JPH072778A - 新規なニコチン酸誘導体 - Google Patents

新規なニコチン酸誘導体

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JPH072778A
JPH072778A JP6001771A JP177194A JPH072778A JP H072778 A JPH072778 A JP H072778A JP 6001771 A JP6001771 A JP 6001771A JP 177194 A JP177194 A JP 177194A JP H072778 A JPH072778 A JP H072778A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
optionally substituted
different
optionally
Prior art date
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JP6001771A
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English (en)
Inventor
Philip H G Smith
フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス
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Bayer Agriculture Ltd
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture Ltd
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Publication date
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    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
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    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記式（Ｉ） 〔式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子によ
り置換されていてもよいアルキル基など、Ｒ３はハロゲ
ン原子など、Ｌはヒドロキシ基など、ｍは０又は１〜３
の整数を示す〕のニコチン酸ヒドラゾン誘導体。具体的
一例を示すと、２−（３−トリフルオロメチルベンゾイ
ル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニル）ヒ
ドラゾンになる。 【効果】 除草剤として或いは除草剤の合成における中
間体として上記化合物を使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、新規なニコチン酸ヒドラゾン誘
導体、これらを含有する組成物、その製造方法、および
除草剤もしくはその中間体としての使用に関するもので
ある。
【０００２】本発明は、式Ｉのニコチン酸ヒドラゾン誘
導体、並びにその農業上許容しうる塩を提供する。
【０００３】
【化３】
【０００４】［式中、Ｒは、水素原子；適宜１個以上の
ハロゲン原子により置換されている６個までの炭素原子
を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルも
しくはアルキニル基；基Ｈｅｔ；基−［ＣＲ41Ｒ42］n
−Ｈｅｔ１；または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニ
ル）−（Ｒ31）ｐを示し；Ｒ１ は：水素原子；適宜１
個以上のハロゲン原子により置換されている６個までの
炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アル
ケニルもしくはアルキニル基；基Ｈｅｔ；基−［ＣＲ41
Ｒ42］n −Ｈｅｔ１；または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −
（フェニル）−（Ｒ32）qを示し；Ｒ2 は、水素原子；
適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている６個
までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキ
ル、アルケニルもしくはアルキニル基；または適宜１〜
５個の同一でも異なってもよい基Ｒ31により置換されて
いるフェニルを示し；Ｒ3 は、ハロゲン原子；適宜１個
以上のハロゲン原子により置換されている６個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケ
ニルもしくはアルキニル基；−ＣＮ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−
Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−ＯＨ；−
ＣＯＲ4 ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−Ｏ
Ｒ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2
Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ
（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ6 、−ＳＯ
2 ＮＲ41Ｒ42、−Ｓｉ（Ｒ6 ）3 ；適宜１〜５個の基Ｒ
31により置換されているフェニル；または適宜１個以上
のハロゲン原子により置換されている６個までの炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基を示し；
Ｌは、ヒドロキシ基；６個までの炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝鎖のアルコキシ基；またはアミノ基−ＮＲ
7 Ｒ8を示し；Ｒ31およびＲ32は同一でも異なってもよ
く、それぞれ、ハロゲン原子；適宜１個以上のハロゲン
原子により置換されている６個までの炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；適宜１個以上のハ
ロゲン原子により置換されている６個までの炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもし
くはアルキニル基；−ＯＨ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＣＯ
2 Ｒ4 ；−ＣＯＲ4 ；−ＣＮ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ
41Ｒ42；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；
−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、
−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）
ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ6 、−ＳＯ2 ＮＲ41
Ｒ42もしくは−Ｓｉ（Ｒ6 ）3を示し；Ｒ4 は水素原子
または適宜１個以上のハロゲン原子により置換されてい
る６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキル基を示し；Ｒ41およびＲ42は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子または適宜１個以上のハロゲン
原子により置換されている４個までの炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し；Ｒ5 は適宜１
〜５個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ4 および−ＯＲ
4 から選択される同一でも異なってもよい基により置換
されているフェニルを示し；Ｒ6 は適宜１個以上のハロ
ゲン原子により置換されている６個までの炭素原子を有
する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し；Ｒ7 およ
びＲ8 は同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原
子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている
４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基；適宜１〜５個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ
4 および−ＯＲ4 から選択される同一でも異なってもよ
い基により置換されているフェニルを示し；Ｈｅｔは環
中に３〜５個の炭素原子を有すると共に環中に窒素、酸
素および硫黄から選択される１個以上のヘテロ原子を有
し、必要に応じ同一でも異なってもよい１個以上の基Ｒ
31により置換されている５員もしくは６員の複素環（ピ
リジル、ピリミジル、チエニル、ピペリジル又はピラゾ
リル）を示し；Ｈｅｔ１はフェニルまたは環中に３〜５
個の炭素原子を有すると共に環中に窒素、酸素および硫
黄から選択される１個以上のヘテロ原子を有し、必要に
応じ１個以上の基Ｒ31により置換されている５員もしく
は６員の複素環を示し、ここで環の隣接位置における２
個の置換基はこれらが結合する２個の原子と一緒になっ
て５〜７員の脂環式環（これは必要に応じ不飽和であ
る）または適宜１個以上のヘテロ原子（好ましくは酸
素、硫黄、窒素であるが、硫黄原子はＳＯ又はＳＯ2の
形態であってよい）を有する芳香族環を形成し、ここで
脂環式環もしくは芳香族環は必要に応じ同一でも異なっ
てもよい１個以上の基Ｒ51により置換され；Ｒ51はＲ31
につき規定した意味を有するか、または＝Ｏもしくは＝
Ｓを示し；ｍは０または１〜３の整数を示し、ｍが１よ
り大であれば基Ｒ3 は同一でも異なってもよく；ｎは
０、１もしくは２を示し、ｎが２であれば基−（ＣＲ41
