JPH04312565A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な２−シアノ−１，３−ジ
オン誘導体、その製造方法、それを含有する組成物、お
よび除草剤としてのその使用に関するものである。

【０００２】本発明は、価値ある除草性を有する一般式
Ｉ：

【０００３】

【化４】

【０００４】［式中、Ｒは６個までの炭素原子を有し、
必要に応じ同一もしくは異なってもよい１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基、または３〜６個の炭素原子を有し、
必要に応じＲ５　および同一もしくは異なってもよい１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子から選択される１個
もしくはそれ以上の基により置換されるシクロアルキル
基を示し、Ｒ１　はハロゲン原子、または６個までの炭
素原子を有し、−ＯＲ５　により置換される直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基、またはＲ５　，シアノ，ＳＲ５
　，−ＯＲ５　，−Ｏ（ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　もしく
は−ＣＯ２　Ｒ５　から選択される基を示し、Ｒ２　お
よびＲ３　は同一でも異なってもよく、それぞれハロゲ
ンもしくは水素原子、または６個までの炭素原子を有し
、−ＯＲ５　により置換される直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキル基、またはＲ５　，ニトロ，シアノ，−ＯＲ５　
，−Ｏ（ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　もしくは−ＣＯ２　Ｒ
５　から選択される基を示し、ただしＲ２　およびＲ３
　の少なくとも一方は水素であり、Ｒ４　およびＲ５　
は同一でも異なってもよく、それぞれ６個までの炭素原
子を有し、必要に応じ同一でも異なってもよい１個もし
くはそれ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もし
くは分枝鎖のアルキル基を示し、ｎは０，１もしくは２
であり、およびｍは１〜３の整数である］の２−シアノ
−１，３−ジオン類、そのエノール型互変異性体または
該エノール型互変異性体の農業上許容しうる塩を提供す
る。

【０００５】式Ｉの化合物は、エノール性二重結合を中
心とした幾何異性体をもたらしうるエノール型互変異性
体で存在することができる。さらに或る種の場合、置換
基Ｒ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　およびＲ５　は
光学異性および／または立体異性にも寄与することがで
きる。これらは全て本発明に包含される。

【０００６】「農業上許容しうる塩」という用語は、農
業もしくは園芸用途の塩を形成すべく当業界で知られか
つ認められた塩を意味する。好ましくは、塩は水溶性で
ある。酸性、すなわちエノール型互変異性体である一般
式Ｉの化合物と塩基とにより形成される適する塩は、ア
ルカリ金属塩（たとえばナトリウムおよびカリウム塩）
、アルカリ土類金属塩（たとえばカルシウムおよびマグ
ネシウム塩）、アンモニウム塩（たとえばジオクチルメ
チルアミンおよびモルホリン塩）を包含する。

【０００７】本発明の化合物は、その活性の或る面にお
いて、公知の化合物よりも改善を示す。

【０００８】特に重要な種類の一般式Ｉの化合物は、そ
の除草性により１つ以上の次の特徴を有するものである
： （ａ）Ｒはたとえばエチル，メチル，ｎ−プロピル，イ
ソプロピル，ｔ−ブチル，シクロプロピルもしくは１−
メチルシクロプロピルを示し、および／または（ｂ）Ｒ
１　はハロゲン原子、または−ＯＲ５　、たとえばメト
キシ，エトキシもしくはトリフルオロメトキシ、および
Ｒ５　、たとえばメチルもしくはトリフルオロメチルか
ら選択される基を示し、および／または（ｃ）Ｒ２　お
よびＲ３　は同一でも異なってもよく、それぞれハロゲ
ン原子もしくは水素原子、または６個までの炭素原子を
有し、−ＯＲ５　により置換される直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基、たとえばメトキシメチル、またはＲ５　
、たとえばメチルもしくはトリフルオロメチル、−ＯＲ
５　、たとえばメトキシ，エトキシもしくはイソプロポ
キシ、−Ｏ（ＣＨ）２　）ｍ　ＯＲ５　（ここでｍは２
もしくは３である）、たとえば２−エトキシエトキシも
しくは２−メトキシエトキシ、または−ＣＯ２　Ｒ５　
、たとえばカルボエトキシ，カルボメトキシもしくはカ
ルボイソプロポキシから選択される基を示し、ただしＲ
２　およびＲ３　の少なくとも一方は水素を示し、およ
び／または（ｄ）Ｒ４　は４個までの炭素原子を有し、
必要に応じ同一でも異なってもよい１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基、たとえばメチル，エチルもしくはトリフ
ルオロメチルを示し、および／または （ｅ）Ｒ５　は４個までの炭素原子を有し、必要に応じ
同一でも異なってもよい１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル
基、たとえばメチル，イソプロピルもしくはトリフルオ
ロメチルを示し、並びに （ｆ）「ハロゲン」は塩素、臭素もしくは弗素を示す。

【０００９】さらに他の好適種類の一般式Ｉを有する化
合物はＲ３　が水素原子を示すものである。

【００１０】さらに、好適種類の一般式Ｉを有する化合
物は次の通りである：Ｒ１　がＲ５　，シアノ，−ＳＲ
５　，−Ｏ（ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　および−ＣＯ２　
Ｒ５　から選択される基、好ましくはＲ５　を示し、並
びにＲ５　が６個までの炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝鎖アルキル基を示す。

【００１１】さらに好適種類の一般式Ｉを有する化合物
は次の通りである：Ｒがメチル，エチル，イソプロピル
，ｔ−ブチル，シクロプロピルもしくは１−メチルシク
ロプロピルを示し、Ｒ１　が塩素，臭素，弗素，トリフ
ルオロメチルもしくはメトキシを示し、Ｒ２　が水素，
塩素もしくはメトキシを示し、Ｒ３　が水素を示し、Ｒ
４　がメチルもしくはエチルを示し、ｎが０，１もしく
は２である。

【００１２】一般式Ｉの化合物は後記するように製造す
ることができる。

【００１３】式中に示す記号が特に定義されていない以
下の説明においては、本明細書における各記号の最初の
定義にしたがい「前記の意味を有する」ものとして理解
されるべきである。

【００１４】以下の方法の説明において、順序は種々異
なる順序で行なうことができ、さらに求める化合物を得
るには適する保護基を必要としうることも了解すべきで
ある。

【００１５】本発明の特徴によれば、ｎが０もしくは２
である一般式Ｉの化合物は、式ＩＩのβ−ケトニトリル
と式ＩＩＩ　（ここでｎは０もしくは２である）の塩化
ベンゾイルとの次式にしたがう反応により製造すること
ができる：

【００１６】

【化５】

【００１７】他の本発明の特徴によれば、ｎが０もしく
は２である一般式Ｉの化合物は、式Ｖ（ここでｎは０も
しくは２である）のβ−ケトニトリルと式ＩＶの酸塩化
物との次式にしたがう反応により製造することができる
：

【００１８】

【化６】

【００１９】一般に、これら反応は塩基の存在下に溶剤
もしくは溶剤混合物中で行なわれる。適する塩基は、金
属（たとえばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、
好ましくはアルカリ金属）水素化物，水酸化物もしくは
アルコキシドまたは塩、たとえば水素化ナトリウムもし
くはリチウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウムまた
はマグネシウムエトキシドもしくはマグネシウムメトキ
シド，または炭酸カリウム；および有機塩基、たとえば
トリエチルアミンを包含する。これら反応を行なうため
の適する溶剤はエーテル、たとえばテトラヒドロフラン
；炭化水素、たとえばトルエン；またはハロゲン化炭化
水素、たとえばジクロルメタンを包含する。これら反応
は０℃〜溶剤の沸点の温度で行なうことができる。

