RU2050777C1 - Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений - Google Patents

Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений Download PDF

Info

Publication number
RU2050777C1
RU2050777C1 SU914894939A SU4894939A RU2050777C1 RU 2050777 C1 RU2050777 C1 RU 2050777C1 SU 914894939 A SU914894939 A SU 914894939A SU 4894939 A SU4894939 A SU 4894939A RU 2050777 C1 RU2050777 C1 RU 2050777C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
compounds
alkyl
compound
general formula
Prior art date
Application number
SU914894939A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Фостер Кристофер
Джилкерсон Теренс
Стокер Ричард
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Application granted granted Critical
Publication of RU2050777C1 publication Critical patent/RU2050777C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве, производное карбоксамида, проявляющее фингицидное действие. Сущность изобретения: производные карбоксамида ф-лы 1, в которой z-атом кислорода или серы;
Figure 00000001
-водород, галоген; R2 -водород, C1-C4 -алкил; q-0 или 1; R3 -водород, C1-C4 -алкил или C2-C4 алкенил группа x или каждая из групп x-независимо атом галогена, C1-C4 -алкил, трифторметил, C1-C4 -алкоси, трифторметокси, C2-C4 -алкенилокси, циано, нитро, карбокси, C1-C4 -алкоксикарбонил, амидо, ди- C1-C4 -алкил, амидо, C1-C4 -алкилтио, этилтиокарбанил, метилсульфонил или этоксииминометил; n-0 или 2, группа y или каждая из группы y-независимо атом галогена, C1-C4 -алкил, нитро, циано, трифторметил, C1-C4 алкокси или трифторметокси группа, m-0, 2, 3 или 4, а также гербицидная композиция на основе производного карбоксамида ф-лы 1, в количестве 0,164-95 мас. а также способ борьбы с использованием композиции при норме расхода 1-10 кг/га по активному веществу. Структура ф-лы соединения 1 указана в тексте описания. 3 с. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к некоторым новым гербицидным производным карбоксамида, к их получению, гербицидным композициям, содержащим такие производные, и к их использованию в борьбе с нежелательным ростом растений. Более конкретно: данное изобретение касается новых N-фенилфеноксипиридин-карбоксамидных соединений.
Гербицидная активность N-фенил-2-фенокси-3-пиридин-карбоксамидных соединений известна, например, из патентов США N 4270946 и 4327218, и из патента Великобритании N 2087887. Одним примером в патентном описании Великобритании N 2087887 является коммерческое соединение N-(2,4-дифторфенил)-2-(3-трифторметил-фенокси)-3-пиридинкарбоксамид(дифлу- феникан).
Данный класс соединений и, в частности, дифлуфеникан, обсуждается подробно в "Pecticide Science", 1987, 18, 15-28. В отношении гербицидной полезности соединений в ссылке Pecticide Science делается упор на их эффективность в борьбе с широколистными сорняками в посевах озимых злаковых культур. Данный класс соединений описывается также в "Synthesis and Chemistry of Agrochemicals", гл. 5, опубликованной Am.Chem.Soc. 1987.
Некоторые N-фенил-4-фенокси-3-пиридинкарбоксамидные соединения и их N-окиси в общем описываются в японской патентной заявке NJ6 3017-811А в отношении использования с другими активными ингредиентами в гербицидных композициях. Однако в примерах конкретно раскрываются только соединения, имеющие 4-фенил и 4-(3-хлорфенил)заместители (соединения А31, А32 и А33).
В известных источниках нет никаких указаний на гербицидную активность других структурных изомеров.
Проведено исследование других структурных изомеров N-фенилфеноксипиридинкарбоксамидных соединений и обнаружена стабильно низкая или ограниченная гербицидная активность следующих классов:
N-фенил-2-фенокси-4-пиридинкарбоксамиды,
N-фенил-2-фенокси-5-пиридинкарбокс- амиды,
N-фенил-3-фенокси-5-пиридинкарбокс- амиды,
N-фенил-4-фенокси-2-пиридинкарбокс- амиды,
N-фенил-3-фенокси-2-пиридинкарбокс- амиды,
N-фенил-3-фенокси-4-пиридинкарбокс- амиды,
N-фенил-3-фенокси-6-пиридинкарбокс- амиды,
Обнаружена удивительно превосходная гербицидная активность среди одного конкретного класса соединений: N-фенил-2-фенокси-6-пиридинкарбоксамидов. Фактическое сравнение между коммерческим или промышленным соединением известного уровня техники дифлуфениканом и наиболее близким соединением в данном новом классе гербицидных соединений, соответствующим образом замещенным 2,6-изомером, показывает более высокую гербицидную активность против важных представителей травянистых видов Echinochloa crusgalli, и широколистных видов Beta vulgaris с одинаково низким действием на злаковые культуры Zea mays, в случае 2,6-соединения. Ряд других соединений в данной новой группе гербицидов проявляет еще большую активность, чем дифлуфеникан, против таких представителей травянистых и широколистных видов.
Изобретение предоставляет соединения общей формулы I
Figure 00000003
O
Figure 00000004
где Z атом кислорода или серы;
R1 атом водорода или галогена,
R2 атом водорода или С1-С4-алкильная группа,
q 0 или 1;
R3 атом водорода, С1-С4-алкильная или С2-С4-алкенильная группа;
Х одинаковые или различные, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси-, С2-С4-алкенилокси-, циано-, нитро-, трифторметил-, трифторметокси-, С1-С4-алкилтио-, карбокси-, С1-С4-алкоксикарбонил, амидо-, ди(С1-С4-алкил), амидо-, этилтиокарбонил, метилсульфонил, этоксииминометил,
Y одинаковые или различные, галоген, С1-С4-алкил, нитро-, циано-, трифторметил-, С1-С4-алкокси-, трифторметокси;
n 0, 1 или 2;
m 0, 1, 2, 3 или 4.
Обычно, если не указано иное, термин алкил используется для обозначения радикала или фрагмента, относящегося к радикалу или фрагменту с прямой или разветвленной цепью. Предпочтительным алкильным фрагментом является этильная или особенно метильная группа, а предпочтительным алкоксифрагментом является этокси, особенно метоксигруппа.
Обычно, если не указано иное, используемый здесь термин галоген может обозначать атом брома, йода, хлора или фтора, и особенно представляет атом хлора или фтора.
