CZ285872B6 - Herbicidní carboxamidové deriváty - Google Patents

Herbicidní carboxamidové deriváty Download PDF

Info

Publication number
CZ285872B6
CZ285872B6 CS91682A CS68291A CZ285872B6 CZ 285872 B6 CZ285872 B6 CZ 285872B6 CS 91682 A CS91682 A CS 91682A CS 68291 A CS68291 A CS 68291A CZ 285872 B6 CZ285872 B6 CZ 285872B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
picolinamide
symbols
Prior art date
Application number
CS91682A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher James Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B. V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Publication of CS68291A3 publication Critical patent/CS68291A3/cs
Publication of CZ285872B6 publication Critical patent/CZ285872B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Je popsána sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku nebo atom síry, R.sup.1 .n.znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, R.sup.2 .n.znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu, q představuje nulu nebo číslo 1, R.sup.3 .n.znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, X nebo každá ze skupin X představuje nezávisle na sobě atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu nebo alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, kyanoskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, (alkythio)karbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, amidoskupinu, alkylamidoskupinu, nitroskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu, alkinylthioskupinu, alkylsulfinylovou skupinu, alkylsufonylovou skupinu, alkyloximinoalkylovou skupinu nebo alkenyloximinoalkylovou skupinu, n představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 5, Y nebo každá ze skupin Y předstŕ

Description

Tento vynález se týká určitých nových herbicidně účinných karboxamidových derivátů, způsobu jejich výroby, herbicidních prostředků obsahujících takové deriváty a jejich použití k potlačování růstu nežádoucích rostlin.
Tento vynález se zvláště týká nových N-fenylfenoxypiridinkarboxamidových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Herbicidní účinek N-fenyl-2-fenoxy-pyridinkarboxamidových derivátů je znám například z US patentových spisů č. 4 270 946 a 4 327 218 a z britského patentového spisu č. 2 087 887. Příkladem je obchodně dostupná sloučenina N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)3-pyridinkarboxamid (diflufenican), který je uveden v britském patentovém spisu č. 2 087 887.
Tato skupina sloučenin a zvláště diflufenican, je detailně rozebrána v Pesticide Science 18, 1528 /1987/. V souvislosti s herbicidní použitelností sloučenin uvedenou v Pesticide Science se důraz klade na účinnost těchto sloučenin při potlačování širokolistých plevelů v ozimých obilovinách. Tato skupina sloučenin je také popsána v „Synthesis and Chemistry of Agrochemical“, kap. 5 publikována Americkou chemickou společností (Am. Chem. Soc. /1987/).
Určité N-fenyl-4-fenoxy-3-pyridinkarboxamidové sloučeniny a jejich N-oxidy jsou obecně chráněny v japonské patentové přihlášce J6 3017—811A k použití jinými účinný látkami v herbicidních prostředcích. Avšak v příkladech výslovně jsou uvedeny pouze sloučeniny, které obsahují 4-fenoxyskupinu a 4-(3-chlorfenoxy)skupinu jako substituenty (sloučeniny A31, A32 aA33).
V publikacích patřících k dosavadnímu stavu techniky nejsou uvedeny žádné údaje o nějakém herbicidním účinku jiných strukturních isomerů.
Původci tohoto vynálezu objevili jiné strukturní isomery N-fenylfenoxypyridinkarboxamidových derivátů a zjistili jednoznačně nízký nebo omezený herbicidní účinek u těchto skupin:
N-fenyl-2-fenoxy-4-pyridinkarboxamidy,
N-fenyl-2-fenoxy-5-pyridinkarboxamidy,
N-fenyl-3-fenoxy-5-pyridinkarboxamidy,
N-fenyl-4-fenoxy-2-pyridinkarboxamidy,
N-fenyl-3-fenoxy-2-pyridinkarboxamidy,
N-fenyl-3-fenoxy-4-pyridinkarboxamidy, N-fenyl-3-fenoxy-6-pyridinkarboxamidy.
Původci tohoto vynálezu však s překvapením zjistili vynikající herbicidní účinek u jedné zvláštní skupiny sloučenin a to N-fenyl-2-fenoxy-6-pyridinkarboxamidů. Při porovnání mezi diflufenicanem jako obchodně dostupnou sloučeninou podle dosavadního stavu techniky a nejbližší sloučeninu z této nové skupiny herbicidních sloučenin, příslušně substituovaného 2,6-isomeru, ukazuje se větší herbicidní účinek proti důležitému reprezentativnímu druhu trav Echinochloa crusgalli a širokolistému plevely Beta vulgaris se stejně nízkým účinkem proti obilovině Zea mays v případě 2,6-sloučeniny. Rada jiných sloučenin z této nové skupiny herbicidů projevuje větší účinek než diflufenican proti tomuto reprezentativnímu druhu trávy a širokolistému plevely.
-1 CZ 285872 B6
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je derivát pikolinamidu obecného vzorce I
(I), kde znamená
Z atom kyslíku nebo síry,
R1 atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, q 0 nebo 1,
R3 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku,
X na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě substituovány alespoň jedním substituentem ze souboru zahrnujícího atom halogenu, fenylovou skupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo znamená alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxypodílu, alkylthiokarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, amidoskupinu, alkylamidoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylthioskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylthioskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyloximinoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu nebo alkenyloximinoalkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylovém a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, n 0 nebo celé číslo 1 až 5,
Y na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a m 0 nebo celé číslo 1 až 5.
-2CZ 285872 B6
Pokud není uvedeno jinak, výrazem alkylová skupina nebo část se rozumí ta skupina nebo část, která má přímý nebo rozvětvený řetězec s 1 až 6, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku. Výhodnou alkylovou skupinou nebo částí je ethylová skupina nebo zvláště methylová skupina s výhodnou alkoxyskupinou nebo částí je ethoxyskupina a zvláště methoxyskupina.
Pokud není uvedeno jinak, je alkylová skupina nebo alkoxyskupina popřípadě substituována. Substituenty mohou být libovolné skupiny, obvykle používané při vývoji biocidně účinných sloučenin a/nebo při úpravě takových sloučenin k ovlivňování jejich struktury, účinku, stálosti, pronikání nebo jiných vlastností. Jakožto zvláštní případy takových substituentů se uvádějí atomy halogenu, zvláště atom fluoru, chloru nebo bromu, fenylová skupina, kyanoskupina, aminoskupina, hydroxyskupina, alkoxyskupina a alkylaminoskupina, přičemž alkylová skupina má účelně 1 až 2 atomy uhlíku. Výhodnými substituenty jsou atomy halogenu, zvláště atom fluoru.
Z obecného hlediska, pokud není uvedeno jinak, výraz atom halogenu, jak se zde používá, může označovat atom bromu, jodu, chloru nebo fluoru a zvláště atom chloru nebo atom fluoru.
Alkylamidoskupina může obsahovat jednu nebo dvě alkylové skupiny, jako například skupina vzorce-CON(CH3)2.
Substituent Z s výhodou představuje atom kyslíku.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R1 znamená atom vodíku, se ukázaly jako velmi účinné při potlačování růstu nežádoucích rostlin.
R2 představuje s výhodou atom vodíku nebo methylovou skupinu, takže pokud q představuje číslo 1, skupina -(CHR2)q- představuje methylovou nebo ethylidenovou skupinu. Symbol q však s výhodou je nula.
Substituent R3 výhodně představuje methylovu ethylovou nebo allylovou skupinu nebo atom vodíku. Zvláště výhodně R3 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Účelně symbol X nebo každá skupina X představuje nezávisle na sobě atom halogenu, zvláště atom bromu, chloru nebo fluoru, alkoxyskupinu, zvláště methoxyskupinu, alkylovou skupinu, zvláště methylovou nebo ethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, s výhodou fluoralkylovou skupinu a/nebo halogenmethylovou skupinu, zvláště trifluormethylovou skupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, zvláště methoxykarbonylovou skupinu, alkylthiokarbonylovou skupinu, zvláště ethylthiokarbonylovou skupinu, amidoskupinu, alkylamidoskupinu, zvláště dimethylamidoskupinu, alkylthioskupinu, zvláště methylthioskupinu, alkylsulfonylovou skupinu, zvláště methylsulfonylovou skupinu, alkyloximiftoalkylovou skupinu, například 1-ethoxyiminoethylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu, s výhodou fluoralkoxyskupinu a/nebo halogenmethoxyskupinu, s výhodou trifluormethoxyskupinu, alkenyloxyskupinu, například allyloxyskupinu nebo kyanoskupinu.
S výhodou n představuje nulu nebo n je číslo 1 nebo 2 a X nebo každá skupina X znamená atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu, alkylthioskupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkyloximinoalkylovou skupinu nebo kyanoskupinu.
Pokud n znamená alespoň 1, jeden substituent X je nejvýhodněji umístěn v poloze 3 a s výhodou znamená atom fluoru, atom choru nebo atom bromu nebo trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo ethylovou skupinu.
-3CZ 285872 B6
Nejvýhodněji symbol Xn představuje trifluormethylovou skupinu nebo kyanoskupinu jako substituent polohy 3.
Účelně symbol Y nebo každá skupina Y představuje nezávisle na sobě atom halogenu, zvláště atom jodu, chloru nebo fluoru, alkylovou skupinu, zvláště methylovou skupinu, nitroskupinu nebo kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu, zvláště trifluormethylovou skupinu, alkoxyskupinu, zvláště methoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, zvláště trifluormethoxyskupinu.
Symbol m výhodně představuje nulu, číslo 1, 2 nebo 3 a nejvýhodněji značí nulu nebo číslo 1 nebo 2.
Výhodně m představuje nulu nebo m je číslo 1 a skupina Y představuje atom halogenu, kyanoskupinu, methylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu nebo m je číslo 2 nebo 3 a alespoň jeden symbol Y znamená atom halogenu.
S výhodou znamená-li m alespoň číslo 1, je substituent Y v poloze 4.
Pokud m znamená alespoň 2, potom jsou účelně substituenty Y v polohách 2 a 4. Jestliže m znamená alespoň 2, substituenty Y mohou být odlišné, ale s výhodou mají stejný význam.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atom fluoru v poloze 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atomy fluoru v polohách 2 a 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atom fluoru v poloze 2 a methylovou skupinu v poloze 5.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atom fluoru v poloze 3.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atom fluoru v poloze 2.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje methylovou skupinu v poloze 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym přestavuje trifluormethylovou skupinu v poloze 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atomy fluoru v polohách 2, 4 a 5 nebo atomy fluoru v polohách 2, 3 a 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje atom chloru v poloze 4. ;
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje methylové skupiny v poloze 2 a 3.
