CS269962B2 - Method of 4,6-substituted alpha-d-maltohexa-bis-octa-oside derivatives production - Google Patents
Method of 4,6-substituted alpha-d-maltohexa-bis-octa-oside derivatives production Download PDFInfo
- Publication number
- CS269962B2 CS269962B2 CS846033A CS603384A CS269962B2 CS 269962 B2 CS269962 B2 CS 269962B2 CS 846033 A CS846033 A CS 846033A CS 603384 A CS603384 A CS 603384A CS 269962 B2 CS269962 B2 CS 269962B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- residue
- independently
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 2
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 2
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 2
- 108010028144 alpha-Glucosidases Proteins 0.000 description 2
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 2
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 phenyl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HEVMDQBCAHEHDY-UHFFFAOYSA-N (Dimethoxymethyl)benzene Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1 HEVMDQBCAHEHDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYCOJIVDCGJKDB-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C WYCOJIVDCGJKDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102100024295 Maltase-glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 101150108015 STR6 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001952 enzyme assay Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000013100 final test Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004395 glucoside group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003104 hexanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004203 pancreatic function Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- MUUHXGOJWVMBDY-UHFFFAOYSA-L tetrazolium blue Chemical compound [Cl-].[Cl-].COC1=CC(C=2C=C(OC)C(=CC=2)[N+]=2N(N=C(N=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=CC=C1[N+]1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NN1C1=CC=CC=C1 MUUHXGOJWVMBDY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H21/00—Compounds containing two or more mononucleotide units having separate phosphate or polyphosphate groups linked by saccharide radicals of nucleoside groups, e.g. nucleic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/06—Oligosaccharides, i.e. having three to five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/34—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving hydrolase
- C12Q1/40—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving hydrolase involving amylase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q2334/00—O-linked chromogens for determinations of hydrolase enzymes, e.g. glycosidases, phosphatases, esterases
- C12Q2334/10—O-linked chromogens for determinations of hydrolase enzymes, e.g. glycosidases, phosphatases, esterases p-Nitrophenol derivatives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/81—Packaged device or kit
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Immunology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Vynález ее týká způsobu výroby 4*6-Sllb8tituovaných-o(-D-maltohexa-bÍ8-oktaoBÍdových derivátu obecného vzore· I
(I) ve kterém každý ze symbolů R a R^ znamená nezávisle na druhém symbolu alkylovou nebo alkoylovou skupinu s 1 aŽ 6 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci nebo fenylový zbytek· přičemž R a R1 mohou společně též tvořit ; methylenový můstek* jehož atomy vodíku mohou být nezávisle na sobě substituovány vždy jednou fenylovou skupinou* *
R znamená zbytek oligoglukozidu s 5 až 7 glukozovými jednotkami a
X znamená atom vodíku nebo opticky stanovitelný zbytek* zejména nitrofenylovou skupinu* ' Stanovení hladiny a-amylázy v séru je důležitým klinickým parametrem pro funkci slinivky břišní» V obchodě běžná rěagenční Činidla pro stanovení ot-amylázy byla dříve zaměřena převážně na použití Škrobu nebo derivátů škrobu jakožto substrátů· Tyto substráty se však ukázaly jako neuspokojivé· К odstranění tohoto nedostatku byly proto škrob a deriváty škrobu nahraŽeny oligosacharidy a jejich opUcky stanovitelnými deriváty· přičemž se dosáhlo zajímavých zlepšení zejména použitím maltotetrdzy· maltopentázy a jejich derivátů, (německé zveřejAovací spisy DE-OS č« 27 41 192 a 27 55 8o3 a patentové spisy US č* 3 879 263 a 4 ooo o42)·
Obzvláště zajímavá varianta stanovení d—amylázy pH použití zmíněných oligoglukozidu vznikla. v přítomnosti CL-glukozidázyv poněvadž bylo přitom možno dosáhnout úplného odbourání oligoglukozidu na glukdzu* která pak mohla být snadno stanovena známými postupy (erov· německý zveře jKovací spis DE-OS č· 27 41 192)·
Ukázalo se však* že pomocný enzym ct—glukozldáza zkracuje dobu skladovatelňosti hotové směsi reagenčního činidla* poněvadž vyvolává i bez působení α-amylázy rozštěpení oligoglukozidu do určité míry. *
Podnětem к vynálezu byl proto úkol, odstranit tento nedostatek a poskytnout substrát pro <X-amylázu* který je dostatečně dlouho skladovatelný I v přítomnosti «<—glukozidázy a zlepšuje správnost důkazu Ot-amylázy*
Výnález řeší tento úkol sloučeninami výše uvedeného vzorce !* ve kterém obecné symboly
2
R* R * R а X mají výše uvedený význam.
