NO311759B1 - Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding - Google Patents

Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding Download PDF

Info

Publication number
NO311759B1
NO311759B1 NO19982469A NO982469A NO311759B1 NO 311759 B1 NO311759 B1 NO 311759B1 NO 19982469 A NO19982469 A NO 19982469A NO 982469 A NO982469 A NO 982469A NO 311759 B1 NO311759 B1 NO 311759B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compound
methyl
general formula
difluoro
pyridine
Prior art date
Application number
NO19982469A
Other languages
English (en)
Other versions
NO982469L (no
NO982469D0 (no
Inventor
Thomas Maier
Stefan Scheiblich
Helmut Siegfried Baltruschat
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of NO982469D0 publication Critical patent/NO982469D0/no
Publication of NO982469L publication Critical patent/NO982469L/no
Publication of NO311759B1 publication Critical patent/NO311759B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/12—Radicals substituted by halogen atoms or nitro or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår visse nye trisubstituerte 3,5-difluorpyridiner, fremstilling av slike forbindelser, herbicide preparater inneholdende slike forbindelser og anvendelse derav. Det er følgelig mulig å bekjempe uønsket plantevekst ved å benytte slike forbindelser.
Pyridiner og deres derivater har mange anvendelser på det farmasøytiske område,
så vel som i landbruket (herbicider, fungicider, middmidler, ormemidler, fugleawisere) som reagenser, mellomprodukter og kjemikalier for polymer- og tekstilindustrien.
Den brede generiske formel i internasjonal patentsøknad WO 96/06096 omfatter fluorerte 2-azolyl-5-aryloksypyridiner.
Lignende 2-aryl-5-aryloksypyridiner er beskrevet i EP-0 723 960. Det finnes imidlertid ingen referanse til 3,5-difluorpyridiner i dette dokument.
Selv om mange av de kjente forbindelser viser betydelig aktivitet mot forskjellige ugresstyper, er de ikke helt tilfredsstillende på grunn av deres dårlige selektivitet eller deres vedvaring i jorden.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kombinerer høy herbicid aktivitet med den nødvendige selektivitet og forbedret nedbryting i jorden.
Overraskende har vi nå funnet at 2-aryloksy-6-aryl-3,5-difluorpyridiner viser utmerket herbicid aktivitet ved lave doser kombinert med høyere selektivitet i avlinger erm de som er beskrevet i ovennevnte dokumenter.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig nye forbindelser med den generelle formel I
hvor
A representerer en eventuelt med Ci-C4-halogenalkyl substituert fenylgruppe eller en eventuelt med CrC6-alkyl og eller Ci-C4-halogenalkyl substituert pyrazolylgruppe;
R" representerer en eventuelt med Ci-C4-halogenalkyl substituert fenylgruppe;
R representerer Ci-C6-alkylgruppe; og
X representerer et oksygenatom.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre forbindelse med formel (IA)
kjennetegnet ved at A representerer 3-trifluormetylfenyl eller l-metyl-3-trifluormetylpyrazol-5-yl, R har den ovenfor angitte betydning; R<2> representerer en trifluormetylgruppe.
Det er videre beskrevet forbindelse med formel (IV)
kjennetegnet ved at R, R" og L har den i krav 5 angitte betydning.
De nye forbindelser viser en utmerket selektiv herbicid aktivitet i visse avlingstyper, så som mais og ris, samt forbedret nedbryting i jord.
Det er et annet formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe herbicid blanding, kjennetegnet ved at den omfatter minst én forbindelse med generell formel I, som angitt i krav 1, sammen med minst én bærer.
Det er et annet formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye frem-gangsmåter for fremstilling av de nye forbindelser.
Det er videre et annet formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe anvendelse av en forbindelse med generell formel I som angitt i krav 1 eller en blanding som angitt i krav 7 som et herbicid.
Disse og andre formål med og trekk ved foreliggende oppfinnelse vil tydelig fremgå fra den detaljerte beskrivelse i det følgende.
Det har overraskende blitt funnet at de nye forbindelser med formel I, hvor R, A, R" og X har den ovenfor angitte betydning for formel I, viser en utmerket herbicid aktivitet mot en rekke ulike ugresstyper.
"Halogen" betyr et fluor-, klor-, brom- eller jodatom, fortrinnsvis fluor, klor eller brom. Halogenalkylandeler av hvilke som helst av gruppene innen definisjonene anvendt heri og kan som slike inneholde én eller flere halogenatomer.
