TW445257B

TW445257B - Herbicidal 3,5-difluoropyridines

Info

Publication number: TW445257B
Application number: TW087106933A
Authority: TW
Inventors: Thomas Maier; Stefan Scheiblich; Helmut Siegfried Baltruschat
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-05
Publication date: 2001-07-11
Also published as: HUP9801264A3; EP0887343A1; PL326581A1; CN1201032A; CZ155798A3; ID20352A; EE03796B1; AU6904698A; NO982469L; ATE242767T1; IL124584A0; HUP9801264A2; DE69815443T2; NZ330551A; CA2238870A1; TR199800958A2; NO982469D0; ZA984592B; AR012890A1; GEP20002242B

Description

445257 A7 B7 M濟部中央標準局員工消费合作社印紫五、發明説明（1 …_發明背景 . 本發明係有關某些新穎之三取代之3,5_二氟峨淀，此等化合物之製法’含此等化合物之除草组合物，及使用此等化合物對抗不要之植物生長之方法。 p比哫及其衍生物於醫藥領域及農業（除草劑、殺眞菌劑、殺蜗劑 '殺蠕蟲劑、驅鳥劑），作爲聚合物及紡織工業上之試劑、中間物及化學物質上有許多用途。國際專利申請案W0 96/06096之廣義通式包括氟化2-唑基 -5 -芳基氡p比喊。類似之2 -芳基-5 -芳基氧吡啶已揭示於EP 〇 723 960。然而此文獻中並未提及3,5-二氟吡啶。雖然許多類似之已知化合物-對各種雜草展現活性，但由於其選擇性或其在土壤中之持績性不良而不完佘適用。根據本發明化合物結合高度除草活性與必要之選擇性及加強之土壤降解性。發明概要吾等現已驚人地發現，2-芳基氧-6-芳基-3,5_二氟吡啶於低釗量下展現優越之除草活性，且比上述文獻中揭示之化合物對作物有更高選擇性。因此本發明提供新賴之通式I化合物

⑴ _______- 4 - 本纸張尺度適用中酬家標♦ ( CNS )八4麟（21()>< 297公楚） ---------裝-------訂 (讀先閲讀背面之注意事項再填ftT·本頁) 44525 7 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 其中、 A代表可視需要經取代之芳基或可視需要經取代之5或6員含氮雜芳香基或二氟笨并間二氧雜環戊烯基； R"代表可視需要經取代之苯基或嘧吩基； R代表自原子或可視需要經取代之烷基、烯基、炔基、氧基、烷氧烷基、烷硫基、烷胺基、二烷胺基、烷亞磺酿基、燒續酿基或梢基、經基、胺基、齒娱《基、自娱_氧基、鹵烷硫基或SF5基團，及 X代表氧或硫原子。該新穎化合物於某些作物中，如：玉米與稻，展現優越之選擇性除草活性，及加強之土壤降解性。本發明另一項目的爲提供一種控制不要之植物生長之方法，其係由該植物與除草有效量之新穎化合物接觸。本發明另一項目的爲提供含該新穎化合物作爲活性成份之選擇性除草组合物。本發明另一項目的爲提供製備該新穎化合物之新方法。本發明之彼等及其他目的與特色將可由下文詳細説明中進一步了解。較佳具體實施例之詳説明吾等已驚人地發現新穎之式夏化合物，其中R，A，R，，與 X如上述式I之定義，對許多種雜草具有優越之除草活性。作爲代基或其他取代基之一部份或在A之定義中之芳基宜爲可視需要經取代之苯基。A之定義中，5或6員雜芳基包括可視需要經取代之5或6員雜環，其含有一個或多個氮 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規将（2IOX 297公楚） I ^—^1 I —I-1 I ( - - -11 . I 、γβ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44525 7 A7 B7 X 0 0

五、發明説明（3 及/或氧及/或硫原子，以1至3個氮原子較佳。此等基團實例爲吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡畊基、嘧啶基、嗒畊基、異吟唑基、異p塞唑基、與三畊基β Α中“芳基”之定義亦包括由苯環與如上述定義之5或6員雜環稠合组成之雙環系’該5或6員雜環可再與苯環稠合。A 之另一項較佳具體實施例爲如下式二氟苯幷間二氧雜環戊烯基 A最好代表經一個或多個選-自下列之相同或相異取代基取代之苯基、吡啶基或吡唑基：卣原子、烷基、烷氧基、氰基、ί烷基、齒烷氧基、烷硫基、卣烷硫基、及SF5基團，特定έ之其中A於相對於附接點之間位上具有一個取代基。最佳者，其中A爲間位經氟或氣原子、或三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基取代a R"最好代表經-個或多個選自下列之相同或相異取代基取代之苯基或，塞吩基：自原子、貌基、燒氧基、氛基、函烷基、南燒氧基…虎硫基、商貌竣基、烷磺酶基與％基圈，特定言之其中若R.·爲苯基時，在相對於其附接點之對位上具有-個取…最佳者’丨中R"爲對位經氟或氣原子’或三氟曱基、三氟甲氧基或二氟甲氧基取代之苯基。通常，若上述部份包括烷基、晞基或決基時，除非另外 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規柢（210x297公漦 ---------裝——；-----訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ濟部中央標準局負工消费合作社印絮 445257 經濟部中央標隼局員工消費合作社印紫 A7 五、發明説明（4 ) 説明，否㈣此等基團可呈線性或分支且可包含個，最好1至4個破原子。此等基團實例爲甲基、乙基、丙基、乙缔基、缔丙基、块丙基、異丙基、丁基、異丁基及第三丁基。邊烷基、i烷氧基、卣烷硫基、烷硫基或烷氧基之烷基邵份宜具有1至4個碳原子，以i或2個原子較佳。烷氧烷基、烧氧坑氧基或二烷氧烷基中之碳原子數爲至多6個，以至多4個較佳，例如：曱氧甲基、甲氧甲氧基、甲氧乙基、乙氧曱基、乙氧乙氧基、二甲氧甲基。 “鹵素係指氟、氣、溴或碘原子，以氟、氣或溴較佳。本文所採用定義中任何基團之黾烷基部份或其本身可包含一個或^個ΐ原子。自烷基、卣烷氧基及齒烷硫基最好爲單一 _、二-、三-或全氟烷基、一烷氧基及一烷硫基，尤指三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟曱硫基、三氟曱硫基或2,2,2-三氟乙氧基。當任何基團經指明可視需要經取代時，該等可視需要存在之取代基可爲任何習用於修鈽及/或發展除草性化合物之取代基’且尤指可保持或加強本發明化合物之相關除草活性’或影響作用持績性、土壤或植物渗透性、或此等除草化合物之任何其他所需性質之取代基。分子之各部份可含有一個或多個相同或相異取代基。在包括可視需要經取代之烷基（包括_烷基、烷氧基、烷硫 \ 、基、鹵烧氧基、烷胺基*與二燒胺基之坑基部份）之上述定義之部份中’此等取代基之明確實例包括苯基、画原子、硝基、氰基、羥基、Cw烷氧基、Cw南烷氧基及Cw烷氡羰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規掐（210X297公攰） (婧先Μ讀背-面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 44525 7 A 7 B7____ 五 '發明説明（5 ) 基。在包括可視需要經取代之芳基或雜芳基之上述定義之部份中，可視需要存在之取代基包括鹵素，尤指氟、氣與溴原子，及硝基、氰基、胺基、羥基、笨氧基、Cw烷基、CM 烷氧基、Cw鹵烷基、Cm鹵烯基、C!_4鹵烷氧基、CM|烷硫基、cM：a績酿基及_硫規基，如：sf5。苦爲苯基時，宜採用1至5個取代基，若爲嘍吩基時，宜採用1至3個取代基，以1或2個取代基較佳。典型之_烷基、_烷氧基及鱼烷硫基爲三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基及三氟甲硫基。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 式I中，A最好代表式a、b或c基團：