V určitých výhodných sloučeninách symbol Ym představuje kyanoskupinu v poloze 4.
V určitých výhodných sloučeninách symbol m představuje nulu.
Je třeba uznat, že určité sloučeniny podle tohoto vynálezu, například sloučeniny, kde q představuje číslo 1 a R2 má jiný význam než atom vodíku, budou se vyskytovat v rozdílných stereoisomemích formách. Má se vzít v úvahu, že tento vynález zahrnuje všechny jednotlivé stereoisomemí formy sloučenin obecného vzorce I a jejich směsi v jakémkoliv poměru. Dále je třeba uznat, že jeden stereoisomer může mít větší účinek než druhý stereoisomer u stejné sloučeniny nebo než směs isomerů.
-4CZ 285872 B6
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět buď reakcí vhodného derivátu kyseliny fenoxypikolinové s příslušným anilinem nebo aralkylaminem (způsob A) nebo reakcí vhodného derivátu 2-haíogen-6-pyridinkarboxamidu s příslušným fenolátem alkalického kovu (způsob B). Tyto způsoby tvoří další znak tohoto vynálezu.
Podle způsobu A se sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, vyrábí tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
ίο (Π), ve kterém
Xn a R1 mají významy uvedené výše a
L představuje odštěpitelnou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce III
(ΙΠ), ve kterém
R2, R3, q a Ym mají významy uvedené výše.
Odštěpitelnou skupinou L může být účelně atom halogenu, například atom bromu nebo zvláště atom chloru, alkoxyskupina, účelně alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methoxyskupina, nebo skupina obecného vzorce -O-CO-Q, kde Q představuje alkylovou 30 skupinu nebo skupinu obecného vzorce
Způsob uvedený jako varianta A se může provádět v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například dimethylformamidu nebo aromatického uhlovodíku, například benzenu nebo toluenu, halogenovaného uhlovodíku, například dichlormethanu nebo etheru, například diethyletheru nebo esteru, například ethylacetátu, účelně za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C.
-5CZ 285872 B6
Obvykle se použije v podstatě ekvimolámí množství reakčních složek. Avšak může být výhodné, aby se použilo jedné reakční složky v přebytku, účelně aminu nebo anilinu.
Pokud L představuje atom halogenu, reakce se účelně provádí za teploty v rozmezí od 0 do 50 °C, s výhodou za teploty místnosti a účelně v přítomnosti báze, například uhličitanu draselného nebo s výhodou aminové báze, jako je triethylamin nebo přebytku aminu nebo anilinu, jako výchozí sloučeniny.
Jestliže L představuje alkoxyskupinu, reakce se účelně provádí za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C, s výhodou za teploty zpětného toku reakčního prostředí, a v nepřítomnosti báze. Reakce se může provádět v rozpouštědle nebo bez něho. Jestliže se použije rozpouštědla, potom nej výhodnějším typem rozpouštědla je rozpouštědlo s vysokou teplotou varu.
Představuje-li L skupinu obecného vzorce -O-CO-Q, není zapotřebí báze a pro tvorbu anilidu může dostačovat teplo.
L s výhodou představuje atom chloru nebo methoxyskupinu.
Podle způsobu B se vyrábí sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, reakcí sloučeniny obecného vzorce IV
(IV), ve kterém
R1, R2, R3, Ym a q mají významy uvedené výše a
Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce V
ve kterém
Xn má význam uvedený výše a
R představuje atom alkalického kovu.
(V),
-6CZ 285872 B6
Hal účelně znamená atom bromu nebo zvláště atom chloru. Účelně R představuje atom draslíku nebo zejména atom sodíku.
Způsob reakce označený jako varianta B může spočívat v přípravě fenolátu alkalického kovu z fenolu a alkoxidu alkalického kovu, jako methoxidu sodného a poté v působení fenolátu na v podstatě ekvimolámí množství reakční sloučeniny obecného vzorce IV, účelně za zvýšené teploty, například při varu pod zpětným chladičem, v přítomnosti měďného katalyzátoru, jako chloridu měďného v pyridinu a v přítomnosti aromatického uhlovodíku, jako je xylen, jak se popisuje v britském patentovém spisu č. 2 050 168.
Při jiném provedení reakce B se může pracovat v přítomnosti hydridu alkalického kovu, například natriumhydridu, v suchém rozpouštědle, jako absolutním dimethylformamidu, účelně za zvýšené teploty, například při teplotě v rozmezí od 50 do 125 °C. Reakce se popřípadě může provádět v přítomnosti uhličitanu alkalického kovu, například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného a poté se může působit oxidem měďným a/nebo práškovou mědí v organickém rozpouštědle, jako je dimethylformamid nebo chinolin. Reakce se může vhodně provést za teploty v rozmezí od 20 do 150 °C, obvykle za teploty varu pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou vyrobit z příslušně fenoxysubstituované kyseliny pikolinové standardními způsoby používanými pro výrobu esterů, například za použití alkoholů a kyselých katalyzátorů nebo thionylchloridu nebo chloridů, bromidů, anhydridů nebo smíšených anhydridů kyselin, jako například za použití thionylchloridu, thionylbromidu nebo anhydridů kyseliny octové. Kyselé sloučeniny jako takové se mohou vyrábět obvyklými způsoby z kyseliny chlorpikolinové nebo jejího esteru. Kyselina chlorpikolinová nebo její ester se může vyrobit způsobem, kteiý je popsán v J. Pharm. Belg. 35 1, 5-11 /1980/.
Sloučeniny obecného vzorce IV se mohou účelně vyrobit analogickými způsoby, jako se použily pro reakci sloučeniny obecného vzorce II a sloučeniny obecného vzorce III s tím, že se nechá reagovat příslušně substituovaný anilin nebo amin s derivátem kyseliny 2-halogen-6-pyridin-
karboxylové obecného vzorce VI R1
Hal— -v
N— ool (VI),
ve kterém
R1, Hal a L mají významy uvedené výše.
Sloučeniny obecného vzorce VI se mohou vyrobit běžným technickým postupem z kyseliny pikolinové.
Sloučeniny obecného vzorce IV se pokládají za nové a tak mohou být považovány za další znak tohoto vynálezu, stejně jako způsob jejich výroby.
Aminy a aniliny obecného vzorce ΙΠ a fenoláty obecného vzorce V jsou buď známé sloučeniny nebo se mohou vyrobit obvyklými technickými způsoby.
-ΊCZ 285872 B6
Sloučeniny obecného vzorce I vyrobené buď způsobem A nebo způsobem B, jak uvedeno svrchu, se mohou snadno převést na jiné sloučeniny obecného vzorce I obvyklými způsoby, které jsou známé odborníku v oboru.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom síry, se účelně vyrábějí reakcí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z znamená atom kyslíku, se sulfidem fosforečným za obvyklých podmínek, například při zahřívání, účelně pod zpětným chladičem, v přítomnosti inertního aromatického rozpouštědla, například benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X představuje alkyloximinoalkylovou nebo alkenyloximinoalkylovou skupinu se účelně vyrábějí obvyklým způsobem, například reakcí odpovídající sloučeniny, kde skupina X představuje alkylkarbonylovou skupinu, například acetylovou skupinu, s vhodným alkylhydroxylaminem nebo alkenylhydroxylaminem nebo adiční solí těchto sloučenin s kyselinou, účelně v přítomnosti organického rozpouštědla, výhodně alkoholu, například methanolu nebo ethanolu, popřípadě v přítomnosti báze, účelně aminové báze, jako triethylaminu, pokud se použila sůl hydroxylaminu, a účelně za zvýšené teploty, například za varu pod zpětným chladičem.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou izolovat a čistit obvyklými způsoby, například 20 extrakcí rozpouštědlem, odpařením a potom rekrystalizací nebo chromatograficky na silikagelu.
Bylo zjištěno, že sloučeniny podle tohoto vynálezu mají překvapivě vysoký herbicidní účinek se širokým spektrem aktivity proti travinám, zvláště širokolistým plevelům, včetně rozrazilu perského (Veronica persica), ptačince žabince (Stellaria media), psárky polní (Alopecurus 25 myosuroides) a ovse hluchého (Avena fatua), pokud se použijí pro preemergentní nebo postemergentní ošetření. Například bylo nalezeno, že projevují selektivitu pro malozmné obiloviny, například kukuřici, pšenici, ječmen a rýži a pro širokolísté užitkové rostliny, například sóju a slunečnici, co ukazuje, že mohou být užitečné při potlačování plevelů, které rostou v takových užitkových rostlinách.
Účinek diflufenicanu byl porovnáván s účinkem sloučeniny 24 ze souboru sloučenin uvedených v příkladech dále při testech a sloučenina podle vynálezu projevila určité výhody proti diflufenicanu, například v účinku proti ovsu hluchému a psárce polní a v selektivitě v kukuřici, slunečnici a sóje.
Proto se vynález dále týká herbicidního prostředku, který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I vymezenou svrchu společně s alespoň jednou nosnou látkou a způsobu výroby takového prostředku, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce I uvede do styku s alespoň jednou nosnou látkou.
40 !
Vynález se také týká použití sloučeniny nebo prostředku podle vynálezu jako herbicidu. Vynález se dále týká způsobu potlačování růstu nežádoucích rostlin v určitém místě, který spočívá v tom, že se místo ošetří sloučeninou nebo prostředkem podle tohoto vynálezu. Aplikace na místo se může provádět preemergentně nebo postemergentně. Dávka použité účinné látky může být 45 například v rozmezí od 0,01 do 10 kg/ha, účelně od 0,05 do 4 kg/ha. Místem ošetření může být například půda nebo rostlina v ploše, kde se užitkové rostliny pěstují, přičemž užitkovou rostlinou je obvykle obilovina, jako je pšenice, ječmen nebo rýže.
Nosičem (nosnou látkou) v prostředku podle vynálezu je libovolný materiál, s kterým se zpracovává účinná látka, aby se usnadnilo použití v místě určeném pro ošetření, nebo aby se usnadnilo skladování, doprava nebo manipulace. Nosičem může být pevná látka nebo kapalina, včetně materiálů, které jsou normálně plynné, ale které po stlačení tvoří kapalinu, a může se použít libovolný z nosičů, které se běžně používají pro přípravu biocidních prostředků. Výhodně prostředky podle vynálezu obsahují 0,5 až 95 % hmotnostních účinné látky.