Ｒ42）−は同一でも異なってもよく；ｐは０または１〜
５の整数を示し、ｐが１より大であれば基Ｒ31は同一で
も異なってもよく；ｑは０または１〜５の整数であり、
ｑが１より大であれば基Ｒ32は同一でも異なってもよ
く；ｒは０、１もしくは２を示す］式Ｉのニコチン酸ヒ
ドラゾンはｓｙｎ−もしくはａｎｔｉ−異性体型で存在
することができる。さらに或る種の場合、置換基Ｒ、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ4 、Ｒ41、Ｒ42、
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ51は光学異性および／
または立体異性にも寄与する。これら種類も全て本発明
に包含される。
【０００５】「農業上許容しうる塩」という用語は、陽
イオンもしくは陰イオンが既知であって農業用途もしく
は園芸用途のための塩を生成させるべく当業界で許容さ
れた塩を意味する。好ましくは塩は水溶性である。酸性
である式Ｉの化合物、たとえばカルボキシ基を有する化
合物と塩基とにより生成される適切な塩はアルカリ金属
（たとえばナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土
類金属（たとえばカルシウムおよびマグネシウム）塩、
並びにアンモニウム（たとえばジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミ
ンおよびモルホリン）塩を包含する。
【０００６】たとえば式Ｉの化合物のピリジルニコチネ
ート基における環窒素により或いはアミノ基を有する式
Ｉの化合物により生成される適切な酸付加塩は無機酸と
の塩、たとえば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩、
並びに有機酸（たとえば酢酸）との塩を包含する。式Ｉ
の化合物につき本明細書中で説明する場合、この説明は
内容が許す限り全ての塩を包含することを意図すると了
解すべきである。
【０００７】式Ｉの化合物は下記するような除草剤とし
て或いは除草活性化合物の合成における中間体のいずれ
かとして有用であり、たとえば１９９３年１月１２日付
け出願の本出願人によるヨーロッパ特許出願第９３３０
０１６４．４号および１９９３年７月１３日付け出願の
英国特許出願第９３１４４１２．９号に記載されてい
る。
【０００８】基Ｈｅｔ１が適宜置換されたフェニルもし
くはピリジルを示し、環の隣接位置における２個の置換
基が５員〜７員の脂環式環（これは必要に応じ不飽和で
ある）または芳香族環（環中に１個以上のヘテロ原子を
有する）を示す場合、一般に１〜３個のヘテロ原子が存
在することになる。基Ｈｅｔ１の例は適宜置換されたベ
ンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、メチレンジオキシ
ベンゼン、ベンズイミダゾール、インドールおよびイミ
ダゾールを包含する。
【０００９】さらにＨｅｔ１が適宜１個もしくは２個の
基Ｒ31により置換されているピリジルを示す場合、５員
〜７員の脂環式環もしくは芳香族環を形成するピリジル
環の隣接原子における２個の置換基はピリジル環の２個
の炭素原子または炭素と窒素原子とに結合することがで
きる。
【００１０】好適具体例において本発明は、Ｒが、水素
原子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換されてい
る６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；基Ｈｅｔ；
または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ31）
pを示し；Ｒ1 が、水素原子；適宜１個以上のハロゲン
原子により置換されている６個までの炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはア
ルキニル基；基Ｈｅｔ；または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −
（フェニル）−（Ｒ32）qを示し；Ｒ2 が、水素原子；
適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている６個
までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキ
ル、アルケニルもしくはアルキニル基；または適宜１〜
５個の同一でも異なってもよい基Ｒ31により置換されて
いるフェニルを示し；Ｒ3 が、ハロゲン原子；適宜１個
以上のハロゲン原子により置換されている６個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケ
ニルもしくはアルキニル基；−ＣＮ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−
Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−ＯＨ；−
ＣＯＲ4 ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−Ｏ
Ｒ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2
Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ
（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ6 、−ＳＯ
2 ＮＲ41Ｒ42；適宜１〜５個の基Ｒ31により置換されて
いるフェニル；または適宜１個以上のハロゲン原子によ
り置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖もし
くは分枝鎖のアルコキシ基を示し；Ｌが、ヒドロキシ
基；６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
アルコキシ基；またはアミノ基−ＮＲ7 Ｒ8を示し；Ｒ
31およびＲ32が同一でも異なってもよく、それぞれ、ハ
ロゲン原子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換さ
れている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルコキシ基；適宜１個以上のハロゲン原子により
置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル
基；−ＯＨ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−ＣＯ
Ｒ4 ；−ＣＮ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−Ｓ（Ｏ）r
Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−
ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ
（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ
41）ＳＯ2 Ｒ6 もしくは−ＳＯ2 ＮＲ41Ｒ42を示し；Ｒ
4 が水素原子または適宜１個以上のハロゲン原子により
置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基を示し；Ｒ41およびＲ42が同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子または適宜１個以
上のハロゲン原子により置換されている４個までの炭素
原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し；
Ｒ5 が適宜１〜５個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ4
および−ＯＲ4 から選択される同一でも異なってもよい
基により置換されているフェニルを示し；Ｒ6 が適宜１
個以上のハロゲン原子により置換されている６個までの
炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示
し；Ｒ7 およびＲ8 が同一でも異なってもよく、それぞ
れ：水素原子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換
されている４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基；適宜１〜５個のハロゲン、ニトロ、
シアノ、Ｒ4 および−ＯＲ4 から選択される同一でも異
なってもよい基により置換されているフェニルを示し；
Ｈｅｔが環中に３〜５個の炭素原子を有すると共に環中
に窒素、酸素および硫黄から選択される１個以上のヘテ
ロ原子を有し、必要に応じ同一でも異なってもよい１個
以上の基Ｒ31により置換されている５員もしくは６員の
複素環（例えば、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、
ピペリジル又はピラゾイル）を示し；ｍが０または１〜
３の整数を示し、ｍが１より大であれば基Ｒ3 は同一で
も異なってもよく；ｎが０、１もしくは２を示し、ｎが
２であれば基−（ＣＲ41Ｒ42）−は同一でも異なっても
よく；ｐが０または１〜５の整数を示し、ｐが１より大
であれば基Ｒ31は同一でも異なってもよく；ｑが０また
は１〜５の整数を示し、ｑが１より大であれば基Ｒ32は
同一でも異なってもよく；ｒが０、１もしくは２を示す
上記式Ｉの化合物を提供する。
【００１１】ｎが０を示す式Ｉの化合物が好適である。
【００１２】さらに好適な式Ｉの化合物はＬが−ＮＲ7
Ｒ8 を示すもの、特に好ましくはヒドロキシを示すもの
である。
【００１３】Ｒ2 が水素を示す式Ｉの化合物も好適であ
る。
【００１４】さらに好適な式Ｉの化合物は、Ｒが３−位
置にて基Ｒ31、好ましくはシアノ、−ＯＣＦ3 および−
ＣＦ3 から選択される基により置換されたフェニルを示
すものである。
【００１５】Ｒが基−（−ＣＲ41Ｒ42）n −Ｈｅｔ１を
示し、ここでＨｅｔ１が適宜１〜３個の基Ｒ31により置
換されているフェニルを示し、環の２−および３−位置
における２個の置換基がこれらの結合した２個の原子と
一緒になって５員もしくは６員の脂環式環（これは必要
に応じ不飽和である）または１個もしくは２個の酸素、
硫黄および窒素から選択されるヘテロ原子を有する芳香