(a) (b) (c) ，17 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中11〖爲C!_3貌基，且R2爲Ci_j貌基、Cu鹵燒基、鹵原子、氰基、CK3鹵烷氧基或C!.3鹵烷硫基；而R2最好代表式d或e 基團：

(d) (e) -8-

本纸伕尺度適用中國國家標卒（〇阳）刎規栳（210/ 297公处I 44525 7 A7 B7 五、發明説明（6 )

其中R3爲烷基、Cm鹵烷基、鹵原子、氰基' Ci-3鹵烷氧基、或Cw鹵烷硫基，且R4爲氫、画素或Cl.3淀基。較佳者爲彼等式I化合物中嘍吩基（e)附接3,5-二氟峨吸部份上相對於硫原子之2 -位置。特別佳者爲式IA與IB化合物： R

FT (ΙΑ) 其中Α代表3 -三氟甲笨基、2 -氣吡啶-4_基、2 -三氟甲基 Ρ比咬·4_基、2 -二氟甲氧基Ϊ比症_4·基、或1-曱基二氣

甲基吡唑-5 -基，R如上述定義；R3分別代表氫原子或子，其中之一或之二亦可代表氣或溴或三氟甲基、三乳基或氨基，其中之一亦可爲Cj-CU-fe*基，特定言之第基，但m爲0或1至5之整數，以1或2較佳； R 氟原氟甲 ^^^1 - - —^^1 ^^^1 I . 1^11 1 « - I - 1 ' -54 {請先閲讀背面之：項再填寫本頁} 經濟部中央標率局員工消费合作社印繁

-9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公犮） 4452S 7 Λ7 Β7 五 '發明説明（7 象甲基三氟甲 ^------11 (請先閱讀背面之注意事項再½¾本頁) 其中A代表3 -三氟曱苯基、2 -氯吡啶-4-基、2.: p比嗓-4,基、2 -二氟甲氧p比淀-4-基、或1-甲基基吡唑-5 -基，R如上述定義；R3分別代表氫原予或方子，其中之一或之二亦可代表氯或溴原子，或三氣甲氣原二氟曱氧基或氰基，其中之一亦可代表CrC4-故基，杜^ 之第三丁基，且m爲0或1至3之整數，以1較佳〇 & 嘧吩基可附接在相對於硫原子之2 -或3 -位置w，，基較佳。〜塞吩 R宜代表闺原子或可視需要經取代之燒基.、坡氧基。較佳者，R代表可視需要經取代之C]_6烷基或CK6烷氧基，其係未經取代或經一個或多個分別選自函原子之部份取代。特定言之R代表氟或氣原子，或甲基、乙基或甲氧基。 - 本發明例舉下列明確化合物： 3.5- 二氟-4 -曱基-2-(Γ-甲基-3_-三氟甲基吡唑-5、基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(3’-三氟曱苯氧基）-6-(4'三氟甲苯基） ρ比咬， 3.5- 二氟-4 -乙基-2-(3，-三氟甲苯氧基）-6-(4'三氟甲苯基） β比淀，經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 3.5- 二氟-4 -乙基_2-( 1，-甲基-3'-三氟甲毗唑-5，-基氧）-6-(4”-二氣曱苯基）(1比淀， 6-(4'-氯苯基）—3,5-二㊉-4-甲基、-2-( Γ-曱基-3"-三氟甲基吡唑-5 ” -基氧）吡啶，j 6-(4'-氣苯基）-3,5-二氟-4-甲基·2-(3"-三氟甲笨氧基）吡症， -10 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210Χ297公浼） 445a ο A7 B7 五、發明説明（8 ) 2-(2·-氣吡啶- 4'-基氧）-3,5-二氟-4-曱基-6-(4”-三氣甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(2’-三氟甲基吡唑- 4’-基氧）·6-(4”-三氟甲苯基）ρ比症， 3.5- 二氟-2-y -二氟甲氧吡唑- 4_-基氧）-4-甲基-6-(4Μ-三氟曱苯基）ρ比在， 6-(5"-氣嘍吩- 2"-基）-3,5-二氟-4-甲基-2 - ( Γ-甲基- 3'·三氟甲基-ρ比唑-5'-基氧）外b遠， 2-(2_-氣毗啶- 4·-基氧）-3,5-二氣-4 -甲基-6-(3"-三氟曱苯基）p比喊， 3.5- 二氟-4 -甲基-2-(Γ-甲基」3、三氟甲基吡唑-5'-基氧）-6 - ( 5三氟甲基嘧吩-2”-基）吐啶， 3.5- 二氟-4 -甲基-2-(Γ-甲基-31-三氟曱基毗唑-5、基氧）-6-(4”-氟苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲氧基- 2-( 1’-甲基-31-三氟曱基吡唑- 5’ -基氧6-(4··-三氟甲苯基）吡啶， 3，5-二氟-4-乙氧基-2 - ( Γ-曱基-31-三氟甲基吡唑-5 基氧）-6-( 4”·三氟曱苯基）吡啶，經濟部中央標準局tM工消費合作社印¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.5- 二氟-4-甲氧基-2-( 3’-三氟甲苯氧基）-6-(4"-三氟甲苯基）p比症， 3.5- 二氟-4 -甲基-2-(2'-氰基吡啶-4-基氧）-6-( 4”·三氟甲 I, 、苯基）0比症， ^ 3.5- 二氟-4 -曱基-2-( I·-曱基-31-氰基吡唑-5、基氧）-6-(4"-三氟甲苯基）11比咬， -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad現格（210X297公及） Δ4^257 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 3.5- 二氟-2-(3·-三氟甲氧苯氧基）-4 -曱基-6-(4^-三氟甲苯基）p比症， 3.5- 二氟-4 -甲基-2-( 3_-三氟甲氧苯氧基）-6-(4"-三氟甲苯基）11比症， 2-(3^氰苯氧基）-3,5-二氟-4 -甲基-6-(4”-三氟甲苯基）吡淀， 3.5- 二氟-4-曱基-2-( 1’-甲基-3'-異丙基吡唑- 5’-基氧）·6-(411-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( Γ-曱基-_3匕二氟甲氧基吡唑- 5’-基氧）_6-(4”-三氟曱苯基）吡啶，_ 3.5- 二氟-4-甲基-2-(2’-(2'2_·，2”-三氟乙氧基）吡啶-41-基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）欢症， 3.5- 二氟-4 -甲基-6-(4_-三氟甲苯基）·2-(3 三氟甲硫苯氧基）ρ比症， 3.5- 二氟-4 -曱基-6-( 4，-第三丁苯基）-2-(3 三氟曱苯氧基) f比咬， 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( Γ-乙基- 3’-三氟甲基吡唑-51-基氧）-6-(4··-三氟甲苯基）吡啶，經濟部中央標準局—工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.5- 二氟-4 -曱基-6-(4、異丙笨基）-2-(3”-三氟甲苯氧基） ϋ比淀， 6-(t-溴苯基）-3,5-二氟-4-甲基- 2-(3Η-三氟甲苯氧基）吡 3，5-二氟-4-甲基-2·( Γ-曱基-3’-三氟甲基-4’-氟吡唑-5'-基氧）-6-(4”-三氟曱苯基）吡啶， -12 " 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2lOX29l公牮） 44525 7 A7 87 五、發明説明（10 ) 3.5- 二氟-4 -甲基-2-( Γ-甲基-3'-三氟曱基-4'-氣吡唑：5’-基氧）-6-(4”-三氟曱苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( 1·-甲基- 3'-三氟甲基吡唑- 5’-基氧）-6-(4H-三氟甲氧苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-曱基- 2-(1、甲基-31-三氟甲基吡唑- 5_-基氧）-6-(4”-三氟曱硫苯基）吡啶， 3.5- 二氟-6-(4'-二氟曱硫苯基）-4 -甲基-2-(1 甲基-3"-三氟甲基吡唑-5"-基氧）吡啶， 3.5- 二氟-4 -甲基-6·(4'-乙苯基）-2-( 1”-曱基-3'-三氟甲基 p比吐-5"-基氧）p比症， 3.5- 二氟-6-(3·,41-二氟苯基）-4 -甲基-2-( Γ·-甲基-3 三氟甲基'也-5 ” -基氧）p比吃， 3.5- 二氟-6-(2^-二氟苯基）-4·甲基-2-( Γ-甲基-3”-三氟甲基p比唑-5 ” -基氧）吡症， 3.5- 二氟-4-氣- 2-( 1 曱基-3’-三氟曱基吡唑- 5’-基氧）-6-(4 ” -三氟曱苯基）p比这， 3.5- 二氟-4 -氯-2-( 3'-三氟曱苯氧基）-6-(4 三氟甲苯基） p比淀，經濟部中央標挲局員工消资合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.5- 二氟-4-曱硫基- 2-( 1 甲基-31-三氟曱基吡唑- 5'-基氧）_ 6 - ( 4”-三氟曱苯基）吡啶，及 3,5 -二氟-4 -曱硫基-2 -(3’-三氟甲苯氧基）-6-(4 三氟甲苯、、基）17比症。 ·’ 該等化合物爲油類、膠狀物或主要呈結晶固體物質。由於其具有有價値之除草性質因此爲優異之化合物。例如： -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犮） 44525 7 A7 B7 五、發明説明（11