【００２０】一般式Ｉの化合物を製造する際の中間体は
、公知方法を用い或いは適用して製造することができる
。たとえば式ＩＩのβ−ケトニトリルは、一般式ＩＶの
酸塩化物から化学文献［たとえばＫｒａｕｓｓ等、Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ　，１９８３，３０８　もしくはＭｕｔ
ｈ等、Ｊ．Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，１９６０，２５，７
３６　参照］で周知された多数の方法により製造するこ
ことができる。或いは、一般式ＶＩのエステルを、Ａｂ
ｒａｍｏｖｉｔｃｈ　およびＨａｕｓｅｒ，Ｊ．　Ａｍ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，１９４２，６４，２７２０
にしたがいアセトニトリルと反応させて、次の反応スキ
ームにより式ＩＩのβ−ケトニトリルを生成させること
もできる：

【００２１】

【化７】

【００２２】ｎが０である式Ｖの中間体β−ケトニトリ
ルは、ｎが０である式ＩＩＩ　の塩化ベンゾイルから或
いはｎが０である一般式ＶＩＩ　の安息香酸エチルから
、上記式ＩＩのβ−ケトニトリルの製造と同様な方法で
製造することができる：

【００２３】

【化８】

【００２４】一般式ＩＩＩ　もしくはＩＶの中間体酸塩
化物は一般に公知であり、或いは対応するカルボン酸か
ら一般に認められた方法にしたがい、たとえば塩化チオ
ニルを用いてクロルホルム中で還流下に製造することが
できる。

【００２５】一般式Ｉの化合物または中間体の相互変換
は、公知方法を用いて或いは適用して行なうことができ
る。ｎが１もしくは２である化合物は、ｎが０である化
合物の酸化により、たとえばジクロルメタンのような不
活性溶剤中で３−クロルペルオキシ安息香酸を−３０℃
〜溶剤の沸点の温度で用いて製造することができる。

【００２６】Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　がハロゲン
原子である化合物は、Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　が
未置換アミノ基により置換された対応化合物からサンド
マイヤー型反応により製造することができる。これは、
亜硝酸ナトリウムをたとえば塩酸もしくは臭化水素酸の
ような酸の存在下で用いた後に、たとえば塩化銅（Ｉ）
もしくは臭化銅（Ｉ）により室温〜８０℃で処理して行
なうことができる。或いは、たとえば亜硝酸ｔ−ブチル
のような亜硝酸アルキルを用いて、たとえば塩化銅（Ｉ
Ｉ）もしくはブロモホルムのようなハロゲン化剤の存在
下に、たとえばアセトニトリルのような不活性溶剤中で
ジアゾ化を行なうこともできる。

【００２７】ｎが０である一般式ＶＩＩ　のエステルは
、Ｘがニトロ基または塩素もしくは臭素原子である一般
式ＶＩＩＩの化合物を塩基の存在下に不活性溶剤中でア
ルキルメルカプタン（すなわちＲ４　ＳＨ）により処理
して製造することができる：

【００２８】

【化９】

【００２９】適する塩基は水酸化ナトリウムおよび炭酸
カリウムを包含し、適する不活性溶剤はジメチルホルム
アミドおよびジメチルスルホキシドを包含する。反応は
室温〜１５０　℃の温度で行なうことができる。

【００３０】ｎが０である一般式ＶＩＩ　のエステルも
、一般式ＶＩＩＩａ：

【００３１】

【化１０】

【００３２】［式中、Ｘ１　は未置換アミノ基である］
の化合物から、たとえば亜硝酸ｔ−ブチルのような亜硝
酸アルキルおよびジアルキルジスルフィドを不活性溶剤
（たとえばクロロホルム）の存在下に室温〜溶剤の沸点
の温度で作用させて製造することができる。

【００３３】Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　が未置換ア
ミノ基で置換された化合物は、Ｒ１　，Ｒ２　もしくは
Ｒ３　がニトロ基を示す化合物をたとえば塩化錫（ＩＩ
）および塩酸により還元して製造することができる。

【００３４】Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　がシアノ基
を示す化合物は、Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　が基Ｃ
Ｏ２　Ｒ５　を示す化合物から、加水分解によりＲ５　
が水素で置換された対応のカルボン酸に変換し、たとえ
ば塩化チオニルでの処理により対応の酸ハロゲン化物に
変換し、アンモニアで処理してアミドを生成させ、次い
でたとえばオキシ塩化燐により脱水して製造することが
できる。Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　がニトロ基を示
す化合物は、Ｒ１　，Ｒ２　もしくはＲ３　が未置換ア
ミノ基により置換された対応の化合物をたとえばトリフ
ルオロ過酢酸との反応により酸化して製造することがで
きる。

【００３５】以下、実施例により本発明を説明する。

【００３６】実施例１ １−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）フェニル
］−２−シアノ−４，４−ジメチルペンタン−１，３−
ジオン、化合物Ａの製造不活性雰囲気および室温下で無
水エタノール（１０ｍｌ）と四塩化炭素（１ｍｌ）との
混合物にマグネシウム切屑（０．２ｇ）を添加した。こ
の反応混合物を撹拌し、ほぼ直ちに反応が開始した（発
泡が観察された）。この反応混合物に無水エタノール（
４ｍｌ）中の４，４−ジメチル−３−オキソペンタノニ
トリル（１ｇ）を添加し、得られた懸濁物をゆっくり全
マグネシウムが反応するまで（約３０分間）加温した。 得られた黄色溶液を蒸発乾固させ、乾燥トルエン（３０
ｍｌ）を添加し、次いで溶剤を蒸発させた。固体を乾燥
トルエン（２０ｍｌ）に懸濁させ、得られた混合物を５
０℃まで加温した。乾燥トルエン（１０ｍｌ）中の２−
クロル−４−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロライ
ドのスラリーを添加した。反応混合物を１時間にわたり
加熱還流し、室温まで冷却し、次いで１晩にわたり静置
した。この反応混合物に６ＮＨＣｌ（７０ｍｌ）を添加
し、２層を激しく全固体が溶解するまで撹拌した。層を
分離し、水層をエーテルで抽出した（３０ｍｌずつで２
回）。有機抽出物を有機層と合し、飽和ＮａＨＣＯ３　
溶液（５０ｍｌずつで３回）で抽出した。 塩基性抽出物を濃ＨＣｌの慎重な添加によりｐＨ６まで
酸性化し、得られた溶液をエーテルで抽出した。エーテ
ル抽出物を合し、水洗し、次いで乾燥した（ＭｇＳＯ４
　）。濾過により乾燥剤を除去した後、溶剤を蒸発させ
て０．８５ｇの淡褐色固体を得た。この物質を沸とうシ
クロヘサンに懸濁し、充分量の酢酸エチルを添加して固
体を溶解した。室温まで冷却した後、沈澱物を濾過によ
り回収し、さらに乾燥して　０．６ｇの１−［２−クロ
ロ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ
−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン、化合物
Ａを淡褐色固体（ｍ．ｐ．１４４℃）として得た。

【００３７】下記に列挙する化合物を上記の方法と同様
に製造することができる。

【００３８】化合物Ｂ：１−［２−クロロ−４−（メチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３−シクロプ
ロピルプロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．　１４５℃
）；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリル
および２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイ
ルクロライドから出発。

【００３９】化合物Ｃ：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−［４−（メチルスルホニル）−２−トリフルオ
ロメチルフェニル］プロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ
．　１３９℃）；３−シクロプロピル−３−オキソプロ
パノニトリルおよび４−（メチルスルホニル）−２−ト
リフルオロメチルベンゾイルクロライドから出発。

【００４０】化合物Ｄ：１−［２−クロロ−４−（メチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノペンタン−１，
３−ジオン（ｍ．ｐ．　１２８℃）：３−オキソペンタ
ノニトリルおよび２−クロロ−４−（メチルスルホニル
）ベンゾイルクロライドから出発。