族環（たとえばベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、
メチレンジオキシベンゼン、ベンズイミダゾール、イン
ドールもしくはインダゾール）を形成し、脂環式環もし
くは芳香族環が必要に応じ１個以上の同一もしくは異な
る基Ｒ51により置換された式Ｉの化合物が好適である。
【００１６】好ましくはＲは、ｎが０でありかつＨｅｔ
１が２−および３−位置にてジフルオロメチレンジオキ
シ基−ＯＣＦ2 Ｏ−により置換されたフェニルを示す−
（ＣＲ41Ｒ42）n −Ｈｅｔ１を示す。
【００１７】さらに好適な種類の式Ｉの化合物はＲ1 が
４−位置にて基Ｒ32、好ましくは塩素、弗素および−Ｃ
Ｆ3 から選択される基により置換されたフェニルを示す
ものである。
【００１８】好ましくはｍは０を示す。ｍが１を示す場
合はＲ3 がピリジル環の５−位置における基を示す式Ｉ
の化合物が好適であり、特にＲ3 がメチル、塩素および
弗素よりなる群から選択される化合物が好適である。
【００１９】特に重要な化合物は次のものを包含する。
【００２０】１． ２−（３−トリフルオロメチルベン
ゾイル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ヒドラゾン； ２． ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコ
チン酸（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）ヒドラゾン； ３． ２−（３−トリフルオロメトキシベンゾイル）ニ
コチン酸（４−トリフルオロメチルフェニル）ヒドラゾ
ン； ４． ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコ
チン酸（４−フルオロフェニル）ヒドラゾン； ５． ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコ
チン酸（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン； ６． ５−メチル−２−（３−トリフルオロメトキシベ
ンゾイル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ヒドラゾン； ７． ２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベン
ゾイル）ニコチン酸（４−フルオロフェニル）ヒドラゾ
ン；および ８． Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（３−トリフルオロメチ
ルベンゾイル）ニコチンアミド（４−トリフルオロメチ
ルフェニル）ヒドラゾン。
【００２１】上記番号１〜８はこれら化合物に参考のた
め付与し、以下各化合物を示す。
【００２２】さらに、下表における式（Ｉａ）の化合物
も本発明の１部を構成する。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】さらに、下記式（Ｉｂ）の化合物も本発明
の１部を構成する。
【００２９】
【化９】
【００３０】式Ｉの化合物は、たとえば下記に示すよう
な公知方法（すなわち従来使用されている或いは文献に
記載されている方法）を適用して製造することができ
る。
【００３１】式中に示す記号につき特に規定しない以下
の説明において、これらは本明細書における各記号の最
初の規定にしたがい「上記の意味を有する」として理解
すべきである。
【００３２】以下の方法の説明において順序は異なる順
序で行うこともでき、所望の化合物を得るには適する保
護基を必要とすることもあると了解すべきである。
【００３３】本発明の特徴によれば、式Ｉの化合物は式
ＩＩの化合物と式ＩＩＩのヒドラジンもしくはその塩と
の反応により製造することができる。
【００３４】
【化１０】
【００３５】［式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｌおよび
ｍは上記の意味を有する］。この反応は一般にたとえば
エタノールもしくはメタノールのような溶剤中で、必要
に応じたとえばトリエチルアミンもしくは炭酸カリウム
のような塩基の存在下（塩基の存在は式ＩＩＩの塩を用
いる場合に特に好適である）およびたとえばパラ−トル
エンスルホン酸のような触媒の存在下に行われる。この
反応は一般に−２０℃〜溶剤の還流温度の範囲の温度に
て行われる。
【００３６】式ＩＩの化合物は式ＩＶ：
【００３７】
【化１１】
【００３８】［式中、Ｒ、Ｒ3 、Ｌおよびｍは上記の意
味を有する］の化合物を酸化してシアノ−メチレン基を
カルボニル基まで変換させて製造することができる。こ
の反応はたとえばリチウムジイソプロピルアミド、炭酸
カリウムもしくは水素化ナトリウムのような塩基の存在
下に、たとえばジメチルスルホキシド、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）もしくはアセトニ
トリルのような無水溶剤中で−７２℃〜混合物の還流温
度の範囲の温度にて行われる。一般に、用いる酸化剤は
空気もしくは酸素である。
【００３９】或いは、反応はたとえばトルエンもしくは
ジクロルメタンのような有機溶剤とたとえば水酸化ナト
リウムのような塩基の水溶液とからなる２相系にて、た
とえば塩化トリエチルベンジルアンモニウムのような第
四アンモニウム塩の存在下に行うこともできる。一般
に、用いる酸化剤は空気もしくは酸素である。反応は一
般に室温〜混合物の還流温度の範囲の温度で行われる。
【００４０】Ｌが６個までの炭素原子を有する直鎖もし
くは分枝鎖のアルコキシル基でありかつＲが水素である
式ＩＩの化合物はＲが、ＯＨにより置換された対応のジ
カルボン酸ピリジンの還元により、たとえば文献［Queg
uiner 等、Bull. Soc. Chim.Fr., 1969, 3678．］に記
載されたように製造することもできる。
【００４１】Ｌがアルコキシ基またはアミノ基−ＮＲ7
Ｒ8 である式ＩＩの化合物は、Ｌが−ＯＨを示す式ＩＩ
の対応カルボン酸から公知方法を用い或いはそれを改変
して製造することができる。
【００４２】式ＩＶの化合物は式Ｖのニコチン酸誘導体
と式ＶＩのニトリルとの間の反応により製造することが
できる：
【００４３】
【化１２】
【００４４】［式中、Ｒ、Ｒ3 、Ｌおよびｍは上記の意
味を有し、Ｙはたとえばハロゲンのような離脱基であ
る］。この反応はたとえば水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミドまたはアルカリ金属アルコキシドのような塩基
の存在下に、たとえばトルエン、１，４−ジオキサンも
しくはＴＨＦのような溶剤中で０℃〜溶剤の還流温度に
おける温度で行われる。反応は必要に応じ相転移触媒、
たとえばトリス［２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル］アミン（一般にＴＤＡ−１として知られる）の存在
下に行われる。反応は、Ｌがヒドロキシである式（Ｉ
Ｖ）の化合物を製造するのに特に有用である。
【００４５】Ｒが適宜１個以上のハロゲン原子により置
換されている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、
−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ31）q もしく
は−［ＣＲ41Ｒ42］n −Ｈｅｔ１（ここでｎは１もしく
は２である）を示す式ＩＶの化合物は、式ＶＩＩの２−
シアノメチルニコチン酸誘導体と式ＶＩＩＩの化合物と
の反応により製造することができる。
【００４６】
【化１３】
【００４７】［式中、Ｒ3 、Ｌおよびｍは上記の意味を
有し、Ｒ9 は適宜１個以上のハロゲン原子により置換さ
れている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、−
［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ31）q もしくは
−［ＣＲ41Ｒ42］n −Ｈｅｔ１（ここでｎは１もしくは
２である）を示し、Ｚはたとえばハロゲンもしくはトシ
ルのような離脱基である］。この反応は塩基の存在下に
行われ、文献［たとえばMasuyama等，Chem. Lett.,197
7, 1439 ．］に広く記載されている。
【００４８】式ＶＩＩの化合物は式ＩＸ：
【００４９】
【化１４】
【００５０】［式中、Ｒ3 、Ｌおよびｍは上記の意味を
有し、Ｙ1 はたとえば塩素もしくは臭素のような離脱基
である］の化合物をシアン化して製造することができ、
シアン化物原料はたとえばシアン化ナトリウムである。
この反応は、たとえば水性エタノールのような溶剤中で
室温〜溶剤混合物の還流温度の範囲の温度にて行われ
る。
【００５１】Ｙ1 がハロゲン原子（たとえば塩素もしく
は臭素原子）を示す式ＩＸの化合物は式Ｘ：
【００５２】
【化１５】
【００５３】［式中、Ｒ3 、Ｌおよびｍは上記の意味を
有する］のメチルピリジン化合物のハロゲン化によって
製造することができる。この反応は一般に適するハロゲ
ン源、たとえばＮ−クロル−もしくはＮ−ブロモ−スク
シンイミドの存在下に、たとえば四塩化炭素もしくはク
ロロホルムのような溶剤中で室温〜溶剤の還流温度の範
囲の温度にて行われる。反応は好ましくは、たとえば過
酸化ベンゾイルのような反応開始剤の存在下に行われ
る。
【００５４】式ＩＩＩのヒドラジン、式ＶＩのニトリル
および式Ｖ、ＶＩＩＩおよびＸの化合物は公知であり、
或いは公知方法をまたはその変法を用いて製造すること
ができる。
【００５５】
【実施例】以下、実施例により式Ｉの化合物の製造につ
き説明し、さらに参考例により中間体の製造につき説明
する。本明細書においてｍ．ｐ．は融点を意味する。特
記しない限り％は重量による。
【００５６】実施例１ ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（４−トリフルオロメチルフェニル）ヒドラゾン、化合
物１の製造 ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（０．５ｇ）と４−トリフルオロメチルフェニルヒドラ
ジン（０．３ｇ）とパラ−トルエンスルホン酸（０．０
０１ｇ）とをメタノール中で室温にて２２時間攪拌し
た。溶剤を蒸発させ、残留物を冷トルエンで粉砕し、次
いで乾燥させて標記化合物をベージュ色固体（０．６２
ｇ）として得た（ｍ．ｐ．１２７〜１２９℃）。