其可用於農業及相關領域，用於控制不要之植物。根據本發明通式I化合物在廣泛之濃度範圍内及低劑量下擁有高度除草活性，且在無任何困難下可用於農業，特定言之用於選擇性t ψί!不要之植物如：看、麥娘（Ai〇pe curus myosuroides)、台灣野稞（Echin〇chl〇a crus_gam) ' 莠草 (Setaria viridis)、豬殃殃（Galiuni aparine)、鵝腸菜（Ste丨Uria media)、水苦曹（Veronica persica)、野芝蔴（Lamium purpureum) 董菜（Viola arvensis 、葙麻（Abutilon theophrasti)、牽牛（ipomoea purpurea)、及紅莧（Amaranthus retroflexus) ’其係利用萌芽前及萌芽後施用法，特定言之施用於某些作物如：玉米與稻。根據本發明化合物可依習知-方法製備，特定言之如下列方法： (A)—種適合製備通式I化免物之方法包括由式π化合物： R F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消费合作杜印製其中A、R 合物反應： X與η如上述定義’且l爲脱離基，與通式ΠΙ化 Κ ' R，_ (111) 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規# ( 210X 297公犮） ^4525 7 A 7 ______________ B7 五、發明説明（12 ) ' 其中R”與m如上述定義，且 Μ代表選自Li，Mg，Ζιι，B，Sn之液離或複合金屬，特定+ 之Li，MgHal或B(〇H)2 ’其係在交叉偶合反應條件下進行鲈佳。合適之脱離基L爲例如：烷及芳_磺醯基、烷-及芳^ 磺醯氧基、硝基、鹵素、特定言之氟、氣及溴基團。交叉偶合反應通常可於過渡金屬複合物之存在下進行，如例如：述於Tetrahedron 48 (1992) 8117，及Chem. Scr. 26 (1986) 305者。較佳過渡金屬爲pd*Ni。通式in化合物可製備後分離，或於原位製備。 (B)或者由式IV化合物： R '

與通式V化合物反應 A—XM! (V) 其中經濟部中央標羋局員工消资合作社印繁 m I i m - - n I— I— ___ - _____ 丁 0¾ 、-0 f請先閲讀背>6之注意事項再填寫本頁) A、B、R與X如上述定義； L代表合適之脱離基；且 M1代表金屬原子。，根據（A)與（B)之反應可在含或不含促進反應或至少不干擾反應之溶劑下進行。較佳溶劑爲極性、非質子性或質子性 _ -15-_____ 本紙掁尺度適用中國國家榡毕（CNS > A4規格U10X297公及） 445257 A7 B7 經濟部中央標準局—工消*c合作社印奴五、發明説明（13 ) 溶劑，宜爲N，N-二甲基甲醯胺、二甲亞颯、環丁砜、乙月奢、甲基乙基酮、或醚如：四氫峡p南或二氧陸圜，或醇類或水，或其混合物。該反應係於周溫至反應混合物之回汗溫度間進行，以加溫較佳，尤指在回流溫度下。該反應可在磁性化合物之存在下進行，如：驗金屬氣氧化物、碳酸氫鹽或碳酸鹽，例如：氫氧化鈉或化卸、裝酸氫鈉或鉀、或碳酸鈉或鉀，鹼金屬醇鹽，例如：乙醇納，或有機驗如：三乙胺。上述反應使用之羥基化合物可呈鹽型，以鹼金屬鹽较佳，特定言之鈉或钟鹽。適合含有銅鹽。合適之脱離基L爲例如：烷磺醯基與芳磺醯基，烷_及芳確酷氧基、全氟烷磺醯氧基、硝基及由素，特定言之氣氣與溴基團。 ' 式II或IV化合物之某些取代基R，如：烷基、烷氧基、垆硫基、故胺基、二跪胺基、胺基或南素，可經由置錢= 芳-確酿基、燒-或芳-績醯氧基、硝基或自素基團或置換: 氧基或雜芳氧基如：A-Ο基圓而引進吡啶環上，其中a如万述定義。㈣子亦可經由胺基之重氮化作用引進”。。上用爲起始物之化合物爲部份已知 !切匕知者及部份斜明係有關新穎之中間物，特定士 μ '、發 ? ^ ^ 式1V化合物，其可類似已知万法製備。式II與IV中間物宜由iVI化合物製備，本紙張尺度it财賴$：辟（⑽ (請先閱讀背面之注意事項再mft?本頁j '裝' 訂 16- 445257 A7 B7 五、發明説明（14 ) 經濟部中央標準局負工消f合作社印^