【００４１】化合物Ｅ：１−［２−クロロ−４−（メチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−４−メチルヘ
キサン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．　１１０℃）；３−
オキソ−４−メチルヘキサノニトリルおよび２−クロロ
−４−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロライドから
出発。

【００４２】化合物Ｆ：１−［２−クロロ−４−（メチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノヘキサン−１，
３−ジオン（ｍ．ｐ．９０℃）；３−オキソヘキサノニ
トリルおよび２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベ
ンゾイルクロライドから出発。

【００４３】化合物Ｇ：２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−［４−（メチルスルホニル）−２−トリフルオロ
メチルフェニル］ペンタン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．
　１２３℃）；４，４−ジメチル−３−オキソペンタノ
ニトリルおよび４−（メチルスルホニル）−２−トリフ
ルオロメチルベンゾイルクロライドから出発。

【００４４】化合物Ｈ：２−シアノ−１−［４−（メチ
ルスルホニル）−２−トリフルオロメチルフェニル］−
３−（１−メチルシクロプロピル）プロパン−１，３−
ジオン（ｍ．ｐ．　１３１．５℃）；３−（１−メチル
シクロプロピル）−３−オキソプロパノニトリルおよび
４−（メチルスルホニル）−２−トリフルオロメチルベ
ンゾイルクロライドから出発。

【００４５】化合物Ｉ：２−シアノ−１−［４−（メチ
ルスルホニル）−２−トリフルオロメチルフェニル］ブ
タン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．　１５０℃）；３−オ
キソブタノニトリルおよび４−（メチルスルホニル）−
２−トリフルオロメチルベンゾイルクロライドから出発
。

【００４６】化合物Ｊ：１−［２−クロロ−４−（メチ
ルスルフェニル）フェニル］−２−シアノ−３−シクロ
プロピルプロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．９０．５
℃）；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリ
ルおよび２−クロロ−４−（メチルスルフェニル）ベン
ゾイルクロライドから出発。

【００４７】化合物Ｋ：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−［２−フルオロ−４−（メチルスルホニル）フ
ェニル］プロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１４２℃
）；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリル
および２−フルオロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾ
イルクロライドから出発。

【００４８】化合物Ｌ：１−［２−クロロ−４−（エチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３−シクロプ
ロピルプロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１４２℃）
；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリルお
よび２−クロロ−４−（エチルスルホニル）ベンゾイル
クロライドから出発。

【００４９】化合物Ｍ：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−［４−（メチルスルフェニル）−２−トリフル
オロメチルフェニル］プロパン−１，３−ジオン（黄色
ガム質として、　１Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）：ｄ
１．２（ｍ，２Ｈ）　，１．４（ｍ，２Ｈ）　，２．３
（ｍ，１Ｈ），２．４（ｓ，３Ｈ）　，７．３−７．６
（ｍ，３Ｈ））；３−シクロプロピル−３−オキソプロ
パノニトリルおよび４−（メチルスルフェニル）−２−
トリフルオロメチルベンゾイルクロライドから出発。

【００５０】化合物Ｎ：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−［２−メトキシ−４−（メチルスルフェニル）
フェニル］プロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１０８
℃）；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリ
ルおよび２−メトキシ−４−（メチルスルフェニル）ベ
ンゾイルクロライドから出発。

【００５１】化合物Ｏ：１−［２−ブロモ−３−メトキ
シ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ
ブタン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１１１℃）；３−オ
キソブタノニトリルおよび２−ブロモ−３−メトキシ−
４−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロライドから出
発。

【００５２】化合物Ｐ：１−［２，３−ジクロロ−４−
（メチルスルホニル）−フェニル］−２−シアノ−３−
（１−メチルシクロプロピル）プロパン−１，３−ジオ
ン（ｍ．ｐ．１７９．５℃）；３−（１−メチルシクロ
プロピル）−３−オキソプロパノニトリルおよび２，３
−ジクロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロ
ライドから出発。

【００５３】化合物Ｑ：１−［２−クロロ−３−メトキ
シ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ
−３−シクロプロピルプロパン−１，３−ジオン（ｍ．
ｐ．１４７．５℃）；３−シクロプロピル−３−オキソ
プロパノニトリルおよび２−クロロ−３−メトキシ−４
−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロライドから出発
。

【００５４】化合物Ｒ：１−［２−クロロ−３−メトキ
シ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ
ブタン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１２３℃）；３−オ
キソブタノニトリルおよび２−クロロ−３−メトキシ−
４−（メチルスルホニル）−ベンゾイルクロライドから
出発。

【００５５】化合物Ｓ：１−［２−ブロモ−４−（メチ
ルスルホニル）−フェニル］−２−シアノ−３−シクロ
プロピルプロパン−１，３−ジオン（ｍ．ｐ．１６５℃
）；３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリル
および２−ブロモ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイ
ルクロライドから出発。

【００５６】化合物Ｔ：１−［２−ブロモ−４−（メチ
ルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３−（１−メ
チルシクロプロピル）−プロパン−１，３−ジオン（ｍ
．ｐ．１４６℃）；３−（１−メチルシクロプロピル）
−３−オキソプロパノニトリルおよび２−ブロモ−４−
（メチルスルホニル）ベンゾイルクロライドから出発。

【００５７】化合物Ｕ：２−シアノ−３−（１−メチル
シクロプロピル）−１−［４−（エチルスルホニル）−
２−トリフルオロメチルフェニル］プロパン−１，３−
ジオン（ガラス質として、Ｈ１　　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６　）：０．５（ｍ，２Ｈ）　，０．８５（ｍ，２
Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）　，１．３５（ｓ，３Ｈ），
３．０５（ｑ，２Ｈ），７．１−７．７（ｍ，３Ｈ））
；３−（１−メチルシクロプロピル）−３−オキソプロ
パノニトリルおよび４−（エチルスルフェニル）−２−
トリフルオロメチルベンゾイルクロライドから出発。

【００５８】化合物Ｖ：１−［２−クロロ−３−メトキ
シ−４−（メチルスルホニル）−２−シアノ−３−（１
−メチルシクロプロピル）プロパン−１，３−ジオン（
ｍ．ｐ．１２７℃）；３−（１−メチルシクロプロピル
）−３−オキソプロパノニトリルおよび２−クロロ−３
−メトキシ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイルクロ
ライドから出発。

【００５９】以下、本発明に関する中間体の製造方法に
ついて説明する： 実施例１（ａ） ４，４−ジメチル−３−オキソペンタノニトリルの製造
シアノ酢酸（８．５ｇ）を乾燥ＴＨＦ（３００ｍｌ）　
に溶解し、不活性雰囲気下に置き、次いで溶液をドライ
アイス−アセトン浴を用いて冷却した。ブチルリチウム
（ヘキサン中　２．５Ｍ溶液，８０ｍｌ）を１時間かけ
て滴下した。添加の間、内部反応温度を−６５℃以下に
維持した。反応混合物をドライアイス−アセトン浴内で
１時間撹拌し、次いで浴を除去し、反応物をさらに１時
間撹拌し、その間に内部温度は−４５℃まで上昇した。 得られた反応混合物を−７０℃まで冷却し、ＴＨＦ（５
０ｍｌ）中の塩化トリメチルアセチル（６．０ｇ）を３
０分間かけて滴下すると共に、反応混合物の温度を−６
５℃以下に保った。反応混合物をドライアイス−アセト
ン浴中で１時間撹拌し、次いで室温まで１晩にわたり加
温した。得られた混合物を２ＮＨＣｌ（２００ｍｌ）　
の添加により酸性化し、ＣＨ２　Ｃｌ２　（５００ｍｌ
）　で希釈した。層を分離し、水層をＣＨ２　Ｃｌ２　
で抽出した。 有機層を合して乾燥し（ＭｇＳＯ４　）、さらに濾過に
より乾燥剤を除去した後、溶剤を除去した。残留物をエ
ーテル（２００ｍｌ）　に溶解し、このエーテル溶液を
２ＮＮａＯＨで抽出した（５０ｍｌ　ずつで２回）。水
性抽出物を合し、これに濃ＨＣｌを添加して溶液をｐＨ
１に調整した。得られた混合物をエーテルで抽出した。 抽出物を合して乾燥し（ＭｇＳＯ４　）、乾燥剤を濾過
により除去した後、溶剤を除去して　５．６ｇの４，４
−ジメチル−３−オキソペンタノニトリルを橙色油状物
として得、これは徐々に固化した（ｍ．ｐ．６０　℃）
。