Dersom hvilken som helst av gruppene angis som eventuelt substituert, kan de substituentengrupper som eventuelt er til stede være hvilke som helst av de som vanligvis anvendes i modifiseringen og/eller utviklingen av pesticide forbindelser, og er spesielt substituenter som opprettholder eller forsterker den herbicide aktivitet forbundet med forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, eller påvirker virkningens varighet, jord- eller plante-inntrengning, eller hvilke som helst andre ønskelige egenskaper for slike herbicide forbindelser.
Oppfinnelsen eksemplifiseres ved de følgende spesifikke forbindelser: 3,5 -difluor-4-metyl-2-( 1' -metyl-3' -trifluormetylpyrazol-5' -yloksy)-6-(4'' -trifluormetylfenyl)pyridin,
3,5-difluor-4-metyl-2-(3'-trifluormetylfenoksy 3,5-difluor-4-etyl-2-(3'-trifluormetylfenoksy)-6-^ 3,5-difluor-4-etyl-2-(l'-metyl-3'-trifluormetylpyrazol-5'-yloksy)-6-(4"-trifluormetylfenyl)pyridin,
3,5-difluor-4-metyl-2-(r-metyl-3'-isopropylpyrazol-5'-yloksy)-6-(4"-trifluormetylfenyl)pyridin,
3,5-difluor-4-metyl-2-(l'-etyl-3'-trifluonnerylpyrazol-5'-yloksy)-6-(4"-trifluormetylfenyl)pyridin.
Forbindelsene er oljer, harpikser eller hovedsakelig materialer av krystallinsk fast stoff. De er overlegne på grunn av sine verdifulle herbicide egenskaper. De kan eksempelvis anvendes i landbruket eller på beslektede områder for å kontrollere uønskede planter. Forbindelsene med den generelle formel I ifølge oppfinnelsen har en høy herbicid aktivitet innen et bredt konsentrasjonsområde og ved lave doseringer, og anvendes i landbrukssammenheng uten vanskeligheter, spesielt for selektiv kontroll av uønskede planter så som Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus- galli, Setaria viridis, Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Lamium purpureum, Viola arvensis, Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea og Amaranthus retroflexus ved før-og ettervekstanvendelse, spesielt i visse avlingstyper som f.eks. mais og ris.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I, kjennetegnet ved at den omfatter reaksjon av en forbindelse med den generelle formel II,
hvor A og R har den angitte betydning og L er en utgående gruppe, med en forbindelse med den generelle formel
hvor R" har den angitte betydning og M representerer et fritt eller komplekst metall valgt fra gruppen bestående av Li, Mg, Zn, B og Sn, under betingelsene for en tverrbindingsreaksj on.
Det er videre beskrevet fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I, kjennetegnet ved at den omfatter reaksjon av en forbindelse med den generelle formel IV, med en forbindelse med den generelle formel V
hvor
A, R", R og X er definert som i krav 1;
L representerer en egnet utgående gruppe; og
M<1> representerer et metallatom.
Tverrbindingsreaksjonen kan vanligvis utføres i nærvær av et overgangsmetall-kompleks, som for eksempel beskrevet i Tetrahedron 48 (1992) 8117 og Chem. Ser. 26
(1986) 305. Foretrukne overgangsmetaller er Pd eller Ni. Forbindelser med den generelle formel III kan fremstilles og isoleres separat eller kan fremstilles in situ.
Ovennevnte reaksjoner kan utføres i fravær av eller med tilstedeværelse av et løsningsmiddel som fremmer reaksjonen eller i det minste ikke griper forstyrrende inn i den. Foretrukket er polare, aprotiske eller protiske løsningsmidler, idet N,N-dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, sulfolan, acetonitril, metyletylketon eller en eter, så som tetrahydrofuran eller dioksan, eller alkoholer, eller vann, eller blandinger derav er egnet. Reaksjonen utføres ved en temperatur mellom omgivelsestemperatur og tilbakeløpstemperaturen på reaksjonsblandingen, fortrinnsvis ved forhøyet temperatur, spesielt ved tilbakeløpstemperatur.
Reaksjonene kan utføres i nærvær av en basisk forbindelse så som et alkali-hydroksyd, hydrogenkarbonat eller karbonat, f.eks. natrium- eller kaliumhydroksyd, hydrogenkarbonat eller karbonat, et alkalialkoksyd, f.eks. natriumetoksyd, eller en organisk base så som trietylamin.
Egnede utgående grupper L er f.eks. alkyl- og arylsulfonyl, alkyl- og aryl-sulfonyloksy-, perfluoralkylsulfonyloksy-, nitro- og halogen-, spesielt fluor-, klor- og bromgrupper.
