물 방제 활성 성분」만인 경우, 「산」만인 경우, 그리고 「양이온성 유해 생물 방제 활성 성분 및 산」인 경우 중 어느 것이어도 된다는 것을 의미한다.
(i) 양이온성 활성 성분
본 발명에 사용하는 양이온성 활성 성분은, 수중에 있어서 이온으로 해리되고, 원자단이 정 (正) 의 전하를 갖는 유해 생물 방제 활성 성분이다.
또, 본 발명에 사용하는 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분은, 수중에 있어서 이온으로 해리되고, 살생물 활성을 갖는 원자단이 정의 전하를 갖는 유해 생물 방제 활성 성분이다.
유해 생물 방제 활성 성분으로는, 농원예용 살균 활성 성분, 농원예용 살충 활성 성분, 농원예용 살진드기 활성 성분, 공업용 또는 가정용 방부 활성 성분, 공업용 또는 가정용 방미 (防黴) 활성 성분 등을 들 수 있다.
양이온성 활성 성분의 구체예로는 특별히 한정되지 않지만, 이민옥타딘, 이민옥타딘염, 이민옥타딘알베실산염, 이민옥타딘아세트산염, 에마멕틴벤조산염, 옥신황산염, 옥스포코나졸푸마르산염, 칼탑, 클로르메쿼트, 콜린, 다이쿼트, 스트렙토마이신, 프로파모카르브염산염, 메피쿼트클로라이드, 모노플루오로아세트산염, 염산레바미졸, 파라코트, 타르타르산모란텔 등을 들 수 있다.
이들 양이온성 활성 성분은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 방제제 전체에 대해 5 중량％ 이상, 바람직하게는 5 ～ 50 중량％, 보다 바람직하게는 5 ～ 30 중량％, 더욱 바람직하게는 5 ～ 20 중량％ 이다.
(ⅱ) 산
본 발명에 있어서의 산이란, 수용액으로 했을 때에 수소 이온을 방출하는 물질이다. 또, 본 발명에는 무기산이나 유기산이 함유된다.
본 발명에 있어서는, 산 중에서도, 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 것, 바람직하게는 산해리 지수 (pKa) 가 1 ～ 6 인 것, 더욱 바람직하게는 2 ～ 5 인 것을 사용한다.
여기서, 산해리 지수 (pKa) 는, 산을 식 : HA 로 나타낸다고 하면, 다음과 같이 하여 산출되는 값이다. 식 : HA 로 나타내는 산을 물에 녹였을 때, 산이 해리되어, 수소 이온을 방출하여 용액을 산성화하고, (식 1) 에 나타내는 해리 평형식에 따라 수소 이온 농도 [H+], 산의 공액 염기 농도 [A-], 비해리 상태의 산 [HA] 이 공존하고, 양 변의 농도비는 일정 조건하에서 평형에 이르렀을 때에 일정해진다. 이 때, (식 2) 에 따라 산출되는 (Ka) 를 사용하여, (식 3) 에 의해 산해리 지수 (pKa) 를 산출할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112009014060813-pct00001
[화학식 2]
Figure 112009014060813-pct00002
[화학식 3]
Figure 112009014060813-pct00003
본 발명에 있어서의 산의 구체예로는 브롬화수소산, 염산, 불화수소산, 인산, 피로인산, 트리폴리인산, 아황산, 황산 등의 무기산 ;
발레르산, 이소발레르산, 이소부티르산, 옥탄산, 포름산, 글리콜산, 아세트산, 트리메틸아세트산, 플루오로아세트산, 메톡시아세트산, 락트산, 피루브산, 헥산산, 헵탄산, 프로피온산, 부티르산 등의 지방족 포화 모노카르복실산 ;
아크릴산, 크로톤산, 비닐아세트산, 메타크릴산 등의 지방족 불포화 모노카르복실산 ;
아디프산, 아젤라산, 옥살로아세트산, 시트르산, 글루타르산, 숙신산, 옥살산, d-타르타르산, 타르타르산 (메소), 수베르산, 푸마르산, 말레산, 말론산 등의 지방족 폴리카르복실산 ;
아스코르브산, 아니스산, 벤조산, 계피산, 페닐아세트산, 페녹시아세트산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 도데실벤젠술폰산, 피크르산, 피콜린산 등의 유기산을 들 수 있는데, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서의 산의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방제제 전체에 대해 바람직하게는 0.01 ～ 30 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ～ 10 중량％, 특히 바람직하게는 0.5 ～ 5 중량％ 이다.
또, (a) 성분으로서 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분과 산을 병용하는 경우에 있어서의 (a) 성분의 배합량은 방제제 전체에 대해 바람직하게는 0.01 ～ 50중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ～ 40 중량％, 더욱 바람직하게는 5 ～ 30 중량％ 이다.
(b) 성분
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (b) 성분은 비이온성 증점제이다.
비이온성 증점제는 수중에서 이온으로 해리되지 않고, 액체의 점도를 증가시키는 화합물이다.
본 발명에 사용하는 비이온성 증점제로는, 수중에서 이온으로 해리되지 않고, 액체의 점도를 증가시키는 화합물이면 특별히 제한되지 않는데, 전분 유도체, 식물 추출 성분 유도체 및 셀룰로오스 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다.
전분 유도체로는 아밀로오스, 아밀로펙틴, 카복시메틸 전분, 홍조 전분 및 메틸 전분 등을 들 수 있다.