【００６０】実施例２（ａ） シアノ酢酸（８．５ｇ）を乾燥ＴＨＦ（２５０ｍｌ）　
に溶解し、不活性雰囲気下に置き、次いで溶液をドライ
アイス−アセトン浴を用いて冷却した。ブチルリチウム
（ヘキサン中　２．５Ｍ溶液８０ｍｌ）を１時間かけて
滴下した。添加の間、内部反応温度を−６５℃以下に維
持した。この反応混合物をドライアイス−アセトン浴内
で１時間撹拌し、冷却浴を除去し、反応物をさらに１時
間にわたり撹拌し、その間に内部温度は１５℃まで上昇
した。得られた反応混合物を−７０℃まで冷却し、ＴＨ
Ｆ（５０ｍｌ）中の塩化シクロプロパンカルボニル（５
．２ｇ）を２０分間かけて滴下すると共に、反応混合物
の温度を−６５℃以下に保った。次いで反応混合物を１
時間撹拌し、次いで室温まで１晩にわたり加温した。得
られた混合物を２ＮＨＣｌ（２００ｍｌ）　の添加によ
り酸性化し、次いでＣＨ２　Ｃｌ２（５００ｍｌ）　で
希釈した。層を分離し、水層をＣＨ２　Ｃｌ２　で抽出
した。有機層を合して乾燥し、さらに濾過した。溶剤を
除去して　７．５ｇの橙色油状物を得、この粗生成物を
シリカゲル上でのクロマトグラフにかけて　４．０ｇの
３−シクロプロピル−３−オキソプロパノニトリルを淡
橙色油状物として得た：　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　
）：ｄ０．９−１．３（ｍ，４Ｈ）　，１．９−２．１
（ｍ，１Ｈ），３．６６（ｓ，２Ｈ）。

【００６１】任意に置換された安息香酸を塩化チオニル
と共に３時間にわたり加熱して塩化ベンゾイルを製造し
た。過剰の塩化チオニルを蒸発により除去し、塩化ベン
ゾイルをさらに精製することなく直接使用した。

【００６２】実施例３（ａ） 過マンガン酸カリウム（１１９．２ｇ）を、水中の粗製
２−フルオロ−４−（メチルスルフェニル）トルエン（
２５．３７ｇ）の撹拌された加熱懸濁物へ約９０〜１０
０　℃にて添加した。この混合物を僅かに冷却し、次い
で濾過した。固体を熱水で充分洗浄した。濾液をジクロ
ルメタンで抽出した。水層をｐＨ１まで酸性化し、次い
で酢酸エチルにより抽出した。有機抽出物を乾燥し（Ｍ
ｇＳＯ４　）、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固して２
−フルオロ−４−（メチルスルホニル）安息香酸（１５
．９ｇ）を橙色固体（ｍ．ｐ．１８８℃）として得た。

【００６３】実施例４（ａ） 亜硝酸ｔ−ブチル（４ｍｌ）をクロロホルム中の３−フ
ルオロ−４−メチルアニリン（５ｇ）とジメチルジスル
フィド（３６ｍｌ）との混合物に添加した。反応が開始
した後、亜硝酸ｔ−ブチル（２２ｍｌ）およびクロロホ
ルム中の３−フルオロ−４−メチルリアニルリン（２０
．０ｇ）の溶液を同時に添加した。次いで混合物を室温
にて２時間撹拌した。この混合物を水と塩酸（２Ｍ）と
水とで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４　）、次いで濾過し
た。濾液を蒸発乾固して２−フルオロ−４−（メチルス
ルフェニル）トルエン（２５．３７ｇ）を赤色油状物と
して得、これはさらに精製しなかった。

【００６４】同様に操作して、次の化合物を任意に置換
された出発物質から製造した：２−ブロモ−５−（エチ
ルスルフェニル）ベンゾトリフルオライド（ｂ．ｐ．１
０５〜１１２　℃／７ｍｍ　Ｈｇ）。

【００６５】実施例５（ａ） 過酸化水素（３０％，６２．３ｍｌ）　を酢酸中の４−
（エチルスルフェニル）−２−トリフルオロメチル安息
香酸（２０ｇ）と無水酢酸（１０．１ｍｌ）との撹拌さ
れた冷却溶液に滴下すると共に、温度を１０℃以下に維
持した。この混合物を０℃にて１時間および室温にて２
時間撹拌し、次いで７０℃にて２時間加熱した。冷却の
後、混合物を氷上に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。 有機抽出物を水と硫酸第一鉄水溶液と水とで洗浄し、次
いで乾燥し（ＭｇＳＯ４　）、濾過した。濾液を蒸発乾
固して４−（エチルスルホニル）−２−トリフルオロメ
チル安息香酸（２１．５ｇ）をオフホワイト色固体とし
て得た：ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）１．２５（ｔ，３Ｈ）
，３．１５（ｑ，２Ｈ），７．８（ｄ，１Ｈ）　，８．
０（ｄ，１Ｈ）　，８．１（ｓ，１Ｈ）　。

【００６６】実施例６（ａ） ヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの溶液（２．５Ｍ，１
１５ｍｌ）を冷却しながら無水エーテル中の２−ブロモ
−５−（エチルスルフェニル）ベンゾトリフルオライド
（８０．０ｇ）の撹拌溶液に滴下すると共に、温度を−
７０℃以下に維持した。この混合物を−７８℃にて　１
．５時間撹拌し、次いで固体二酸化炭素ペレット上に注
ぎ込んだ。混合物を２０分間撹拌し、次いで塩酸（２Ｍ
）で処理した。層を分離し、有機層を水洗し、乾燥し（
ＭｇＳＯ４　）、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固し、
残留物をシクロヘキサンで摩砕し、次いで濾過して４−
（エチルスルフェニル）−２−トリフロオロメチル安息
香酸をオフホワイト色固体（ｍ．ｐ．１３３．５℃）と
して得た。

【００６７】本発明の特徴によれば、生育地に除草上有
効量の一般式（Ｉ）の少なくとも１種の２−シアノ−１
，３−ジオン誘導体またはその農業上許容しうる塩を使
用することからなる、生育地における雑草（すなわち望
ましくない植物）成長の抑制方法が提供される。この目
的で、一般に２−シアノ−１，３−ジオン誘導体は、た
とえば後記する除草組成物（すなわち適合性の希釈剤も
しくは担体および／または除草組成物に使用するのに適
する表面活性剤との組合せ）の形態で使用される。