Ukázalo se* že к použití připravené reagenční Činidlo se sloučeninami* vyrobenými způsobem podle vynálezu* nepodléhá ani v přítomnosti ot-glukozidázy žádným změnám a skýtá i po delší době správné hodnoty Ct-amylázy.
Z alkylových skupin je třeba uvést methylovou* ethylovou* propylovou* isopropylovou* butylovou* isobutylovou* terc.butylovou* n-pentylovou* jejich Isomery* n-hexylovou* jejich isomery* ja-> kož I cyklohexylovou skupinu* Rovněž přicházejí v úvahu Jako substituenty na atomech kyslíku v poloze 4 a/nebo 6 koncové glukozldového zbytku alkoylové skupiny odpovídající výše uvedeným alkylovým skupinám. Výhodné jsou v rámci vynálezu ty z uvedených sloučenin obecného vzorce I, u nichž symboly R a R1 společně znamenají popřípadě substituovaný methylenový můs tek, zejména pak ty, které jsou substituovány íenylovou skupinou, obzvláště benzylidenovou skupinou.
Ze zbytku oligoglukozidu ve významu symbolu R Jsou výhodné ty, které obsahují 6 glukozidových jednotek·
Jestliže X znamená opticky stanovitelný zbytek, může jím být zbytek, který sám vykazuje zbarvení v oblasti viditelného- světla nebo v ultrafialové oblasti, nebo zbytek, který se stane opticky stanovitelný reakcí s další sloučeninou, například převedením v barvivo nebo kopulací s barvivém. Takovéto opticky stanovitelné zbytky jsou odborníkům běžně známé a není třeba je zde blíže popisovat. Výhodné jsou íenyíové zbytky obsahující nitroskuplny, jako je nitroíenylová skupina nebo 3,4-dlnltrofenylová skupina·
Při způsobu podle vynálezu se oligoglukozldy se 6 až 8 atomy uhlíku, mající popřípadě na konci vázanou opticky stanovitelnou skupinu X, jakožto výchozí látky nechají za esterifikačních nebo etheriflkačních podmínek reagovat s orthooxy sloučeninou, výhodně s dialkoxyethanem nebo příslušným benzylovým derivátem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R a R1 společně znamenají methylenovou skupinu, a popřípadě se následně chrání volné hydroxylové skupiny, například peracetylací, methylenový můstek se u kyslíkového atomu v poloze 4 nebo 6 rozštěpí a popřípadě se takto vzniklá volná hydroxylové skupina v poloze 4 nebo 6 opět zesterlíikuje -nebo zéterifikuje, popřípadě preéteriflkuje nebo preestorlfikuje, načež se zbývající ochranné skupiny hydroxylových skupin, například асе tylové skupiny odštěpí. .
Sloučeniny a popřípadě substituovaným methylenovým můstkem, které vznikají při této syntéze Jako meziprodukty, ostatně však jsou výhodné 1 Jako finální produkty, se připravují způsobem podle vynálezu tak, že se sloučenina obecného vzorce II ( II ) ve kterém
X má výše uvedený význam a znamená ollgoglukožidový zbytek se 6 až 8 glukozovými jednotkami, nechá v přítomnosti kyseliny p-toluensulíonové reagovat v polárním rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce Ш '
- alkyl)
( III ) ve kterém 4 5 každý ze symbolů R a R znamená nezávisle na druhém symbolu atom vodíku nebo alkylovou skupinu β 1 až 5 atomy uhlíku a alkyl znamená alkylovou skupinu в 1 až 5 atomy uhlíku.