【００５７】同様に処理することにより、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−２−（３−トリフルオロメチルベンゾイルニコチ
ンアミド（４−トリフルオロメチルフェニル）ヒドラゾ
ン（化合物８）を作成した（ｍ．ｐ．１８０〜１８３
℃）。
【００５８】若干改変した条件（パラ−トルエンスルホ
ン酸を用いず、反応温度を０℃〜室温とした）の下で同
様に処理して次の化合物も作成した。
【００５９】２−（３−トリフルオロメトキシベンゾイ
ル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニル）ヒ
ドラゾン（化合物３）（ｍ．ｐ．８７〜８９℃）；２−
（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸（４
−フルオロフェニル）ヒドラゾン（化合物４）［NMR(DM
SO-d6 ):7.0,7.15(m,2H),7.15-7.3(m,2H),7.35-7.9(m,5
H),8.5(dd,1H),9.10(dd,1H),9.3(s,1H) ］；２−（３−
トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン（化合物５）（ｍ．ｐ．
２１６．２〜２１６．４℃）；５−メチル−２−（３−
トリフルオロメトキシベンゾイル）ニコチン酸（４−ト
リフルオロメチルフェニル）ヒドラゾン（化合物６）
（ｍ．ｐ．９８〜１０２℃）；２−（２，３−ジフルオ
ロメチレンジオキシベンゾイル）ニコチン酸（４−フル
オロフェニル）ヒドラゾン（化合物７）［NMR(CDCl3 )
7.15-7.30(m,5H),7.55(dd,1H),7.7-7.85(m,3H),8.87(d
d,1H),9.12(m,1H) ］。
【００６０】実施例２ ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ヒドラゾン、化合物２の製造 トルエン中の２−（３−トリフルオロメチルベンゾイ
ル）ニコチン酸（１．５ｇ）と２，６−ジクロル−４−
トリフルオロメチルフェニルヒドラジン（１．８７ｇ）
との懸濁物を水を共沸除去しながら（ディーン・スター
ク装置を用いる）還流下で６．５時間攪拌した。この混
合物を室温まで冷却し、次いで２Ｎ塩酸および水で洗浄
した。有機相を脱水して蒸発させた。粗生成物をカラム
クロマトグラフィーにより精製して黄色ガムを得、これ
をヘキサンで粉砕して標記化合物を淡黄色固体（０．２
４ｇ）として得た（ｍ．ｐ．９２〜９６℃）。
【００６１】参考例１ Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（３−トリフルオロメチルベン
ゾイル）ニコチンアミドの製造 （ｉ）２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコ
チン酸（１．８ｇ）と塩化チオニル（１０ｍｌ）との混
合物を３．５時間にわたり加熱還流させた。過剰の試薬
を蒸発により除去して塩化２−（３−トリフルオロメチ
ルベンゾイル）ニコチノイルを赤褐色ガム（２ｇ）とし
て生成させ、これを次の工程にさらに精製することなく
使用した。
【００６２】（ｉｉ）上記工程（ｉ）からの生成物を乾
燥トルエン（１０ｍＬ）に溶解させた。ジメチルアミン
塩酸塩（１．３ｇ）を添加し、次いでトリエチルアミン
（１．９４ｇ）を添加した。次いで混合物を室温にて
４．５時間攪拌した。この混合物を酢酸エチルで希釈
し、順次に酢酸エチルと２Ｎ炭酸ナトリウムと２Ｎ塩酸
と次いで水とで洗浄した。有機相を蒸発乾固させて赤褐
色ガムを得、これをヘキサンで粉砕して標記生成物をベ
ージュ色固体（０．６４ｇ）として得た（ｍ．ｐ．１０
０〜１０３℃）。
【００６３】参考例２ ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
の製造 乾燥１，４−ジオキサンにおける３−（トリフルオロメ
チル）フェニルアセトニトリル（５０ｇ）の溶液を乾燥
１，４−ジオキサンにおける水素化ナトリウム（８０％
油分散物、２４．６ｇ）の攪拌懸濁物に添加した。この
混合物を室温にて１５分間攪拌した。乾燥１，４−ジオ
キサンにおける２−クロルニコチン酸（３９．４ｇ）の
溶液を５〜１０分間かけて添加した。得られた混合物を
室温にて１５分間攪拌し、次いで還流温度にて３．５時
間攪拌した。
【００６４】混合物を８０℃まで冷却し、空気を急速に
攪拌懸濁物中へ２．５時間にわたり吹込んで６５〜７０
℃の温度を維持した。反応混合物を室温にて１晩静置さ
せた。次いで空気の導入が推奨され、７時間にわたり維
持すると共に反応混合物を６５〜７０℃にて攪拌した。
【００６５】冷却した混合物を慎重に氷／水に注ぎ入
れ、混合物をジエチルエーテルで洗浄した。水相を塩酸
によりｐＨ３まで酸性化させ、酢酸エチルで抽出した。
有機抽出物を合して水洗し、脱水し、次いで蒸発させ
た。得られた粗製物質を順次にヘキサンとクロロホルム
と熱トルエンとで粉砕して、標記化合物をクリーム色固
体（３０．２ｇ）として得た（ｍ．ｐ．２０９〜２１０
℃）。
【００６６】同様に処理して次の化合物も作成した。
【００６７】２−（３−トリフルオロメトキシベンゾイ
ル）ニコチン酸（ｍ．ｐ．１４７〜１５０℃）；５−メ
チル−２−（３−トリフルオロメトキシベンゾイル）ニ
コチン酸（ｍ．ｐ．１３４〜１３８℃）；２−（２，３
−ジフルオロメチレンジオキシベンゾイル）ニコチン酸
［NMR(CDCl3 ),7.08-7.25(m,2H),7.45-7.58(m,2H),8.36
(dd,1H),8.73(m,1H)］。
【００６８】参考例３ シアン化２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンジル
の製造 臭化２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンジル（４
０．４ｇ）をエタノールに溶解させ、シアン化カリウム
（１１．３ｇ）を添加した。この混合物を７０℃にて５
時間攪拌した。水とさらにシアン化カリウムの１部（２
ｇ）とを添加し、混合物を７０℃にてさらに３時間攪拌
した。溶剤の大部分を減圧除去し、残留物に水を添加
し、これをジエチルエーテルで抽出し、水洗し、脱水
し、次いで濃縮して標記化合物を黄色油状物（３０．２
ｇ）として得た［NMR(CDCl3 ):3.80(s,2H),7.10(m,3H)
］。
【００６９】参考例４ 臭化２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンジルの製
造 三臭化燐（４７ｇ）を２，３−ジフルオロメチレンジオ
キシベンジルアルコール（３２ｇ）のジエチルエーテル
溶液に０℃で添加した。０．５時間の後、反応混合物を
室温まで加温し、室温にて３時間攪拌した。次いで反応
混合物を０℃まで冷却し、メタノールを添加し、次いで
水を添加し、混合物をジエチルエーテルで抽出し、分離
し、有機相を飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し（中性ま
で）、脱水し、次いで溶剤を除去して生成物を淡黄色油
状物（４０．４ｇ）として得た［NMR(CDCl3 :4.50(S,2
H),7.10(m,3H)］。
【００７０】参考例５ ２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンジルアルコー
ルの製造 メタノール中の硼水素ナトリウム（５ｇ）の溶液を２，
３−ジフルオロメチレンジオキシベンズアルデヒド（３
６ｇ）のメタノール溶液に、温度が１０℃を越えないよ
う冷却しながら添加した。次いで反応混合物を室温まで
加温し、１時間攪拌した。メタノールの大部分を蒸発さ
せ、残留物を冷２０％水酸化ナトリウム溶液に注ぎ込
み、エーテルで抽出し、分離し、ブラインで洗浄し（中
性まで）、脱水し、次いで溶剤を除去して標記化合物を
無色油状物（３３．７ｇ）として得た［NMR(CDCl3 :2.1
0(br,1H),4.80)d,2H),7.00(m,1H),7.10(m,2H) ］。
【００７１】参考例６ ２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンズアルデヒド
の製造 ｎ−ブチルリチウムの溶液（ヘキサン中２．５Ｍ、８８
ｍｌ）を、乾燥テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に
２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンゼン（３１．
６ｇ）を溶かした攪拌冷却（−７８℃）溶液に滴下し
た。反応温度を添加の間にわたり−７０℃以下に保っ
た。得られた混合物を−７０〜−７８℃にて３時間攪拌
した。
【００７２】次いでジメチルホルムアミド（３６ｍｌ）
を滴下し、反応温度を−６５℃以下に維持した。添加が
完了した後、混合物を−１０℃まで加温し、次いでこの
温度で４５分間攪拌した。１Ｎ塩酸（５０ｍｌ）を添加
し、混合物を激しく１５分間攪拌し、次いで水中に注ぎ
入れた。
【００７３】この混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出物
を合してブラインで洗浄し、脱水し、次いで蒸発させて
標記生成物を透明油状物（３７．２ｇ）として得た［NM
R(CDCl3 ;7.15-7.35(m,2H),7.57(dd,1H),10.2(5,1H)
］。
【００７４】参考例７ ２−クロル−５−メチルニコチン酸の製造 水酸化ナトリウム（９．２ｇ）の水溶液を２−クロル−
５−メチルニコチン酸メチル（３５．２８ｇ）の氷冷攪
拌メタノール溶液に、反応混合物の温度が３０℃を越え
ないような速度で添加した。次いで混合物を室温にて
１．５時間攪拌し、溶剤を蒸発させた。残留物を水で希
釈し、濃塩酸でｐＨ２まで酸性化させた。沈殿物を濾過
により集め、水洗し、次いで乾燥させて標記化合物を淡
黄色固体（３１．９２ｇ）として得た（ｍ．ｐ．１８０
〜１８０．５℃）。
【００７５】参考例８ ２−クロル−５−メチルニコチン酸メチルの製造 塩化水素ガスを１，２−ジクロルエタン中のメチル５−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−シアノ−４−メチル
ペント−２，４−ジエノエート（３７．４ｇ）懸濁物に
６時間にわたり吹込んだ。さらにＨＣｌガスで懸濁物を
飽和させた後、室温にて１晩攪拌した。過剰のＨＣｌを
窒素ガスにより反応混合物から除去した。この混合物を
水洗し、脱水し、次いで蒸発させた。得られた油状物を
静置して結晶化させ、標記化合物を橙色結晶（３５．２
８ｇ）として得た［NMR(CDCl3 )d=2.25(s,3H, CH3 ),3.