R

(VI) 其中R與L如上述定義，其係依吡啶化學習知之方法製備’如述於G.R.紐康（Newkome)之“ p比症與其付生物（Pyridine and its Derivatives)，述於“雜環化合物化本（The Chemistry 〇f Heterocyclic C⑽pounds)—書中’弟 14 卷’第5册，A.威斯柏格（weis§berger)與E.C.泰勒（Taylor) 編輯，紐約-徹斯特-布里斯班-爹倫多-新加坡強威利父子公司（John Wiley & Sorts)，1984年。製備式II中間物時，由式VI化合物與式V化合物，基本上依方法（B)所示之相同條件下反應。 - 製備式IV中間物時，由式VI化合物與式ΙΠ化合物，基本上依方法（A)所示之相同條件下反應。式VI化合物中，二個脱離基l均爲氟原子，但&不爲氟原子時’可由市售五氟吡啶商品製得。式II、IV與VI化合物可由五氟吡啶合成，其中2 _，4_與6_ 位置之氟原子可被置換，例如： a) 被式AX基團置換，該基團可再被合適基團R逐步晋換，或 b) 於4-位置被式R基團/置換，然後於2_位置經ax*r置换氟原子3 本發明亦提供以式I化合物作爲除草劑之用途。此外，根 _ 一 -17- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2lf<297公犮) " ~~~ -- ---------裝-------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 452s A7 B7 五、、、豕本發明亦提供—種在某地點對抗不要之植物生長之方 :会’其係使用根據本發明組合物或有效量之式!化合物處理 -- - ml Hu I— J1 a-c^pl> --° (請先閱讀背'面之注意事項*填鸿本I) :地點。適用〈作用方式爲葉部噴灑施用&，該地點最適 ::農作區中之植物’典型作物爲穀類、〗米大豆、葵花或棉花 '然而，#可在土壤施用彼等具有萌芽前除草作用I化合物’或施用至水稻田中之永。所使用活性成份之劑量爲例如：0.005至3公斤/公頃之範圍以OOiii公斤/ 公頃較佳。已發現通式I化合物展現除草劑之有利活性。因此，本發明尚提供-種S草組合物，纟包―含如上述定義之式1化合物及至少一種載體，並提出製造此等組合物之方法，其包括由式I化合物與至少一種載體·‘组合。最好使用至少二種載體’其中至少一種爲界面活性劑。本發明亦提供一種在某地點對抗不要之植物生長之方法’其包括施用此等化合物或組合物。已發現特別有利之活性爲對抗萌芽前與後之草類及闊葉雜草。亦已發現在重要作物如：小麥、大麥、玉米、稻及大且中具有選擇性。此活性爲本發明另一方面。經濟部中央標準局員工消费合作社印製上述方法中，活性成份（通式I化合物）之劑量可爲例如： 0.0 1至10公斤/公頃，宜爲〇 05至4公斤/公頃。該地點可爲農業或園#地點’包括例如：植物或土壤。較佳方法中，該地點含有不要之植物生長’並採用葉部噴灑施用法處理0 本發明亦提供以如上述定義之化合物作爲除草劑之用 -18-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格（210X297公IT 4仍257 A7 ~7'~__上 1 五、發明説明（16 ) ’ —" ' ----------奸衣1 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 途。根據本發明組合物中之載體爲任何可與活性成份調配以促進施用至待處理地點，或有助於儲存，運送或操、物’。載體可爲固體或液體，包括通常爲氣體，但可壓縮成液體之物質，及任何在調配農藥组合物上常用之載體。根據本發明組合物最好包含〇 5至95重量y。活性成份。合適之固體載體包括天然與合成黏土與矽酸鹽，例如：天然妙石如：矽藻土；矽酸鎂，例如：滑石；矽酸鎂鋁，例如：白土與蛭石；矽酸鋁，例如：高嶺土，蒙脱土與雲母；礙酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；合成性水合氧化矽及合成性♦酸鈣或矽酸鋁；元素’例如：碳與硫；天然與合成樹脂’例如：香豆酮樹脂’聚乙晞氣，及苯乙烯聚合物與共聚物；固體聚氣笨酚；瀝青；.蠟類；及固體肥料，例如：過磷酸鹽。合適之液體載體包括：水；醇類，例如：異丙醇與二醇類；酮類，例如：丙酮，曱基乙基酮，甲基異丁基酮，及環己酮；醚類；芳香系或芳脂系羥類，例如：苯，曱苯與二曱苯；石油餾份，例如：煤油與輕礦物油；氣化烴類，例如：四氣化碳，全氣乙烯與三氣乙烷。不同液體之混合物經常亦合適。經濟部中央標準局員工消費合作社印掣農業組合物經常調配成濃縮物形式運送，施用前方由使用者稀釋。含有少量界面活性劑作爲載體有助於稀釋過程。因此根據本發明組合物中最好至少一種載體爲界面活性劑。例如：組合物中可包含至少二種載體，至少其中一種爲界面活性劑。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规栘（210x 297公犮） 2 2 § - 4 經濟部中央標準局貝工消费合作社印紫 4 A7 B7 五、發明説明P7 界面活性劑可爲乳化劑，勾散劑或濕化劑；可爲非離子性或離子性。合適界面活性劑實例包括聚丙烯酸與木質素磺酸之納鹽或鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子之脂肪酸或脂系胺或醯胺與環氧乙烷及/或環氧丙烷之縮合產物；甘油’山梨糖醇奸、蔗搪或季戍四醇之脂肪酸酯；此等酯與環氧乙烷及/或環氧丙烷之縮合產物；脂肪醇，或烷基酚，例如：對辛基苯酚或對辛基甲紛，與環氧乙烷及/或環氧丙燒·之縮合產物；此等縮合產物之硫酸鹽或磺酸鹽；分子中含有至少10個碳原子之硫酸酯或磺酸酯之鹼金屬或鹼土金屬鹽類，例如：月桂基硫酸酯納，第二烷基硫酸酯鈉，磺酸化蓖麻油之鈉鹽，及烷芳基磺酸酯鈉，如：十二烷芙苯績酸醋納；及環氧乙燒之聚Μ，及環氧Q料氧二燒之共聚物。本發明组合物可配成例如：可濕化粉末，撒粉，粒刊，溶液，可乳化濃㈣，乳液’懸浮濃縮物及嗜霧劑… 化粉未通常包含25 ’ 5〇或75重量％活性， ·' 1成份，且通常除了固體惰性載體外，尚包含3-1〇重量％勺哉_令， a人（曰欺M ’及若必要時，包含0-10重量％安足劑（群）與/或其他穴 ♦如物如：滲透劑或膠黏劑。撒粉通常配成類似可渴化私φ / ...、彳匕知末組成份，但是其中不包含勻散劑之撒粉濃縮物，且於、乃、田間再加固體載體稀釋，產生通常包含0.5至10重量％活性ώ彳八、U把戰浪怖 v 、之組合物。粒劑通常配成10至100 BS篩.，目（1.676-0 152声土 %木）之間之大小，且可利用附聚法或浸潰技術製造。通當# 刺包含0.5至75重量 %活性成份及0至10重量％添加物如.& & •女疋劑，界面活性 -20- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS )八4规栳（210x297公费） ^^^1 ^—^1 ^ϋ>— I ^^^^1 ^^^^1 Hr 丨 - ·>1 _ - - -- 一 i υΛΧΛΤ ，ν。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44525 7 A7 B7 五、發明説明（18 ) 劑緩釋改良劑及結合劑。所謂“可流動之乾粉，，係由相當高濃度活性成份之相當小顆粒組成。可乳化濃縮物通常除了溶劍外’若必要時尚包含共溶劑，10_50〇/〇 w/v活性成份，2-20% w/v乳化劑與0-20% w/v其化添加物如：安定劑，滲透劑與抗腐蝕劑。懸浮濃縮物通常調配成安定，不沉降之可流動性產品’且通常包含1〇_75重量％活性成份，〇 5_ 15重量％勾散劑，懸浮劑如：保護性膠體與搖 A劑’ 〇 - 1 〇重I。/。其他添加物如：消泡劑，抗腐姓劑，安定劑’麥透劑與膠黏劑，及水或實質上不溶解活性成份之有機液體；某些可溶在調配物中有助於防止沉降或作爲水之防凍劑之有機固體與無機鹽類。例如’加水稀釋根據本發明之可濕化粉末或濃縮物而產生之水性句散液與乳液等組合物亦涵蓋在本發明範圍内。孩乳液可呈油包水型或水包油型，且可包呈濃稠之“似蛋黃醬”之堅實度。根據本發明活性成份可單獨使用或與習知除草劑组成調配物。調配物中可包括這種含至少二種除草劑之組合，或呈合適形式加至大槽混合物中。此等混合物至少可使用下列一種已知除草劑：亞滅酮（amethydione)、拜南弗（bilanafos)、滅本赛隆（met-abenzthiazur〇n)、滅特松（metamitron)、滅必淨（metribuzin)、 2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、拉草（alachlor)、亞汰草（all〇Xy-dim)、亞速爛（asuiam)、草脱淨（atrazine)、本速隆（bensu】· furon)本他松（bentazon) ' 必芬諾（bifenox)、必滅（bromoxy- -21 - 本紙决尺度關帽隊縣（⑽…規祐（21βχ 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-·° 經濟部中央標卑局貝工消费合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印1Ϊ A7 B7 - --- ~— — 五、發明説明（19 ) nil)、丁基拉草（butachlor)、卡芬綱（carfentratone)、克達松 (chloridazon)、克姆隆（chlorimuron)、克普吟（chlorpro-pham)、克速芬（chlorsulfuron)、克特農（chlortoluron)、辛減靈（cinmethylin)、克普力（clopyralid)、赛那畊（cyanazine)、赛克（cycloate)、賽速法隆（cyclosulfamuron)、赛克辛 (cycloxydim)、二氯爷腈（dichlobenil)、大克普（diclofop)、代美酿胺（dimethenamid)、EPTC、愛殺辛（ethiozin)、芬塞普 (fenoxaprop)、富南普（flamprop)、伏寄普（fluazifop)、富減特（fluometuron)、富力銅（flurido_ne)、氟氯比（fluroxypyr)、弗塞芬（fomesafen)、蓋捧辛（glufosinate)、草甘膦 (glyphosate)、禾希弗（haloxyfop)、菲殺淨（hexazinone)、依滅塔本（imazamethabenz)、依滅特比（imazamethapyr)、依滅莫（imazamox)、依滅比（imazapyr)、依滅克)、依滅草（imazethapyr)、艾希尼（ioxynil)、艾普特隆（isoprot-uron)、艾索弗特（isoxaflutole)、拉特芬（lactofen)、MCPA、 MCPP、滅芬赛（mefenacet)、滅殺草（metazachlor)、滅多草 (metolachlor)、滅速能（metsulfuron)、稻得壯（molinate)、諾弗松（norflurazon)、歐殺靈（oryzalin)、復祿芬（oxyfluor-fen)、施得圃（pendimethalin)、皮克隆（picloram)、普拉草 (pretilachlor)、雷蒙得（propachlor)、必汰草（pyridate)、殺氣氟（quizalofop)、西殺草（sethoxydim)、西麻淨（simetryn)、特 ' 、必靈（terbutryn)、殺丹（fhiobencarb)、三亞拉（triallate)、三福林（trifluralin.)、大福芬（diflufenican)、除草靈（pr0pani；L )、三氣比（triclopyr)、大克巴（dicamba)、地滅大芬 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4坭格（2IOX297公釐） (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝-