Mellomprodukter med formel II og IV kan egnet fremstilles fra forbindelser med formel VI,
hvor R og L har den ovenfor angitte betydning, ved konvensjonelle metoder kjent innen pyridinkjemien, som beskrevet i: G.R. Newkome, "Pyridine and its Derivatives", i The Chemistry of Heterocyclic Compounds, bind. 14, del 5, utg. A. Weissberger og E.C. Taylor, John Wiley & Sons, New York - Chichester - Brisbane - Toronto - Singapore 1984.
For fremstilling av mellomproduktene med formel II reageres forbindelsen med formel VI med en forbindelse med formel V i det vesentlige under de samme betingelser som angitt for metode (B).
For fremstilling av mellomproduktene med formel IV reageres forbindelsen med formel VI med en forbindelse med formel III i det vesentlige under de samme betingelser som angitt for metode (A).
Forbindelsene med formel VI, hvor begge utgående grupper L er fluoratomer, men R er forskjellig fra et fluoratom, er oppnåelige fra kommersielt tilgjengelig pentafluorpyridin.
Forbindelsene med formlene II, IV og VI kan syntetiseres fra pentafluorpyridin, hvor fluoratomene i 2-, 4- og 6-stillingen kan erstattes f.eks. a) med grupper med formel AX, som på sin side trinnvist kan være erstattet av en egnet gruppe R, eller b) med grupper med formel R i stilling 4, fulgt av erstatning av fluoratomet i stilling 2 med AX eller R.
Det er følgelig mulig å bekjeme uønsket plantevekst på et sted ved å behandle stedet med en blanding ifølge oppfinnelsen eller en effektiv mengde av en forbindelse med formel I. En nyttig virkning oppnås ved spraypåføring på bladverket, og plantene i et avlingsområde er det sted som er best egnet, med typiske avlingstyper som korn-produkter, mais, soyabønner, solsikker eller bomull. Anvendelse kan imidlertid også skje i jorden for de forbindelser som har forhånds-herbicid virkning eller i vannet for åkrer med ikke-avskallet ris. Doseringen av anvendt aktiv bestanddel kan eksempelvis være i området fra 0,005 til 3 kg/ha, fortrinnsvis 0,01 til 1 kg/ha.
Forbindelsene med den generelle formel I er blitt funnet å vise interessant aktivitet som herbicider.
Spesielt interessant aktivitet er blitt funnet mot gresstyper og ugresstyper med brede blad, før- og ettervekst. Selektivitet i viktige avlingstyper så som hvete, bygg, mais, ris og soyabønner er også blitt funnet. Denne aktivitet tilveiebringer et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelsen.
I en fremgangsmåte som nevnt ovenfor kan doseringen av den aktive bestanddel, forbindelsen med generell formel I, f.eks. være fra 0,01 til 10 kg/ha, egnet 0,05 til 4 kg/ha. Stedet kan være et som anvendes for landbruks- eller hagebruksformål, omfattende f.eks. en plante eller jord. I en foretrukket fremgangsmåte har stedet uønsket plantevekst, og behandling gjøres ved spraypåføring på bladverket.
En bærer i et preparat i henhold til foreliggende oppfinnelse er ethvert materiale med hvilket den aktive bestanddel er formulert for å underlette påføring på stedet som skal behandles, eller for å gjøre lagring, transport eller håndtering lettere. En bærer kan være fast eller flytende, inkludert et materiale som normalt er gassformig, men som er blitt komprimert for å danne en væske, og enhver av bærerne som normalt anvendes i utformingen av pesticide preparater kan anvendes. Preparatene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan fortrinnsvis inneholde 0,5 til 95 vekt% aktiv bestanddel.
Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske leirtyper og silikater, f.eks. naturlige silisiumdioksyder så som diatoméjord; magnesiumsilikater, f.eks. talktyper; magnesiumaluminiumsilikater, f.eks. atapulgitter og vermikulitter; aluminiumsilikater, f.eks. kaolinitter, montmorillonitter og glimmertyper; kalsiumkarbonat; kalsiumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserte silisiumoksyder og syntetiske kalsium- eller aluminiumsilikater; elementer, f.eks. karbon og svovel; naturlige og syntetiske harpikser, f.eks. kumaronharpikser, polyvinylklorid, og styrenpolymerer og -kopolymerer; faste polyklorfenoler; asfalt; vokstyper; samt faste gjødningsmidler, f.eks. superfosfater.
Egnede flytende bærere omfatter vann; alkoholer, f.eks. isopropanol og glykoler; ketoner, f.eks. aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; etere; aromatiske eller aralifatiske hydrokarboner, f.eks. benzen, toluen og xylen; petroleumfraksjoner, f.eks. kerosin og lette mineraloljer; klorerte hydrokarboner, f.eks. karbontetraklorid, perkloretylen og trikloretan. Blandinger av forskjellige væsker er ofte egnet.