식물 추출 성분 유도체로는 아라비난, 알긴산프로필렌글리콜, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 구아검, 글루코만난, 타마린드시드검, 트라가칸트검, 푸스트란, 분해 자일로글루칸, HM 펙틴, LM 펙틴 및 로카스트빈검 등을 들 수 있다.
셀룰로오스 유도체로는 에틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.
이들 비이온성 증점제는 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들 중에서도, 본 발명에 사용하는 비이온성 증점제로서 셀룰로오스 유도체나 풀루란, 펙틴, 알긴산프로필렌글리콜, 구아검을 사용하면 유동성이 있는 방제제 가 얻어진다. 또, 본 발명에 사용하는 비이온성 증점제로는 분산 안정성이 보다 우수한 방제제가 얻어진다는 점에서 셀룰로오스 유도체가 바람직하고, 또한 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스가 바람직하고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서의 비이온성 증점제의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방제제 전체에 대해 바람직하게는 0.01 ～ 10 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ～ 5 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ～ 3 중량％, 특히 바람직하게는 0.3 ～ 1 중량％ 이다.
(c) 성분
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (c) 성분은 비이온성 계면 활성제이다.
비이온성 계면 활성제는 수중에서 이온으로 해리되지 않고, 소수성기와 친수성기의 밸런스에 의해 계면 활성 효과를 발휘하는 물질이다.
본 발명에 사용하는 비이온성 계면 활성제로는 수중에서 이온으로 해리되지 않고, 소수성기와 친수성기의 밸런스에 의해 계면 활성 효과를 발휘하는 물질이면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유 에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌?블록 폴리머, 폴리옥시알킬렌알킬아민 등의 폴리옥시알킬렌 비이온성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 본 발명에 사용하는 비이온성 계면 활성제로는 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르가 바람직하고, 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 트리스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌디스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 디스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 스티릴페닐에테르가 보다 바람직하고, 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르가 특히 바람직하다.
이들의 비이온성 계면 활성제는 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 비이온성 계면 활성제의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방제제 전체에 대해 바람직하게는 0.01 ～ 50 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ～ 10 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 ～ 5 중량％, 특히 바람직하게는 0.5 ～ 2 중량％ 이다.
(d) 성분
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (d) 성분은 고체 활성 성분이다.
본 발명에 사용하는 고체 활성 성분으로는 유해 생물 방제 활성을 갖는 고체 활성 성분이다. 또, 본 발명에 사용하는 고체 활성 성분으로는, 상온 (20 ～ 25℃) 에서 고체인 물질이면 특별히 한정되는 것은 아닌데, 융점이 40℃ 이상이고, 또한, 25℃ 의 물에 대한 용해도가 1 중량％ 이하인 고체 활성 성분이 바람직하다.
고체 활성 성분으로는, 농원예용 살균 활성 성분, 농원예용 살충 활성 성분, 농원예용 살진드기 활성 성분, 공업용 또는 가정용 방부 활성 성분, 공업용 또는 가정용 방미 활성 성분 등을 들 수 있다.
이와 같은 고체 활성 성분으로는, 하기에 나타내는 살균제, 살충제, 살진드기제, 식물 성장 조절제, 제초제, 쥐약, 살세균제, 방미제, 방조제 등이 예시된다. 이들 고체 활성 성분은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
살균제로는 디클로시메트, 파목사돈, 시아조파미드, 티플루자마이드, 플루아지남, 크레속심메틸, 옥소리닉산, 카르프로파미드, 펜부코나졸, 아족시트로빈, 시프로디닐, 디메토모르프, 펜헥사미드, 디플루메트림, 시메코나졸, 피리메타닐, 메토미노스트로빈, 비터타놀, 티아벤다졸, 티람, 옥신 구리, 디클론, 펜시클론, 디티아논, 시플루페나미드, PCNB, 디클로메진, TPN, 퀴노메티오네이트, 톨크로포스메틸, 다이포르탄, 이미벤코나졸, 프로피네브, 옥시카르복신, 시목사닐, 메프로닐, 디메티리몰, 이프로디온, 페나리몰, 테클로프타람, 미클로부타닐, 디페노코나졸, 만네브, 트리시클라졸, 페림존, 헥사코나졸, 티우람 (TMTD), 프탈라이드, 플루술파미드, 만제브, 디에토펜칼브, 티오파네이트메틸, 캡탄, 빈클로졸린, 프로클로라즈, 옥사딕실, 베노밀, 피라조포스, 프로시미돈, 필로퀴론, 이소프로티오란, CNA, 입코나졸, 트리아디메폰, 아닐라진, 클로로넵, 카르벤다졸, 메타락실, 트리폴린, 플루토라닐, 옥스포코나졸푸마르산염, 비나파크릴, 다조멧, PCP, 테브코나졸, 황산 구리, 카르벤다진, 디클로로펜, 베톡사진 등을 들 수 있다.