11T 44525 7 經濟部中央標率局員工消资合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（2〇 ) (desmedipham) ' 乙酿克（acetochlor)、伏克芬（fluoraglyco-fen)、赫殺芬（hai〇safen)、查克定（traik〇Xydim)、亞滅速能 (amidosulfuron)、辛語速能（cinosulfuron)、尼克速能 (nicosulfuron)、p比咬速能（pyrazosulfuron)、速芬松（sulfentr-azone)、殺滅特能（thiameturon)、得芬速能（thifensulfuron)、二速能（triasulfuron)、三本能（tribenuron)、艾普卡（espro-carb)、普速卡（prosuifocarb)、特丁啩（terbutyiazin)、免福赛 (benfuresate)、克麻松（cl〇maz〇ne)、大滅他松（dimetha-zone)、一硫 11 比（dithiopyr)、艾殺本（isoxaben)、快拉克（quin-chlorac)、快滅克（quinmerac)、速芬草（suifosate)。亦可與其他活性成份如：殺眞菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑及殺線蟲劑形成混合物。含根據本發明化合物之調配物可含100克活性成份（式I化合物）、3〇克勻散劑、3克消泡劑、2克結構劑、5〇克防凍劑、0.5克殺生物劑及加至1000毫升之水。使用前加水稀釋，產生所需活性成份濃度。爲了更詳細了解本發明，下文出示明確實例。此等實例僅供説明’不應以任何方式限制本發明之範圍及基本原則。相關技藝專家們咸了解，除了本文所示及説明之内容外，尚可由下列實例及前述說明進行各種修飾。此等修飾亦在附錄之申請專利範園内° — 依下列實例製備之化，合物結構另經由NMR及質譜確認。實例1.: 3,5-二氟-4-曱基-2-(1-甲基-3_三氟甲基吡唑_5_基氧 _^3- 本纸浪尺度適用中圉國家標準（) Λ4規格（2丨0X ~ ———— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) '裝_ >π 44525 7 A7 _ ___B7 五、發明説明（21 ) 6-(4·三氟甲苯基）吡啶 -· .基-2,3,5_三氟-6-(4-三氟甲苯基）g比喊. 添加丁基鋰（2_7毫升，6.7毫莫耳，2.5M己貌溶液）至_2〇 °匸下，含1-溴-4-三氟甲基苯（1.0毫升，7.3毫莫耳）之無水乙醚（10毫升）溶液中。混合物於-20°C下攪拌60分鐘，於1〇 °C下攪60分鐘。冷卻至_4〇°C後，添加4 -甲基-2,3,5,6-四氣竹匕咬（1.1克，6.6毫莫耳）。所得混合物於_3〇°C下攪拌12〇分鐘後’使之回升至周溫。於周溫下2天後，混合物以飽和氣化按水溶液洗務2次。分層_，有機層經無水硫酸鎂脱水’及過濾。眞空排除溶劑後，粗產物經急驟管柱層析純化（矽膠’戊烷/乙酸乙酯二9/1體積比），產生無色晶體4 -甲基_2,3,5-三氟_6-(4·三氟曱·苯基）吡啶（〇·5克，17毫莫耳）’ mp. 52°C ° ig 3,5·二氟-4-甲基-2-( 1 ·-甲基-3 ·-三氟甲基吡唑-5 ’ -基 _乳）-6-(4 三氟-甲笨基比咬經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ ---------^------1T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 取含5 -羥基-1 -甲基_ 3 -三氟甲基吡唑（〇.3 1克，：L9毫莫耳）、碳酸鉀（0.3克，2.1毫莫耳）與4 -甲基- 2,3,5-三氟- 6-(4-三氟曱苯基）吡啶丄么（05克，i.7毫莫耳）之無水環丁颯（2 毫升）混合物加熱至1 2 0°C 24小時。冷卻至周溫後，混合物經乙酸乙酯/戊烷（1/1體積比）稀釋，經矽膠床過濾。濾液以水洗滌10次，有機層脱水及蒸發後，殘質經管柱層析純化（矽膠：戊烷/乙酸乙·黯8/2體積比）。得到〇. 14克（〇.32毫莫耳）無色油。實例2 : -24- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规桔（2!〇^2^7公 44525 7 A7 B7 ----------------，五、發明説明（22 ) 3,5-二氟-4-甲基-6-(4-三氟甲苯基）_2-(3-三氟甲苯_氧基） p比咬 gAA-甲基-2,3,5-三.氟-6-(3-三氟甲苯氧基）吡啶添加氫化鈉（4.8克’ 60%，0.12莫耳）至含3-三氟甲基酚 (13.2毫升，o.ii毫莫耳）之無水DMF(200毫升）溶液中。於周溫下30分鐘後，溶液於3小時内，加至50°C下，另一個含 4 -甲基2,3,5,6-四氟吡啶（16.5克，0.1毫莫耳）之無水乙腈 (700毫升）容液中。所得混合物於5〇°C下授拌1小時，於75 °C下授拌16小時。眞空排除溶劑_，在殘質中添加乙酸乙酯/ 戊燒·（1000毫升，1/1體積比）。丨昆合物以2 M NaOH洗滌2 次，以水洗滌5次。有機層脱水及蒸發後，殘質經眞空蒸餾純化。得到無色油（23.3克，76毫莫耳，收率76%，bp. 76 eC (0.025毫巴）4 -甲基- 2,3,5-三氟- 6-(3 -三氟甲苯氧基）吡淀0 2B 3,5-二氣-4 -甲基-6-(4 -三氟甲苯基）-2-(3 -三氟甲笨氧基）峨咬經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ---------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填ΐ:Η本頁) 添加丁基鋰（2.6毫升，6.6毫莫耳，2·5Μ己烷溶液）至-30 C下，含1-溪-4-三氟甲基苯（0.84毫升，6毫莫耳）之無水乙醚（5毫升）溶液中。混合物於-20°C下攪拌60分鐘，於1 〇。〇下攪拌60分鐘。使溶液回升至周溫。此溶液於2.5小時内加至-50°C下，含4 -甲基-2,3,5-三氟- 6- (3 -三氟甲苯氧基）吡啶2A( 1.5克，5毫莫耳X之無水乙醚（1 〇〇毫升）混合物中。混合物於-50°C下攪拌7小時，.以飽和氯化銨水溶液及水洗滌。有機層脱水及蒸發後，殘質經眞空蒸餾純化。得到無 _ _-25-_____ 本紙張尺度ΐϊ用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公觉) ——" — 44525 7 A? B7