85(s,3H,CO2 CH3 ),7.85(d,1H),8.23(d,1H) ］。
【００７６】参考例９ メチル５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−シアノ−
４−メチルペント−２，４−ジエノエートの製造 塩基オキサリル（８３．２ｇ）の１，２−ジクロルエタ
ン溶液をジメチルホルムアミド（１０９．５ｇ）の攪拌
された冷却（０℃）１，２−ジクロルエタン溶液に、反
応混合物の温度が１０℃を越えないよう滴下した。得ら
れた混合物を０〜５℃にてさらに１．７５時間攪拌し、
次いで室温まで加温した。２−メチルマロン酸（３５．
４ｇ）を攪拌混合物に添加した。ガス発生が止った後、
混合物を還流温度にて６時間、次いで室温にて１晩攪拌
した。溶剤を蒸発させ（温度を２５℃以下に保つ）、次
いで乾燥メタノールで置換した。シアノ酢酸メチル（３
２．７ｇ）を添加し、混合物を攪拌した。次いでナトリ
ウムメトキシド（５３．５ｇ）を反応混合物の温度が３
０℃を越えないよう確保しながら添加した。冷却混合物
を、さらに３０分間、次いで室温にて３．５時間攪拌し
た。溶剤を蒸発除去し、ジクロルメタンで置換した。次
いで混合物を水洗し、脱水し、次いで蒸発させた。粗生
成物を冷メタノールで粉砕して、標記化合物を黄色結晶
固体（３７．４４ｇ）として得た（ｍ．ｐ．１６７．５
〜１６８．５℃）。
【００７７】本発明の一態様によれば生育地における雑
草（すなわち望ましくない植生）の成長の抑制方法が提
供される。この方法は除草上有効量の少なくとも１種の
式Ｉのニコチン酸ヒドラゾン誘導体またはその農業上許
容しうる塩を生育地に施すことからなっている。この目
的でニコチン酸ヒドラゾンは一般に除草組成物として
（すなわち除草組成物に使用するのに適した適合性の希
釈剤もしくはキャリヤおよび／または表面活性剤と組合
せて）たとえば後記するように使用される。
【００７８】式Ｉの化合物は双子葉（すなわち広葉）お
よび単子葉（たとえば草類）雑草に対し発芽前および／
または発芽後の施用により除草活性を示す。
【００７９】「発芽前の施用」と言う用語は、雑草の種
子もしくは苗が土壌の表面上に雑草が出現する前に存在
する土壌に対する施用を意味する。「発芽後の施用」と
言う用語は、土壌の表面上に出現した雑草の空気中もし
くは露出部分への施用を意味する。たとえば式Ｉの化合
物は次の雑草の成長を抑制するため使用することができ
る：広葉雑草、たとえば［Abutilon theophrasti, Amar
anthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium alb
um, Galium aparine, Ipomoea spp たとえばIpomoea pu
rpurea, Sesabania exaltata, Sinapis arvensis, Sola
num nigrumおよびXanthium strumarium ］、並びに草類
雑草、たとえば［Alopecurus myosuroides, Avenafatu
a, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli,E
leusine indica およびSetaria spp ，たとえばSetaria
faberii またはSetaria viridis ］、さらにスゲ類、
たとえば［Cyperus esculentus］。
【００８０】施す式Ｉの化合物の量は雑草の種類、使用
する組成物、施す時点、気候条件および土壌条件、並び
に（作物成長領域における雑草の成長を抑制するため使
用する場合は）作物の種類に応じて変化する。作物成長
領域に施す場合、施用割合は作物に対し実質的な永久被
害を生ぜしめることなく雑草の成長を抑制するのに充分
な量とすべきである。一般に、これら因子を考慮して１
ｈａ当り０．０１〜５ｋｇの活性物質の施用割合が良好
な結果を与える。しかしながら、それより多量もしくは
少量の施用割合も、遭遇する雑草抑制の特定問題に応じ
て用いることができる。
【００８１】式Ｉの化合物は雑草の成長を選択的に抑制
するため（たとえば上記種類の雑草の成長を抑制するた
め）指向的もしくは非指向的に発芽前もしくは発芽後の
施用により、たとえば穀類（たとえば小麦、大麦、オー
ト麦、トウモロコシおよび稲）、大豆、インゲンマメお
よびエンドウマメのような穀類、アルファルファ、綿、
落花生、亜麻、タマネギ、人参、キャベツ、油菜、ヒマ
ワリ、甜菜のような作物および恒久牧草もしくは播種牧
草などを成長させるべく使用するか、或いは使用すべき
領域である雑草浸蝕の生育地に対し指向的もしくは非指
向的噴霧により、作物を耕作する前もしくは後または作
物が出現する前もしくは後に使用することができる。作
物（たとえば上記作物）を成長させるべく使用するか、
或いは使用すべき領域である雑草浸蝕の生育地にて雑草
を選択的に抑制するには、１ｈａ当り０．０１〜４．０
ｋｇ、好ましくは０．０１〜２．０ｋｇの活性物質の施
用割合が特に適している。
【００８２】さらに式Ｉの化合物はたとえば特に上記し
たような雑草の成長を抑制すべく確立果樹園および他の
樹木成長領域（たとえば森林、藪地および公園）並びに
プランテーション（たとえば砂糖きび園、油椰子園およ
びゴム園）にて発芽前もしくは発芽後の施用により使用
することもできる。この目的で、これらは指向的もしく
は非指向的に（たとえば指向もしくは非指向噴霧によ
り）雑草に或いは雑草が出現すると予想される土壌に対
し、樹木もしくはプランテーションの植樹前もしくは後
に１ｈａ当り０．２５〜５．０ｋｇ、好ましくは０．５
〜４．０ｋｇの活性物質の施用割合にて施すことができ
る。
【００８３】さらに式Ｉの化合物は、特に上記したよう
な雑草の成長を作物成長領域でないが雑草の抑制が望ま
しい生育地にて抑制すべく使用することもできる。
【００８４】この種の非作物成長領域の例は空港、工場
用地、鉄道、道路敷地、河川敷、灌漑および他の水路、
藪地、並びに耕作もしくは未耕作地、特に雑草の成長を
抑制して火災の危険を減少させることが望ましい区域を
包含する。全体的な除草効果がしばしば望ましい上記目
的に使用する場合、活性化合物は一般に上記作物成長領
域で使用する量よりも多い投入割合で施される。正確な
投入量は、処理する植生の性質および求める効果に依存
する。
【００８５】１ｈａ当たり１．０〜２０．０ｋｇ、好ま
しくは５．０〜１０．０ｋｇの活性物質の施用割合にお
ける指向的もしくは非指向的（たとえば指向的もしくは
非指向的噴霧）における発芽前もしくは発芽後の施用、
好ましくは発芽前の施用がこの目的で特に適している。
【００８６】発芽前の施用により雑草の成長を抑制すべ
く使用する場合、式Ｉの化合物は雑草が発生すると予想
される土壌に混入することができる。式Ｉの化合物を発
芽後の施用（すなわち発生した雑草の空気中もしくは露
出部分に対する施用）により雑草の成長を抑制すべく使
用する場合は、式Ｉの化合物を一般に土壌と接触させ、
次いで土壌中でその後に発芽する雑草に対し発芽前の抑
制を行いうることも了解されよう。
【００８７】特に長期間の雑草抑制が必要であれば、式
Ｉの化合物の施用を所要に応じ反復することもできる。
【００８８】他面において本発明によれば除草用途に適
する組成物も提供される。この組成物は１種以上の式Ｉ
のニコチン酸ヒドラゾンまたはその農業上許容しうる塩
を農業上許容しうる希釈剤もしくはキャリヤおよび／ま
たは表面活性剤（すなわち除草組成物に使用するのに適
すると当業界で一般的に認められ、かつ式Ｉの化合物に
対し適合性である種類の希釈剤もしくはキャリヤおよび
／または表面活性剤）と組合せて、好ましくはそこに均
質分散させて含むことを特徴とする。「均質分散」と言
う用語は、式Ｉの化合物を他の諸成分に溶解させた組成
物を包含すべく使用される。「除草組成物」と言う用語
は広義に使用されて、除草剤として直ちに使用しうる組
成物だけでなく使用前に希釈せねばならない濃厚物をも
包含する。好ましくは、組成物は０．０５〜９０重量％
の１種以上の式Ｉの化合物を含有する。
【００８９】除草組成物は希釈剤もしくはキャリヤと表
面活性剤（たとえば湿潤剤、分散剤もしくは乳化剤）と
の両者を含有することができる。本発明の除草組成物に
存在させうる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型
とすることができ、たとえばスルホリシリノレエート、
第四アンモニウム誘導体、酸化エチレンとアルキルおよ
びポリアリールフェノール（たとえばノニルもしくはオ
クチル−フェノール）との縮合物に基づく生成物、また
は酸化エチレンとの縮合により遊離ヒドロキシ基をエー
テル化して可溶性にした無水ソルビトールのカルボン酸
エステル、たとえばジノニル−およびジオクチル−ナト
リウムスルホノコハク酸のような硫酸エステルおよびス
ルホン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、並びに
たとえばリグノスルホン酸ナトリウムおよびカルシウ
ム、さらにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよ
びカルシウムのような高分子量スルホン酸誘導体のアル
カリおよびアルカリ土類金属塩を包含する。
【００９０】好適には本発明による除草組成物は１０重
量％まで、たとえば０．０５〜１０重量％の表面活性剤
を含むこともできるが、所望ならば本発明による除草組
成物はそれより高割合の表面活性剤、たとえば１５重量
％までを液体の乳化しうる懸濁濃厚物として或いは２５
重量％までを液体の水溶性濃厚物として含むことができ
る。
【００９１】適する固体希釈剤もしくはキャリヤの例は
珪酸アルミニウム、タルク、焼成マグネシア、珪藻土、
燐酸三カルシウム、粉末化コルク、吸収性カーボンブラ
ック、並びにたとえばカオリンおよびベントナイトのよ
うな粘土である。固体組成物（散布剤、粒剤もしくは水
和性粉末の形態としうる）は、好ましくは式Ｉの化合物
を固体希釈剤と共に磨砕して或いは固体希釈剤もしくは
キャリヤに揮発性溶剤における式Ｉの化合物の溶液を含
浸させると共に溶剤を蒸発させ、必要に応じ生成物を磨
砕して粉末を得ることにより作成される。粒状組成物
は、式Ｉの化合物（所望ならば揮発性としうる適する溶
剤に溶解）を粒状の固体希釈剤もしくはキャリヤに吸収
させ、所望ならば溶剤を蒸発させて、或いは上記のよう
に得られた粉末状の組成物を粒状化して作成することが