Preparater for landbruksformål formuleres og transporteres ofte i en konsentrert form som deretter fortynnes av brukeren før anvendelse. Tilstedeværelsen av små mengder av en bærer som er et overflateaktivt middel, underletter denne fortynnings-prosess. Fortrinnsvis er minst én bærer i et preparat i henhold til oppfinnelsen således et overflateaktivt middel. Et preparat kan eksempelvis inneholde minst to bærere, hvorav minst ett er et overflateaktivt middel.
Et overflateaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et dispergeringsmiddel eller et fuktemiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overflateaktive midler omfatter natrium- eller kalsiumsaltene av polyakrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensasjonsprodukter av fettsyrer eller alifatiske aminer eller amider inneholdende minst 12 karbonatomer i molekylet med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; fettsyreestere av glycerol, sorbitan, sukrose eller pentaerytritol; kondensater av disse med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; kondensasjonsprodukter av fettalkoholer eller alkylfenoler, f.eks. p-oktylfenol eller p-oktylkresol, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; sulfater eller sulfonater av disse kondensasjonsprodukter; alkali- eller jordalkalimetallsalter, fortrinnsvis natriumsalter, av svovelsyre-eller sulfonsyre-estere inneholdende minst 10 karbonatomer i molekylet f.eks. natrium-laurylsulfat, sekundære natriumalkylsulfater, natriumsalter og sulfonert ricinusolje, og natriumalkarylsulfonater så som dodecylbenzensulfonat; og polymerer av etylenoksyd og kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd.
Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse kan for eksempel formuleres som fuktbare pulvere, støv, granuler, løsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, suspensjonskonsentrater og aerosoler. Fuktbare pulvere inneholder vanligvis 25, 50 eller 75 vekt% aktiv bestanddel og inneholder vanligvis, i tillegg til fast, inert bærer 3-10 vekt% av et dispergeirngsmiddel og, hvor nødvendig, 0-10 vekt% stabilisator(er) og/eller andre additiver så som penetranter eller klebemidler. Støv formuleres vanligvis som et støvkonsentrat som har en lignende sammensetning som det fuktbare pulver, men uten dispergeringsmiddel, og som fortynnes på marken med ytterligere fast bærer, noe som gir et preparat som vanligvis inneholder 0,5-10 vekt% aktiv bestanddel. Granulater fremstilles vanligvis med en partikkelstørrelse mellom 1,676 og 0,152 mm, og kan være fremstilt ved hjelp av agglomerererings- eller impregneringsteknikker. Generelt vil disse typer granulater inneholde 0,5-75 vekt% aktiv bestanddel og 0-10 vekt% additiver så som stabilisatorer, overflateaktive midler, modifiseirngsmidler for langsom frigivning og bindemidler. De såkalte "tørrflytbare pulvere" består av relativt små granuler som har en relativt høy konsentrasjon av aktiv bestanddel. Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis i tillegg til et løsningsmiddel og, om nødvendig, ko-løsningsmiddel, 10-50% (vekt/volum) aktiv bestanddel, 2-20% (vekt/volum) emulgatorer og 0-20% (vekt/volum) andre additiver så som stabilisatorer, penetranter og korrosjonsinhibitorer. Suspensjonskonsentrater settes vanligvis sammen slik at det oppnås et stabilt, ikke-sedimenterende flytbart produkt, og inneholder vanligvis 10-75 vekt% aktiv bestanddel, 0,5-15 vekt% dispergeringsmidler, 0,1-10 vekt% suspende-ringsmidler så som beskyttende kolloider og tiksotrope midler, 0-10 vekt% andre additiver så som skumdempere, korrosjonsinhibitorer, stabilisatorer, penetranter og klebemidler, samt vann eller en organisk væske hvor den aktive bestanddel er stort sett uoppløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salter kan være til stede oppløst i formuleringen for å fremme forhindring av sedimentering eller som frost-indrende midler for vann.
Vandige dispersjoner og emulsjoner, f. eks. preparater oppnådd ved fortynning med vann av et fuktbart pulver eller et konsentrat i henhold til foreliggende oppfinnelse, ligger også innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse. Emulsjonene kan være av typen vann-i-olje- eller olje-i-vann, og kan ha en tykk "majones"-lignende konsistens.