살충제로는 아세퀴노실, 에톡사졸, 톨펜피라드, 클로르페나필, 피리프록시펜, 크로마페노자이드, 피프로닐, 메톡시페노자이드, 밀베멕틴, 푸라티오카르브, 에마메크틴벤조산염, 티아클로프리드, 비페나제이트, 카두사포스, 아세타미프리드, 루페누론, 페니소브로몰레이트, 테부페노자이드, 네마덱틴, 시할로트린, 펜프로패스린, 클로르플루아주론, 테플루트린, 테플루벤주론, 레스메트린, 시클로프로트린, 디플루벤주론, 비펜트린, 시퍼메트린, 벤조에핀, 플루아크리피림, 벤술탑, 클로르피리포스, 포살론, CVMP, NAC, 디메틸빈포스, PHC, 시플루트린, 메술펜포스, PMP, MTMC, MIPC, 벤다이오카르브, 피리미카르브, 클로티아니딘, 티오디카르브, 클로르피리포스메틸, 티아메톡삼, XMC, 살리티온, 이미다클로피리드, MPMC, 페녹시카르브, BHC, 트랄로메트린, 피리다펜티온, 피리미포스메틸, 아미트라즈, 부프로페진, DCIP, 비펜트린 등을 들 수 있다.
살진드기제로는 디에노클로르, 클로펜테진, 플루페녹수론, 산화펜부타틴, 펜피록시메이트, 테트라디폰, 헥시티아족스, 켈센, 테부펜피라드, 알라니카르브, 벤조메이트, 페노티오카르브 등을 들 수 있다.
식물 생장 조절제로는 이나벤피드, 플루르프리미돌, 메플루이디드, 에티클로제이트, 파클로부트라졸, 포클로르페누론, 말레산히드라지드, 지베렐린, 안시미돌, 우니코나졸 등을 들 수 있다.
제초제로는 클로메프롭, 피라플루펜에틸, 벤조비시클로, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피리부티카르브, 피라족시펜, 에토벤자니드, 쿠밀루론, 플루미옥사진, 클로르프타림, 아닐로포스, 인다노판, 아미프로포스메틸, 에톡시술푸론, 이마작시, 테프랄록시딤, MDBA 이소프로필아민염, MCPA, 이마자목스암모늄염, 프로디아민, 피라졸레이트, 벤조페납, 트리플루랄린, CNP, 클로메톡시닐, 펜디메타린, 퀴잘로포프에틸, 비페녹스, 옥사디알킬, TCTP, 베스로진, 페녹사프로프에틸, 옥사디아존, 디티오필, 이속사벤, 다이무론, 메트리부진, 테닐클로르, 메틸다이무론, DCPA, 피라조술푸론에틸, 프로피자미드, 플라자술푸론, 시아나진, DBN, 시듀론, 아메트린, 벤술푸론메틸, 티아자플루론, 알라클로르, 테부티우론, 디페나미드, 메트술푸론메틸, 브로모부티드, 아트라진, 에티디무론, 이마조술푸론, 카르부틸레이트, 프로메트린, PAC, 디클로르프로프, 메페나세트, 펜메디팜, 아술람, 트리클로필, DCMU, 피클로람, MCPB, 시메트린, 프로파딘계 디메타메트린, 아이옥시닐, 벤타존, 데스메트린, 레나실, CAT, 트리아지플람, MDBA, 티펜술푸론메틸, 터바실, 나프로파미드, MCP, MCPP, 이소우론, 리뉴론, 브로마실, 플루티아세트메틸, IPC, DCBN, 이마자필, 엔도탈, 퀴노카라민, 퀴노나미드, 시마진, 펜틴, DCMU 등을 들 수 있다.
쥐약으로는 다이파시논, 쿠마린계, 쿠마테트랄릴 등을 들 수 있다.
살세균제로는 옥소리닉산, 니트라피린, 옥시테트라사이클린, 4-클로로-3,5-디메틸페놀, n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 비스(2-피리딜티오-1-옥사이드), 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 등을 들 수 있다.
방미제로는 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)피리딘, 3-요오드-2-프로피닐부틸, 카바메이트 등을 들 수 있다.
방조제로는 시브트린을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 고체 활성 성분의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방제제 전체에 대해 바람직하게는 0.01 ～ 70 중량％, 보다 바람직하게는 0.1 ～ 60 중량％, 더욱 바람직하게는 5 ～ 50 중량％, 특히 바람직하게는 10 ～ 40 중량％ 이다.
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는 고체 활성 성분을 고농도로 함유시킨 경우라도, 고체 입자가 침강 분리되어 하드 케이크를 생성하거나 겔화되어 유동성이 없어지지 않고, 장기간에 걸쳐 우수한 분산 안정성이 유지되는 제제이다.
(e) 성분
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제의 (e) 성분은 물이다.
본 발명에 사용하는 물로는 특별히 제한되지 않지만, 불순물이 적은 것이 바람직하다. 예를 들어, 수돗물, 우물물, 증류수, 탈이온수 등을 들 수 있다.
또, 연수이어도 되고 경수이어도 된다. 경수로는 예를 들어 CIPAC (Collaborative International Pesticide Analytical Council ; 국제 농약 분석법 협의회) 법이라는 CIPAC 표준수 D (342ppm (Ca2+:Mg2+ = 4:1)) 를 들 수 있다.
물의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방제제 전체에 대해, 바람직하게는 1 ～ 95 중량％, 보다 바람직하게는 10 ～ 80 중량％, 특히 바람직하게는 30 ～ 70 중량％ 의 범위이다.
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는, 상기 서술한 (a) ～ (e) 성분 이외에, 임의 성분으로서 동결 방지제, 소포제, 방부제 등을 함유하고 있어도 된다.
사용하는 동결 방지제로는 에틸렌글리콜, 에틸디글리콜, 에틸트리글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 부틸디글리콜 등의 글리콜류를 들 수 있다.