【００６８】一般式（Ｉ）の化合物は、発芽前および／
または発芽後の施用により双子葉（すなわち広葉）およ
び単子葉（たとえば草類）雑草に対し除草活性を示す。

【００６９】「発芽前の施用」という用語は、雑草の種
子もしくは苗が土壌表面上への雑草の出現前に存在する
土壌に使用することを意味する。「発芽後の施用」とい
う用語は、土壌表面上に出現した雑草の地上部分すなわ
ち露出部分に使用することを意味する。たとえば、一般
式（Ｉ）の化合物は以下の植物の成長を抑制すべく使用
することができる：広葉雑草、たとえばＡｂｕｔｉｌｏ
ｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ，　Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ
　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ，　Ｂｉｄｅｎｓｐｉｌｏｓ
ａ，　Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ，　Ｇａｌ
ｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ，　Ｉｐｏｍｏｅａ　ｓｐｐ．
たとえばＩｐｏｍｏｅａｐｕｒｐｕｒｅａ，　Ｓｅｓｂ
ａｎｉａ　ｅｘａｌｔａｔａ，　Ｓｉｎａｐｉｓ　ａｒ
ｖｅｎｓｉｓ，　Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　およ
びＸａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ　、並びに
草類雑草、たとえばＡｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕ
ｒｏｉｄｅｓ，　Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ，　Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ，　Ｅｃｈｉｎｏ
ｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ，　Ｅｌｅｕｓｉｎ
ｅ　ｉｎｉｄｉｃａおよびＳｅｔａｒｉａ　ｓｐｐ，た
とえばＳｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ　またはＳｅｔ
ａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ　、並びにスゲ類、たとえば
Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ。

【００７０】使用される一般式（Ｉ）の化合物の量は雑
草の性質、使用する組成物、施用時期、気候条件および
土壌条件、並びに（作物成長区域における雑草の成長を
抑制すべく使用する場合は）作物の性質と共に変化する
。作物成長区域に使用する場合、使用割合は作物に対し
実質的な永久的被害を与えることなく雑草の成長を抑制
するのに充分な量とすべきである。一般に、これら因子
を考慮に入れて１ｈａ当り０．０１〜５Ｋｇの活性物質
の使用割合が良好な結果を与える。しかしながら、それ
より多い或いは少ない使用割合も遭遇する雑草抑制の特
定問題に応じて使用することができる。

【００７１】一般式（Ｉ）の化合物は雑草の成長を選択
的に抑制すべく、たとえば上記したような種類の植物の
成長を抑制すべく、局部的（ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ）
　もしくは非局部的（ｎｏｎ−ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ
）　方法での発芽前もしくは発芽後の施用で、たとえば
局部的もしくは非局部的噴霧により、作物（たとえば穀
物、たとえば小麦、大麦、オート麦、トウモロコシおよ
び稲、大豆、野菜および矮小豆類、エンドウ豆、アルフ
ァルファ、綿、落花生、亜麻、タマネギ、ニンジン、キ
ャベツ、菜種、ヒマワリ、甜菜および永久的もしくは播
種された牧草地）を成長させるべく使用している或いは
使用する予定である区域である雑草が蔓延している生育
地に対し、作物の播種前もしくは播種後または作物の出
現前もしくは出現後に使用することができる。作物（た
とえば上記作物）の成長のために使用している或いは使
用する予定であるき雑草が蔓延している生育地における
雑草の選択的抑制には、１ｈａあたり０．０１〜４．０
Ｋｇ　、好ましくは０．０１〜２Ｋｇの活性物質の使用
割合が特に適している。

【００７２】さらに一般式（Ｉ）の化合物を使用して、
確立された果樹園および他の樹木成長区域、たとえば森
林および公園、並びにプランテーション、たとえば砂糖
キビ園、パームヤシ園およびゴム園における発芽前もし
くは発芽後の施用により雑草（特に上記雑草）の成長を
抑制することもできる。この目的で、雑草に或いは雑草
が出現すると予想される土壌に対し樹木もしくはプラン
テーションの植え付け前もしくは植え付け後に局部的も
しくは非局部的な方法（たとえば局部的噴霧もしくは非
局部的噴霧による）で１ｈａ当り０．２５〜５Ｋｇ、好
ましくは０．５　〜４Ｋｇの活性物質の使用割合で使用
することができる。

【００７３】さらに一般式（Ｉ）の化合物を使用して、
作物成長区域でないが雑草の抑制が望ましい生育地にお
ける雑草の成長、特に上記雑草の成長を抑制することも
できる。

【００７４】この種の非作物成長区域の例は空港、工業
用地、鉄道、道路端、河川敷、灌漑水路および他の水路
、敷地および耕作地もしくは非耕作地、特に雑草の成長
を抑制して火災の危険を減少させることが望ましい区域
を包含する。全体的除草作用がしばしば望まれるこの種
の目的に使用する場合、活性化合物は一般に上記作物成
長区域に使用するよりも高い用量割合で使用される。 正確な用量は、処理する植物の性質および求める効果に
依存する。

【００７５】この目的には、１ｈａ当り１〜２０Ｋｇ、
好ましくは５〜１０Ｋｇの活性物質の使用割合で局部的
もしくは非局部的な方法での（たとえば局部的もしくは
非局部的噴霧による）発芽前もしくは発芽後の施用、好
ましくは発芽前の施用が特に適している。

【００７６】発芽前の施用により植物の成長を抑制すべ
く使用するには、一般式（Ｉ）の化合物を雑草が出現す
ると思われる土壌に混入することができる。一般式（Ｉ
）の化合物を使用して発芽後の施用により、すなわち出
現した雑草の地上部分すなわち露出部分に施すことによ
り雑草の成長を抑制する場合は、一般式（Ｉ）の化合物
を土壌と接触させ、次いでその後に発芽する土壌中の雑
草を発芽前に抑制することも了解されよう。

【００７７】特に持続した雑草抑制が必要であれば、一
般式（Ｉ）の化合物の施用を必要に応じ反復することも
できる。

【００７８】本発明の他の特徴によれば、一般式（Ｉ）
の１種もしくはそれ以上の２−シアノ−１，３−ジオン
誘導体またはその農業上許容しうる塩を１種もしくはそ
れ以上の適合性の除草剤上許容しうる希釈剤もしくは担
体および／または表面活性剤［すなわち除草組成物に使
用するのに適すると当業界で一般に認められ、かつ一般
式（Ｉ）の化合物に対し適合性である種類の希釈剤もし
くは担体および／または表面活性剤］と組合せて、好ま
しくはそこに均質分散させてなる、除草用途に適した組
成物が提供される。「均質分散」という用語は、一般式
（Ｉ）の化合物を他の成分に溶解させた組成物を包含す
べく使用される。「除草組成物」という用語は、直ちに
除草剤として使用しうる組成物だけでなく、使用前に希
釈せねばならない濃厚物をも包含すべく広義に使用され
る。好ましくは、組成物は０．０５〜９０重量％の一般
式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含有する。

【００７９】除草組成物は希釈剤もしくは担体と表面活
性剤（たとえば湿潤剤、分散剤もしくは乳化剤）との両
者を含有することができる。本発明の除草組成物に存在
させうる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型とす
ることができ、たとえばスルホリシノレエート、第四ア
ンモニウム誘導体、酸化エチレンとアルキルおよびポリ
アリールフェノール（たとえばノニル−もしくはオクチ
ル−フェノール）との縮合物に基づく生成物、または酸
化エチレンとの縮合により遊離ヒドロキシ基をエーテル
化して可溶性にされた無水ソルビトールのカルボン酸エ
ステル、硫酸エステルおよびたとえばジノニル−および
ジオクチル−ナトリウムスルホスクシネートのようなス
ルホン酸のアルカリおよびアルカリ土壌金属塩、並びに
高分子量スルホン酸誘導体のアルカリおよびアルカリ土
類金属塩、たとえばリグノスルホン酸ナトリウムおよび
カルシウム、さらにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびカルシウムとすることができる。

【００８０】好適には、本発明の除草組成物は１０重量
％まで、たとえば０．０５〜１０重量％の表面活性剤を
含むが、所望ならば本発明の除草組成物はそれより高比
率の表面活性剤、たとえば１５重量％までの表面活性剤
を液体乳化性懸濁濃厚物中に含むことができ、さらに２
５重量％までを液体の水溶性濃厚物中に含むことができ
る。