五、發明説明（23 ) 色晶體（0.37 克，0.85毫莫耳，bp. 13(TC(0.01-0.02 毫.巴）， mp. 87〇C ° 實例3-35 : 其他實例係根據實例1之一般方法製備，且示於表1。表1 R 經濟部中央標準局員工消f合作社印製

A、◦义入 R 實例編號 A R R3 R4 3 3-(CF3)-苯基 c2h5 cf3 H 4 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 c2h5 cf3 H 5 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 Cl H 6 4-(CF3)-苯基 ch3 Cl H 7 2-C1-吡啶-4-基 ch3 cf3 H 8 2-(CF3)-吡啶-4-基 ch3 cf3 H 9 2-(CF20)-吡啶-4-基 ch3 cf3 H 10 2 - C1 ·p比症-4 ·基 ch3 H 3-CF3 11 l-(CH3)-3-(CF3)-毗唑-5-基 ch3 F H 12 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3o cf3 H 13 l-(CH3)-3-(CF3)-吡崚-5-基 c2h5o cf3- H 14 3-(CF3)-苯基 ' ch3o cf3 H 15 2-(CN)-吡啶-4-苯基 ch3 cf3 H 16 l-(CH3)-3-(CN)-吡唑-5-基 ch3 cf3 H 17 3-(CHF2〇)-苯基 ch3 cf3 H -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公垃） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 44525 7 A7 B7 五、發明説明（24 )