De aktive bestanddeler i henhold til foreliggende oppfinnelse kan anvendes alene eller som formuleringer i kombinasjon med konvensjonelle herbicider. Slike kombinasjoner av minst to herbicider kan være inkludert i formuleringen eller kan også være tilsatt i en egnet form under klargjøringen av tankblandingen. For slike blandinger kan minst én av følgende kjente herbicider anvendes: ametydion, bilanafos, metabenztiazuron, metamitron, metribuzin, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, alaklor, alloksydim, asulam, atrazin, bensulfuron, bentazon, bifenoks, bromoksynil, butaklor, carfentraton, kloridazon, klorimuron, klorprofam, klorsulfuron, klortoluron, cinmetylin, klopyralid, cyanazin, cykloat, cyklosulfamuron, cykloksydim, diklobenil, diklofop, dimetenamid, EPTC, etiozin, fenoksaprop, flamprop, fluazifop, fluometuron, fluridon, fluroksypyr, fomesafen, glufosinat, glyfosat, haloksyfop, heksazinon, imazametabenz, imazametapyr, imazamoks, imazapyr, imizaquin, imazetapyr, ioksynil, isoproturon, isoksaflutol, laktofen, MCPA, MCPP, mefenacet, metazaklor, metolaklor, metsulfuron, molinat, norflurazon, oryzalin, oksyfluorfen, pendimetalin, pikloram, pretilaklor, propaklor, pyridat, quizalofop, setoksydim, simetryn, terbutryn, tiobenkarb, triallat, trifluralin, diflufenican, propanil, triklopyr, dicamba, desmedifan, acetoklor, fluorglycofen, halosafen, tralkoksydim, amido-sulfuron, cinosulfuron, nikosulfuron, pyrazosulforon, sulfentrazon, tiameturon, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, esprokarb, prosulfokarb, terbutylazin, benfuresat, klomazon, dimetazon, ditiopyr, isoksaben, quinklorac, quinmerac, sulfosat.
Blandinger med andre aktive bestanddeler så som fungicider, insekticider, middmidler og nematicider er mulige.
En formulering som inneholder en forbindelse i henhold til foreliggende oppfinnelse kan bestå av 100 g aktiv bestanddel (forbindelse med formel I), 30 g dispergeringsmiddel, 3 g antiskum-middel, 2 g strukturmiddel, 50 g frostvæske, 0,5 g av et biocid middel, samt vann opptil 1000 ml. Før anvendelse fortynnes det med vann for å få den ønskede konsentrasjon av aktiv bestanddel.
For en bedre forståelse av foreliggende oppfinnelse vil det i det følgende bli angitt spesifikke eksempler. Forskjellige modifikasjoner av foreliggende oppfinnelse vil, i tillegg til de som er vist og beskrevet heri, være tydelige for fagfolk på området utfra de følgende eksempler og den foregående beskrivelse.
Strukturene for forbindelsene fremstilt i de følgende eksempler ble ytterligere bekreftet ved NMR og massespektrometri.
Eksempel 1: 3,5-Difluor-4-metyl-2-(l-metyl-3-trifluormetylpyrazol-5-yloksy)-6-(4-trifluormetylfenyl)pyridin
IA 4- metYl- 2, 3, 5- trifluor- 6-( 4- tjifluormetvlfenvl) pyridin
Butyllitium (2,7 ml, 6,7 mmol, 2,5 M løsning i heksan) settes til en oppløsning av l-brom-4-trifluormetylbenzen (1,0 ml, 7,3 mmol) i vannfri dietyleter (10 ml) ved -20°C. Blandingen omrøres i 60 minutter ved -20°C og i 60 minutter ved 10°C. Etter avkjøling til -40°C tilsettes 4-metyl-2,3,5,6-tetrafluorpyridin (1,1 g, 6,6 mmol). Den resulterende blanding omrøres i 120 minutter ved -30°C, og far deretter varmes opp til omgivelsestemperatur. Etter 2 dager ved omgivelsestemperatur vaskes blandingen to ganger med mettet vandig ammoniumklorid. Lagene separeres, og det organiske lag tørres med vannfri magnesiumsulfat og filtreres. Etter at løsningsmidlene er fjernet i vakuum, renses råproduktet ved flash-kolonnekromatografi (silikagel, pentan/etylacetat = 9/1 i volum), noe som gir som utbytte farveløse krystaller av 4-metyl-2,3,5-trifluor-6-(4-trifluormetylfenyl)pyridin (0,5 g, 1,7 mmol), med smeltepunkt 52°C.