Алкиламидогруппа может иметь 1 или 2 алкильных группы, например группа СОN(CH3)2.
Предпочтительно Z представляет атом кислорода.
Соединения общей формулы I, в которой R1 представляет атом водорода, являются очень активными в борьбе с нежелательным ростом растений.
Предпочтительно R2 представляет атом водорода или метильную группу, так что, когда q представляет 1, (СНR2) представляет метиленовую или этиленовую группу. Однако q особенно представляет собой 0.
Предпочтительно R3 представляет метильную, этильную или аллильную группу или атом водорода. Наиболее предпочтительно R3 представляет атом водорода или метильную группу.
Подходящим образом каждая группа Х независимо представляет атом галогена, особенно атом брома, хлора или фтора, алкоксигруппу, особенно метокси-, алкильную группу, особенно метильную или этильную, галоидалкильную группу, предпочтительно фторалкильную и/или галоидметильную группу, особенно трифторметильную группу, нитрогруппу, карбоксигруппу, алкоксикарбонильную группу, особенно метоксикарбонильную, алкилтиокарбонильную группу, особенно этилтиокарбонильную, амидогруппу, алкиламидогруппу, особенно диметиламидо-, алкилтиогруппу, особенно метилтио-, метилсульфонильную, трифторметоксигруппу, алкенилоксигруппу, например аллилоксигруппу или цианогруппу.
Предпочтительно n представляет собой 0 или n является 1 или 2, и каждая группа Х независимо представляет атом галогена, алкильную группу, алкокси-, галоидалкильную, галоидалкокси-, нитро-, алкенилокси-, алкилтио-, алкилсульфонильную, алкилоксиминоалкильную группу или цианогруппу.
Когда n представляет по крайней мере 1, один заместитель Х наиболее предпочтительно расположен в 3-положении, и представляет собой атом фтора, хлора или брома, или трифторметильную, циано-, трифторметокси- или этильную группу.
Наиболее предпочтительно Хn представляет 3-трифторметил или 3-цианозаместитель.
Подходящим образом каждый Y независимо представляет атом галогена, особенно атом хлора или фтора, алкильную группу, особенно метильную, нитро- или цианогруппу, галоидалкильную группу, в частности трифторметильную, алкоксигруппу, особенно метокси- или галоидалкокси группу, в частности трифторметоксигруппу.
Предпочтительно m представляет 0, 1, 2 или 3, наиболее предпочтительно 0, 1 или 2.
Предпочтительно m представляет 0, или m равно 1, а группа Y представляет атом галогена, или циано-, метильную или трифторметильную группу, или m представляет 2 или 3, и по крайней мере один Y является атомом галогена.
Предпочтительно, когда m равно по крайней мере 1, имеется заместитель Y в 4-положении.
Когда m равно по крайней мере 2, имеются заместители Y в 2- и 4-положениях. Когда m представляет по крайней мере 2, заместители Y могут быть различными, но предпочтительно являются одинаковыми.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 4-фтор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 2,4-дифтор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 2-фтор, 5-метил.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 3-фтор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 2-фтор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 4-метил.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 4-трифторметил.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 2, 4, 5-трифтор или 2,3,4-трифтор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 4-хлор.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 2,3-диметил.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет собой 4-циано.
В некоторых предпочтительных соединениях Ym представляет 0.
Очевидно, должно быть понятно, что некоторые из соединений изобретения, например соединения, в которых q представляет 1 и R2 является отличным от водорода, существуют в различных стереоизомерных формах. Настоящее изобретение включает все индивидуальные стереоизомерные формы соединений общей формулы I и их смеси, в каких бы они не были пропорциях.
Далее, очевидно, будет ясно, что один стереоизомер может иметь большую активность, чем другой стереоизомер того же соединения или смесь изомеров.
Соединения общей формулы I могут приготавливаться или с помощью реакции соответствующего производного феноксипико- линовой кислоты с соответствующим анилином или аралкиламином (метод А), или с помощью реакции соответствующего 2-галоид-6- пиридинкарбоксамидного производного с соответствующим фенолятом щелочного металла (метод В). Такие способы составляют дополнительные аспекты изобретения.
В соответствии с методом А соединение общей формулы I, в котором Z представляет собой атом кислорода, получается с помощью взаимодействия соединения общей формулы II
Figure 00000005
O
Figure 00000006

с соединением общей формулы III
HR3N-(CHR2)
Figure 00000007
где Хn, R1, R2, R3, q и Ym имеют значения, определенные выше, и L представляет собой удаляемую группу.
Удаляемой группой L может быть подходящим образом атом галогена, например брома или, особенно атом хлора, алкоксигруппа, С1-С4-алкокси, особенно метокси-, или группа общей формулы О-СО-Q, где Q представляет алкильную группу или группу формулы
Figure 00000008
O
Figure 00000009

Процесс по методу А может осуществляться в присутствии инертного органического растворителя, например диметилформамида или ароматического углеводорода, например бензола или толуола, или галоидированного углеводорода, например хлорметана, или простого эфира, например диэтилового эфира, или сложного эфира, например этилацетата, подходящим образом при температуре в интервале 0-100оС. Удобным образом используются по существу эквимолярные количества реагентов. Однако может быть целесообразным использовать один реагент в избытке, подходящим образом (амин/анилин).
Когда L представляет собой атом галогена, реакция подходящим образом осуществляется при температуре в интервале 0-50оС, предпочтительно при температуре окружающей среды, и обычно в присутствии основания, например карбоната калия, или предпочтительно аминового основания, такого, как триэтиламин, или избытка амина/анилина (исходного материала).
Когда L представляет собой алкоксигруппу, реакция подходящим образом осуществляется при температуре в интервале 0-100оС, предпочтительно при температуре дефлегмации реакционным среды, и в отсутствии основания. Реакция может осуществляться с использованием растворителя или без него. Если растворитель используется, наиболее подходящим типом тогда является высококипящий растворитель.
Когда L представляет собой группу общей формулы -О-СО-Q, основание не требуется, и тепло может быть достаточным для осуществления образования анилида.
Предпочтительно L представляет атом хлора или метоксигруппу.
В соответствии с методом В соединение общей формулы I, в котором Z представляет собой атом кислорода, получается при взаимодействии соединения общей формулы IV
Hal
Figure 00000010

соединением общей формулы V
Figure 00000011
O-R где R1, R2, R3, q, Ym и Xn имеют значения, определенные выше, Наl представляет атом галогена, и R представляет собой атом щелочного металла.