Jako polárního organického rozpouštědla se a výhodou používá dimethylformamidu nebo formamidu, vhodná Jsou však i Jiná polární organická rozpouštědla se srovnatelnou bazicilou.
Uvedenou reakcí se překvapivě získají Jednotné produkty, aniž by bylo nutno chránit četné přítomné hydroxylové skupiny· Popřípadě vzniklé vedlejší produkty je možno snadno oddělit.
Reakce se provádí účelně při teplotách od asi lo do asi 7o °C, s výhodou při teplotě místnosti. Poněvadž při této reakci stěží dochází ke vzniku vedlejších produktů, pracuje se к dosažení nejlepších výtěžků výhodně se stechiometrlckým nadbytkem sloučeniny obecného vzorce Ш.
CS 269962! Dl,
Příklady sloučenin obecného vzorce III jsou' dimethoxymethan, dimeth oxyethan, dlethoxyethan, dlpropoxyethan, dlbutoxyethan, dlmethoxypropany, dimethoxylsopropan, a fenyldimethoxy methan. ·
Příklady sloučenin obecného vzorce П jsou maltoteLróza. malfopentóza. maltohexóze, maltoheptóza a jejich deriváty, substituované na konch optlcky stanovitelnou skupinou, jako jsou mononitrofenylmaltoheptóza, 3,4—dlnltrofenylmaltoheptďza* atd.
Vynikající skladovatelnost sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu se projevuje Um, že za podmínek velmi rozšířeného, komerčně obvyklého testu pro barevné stanovení X—amylázy s p-nitrofenylmaltoheptozldem jakožto substrátem (C^pNP) [pufr pH 7,1| NaCl 5o mmolů; přibližně 3o jednotek ml*1 cf-glukozidázy; 5 mmolů substrátuj nevzniká při prakticky identických průbězích reakce, pokud jde o lag fázi a linearitu, za použití 4,6-ethylÍden-p,-nltrofenylmaltoheptozidem (Eth-C7pNP) během 4 dnů při teplotě 25 °C prakticky žádná glukóza, zatímco při použití p-nitrofenylmaltoheptozldu dochází к patrnému štěpení na glukózu. Za týchž podmínek při teplotě 4 °C nevzniká při použití substrátu podle vynálezu po 8 dnech Žádná glukóza, zatímco při použití známého srovnávacího substrátu dochází ke zřetelnému štěpení. Způsobem podle vynálezu se tedy získají nové sloučeniny, které při použití Jakožto substráty při stanovení tt-araylázy v přítomnosti CC-glukozldázy vykazují zlepšené vlastnosti.
Níže uvedené příklady vynález blíže objasňují.
PJLLL-L*-É____1
Způsob výroby 4,6-ethyllden—4—nitrofenyl—d-D-maltoheptozldu
Násada :
25o g (196 mmolů) 4-nltrofenyl—Cl-D-maltoheptozldu
31.5 ml (297 mmolů) dimethylacetalu acetaldehydu
2o g monohydrátu kyseliny p-loluensulfonové
1.5 1 dimethylform amidu
Syntéza :
25o g 4-nitrofenyl-ct-D-maltoheptožidu a 2o g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové se rozpustí v přibližně 1,5 1 dimethylformamidu a roztok se zpracuje к odstranění vody v rotační odparce. Tím klesne obsah vody z o,4 % na o,o2 %. Zbytek se rozpustí v 1,5 1 dimethylformamidu, к roztoku se přidá 31,5 ml dimethylacetalu acetaldehydu a směs se míchá 9 hodin při teplotě 5o °C, načež se ponechá asi lo hodin při teplotě místnosti. Pak se reakční směs odpaří do sucha, zbytek se rozpustí ve vodě, pH vzniklého roztoku se upraví přidáním roztoku hydroxidu lithného na hodnotu 7,3 a po sflltrování se roztok odpaří na objem 75o ml.
Podle vysokotlaké kapalinové chromatograflcké analýzy obsahuje produkt přibližně 75 až 8o % ethyllden—4-nltro-fenyl-a-D-maltoheptozldu s asi 2o % výchozích látek.