-8CZ 285872 B6
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například v přírodě se vyskytující oxidy křemičité, jako je rozsivková zemina, křemičitany hořečnaté, například mastky, křemičitany hořečnato-hlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté nebo křemičitany hlinité, prvky, například uhlík a síru, přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery, pevné polychlorované fenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, například superfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosiče se zahrnuje voda, alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Směsi různých kapalin jsou často vhodné.
Prostředky se nezřídka zpracovávají a dopravují v koncentrované formě, kterou následně ředí uživatel před použitím. Přítomnost malých množství nosiče, kterým je povrchově aktivní látka, usnadňuje tento proces ředění. Tak je s výhodou alespoň jedním nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu povrchově aktivní látka. Prostředek může například obsahovat nejméně dva nosiče, z nichž alespoň jedním je povrchově aktivní látka. Povrchově aktivní látkou může být emulgační, dispergační nebo smáčecí prostředek. Povrchově aktivní látka může být v neiontovém nebo iontové formě. Příklady vhodných povrchově aktivních látek zahrnují sodné nebo vápenaté soli poly(akiylové kyseliny) a ligninsulfonových kyselin, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharózou nebo pentaerythritolem, kondenzáty těchto kondenzačních produktů s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, alkalické soli nebo soli alkalických zemin, s výhodou sodnou sůl, esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin obsahujících alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfát sodný, sek.alkylsulfát sodný, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, jako je dodecylbenzensulfonát sodný a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou například zpracovávat na smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky a kromě toho obvykle obsahují pevný inertní nosič, 3 až 10 % hmotnostních dispergačního prostředku a pokud je zapotřebí, 0 až 10 % hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako penetrantů nebo látek usnadňujících ulpívání. Popraše se obvykle připravují jako poprašové koncentráty, které mají podobné složení jako smáčitelné prášky, avšak neobsahují dispergační prostředek, a mohou se ředit na poli dalším pevným nosičem, aby se dostal prostředek, který obvykle obsahuje 0,5 až 10% hmotnostních účinné látky. Granule se obvykle připravují o rozměru částic mezi 1,676 a 0,152 mm a mohou se vyrábět aglomeračním nebo impregnačním technickým postupem. Granule obvykle obsahují 0,5 až 75 % hmotnostních účinné látky o 0 až 10% přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, látky způsobující pomalé uvolňování účinné látky a látky působící jako pojivá. Tak zvané „suché prášky schopné tečení“ sestávají z relativně malých granulí, které obsahují relativně vysokou koncentraci účinné látky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a pokud je zapotřebí spolurozpouštědla, 10 až 50% hmotnostních účinné látky, 2 až 20 % hmotnostních emulgačního prostředku a 0 až 20 % hmotnostních dalších přísad, jako jsou stabilizátory, penetranty a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty mají obvykle takové složení, že se získává stabilní, nesedimentující produkt schopný tečení a obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné
-9CZ 285872 B6 látky, 0,5 až 15% hmotnostních dispergačního prostředku, 0,1 až 10% hmotnostních suspendačního prostředku, jako ochranného koloidu a tixotropního prostředku, 0 až 10% hmotnostních jiných přísad, jako jsou látky zabraňující pěnění, inhibitory koroze, stabilizátory, penetranty a látky napomáhající ulpívání a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka v podstatě nerozpustná, přičemž v suspenzním koncentrátu mohou být přítomny určité rozpuštěné organické pevné látky nebo anorganické soli, které mají pomoci zabránit sedimentaci nebo působit jako látky chránící před zmrznutím vody.
Vodné disperze nebo emulze, například prostředky získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle tohoto vynálezu vodou, také spadají do rozsahu přítomného vynálezu. Emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít konzistenci podobnou husté majonéze.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné účinné složky, například sloučeniny, které vykazují insekticidní nebo fungicidní vlastnosti nebo mohou obsahovat jiné herbicidy.
Příklady provedení vynálezu
Dále uvedené příklady ilustrují vynález. Příklady 1 až 10, 11 až 20 a 21 až 23 se vztahují k výrobě různých skupin výchozích látek. Příklady 24 až 112 se zabývají způsobem výroby sloučenin obecného vzorce I. Všechny struktuiy jsou potvrzeny hmotovou spektroskopií a 300 H NMR spektrálními údaji.
Příklad 1
Způsob výroby methyl-6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)pikolinátu
K roztoku 8,9 g 3-a,a,a-trifluormethylfenolu v 50 ml xylenu se přidá roztok methoxidu sodného, získaný z 1,3 g sodíku a 20 ml methanolu. Roztok se odpaří za sníženého tlaku a dostane se suchý fenolát sodný. Kněmu se přidá 25 ml pyridinu a 50 ml xylenu, poté 1,5 g chloridu měďného a směs se vaří pod zpětným chladičem. K reakční směsi se přikape roztok 8,5 g methyl-6-chlorpikolinátu v 50 ml xylenu a vše se vaří pod zpětným chladičem dalších 14 hodin. Po ochlazení se směs vylije na 500 ml vody a okyselí zředěnou kyselinou sírovou. Xylenová vrstva se oddělí a vodná vrstva se dále extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty se promyjí roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití objemově 5 % diethyletheru v dichlormethanu, jako elučního činidla. Dostane se 7,4 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 43 až 44 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 297, nalezeno 297.
Analýza pro C14H10O3NF3: vypočteno: 56,6 % C, 3,4 % H, 4,7 % N, nalezeno: 55,6 % C, 3,4 % H, 4,8 % N.
Sloučeniny obecného vzorce X, shrnuté v tabulce 1, se vyrobí způsobem popsaným v příklad 1.
-10CZ 285872 B6
Tabulka 1
Obecný vzorec X:
Příklad č. Elementární analýza (%)
Xn C vypočteno nalezeno H vypočteno nalezeno A Vypočteno Nalezeno Teplota tání (°C) m/e teorie nalezeno
2 68,1 4,8 6,1 71-72 229
668 4,6 5,7 229
3 2,4-diCl 52,5 3,0 4,7 90-91 297
52,8 3,3 5,0 297
4 3-C3H5 70,0 5,8 5,4 45—46 257
69,2 5,8 5,8 257
5 3,5-diCl 52,5 3,0 4,7 108-109 297
> 51,5 2,7 4,6 297
6 3-O-CH2-CH=CH2 67,4 5,3 4,9 olej 285
65,8 5,2 5,1 285
7 3-NO2 56,9 3,6 10,2 108-110 274
54,1 3,5 9,7 274
8 3-OCFj 53,7 ' 3,2 4,5 olej 313
55,3 3,6 4,7 313
9 3-C1 59,3 3,8 5,3 55-56 263
59,3 3,9 5,2 263
10 3-Cl,4-F 55,5 3,2 5,0 115-116 281
54,9 2,9 5,0 281
Příklad 11
Způsob výroby kyseliny 6-(3-a,a.a-trifluormethylfenoxy)-pikolinové
I
Roztok 8 g methyl-6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu se 45 ml 50% vodného methanolu, který obsahuje 2,5 g hydroxidu sodného, se vaří pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin. Poté se methanol odpaří, k odparku se přidá voda a vodný roztok se extrahuje s diethyletherem. Vodná fáze se potom okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou kvysrážení sloučeniny pojmenované v nadpise. Té se dostane 7,1 g a je tvořena bílou pevnou látkou o teplotě tání 92 a 93 °C.
Hmot, spektrum: teorie 283, nalezeno 283.
Analýza pro C13H8NO3F3 vypočteno: 55,1 % C, 2,8 % H, 4,9 % n, nalezeno: 53,3 % C, 3,0 % H, 5,0 % N.
-11CZ 285872 B6
Sloučeniny obecného vzorce XX, shrnuté v tabulce 2, se vyrobí způsobem popsaným v příkladě 11.
Tabulka 2
Obecný vzorec XX:
Příklad č. Xn Elementární analýza (%)
C vypočteno H vypočteno N vypočteno Teplota tání (°C) m/e teorie nalezeno
12 _ 67,0 4,2 6,5 100-101 215
66,8 4,6 5,7 215
13 2,4-diCl 55,1 2,8 4,9 92-93 283
53,3 3,0 5,0 283
14 3-C2H5 69,1 5,3 5,8 nezazna- 243
68,7 5,0 5,6 menáno 243
15 3,5-diCl 50,9 2,5 4,9 140-141 283
51,0 2,9 5,8 283
16 3-O-CH2-CH=CH2 66,4 4,8 5,2 83-84 271
63,7 ' 4,2 5,7 271
17 3-NO2 55,4 3,1 10,8 147-149 260
54,4 2,6 10,8 260
18 3-OCF3 52,2 2,7 4,7 olej 299
50,0 2,6 4,6 299
19 3-C1 57,8 3,2 5,6 84-85 249
57,4 3,0 5,5 249
20 3-Cl,4-F 53,9 2,6 5,2 95-96 267
51,5 2,5 4,8 267
Příklad 21 ;
I
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-chlor-6-pyridinkarboxamidu g kyseliny 6-chlorpikolinové v 50 ml thionylchloridu se míchá a vaří pod zpětným chladičem po dobu 90 minut. Přebytek thionylchloridu se odpaří za sníženého tlaku a ke zbývajícímu 6chlorpikolinoylchloridu se přidá 100 ml dichlormethanu. Do reakční směsi se vnese roztok 20 20,5 g 2,4-dichloranilinu a 16 g triethylaminu v 50 ml dichlormethanu za míchání a udržování teploty pod 20 °C. Poté co je přidávání ukončeno, reakční směs se míchá za teploty místnosti po dobu dalších 60 minut. K reakční směsi se potom přidá voda a dichlormethanová fáze se oddělí. Po dalším promytí vodou, roztokem chloridu sodného a vysušení bezvodým síranem hořečnatým se odpaří dichlormethan a získá se 42 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří světle 25 žlutá pevná látka o teplotě tání 86 až 87 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 268, nalezeno 268.
-12CZ 285872 B6
Analýza pro C]2H7N2OF2C1:
vypočteno: 53,7 % C, 2,6 % H, 10,4 % N, nalezeno: 53,6 % C, 2,7 % H, 10,5 % N.
Sloučeniny obecného vzorce IV, shrnuté v tabulce 3 dále, se vyrobí způsobem popsaným v příkladě 21.