Подходящим образом Наl представляет собой атом брома, или особенно атом хлора, R представляет атом калия или особенно атом натрия.
Реакция по методу В может осуществляться с получением фенолята металла из фенола и алкоголята щелочного металла, такого, как метилат натрия, с последующей обработкой фенолята по существу эквимолярным количеством реагента IV, подходящим образом при повышенной температуре, например при нагревании с обратным холодильником, с медным катализатором, таким, как хлористая медь (1), в пиридине, в присутствии ароматического углеводорода, такого как ксилол, как описано в патенте Великобритании N 2050168.
Альтернативно реакция В может осуществляться в присутствии гидрида щелочного металла, например гидрида натрия, в сухом растворителе, таком, как диметилформамид, подходящим образом при повышенной температуре, например при температуре в интервале 50 125оС. Реакция может альтернативно осуществляться в присутствии карбоната щелочного металла, например карбоната натрия или калия, с последующей обработкой окисью меди (I) и/или медным порошком в органическом растворителе, таком, как диметилформамид или хинолин. Реакция подходящим образом может осуществляться при температуре в интервале 20 150оС, удобным образом при температуре дифлегмации.
Соединения общей формулы II могут получаться из соответствующих феноксизамещенных пиколиновых кислот с помощью стандартных способов получения, например сложных эфиров, с использованием, например, спиртов и кислотных катализаторов или тионилхлорида, или хлорангидридов кислот, бромангидридов, ангидридов кислот или смешанных ангидридов, с использованием например, тионилхлорида, тионилбромида или уксусного ангидрида. Кислотные соединения сами по себе могут получаться с помощью стандартных методов их хлорпиколиновой кислоты или ее сложного эфира. Хлорпиколиновая кислота или ее сложный эфир могут получаться по способу, описанному в J.Pharm.Belg. 1980, 35 1, 5-11.
Соединения общей формулы IV подходящим образом могут получаться по способу, аналогичному способу, используемому для реакции соединений общих формул II и III с помощью взаимодействия соответствующим образом замещенного анилина или амина с производным 2-галоид-6-пиридинкарбоновой кислоты общей формулы VI
Hal
Figure 00000012
где R1, Hal и L имеют значения, определенные выше.
Соединения формулы VI могут получаться с помощью общепринятых пpиемов из пиколиновой кислоты.
Соединения общей формулы IV считаются новыми и таким образом могут рассматриваться как дополнительный аспект настоящего изобретения вместе с их получением.
Амины/анилины формулы III и феноляты формулы V являются или известными или могут быть получены с помощью общепринятых приемов.
Соединения общей формулы I получаемые по способам А или В, описанным выше, могут легко превращаться в другие соединения формулы I с помощью стандартных приемов, известных специалистам в данной области.
Соединения общей формулы I, в которой Z представляет собой атом серы, подходящим образом получаются с помощью взаимодействия соединения общей формулы I, где Z представляет атом кислорода, с пятисернистым фосфором в стандартных условиях, например при нагревании, подходящим образом при дефлегмации, в присутствии инертного уроматического растворителя, например бензола, толуола, пиридина или хинолина.
Соединения общей формулы I, в котором группа Х представляет алкилоксиаминоалкильную или алкенилоксиминоалкильную группу, подходящим образом получаются стандартным образом, например с помощью реакции соответствующего соединения, в котором Х представляет алкилкарбонильную группу, например ацетильную группу, с соответствующим алкил- или алкенилгидроксиламином или его кислотно-аддитивной солью, подходящим образом в присутствии органического растворителя, подходящим образом спирта, например метанола или этанола, необязательно, если используется гидроксиламиновая соль, в присутствии основания, подходящим образом аминового основания, такого как триэтиламин, и подходящим образом при повышенной температуре, например при температуре дефлегмации.
Соединения настоящего изобретения могут выделяться или очищаться с помощью обшепринятых приемов, например с помощью экстракции растворителем, выпаривания с последующей перекристаллизацией или с помощью хроматографии на двуокиси кремния.
Было найдено, что соединения изобретения имеют удивительно высокую гербицидную активность с широким спектром активности против травянистых и особенно широколистных сорняков, включая Veronica persica (вероника), Stellaria media (звездчатка), Alopecurus myosuroides (лисохвост) и Avena farua (овсюг), при применении до или после появления всходов. Было найдено, что примеры некоторых соединений проявляют селективность в отношении злаковых с мелким зерном, например кукурузы, пшеницы, ячменя и риса, и в отношении широколистных сельскохозяйственных культур, например сои, подсолнечника, что указывает на то, что они полезны могут быть при борьбе с сорняками в посевах таких культур.
В испытаниях активность дифлуфеникана сравнивалась с соединением примера 24 соединений, проиллюстрированных примерами, и явно последнее соединение обладает определенными преимуществами над дифлукениканом, например, по его активности против овсюга и лисохвоста, и по его селективности в отношении кукурузы, подсолнечника и сои.
Изобретение предоставляет гербицидную композицию, включающую соединение формулы I, определенной выше, в сочетании по крайней мере с одним носителем, и способ получения такой композиции, который включает приведение соединения формулы I в сочетание по крайней мере с одним носителем.
Изобретение также предоставляет применение такого соединения или композиции в качестве гербицида.
Описывается способ борьбы с нежелательным ростом растений в местах их распространения с помощью обработки соединением или композицией по изобретению. Применение по отношению к локусу может быть до всходов или после всходов. Доза используемого активного ингредиента может быть, например, в интервале 0,01-10 кг/га, подходящим образом 0,05-4 кг/га.
Локусом может быть, например, почва или растения в посевах культур, причем типичными культурами являются злаковые, такие, как пшеница, ячмень и рис.
Носителем в композиции по изобретению является любой материал, с которым активный ингредиент преобразуется в готовую форму препарата для облегчения применения к обрабатываемому участку, или для облегчения хранения, транспортировки или обращения. Носитель может быть твердым или жидким, включая материал, который в нормальных условиях является газообразным, но сжат с образованием жидкости, и могут использоваться любые носители, обычно используемые при приготовлении биоцидных композиций. Предпочтительно композиции содержат 0,5-95 мас. активного ингредиента.