IB 3. 5- difluor- 4- metvl- 2-( 1 '- metvl- 3 ,- tirfluormetvlpvrazol- 5,- vloksv)- 6-( 4,
trifluor- metvlfenvDpvridin
En blanding av 5-hydroksy-l-metyl-3-trifluormetylpyrazol (0,31 g, 1,9 mmol), kaliumkarbonat (0,3 g, 2,1 mmol) og 4-metyl-2,3,5-trifluor-6-(4-trifluormetylfenyl)-pyridin IA (0,5 g, 1,7 mmol) i vannfri sulfolan (2 ml) oppvarmes til 120°C i 24 timer. Etter avkjøling til omgivelsestemperatur fortynnes blandingen med etylacetat/pentan
(1/1 i volum) og filtreres gjennom et skikt av silikagel. Filtratet vaskes 10 ganger med vann. Etter tørring og inndamping av det organiske skikt, blir inndampingsresten renset ved kolonnekromatografi (silikagel: pentan/etylacetat 8/2 i volum). Det oppnås 0,14 g (0,32 mmol) av en farveløs olje.
Eksempel 2: 3,5-Difluor-4-metyI-6-(4-trilfuormetylfenyl)-2-(3-trifluormetylfenoksy)pyridin
2A 4- Metyl- 23, 5- trifluor- 6- f3- tirfluorme^
Til en oppløsning av 3-trifluormetylfenol (13,2 ml, 0,11 mol) i vannfri DMF (200 ml) tilsettes natriumhydrid (4,8 g, 60%, 0,12 mol). Etter 30 minutter ved omgivelsestemperatur settes løsningen til en annen løsning av 4-metyl-2,3,5,6-tetra-fluorpyridin (16,5 g, 0,1 mol) i vannfri acetonitril (700 ml) ved 50°C i løpet av 3 timer. Den resulterende blanding omrøres deretter i 1 time ved 50°C og i 16 timer ved 75°C. Løsningsmidlene fjernes i vakuum, og til inndampingsresten blir det tilsatt etylacetat/pentan (1000 ml, 1/1 ved volum). Blandingen vaskes to ganger med 2 M NaOH og fem ganger med vann. Etter tørring og inndamping av det organiske lag blir inndampingsresten renset ved vakuumdestillation. Det oppnås en farveløs olje (23,3 g, 76 mmol, 76% utbytte, kokepunkt 76°C ved 0,025 mbar) av 4-metyl-2,3,5-trifluor-6-(3-trifluormetylfenoksy)pyridin.
2B 3. 5- Difluor- 4- met^ l- 6-( 4- tirfluormetvlfenyl)- 2-( 3- trilfuormetylfenoksv) p
Butyllitium (2,6 ml, 6,6 mmol, 2,5 M løsning i heksan) tilsettes til en oppløsning av l-brom-4-trifluormetylbenzen (0,84 ml, 6 mmol) i vannfri dietyleter (5 ml) ved -30°C. Blandingen omrøres i 60 minutter ved -20°C og i 60 minutter ved 10°C. Løsningen får varmes opp til omgivelsestemperatur. Denne løsning settes deretter til en blanding av 4-metyl-2,3,5-trifluor-6-(3-trifluormetylfenoksy)pyridin 2A (1,5 g, 5mmol) i vannfri dietyleter (100 ml) ved -50°C i løpet av 2,5 timer. Blandingen omrøres ytterligere i 7 timer ved -50°C og vaskes med mettet vandig ammoniumklorid og vann. Etter tørring og inndamping av det organiske lag, renses inndampingsresten ved vakuumdestillasjon. Det oppnås farveløse krystaller (0,37 g, 0,85 mmol, kokepunkt 130°C ved 0,01 - 0,02 mbar) med smeltepunkt 87 °C.
Eksempler 3-35:
Ytterligere eksempler fremstilles i henhold til den generelle metode i eksempel 1, og er angitt i tabell 1.
Eksempler 36-39:
Ytterligere eksempler blir fremstilt i henhold til den generelle metode i eksempel 1, og er angitt i tabell 2.
Herbicid aktivitet
For å evaluere deres herbicide aktivitet, testes forbindelser ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av et representativt utvalg av planter:
Testen på før-vekst omfatter spraying av en flytende formulering av forbindelsen på jorden hvor frøene av planteartene nevnt ovenfor nylig har blitt sådd.
Den jord som anvendes i testene er en leiretype fremstilt for hagebruk. Preparatene anvendt i testene fremstilles fra løsninger av testforbindelsene i aceton inneholdende 0,4 vekt% et alkylfenol/etylenoksyd-kondensat tilgjengelig under handels-navnet TRITON X-155. Disse acetonløsninger fortynnes med vann, og de resulterende preparater blir anvendt ved doseringsnivåer tilsvarende 12,5 g, 25 g, 100 g eller 400 g aktivt materiale pr. hektar i en volumekvivalent til 900 liter pr. hektar. I disse tester anvendes ubehandlet jord som kontroller.