소포제로는 폴리디메틸실록산 등의 실리콘계 소포제 (예를 들어, 아사히 화성, 왁카실리콘사 제조의 안티폼 SE39) 등을 들 수 있다.
방부제로는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 아스코르브산, 헥사메틸렌테트라민, 프로피온산나트륨, 소르브산, 아황산수, 파라포름알데히드, 벤조산, p-히드록시벤조산프로필, p-히드록시벤조산메틸, 벤조산나트륨, 아스코르브산, 아스코르브산파미테이트, 나트륨=1,1'-비페닐-2-오라이트 등을 들 수 있다. 이들 방부제를 함유하는 시판된 제제품으로는 데니사이드 BIT-20N (나가세켐텍스사 제조) 나 레전드 MK (롬 앤드 하스사 제조) 나 프록셀 GXL (Avecia 사 제조) 등을 들 수 있다.
(제제의 조제)
본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는, 예를 들어, 상기 (c) 성분, (d) 성분, (e) 성분 및 다른 임의 성분을 소정 비율로 혼합하고, 공지된 습식 분쇄 장치를 사용하여 습식 분쇄함으로써 습식 분쇄물을 얻고, 이 습식 분쇄물에 상기 (a) 성분 및 (b) 성분의 소정량을 첨가하고, 교반함으로써, 조제할 수 있다.
이상과 같이 하여 얻어지는 본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제는 유동성이 우수하다. 즉, 수직으로 한 시험관 (내경 30㎜, 높이 120㎜ 의 바닥이 평평한 원통형의 유리제 것) 에, 본 발명의 현탁상 유해 생물 방제제를 시험관의 바닥으로부터의 높이가 55㎜ 가 될 때까지 넣고, 당해 시험관을 수평으로 했을 경우에, 당해 물품의 이동면의 선단이 시험관의 바닥으로부터의 거리가 85㎜ 인 부분을 통과할 때까지의 시간을 측정했을 경우, 이 시간은 90 초 이내이다 (일본의 「위험물의 규제에 관한 규칙」 제 69 조의 2 에 규정되는 액상의 정의와 동일하다).
이하에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예 및 비교예에 있어서, 「부」는 「중량부」를 나타낸다.
(실시예 1)
폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 2 부를 가열하고, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (데니사이드 BIT-20N, 나가세켐텍스사 제조) 0.1 부를 첨가하여 프로필렌글리콜 (동결 방지제) 2 부에 용해시켰다. 이 용액에 물 27.5 부, 실리콘계 소포제 (안티폼 SE39, 아사히 화성 왁카실리콘사 제조) 0.5 부를 첨가하고, 추가로 티오파네이트메틸 27.4 부를 첨가하여 혼합하였다. 다이노밀 (KDL 형, 신마루엔터프라이제스사 제조) 을 사용하여 습식 분쇄 (유리 비즈 : 1.1 ～ 1.5㎜ (하이비즈 D-16) 510㎖ (충전율 : 85％), 회전수 (주속) : 3000rpm (60㎜Ø, 15m/sec), 공급 속도 : 51g/min) 를 실시하여, 습식 분쇄물을 얻었다. 이 습식 분쇄물에, 미리 이민옥타딘아세트산염 40％ 수용액 40 부에 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조, 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 0.5 부를 용해시킨 용액을 혼합함으로써, 현탁상 유해 생물 방제제 (이하, 「현탁상 조성물」이라고 한다) 1 을 얻었다.
(실시예 2)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-1500, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 2 를 얻었다.
(실시예 3)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-4000, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 3 을 얻었다.
(실시예 4)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 60SH-4000, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 4 를 얻었다.
(실시예 5)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 65SH-1500, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 5 를 얻었다.
(실시예 6)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 65SH-4000, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나 타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 6 을 얻었다.
(실시예 7)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 7 을 얻었다.
(실시예 8)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-4000, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 8 을 얻었다.
(실시예 9)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 메틸셀룰로오스 (와코 쥰야쿠사 제조 ; 2 중량％ 수용액의 20℃ 에서의 점도 ; 400mPa?s) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 9 를 얻었다.
(실시예 10)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC-M ; 닛폰 소다사 제조 ; 2 중량％ 수용액의 20℃ 에서의 점도 ; 150 ～ 400mPa?s) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 10 을 얻었다.
(실시예 11)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC-H ; 닛폰 소다사 제조 ; 2 중량％ 수용액의 20℃ 에서의 점도 ; 1000 ～ 4000mPa?s) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 11 을 얻었다.
(실시예 12)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 풀루란 (하야시바라사 제조 ; 2 중량％ 의 수용액의 점도 : 50mPa?s) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 12 를 얻었다.
(실시예 13)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 펙틴 LM-5CS (에스테르화도 5 ; CP Kelco 사 제조) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 13 을 얻었다.
(실시예 14)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 펙틴 FREEZE-J (에스테르화도 72 ; CP Kelco 사 제조) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 14 를 얻었다.
(실시예 15)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 펙틴 YM-150-LJ (에스테르화도 72 ; CP Kelco 사 제조) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 15 를 얻었다.
(실시예 16)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 키미로이드 MV (알긴산프로필렌글리콜 ; 키미카사 제조 ; 1 중량％ 수용액의 20℃ 에서의 점도 ; 100 ～ 150mPa?s) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 16 을 얻었다.
(실시예 17)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 구아검 (CP Kelco 사 제조 ; 1 중량％ 수용액에서의 점도 : 3000 ～ 6000mPa?s) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 17 을 얻었다.