實例編號 A R R3 RJ 18 3-(CF30)-苯基 ch3 cf3 H 19 3-(CN)-苯基 ch3 cf3 H 20 l-(CH3)-3-(i-C3H7)·吡唑-5-基 ch3 cf3 H 21 l-(CH3)-3-(CF20)-吡唑-5-基 ch3 cf3 H 22 卜(CH3)-3-(CF3CH20)·吡唑-5·基 ch3 cf3 H 23 3-(CF3S)-苯基 ch3 CF H 24 3-(CF3)-苯基 ch3 c(ch3)3 H 25 l-(C2H5)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 cf3 H 26 3-(CF3)-苯基 _ ch3 CH(CH3)2 H 27 3-(CF3)-苯基 ch3 Br H 28 l-(CH3)-3-(CF3)-4-吡唑-5-基 ch3 CF, H 29 l-(CH3)-3-(CF3)-4-吡唑-.5-基 ch3 cf3 H 30 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 cf3o H 31 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 cf3s H 32 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 chf2s H 33 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 c2h5 H 34 I-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 F 3-F 35 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 ch3 F 2-F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製實例36-3 9 : 其他實例係根據實例1之一般方法製備，且示於表2。表2 CH,

-27- 本紙張尺度適用中國國家榇準（（：阳）以規格（210>( 297公飨） 5 2 5 4 Δ·

A

7 B 五、發明説明（25 實例編號 A R3 36 3-(CF3)-苯基 C1 37 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 CF, 38 3-(CF3)-苯基 cf3 39 l-(CH3)-3-(CF3)-吡唑-5-基 Cl 除草活性爲了評估除草活性，採用代表性植物試驗本發明化合物： TRZAW Triticum aestivum(小麥） HORVW Hordeum vulgare(大麥） ZEAMX Zea mays(玉米） ORYSA Oryza sativa(稻） GLXMA Glycine max(大豆） ALOMY Alopecurus myosuroides(看麥娘） SETVI Setaria viridis(莠草） ABUTH Abutilon theophrasti(筒麻） AM ARE Amaranthus retroflexus(紅寬） AMBEL Ambrosia artemisifolia(豬草）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ί ----- - - I- --. - -- - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CHEAL Chenopodium album(黎） GALAP Galium aparine(諸？夬块） IPOHE Ipomoea hederacea(牽牛） MATIN Matricaria incidora(母草） STEME Stellaria media(鹤腸-菜） VERPE Veronica persica(董菜） 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（2!〇X 297公犮） 445 25 7 Λ7 ____________ B7 五、發明説明（26 ) ^ ~ 一萌芽可處理涉及在播種上述植物品種之種子後不乂之土壤上噴灑化合物之液體調配物a I --------.—裝-- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 試驗中所採用之土壤爲製備好之園藝用壤土。試驗所採用調配物係由試驗化合物溶於含〇.4重量％烷基酚/環氧乙烷縮合物之丙酮溶液（可自品名TRITON X-155商品取得）中製備。此两酮溶液加水稀釋，所形成調配物之施用劑量爲每公頃900升之體積中相當於每公頃12.5克、25克、1〇〇克或4〇〇克活性成份之劑量。此等試驗中，採用未處理但已播種之土壤作爲對照组。處理2至4週後，結束試驗，檢視各盆栽，根據下文所示 -之分級·系統分級： ____ 分級系統相對於未處理對照组之生長差異％ 0- 無效果 0 1- 微量效果 1-5 2- 輕度效果 6-15 3- 中度效果 16-29 4- 受損 30-44 5- 有限度受限 45-64 6- 除草效果 65-79 7- 良好除草效果 80-90 8- 接近完全消除 91-99 9- 完全消除 1〇0 經濟部中央標準局員工消t合作衩印製第一次評估之結果示於表3中。星號表示該指定之植物品種未經過處理。、 ' -_______-29- 本紙用中國國家標準（0^7X7規柏（'2^197公# ) 44625 7

A B 五、發明説明（27 表3 處理10天後第一次許估（旨月芽前施用法）實例劑量公斤 /公頃 GLXMA HORVW ORYSA TRZAW ZEAMX No. 1 0.400 4 6 4 6 X No.l 0.100 3 5 3 5 3 No. 1 0.025 2 5 1 3 2 No. 1 0.0125 2 4 1 3 1 標準物1 0.400 5 6 6 6 5 標準物1 0.100 5 6 5 5 5 標準物1 0.025 3 5 3 5 4 No.2 0.400 6 -' 4 3 No.2 0.100 3 - _ - 1 2 No.2 0.025 1 - - 1 1 No.2 0.0125 0 - 1 0 標準物2 0.400 4 6 6 6 5 標準物2 0.100 4 6 5 5 4 標準物2 0.025 λ D 5 3 J 3 X =無數値 •=未試驗 1採用下列化合物（包括在EP 0 723 960中）作爲標準物：標準物 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印"

標準物·

第二次評估結果示於表4 CF. 表4 30 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210 X 297公犮）

XI

CF, 44b25 7 五、發明説明（28 Α7 Β7 欠評

古 IG L X M A x =無數値前芽I -*¥1 ο I 法用 s E τ V A L OIMY V E R p E s T EME lIMIIAIT ILAM plullxllx p o :1^/91/91 G A L A p A MIBE L abuth z E A Μ X T R z A w Q R Y s A Η o R V w

9 9 9 9 9 8 6 6 4 4 o

F 9j 9 i9i 9i 4 3 4 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9

X 9 9 9 . r 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝未試驗採用與表3萌芽前試驗所使用之相同化合物作爲標準物。本發明化合物當與相關技藝上具有中心4_甲基吡啶_2,6_ 二基邵份替代本發明3,5-二氟-4 -甲基吡啶_ 2,6_二基之相應化合物比較時’在重要作物（玉米、大豆、小麥、大麥）中展現顯著改良之選擇性"當劑量爲25克/公頃時，稻、玉米及小麥之耐受力良好，實例1化合物對雜草控制展現良好之全面效果，而標準物1及標準物2對此等作物均無充份之選擇性。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現梏（210X 297公釐）