できる。固体の除草組成物、特に水和性粉末および粒剤
は、同様に固体であれば希釈剤もしくはキャリヤとして
も作用しうる湿潤剤もしくは分散剤（たとえば上記の種
類）を含有することができる。
【００９２】本発明による液体組成物は水性、有機もし
くは水性−有機の溶液、懸濁液および乳液の形態とする
ことができ、これらは表面活性剤を混入することができ
る。液体組成物に混入するのに適する液体希釈剤は水、
グリコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、イソホロン、トルエ
ン、キシレン、鉱物性、動物性および植物性油、並びに
石油の軽質芳香族およびナフテン系フラクション（並び
に、これら希釈剤の混合物）を包含する。液体組成物中
に存在させうる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン
型（たとえば上記の種類）とすることができ、液体であ
れば希釈剤もしくはキャリヤとしても作用することがで
きる。
【００９３】粉末、分散性粒剤および濃厚物の形態の液
体組成物は水または他の適する希釈剤、たとえば鉱油も
しくは植物油にて希釈することができ、特に希釈剤もし
くはキャリヤが油である液体濃厚物の場合には希釈して
直ちに使用しうる組成物を得ることができる。
【００９４】所望ならば式Ｉの化合物の液体組成物は、
乳化剤中に或いは活性物質に対し適合性の乳化剤を含有
する溶剤中に溶解して活性物質を含有する自己乳化性濃
厚物として使用することもでき、この種の濃厚物に対し
水を添加するだけで直ちに使用しうる組成物が得られ
る。
【００９５】希釈剤もしくはキャリヤが油である液体濃
厚物は、静電噴霧技術を用いてさらに希釈なしに使用す
ることができる。
【００９６】本発明による除草組成物は所望ならば慣用
のアジュバント、たとえば付着剤、保護コロイド、増粘
剤、浸透剤、安定剤、金属封鎖剤、固化防止剤、着色料
および腐食防止剤をも含有することができる。これらア
ジュバントもキャリヤもしくは希釈剤として作用するこ
とができる。
【００９７】特記しない限り、以下の％は重量による。
本発明による好適な除草組成物は次の通りである。
【００９８】１０〜７０％の１種以上の式Ｉの化合物と
２〜１０％の表面活性剤と０．１〜５％の増粘剤と１５
〜８７．９％の水とからなる水性懸濁濃厚物；１０〜９
０％の１種以上の式Ｉの化合物と２〜１０％の表面活性
剤と８〜８８％の固体希釈剤もしくはキャリヤとからな
る水和性粉末；１０〜９０％の１種以上の式Ｉの化合物
と２〜４０％の炭酸ナトリウムと０〜８８％の固体希釈
剤とからなる水溶性もしくは水分散性粉末；５〜５０
％、たとえば１０〜３０％の１種以上の式Ｉの化合物と
５〜２５％の表面活性剤と２５〜９０％、たとえば４５
〜８５％の水混和性溶剤、たとえばジメチルホルムアミ
ドもしくは水混和性溶剤と水との混液とからなる液体の
水溶性濃厚物；１０〜７０％の１種以上の式Ｉの化合物
と５〜１５％の表面活性剤と０．１〜５％の増粘剤と１
０〜８４．９％の有機溶剤とからなる液体の乳化性懸濁
濃厚物；１〜９０％、たとえば２〜１０％の１種以上の
式Ｉの化合物と０．５〜７％、たとえば０．５〜２％の
表面活性剤と３〜９８．５％、たとえば８８〜９７．５
％の粒状キャリヤとからなる粒剤；並びに０．０５〜９
０％、好ましくは１〜６０％の１種以上の式Ｉの化合物
と０．０１〜１０％、好ましくは１〜１０％の表面活性
剤と９．９９〜９９．９４％、好ましくは３９〜９８．
９９％の有機溶剤とからなる乳化性濃厚物。
【００９９】さらに本発明による除草組成物は式Ｉの化
合物を１種以上の他の農薬活性化合物および所望ならば
１種以上の適合性の農薬上許容しうる希釈剤もしくはキ
ャリヤ、表面活性剤および上記慣用のアジュバントと組
合せて含むこともでき、好ましくは均質分散させる。
【０１００】本発明の除草組成物に含ませうる或いはそ
れと一緒に使用しうる（たとえば上記のもの）並びに酸
である農薬上活性な化合物および他の生物学上活性な物
質は所望ならば慣用の誘導体、たとえばアルカリ金属塩
およびアミン塩、並びにエステルとして用いることもで
きる。
【０１０１】以下、実施例により本発明の除草組成物に
つき説明する。
【０１０２】実施例Ｃ１ 可溶性濃厚物を次の成分から作成した。
【０１０３】 活性成分（化合物１） ２０％ｗ／ｖ 水酸化カリウム溶液３３％ｗ／ｖ １０％ｖ／ｖ テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ） １０％ｖ／ｖ 水 容積１００まで これはＴＨＦＡと活性成分（化合物１）と９０容量％の
水とを攪拌し、徐々に水酸化カリウム溶液を安定なｐＨ
７〜８が得られるまで添加し、次いで水により所定容積
にして作成した。
【０１０４】上記と同様であるがニコチン酸ヒドラゾン
（化合物１）の代りに他の式Ｉの化合物を用いて、同様
な可溶性濃厚物を作成することができる。
【０１０５】実施例Ｃ２ 次の成分から水和性粉末を作成した。
【０１０６】 活性成分（化合物１） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３％ｗ／ｗ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ｗ／ｗ ホルムアルデヒドアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％ｗ／ｗ 微細二酸化珪素 ３％ｗ／ｗ 陶土 ３７％ｗ／ｗ これは上記諸成分を配合し、次いで混合物を空気ジエッ
トミルで磨砕して作成した。
【０１０７】ニコチン酸ヒドラゾン（化合物１）の代り
に他の式Ｉの化合物を用いて、上記したように同様な水
和性粉末を作成することができる。
【０１０８】実施例Ｃ３ 次の成分から水溶性粉末を作成した。
【０１０９】 活性成分（化合物１） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １％ｗ／ｗ 微細二酸化珪素 ２％ｗ／ｗ 重炭酸ナトリウム ４７％ｗ／ｗ これは上記諸成分を配合し、混合物をハンマーミルで磨
砕して作成した。ニコチン酸ヒドラゾン（化合物１）の
代りに他の式Ｉの化合物を用いて、上記したように同様
な水溶性粉末を作成することができる。
【０１１０】式Ｉの代表的化合物を次の手順により除草
用途に使用した。
【０１１１】除草性化合物の使用方法： （ａ）一般的 植物を処理すべく使用するのに適量の化合物をアセトン
に溶解させて、１ｈａ当たり４０００ｇまでの試験化合
物（ｇ／ｈａ）の施用割合に等しい溶液を得た。これら
溶液を、１ｈａ当たり噴霧液２９０リットルの均等量を
供給する標準的な実験室除草剤スプレーヤから施した。
【０１１２】（ｂ）雑草抑制：発芽前 種子を７０ｍｍ2 かつ深さ７５ｍｍのプラスチック鉢に
非滅菌土壌で播いた。１ポット当りの種子の量は次の通
りとした。
【０１１３】雑草種類 １ポット当りの種子個数 （１）広葉雑草 Abutilon theophrasti １０ Amaranthus retroflexus ２０ Galium aparine １０ Ipomoea purpurea １０ Sinapis arvensis １５ Xanthium strumarium ２ （２）草類雑草 Alopecurus myosuroides １５ Avena fatua １０ Echinochloa crus-galli １５ Setaria viridis ２０ （３）スゲ類 Cyperus esculentus ３ （３）作物 （１）広葉 綿 ３ 大豆 ３ （２）草類 トウモロコシ ２ 稲 ６ 小麦 ６ 本発明の化合物を、上記（ａ）に記載したように種子を
含有する土壌表面に施した。各作物および各雑草につき
単一のポットを各処理に割当てると共に、未噴霧比較お
よびアセトンのみを噴霧した比較を設けた。
【０１１４】処理の後、各ポットを温室内に保たれた毛
細管マットの上に置き、頭上から潅水した。噴霧してか
ら２０〜２４日後に作物被害の肉眼評価を行った。その
結果を、比較ポットにおける植物と対比して作物もしく
は雑草に対する成長もしくは被害の減少％として表し
た。
【０１１５】（ｃ）雑草抑制：発芽後 雑草および作物を深さ７５ｍｍの７０ｍｍ2 ポットにお
けるジョーン・インネス鉢植用堆肥に直接播いたが、た
だしアマランツスについては苗状態で摘取って噴霧の１
週間前にポットに移した。植物を処理すべく使用する化
合物を噴霧するまで各植物を温室内で成長させた。１ポ
ット当りの植物数は次の通りとした。
【０１１６】 （１）広葉雑草 雑草種類 １ポット当りの植物数 成長段階 Abutilon theophrasti ３ １−２葉 Amaranthus retroflexus ４ １−２葉 Galium aparine ３ 第１輪生 Ipomoea purpurea ３ １−２葉 Sinapis arvensis ４ ２葉 Xanthium strumarium １ ２−３葉 （２）草類雑草 雑草種類 １ポット当りの植物数 成長段階 Alopecurus myosuroides ８−１２ １−２葉 Avena fatua １２−１８ １−２葉 Echinochloa crus-galli ４ ２−３葉 Setaria viridis １５−２５ １−２葉 （３）スゲ類 雑草種類 １ポット当りの植物数 成長段階 Cyperus esculentus ３ ３葉 （１）広葉 作物 １ポット当りの植物数 成長段階 綿 ２ １葉 大豆 ２ ２葉 （２）草類 作物 １ポット当りの植物数 成長段階 トウモロコシ ２ ２〜３葉 稲 ４ ２〜３葉 小麦 ５ ２〜３葉 植物を処理すべく使用した化合物を、上記（ａ）に記載
したように植物に施した。各作物および雑草につき単一
のポットを各処理に割当てると共に、未噴霧比較および
アセトンのみを噴霧した比較を設けた。
【０１１７】処理の後、各ポットを温室内に保たれた毛
細管マットの上に置き、２４時間後に１回頭上から潅水
し、次いで土中の灌漑を管理した。噴霧してから２０〜
２４日後に作物被害および雑草抑制の肉眼評価を行っ
た。その結果を、比較ポットにおける植物と対比し作物
もしくは雑草に対する成長もしくは被害の減少％として
現した。
【０１１８】化合物１、２、３および８は、発芽前また
は発芽後における１ｈａ当り１０００ｇの施用にて少な
くとも９０％の１種以上の雑草の減少を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン（番地なし)