(실시예 18)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 키미로이드 HV (알긴산프로필렌글리콜 : 키미카사 제조 ; 1 중량％ 수용액, 20℃ 에서의 점도 ; 150 ～ 250mPa?s) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 18 을 얻었다.
(실시예 19)
폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 2 부를 가열하고, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (데니사이드 BIT-20N, 나가세켐텍스사 제조) 0.1 부를 첨가하여 프로필렌글리콜 (동결 방지제) 2 부에 용해시켰다. 이 용액에 물 24.9 부, 실리콘계 소포제 (안티폼 SE39, 아사히 화성 왁카실리콘사 제조) 0.5 부를 첨가하고, 추가로 티오파네이트메틸 50 부를 첨가하여 혼합하였다. 다이노밀 (KDL 형, 신마루엔터프라이제스사 제조) 을 사용하여 습식 분쇄 (유리 비즈 : 1.1 ～ 1.5㎜ (하이비즈 D-16) 510㎖ (충전율 : 85％), 회전수 (주속) : 3000rpm (60㎜Ø, 15m/sec), 공급 속도 : 51g/min) 를 실시하여, 습식 분쇄물을 얻었다.
이 습식 분쇄물에, 미리 이민옥타딘아세트산염 40％ 수용액 20 부에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 0.5 부를 용해시킨 용액을 혼합함으로써, 현탁상 조성물 19 를 얻었다.
(실시예 20)
폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 2 부를 가열하고, 데니사이드 BIT-20NO.1 부를 첨가하여 프로필렌글리콜 2 부에 용해시켰다. 이 용액에 물 20.95 부, 안티폼 SE39 를 O.5 부 첨가하여 혼합하고, 추가로 티오파네이트메틸 27.3 부를 첨가하여 혼합하였다. 다이노밀 (KDL형) 을 사용하여 습식 분쇄 (유리 비즈 : 1.1 ～ 1.5㎜ (하이비즈 D-16) 510㎖ (충전율 : 85％), 회전수 (주속) : 3000rpm (60㎜Ø, 15m/sec), 공급 속도 : 51g/min) 를 실시하여, 습식 분쇄물을 얻었다.
이 습식 분쇄물에, 미리 물 42.51 부에 메틸클로로이소티아졸린 1.05 ～ 1.25％ 와 메틸이소티아졸린 0.25 ～ 0.45％ 를 함유하는 항균제 (Legend MK, 롬 앤드 하스사 제조) 0.14 부에, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조, 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 1.5 부를 용해시켜 둔 용액을 혼합하고, 추가로 시트르산 (나카라이테스크사 제조) 을 3 부 혼합함으로써, 현탁상 조성물 20 을 얻었다.
(실시예 21)
실시예 20 에 있어서, 시트르산 3 부 대신에 인산 (나카라이테스크사 제조) 3 부를 사용한 것 이외에는 실시예 20 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 21 을 얻었다.
(실시예 22)
실시예 20 에 있어서, 물의 사용량을 42.51 부에서 40.41 부로 하고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 1.5 부를 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-15, 신에츠 화학 공업사 제조, 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 3.6 부로 한 것 이외에는 실시예 20 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 22 를 얻었다.
(실시예 23)
실시예 22 에 있어서, 시트르산 3 부를 인산 3 부로 한 것 이외에는 실시예 22 와 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 23 을 얻었다.
(실시예 24)
폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 2 부를 가열하고, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (데니사이드 BIT-20N, 나가세켐텍스사 제조) 0.1 부를 첨가하여 프로필렌글리콜 (동결 방지제) 2 부에 용해시켰다. 이 용액에 물 26.26 부, 실리콘계 소포제 (안티폼 SE39, 아사히 화성 왁카실리콘사 제조) 0.25 부를 첨가하고, 추가로 티오파네이트메틸 27.3 부를 첨가하여 혼합하였다. 다이노밀 (KDL 형, 신마루엔터프라이제스사 제조) 을 사용하여 습식 분쇄 (유리 비즈 : 1.1 ～ 1.5㎜ (하이비즈 D-16) 510㎖ (충전율 : 85％), 회전수 (주속) : 3000rpm (60㎜Ø, 15m/sec), 공급 속도 : 51g/min) 를 실시하여, 습식 분쇄물을 얻었다. 이 습식 분쇄물에, 미리 이민옥타딘아세트산염 40％ 수용액 40 부에 메틸클로로이소티아졸린 1.05 ～ 1.25％ 와 메틸이소티아졸린 0.25 ～ 0.45％ 를 함유하는 항균제 (Legend MK, 롬 앤드 하스사 제조) 0.14 부, 실리콘계 소포제 (안티폼 SE39, 아사히 화성 왁카실리콘사 제조) 0.25 부, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조 ; 품종명 우측의 숫자는 2 중량％ 수용액에서의 점도 (mPa?s) 를 나타낸다) 0.7 부를 용해한 액을 첨가하고, 추가로 아세트산 (닛폰 합성 화학사 제조) 을 1 부 첨가하고 혼합함으로써, 현탁상 조성물 24 를 얻었다.
(비교예 1)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 무기 증점제 (소듐벤토나이트, 쿠니피아F, 쿠니미네 공업사 제조) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 25 를 얻었다.
(비교예 2)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 이오타 카라기난 (GENU VISCO J-J, CP Kelco 사 제조) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 26 을 얻었다.