Tabulka 3
Obecný vzorec IV:
Příklad č. Ym Elementární analýza (%)
C vypočteno nalezeno H vypočteno nalezeno N vypočteno nalezeno Teplota tání (°C) m/e teorie nalezeno
22 4—F 57,6 57,6 3.2 3.3 11,2 11,1 93-94 250 250
23 2-F 57.6 ' 58.6 3,2 3,2- 11,2 11,2 117-118 250 250
Příklad 24
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
7,1 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)pikolikové v 50 ml thionylchloridu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny. Přebytek thionylchloridu se odpaří za sníženého tlaku a ke zbývajícímu pikolinoylchloridu se přidá dichlormethan. K reakční směsi se potom za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 3,3 g 2,4-difluoranilinu a 2,6 g triethylaminu v 50 ml dichlormethanu. Reakční směs se dále míchá po dobu 1 hodiny, potom se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a dichlormethan se odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 6,9 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří bílá pevná látka o teplotě tání 110 až 110 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 394, nalezeno 394.
Analýza pro Ci9HnN2O2F5: vypočteno: 57,9 % C, 2,8 % H, 7,1 % N, nalezeno: 57,8 % C, 2,9 % H, 7,2 % N.
-13CZ 285872 B6
Příklad 25
Roztok methoxidu sodného, připravený z 0,26 g sodíku v 10 ml methanolu, se přidá k roztoku 1,4 g 3-chlorfenolu ve 20 ml xylenu. Vzniklý roztok se odpaří za sníženého tlaku a dostane se fenolát sodný, k němuž se přidá 10 ml pyridinu a 20 ml xylenu a potom 0,3 g chloridu měďného a poté se reakční směs zahřívá pod zpětným chladičem. Dále se přikape roztok 2,6 g N-(2,4difluorfenyl)-2-chlor-6-pyridinkarboxamidu v 10 ml xylenu a směs se vaří pod zpětným chladičem dalších 13 hodin. Po ochlazení se směs vylije na 100 ml vody a okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Organická fáze se oddělení a vysuší bezvodým síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla. Dostane se 2,5 g sloučeniny pojmenované v názvu příkladu. Rekrystalizací z petroletheru o teplotě varu 40 až 60 °C se získá titulní sloučenina, jako bílá pevná látka o teplotě tání 116 až 117°C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 360, nalezeno 360.
Analýza pro Ci8HnN2O2FCl: vypočteno: 60,0 % C, 3,0 % H, 7,8 % N, nalezeno: 60,5 % C, 3,7 % H, 7,9 % N.
Příklad 26
Způsob výroby N-benzyl-2-(3,5-dichlorfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
Sloučenina pojmenovaná v nadpise ve formě oleje se vyrobí obdobným způsobem jako v příkladě 24, za použití 6-(3,5-dichlorfenoxy)pikolinoylchloridu a benzylaminu.
I
Hmotnost. Spektrum m/e: teorie 372, nalezeno 372.
Analýza pro Ci9Hi4N2O2Cl2: vypočteno: 61,3 % C, 3,8 % H, 7,5 % N, nalezeno: 60,1 % C, 3,8 % H, 7,5 % N.
Sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v tabulce 4 dále, se vyrobí za použití vhodného způsobu ze způsobů, které jsou formou příkladů uvedeny v příkladech 24 až 26, při použití výchozích látek vyrobených v příkladech 11 až 23.
-14CZ 285872 B6
Obecný vzorec I:
Elementární analýza (%) m/e teorie nalezeno 326 326 356 356 340 340 ι/Ί K) 344 344 344 344 KO o r- γγη m
Teplota tání (°C) 104-105 r- 2. r-- 95-96 155-156 109-110 127-128 102-103
N vypočteno nalezeno 8,6 8,6 00 \o ογ co r·' — (N CO CO oo~ oo O-' Γ-'
H vypočteno nalezeno cn m cn cn ΓΊ (N cn cn 04 O cn of n — rn cn
C vypočteno nalezeno 66,3 66,7 64,0 63,6 67,0 66,5 64,9 63,8 62,8 63,6 00^ Tt rf rf 60,6 60,4
σ O O O O O o O
ĎÍ E E E E E E E
fN oá 1 1 1 1 1 1 1
c4 I X E E E E E
s & 7 rf IX 7 rf 2,4-diF 2,4-diF 2,4-diF 2,4-diF 4-F
c X 1 fx X o 9 fl E 9 m 3-CN 3-F 4-F fl Um V m
Příklad č. 27 28 29 30 cn 32 cr cn
V»
Tabulka 4 - pokračování
Elementární analýza (%) m/e teorie nalezeno 342 342 333 333 326 326 410 410 322 322 362 362 O Ό r-- Γ-* cn cn 410 410 366 366 426 426 390 390 394 394 376 376
Teplota tání (°C) 112-113 128-129 73-75 142-143 83-84 120-121 102-104 85-87 119-120 111-113 90-93 126-127 63-66
N vypočteno nalezeno (N CN oo oo CN 00 O©1 oo σ' 00Λ o© Γ-Λ Γ-; 0ΟΛ r-T r- cN r- oo 6,6 7,0 CN CN o· r- rf C2 << r-
H vypočteno nalezeno m m γι' cn s© Ο0Λ m cn rcn cn 'O CN CN rf rf rf r- cn CN cn CN cn cn* cn r* oo CN CN — \O rf* rf v© θ' CN CN \o c> cn cn oo o CN cn 3,2 3,5
C vypočteno nalezeno CN OO en cn v© v© 68,5 67,9 66,3 65,0 55,6 55,4 70,8 68,5 59,6 57,9 'O 0Λ o ©C \© un Ό rf un rf1 on vn \O 00 rf Ό Ό 53,5 52,7 61.5 60.5 θ' 00 o? \O '© cn θ' o* s© Ό
cr o O. O O O O o o O O O o o
a4 E E E E e E E E E E E E E
'aí 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
oá E E X E X E E E X E E E E
Ξ 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 2,4-diF 2-F V rf Ť CN 4-F 2,4-diCl ΓΊ „E ŤÝ <N 2 1 ·* <N 3-F
s X 3-C1 3-CN 3-F <*> U- — m *!· en E 7 cn tu cn <n V cn m tu Ý cn r**, E O CM O Ý cn tu v cn m tu 7 cn CH Um 7 cn m tu cn
Příklad č. 34 35 36 cn 00 cn 39 40 rf 42 43 44 45 46
Tabulka 4 - pokračování
£ 03 C 03 Έ +-» C O ε o td m/e teorie nalezeno O O <r> v> 421 421 342 342 369 369 SO \O cn cn cn cn 354 354 358 358 338 338 372 372 426 426 412 412 392 392 386 386
Teplota tání (°C) 105-106 160-162 105-107 Ό 00 7 un 00 64-65 70-71 89-90 89-91 82-83 131-132 106-107 91-92 141-142
N vypočteno nalezeno tr? iX o co O θ' r4 cn oo oo Tt <o 8,3 8,6 r- co 00^ CD r- o© cn oo 00 o© νγ cn o oo LO o LO (< oo o — 00 o r- cn oo γ-
H vypočteno nalezeno A. <N CÍ rf rf un \o cn cn kn o cn un uf in lo LO cn rf <zy <O CM rt 'St 00Λ CM rf cn cn cn rř un
C vypočteno nalezeno 45,4 43,2 54,2 53,6 63.2 62.3 00 —* —Γ σΓ lo un ττ σγ — σΓ r- lo 67,8 66,3 r*· κι cn cn NO r»*' \© un Tf \O 56,3 57,1 55.3 56.3 58,1 58,3 cn ry un -rf <O \o
O O O O o o O o o o O O O o
m C4 X X X X X X X X X X X X X
& 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
~aí X X X X X X X X X X X X X
E > Ϊ ¥ CM CM O un ΐ CM 2-F td 7 rf 4-F 2,4-diF 1 2-F cn X v Tt cn Cl· v Tf 2,4,5-triF 4A21 z—s cn X u 7 •’Γ rf
c X cn 9 cn cn 9 cn 3-C1 CM X s X CM 7 cn •n X CM V cn cn Cl· v cn cn X u 9 cn cn Cl· V cn cn Cl· v cn cn Cl· v cn cn v cn cn Cl· V cn
Příklad č. 47 06 xr 49 o un un 52 cn 54 56 57 58 59
Tabulka 4 - pokračování
g Έ G ¢3 Έ u C ω ε <υ Ξ m/e teorie nalezeno 383 383 tt Tt σ\ o cr cr \o \o r- rcr cr 378 378 O o Ό O cn cn 364 364 353 353 392 392 382 382 o o r· rcr cr 397 397 414 414 410 410
Teplota tání (°C) 115-116 122-123 149-150 144-145 133-134 91-93 155-156 103-104 60-63 210-212 122-123 97-98 96-98
N vypočteno nalezeno O Cy — \© \o (< so Tt cy r-~ r~-~ oo cn r-' K r-* r-' Oy Oy — rs© σγ O so r-*' ό ^r θ' θ' r- o so r-' M s© s© \©
H vypočteno nalezeno 3,1 3,3 <ry rf rf Os «rs rf rf \o r* rf rf ~ oy cn rf ur Tt' Tt Tt Tt cn cr — \© cr rf r4 o cn n o cn tt cn^ ττ Tt rf Os θ' cr cr rf cn
C vypočteno nalezeno 62.7 62.8 00 Tt cr ir> 57,4 .57,2 57,1 55,8 60,0 58,3 69,2 64,6 61,2 60,5 cn αγ oo \© tn ur 66,0 64,0 61,6 61,8 un cn cr cr S© \Q σγ cT o s© \© 55,6 55,5
cr O o O O O O O o O O o o O
m Bá X X X X X X X X X X X X X
™ Λ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
cá X X X X X X X X X X X X 5-C1
Ε > 4-CN EJm 3 rf 4-F b 9 Tt rf 4-F 4-F 4-F 5 2,4-diF 2,4-diF 2,4-diF [-U Ύ iTt rf 4-F
X 9 cr 3,5-diCI 3,5-diCl (J- 4 9 cn h 4 7 cn CM X o II g k. X cn CM O 9 cn m ÍJo 9 cr IX o £ X cr X CM O V cr CM m X o l 9 cr Ά X CM O C/5 O 9 cr fj tx9 cr
Příklad č. 09 so 62 cn s© 64 vr 99 67 00 s© 69 70 r* 72
Tabulka 4 - pokračování
Elementární analýza (%) m/e teorie nalezeno 00 00 Os Os co co 390 390 390 390 390 390 371 371 372 372 386 386 x© Ό 00 00 co co 386 386 388 388 403 403 CN CN Tj- O- 386 386
Teplota tání (°C) 'JiP o Ίΰ1 o J1P o JD1 o 151-153 ‘5P o 85-86 •ÓP o JjP o 100-102 143-144 112-113 ‘ΪΡ o
N vypočteno nalezeno o αγ v© CN r*·” o” CN <O ϊ< CN 0© r-Γ \© CO^ CN m^ r-” r-” CO r-” o” ΟΊ MO r-” co Γ-” Γ-” CN — o” r-” 10,4 10,3 co TT s©” X© CO r-” r-”