Claims

4 4#8^933 號專利申請案 A8 B8 中文申請專利範圍再修正本(9〇年4月）gj

經濟·部中央標隼局男工消费合作社印製六、申請專利範圍 1. 一種式ΙΑ化合物 R

R ΓΤΙ 其中Α代表3 -三氟甲苯基、2 -氣吡啶-4-基、2 -三氟甲基吡啶-4-基、2 -二氟甲氧基吡啶-4-基、或1-甲基-3-三氟甲基比峻-5·基， R代表#原子或Cm烷基或Cm烷氧基或氰基， R3分別代表氫原子或氟原子，其中之一或之二亦可代表氣或溴或三氟T基、三氟甲氧基或氰基，其中之一亦可為Ci-Cj-烷基，及 m為0或1至2之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之化合物，其係選自： 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( Γ-甲基- 3，-三氟甲基吡唑-51-基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）毗啶， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(3'-三氟甲苯氧基）-6-(4”-三氟甲苯基）处<， 3.5- .二氟-4 -乙基-2-(3'-三氟甲苯氧基）-6-(4"-三氟甲苯基）比咬，本紙張尺度逍用中國國家梂率（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） --------^------、1T------』 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 2 5 4 4+ ABCD 經濟部中央揉準局—工消费合作社印策六、申請專利範圍3.5- 二氟-4-乙基- 2-( Γ-甲基- 3’-三氟甲基吡唑-5、基氧）-6-(4”-三氟甲笨基）p比啶， 6-( 4，-氯苯基）-3,5-二氟-4 -甲基-2-( Γ-甲基-3 三氟甲基吡唑-5 -基氧）吡啶， 6-( 4、氣苯基）-3,5-二氟-4 -甲基-2-(3 三氟甲苯氧基）口比淀， 2-(2’-氯吡啶-4，-基氧）-3,5-二氟-4 -甲基- 6-(4M-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(21-三氟甲基吡啶-4、基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟- 2-(2·-二氟甲氧吡啶- 4’-基氧）-4 -甲基- 6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 2-(2_-氣吡啶-41-基氧）-3,5-二氟-4 -甲基-6-(3、三氟甲苯基）11比症， 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( I1-甲基-31-三氟曱基吡唑-5 ’ -基氧）-6 - ( 4"-氟苯基）p比淀， 3.5- 二氟-4-甲氧基-2-(1'-甲基-3'-三氟甲基吡唑-51-基氧）-6-(4"-三氟甲笨基）吡啶， 3.5- 二氟-4 -乙氧基- 2·( Γ-甲基-31-三氟甲基吡唑-5、基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-甲氧基-2-(3'-三氟甲苯氧基）-6-(4"-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4·甲基-6-(4’-第三丁苯基）-2-( 3 三氟甲苯氧基）0比淀， -2 - 本紙張尺度逋用中國困家橾準（CNS > A4*t格（210X297公釐） (請先W讀背面之汶意事項再填寫本頁) 445257 ABC0 經濟部尹央棣隼局負工消費合作社印裝六、申請專利範圍 3.5- 二氟-4 -甲基-6-( 41-異丙苯基）-2-(3三氟甲苯氧基）11比喊， 6·(4’，溴苯基）-3,5-二氟-4 -甲基-2-(3”-三氟甲苯氧基）叶匕咬， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(1>-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5|-基氧）-6-(4、三氟甲氧苯基）吡啶， 3,5 -二氟-4 -甲基- 6-( 41-乙苯基）-2-( 1"-甲基-31-三象甲基吡唑-5"-基氧）吡啶， 3.5- 二氟-6-(3^-二氟苯基）-4 -甲基-2-(Γ-甲基-3"-三氟甲基吡唑-5 "-基氧）吡啶， 3.5- 二氟-6-(2^-二氟苯基）-4 -甲基- 2-( Γ’-甲基- 3”-三氟甲基17比也-5 ” -基氧）ί比咬， 3，5-二氟-4-氯- 2-( 1 甲基- 3'-三氟甲基吡唑-51-基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 3.5- 二氟-4-氯-2-(3、三氟甲苯氧基）-6-(4”-三氟甲苯基）17比咬， 4-氰基-3，5 -二氟- 2-( 1’-甲基-3'-三氟甲基吡唑- 5' -基氧）_6-(4”-三氟甲苯基）吡啶， 4-氰基-3 ,5-二氟-2-(3三氟甲苯氧基）-6-( 4”-三氟甲苯基）吡啶， 6-(4、氣苯基）-4 -氰基-3，5-二氟-2-( I1’-甲基-3'三氟甲基吡唑-5"-基氧）吡啶， 6-(4_-氣苯基）-4 -氰基-3 ,5 -二氟- 2-(3 三氟甲苯氧基）11比咬， -3- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度逋用中圉國家揉準（CNS ) A4洗格（2丨0X 297公釐） 445257 ABCD 六、申請專利範圍 2-(2'-氣比喊- 4’ -基氣）-4 -夜基-3，5 -二氣- 6- (4 二氟甲苯基）ff比症， 4-氰基-3,5-二氟-2-(2’ -三氟甲基吡啶-4’-基氧）-6-(4M-三氟甲苯基）吡啶。 3. —種製備如t請專利範圍第1項之通式IA化合物之方法，其包括由通式II化合物， R

邠7 其中A與R如申請專利範圍第1項所定義，且L為選自鹵原子之脫離基，與通式III化合物反應：

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印東 (111)叫其中B係如申請專利範圍第1項所定義之經R3m取代之苯基，且 Μ代表Li之游離或複合金屬。 4. 根據t請專利範圍第3項之方法，該反應係在交叉偶合反應條件下進行。 5. —種製備如申請專利範圍第1項之通式IA化合物之方法，其包括由通式IV化合物， -4- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 5 2 5 4 Δ ABCD 申請專利範圍 R

F 與通式V化合物反應 A —XM1 (V) 其中 A、R與X如申請專利範圍第1項之定義； B係如申請專利範圍第1項所定義之經R3 m取代之苯基， L代表南原子之脫離基；且 M1代表金屬原子。 6. —種式IV化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局負工消費合作社印製其中 B代表式（d)之基團： R

F

R* -5- CC ' 本紙張尺度適用中國國家#率（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） 44525 7 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中尺3為烷基；及 R4為氩； R代表鹵原子或CU4烷基或CV4烷氧基或氰基，且L代表自原子之脫離基。 7. —種除草組合物，其包含至少一種根據申請專利範圍第1至2項中任一項之通式IA化合物，及一種載體。 8. 根據申請專利範圍第7項之組合物，其包含至少兩種載趙’其中至少一種為界面活性劑。 9. —種對抗場所中不要植物生長之方法，其包含對場所施用根據申請專利範圍第1至2項中任一項之通式1人化合物或根據申請專利範圍第7或8項之組合物。 — —II 裝 I n I ^ n H I 丨 ^ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央樣準局貝工消費合作社印製本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) M洗格（21 〇 X 297公釐） 4 4#8^933 號專利申請案 A8 B8 中文申請專利範圍再修正本(9〇年4月）gj

經濟·部中央標隼局男工消费合作社印製六、申請專利範圍 1. 一種式ΙΑ化合物 R

R ΓΤΙ 其中Α代表3 -三氟甲苯基、2 -氣吡啶-4-基、2 -三氟甲基吡啶-4-基、2 -二氟甲氧基吡啶-4-基、或1-甲基-3-三氟甲基比峻-5·基， R代表#原子或Cm烷基或Cm烷氧基或氰基， R3分別代表氫原子或氟原子，其中之一或之二亦可代表氣或溴或三氟T基、三氟甲氧基或氰基，其中之一亦可為Ci-Cj-烷基，及 m為0或1至2之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之化合物，其係選自： 3.5- 二氟-4-甲基- 2-( Γ-甲基- 3，-三氟甲基吡唑-51-基氧）-6-(4”-三氟甲苯基）毗啶， 3.5- 二氟-4-甲基-2-(3'-三氟甲苯氧基）-6-(4”-三氟甲苯基）处<， 3.5- .二氟-4 -乙基-2-(3'-三氟甲苯氧基）-6-(4"-三氟甲苯基）比咬，本紙張尺度逍用中國國家梂率（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） --------^------、1T------』 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)