Подходящие твердые носители включают природные или синтетические глины и силикаты, например природные кремнеземы, такие, как диатомовая земля, силикаты магния, например тальки, алюмосиликаты магния, например аттапульгиты и вермикулиты, силикаты алюминия, например каолиниты, мoнтмориллониты и слюда, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат аммония, синтетические гидратированные окиси кремния и синтетические силикаты кальция или алюминия такие элементы, как например, углерод и сере, природные и синтетические смолы, например кумароновые смолы, поливинилхлорид и стирольные полимеры и сополимеры, твердые полихлорфенолы, битумы, воски и твердые удобрения, например суперфосфаты.
Подходящие жидкие носители включают воду, спирты, например изопропанол, и гликоли, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и циклогексанон, простые эфиры, ароматические и/или аралифатические углеводороды, например бензол, толуол и ксилол, нефтяные фракции, например керосин, и легкие минеральные масла, хлорированные углеводороды, например четыреххлористый углерод, перхлорэтилен и трихлорэтан. Часто подходящими являются смеси различных жидкостей.
Композиции часто преобразуются в препаративные формы и транспортируются в концентрированном виде, которые в последствии разбавляются пользователем перед применением. Присутствие небольших количеств носителя, которым является поверхностно-активный агент, облегчает данный процесс разбавления. По крайней мере одним носителем в композиции по изобретению является поверхностно-активный агент. Например, композиция может содержать по крайней мере два носителя, по крайней мере одним из которых является поверхностно-активный агент.
Поверхностно-активным агентом может быть эмульгирующий агент, диспергирующий или смачивающий агент, он может быть неионным или ионным. Примеры подходящих поверхностно-активных агентов включают натриевые или кальциевые соли полиакриловых кислот и лигнин/сульфокислот, продукты конденсации жирных кислот или алифатических аминов или амидов, содержащих менее 12 атомов углерода в молекуле, с окисью этилена и/или окисью пропилена, сложные эфиры жирных кислот и глицерина, сорбита, сахарозы или пентаэритрита, конденсаты этих соединений с окисью этилена и/или окисью пропилена, продукты конденсации жирного спирта или алкилфенолов, например п-октилфенола и п-октилкрезола, с окисью этилена и/или окисью пропилена, сульфаты или сульфонаты этих продуктов конденсации, соли щелочных или щелочно-земельных металлов, предпочтительно натриевые соли сложных эфиров серной или сульфоновой кислоты, содержащих по крайней мере 10 атомов углерода в молекуле, например лаурилсульфат натрия, вторичные алкилсульфаты натрия, натриевые соли сульфированного касторового масла, и алкиларилсульфонаты натрия, такие, как додецилбензолсульфонаты, и полимеры окиси этилена и сополимеры окиси этилена и окиси пропилена.
Композиции по изобретению могут, например формироваться в виде смачивающих порошков, дустов, гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсии, суспензионных концентратов и аэрозолей.
Смачивающиеся порошки обычно содержат 25, 50 или 75 мас. активного ингредиента, и обычно содержат в дополнение к твердому инертному носителю 3-10 мас. диспергирующего агента и, когда необходимо, 0-10 мас. стабилизатора и/или других добавок, таких, как пенетранты или клейкие агенты.
Дусты обычно формируются в виде дустового концентрата, имеющего сходный состав с составом смачивающегося порошка, но без диспергирующего агента, и разбавляются на поле дополнительным твердым носителем для получения композиции, обычно содержащей 0,5-10 мас. активного ингредиента.
Гранулы обычно приготавливаются с размером между 10 и 100 меш BS (британская система) (1,676-0,152 мм) и могут производиться с помощью приемов агломерирования или импрегнирования. Обычно гранулы содержат 0,5-75 мас. активного ингредиента и 0-10 мас. добавок, таких, как стабилизаторы, поверхностно-активные вещества, модификаторы медленного высвобождения и связывающие агенты.
Так называемые "сухие текучие порошки" состоят из относительно мелких гранул, имеющих относительно высокую концентрацию активного ингредиента.
Эмульгируемые концентраты обычно содержат в дополнение к растворителю и, когда необходимо, сорастворителю, 10-50 мас./об. активного ингредиента, 2-20 мас/об. эмульгаторов и 0-20 мас./об. других добавок, таких, как стабилизаторы, агенты проникновения и ингибиторы коррозии.
Суспензионные концентраты обычно компаундируются так, чтобы получить стабильный, не осаждающийся (несидементирующийся) текучий продукт, и обычно они содержат 10-75 мас. активного ингредиента, 0,5-15 мас. диспергирующих агентов, 0,1-10 мас. суспендирующих агентов, таких, как защитные коллоиды, и тиксотропных агентов, 0-10 мас. других добавок, таких, как пеногасители, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, агенты проникновения и/или смачивающие или пропитывающие вещества и клейкие агенты, и воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент по существу нерастворим: некоторые органические твердые вещества и неорганические соли могут присутствовать растворенными в препаративной форме для того, чтобы способствовать предотвращению седиментации, или в качестве антифризных агентов для воды.
Водные дисперсии или эмульсии, например композиции, полученные разбавлением смачиваемого порошка или концентрата водой, также охватываются сферой данного изобретения. Указанные эмульсии могут быть типа вода в масле или масло- в воде, и они могут иметь густую майонезообразную консистенцию.
Композиции изобретения могут также содержать другие активные ингредиенты, например соединения, обладающие инсектицидными или фунгицидными свойствами, или другие гербициды.
Изобретение иллюстрируется примерами, из которых примеры 1-10; 11-20 и 21-23 относятся к получению разнообразных классов исходных веществ, а примеры 24-112 к получению соединений общей формулы I. Все структуры подтверждались данными масс-спектрометрии и 300 Н ЯМР.
П р и м е р 1. Получение метил-6-(3-α, α, α-трифторметилфенокси)пиколината.