H vypočteno nalezeno co Tf” rt s© os co co 3.6 3.7 s© ΜΊ CO co” <O — co” co <© CN tT rf ^k Tt” Tt \© O*” tT Tf rř O 'T rn Tř o γγο” co” r- o CN co”
C vypočteno nalezeno 66,3 64,9 61,5 61,2 ι/y Os —” oC X© m 61.5 58.5 58,2 57,9 64,5 64,4 co V? VT s© se 65,3 65,5 CO ΜΊ v? s© ^© 61,9 62,1 56,6 57,4 CO CN MO MO 65,3 65,5
O“ O - - - O O 1—1 Vi >o E ífi - — O O O O
ai allyl 'X X X X m X o X .2 E X X X X X W> X cs u
c4 1 X X X 1 1 Q >4? Λ X O m _ X <ZI o ~ X S 1 1 1 1
~a4 X X X X X X X X X X X X X
E 1 CN pp co tu 4 b 7 CN 1 1 1 1 <*> X ω 9 Tf <N O m Pm o 3 1
c X m ϋπ V co en Pm 9 co m CL V co v CO <-» O 9 co fH Cl 9 co Pt V co m Pl 7 CO m Cl V co m CL V co <*> Pm 9 co m Cl 9 co m CL V co
Příklad č. co r- rr mo o· x© O* r- 00 r- Os Γ- o 00 00 CN 00 co 00 00 MO oo
Tabulka 4 - pokračování
g cú e cú Έ 'CÚ M—» C O E O M m/e teorie nalezeno 386 386 387 387 r- 405 405 394 394 Tř Tř Os O co co 428 428 O o Tř Tř co co 460 460 Tř ττ QO UO CO co 290 290 380 380 352 352
Teplota tání (°C) o 121-122 124-125 117-118 142-143 129-131 96-96 103-104 88-89 113-114 nezaznamenáno 81-82 98-99
N vypočteno nalezeno CO Ol l> Γ-'' r4 tj- m t> r- G> 04 \© [< — 00 r< s© — o </) QO 'O \© 04 O| OO*' 00 ~ © 'O \© ογ σγ l> 00 θ' trt G? G? Tf m r~' o oo 00
H vypočteno nalezeno Tf m Tř^ Tt co co <o of co Γ- o of co*' uo o of of 00 O of co c*y uo of of Tř of of 04 —; Tř oo Tř 5.5 5.6 0©Λ ογ Tř
C vypočteno nalezeno uo Tř s© 55,8 58,6 ττ os O* \© l/Ί ΙΛ 53,3 56,6 54,8 54,3 57,8 57,4 53,3 52,8 67,1 67,0 52,2 51,7 Tj^ co Tt of \© \© 74,5 73,8 m oo g? gC \© s© 68,2 67,8
cr - O. O O O O O O O O O o O
Bd X o X X X X X X X X X X X X
'al X 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
~o4 X X X X X X X X X X X X X
E 1 4-F 4-F 2,4-diF 2,4-diF 4-F Cx- Ύ Tř C*f of U- Ύ of m b 9 co^ 04 4-F 1 «Λ X (N O bf X u 3 of
c X 3-Br O Ύ Tř co 3-Br 3,4-diCl 9 Tř^ f*í U- v co r~, Um o 9 co en X v Tř m tu O 9 co m X ω c« 1 rr 1 3—Cl 3-CI
Příklad č. 86 O* oo 00 00 89 06 5Š 92 co os 94 95 96 97 98
Tabulka 4 - pokračování
Elementární analýza (%) m/e teorie nalezeno r- r- 406 406 CM CM O o S© SO 00 00 cn m 386 386 386 386 so so o o xt- so o 00 oo m m 462 462
Teplota tání (°C) 93-94 88-89 69-70 61-62 54-55 105-106 126-127 140-141 136-137
N vypočteno nalezeno — CN θ' θ' O os SO \O O, I> l> 7.3 7.4 rn Tt cn CN 6,9 7,3 CN CC l> l< 6,1 6,0
H vypočteno nalezeno Γc*T co γι' cn (N CN 3,4 3,9 tT c« OS ΓΊ -k rí
C vypočteno nalezeno \© os r- ι/Ί «ΖΊ ° oC Os 62,7 62,9 65,3 65,5 65.3 65.4 m C' V? Tt Ό \o Os Os <rs i/s 65.3 65.4 cn cC oí N-
cr O o O — - - o O o
οϋ X o m X o m X u X X X X X X
1 1 1 X X X 1 1 1
oí X X X X X X X X X
E Γ4 O 4-C1 X o 9 ’Μ’ X V CM en X V m <*í X V 9 rn X v CN <*·, g Ύ cn CN 2-F, 3-C1, 4-F, 5-C1
ň X <*» Um 7 C*S m tu v cn Cl· 9 m Cl· v cn en tu 9 c*s Cl· v cn m tu v cn 40-ε m tu 9 m
Příklad č. 66 100 o 102 103 104 105 106 107
Je samozřejmě možné vyrobit sloučeniny podle tohoto vynálezu přímo reakcí esteru vhodné kyseliny fenoxypikolinové s příslušným anilinem nebo aralkylanilinem, jak je formou příkladu uvedeno dále v příkladě 108. Sloučenina z příkladu 53 se vyrobí přímou reakcí s anilinem.
Příklad 108
Způsob výroby N-fenyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu g methyl-6-(3-a,a,a-trifluormethyIfenoxy)-pikolinátu a 1 ml anilinu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin. Po ochlazení se k reakční směsi přidá methylenchlorid, vzniklý roztok se promyje vodou a roztok chloridu sodného a vysuší bezvodým síranem hořečnatým. Poté se odpaří dichlormethan a odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití objemově 5 % diethylethanu v dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 1,1 g sloučeniny pojmenované v nadpise, která má teplotu tání 89 až 90 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 358, nalezeno 358.
Analýza pro C19H13N2O2F3: vypočteno: 63,7 % C, 3,6 % H, 7,8 % N, nalezeno: 63,5 % C, 3,7 % H, 8,0 % N.
Příklad 109
Způsob výroby N-(4-methylfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinthiokarboxamidu
Směs 1,3 g N-(4-methylfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu a 1,5 g sulfidu fosforečného v 50 ml suchého pyridinu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin. Horká reakční směs se potom vylije na 50 g ledu a vodný roztok se extrahuje dichlormethanem. Spojené extrakty se promyjí 2-molámí kyselinou chlorovodíkovou a vodou. Po vysušení bezvodým síranem hořečnatým se dichlormethan odpaří. Pevný odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 0,6 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutá pevná látka o teplotě tání 120 až 121 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 388, nalezeno 388.
Analýza pro C20H15ON2F3S: vypočteno: 61,9 % C, 3,9 % H, 7,2 % N, ;
nalezeno: 61,3 % C, 3,9 % H, 7,3 % N.
Příklad 110
Způsob výroby N-(4-fluorfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyridinthiokarboaminu
Sloučenina uvedená v názvu se vyrobí analogickým způsobem v příklad 109 z N-(4-fluorfenyl)2-(3-a,a,a-trifluormethylfenyl)-6-pyridinkarboxamidu. Sloučenina má teplotu tání 96 až 97 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 392, nalezeno 392.
-22CZ 285872 B6
Analýza pro C19H12ON2F4S: vypočteno: 58,2 % C, 3,1 % H, 7,1 % N, nalezeno: 58,4 % C, 3,4 % H, 7,1 % N.
Příklad 111
Způsob výroby N-(2,4-difluorfenyl)-2-[3-( 1 '-ethoxyiminoethyl)fenoxy]-6-pyridinkarboxamidu
Roztok 0,76 g N-(2,4-dichlorfenyl)-2-(3-acetylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu, 0,22 g hydrochloridu O-ethylhydroxylaminu a 0,23 g triethylaminu v 50 ml ethanolu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Potom se ethanol odpaří za sníženého tlaku a odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 0,3 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří bílá pevná látka o teplotě tání 104 až 105 °C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 411, nalezeno 411.
Analýza pro C22H19O3N3F2: vypočteno: 64,2 % C, 4,6 % H, 10,2 % N, nalezeno: 60,0 % C, 3,9 % H, 9,8 % N.
Příklad 112
Způsob výroby N-(4—fluorfenyl)-2-(4-methylsulfonylfenoxy)-6-pyridinkarboxamidu
2,04 g 50 % kyseliny meta-chlorperoxybenzoové se přidá k roztoku 1,0 g N-(4-fluorfenyl)-2(4-methylmetrkaptofenoxy)-6-pyridinkarboxamidu v dichlormethanu. Reakční směs se míchá za teploty místnosti přes noc. Dichlormethan se odpaří a odparek se čistí na sloupci silikagelu za použití objemově 2,5 % diethyletheru v dichloranethanu jako elučního činidla. Získá se 0,7 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří bílá pevná látka o teplotě tání 134ažl35°C.
Hmot, spektrum m/e: teorie 386, nalezeno 386.
Analýza pro C19H15O4N2SF: vypočteno 59,1 % C, 3,9 % H, 7,3 % N, nalezeno: 59,1 % C, 4,0 % H, 7,2 % N.
Herbicidní účinek ί
K ohodnocení herbicidního účinku se sloučeniny podle vynálezu testují za použití reprezentativního souboru rostlin: kukuřice, (Zea mays, K), rýže (Oryza sativa, R), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli, J), oves hluchý (Avena sativa, O), len (Linum usitatissimum, L), hořčice (Sinapsis alba, H), řepa cukrovka (Beta vulgaris, C) a sója srstnatá (Glycine max, S).
Testy spadají do dvou kategorií, preemergentních a postemergentních zkoušek. Preemergentní testy spočívají v postříkání půdy, do které byla nedávno zaseta semena rostlin upřesněných výše, kapalným postřikem zvolené sloučeniny. Postemergentní testy zahrnují dva typy testu a to test půdní závlahy a test postřiku na list. Při testu půdní závlahy se půda, ve které rostou semenáčky rostlin výše upřesněných druhů, pokropí kapalným prostředkem, který obsahuje sloučeninu podle tohoto vynálezu při testu postřiku na list se semenáčky rostlin postříkají takovým prostředkem.
-23CZ 285872 B6
Půda použitá při testech se připraví zahradnickou úpravou písčitohlinité půdy.