【００８１】適する固体希釈剤もしくは担体の例は珪酸
アルミニウム、タルク、か焼したマグネシア、珪藻土、
燐酸三カルシウム、粉末コルク、吸着性カーボンブラッ
クおよび粘土、たとえばカオリンおよびベントナイトで
ある。固体組成物（微粉剤、粒剤もしくは水和性粉末の
形態としうる）は、好ましくは一般式（Ｉ）の化合物を
固体希釈剤と共に粉砕して、或いは固体希釈剤もしくは
担体に揮発性溶剤中の一般式（Ｉ）の化合物の溶液を含
浸させ、溶剤を蒸発させ、必要に応じ生成物を粉砕して
粉末を得ることにより製造される。粒状組成物は、一般
式（Ｉ）の化合物（必要に応じ揮発性としうる適する溶
剤に溶解させて）を粒状の固体希釈剤もしくは担体に吸
収させ、所望ならば溶剤を蒸発させて或いは上記のよう
に得られた粉末型の組成物を粒状化して製造することが
できる。固体の除草組成物、特に水和性粉末および粒剤
は湿潤剤もしくは分散剤（たとえば上記した種類）を含
有することができ、これらも固体であれば希釈剤もしく
は担体として作用することができる。

【００８２】本発明の液体組成物は水溶液、有機溶液も
しくは水性−有機溶液、懸濁液および乳液の形態とする
ことができ、これらは表面活性剤を混入することができ
る。液体組成物中に混入するのに適し液体希釈剤は水、
グリコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、イソホロン、トルエン
、キシレン、鉱油、動物油および植物油、並びに軽質芳
香族およびナフテン系の石油留分さらに、これら希釈剤
の混合物）を包含する。液体組成物中に存在させうる表
面活性剤はイオン型または非イオン型（たとえば上記し
た種類）とすることができ、液体であれば希釈剤もしく
は担体としても作用する。

【００８３】粉末、分散性粒剤および濃厚物の形態の液
体組成物は、特に希釈剤もしくは担体が油である液体濃
厚物の場合には水または他の適する希釈剤（たとえば鉱
油もしくは植物油）で希釈して、直ちに使用しうる組成
物を与えることができる。

【００８４】所望ならば一般式（Ｉ）の化合物の液体組
成物は、乳化剤中に或いは活性物質に対し適合性である
乳化剤を含有した溶剤に溶解して活性物質を含有する自
己乳化性濃厚物の形態で使用することができ、この種の
濃厚物に対する水の簡単な添加により直ちに使用しうる
組成物が得られる。

【００８５】希釈剤もしくは担体が油である液体濃厚物
は、静電噴霧技術を用いて、さらに希釈することなく使
用することができる。

【００８６】さらに本発明による除草組成物は所望なら
ば慣用の助剤、たとえば付着剤、保護コロイド、増粘剤
、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、固化防止剤、着
色料および腐食防止剤などを含有することもできる。 これら助剤も担体もしくは希釈剤として作用することが
できる。

【００８７】特記しない限り、以下の比率は重量による
。本発明による好適な除草組成物は次の通りである：１
０〜７０％の一般式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化
合物と、２〜１０％の表面活性剤と、０．１　〜５％の
増粘剤と、１５〜８７．９％の水とからなる水性懸濁濃
厚物、１０〜９０％の一般式（Ｉ）の１種もしくはそれ
以上の化合物と、２〜１０％の表面活性剤と、８〜８８
％の固体希釈剤もしくは担体とからなる水和性粉末、１
０〜９０％の一般式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化
合物と、２〜４０％の炭酸ナトリウムと、０〜８８％の
固体希釈剤とからなる可溶性粉末、５〜５０％、たとえ
ば１０〜３０％の一般式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上
の化合物と、５〜２５％の表面活性剤と、２５〜９０％
、たとえば４５〜８５％の水混和性溶剤（たとえばジメ
チルホルムアミド）または水混和性溶剤と水との混液と
からなる液体の水溶性濃厚物、１０〜７０％の一般式（
Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物と、５〜１５％の
表面活性剤と、０．１　〜５％の増粘剤と、１０〜８４
．９％の有機溶剤とからなる液体の乳化性懸濁濃厚物、
１〜９０％、たとえば２〜１０％の一般式（Ｉ）の１種
もしくはそれ以上の化合物と、０．５　〜７％、たとえ
ば０．５　〜２％の表面活性剤と、３〜９８．５％、た
とえば８８〜９７．５％の粒状担体とからなる粒剤、並
びに０．０５〜９０％、好ましくは１〜６０％の一般式
（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物と、０．０１〜
１０％、好ましくは１〜１０％の表面活性剤と、９．９
９〜　９９．９４％、好ましくは３９〜　９８．９９％
の有機溶剤とからなる乳化性濃厚物。

【００８８】本発明の除草組成物は、さらに一般式（Ｉ
）の化合物を１種もしくはそれ以上の他の農薬活性化合
物および所望ならば１種もしくはそれ以上の適合性の農
薬上許容しうる希釈剤もしくは担体、表面活性剤および
上記の慣用の助剤と組合せて、好ましくはそこに均質分
散させて含むこともできる。本発明の除草組成物中に含
ませうる或いは組合せて使用しうる他の農薬活性化合物
の例は、たとえば抑制する雑草の種類の範囲を増大する
ための除草剤、たとえばアラクロル［２−クロル−２，
６′−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）−アセトアニ
リド］、アトラジン［２−クロル−４−エチルアミノ−
６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン］、
ブロモキシニル［３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベ
ンゾニトリル］、クロルトルロン［Ｎ′−（３−クロル
−４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素］、シ
アナジン［２−クロル−４−（１−シアノ−１−メチル
エチルアミノ）−６−エチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン］、２，４−Ｄ［２，４−ジクロルフェノキシ酢
酸］、ジカンバ［３，６−ジクロル−２−メトキシ安息
香酸］、ジフェンゾカット［１，２−ジメチル−３，５
−ジフェニル−ピラゾリウム塩］、フラムプロプメチル
［メチルＮ−２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロル−４−
フルオロアニリノ）−プロピオネート］、フルオメツロ
ン［Ｎ′−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，
Ｎ−ジメチル尿素］、イソプロツロン［Ｎ′−（４−イ
ソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素］、ニコ
スルフロン［２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルニコチンアミド］；殺虫剤、たとえば合成ピレスロイ
ド、たとえばパーメトリンおよびサイパーメトリン；並
びに殺菌剤、たとえばカルバメート、たとえばメチルＮ
−（１−ブチル−カルバモイル−ベンズイミダゾール−
２−イル）カルバメート、およびトリアゾール、たとえ
ば１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−
１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン
−２−オンを包含する。

【００８９】本発明の除草組成物に含ませうる或いは一
緒に使用しうる農薬活性化合物および他の生物活性物質
（たとえば上記したものおよび酸であるもの）は、所望
ならば慣用の誘導体として、たとえばアルカリ金属塩お
よびアミン塩、並びにエステルとして使用することもで
きる。