Раствор метилата натрия (из 1,3 г натрия в 20 мл метанола) добавляли к раствору 3- α, α, α-трифторметилфенола (8,9 г) в ксилоле (50 мл). Растворители выпаривали в вакууме, получали сухой твердый фенолят. Добавляли пиридин (25 мл) и ксилол (50 мл) с последующим добавлением хлорида меди (1,5 г). Смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Добавляли по каплям раствор метил-6-хлорпиколината (8,5 г) в ксилоле (50 мл). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение еще 14 ч. После охлаждения смесь выливали в воду (500 мл) и подкисляли разбавленной серной кислотой. Ксилольный слой отделялся, а водный слой далее экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные экстракты промывали солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали. Остаток очищали на силикагельной колонке с использованием 5% (объем/объем) дихлорметана в диэтиловом эфире в качестве элюента, получили целевое соединение (7,4 г) в виде желтого твердого вещества с точкой плавления 43-44оС.
М/е по теории: найдено 297:297.
С14Н10О3NF3.
Вычислено, С 56,6, Н 3,4, N 4,7.
Найдено, С 55,6, Н 3,4, N 4,8.
Соединения общей формулы VII, приведенные в табл. 1, получали по способу примера 1.
П р и м е р 11. Получение 6-(3-α, α, α-трифторметилфенокси)пиколиновой кислоты.
Раствор метил-6-(3-α, α, α-трифторметилфенокси)пиколината (8 г) в 50%-ном водном метаноле (45 мл), содержащем гидроокись натрия (2,5 г) нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч. Метанол выпаривали, к остатку еще добавляли воду. Водный раствор экстрагировали диэтиловым эфиром. Водную фазу подкисляли разбавленной соляной кислотой для осаждения целевого соединения (7,1 г) в виде белого твердого вещества с точкой плавления 92-93оС. м/e по теории: найдено 283:283.
C13H8NO3F3
Вычислено, C 55,1; H 2,8; N 4,9
Найдено, C 53,3; H 3,0; N 5,0
Соединения общей формулы VIII, приведенные в табл. 2, были получены по способу примера 11.
П р и м е р 21. Получение N-(2,4-дифторфенил)-2-хлор-6-пиридинкарбоксамида.
6-хлорпиколиновую кислоту (25 г) в тионилхлориде (50 мл) перемешивали и нагревали до температуры дефлегмации в течение 1,5 ч. Избыток тионилхлорида выпаривали в вакууме и к остаточному 6-хлорпиколиноилхлориду добавляли дихлорметан (100 мл). При перемешивании добавляли раствор 2,4-дифторанилина (20,5 г) и триэтиламина (16 г) в дихлорметане (50 мл) при поддержании температуры ниже 20оС. После добавления реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 ч при температуре окружающей среды. Затем к реакционной смеси добавляли воду, и дихлорметановую фазу отделяли. После дополнительной промывки водой, солевым раствором и сушки над безводным сульфатом магния дихлорметан удалялся, получили целевое соединение (42 г) в виде бледно-желтого твердого вещества с точкой плавления 86-87оС.
По теории: найдено 268:268.
С12Н7N2OF2Cl
Вычислено, С 53,7, Н 2,6, N 10,4
Найдено, С 53,6, Н 2,7, N 10,5
Соединения общей формулы IV, приведенные в табл. 3, получены по способу примера 21.
П р и м е р 24. Получение N(2,4-Дифторфенил)-2-(3-α, α, α-трифторметилфенокси)-6- пиридинкарбоксамида.
6-(3-α, α, α-трифторметилфенокси)пи- колиновую кислоту (7,1 г) в тионилхлориде (50 мл) нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. Избыток тионилхлорида выпаривался в вакууме, и к остаточному пиколиноилхлориду добавляли дихлорметан. Затем по каплям при перемешивании при температуре окружающей среды добавляли раствор 2,4-дифторанилина (3,3 г) и триэтиламина (2,6 г) в дихлорметане (50 мл). После перемешивания еще в течение 1 ч реакционную смесь промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, и дихлорметан выпаривался. Остаток очищался на силикагельной колонке с использованием дихлорметана в качестве элюента, получили целевое соединение (6,9 г) в виде белого твердого вещества с точкой плавления 110-111оС.
М/е по теории: найдено 394:394
С19Н11N2O2F3.
Вычислено, С 57,9, Н 2,8, N 7,1
Найдено, С 57,8, Н 2,9, N 7,2
П р и м е р 25. Получение N(-2,4-дифторфенил (-2-)-3-хлорфенокси)-6-пиридинкарбоксамида.
Раствор метилата натрия (из 0,26 г натрия в 10 мл метанола добавляли к раствору 3-хлорфенила (1,4 г) в ксилоле (20 мл). Растворители выпаривали в вакууме, получили сухой фенолят натрия. Добавляли пиридин (10 мл) и ксилол (20 мл) с последующим добавлением хлористой меди (0,3 г) и смесь нагревали до температуры дифлегмации. По каплям добавляли раствор N-(2,4-дифторфенил)-2-хлор-6-пиридинкарбоксамида (2,6 г) в ксилоле (10 мл) и смесь нагревали с обратным холодильником в течение дополнительных 13 ч. После охлаждения смесь выливали в воду (100 мл) и подкисляли разбавленной соляной кислотой. Органическую фазу отделяли, а водную фазу сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали. Остаток очищали на силикагельной колонке с использованием дихлорметана в качестве элюента, получили целевое соединение (2,5 г). Перекристаллизация из 40-60 петролейного эфира давала целевое соединение в виде белого твердого вещества с точкой плавления 116-117оС.
М/е по теории: найдено 360:360
С18Н11N2O2FCl
Вычислено, С 60,0, Н 3,0, N 7,8
Найдено, С 60,5, Н 3,7, N 7,9
П р и м е р 26. Получение N-бензил-2-(3,5-дихлорфенокси)-6-пиридинкарбоксамида.
Целевое соединение, масло, получалось по способу, аналогичному примеру 24, с использованием 6-(3,5-дихлорфенокси)пиколиноалхлорида и бензиламина.
М/е по теории: найдено 372 372
С19Н14N2O2Cl2.
Вычислено% С 61,3, Н 3,8, N 7,5
Найдено, C 60,1, Н 3,8, N 7,5%
Соединения общей формулы I, приведенные в табл. 4, получались с использованием способов, проиллюстрированных в примерах 24-26, из исходных материалов, полученных в примерах 11-23.
Можно, конечно, получать соединения по изобретению непосредственно по реакции сложного эфира соответствующей феноксипиколиновой кислоты с соответствующим анилином или аралкиламином, как в примере 108, по которому соединение примера 53 получается при непосредственном взаимодействии сложного эфира и анилина.