(비교예 3)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 잔탄감 (로드폴 23, 로누?프란사 제조) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 27 을 얻었다.
(비교예 4)
실시예 1 에 있어서, 메틸셀룰로오스 (메트로즈 SM-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 대신에, 카파카라기난 (GENUGEL WG-108, CP Kelco 사 제조) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 28 을 얻었다.
(비교예 5)
실시예 19 에 있어서, 폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 를 사용하지 않고, 티오파네이트메틸을 50 부 대신에 27.4 부, 이민옥타딘아세트산염 40％ 수용액을 20 부 대신에 40 부, 물을 24.9 부 대신에 29.5 부 사용한 것 이외에는 실시예 19 와 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 29 를 얻었다.
(비교예 6)
실시예 19 에 있어서, 폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조), 및 이민옥타딘아세트산염 40％ 수용액을 사용하지 않고, 물을 24.9 부 대신에 46.9 부 사용한 것 이외에는 실시예 19 와 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 30 을 얻었다.
(비교예 7)
실시예 19 에 있어서, 폴리옥시에틸렌 (14 몰) 트리스티릴페닐에테르 (타케모토 유지사 제조) 를 사용하지 않고, 물을 24.9 부 대신에 26.9 부 사용한 것 이외에는 실시예 19 와 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 31 을 얻었다.
(비교예 8)
실시예 20 에 있어서, 물의 사용량을 42.51 부에서 43.71 부로 하고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 1.5 부를 잔탄검 (CP Kelco 사 제조) 0.3 부로 한 것 이외에는 실시예 20 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 32 를 얻었다.
(비교예 9)
실시예 20 에 있어서, 물의 사용량을 42.51 부에서 43.71 부로 하고, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (메트로즈 90SH-400, 신에츠 화학 공업사 제조) 1.5 부를 잔탄검 (CP Kelco 사 제조) 0.3 부로 하고, 추가로 시트르산 3 부를 인산 3 부로 한 것 이외에는 실시예 20 과 동일한 조작을 실시하여, 현탁상 조성물 33 을 얻었다.
(시험예 1) 유동성 시험
수직으로 한 시험관 (내경 30㎜, 높이 120㎜ 의 바닥이 평평한 원통형 유리제인 것. 이하 「시험관」이라고 한다) 에, 실시예 1 ～ 19 의 현탁상 조성물 1 ～ 19, 및 비교예 1 ～ 7 에서 얻은 현탁상 조성물 25 ～ 31 을 시험관의 바닥으로부터의 높이가 55㎜ 가 될 때까지 넣고 당해 시험관을 수평으로 했을 경우에, 당해 물품의 이동면의 선단이 시험관의 바닥으로부터의 거리가 85㎜ 인 부분을 통과할 때까지의 시간을 측정하였다. 이 시간이 90 초 이내이면 유동성이 있고, 그 이상이면 유동성이 없는 것으로 평가하였다 (일본의 「위험물의 규제에 관한 규칙」 제69조의 2 에 규정되는 액상의 정의와 동일함). 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
표 1 중에 있어서는, 유동성이 있는 경우를 ○, 유동성이 없는 경우를 × 로 하였다.
또한, 표 1 중, (a) 성분은 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분, (b) 성분은 비이온성 증점제, (c) 성분은 비이온성 계면 활성제, (d) 성분은 고체 활성 성분, 그리고 (e) 성분은 물을 나타낸다. 하기 표 2 에 있어서도 동일하다.
Figure 112009014060813-pct00004
표 1 로부터, 실시예 1 ～ 19 의 현탁상 조성물은 유동성이 우수하였다.
한편, (b) 성분을 첨가하지 않은 비교예 1 ～ 4 의 현탁상 조성물, (c) 성분을 첨가하지 않은 비교예 5 ～ 7 의 현탁상 조성물은 모두 유동성이 떨어지는 것이었다.
(시험예 2) 상청 분리율의 측정
수직으로 한 시험관에, 실시예 20 ～ 23 에서 얻은 현탁상 조성물 20 ～ 23, 및 비교예 8, 9 에서 얻은 현탁상 조성물 32, 33 을, 시험관의 바닥으로부터의 높이가 약 70㎜ 가 될 때까지 넣고, 항온조에 -10℃ 에서 3 일간, 50℃ 에서 3 일간을 반복적으로 1 개월간 정치 (靜置) 하여, 상청액이 분리된 높이를 시료 전체의 높이로 나누어 분리율을 산출하였다. 상청 분리율이 적은 제제의 바람직한 것은 상청 분리율 20％ 이하인 것이다. 더욱 바람직한 것은 10％ 이하이고, 특히 바람직한 것은 5％ 이하인 것이다. 결과를 표 2 에 나타내었다. 또한, 표 2 중, (a) 는 본 발명의 산을 각각 의미한다.
Figure 112009014060813-pct00005
표 2 로부터, 실시예 20 ～ 23 의 조성물은 비교예 8, 9 의 조성물에 비해, 상청 분리율이 낮아, 분산 안정성이 우수하였다.
동일하게 실시예 24 의 현탁상 조성물 24 에 대해, (시험예 1) 유동성 시험 및 (시험예 2) 상청 분리율의 측정을 실시한 결과, 현탁상 조성물 24 는 유동성이 있고, 상청 분리율도 3％ 이었다.