Chromatograflcké čištění. :
Roztok vzorku (75o ml) se nechá projít kolonou o rozměrech 15o x 25 cm, naplněnou 7o 1 pryskyřice Dowex 5o WX2 (změní 2oo až 4oo mesh) v Li^-cyklu, která se eluuje vodou při průtoku 1,5 l.h“1. Přitom se jímají frakce po 4,5 1 a chromatografle se sleduje pomocí UV detektoru při 28o nm. .
Po přibližně loo 1 eluuje nezreagovaný 4-nltro-fenyl—4-D-malloheplozld, po přibližně 2oo 1 eluuje vyráběny produkt.
Frakce obsahující produkt se spojí a odpaří do sucha. Zbytek se rozpustí v 1,5 1 methanolu, roztok se sflltruje a produkt se vyloučí při teplotě O °C přidáním 4 1 isopropanolu a lo 1 petroletheru. Po míchání přes noc při teplotě 4 °C se produkt odsaje, promyje Isopropanolem a petroletherem a vysuší v sušárně při teplotě 3o °C.
CS 269962 132
Výtěžek :
15o g (58 theorie) bezbarvého prášku o molekulové hmotnosti 1 3oo
H2O (podle K. Fischera) 4,5 % isopropanol (podle plynové chromatografické analýzy) 5 acetaldehyd po kyselé hydrolýze (enzym.) 91 % o , C* vztaženo na sušinu - 7? ° (c - 1. H2O)
Vysokotlaká kapalinová chromatografie :
plošných procent (5yum-NH2 kolonát acetonitril/voda 1 : 1, 1 mmol/t c kyselina fosforečná, detekce při 3o5 nm).
Příklad 2
Způsob výroby 4,6-ethylidenmaltoheptdzy
Násada :
lo g (8,7 mmolů) maltoheptdzy
1,8 ml (17 mmolů) dimethylacetalu acetaldehydu g m on ohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ml dimethylformamidu
Syntéza :
lo g maltoheptdzy a 1 g monohydrátu kyselin p-toluensulfonové se rozpustí ve loo ml dimethylformamidu a vzniklý roztok se odpaří do sucha. Tím se zbytek zbaví vody. Pak se zbytek rozpustí v 75 ml dimethylformamidu, к roztoku se přidá 1,7 ml dimethylacetalu acetaldehydu a směs se míchá v uzavřené nádobě 15 hodin při teplotě 5o °C. Poté se reakční roztok odpaří do sucha, zbytek se rozpustí ve vodě, zneutralizuje hydroxidem lithným na pH 7, sfiltruje a zahustí na objem 5o ml.
Chromatografické čištění :
Roztoku 5o ml vzorků se nechají projít kolonou pro chromatografické čištění o rozměrech 18o x 5 cm, naplněnou 3,5 1 pryskyřice Dowex 5o WX2 (změní 2oo až 4oo mesh) v Li^-cyklu, která se eluuje vodou při průtoku 15o ml-h*^ · Jímají se frakce 3o ml, které procházejí UV detektorem (28o nm).
Po 1,8 1 eluuje maltoheptdza, po 2,25 1 eluuje ethylidenmaltoheptdza.
Hlavní frakce se spojí, odpaří v rotační odparce do sucha, zbytek se rozpustí ve 2oo ml methanolu za přidání malého množství vody, к roztoku se přidá 12oo ml isopropanolu a směs se míchá při teplotě 4 °C. Přitom se vyloučí produkt, který se odsaje, promyje isopropanolem a petroletherem a vysuší za sníženého tlaku nad oxidem fosforečným při teplotě 25 °C.
Výtěžek :
6,2 g (óp % theorie)
Analýza :
voda (podle K. Fischera) 7,6 % acetaldehyd po kyselé hydrolýze (enzym.) 91,2 %[otj C ♦ vztaženo na sušinu (c ·· 1, Η2θ) - 69 °
CS 269962 E2
Vysokotlaká kapalinová chromatograíie (podmínky viz příklad 1) :
plošných procent*
Reakce s tetrazoliovou modří dokazuj·» že redukující konec Je volný*
P ř í к lad__3
Reagenční činidlo :
682,5 mg ethyliden-p-nitrofenylmaitoheptozidu (5,25 mmolu.11) se rozpustí ve loo ml puťru na bázi fosforečnanu sodného (lo5 mmoiů.l“1), obsahujícího chlorid sodný (52,5 mmolu.l“1), jakož i X-glukozídázu (42 jedn*ml~*), a pH se upraví na 7,lo* .