【００９０】本発明の他の特徴によれば、一般式（Ｉ）
の少なくとも１種の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体
またはその農業上許容しうる塩または好適なものとして
上記したような除草組成物を含む製造物品、好ましくは
上記誘導体または一般式（Ｉ）の誘導体または前記除草
組成物を入れるための容器内に一般式（Ｉ）の少なくと
も１種の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体を含んでな
る使用前に希釈せねばならない除草性濃厚物を提供する
。このとき、前記容器には、その中に含有する一般式（
Ｉ）の前記誘導体もしくは除草組成物を使用して雑草の
生長を抑制する方法を示した説明書を結合する。一般に
容器は通常の室温にて固体である化学物質、特に濃厚物
の形態である除草組成物を貯蔵するため一般的に使用さ
れる種類、たとえば内部ラッカー仕上げしうる金属およ
びプラスチック材料の罐およびドラム、或いはガラスお
よびプラスチック材料のビン、並びに容器の内容物が固
体、たとえば粒状の除草組成物であればたとえば厚紙、
プラスチック材料および金属などの箱類または袋とする
ことができる。容器は一般に、少なくとも１エーカーの
土地を処理してその雑草の成長を抑制するのに充分な量
の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体もしくは除草組成
物を含有するのに足る容積であるが、慣用の取扱い方法
に便利な寸法を越えてはならない。取扱い指針は、たと
えばそこに直接に印刷して或いは付着したラベルもしく
は札に印刷して物理的に容器と結合させる。一般に、指
針は、必要に応じ希釈した後に容器の内容物を１ｈａ当
り０．０１〜２０Ｋｇの活性物質の施用割合で雑草成長
を抑制すべく上記の方法および目的で使用することを示
す。

【００９１】以下、実施例により本発明の除草組成物を
例示する： 実施例Ｃ１ 次の成分から水和性粉末を製造した： ＊　　活性成分（化合物Ａ）：５０％ｗ／ｗ＊　　フェ
ノール１モル当り９モルの酸化エチレンを含有するノニ
ルフェノール／酸化エチレン縮合物：５％ｗ／ｗ＊　　
微小粒子寸法の二酸化珪素：５％ｗ／ｗ＊　　合成珪酸
マグネシウム担体：４０％ｗ／ｗ縮合物を二酸化珪素上
に吸収させ、他の諸成分と混合し、次いで混合物をハン
マーミルで粉砕して水和性粉末を得た。

【００９２】上記したように、２−シアノ−１，３−ジ
オン（化合物Ａ）の代りに一般式（Ｉ）の他の化合物を
用いて同様な水和性粉末を製造することができる。

【００９３】実施例Ｃ２ 次の成分から水性懸濁濃厚物を製造した：＊　　活性成
分（化合物Ａ）：５０％ｗ／ｖ＊　　フェノール１モル
当り９モルの酸化エチレンを含有するノニルフェノール
／酸化エチレン縮合物：１％ｗ／ｖ＊　　ポリカルボン
酸のナトリウム塩：　０．２％ｗ／ｖ＊　　エチレング
リコール：５％ｗ／ｖ＊　　多糖類キサンタンガム増粘
剤：０．１５％ｗ／ｖ＊　　水：１００　容量％まで。

【００９４】これら諸成分を緊密混合し、さらにボウル
ミルで２４時間粉砕した。

【００９５】２−シアノ−１，３−ジオン（化合物Ａ）
の代りに一般式（Ｉ）の他の化合物を用いて、上記した
ように同様の水性濃厚物を製造することができる。

【００９６】一般式（Ｉ）の代表的化合物を用いて、次
の手順により除草用途に使用した。

【００９７】除草性化合物の使用方法：除草活性： 植物を処理すべく使用するのに適した量の化合物をアセ
トン中に溶解して、１ｈａ当りの植物を処理すべく使用
される４０００ｇまでの化合物の施用割合（ｇ／ｈａ）
に等しい溶液を与えた。これら溶液を１ｈａ当り２６０
　リットルの噴霧液で施した。

【００９８】（ａ）　　発芽前の施用による雑草抑制種
子（雑草もしくは作物）をローム質土壌のポットに播い
た。

【００９９】本発明の化合物を上記したように土壌表面
に施した。

【０１００】（ｂ）　　発芽後の施用による雑草抑制雑
草を、本発明による化合物を噴霧するまで成長させた。 噴霧時点における植物の成長段階は次の通りである： （１）　　広葉雑草： Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ：　１−２
葉Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ：　
１−２葉Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ：　１−２輪生
体Ｓｉｎａｐｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ：２葉Ｉｐｏｍｏ
ｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ：　１−２葉Ｘａｎｔｈｉｕｍ
　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ　：２葉（２）　　草類雑草： Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ：２葉
Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　：　１−２葉Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ：　２−３葉Ｓｅｔａ
ｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ　：　２−３葉（３）　　スゲ
類： Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ：３葉（ｃ）　
　作物耐性 本発明の化合物を上記（ａ）　におけるように発芽前に
、或いは発芽後（３葉段階）にて次の作物に使用した：
小麦、トウモロコシ、稲、大豆および綿。

【０１０１】各植物種類の単一ポットを、無噴霧対照お
よびアセトン単独で噴霧した対照と共に、各処理につき
割当てた。

【０１０２】処理の後、これらポットを温室内に保ち、
頭上から灌水した。

【０１０３】植物毒性（ｐｈｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ）
　の肉眼評価を噴霧してから１７〜２０日後に行なった
。雑草抑制の結果を、対照ポット中の植物と比較して、
雑草の成長の減少％もしくは死滅％として現した。