Claims (11)

  1. (a) 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분, 또는 산 및 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분, (b) 비이온성 증점제, (c) 비이온성 계면 활성제, (d) 고체 활성 성분, 그리고 (e) 물을 함유하는 현탁상 유해 생물 방제제로서,
    상기 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분이 이민옥타딘알베실산염, 이민옥타딘아세트산염, 에마멕틴벤조산염, 옥신황산염, 옥스포코나졸푸마르산염, 칼탑, 클로르메쿼트, 콜린, 다이쿼트, 스트렙토마이신, 프로파모카르브염산염, 메피쿼트클로라이드, 모노플루오로아세트산염, 염산레바미졸, 파라코트 및 타르타르산모란텔로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고,
    상기 양이온성 유해 생물 방제 활성 성분의 배합량이 방제제 전체에 대해 5 중량％ 이상이고,
    상기 산의 산해리 지수 (pKa) 가 6 이하인 현탁상 유해 생물 방제제.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 산이 브롬화수소산, 염산, 불화수소산, 인산, 피로인산, 트리폴리인산, 아황산, 황산, 글리콜산, 아세트산, 트리메틸아세트산, 플루오로아세트산, 메톡시아세트산, 락트산, 피루브산, 헥산산, 헵탄산, 프로피온산, 부티르산, 아디프산, 아젤라산, 옥살로아세트산, 시트르산, 글루타르산, 숙신산, 옥살산, 타르타르산, 수베르산, 푸마르산, 말레산, 말론산, 아스코르브산, 아니스산, 벤조산, 계피산, 페닐아세트산, 페녹시아세트산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 도데실벤젠술폰 산, 피크르산 및 피콜린산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 현탁상 유해 생물 방제제.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 비이온성 증점제가 전분 유도체, 식물 추출 성분 유도체 및 셀룰로오스 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 현탁상 유해 생물 방제제.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 비이온성 계면 활성제가 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유 에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 폴리옥시알킬렌알킬아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 현탁상 유해 생물 방제제.
  6. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 고체 활성 성분이 융점이 40℃ 이상이고, 25℃ 의 물에 대한 용해도가 1 중량％ 이하의 화합물인 현탁상 유해 생물 방제제.
  7. 삭제
  8. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 산의 배합량이 방제제 전체에 대해 0.1 ~ 10 중량％ 인 현탁상 유해 생물 방제제.
  9. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 비이온성 증점제의 배합량이 방제제 전체에 대해 0.1 ~ 5 중량% 인 현탁상 유해 생물 방제제.
  10. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 비이온성 계면 활성제의 배합량이 방제제 전제에 대해 0.1 ~ 10 중량% 인 현탁상 유해 생물 방제제.
  11. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 고체 활성 성분의 배합량이 방제제 전체에 대해 0.1 ~ 70 중량% 인 현탁상 유해 생물 방제제.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5210360B2 (ja) * 2009-07-30 2013-06-12 ローム アンド ハース カンパニー 相乗的殺微生物組成物
JP5826554B2 (ja) 2010-09-03 2015-12-02 花王株式会社 農薬用展着剤組成物
CN102326553B (zh) * 2011-09-21 2014-12-17 南京红太阳股份有限公司 一种含百草枯二氯盐的水溶性凝胶剂
RU2526184C2 (ru) * 2012-12-04 2014-08-20 Государственное научное учреждение Курский научно-исследовательский институт агропромышленного производства Россельхозакадемии Способ получения комплексного антибактериального иммуномодулирующего препарата
WO2015089051A1 (en) * 2013-12-11 2015-06-18 Fine Agrochemicals Ltd. Water-dispersible plant growth regulating concentrate and processes for making and using same
CA2939176A1 (en) 2014-02-21 2015-08-27 Basf Se Aqueous agroformulation comprising suspended pesticide, cellulose ether and thickener
EP3056199A1 (en) * 2015-02-12 2016-08-17 Alan B Cash Modification of the ph and other physical properties of oxaloacetic acid to allow for enhanced stability
CN105372759B (zh) * 2015-11-30 2018-08-31 武汉锐科光纤激光技术股份有限公司 用于包层光剥离器的光纤湿法腐蚀方法
CN105851067B (zh) * 2016-03-30 2018-12-18 中国科学院测量与地球物理研究所 一种茴香提取液及制备方法并将其用于控制浮萍的生长
JP6938242B2 (ja) * 2016-06-27 2021-09-22 大阪ガスケミカル株式会社 工業用保存剤
WO2018152416A1 (en) * 2017-02-16 2018-08-23 Jon Baker Systems and methods for controlling aquatic pests with sulfurous acid
RU2706949C1 (ru) * 2018-11-26 2019-11-21 Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Фунгицидное средство
CN113508818B (zh) * 2021-08-12 2022-05-17 溧阳中南化工有限公司 一种水稻作物用杀虫剂及其制备方法
CN117413828B (zh) * 2023-12-19 2024-03-29 济南兄弟作物科学有限公司 一种用于防治甘蓝甜菜夜蛾的甲维·虫螨腈悬浮剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02306902A (ja) * 1989-05-22 1990-12-20 Kyowa Giken Kk 抗菌剤組成物
JPH09143003A (ja) * 1995-11-17 1997-06-03 Hokko Chem Ind Co Ltd 水性懸濁農薬製剤および懸濁安定化剤
JP2002249403A (ja) * 2000-12-20 2002-09-06 Kao Corp 農薬用効力増強剤
JP2002363005A (ja) * 2001-06-05 2002-12-18 Takeda Chem Ind Ltd 安定化された農業用水性懸濁剤

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB887303A (en) 1957-09-30 1962-01-17 Upjohn Co Improvements in or relating to therapeutic compositions comprising novobiocin
US3934002A (en) * 1972-06-30 1976-01-20 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies
NL180633C (nl) 1973-06-22 1900-01-01 Bayer Ag Werkwijze ter bereiding van een anthelmintisch werkzaam veterinair opgiet-preparaat.