Finální koncentrace při testu :
Fosfátový pufr loo mmolů*l“\
NaCl 5o mmolů.l~\ substrát 5 mmolů.l\ .
d-glukozidáza 4o Jedn*ml“\
Násada při testu :
Ke 2 ml reagenčního činidla o teplotě 25 °C se přidá o,l ml vzorku a směs se udržuje na teplotě 25 °C> Po předběžné inkubační době 4 minut (iag fáze) se při Hg 4o5 nm registruje přírůstek extinkce Eppendoríovým fotometrem se zapisovačem* Ze změny extínkce za minutu (AE.mln1) se vypočte aktivita amylázy ve vzorcích podle vztahu
ÁE.min1 * Y * 1 000 -1r -11 • * β AE.min“ * 7 ooo rjedn.l J
E . v . d
Opětné stanovení -amylázy :
Stanovení aktivity se opakuje v určitých časových odstupech při reagenČním činidle, chovaném při teplotě 4 °C a 25 °C, čímž se získají tyto hodnoty t.
ponechání reagenčního lidské sérum 1 lidské sérum 2 kontrolní sérum činidla . . „-1 , . „-1 PNU 572 jedn.l jedn.lζ jedn.l“1
| počáteční hodnota | 118 | 383 | 214 | |||
| 4 hodiny při | 25 °C | 120 | 379 | 214 | ||
| 8 hodin | »» | 12o | 391 | 216 | ||
| 24 hodiny | »» | 113 | 36o | 2o9 | ||
| 32 hodin | »· . | 12o | 392 | 217 | ||
| 48 hodin | Γ» | 126 | 382 | 214 | ||
| 8 hodin při - | » °c | 119 | 37o | 21o | ||
| 24 hodiny | »· | 118 | 387 | 215 | ||
| 4 8 hodin | »· | 123 | 393 | 2o8 | ||
| 72 hodin | »· | 113 | 4ol | 223 | ||
| 8o hodin | ·· | 121 | 375 | 219 | ||
| střední hodnota /VK | 119 | 3,2 % | 383 | 3,o % | 214 |
Jednotlivé hodnoty leží v obvyklých rozmezích při manuálních stanoveních aktivit enzymů.
P ř £ к l_a_d__4
R, R^ - tosyl
2o g ethyllden pNP-G? se rozpustí ve loo ml absolutního pyridinu a smísí se se loo ml anhydridu kyseliny octové. Pak ss směs zahřeje na teplotu 35 °C a míchá se přes noc, načež se vlije do přibližně 1 litru vody s ledem. Vzniklá sraženina se odfiltruje za odsávání, důkladně se promyje vodou a pak se suší při teplotě 4o °C ve vakuu.
Výtěžek je 46,5 g, vzorek byl získán chromatografií na tenké vrstvě při použití směsi toluenu a acetonu v poměru 7:3.
2o g acetylovaného produktu se rozpustí ve loo ml dloxanu a roztok se smísí s lo ml vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové o koncentraci o, 5 N. Po 2 hodinách stání při teplotě « loo °C se směs neutralizuje pevným hydrogenuhličitanem sodným. Pak se směs zfiltruje, filtrát se odpaří do sucha* odparek ee rozpustí ve loo ml pyridinu a přidá se lo g chloridu kyseliny p-toluensulfonové. Po 4 hodinách stání při teplotě místnosti se přidají ještě 2 g chloridu kyseliny toluensulfonové. Po 24 hodinách stání se směs vlije do směsi vody a ledové drtí, vzniklá sraženina se oddělí filtrací, pak se promyje a usuší.
Výtěžek je 2o g. .