П р и м е р 108. Получение N-фенил-2-(3-α, α, α -трифторметилфенокси)-6-пиридинкарбоксамида.
Метил-6-(3- α, α, α -трифторметилфенокси)пиколинат (1 г) и анилин (1 мл) нагревали до температуры дефлегмации в течение 3 ч. После охлаждения метиленхлорид добавляли к остатку, и раствор промывали водой, солевым раствором и сушился над безводным сульфатом магния. Дихлорметан выпаривался, и остаток очищали на силикагельной колонке с использованием 5% (объем/объем) диэтилового эфира дихлорметана в качестве элюента. Получили давая целевое соединение (1,1 г) с точкой плавления 89-90оС.
М/е по теории: найдено 358:358.
С19Н13N2O2F3
Вычислено, С 63,7, Н 3,6, N 7,6
Найдено, С 63,5, Н 3,7, N 8,0
П р и м е р 109. Получение N-(4-метилфенил(-2-)-3- α, α, α -трифторметилфенокси)-6-пиридинтиокарбоксамида.
Смесь N-(4-метилфенил)-2-)3- α, α, α -трифторметилфенокси)-6-пиридинкарбокса- мида (1,3 г) и пятисернистого фосфора (1,5 г) в сухом пиридине (50 мл) нагревали с обратным холодильником в течение 4 ч. Горячую реакционную смесь затем выливали на лед (50 г), и водный раствор экстрагировали дихлорметаном. Объединенные экстракты промывали 2 М соляной кислотой и водой. После сушки над безводным сульфатом магния дихлорметан выпаривался. Остаточное твердое вещество очищали на силикагельной колонке с использованием дихлорметана в качестве элюента. Получили целевое соединение (0,6 г) в виде желтого твердого вещества с точкой плавления 120-121оС.
М/е по теории: найдено 388 388.
С20Н15ON2F3S
Вычислено, С 61,9, Н 3,9, N 7,2
Найдено, С 61,3, Н 3,9, N 7,3
П р и м е р 110. Получение N-(-4-фторфенил(-2-)-3- α, α, α -трифторметилфенокси)-6-пиридинтиокарбоксамида.
Целевое соединение получали способом, как в примере 109, из N-(4-фторфенил (-2-)3-α, α, α-трифторметилфенил)-6-пиридин- карбоксамида. Точка плавления: 96-97оС.
М/е по теории: найдено 392:392.
С19Н12ON2F4S
Вычислено, С 58, 2, Н 3,1, N 7,1
Найдено, С 58,4, Н 3,4, N 7,1
П р и м е р 111. Получение N-(2-4-дифторфенил(-2-)3-(1-этоксииминоэтил)фенок-си)-6-пиридинкарбоксамида.
Раствор N-(2,4-дихлорфенил(-2-)3-ацетилфенокси-6-пиридинкарбоксамида (0,76 г), 0-этилгидроксиламин-хлоргидрата (0,22 г) и триэтиламина (0,23 г) в этаноле (50 мл) нагревали с обратным холодильником в течение 6 ч. Этанол удалялся в вакууме и остаток очищали на силикагельной колонке с использованием метиленхлорида в качестве элюента. Получили целевое соединение (0,3 г) в виде белого твердого вещества с точкой плавления 104-105оС.
М/е по теории: найдено 411:411
С22Н19O3N3F2
Вычислено, С 64,2, Н 4,6, N 10,2
Найдено, С 60,0, Н 3,9, N 9,8
П р и м е р 112. Получение N-(4-фторфенил-(-2-)4-метилсульфонилфенокси)-6-пири- динкарбоксамида.
Метахлорнадбензойную кислоту (2,04 г, 50%-ная) добавляли к раствору N-(4-фторфенил-2-)4-метилмеркатофенокси-6-пири- динкарбоксамида (1,0 г) в метилендихлориде. Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Дихорметан выпаривался, и остаток очищали на силикагельной колонке с использованием 2,5% (объем/объем) диэтилового эфира дихлорметана. Получили целевое соединение (0,7 г) в виде белого твердого вещества с точкой плавления 134-135оС.
М/е по теории: найдено 386 386.
С19Н15О4N2SF
Вычислено, С 59,1 Н 3,9 N 7,3
Найдено, С 59,1 Н 4,0 N 7,2
Гербицидная активность.
Для оценки гербицидной активности соединения по изобретению испытывались с использованием в качестве представителей ряда растений: кукурузы Zea mays (Mz), риса Oryza sativa (R), ежевника Echinochloa crusgalli (BG), овса Оvena sativa (0), льна Zinum usitatissimum (Z), горчицы Sinapsis alba (M), сахарной свеклы Beta vulgaris (B) и сои Glycine max (S).
Испытания подразделялись на две категории: до появления всходов и после появления всходов. Предвсходовые испытания включали опрыскивание почвы жидкой препаративной формой соединения, в почву незадолго были высеяны семена указанных растений. Послевсходовые испытания предусматривали два типа опытов; орошение почвы и испытания с опрыскиванием листвы. В испытаниях по орошению почвы почву, в которой выращивались сеянцы растений указанных выше видов, орошали жидкой готовой препаративной формой, содержащей соединение по изобретению, а в опытах по опрыскиванию листвы такой препаративной формой опрыскивали сеянцы растений.
Почвой, используемой в опытах, был приготовленный садовый суглинок.
Готовые препаративные формы, используемые в испытаниях, приготавливались из растворов испытываемых соединений в ацетоне, содержащем 0,4 мас. конденсата алкилфенола с окисью этилена, поставляемого под торговой маркой ТРИФОН Х-155. Эти ацетоновые растворы разбавлялись водой, получающиеся в результате препараты применялись в дозах, соответствующих 5 кг или 1 кг активного вещества на 1 га, в объеме, эквивалентном 900 л на 1 га в опытах по опрыскиванию почвы и опрыскиванию листвы, и при дозах, эквивалентных 10 кг активного вещества на 1 га в объеме, эквивалентном ≈3000 л на 1 га в опытах по орошению почвы.
При предвсходовых испытаниях в качестве контроля использовалась необработанная засеянная почва, а при послевсходовых испытаниях необработанная почва с сеянцами растений.