US4256731A (en) * 1978-03-23 1981-03-17 Beecham, Inc. Oral Compositions
JPS61126001A (ja) * 1984-11-22 1986-06-13 Kao Corp 水性懸濁状殺生剤組成物およびその製造法
CA1319319C (en) * 1986-03-17 1993-06-22 Donald Charles Mente Thickening aqueous systems
PT95463A (pt) 1989-10-11 1991-06-25 Beecham Group Plc Processo para a preparacao de um dentifrico contendo um agente antibacteriano cationico
JP2801938B2 (ja) * 1989-12-01 1998-09-21 大日本インキ化学工業株式会社 農園芸用殺菌組成物
JP2956949B2 (ja) * 1992-01-28 1999-10-04 北興化学工業株式会社 水面施用除草製剤
DE4304172A1 (de) * 1993-02-12 1994-08-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JPH06256122A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 水中懸濁状農薬組成物
US5603955A (en) * 1994-07-18 1997-02-18 University Of Cincinnati Enhanced loading of solutes into polymer gels
AR004705A1 (es) * 1995-11-07 1999-03-10 Sabba Da Silva Lima Michele Composicion agroquimica liquida, metodo para convertirla en un liquido estable y composicion adyuvante para la preparacion de la misma.
NZ322325A (en) 1995-11-08 1999-11-29 Merck & Co Inc A pesticidal formulation comprising a water soluble granule pesticide e.g. emamectin benzoate and a water soluble filler e.g. lactose and processes for its manufacture
JP3746831B2 (ja) * 1996-04-05 2006-02-15 日本曹達株式会社 水懸濁状農薬製剤
SK283668B6 (sk) * 1996-07-10 2003-11-04 Basf Aktiengesellschaft Fungicídne zmesi a spôsob ničenia škodlivých húb
TW387791B (en) * 1997-04-28 2000-04-21 Novartis Ag Composition for controlling insects and representatives of the order acarina comprising an oxadiazine and cypermethrin, profenofos, pymetrozine or thiocyclam
JP3618513B2 (ja) 1997-05-08 2005-02-09 北興化学工業株式会社 水性懸濁製剤
AR015821A1 (es) * 1997-05-27 2001-05-30 Bayer Ag Compuestos organicos
UA65600C2 (uk) * 1997-12-18 2004-04-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш на основі амідних сполук і похідних піридину
JPH11322587A (ja) * 1998-05-18 1999-11-24 Sumitomo Chem Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル化方法およびこの方法により得られるマイクロカプセル組成物
US6074987A (en) * 1998-05-28 2000-06-13 Bayer Corporation Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions
JP3592080B2 (ja) 1998-06-08 2004-11-24 吉田製薬株式会社 粘稠な速乾性殺菌消毒剤
PT1023832E (pt) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag Concentrado em suspensao aquosa
JP2001072508A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
JP4090639B2 (ja) * 1999-09-03 2008-05-28 三井化学株式会社 植物病害防除剤組成物
BR0015318A (pt) * 1999-11-05 2002-10-08 Nippon Soda Co Compostos de o-éter de oxima, e, fungicida para uso agrìcola e hortìcola
JP3848530B2 (ja) * 1999-11-19 2006-11-22 三共アグロ株式会社 農園芸用殺菌組成物
JP2002012511A (ja) * 2000-04-19 2002-01-15 Hokko Chem Ind Co Ltd 水田用殺藻、防藻剤およびその使用方法
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1289644B1 (en) * 2000-06-12 2005-09-14 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Microcapsule suspension and process for production thereof
CN1279816C (zh) * 2000-12-20 2006-10-18 花王株式会社 农药增效剂
DE10141324A1 (de) * 2001-08-28 2003-04-24 Sasol Germany Gmbh Sprühbare O/W-Emulsionen von niedriger Viskosität
JP3897332B2 (ja) 2001-08-31 2007-03-22 北興化学工業株式会社 水分散性または水溶解性の顆粒状農薬製剤
US6884754B1 (en) * 2001-09-28 2005-04-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous compositions for seed treatment
DE10203688A1 (de) * 2002-01-31 2003-08-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE10207242A1 (de) * 2002-02-21 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP4104121B2 (ja) 2002-10-28 2008-06-18 北興化学工業株式会社 再分散性の改良された水性懸濁製剤
CN1698434A (zh) * 2003-07-08 2005-11-23 云大科技股份有限公司 虫螨腈与生物类杀虫剂混配农药制剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02306902A (ja) * 1989-05-22 1990-12-20 Kyowa Giken Kk 抗菌剤組成物
JPH09143003A (ja) * 1995-11-17 1997-06-03 Hokko Chem Ind Co Ltd 水性懸濁農薬製剤および懸濁安定化剤
JP2002249403A (ja) * 2000-12-20 2002-09-06 Kao Corp 農薬用効力増強剤
JP2002363005A (ja) * 2001-06-05 2002-12-18 Takeda Chem Ind Ltd 安定化された農業用水性懸濁剤

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