Prostředky používané při testech se připravují z roztoku testovaných sloučenin v acetonu, obsahujícím 0,4 % hmotnostní kondenzačního produktu alkylfenolu s ethylenoxidem, který je dostupný pod ochranou známkou Triton X-155. Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a výsledné prostředky se používají v úrovni dávky, která odpovídá 5 kg nebo 1 kg účinné látky na hektar v objemu rovném 900 litrům na hektar při testu postřiku půdy a testu postřiku na list nebo v objemu rovném přibližně 3000 litrů na hektar při testu půdní závlahy.
Při premergentních testech se ke kontrolním účelům použije neošetřené osetí půdy. Při postemergentních testech se jako kontrolní stanovení použijí semenáčky rostlin rostoucí na neošetřené půdě.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin se hodnotí visuálně dvanáct dní po postřiku listů nebo půdy a třináct dní po závlaze půdy a vyjádří se pomocí stupnice 0 až 9.
Hodnota 0 označuje růst odpovídající neošetřenému kontrolnímu stanovení a hodnota 9 označuje uhynutí. Vzrůst o 1 jednotku na lineární stupnici představuje přibližně 10% zvýšení úrovně účinku.
Výsledky testů jsou shrnuty v tabulce 5 uvedené dále. V této tabulce nevyplněný údaj označuje hodnoto 0 a hvězdička (*) ukazuje, že se nezískaly žádné výsledky.
Tabulka 5
Slouče- Původní závlaha 10 kg/ha Dávka Postřik na list Premergentní ošetření
nina č. KR J | O L H C S kg/ha KRJOLHCS KRJ OLHCS
24 42543222 5 54756796 4 2 8 5 3 6 8
1 43745796 3 1 8 4 2 6 8
25 2 2 3 2 1 5 4 1 6 3 4 8 8 5 1 5 2 5 6
1 3 4 1 3 7 8 4 4 14 3
2 5 4 6 3 2 7 6 3
1 2 1115 3 3
27 2 2 3 3 3 1 5 53545866 5 4 2
1 2 1 4 2 4 8 6 5 3 2 1
28 1 1 5 5 3 5 2 * * * 4 4 ! 3 2
1 3 5 2 5 6 8 4 2 3
29 1 4 12 2 2 5 53845885 6 115 5
1 42824884 5 5 4
30 2 2 1 1 2 3 1 5 32635*84 2 15 6
1 32424884 4 4
31 2 13 3 1 5 4 17 3***4 2 7 115 5
1 2 1 6 2 4 8 7 4 15 4 3
1 2 5 2 1 5 2 4 **5 5 5 4
1 2 1 3 2 4 9 7 5 3 4 2
-24CZ 285872 B6
Tabulka 5 - pokračování
Sloučenina č. Původní závlaha 10 kg/ha Dávka kg/ha Postřik na list Premergentní ošetření
K R J |O L H C S K R J 0 L H C S K R J 0 L H C S
33 1 3 6 5 4 6 6 2 5 5 5 8 6 6 9 9 6 4 6 8 6 4 8 9 1
1 5 5 8 6 6 9 9 6 3 4 7 6 3 8 9
34 3 1 4 2 2 4 2 5 3 3 8 3 6 9 9 5 1 1 7 2 3 7 7
1 3 3 8 3 5 9 9 5 1 6 2 5 7
35 4 4 3 4 4 5 4 5 4 3 6 3 5 9 9 6 2 2 6 3 5 8 8 3
1 4 3 5 2 4 9 9 5 2 2 5 3 4 8 8 3
36 5 2 6 3 2 5 4 5 6 4 7 5 6 7 7 7 4 1 8 3 3 8 8 2
1 5 2 7 3 5 7 7 6 3 1 8 1 2 8 8 2
37 2 3 4 4 5 5 3 6 4 4 8 7 6 1 4 5 6 7
1 3 2 4 2 4 8 7 5 3 4 6 7
38 3 1 4 2 1 3 2 1 5 5 4 8 4 5 8 6 8 1 8 1 2 Ί 8 2
1 4 3 8 3 5 8 6 7 Ί 6 8 1
39 2 2 4 3 2 5 3 5 4 1 7 3 5 8 9 5 4 4 3
1 4 5 2 5 8 9 5 1 2 1
40 2 4 6 2 2 3 5 6 3 7 5 6 8 9 7 2 3 8 5 3 8 7
1 3 2 7 4 5 8 9 7 1 1 8 4 2 6 5
41 5 4 7 4 3 7 Ί 5 1 5 5 3
1 3 6 2 3 7 7 5 5 4 2
42 1 1 1 2 2 5 4 1 4 2 3 7 6 4 3 4
1 3 1 3 6 5 3 1 1
43 5 3 3 3 3 8 7 5 2 1
1 2 1 1 3 8 5 4 1
44 ♦ 1 1 1 3 1 1 5 4 1 6 4 5 8 9 7 2 5 3
1 4 5 2 5 8 9 7 1 1 4 2
45 1 ♦ 1 2 5 4 1 7 5 6 9 8 6 1 4 2
1 3 5 4 5 9 8 5 3 1
46 4 4 4 5 1 2 3 5 7 6 8 7 7 9 9 8 3 3 8 6 4 8 8 8
1 5 5 8 6 7 9 9 7 3 2 8 5 3 8 7 3
47 1 3 1 5 3 4 3 3 8 8 4 2 5 4 2
1 3 3 1 2 8 6 4 1 4 3
48 1 3 2 2 2 5 5 1 5 4 3 * * 2 3 2 2
1 3 3 3 3 8 7 2 3 2
-25CZ 285872 B6
Tabulka 5 - pokračování
Sloučenina č. Původní závlaha 10 kg/ha Dávka kg/ha Postřik na list Premergentní ošetření
K R J |O L H C S K R J 0 L H C S K R J 0 L H C S
49 1 1 1 2 3 5 3 1 5 4 6 8 7 5 4 1
1 2 5 2 6 8 7 5 3
50 5 2 2 1 * * * 3
1 2 2 1 3 5 4 3
51 3 2 1 2 1 5 5 2 7 4 5 8 9 7 3 1 6 4
1 4 2 7 3 5 8 9 7 1 5 2
52 3 1 1 2 1 1 5 4 2 7 5 5 9 9 6 3 4 3
1 3 1 7 3 4 9 9 6 1 3 1
53 2 4 6 6 2 4 4 2 5 5 6 8 7 7 9 9 7 4 4 8 6 6 8 8 7
1 4 4 8 6 7 9 9 7 4 4 8 6 5 8 8 6
54 1 5 7 1 5 3 4 8 7 6
1 2 2 2 4 7 5 5
55 3 1 4 4 2 3 2 L 5 6 5 8 5 7 8 9 7 1 6 2 1 6 6
1 3 1 6 3 6 8 9 6 3 1 5 5
56 1 2 2 1 5 4 6 3 5 9 9 8 3 6 4
1 3 5 2 4 9 9 8 1 5 2
57 1 2 3 1 5 6 3 8 6 7 9 9 7 3 1 7 5 3 7 7 2
1 4 1 7 4 6 9 9 7 2 1 7 4 1 5 5
58 2 1 4 3 3 3 5 5 3 8 5 5 9 9 Ί 4 2 1 6 6
1 4 1 6 3 5 9 9 7 3 1 5 5
59 1 5 4 4 3 3 8 8 5
1 3 3 2 3 8 8 4
60 1 1 2 5 4 6 3 6 9 9 6 2 4 2
1 3 4 2 6 9 9 6 1 4 1
61 5 4 4 3 3 7 6 4 i 1
1 2 1 2 3 7 4 3 1
62 5 4 2 1 3 7 5 3 1
1 2 1 1 3 6 4 3 1
63 1 2 5 5 6 3 4 8 8 5 2 2 5 5 5
1 3 3 2 3 8 8 4 3 4 3
64 3 3 4 3 2 4 3 5 7 2 7 5 5 8 9 6 3 4 4 3
1 5 2 5 3 5 8 9 6 2 3 3
-26CZ 285872 B6
Tabulka 5 - pokračování
SloučeNina č. Původní závlaha 10 kg/ha krjIolhcs Dávka kg/ha K Postřik na list R J O L H C S Premergentní ošetření KRJ OLHCS
65 1 1 1 2 2 5 6 2 7 5 4 8 7 5
1 5 1 4 3 2 8 7 5
66 2 1 2 2 1 2 2 5 4 2 6 4 4 9 9 4 1 1 3 1
1 * * * * * * * * 1 2 1
67 4 4 5 6 3 2 1 2 5 6 5 8 7 7 9 9 7 3 2 8 5 3 5 8
1 5 5 8 7 7 9 9 7 3 2 8 4 2 5 8
68 1 3 1 3 5 7 2 8 5 5 8 9 7 1
1 3 1 6 3 4 8 8 4
69 5 1 4
70 5 3 4 2 1 7 4 4
1 1 1 1 7 1 3
71 5 4 3 3 2
1 2 1 1
72 .2 5 5 4 3 4 8 6 6 2
1 2 2 1 3 7 4 4
73 2 3 4 3 8 9 2 5 5 4 7 5 7 9 9 7 3 2 9 7 7 9 9 4
1 4 2 6 4 6 9 9 5 1 1 8 3 4 8 7
74 1 1 1 2 2 5 3 1 5 5 3 6 4 6 9 9 7 1 5 1 8 5 1
1 3 1 4 1 6 9 8 5 7 2
75 1 1 1 3 6 5 2 5 5 2 6 4 6 9 9 6 1 6 1 7 7 3
1 2 3 1 5 9 8 5 7 5
76 1 1 2 3 2 2 5 5 3 6 3 5 9 8 6 2 5 7 6 1
1 2 3 1 5 9 7 5 r 5 4
77 2 2 1 5 4 2 6 3 4 8 8 3 1 2 1
1 3 1 3 2 3 8 7 3 1
78 5 2 6 4 6 7 9 4 5 7 5 9 7 8 9 9 8 3 2 9 8 7 9 9 7
1 4 3 8 7 8 9 9 8 1 6 6 5 9 9 7
79 1 2 4 5 7 5 6 5 6 8 9 6 2 1
1 2 2 2 5 8 7 5 1
80 5 4 6 3 2 8 8 6 1
1 2 3 1 7 6 5
-27CZ 285872 B6
Tabulka 5 - pokračování
SloučeNina č. Původní závlaha 10 kg/ha Dávka kg/ha Postřik na list Premergentní ošetření
K R J |O L H C S K R J 0 L H C S K R J O L H C S
81 5 7 2 7 7 5 9 9 7 3 3
1 4 1 5 3 4 9 9 6 1 1
82 2 5 4 4 5 4 8 7 5
1 2 2 2 4 8 6 5
83 1 1 5 6 3 3 4 7 7 6
1 1 2 7 4 3
84 5 2 1 3 2 4 6 5 3
1 1 3 6 4 3
85 3 3 5 4 4 7 6 3 5 7 4 7 7 8 9 8 7 5 1 9 8 7 9 9 6
1 5 3 6 6 7 8 8 6 2 7 7 6 9 9
86 3 2 3 3 1 5 5 6 9 6 8 9 9 8 4 2 6 6
1 3 2 6 4 7 9 9 6 4 3
87 5 2 1 1 5 6 3 8 4 5 9 8 5 2 6 2 4 7
1 5 2 8 4 5 9 8 4 1 5 4 6
88 1 1 5 4 2 5 4 5 9 9 5 3 3 5
1 3 3 2 4 8 7 5 2 3 5
89 3 1 1 1 4 2 5 5 2 7 4 4 8 8 4 1 4 2 5 4
1 4 4 2 3 8 8 4 3 3 4
90 5 3 1 3 7 7 4 2
1 2 2 7 5 3
91 1 1 3 3 3 5 6 2 7 5 5 9 9 5 3 7 4 2 4 8
1 3 1 6 4 5 9 9 4 2 5 2 14 8
92 2 2 3 3 3 5 2 5 5 4 7 6 6 9 9 7 3 2 8 4 3 8 6 3
1 5 2 6 6 5 9 9 7 1 2 6 3 2 7 5 1
93 5 4 1 3 2 3 6 5 5 1 3
1 3 1 3 2 3 6 5 5 1 2
94 1 3 5 ♦ * * * * g 9 * 2 4 3
1 4 2 3 4 8 8 6 2 4
95 5 4 6 2 4 9 6 4 3
1 1 2 3 8 5 4
96 2 1 2 4 1 1 5 4 5 7 4 7 9 9 6 2 7 4 2 7 6
1 3 3 5 2 6 8 8 4 3 6 3
-28CZ 285872 B6
Tabulka 5 - pokračování
SloučeNina č. Původní závlaha 10 kg/ha Dávka kg/ha Postřik na list Premergentní ošetření
K R J |O L H C S K R J O L H C S K R J O L H C S
97 5 3 2 3 2
1 1 1
98 5 2 4 4 7 6 4
1 2 3 6 5 4
99 5 6 5 4 6 8 9 6 3 6 3
1 3 2 2 5 7 8 5 1 4
100 1 3 1 1 5 7 3 7 6 6 9 9 7 2 1 3 1 1 6 7 1
1 4 1 5 3 6 8 9 6 1 5 5