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉのニコチン酸ヒドラゾン誘導体また
    はその農業上許容しうる塩。 【化１】 ［式中、Ｒは、水素原子；適宜１個以上のハロゲン原子
    により置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖
    もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキ
    ニル基；基Ｈｅｔ；基−［ＣＲ41Ｒ42］n −Ｈｅｔ１；
    または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ31）
    pを示し；Ｒ1 は、水素原子；適宜１個以上のハロゲン
    原子により置換されている６個までの炭素原子を有する
    直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはア
    ルキニル基；基Ｈｅｔ；基−［ＣＲ41Ｒ42］n −Ｈｅｔ
    １；または基−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ
    32）qを示し；Ｒ2 は、水素原子；適宜１個以上のハロ
    ゲン原子により置換されている６個までの炭素原子を有
    する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしく
    はアルキニル基；または適宜１〜５個の同一でも異なっ
    てもよい基Ｒ31により置換されているフェニルを示し；
    Ｒ3 は、ハロゲン原子；適宜１個以上のハロゲン原子に
    より置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖も
    しくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニ
    ル基；−ＣＮ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−Ｎ
    Ｏ2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−ＯＨ；−ＣＯＲ4 ；−Ｓ（Ｏ）
    r Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、
    −ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−
    Ｎ（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ
    （Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ6 、−ＳＯ2 ＮＲ41Ｒ42、−Ｓｉ（Ｒ
    6 ）3 ；適宜１〜５個の基Ｒ31により置換されているフ
    ェニル；または適宜１個以上のハロゲン原子により置換
    されている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
    枝鎖のアルコキシ基を示し；Ｌは、ヒドロキシ基；６個
    までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルコキ
    シ基；またはアミノ基−ＮＲ7 Ｒ8 を示し；Ｒ31および
    Ｒ32は同一でも異なってもよく、それぞれ、ハロゲン原
    子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている
    ６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
    コキシ基；適宜１個以上のハロゲン原子により置換され
    ている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
    のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；−Ｏ
    Ｈ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−ＣＯＲ4 ；−
    ＣＮ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ5 ；−
    ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−ＯＳＯ2
    Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）
    ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ
    2 Ｒ6 、−ＳＯ2 ＮＲ41Ｒ42もしくは−Ｓｉ（Ｒ6 ）3
    を示し；Ｒ4 は水素原子または適宜１個以上のハロゲン
    原子により置換されている６個までの炭素原子を有する
    直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し；Ｒ41およびＲ
    42は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子または
    適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている４個
    までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル
    基を示し；Ｒ5 は適宜１〜５個のハロゲン、ニトロ、シ
    アノ、Ｒ4 および−ＯＲ4 から選択される同一でも異な
    ってもよい基により置換されているフェニルを示し；Ｒ
    6 は適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている
    ６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
    キル基を示し；Ｒ7 およびＲ8 は同一でも異なってもよ
    く、それぞれ、水素原子；適宜１個以上のハロゲン原子
    により置換されている４個までの炭素原子を有する直鎖
    もしくは分枝鎖のアルキル基；適宜１〜５個のハロゲ
    ン、ニトロ、シアノ、Ｒ4 および−ＯＲ4 から選択され
    る同一でも異なってもよい基により置換されているフェ
    ニルを示し；Ｈｅｔは環中に３〜５個の炭素原子を有す
    ると共に環中に窒素、酸素および硫黄から選択される１
    個以上のヘテロ原子を有し、必要に応じ同一でも異なっ
    てもよい１個以上の基Ｒ31により置換されている５員も
    しくは６員の複素環を示し；Ｈｅｔ１はフェニルまたは
    環中に３〜５個の炭素原子を有すると共に環中に窒素、
    酸素および硫黄から選択される１個以上のヘテロ原子を
    有し、必要に応じ１個以上の基Ｒ31により置換されてい
    る５員もしくは６員の複素環を示し、ここで環の隣接位
    置における２個の置換基はこれらが結合する２個の原子
    と一緒になって５〜７員の脂環式環（これは必要に応じ
    不飽和である）または適宜１個以上のヘテロ原子を有す
    る芳香族環を形成し（（ここで脂環式環もしくは芳香族
    環は必要に応じ同一でも異なってもよい１個以上の基Ｒ
    51により置換されている））；Ｒ51はＲ31につき規定し
    た意味を有するか、または＝Ｏもしくは＝Ｓを示し；ｍ
    は０または１〜３の整数を示し、ｍが１より大であれば
    基Ｒ3 は同一でも異なってもよく；ｎは０、１もしくは
    ２を示し、ｎが２であれば基−（ＣＲ41Ｒ42）−は同一
    でも異なってもよく；ｐは０または１〜５の整数を示
    し、ｐが１より大であれば基Ｒ31は同一でも異なっても
    よく；ｑは０または１〜５の整数であり、ｑが１より大
    であれば基Ｒ32は同一でも異なってもよく；ｒは０、１
    もしくは２を示す］
  2. 【請求項２】 Ｒが、水素原子；適宜１個以上のハロゲ
    ン原子により置換されている６個までの炭素原子を有す
    る直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくは
    アルキニル基；基Ｈｅｔ；または基−［ＣＲ41Ｒ42］n
    −（フェニル）−（Ｒ31）pを示し；Ｒ1 が、水素原
    子；適宜１個以上のハロゲン原子により置換されている
    ６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
    キル、アルケニルもしくはアルキニル基；基Ｈｅｔ；ま
    たは基−［ＣＲ41Ｒ42］n −（フェニル）−（Ｒ32）q
    を示し；Ｒ2 が、水素原子；適宜１個以上のハロゲン原
    子により置換されている６個までの炭素原子を有する直
    鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアル
    キニル基；または適宜１〜５個の同一でも異なってもよ
    い基Ｒ31により置換されているフェニルを示し；Ｒ
    3 が、ハロゲン原子；適宜１個以上のハロゲン原子によ
    り置換されている６個までの炭素原子を有する直鎖もし
    くは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル
    基；−ＣＮ；−ＣＯ2 Ｒ4 ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−ＮＯ
    2 ；−ＮＲ41Ｒ42；−ＯＨ；−ＣＯＲ4 ；−Ｓ（Ｏ）r
    Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；−ＣＯＮＲ41Ｒ42、−
    ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、−ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ
    （Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ
    41）ＳＯ2 Ｒ6 、−ＳＯ2 ＮＲ41Ｒ42；適宜１〜５個の
    基Ｒ31により置換されているフェニル；または適宜１個
    以上のハロゲン原子により置換されている６個までの炭
    素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基を示
    し；Ｌが、ヒドロキシ基；６個までの炭素原子を有する
    直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；またはアミノ基−
    ＮＲ7 Ｒ8 を示し；Ｒ31およびＲ32が同一でも異なって
    もよく、それぞれ、ハロゲン原子；適宜１個以上のハロ
    ゲン原子により置換されている６個までの炭素原子を有
    する直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；適宜１個以上
    のハロゲン原子により置換されている６個までの炭素原
    子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル
    もしくはアルキニル基；−ＯＨ；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ4 ；−
    ＣＯ2 Ｒ4 ；−ＣＯＲ4 ；−ＣＮ；−ＮＯ2 ；−ＮＲ41
    Ｒ42；−Ｓ（Ｏ）r Ｒ5 ；−ＣＯ2 Ｒ5 ；−ＯＲ5 ；−
    ＣＯＮＲ41Ｒ42、−ＯＳＯ2 Ｒ5 、−ＯＳＯ2 Ｒ6 、−
    ＯＣＨ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＣＯＲ6 、−Ｎ（Ｒ41）Ｓ
    Ｏ2 Ｒ5 、−Ｎ（Ｒ41）ＳＯ2 Ｒ6 もしくは−ＳＯ2 Ｎ
    Ｒ41Ｒ42を示し；Ｒ4 が水素原子または適宜１個以上の
    ハロゲン原子により置換されている６個までの炭素原子
    を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し；Ｒ41
    およびＲ42が同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
    子または適宜１個以上のハロゲン原子により置換されて
    いる４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
    アルキル基を示し；Ｒ5 が適宜１〜５個のハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、Ｒ4 および−ＯＲ4 から選択される同一
    でも異なってもよい基により置換されているフェニルを
    示し；Ｒ6 が適宜１個以上のハロゲン原子により置換さ
    れている６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
    鎖のアルキル基を示し；Ｒ7 およびＲ8 が同一でも異な
    ってもよく、それぞれ、水素原子；適宜１個以上のハロ
    ゲン原子により置換されている４個までの炭素原子を有
    する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；適宜１〜５個の
    ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ4 および−ＯＲ4 から選
    択される同一でも異なってもよい基により置換されてい
    るフェニルを示し；Ｈｅｔが環中に３〜５個の炭素原子
    を有すると共に環中に窒素、酸素および硫黄から選択さ
    れる１個以上のヘテロ原子を有し、必要に応じ同一でも
    異なってもよい１個以上の基Ｒ31により置換されている
    ５員もしくは６員の複素環を示し；ｍが０または１〜３
    の整数を示し、ｍが１より大であれば基Ｒ3 は同一でも
    異なってもよく；ｎが０、１もしくは２を示し、ｎが２
    であれば基−（ＣＲ41Ｒ42）−は同一でも異なってもよ
    く；ｐが０または１〜５の整数を示し、ｐが１より大で
    あれば基Ｒ31は同一でも異なってもよく；ｑが０または
    １〜５の整数を示し、ｑが１より大であれば基Ｒ32は同
    一でも異なってもよく；ｒが０、１もしくは２を示す請
    求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 ｎが０を示す請求項１または２に記載の
    化合物。
  4. 【請求項４】 Ｌが−ＮＲ7 Ｒ8 またはヒドロキシを示
    す請求項１、２または３に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ2 が水素を示す請求項１〜４のいずれ
    一項に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒが３−位置にて基Ｒ31により置換され
    たフェニルを示す請求項１〜５のいずれ一項に記載の化
    合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ31がシアノ、−ＯＣＦ3 および−ＣＦ
    3 から選択される基を示す請求項６に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒが基−（ＣＲ41Ｒ42）n −Ｈｅｔ１を
    示し、さらにＨｅｔ１は１〜３個の基Ｒ31により適宜置
    換されているフェニルを示し、ここで環の２−および３
    −位置における２個の置換基はこれらが結合する２個の
    原子と一緒になって５員もしくは６員の脂環式環（これ
    は必要に応じ不飽和である）または１個もしくは２個の
    酸素、硫黄および窒素から選択されるヘテロ原子を有す
    る芳香族環を形成し、脂環式環もしくは芳香族環が必要
    に応じ１個以上の同一でも異なってもよい基Ｒ51により
    置換されている請求項１または請求項３〜５のいずれか
    一項に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒが−（ＣＲ41Ｒ42）n −Ｈｅｔ１を示
    し、ここでｎは０であり、Ｈｅｔ１は２−および３−位
    置にてジフルオロメチレンジオキシ基−ＯＣＦ2 Ｏ−に
    より置換されたフェニルを示す請求項８に記載の化合
    物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ1 が４−位置にて基Ｒ32により置換
    されたフェニルを示し、ここでＲ32は塩素、弗素および
    −ＣＦ3 から選択される請求項１〜９のいずれか一項に
    記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 ｍが０を示す請求項１〜１０のいずれ
    か一項に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 ｍが１を示し、Ｒ3 がピリジル環の５
    −位置における基を示す請求項１〜１０のいずれか一項
    に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｒ3 がメチル、塩素および弗素よりな
    る群から選択される請求項１２に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 ２−（３−トリフルオロメチルベンゾ
    イル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニル）
    ヒドラゾン；２−（３−トリフルオロメチルベンゾイ
    ル）ニコチン酸（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
    メチルフェニル）ヒドラゾン；２−（３−トリフルオロ
    メトキシベンゾイル）ニコチン酸（４−トリフルオロメ
    チルフェニル）ヒドラゾン；２−（３−トリフルオロメ
    チルベンゾイル）ニコチン酸（４−フルオロフェニル）
    ヒドラゾン；２−（３−トリフルオロメチルベンゾイ
    ル）ニコチン酸（Ｎ−メチルＮ−フェニル）ヒドラゾ
    ン；５−メチル−２−（３−トリフルオロメトキシベン
    ゾイル）ニコチン酸（４−トリフルオロメチルフェニ
    ル）ヒドラゾン；２−（２，３−ジフルオロメチレンジ
    オキシベンゾイル）ニコチン酸（４−フルオロフェニ
    ル）ヒドラゾン；またはＮ，Ｎ−ジメチル−２−（３−
    トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチンアミド（４−
    トリフルオロメチルフェニル）ヒドラゾン；またはそれ
    らの農業上許容しうる塩の１つである請求項１に記載の
    化合物。
  15. 【請求項１５】 式ＩＩ 【化２】 ［式中、Ｒ、Ｒ3 、Ｌおよびｍは請求項１または２に記
    載の意味を有する］の化合物を式Ｒ1 Ｒ2 Ｎ−ＮＨ
    2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は請求項１に記載の意味を有
    する）のヒドラジンまたはその塩と反応させ；次いで必
    要に応じ得られた化合物をその農業上許容しうる塩まで
    変換させることを特徴とする請求項１または２に記載の
    式Ｉを有するニコチン酸ヒドラゾン誘導体の製造方法。
  16. 【請求項１６】 活性成分としての請求項１〜１４のい
    ずれか一項に記載の式（Ｉ）を有するニコチン酸ヒドラ
    ゾン誘導体またはその農業上許容しうる塩の除草上有効
    量を、農業上許容しうる希釈剤もしくはキャリヤおよび
    ／または表面活性剤と共に含んでなる除草組成物。
  17. 【請求項１７】 生育地に除草上有効量の請求項１〜１
    ４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）を有するニコチン酸
    ヒドラゾン誘導体またはその農業上許容しうる塩を施す
    ことを特徴とする生育地における雑草成長の抑制方法。
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