Fra 2 til 4 uker etter behandling avsluttes testene, og hver krukke undersøkes og gis bedømmelse i henhold til graderingssystemet angitt nedenfor:
Resultatene av den første undersøkelse er angitt i tabell 3. En asterisk angir at de spesifiserte plantearter ikke er blitt behandlet i testen.
Resultatene av den andre bedømmelse er angitt i tabell 4.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse viser seg å føre til en tydelig for-bedring i selektivitet i viktige avlingstyper (mais, soyabønner, hvete, bygg) i sammen-ligning med de tilsvarende forbindelser ifølge teknikkens stand og som har en sentral 4-metylpyrid-2,6-diylgruppe istedenfor 3,5-difluor-4-metylpyrid-2,6-diylgruppen ifølge oppfinnelsen. Ved doseringen 25 g/ha, som ble godt tolerert i ris, mais og hvete, viste forbindelsen ifølge eksempel 1 gode totale nivåer av ugresskontroll, mens verken standard eller standard var tilstrekkelig selektive i disse avlinger.

Claims (8)

1. Forbindelse med den generelle formel (1) karakterisert ved at A representerer en eventuelt med Ci-C4-halogenalkyl substituert fenylgruppe eller en eventuelt med CrC6-alkyl og eller Ci-C4-halogenalkyl substituert pyrazolylgruppe; R" representerer en eventuelt med Ci-C4-halogenalkyl substituert fenyl-gruppe; R representerer CrQ-alkylgruppe; og X representerer et oksygenatom.
2. Forbindelse med formel (I A) karakterisert ved at A representerer 3-trifluormetylfenyl eller l-metyl-3-trifluormetyl-pyrazol-5-yl, R har den ovenfor angitte betydning; R representerer en trifluormetylgruppe.
3. Forbindelse, karakterisert ved at den er valgt fra gruppen som består av 3,5-difluor-4-metyl-2-(l '-metyl-3 '-trifluormetylpyrazol-5'-yloksy)-6-(4''-tri fluormetylfenyl)pyridin, 3,5-difluor-4-metyl-2-(3'-trifluormetylfen^ pyridin, 3,5-difluor-4-etyl-2-(3'-trifluormetylfenoksy)-6-(4"-tiriluormetylfenyl^ 3,5-difluor-4-etyl-2-( 1 '-metyl-3 '-trifluormetylpyrazol-5 '-yloksy)-6-(4"-trifluor metylfenyl)pyridin, 3,5-difluor-4-metyl-2-( 1 l-metyl-3,-isopropylpyrazol-5l-yloksy)-6-(4"-trifluor metylfenyl)pyridin, 3,5-difluor-4-metyl-2-(r-etyl-3'-trifluormetylpyrazol-5,-yloksy)-6-(4"-triilu^ metylfenyl)pyridin,
4. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I, karakterisert ved at den omfatter reaksjon av en forbindelse med den generelle formel II, hvor A og R har den angitte betydning og L er en utgående gruppe, med en forbindelse med den generelle formel hvor R" har den angitte betydning og M representerer et fritt eller komplekst metall valgt fra gruppen bestående av Li, Mg, Zn, B og Sn, under betingelsene for en tverrbindingsreaksjon.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I, karakterisert ved at den omfatter reaksjon av en forbindelse med den generelle formel IV, med en forbindelse med den generelle formel V hvor A, R", R og X er definert som i krav 1; L representerer en egnet utgående gruppe; og M<1> representerer et metallatom.
6. Forbindelse med formel (IV) karakterisert ved at R, R" og L har den i krav 5 angitte betydning.
7. Herbicid blanding, karakterisert ved at den omfatter minst én forbindelse med generell formel I, som angitt i krav 1, sammen med minst én bærer.
8. Anvendelse av en forbindelse med generell formel I som angitt i krav 1 eller en blanding som angitt i krav 7 som et herbicid.