Гербицидные действия испытываемых соединений оценивались визуально через 12 дней после опрыскивания листвы и почвы, и через 13 дней после орошения почвы, и регистрировались по шкале 0-9. Оценка 0 указывает на рост, как в случае необработанного контроля, а оценка 9 указывает на гибель. Увеличение на 1 единицу по линейной шкале соответствует приблизительно 10% увеличению уровня эффекта. Результаты испытаний представлены в табл. 5 где незаполненный показатель (пропуск) указывает на оценку 0, а звездочка (*) указывает на то, что не получено никакого результата.
Для сравнения были получены различные структурные изомеры соединений, в которых фенокси- и карбоксимидные фрагменты расположены в иных положениях в пиридиновом кольце в отличие от соединения настоящего изобретения, которые все являются 2,6-изомерами. Изомерами были:
Соединение А: N-(2,4-дифторфенил(-2-) 3-трифторметилфенокси)-3-пиридинкарбок- самид (дифлуфеникан).
Соединение B: N-(2,4-дифторфенил(-2-) 3-трифторметилфенокси)-4-пиридинкарбок- самид.
Соединение С: N-(2,4-дифторфенил(-2-) 3-трифторметилфенокси)-5-пиридинкарбок- самид.
Соединение D: N-(2,4-дифторфенил(-3-) 3-трифторметилфенокси)-5-пиридинкарбок- самид.
Соединение Е: N-(2,4-дифторфенил(-4-) 3-трифторметилфенокси)-2-пиридинкарбок- самид.
Соединение F: N-(2,4-дифторфенил(-3-) трифторметилфенокси)-2-пиридинкарбокс- амид.
Соединение G: N-(2,4-дифторфенил(-3-) 3-трифторметилфенокси)-4-пиридинкарбок- самид.
Соединение Н: N-(2,4-дифторфенил(-3-) 3-трифторметилфенокси)-6-пиридинкарбок- самид.
Соединения испытывали и результаты регистрировались таким же образом, как и соединения по изобретению. Испытания проводили на следующих характерных видах растений:
С орошением почвы:
кукуруза Zea mays (Mz)
cоя Glyсine max (S)
C опрыскиванием листвы:
кукурузы Zea mays (Mz)
рис Oryza sativa (R)
ежевник Echinochloa crusgalli (BG)
овес Оvena sativa (0)
горчица Sinapsis alba (M)
сахарная свекла Beta vulgaris (SB)
соя Glycine max (S). предвсходовые испытания:
кукуруза Zea mays (Mz)
ежевник Echinochloa crusgalli (BG).
Результаты испытаний приведены в табл. 6. Соответствующие данные по активности для 2,6-изомера, соединения примера 24, также включены в табл. 6.
Из табл. 6 видно, что коммерческое соединение А (дифлуфеникан) показывает хорошую активность. Однако все другие изомеры обнаруживают совершенно незначительную или ограниченную активность. В противоположность этому, что очень удивительно, соединения настоящего изобретения показывают значительную активность, которая в некоторых важных отношениях превышает активность промышленного соединения.

Claims (3)

1. Производное карбоксамида формулы I
Figure 00000013

где Z кислород или сера;
R1 водород или галоген;
R2 водород или C1 C4-алкильная группа;
q 0 или 1;
R3 водород, C1 C4-алкильная или C2 - C4-алкенильная группа;
группа X или каждая из групп X независимо галоген, C1 - C4-алкильная, трифторметильная, C1 C4-алкокси-, трифторметокси-, C2 C4-алкенилокси-, циано-, нитро-, карбокси-, C1 C4-алкоксикарбонильная, амидо-, ди-(C1 - C4-алкил)амидо-, C1 C4-алкилтио-, этилтиокарбонильная, метилсульфонильная или этоксииминометильная группа;
n 0 или 2;
группа Y или каждая из групп Y независимо галоген, C1 - C4-алкильная, нитро-, циано-, трифторметильная, C1 - C4-алкокси- или трифторметоксигруппа;
m 0, 2, 3 или 4.
2. Гербицидная композиция, включающая производное карбоксамида и носители, отличающаяся тем, что в качестве производного карбоксамида используют соединение формулы I, охарактеризованной в п.1, в количестве 0,164 95 мас. остальное по крайней мере один носитель.
3. Способ подавления нежелательного роста растений в местах их распространения (в локусе) путем обработки локуса композицией на основе производного карбокамида, отличающийся тем, что в качестве композиции используют гербицидную композицию по п. 2, содержащую производное карбоксамида, охарактеризованное в п.1, при норме расхода активного вещества 1-10 кг/га.
SU914894939A 1990-03-16 1991-03-15 Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений RU2050777C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909005965A GB9005965D0 (en) 1990-03-16 1990-03-16 Herbicidal carboxamide derivatives
GB9005965.0 1990-03-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2050777C1 true RU2050777C1 (ru) 1995-12-27

Family

ID=10672737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914894939A RU2050777C1 (ru) 1990-03-16 1991-03-15 Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5294597A (ru)
EP (3) EP0806414B1 (ru)
JP (1) JP3044402B2 (ru)
KR (1) KR100187799B1 (ru)
CN (1) CN1036239C (ru)
AT (2) ATE162787T1 (ru)
AU (1) AU636967B2 (ru)
BR (1) BR9101051A (ru)
CA (1) CA2038339C (ru)
CZ (1) CZ285872B6 (ru)
DE (2) DE69128804T2 (ru)
DK (2) DK0447004T3 (ru)
ES (2) ES2178731T3 (ru)
GB (1) GB9005965D0 (ru)
GR (1) GR3026033T3 (ru)
HU (1) HU216965B (ru)
MY (1) MY104780A (ru)
PH (1) PH31280A (ru)
PL (1) PL163795B1 (ru)
RO (1) RO111458B1 (ru)
RU (1) RU2050777C1 (ru)
SG (1) SG49077A1 (ru)
ZA (1) ZA911929B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA017859B1 (ru) * 1999-10-14 2013-03-29 Басф Се Синергетические гербицидные композиции и способы их применения

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
US5759956A (en) * 1993-05-27 1998-06-02 American Cyanamid Company Herbicidal compounds
ES2110700T3 (es) * 1993-10-05 1998-02-16 Shell Int Research Procedimiento para la preparacion de compuestos de cloruro de acido.