101 1 5 5 6 4 5 8 8 6 3 2
1 2 1 2 4 8 6 5 2 1
102 1 2 1 5 5 3 7 5 5 9 9 7 3 5 5 1
1 3 6 4 4 9 9 7 1 2 3 1
103 2 2 5 6 2 6 2 3 8 8 7 2 1
1 3 2 2 1 2 7 6 6 1
104 5 3 2 3 1 3 6 5 5
• 1 1 1 2 5 2 4
105 4 3 2 5 8 5 3 6 3 5 8 9 6 2 1 4 5 2
1 1 5 2 4 8 8 6 3 3
106 1 2 3 1 3 2 5 5 2 7 3 5 9 9 7 4 2 5 5
1 3 4 2 4 7 8 6 1 4 4
107 1 3 2 2 5 2 7 3 3 7 7 5 2 5 3
1 1 * * * * 1 4 2
109 2 2 1 5 4 2 6 3 3 8 8 5 2 3 3 2
1 3 1 6 3 3 8 8 5 1 2 2 1
110 2 2 3 2 4 5 1 5 6 6 8 8 8 9 9 7 3 3 9 7'4 9 8 3
1 5 5 8 7 7 9 9 7 1 1 6 6 2 8 7 1
111 1 1 3 5 4 5 3 4 9 9 4 4 1 4 2
1 2 2 1 2 8 8 4 2 4 2
112 5 3 4 1 5 9 6 4 2
1 1 3 7 4 4
Pro porovnání se vyrobily různé strukturní isomery sloučenin podle tohoto vynálezu, ve kterých 5 je fenoxyskupina a karboxamidový zbytek vázán v různých polohách pyridinového kruhu v porovnání se sloučeninami podle vynálezu, které jsou vždy 2,6-isomery. Vyrobily se tyto isomery:
-29CZ 285872 B6 sloučenina A: N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-3-pyridinkarbosamid (diflufenican) sloučenina B: N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-4-pyridinkarbosamid, sloučenina C: N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-5-pyridinkarboxamid, sloučenina D: N-(2,4-difluorfenyl)-3-(3-trifluonnethylfenoxy)-5-pyridinkarboxamid, sloučenina E: N-(2,4-difluorfenyl)-4-(3-trifluormethylfenoxy)-2-pyridinkarboxamid, sloučenina F: N-(2,4—difluorfenyl)-3-(3-trifluormethylfenoxy)-2-pyridinkarboxamid, sloučenina G: N-(2,4-difluorfenyl)-3-(3-trifluormethylfenoxy)-4-pyridinkarboxamid a sloučenina H: N-(2,4-difluorfenyl)-3-(3-triflourmethylfenoxy)-6-pyridinkarboxamid.
Tyto sloučeniny se testovaly a výsledky byly zaznamenány stejným způsobem, jako pro sloučeniny podle tohoto vynálezu. V tabulce 6 uvedené dále jsou uvedeny výsledky testů na reprezentativních druzích rostlin, kteiými jsou:
testy půdní závlahy: kukuřice (Zea mays, K) a a sója srstnatá (Glyčine max. S), testy postřiku na list: kukuřice (Zea mays, K), rýže (Oryra sativa, R), ježatka kuří noha (Echinocheloa crus-galli, J), oves hluchý (Avena sativa, O), hořčice (Sinapsis alba, H), řepa cukrovka (Beta vulgaris, C) a sója srstnatá (Glycine max, S).
preemergentní testy: kukuřice (Zea mays, K) a ježatka kuří noha (Echinochloa cruss-galli, J).
Příslušné hodnoty účinku pro 2,6-isomer, sloučeninu z příkladu 24, jsou také zahrnuty do tabulky 6.
Z tabulky 6 je zřejmé, že jak se dá očekávat, obchodně dostupná sloučenina A-diflufenican, má dobrý účinek. Avšak všechny další isomery projevují nulový nebo omezený účinek. Naproti tomu a velmi překvapivě má sloučenina podle tohoto vynálezu výrazný účinek, který v určitých důležitých ohledech převyšuje účinek obecně dostupné sloučeniny.
Tabulka 6
Sloučenina Test půdní zálivky 10 kg/ha Dávka kg/ha Test postřiku na list 1 1 Premergentní test
K S K R J o H C s K J
A 4 2 5 5 4 6 5 7 7 6 4 8
1 3 3 4 3 7 7 6 3 8
B 0 0 5 0 0 0 0 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
C 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0
D 0 0 5 0 0 0 0 4 2 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
-30CZ 285872 B6
Tabulka 6 - pokračování
Sloučenina Test půdní zálivky 10 kg/ha Dávka kg/ha Test postřiku na list Premergentní test
K S K R J 0 H C S K J
E 0 0 5 0 0 2 0 2 1 0 0 0
1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
F 0 0 5 0 0 0 0 3 0 0 0 0
1 0 0 0 0 3 0 0 0 0
G 0 0 5 0 0 1 1 7 2 3 0 0
1 0 0 0 0 6 2 2 0 0
H 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
24 4 2 5 5 4 7 5 7 9 6 4 8
1 4 3 7 4 7 9 6 3 8
Průmyslová využitelnost
Derivát pikolinamidu vhodný pro výrobu herbicidních prostředků k ničení nežádoucí vegetace zvláště v obilí.

Claims (13)

1. Derivát pikolinamidu obecného vzorce I (I), kde znamená
Z atom kyslíku nebo síry,
R1 atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
-31 CZ 285872 B6 q 0 nebol,
R3 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku,
X na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 nebo 6 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě substituovány alespoň jedním substituentem ze souboru zahrnujícího atom halogenu, fenylovou skupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo znamená alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxypodílu, alkylthiokarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, amidoskupinu, alkylamidoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylthioskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylthiostkupinu, s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyloximinoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu nebo alkenyloximinoalkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylovém a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu, n 0 nebo celé číslo 1 až 5,
Y na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a m 0 nebo celé číslo 1 až 5.
2. Derivát pikolinamidu podle nároku 1 obecného vzorce I, kde znamená Z atom kyslíku a ostatní symboly mají v nároku 1 uvedený význam.
3. Derivát pikolinamidu podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, kde znamená R1 atom vodíku a ostatní symboly mají v nároku 1 nebo 2 uvedený význam.
4. Derivát pikolinamidu podle nároků 1 až 3 obecného vzorce I, kde znamená q nulu nebo 1, R2 atom vodíku nebo methylovou skupinu a ostatní symboly mají v nároku 1 až 3 uvedený význam.
5. Derivát pikolinamidu podle nároků 1 až 4 obecného vzorce I, kde znamená n nulu, 1 nebo 2, X na sobě nezávisle atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyloximinoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu nebo kyanoskupinu a ostatní symboly mají v nároku 1 až 4 uvedený význam.
6. Derivát pikolinamidu podle nároků 1 až 5 obecného vzorce I, kde znamená n alespoň 1, alespoň jedna skupina symbolu X je v poloze 3 a X znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, trifluormethoxyskupinu nebo ethylovou skupinu a ostatní symboly mají v nároku 1 až 5 uvedený význam.
-32CZ 285872 B6
7. Derivát pikolinamidu podle nároků 1 až 6 obecného vzorce I, kde znamená m nulu nebo 1, Y atom halogenu, kyanoskupinu, methylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, nebo m znamená 2 nebo 3 a alespoň jedno Y atom halogenu a ostatní symboly mají v nároku 1 až 6 uvedený význam.
8. Derivát pikolinamidu podle nároků 1 až 7 obecného vzorce I, kde znamená R3 atom vodíku nebo methylovou, ethylovou nebo allylovou skupinu a ostatní symboly mají v nároku 1 až 7 uvedený význam.
9. Derivát pikolinamidu podle nároků 6 až 8 obecného vzorce I, kde znamená Xn trifluormethylovou skupinu nebo kyanoskupinu v poloze 3, m nulu nebo 1 nebo 2, Y atom fluoru a R3 atom vodíku nebo methylovou skupinu a ostatní symboly mají v nároku 6 až 8 uvedený význam.