NO19982469A 1997-05-30 1998-05-29 Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding NO311759B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US86677297A 1997-05-30 1997-05-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO982469D0 NO982469D0 (no) 1998-05-29
NO982469L NO982469L (no) 1998-12-01
NO311759B1 true NO311759B1 (no) 2002-01-21

Family

ID=25348372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19982469A NO311759B1 (no) 1997-05-30 1998-05-29 Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0887343B1 (no)
JP (1) JPH111474A (no)
KR (1) KR19980087231A (no)
CN (1) CN1201032A (no)
AR (1) AR012890A1 (no)
AT (1) ATE242767T1 (no)
AU (1) AU750083B2 (no)
BR (1) BR9801724A (no)
CA (1) CA2238870A1 (no)
CZ (1) CZ155798A3 (no)
DE (1) DE69815443T2 (no)
EE (1) EE03796B1 (no)
EG (1) EG22073A (no)
GE (1) GEP20002242B (no)
HU (1) HUP9801264A3 (no)
ID (1) ID20352A (no)
IL (1) IL124584A0 (no)
MD (1) MD2101B2 (no)
NO (1) NO311759B1 (no)
NZ (1) NZ330551A (no)
PL (1) PL326581A1 (no)
SK (1) SK67998A3 (no)
TR (1) TR199800958A2 (no)
TW (1) TW445257B (no)
YU (1) YU23498A (no)
ZA (1) ZA984592B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6528456B2 (en) 1999-12-08 2003-03-04 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-pyrazolyl-6-aryloxypyri(mi)dines
EP1108720A1 (en) * 1999-12-08 2001-06-20 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-Pyrazolyl-6-Aryloxy-Pyri(mi)dines
CA2459359A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-20 Basf Aktiengesellschaft Pyrazolyl-substituted thienyloxypyridines
KR100659088B1 (ko) * 2005-07-15 2006-12-21 삼성에스디아이 주식회사 디플루오로피리딘계 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3264695A (en) * 1994-08-23 1996-03-14 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyridine derivative
EP0723960B1 (en) * 1995-01-26 2003-04-02 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines
EP0820996A1 (en) * 1996-07-24 1998-01-28 American Cyanamid Company Herbicidal cyanopyridines

Also Published As

Publication number Publication date
ZA984592B (en) 1999-11-29
ATE242767T1 (de) 2003-06-15
CA2238870A1 (en) 1998-11-30
IL124584A0 (en) 1998-12-06
DE69815443T2 (de) 2003-12-24
HUP9801264A2 (hu) 1999-03-29
EP0887343B1 (en) 2003-06-11
TR199800958A2 (xx) 1998-12-21
YU23498A (sh) 2001-12-26
PL326581A1 (en) 1998-12-07
NO982469L (no) 1998-12-01
EE03796B1 (et) 2002-08-15
EG22073A (en) 2002-07-31
NO982469D0 (no) 1998-05-29
KR19980087231A (ko) 1998-12-05
MD980153A (en) 1999-12-31
AR012890A1 (es) 2000-11-22
AU6904698A (en) 1998-12-03
GEP20002242B (en) 2000-09-25
DE69815443D1 (de) 2003-07-17
HUP9801264A3 (en) 2000-01-28
CZ155798A3 (cs) 1998-12-16
TW445257B (en) 2001-07-11
NZ330551A (en) 1999-06-29
AU750083B2 (en) 2002-07-11
CN1201032A (zh) 1998-12-09
EE9800085A (et) 1998-12-15
ID20352A (id) 1998-12-03
HU9801264D0 (en) 1998-08-28
SK67998A3 (en) 1998-12-02
BR9801724A (pt) 2000-03-14
JPH111474A (ja) 1999-01-06
MD2101B2 (ro) 2003-02-28
EP0887343A1 (en) 1998-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6872690B2 (en) Herbicidal 2-alkynyl-pyri (mi) dines
EP1108720A9 (en) Herbicidal 2-Pyrazolyl-6-Aryloxy-Pyri(mi)dines
US6080861A (en) Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
NO311759B1 (no) Herbicid 3,5-difluorpyridiner, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling derav samt herbicid blanding
EP0902026B1 (en) Herbicidal 2-azinyl-6-aryloxypyr(mi)dines
US6448204B1 (en) Herbicidal 2-aryloxy-4-methyl-6-pyrazol-1-yl-pyridines
EP1101764B1 (en) Herbicidal 2-aryloxy-4-methyl-6-pyrazol-1-yl-pyridines
US6310006B1 (en) Herbicidal 3,5-difluoropyridines
AU2691699A (en) Herbicidal pyridine compounds
DE69716181T2 (de) Herbizide 6-Thienyl und 4-Thienyl Pyrimidine
EP0923571B1 (en) Trisubstituted pyridine compounds for herbicidal use
US6420315B1 (en) Herbicidal pyridine compounds
EP0955292A1 (en) Herbicidal 2-(cycloalk(en)yloxy)-6-(hetero)aryloxy(thio)pyridines
US6528456B2 (en) Herbicidal 2-pyrazolyl-6-aryloxypyri(mi)dines
CA2258650C (en) Trisubstituted pyridine compounds for herbicidal use
US6339042B1 (en) Herbicidal N-cyclohexadienyl heteroaryloxyacetamides
MXPA98004141A (en) 3.5-difluoropirid herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN NOVEMBER 2003