【０１０４】本発明の代表的化合物は、４Ｋｇ／ｈａ　
もしくはそれ以下の施用割合で使用すれば、上記雑草種
類の１種もしくはそれ以上に対し除草活性を示す。さら
に、これら化合物は上記作物種類の１種もしくはそれ以
上に対し選択性をも示す。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒは６個までの炭素原子を有し、必要に応じ同
   一もしくは異なっていてもよい１個もしくはそれ以上の
   ハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のア
   ルキル基、または３〜６個の炭素原子を有し、必要に応
   じＲ５　および同一もしくは異なってもよい１個もしく
   はそれ以上のハロゲン原子から選択される１個もしくは
   それ以上の基により置換されるシクロアルキル基を示し
   、Ｒ１　はハロゲン原子、または６個までの炭素原子を
   有し、−ＯＲ５　により置換される直鎖もしくは分枝鎖
   のアルキル基、またはＲ５　、ＳＲ５　、シアノ、−Ｏ
   Ｒ５　、−Ｏ（ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　もしくは−ＣＯ
   ２　Ｒ５　から選択される基を示し、Ｒ２　およびＲ３
   は同一でも異なってもよく、それぞれハロゲンもしくは
   水素原子、または６個までの炭素原子を有し、−ＯＲ５
   　により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、
   またはＲ５　、ニトロ、シアノ、−ＯＲ５　、−Ｏ（Ｃ
   Ｈ２　）ｍ　ＯＲ５　もしくは−ＣＯ２　Ｒ５　から選
   択される基を示し、ただしＲ２　およびＲ３　の少なく
   とも一方は水素であり、Ｒ４　およびＲ５　は同一でも
   異なってもよく、それぞれ６個までの炭素原子を有し、
   必要に応じ同一でも異なってもよい１個もしくはそれ以
   上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖
   のアルキル基を示し、ｎは０，１もしくは２であり、ｍ
   は１〜３の整数である］の２−シアノ−１，３−ジオン
   誘導体、そのエノール互変異性体、または該エノール型
   互変異性体の農業上許容しうる塩。
2. 【請求項２】　　（ａ）Ｒがエチル、メチル、ｎ−プロ
   ピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロプロピルまた
   は１−メチルシクロプロピルを示し、および／または（
   ｂ）Ｒ１　がハロゲン原子、または−ＯＲ５　およびＲ
   ５　から選択される基を示し、および／または（ｃ）Ｒ
   ２　およびＲ３　が同一でも異なってもよく、それぞれ
   ハロゲン原子もしくは水素原子、または６個までの炭素
   原子を有し、−ＯＲ５　により置換される直鎖もしくは
   分枝鎖のアルキル基、またはＲ５　，−ＯＲ５　，−Ｏ
   （ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　（ここでｍは２もしくは３で
   ある）もしくは−ＣＯ２Ｒ５　から選択される基を示し
   、ただしＲ２　およびＲ３　の少なくとも一方は水素で
   あり、および／または （ｄ）Ｒ４　が４個までの炭素原子を有し、必要に応じ
   同一でも異なってもよい１個もしくはそれ以上のハロゲ
   ン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル
   基を示し、および／または （ｅ）Ｒ５　が４個までの炭素原子を有し、必要に応じ
   同一でも異なってもよい１個もしくはそれ以上のハロゲ
   ン原子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル
   基を示し、並びに （ｆ）「ハロゲン」が塩素、臭素もしくは弗素を意味す
   る請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】　　Ｒ３　が水素を示す請求項１に記載の
   化合物。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　がＲ５　、シアノ、−ＳＲ５、
   −Ｏ（ＣＨ２　）ｍ　ＯＲ５　および−ＣＯ２　Ｒ５　
   から選択される基を示し、並びに、Ｒ５　が６個までの
   炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を示す請
   求項１に記載の化合物。
5. 【請求項５】　　Ｒがメチル，エチル，イソプロピル，
   ｔ−ブチル，シクロプロピルまたは１−メチルシクロプ
   ロピルを示し、Ｒ１　が塩素，臭素，弗素，トリフルオ
   ロメチルまたはメトキシを示し、Ｒ２　が水素，塩素ま
   たはメトキシを示し、Ｒ３　が水素を示し、Ｒ４　がメ
   チルまたはエチルを示し、およびｎが０，１または２で
   ある請求項１に記載の化合物。
6. 【請求項６】　　前記化合物が１−［２−クロロ−４−
   （メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−４，４
   −ジメチルペンタン−１，３−ジオン、１−［２−クロ
   ロ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ
   −３−シクロプロピルプロパン−１，３−ジオン、２−
   シアノ−３−シクロプロピル−１−［４−（メチルスル
   ホニル）−２−トリフルオロメチルフェニル］プロパン
   −１，３−ジオン、１−［２−クロロ−４−（メチルス
   ルホニル）フェニル］−２−シアノペンタン−１，３−
   ジオン、１−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）
   フェニル］−２−シアノ−４−メチルヘキサン−１，３
   −ジオン、１−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル
   ）フェニル］−２−シアノヘキサン−１，３−ジオン、
   ２−シアノ−４，４−ジメチル−１−［４−（メチルス
   ルホニル）−２−トリフルオロメチルフェニル］ペンタ
   ン−１，３−ジオン、２−シアノ−１−［４−（メチル
   スルホニル）−２−トリフルオロメチルフェニル］−３
   −（１−メチルシクロプロピル）プロパン−１，３−ジ
   オン、２−シアノ−１−［４−（メチルスルホニル）−
   ２−トリフルオロメチルフェニル］ブタン−１，３−ジ
   オン、１−（２−クロロ−４−（メチルスルフェニル）
   フェニル）−２−シアノ−３−シクロプロピルプロパン
   −１，３−ジオン、２−シアノ−３−シクロプロピル−
   １−（２−フルオロ−４−（メチルスルホニル）フェニ
   ル）プロパン−１，３−ジオン、１−［２−クロロ−４
   −（エチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３−
   シクロプロピルプロパン−１，３−ジオン、２−シアノ
   −３−シクロプロピル−１−［４−（メチルスルフェニ
   ル）−２−トリフルオロメチルフェニル］プロパン−１
   ，３−ジオン、２−シアノ−３−シクロプロピル−１−
   ［２−（メトキシ−４−（メチルスルフェニル）フェニ
   ル］プロパン−１，３−ジオン、１−［２−ブロモ−３
   −メトキシ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２
   −シアノブタン−１，３−ジオン、１−［２，３−ジク
   ロロ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シア
   ノ−３−（１−メチルシクロプロピル）プロパン−１，
   ３−ジオン、１−［２−クロロ−３−メトキシ−４−（
   メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３−シク
   ロプロピルプロパン−１，３−ジオン、１−［２−クロ
   ロ−３−メトキシ−４−（メチルスルホニル）フェニル
   ］−２−シアノブタン−１，３−ジオン、１−［２−ブ
   ロモ−４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シア
   ノ−３−シクロプロピルプロパン−１，３−ジオン、１
   −［２−ブロモ−４−（メチルスルホニル）フェニル］
   −２−シアノ−３−（１−メチルシクロプロピル）プロ
   パン−１，３−ジオン、２−シアノ−３−（１−メチル
   シクロプロピル）−１−［４−（エチルスルホニル）−
   ２−トリフルオロメチルフェニル］プロパン−１，３−
   ジオン、もしくは、１−［２−クロロ−３−メトキシ−
   ４−（メチルスルホニル）フェニル］−２−シアノ−３
   −（１−メチルシクロプロピル）プロパン−１，３−ジ
   オンであるか、またはそのエノール型互変異性体の農業
   上許容しうる塩である請求項１に記載の化合物。
7. 【請求項７】　　請求項１に記載の化合物の製造方法で
   あって、 （ａ）式ＩＩのβ−ケトニトリルを、ｎが０もしくは２
   である式ＩＩＩ　の塩化ベンゾイルと反応させるか、【
   化２】 ［式中、Ｒ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　およびＲ４　は請
   求項１に記載の意味を有し、ｎは０もしくは２である。 ］（ｂ）式ＩＶの酸塩化物を、ｎが０もしくは２である
   式Ｖのβ−ケトニトリルと反応させるか、または、【化
   ３】 ［式中、Ｒ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　およびＲ４　は請
   求項１に記載の意味を有する。］ （ｃ）必要に応じて、ｎが０である式Ｉの化合物をｎが
   １もしくは２である化合物に酸化すること、並びに、必
   要に応じて、得られた一般式Ｉの２−シアノ−１，３−
   ジオンをその農業上許容しうる塩に変換することを包含
   する方法。
8. 【請求項８】　　反応を塩基の存在下に溶剤もしくは溶
   剤混合物中で０℃〜溶剤の沸点の温度にて行なう請求項
   ７に記載の方法。
9. 【請求項９】　　活性成分として請求項１〜６のいずれ
   か一項に記載の一般式Ｉを有する２−シアノ−１，３−
   ジオン誘導体またはその農業上許容しうる塩の除草上有
   効量を、除草剤上許容しうる希釈剤もしくは担体および
   必要に応じ１種もしくはそれ以上の表面活性剤と共に含
   んでなる除草組成物。
10. 【請求項１０】　　０．０５〜９０重量％の活性成分か
    らなる請求項９に記載の除草組成物。
11. 【請求項１１】　　０．０５〜２５重量％の表面活性剤
    と必要に応じ付着剤，保護コロイド，増粘剤，浸透剤，
    安定剤，金属イオン封鎖剤，固化防止剤，着色料および
    ／または腐食防止剤を含む請求項９または１０に記載の
    除草組成物。
12. 【請求項１２】　　水性懸濁濃厚物，水和性粉末，可溶
    性粉末，水溶性液体濃厚物，乳化性液体懸濁濃厚物，粒
    剤または乳化性濃厚物の形態である請求項９，１０また
    は１１に記載の除草組成物。
13. 【請求項１３】　　請求項１〜６のいずれか一項に記載
    の一般式Ｉを有する２−シアノ−１，３−ジオン誘導体
    またはその農業上許容しうる塩を使用することを包含す
    る生育地における雑草成長の抑制方法。
14. 【請求項１４】　　生育地が作物を成長させるべく使用
    している、または使用する予定である区域であり、１ｈ
    ａ当り０．０１ｋｇ〜４．０ｋｇ　の活性物質の施用割
    合を用いる請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】　　生育地が作物成長区域でなく、１ｈ
    ａ当り１．０ｋｇ　〜２０．０ｋｇの活性物質の施用割
    合を用いる請求項１３に記載の方法。