10. Způsob přípravy derivátu pikolinamidu podle nároku 1 obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam, vyznačující se t í m, že se pro přípravu derivátu pikolinamidu obecného vzorce I, kde znamená Z atom kyslíku, nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II (Π), kde Xn a R1 mají shora uvedený význam a L znamená odštěpitelnou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce ΙΠ (ΠΙ), kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, nebo se pro přípravu derivátu pikolinamidu obecného vzorce I, kde znamená Z atom kyslíku, nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
R (IV), kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam a Hal znamená atom halogenu,
-33CZ 285872 B6 se sloučeninou obecného vzorce V (V), kde Xn má shora uvedený význam a R znamená atom alkalického kovu, a popřípadě se získaný derivát pikolinamidu obecného vzorce I převede na jiný derivát pikolinamidu obecného vzorce I.
11. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje derivát pikolinamidu obecného vzorce I podle nároků 1 až 9 a alespoň jeden nosič.
12. Způsob potlačování růstu nežádoucích rostlin v místě jejich výskytu, vyznačující se tím, že se místo ošetří derivátem pikolinamidu obecného vzorce I podle nároků 1 až 9 nebo herbicidním prostředkem podle nároku 11.
13. Použití derivátu pikolinamidu obecného vzorce I podle nároků 1 až 9 nebo herbicidního prostředku podle nároku 11 jako herbicidu.
CS91682A 1990-03-16 1991-03-15 Herbicidní carboxamidové deriváty CZ285872B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909005965A GB9005965D0 (en) 1990-03-16 1990-03-16 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS68291A3 CS68291A3 (en) 1992-01-15
CZ285872B6 true CZ285872B6 (cs) 1999-11-17

Family

ID=10672737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS91682A CZ285872B6 (cs) 1990-03-16 1991-03-15 Herbicidní carboxamidové deriváty

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5294597A (cs)
EP (3) EP0806414B1 (cs)
JP (1) JP3044402B2 (cs)
KR (1) KR100187799B1 (cs)
CN (1) CN1036239C (cs)
AT (2) ATE219060T1 (cs)
AU (1) AU636967B2 (cs)
BR (1) BR9101051A (cs)
CA (1) CA2038339C (cs)
CZ (1) CZ285872B6 (cs)
DE (2) DE69128804T2 (cs)
DK (2) DK0806414T3 (cs)
ES (2) ES2112263T3 (cs)
GB (1) GB9005965D0 (cs)
GR (1) GR3026033T3 (cs)
HU (1) HU216965B (cs)
MY (1) MY104780A (cs)
PH (1) PH31280A (cs)
PL (1) PL163795B1 (cs)
RO (1) RO111458B1 (cs)
RU (1) RU2050777C1 (cs)
SG (1) SG49077A1 (cs)
ZA (1) ZA911929B (cs)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
DE69414106T2 (de) * 1993-05-27 1999-03-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Herbizide verbindungen
DE69406885T2 (de) * 1993-10-05 1998-04-09 Shell Int Research Verfahren zur Herstellung von Säurechloriden
CA2177651C (en) * 1995-06-07 2008-01-22 Andreas Kiener Microbiological process for the preparation of heteroaromatic carboxylic acids using microorganisms of the genus alcaligenes
AU1173997A (en) * 1995-12-28 1997-07-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing pyridinecarboxamides or thiocarboxamides
US5710106A (en) * 1996-02-22 1998-01-20 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
PT798296E (pt) 1996-03-21 2004-04-30 Lonza Ag Processo para a producao de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
ATE189815T1 (de) * 1996-05-09 2000-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
US5869426A (en) * 1997-11-07 1999-02-09 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
CA2348740A1 (en) 1998-12-23 2000-07-06 Ruth R. Wexler Thrombin or factor xa inhibitors
BR9816113A (pt) * 1998-12-23 2001-10-23 Idea Ag Formulação aperfeiçoada para aplicação tópica não-invasiva in vivo
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
DK1025757T3 (da) * 1999-01-29 2006-01-30 Basf Agro B V Arnhem Nl Waeden Emulgerbart koncentrat til plantebeskyttelse indeholdende antiskummidler
DK1023832T3 (da) * 1999-01-29 2005-02-21 Basf Ag Vandigt suspensionskoncentrat
GB9914213D0 (en) * 1999-06-17 1999-08-18 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
HRP20050487A2 (en) * 1999-10-14 2006-02-28 Basf Aktiengesellschaft Synergistic herbicidal methods and compositions
BR0015668A (pt) * 1999-11-17 2002-07-23 Bayer Ag Herbicidas seletivos a base de derivados de 2,6-piridina dissubstituìda"
AU3154601A (en) 1999-11-18 2001-05-30 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous concentrated spreading oil composition
CA2404353A1 (en) * 2000-04-04 2001-10-11 Basf Aktiengesellschaft Synergistic herbicidal mixtures comprising a 6-phenoxypryid-2-ylcarboxamide
US6426429B1 (en) 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites
US6504065B1 (en) * 2000-09-29 2003-01-07 General Electric Company Method of making metal salts of 2,4,6-tri-t-butylphenol
DE10130397A1 (de) 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2258186A3 (de) 2003-03-13 2012-06-06 Basf Se Picolinafen enthaltende herbizide Mischungen
NZ542773A (en) 2003-03-13 2009-02-28 Basf Ag Herbicidal mixtures comprising picolinafen and a sulfonylurea
US7888374B2 (en) * 2005-01-28 2011-02-15 Abbott Laboratories Inhibitors of c-jun N-terminal kinases
SI1948609T1 (sl) 2005-11-07 2010-06-30 Basf Se Postopek za pripravo piridikarboksiličnih amidovin estrov
JP2009528992A (ja) * 2006-02-16 2009-08-13 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 可溶性エポキシド加水分解酵素阻害剤として有益な置換ピリジンアミン化合物
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
HRP20211509T1 (hr) 2010-10-15 2021-12-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Upotreba herbicida inhibitora als za suzbijanje neželjene vegetacije u biljkama beta vulgaris tolerantnim na herbicide inhibitore als
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor
MA38173B2 (fr) 2012-12-13 2017-12-29 Bayer Cropscience Ag Utilisation d'herbicides inhibiteurs de l'als pour la lutte contre une végétation indésirable chez des plantes de type betterave fourragère tolérantes aux herbicides inhibiteurs de l'als
CN105519533A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与氟吡草胺的复合除草组合物及其应用
EP3395172A1 (en) * 2017-04-25 2018-10-31 Rotam Agrochem International Company Limited Method of controlling growth of pds-tolerant plants
CN108516955A (zh) * 2018-07-09 2018-09-11 上海凯爱网络科技有限公司 一种5-三氟甲基-2-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN108794390A (zh) * 2018-07-23 2018-11-13 河北大学 一种2-取代苯氧基-6-吡啶甲酰氯的制备方法及氟吡酰草胺的制备方法
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
CN112203515B (zh) * 2020-03-11 2022-08-02 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物作为除草剂的用途
JP2024537389A (ja) 2021-10-15 2024-10-10 カー・ヴェー・エス ザート エス・エー ウント コー． カー・ゲー・アー・アー Ａｌｓ阻害剤除草剤耐性ベータ・ブルガリス（ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）突然変異体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5517027B2 (cs) * 1972-05-15 1980-05-08
DE2861073D1 (en) * 1977-06-29 1981-12-03 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators
US4281133A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 The Dow Chemical Company Substituted phenoxy and phenylthio picolinaldehydes
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
JPS5795984A (en) * 1980-12-05 1982-06-15 Tanabe Seiyaku Co Ltd Pyridinecarboxamide derivative and its preparation
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
PH31280A (en) 1998-07-06
EP0447004B1 (en) 1998-01-28
ES2178731T3 (es) 2003-01-01
CA2038339C (en) 2002-04-02
DE69133039D1 (de) 2002-07-18
DK0806414T3 (da) 2002-07-15
EP0806414A1 (en) 1997-11-12
GB9005965D0 (en) 1990-05-09
ATE162787T1 (de) 1998-02-15
SG49077A1 (en) 1998-05-18
HU216965B (hu) 1999-10-28
AU7357091A (en) 1991-09-19
JP3044402B2 (ja) 2000-05-22
CN1036239C (zh) 1997-10-29
ES2112263T3 (es) 1998-04-01
AU636967B2 (en) 1993-05-13
EP0447004A2 (en) 1991-09-18
DE69128804D1 (de) 1998-03-05
ATE219060T1 (de) 2002-06-15
DE69128804T2 (de) 1998-05-14
US5294597A (en) 1994-03-15
RO111458B1 (ro) 1996-10-31
ZA911929B (en) 1991-12-24
PL163795B1 (pl) 1994-05-31
EP0806414B1 (en) 2002-06-12
GR3026033T3 (en) 1998-04-30
CA2038339A1 (en) 1991-09-17
MY104780A (en) 1994-05-31
EP1207154A1 (en) 2002-05-22
DK0447004T3 (da) 1998-09-23
KR910016701A (ko) 1991-11-05
HU910848D0 (en) 1991-09-30
CS68291A3 (en) 1992-01-15
EP0447004A3 (en) 1992-04-29
BR9101051A (pt) 1991-11-05
HUT57728A (en) 1991-12-30
DE69133039T2 (de) 2002-10-10
KR100187799B1 (ko) 1999-06-01
JPH04217959A (ja) 1992-08-07
CN1054974A (zh) 1991-10-02
RU2050777C1 (ru) 1995-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ285872B6 (cs) Herbicidní carboxamidové deriváty
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
US5159078A (en) 2-analino pyrimidine compounds
DK171022B1 (da) Nicotinamidderivater, midler med indhold heraf og disses anvendelse til bekæmpelse af ukrudt
US4694009A (en) Pesticidal compositions
US4447446A (en) Certain cyano containing aryl amides, compositions containing same and fungicidal use thereof
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
WO2012059050A1 (zh) 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
CS266307B2 (en) Fungicide,herbicide or plant growth regulator
PL170635B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
US5366956A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
CA2163786A1 (en) Herbicidal thiazole derivatives
DK166495B1 (da) Phenoxyphthalidderivater, en fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, herbicidpraeparater indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse ved bekaempelse af uoensket plantevaekst
CA2230172A1 (en) Substituted 2-phenylpyridines
CS251779B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
US5922738A (en) Heteroarylpyridine herbicides
CS228914B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
CS259517B2 (en) Herbicide and process for preparing thereof

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20110315