CA2177651C (en) * 1995-06-07 2008-01-22 Andreas Kiener Microbiological process for the preparation of heteroaromatic carboxylic acids using microorganisms of the genus alcaligenes
US6339045B1 (en) 1995-12-28 2002-01-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha N-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
DE59711086D1 (de) * 1996-03-21 2004-01-22 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von Arylamiden Heteroaromatischer Carbonsäuren
SK283920B6 (sk) * 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
ES2143816T3 (es) * 1996-05-09 2000-05-16 Lonza Ag Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos.
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US5869426A (en) * 1997-11-07 1999-02-09 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
AU3127900A (en) 1998-12-23 2000-07-31 Du Pont Pharmaceuticals Company Thrombin or factor xa inhibitors
PT1023832E (pt) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag Concentrado em suspensao aquosa
EP1025757B1 (en) * 1999-01-29 2005-11-09 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
GB9914213D0 (en) * 1999-06-17 1999-08-18 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
CA2390564A1 (en) * 1999-11-17 2001-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides based on 2,6-disubstituted pyridine derivatives
AU3154601A (en) 1999-11-18 2001-05-30 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous concentrated spreading oil composition
DE60106885T2 (de) * 2000-04-04 2005-04-28 Basf Ag Synergistische herbizide mischungen
US6426429B1 (en) 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites
US6504065B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-07 General Electric Company Method of making metal salts of 2,4,6-tri-t-butylphenol
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
WO2004081129A2 (de) 2003-03-13 2004-09-23 Basf Aktiengesellschaft Picolinafen enthaltende herbizide mischungen
CN1787742A (zh) 2003-03-13 2006-06-14 巴斯福股份公司 除草混合物
US7888374B2 (en) * 2005-01-28 2011-02-15 Abbott Laboratories Inhibitors of c-jun N-terminal kinases
BRPI0618301B1 (pt) 2005-11-07 2015-10-27 Basf Se processos para a preparação de amidas e de ésteres piridilcarboxílicos e para a preparação de amidas e de ésteres (ariloxi) piridilcarboxílicos
WO2007098352A2 (en) * 2006-02-16 2007-08-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
SI3284346T1 (sl) 2010-10-15 2021-11-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uporaba herbicidov zaviralcev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah Beta vulgaris, ki so tolerantne na herbicide zaviralce ALS
EA029716B1 (ru) 2011-05-04 2018-05-31 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor
US9686994B2 (en) 2012-12-13 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
CN105519533A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与氟吡草胺的复合除草组合物及其应用
EP3395172A1 (en) * 2017-04-25 2018-10-31 Rotam Agrochem International Company Limited Method of controlling growth of pds-tolerant plants
CN108516955A (zh) * 2018-07-09 2018-09-11 上海凯爱网络科技有限公司 一种5-三氟甲基-2-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108794390A (zh) * 2018-07-23 2018-11-13 河北大学 一种2-取代苯氧基-6-吡啶甲酰氯的制备方法及氟吡酰草胺的制备方法
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
US20220330549A1 (en) * 2020-03-11 2022-10-20 Northwest A&F University Use of n-benzylbenzamide-based compound as herbicide
CA3234200A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Olaf Czarnecki Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5517027B2 (ru) * 1972-05-15 1980-05-08
DE2861073D1 (en) * 1977-06-29 1981-12-03 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
JPS5795984A (en) * 1980-12-05 1982-06-15 Tanabe Seiyaku Co Ltd Pyridinecarboxamide derivative and its preparation
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Европейский патент 138002, кл. A 01N 43/40, опубл. 1984. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA017859B1 (ru) * 1999-10-14 2013-03-29 Басф Се Синергетические гербицидные композиции и способы их применения

Also Published As

Publication number Publication date
DE69133039D1 (de) 2002-07-18
JP3044402B2 (ja) 2000-05-22
EP1207154A1 (en) 2002-05-22
CN1054974A (zh) 1991-10-02
ES2112263T3 (es) 1998-04-01
JPH04217959A (ja) 1992-08-07
EP0447004A2 (en) 1991-09-18
AU636967B2 (en) 1993-05-13
GR3026033T3 (en) 1998-04-30
ES2178731T3 (es) 2003-01-01
EP0806414A1 (en) 1997-11-12
DK0447004T3 (da) 1998-09-23
EP0447004A3 (en) 1992-04-29
CZ285872B6 (cs) 1999-11-17
CN1036239C (zh) 1997-10-29
DE69128804T2 (de) 1998-05-14
DK0806414T3 (da) 2002-07-15
ATE162787T1 (de) 1998-02-15
KR100187799B1 (ko) 1999-06-01
MY104780A (en) 1994-05-31
PL163795B1 (pl) 1994-05-31
US5294597A (en) 1994-03-15
EP0806414B1 (en) 2002-06-12
RO111458B1 (ro) 1996-10-31
HUT57728A (en) 1991-12-30
CA2038339C (en) 2002-04-02
KR910016701A (ko) 1991-11-05
ZA911929B (en) 1991-12-24
DE69133039T2 (de) 2002-10-10
CS68291A3 (en) 1992-01-15
BR9101051A (pt) 1991-11-05
GB9005965D0 (en) 1990-05-09
HU216965B (hu) 1999-10-28
CA2038339A1 (en) 1991-09-17
AU7357091A (en) 1991-09-19
ATE219060T1 (de) 2002-06-15
SG49077A1 (en) 1998-05-18
PH31280A (en) 1998-07-06
DE69128804D1 (de) 1998-03-05
EP0447004B1 (en) 1998-01-28
HU910848D0 (en) 1991-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
US5089043A (en) Heterocyclic oxy-phenoxyacetic acid derivatives and their use as herbicides
US4425157A (en) Pyridyloxy-phenoxy-alkanethiocarboxylic acid ester derivatives and their herbicidal use
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
JPH024566B2 (ru)
CS226434B2 (en) Herbicide and method of preparing its active substance
EP0434132B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
JPH0256464A (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
RU2070883C1 (ru) Производные пиколинамида, способы их получения, промежуточные соединения для получения производных пиколинамида, способ их получения, способы борьбы с нежелательной растительностью
JP3485185B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
EP0348002B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
US4655824A (en) Certain trifluoromethoxy-phenoxy-pyridines having herbicidal activity
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
EP0280367A2 (en) Glycine compounds
JPH04211062A (ja) 複素環式化合物
CS259517B2 (en) Herbicide and process for preparing thereof
EP0354622A1 (en) Oxadiazolone herbicides