К odštěpení acetylových ochranných skupin se produkt rozpustí ve 15o ml absolutního methanolu a přidá se 5o ml roztoku 5oo mg sodíku v methanolu. Po 2 hodinách stání při teplotě místnosti se suspenze rozpustí přidáním 5o ml vody a pak se neutralizuje přidáním pryskyřice Dowex 5o WX4, H*.
Po chromatografií na pryskyřici Dowex WX2 в průměrem částic 2oo až 4oo mesh, Li* při použití vody jako elučního činidla se získají 2 g čistého produktu.
Tento produkt je možno čistit vysokotlakou kapalinou chromatografií při použití sloupce NH2 a stoupajícího množství acetonitrilu ve vodě.
Příklad__5
R, R fenyl
2o g acetylovaného produktu se smísí stejně jako v příkladu 4 s vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové s dioxanem, čímž dochází к odštěpení асе tylové skupiny, načež se roztok neutralizuje a produkt se izoluje. Odparek se smísí se loo ml pyridinu a pak se přidá lo tni bromfenolu. Po 2 hodinách stání při teplotě 5o °C s následným mícháním přes noc se produkt zpracovává stejným způsobem jako v příkladu 4 a pak se stejným způsobem Čistí chromatografií na pryskyřici Dowex 5o WX2, při rozměru částic 2oo až 4oo mesh, bi*.
Příklad 6
Stejným způsobem jako v příkladu 4 je možno získat další sloučeniny tak, že se místo lo g chloridu kyseliny toluensulfonové užijí chloridy kyselin, které jsou uvedeny v následující tabulce :
Tabulka 1
| chlorid kyseliny | sloučenina obecného vzorce 1 |
| 18 g acetylchloridu | R, Ρχ - acetyl(ethanoyl) * |
| 15 g isobutylchloridu | R, R^ m isobutyl(lsobutanoyl) ‘ |
| 12 g hexylchlorldu | R* R^ « hexyl(hexanoyl) |
Příklad 7
R^ a Rg tvoří společně benzylídenovou skupinu
V baňce s okrouhlým dnem · objemem loo ml se rozpustí 3,3 g p-nitrofenyl-a-D-maltoheptaosldu v 5o ml absolutního pyridinu a roztok se odpaří do sucha· Odparek se rozpustí v lo ml absolutního pyridinu* přidá se o,5 ml benzylbromidu a směs se vaří 3 hodiny na teplotě varu pod zpětným chladičem* *
Pak se směs vlije do 7oo ml vody s ledem, sraženina se odfiltruje, promyje a usuší* ' Po chromatografil na Dowex WX2 s rozměrem částic 2oo až 4oo mesh* LI* při použití vody Jako elučního Činidla se získá o»l g Čistého produktu*
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 4,6-eubstituovaných-fit-D-maltohexa-bis-oktaosIdových derivátů obecného vzorce I ve kterém každý ze symbolů R a R1 znamená nezávisle na druhém symbolu alkylovou nebo alkoylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci nebo fenylový zbytek* přičemž R a R1 mohou společně též tvořit methylenový můstek* Jehož atomy vodíku mohou být nezávisle na sobě substituovány vždy Jednou fenylovou skupinou»R znamená zbytek oligoglukosidu s 5 až 7 gluk osovým i jednotkami a βCS 269962 Β2 znamená atom vodíku nebo opticky stanovitelný zbytek, zejména nitrofenylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II ( II ) ve kterémX má výše uvedený význam a znamená zbytek ollgoglukozidu se 6 až 8 glukdzovými Jednotkami, nechá v přítomnosti kyseliny p-toluensulíonové reagovat v polárním organickém rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce III (O—alkyl) 2 ( III ) ve kterém4 5 každý ze symbolu R a R znamená nezávisle na druhém symbolu atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo íenylovou skupinu, a alkyl znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
- 2„Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako organického rozpouštědla použije dimethylíormamidu.
- 3.Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí lo až 7o °C.
- 4.Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, Že se sloučeniny obecného vzorce ΠΙ použije v nadbytku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833328616 DE3328616A1 (de) | 1983-08-08 | 1983-08-08 | Oligoglucosidderivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS603384A2 CS603384A2 (en) | 1989-09-12 |
| CS269962B2 true CS269962B2 (en) | 1990-05-14 |
Family
ID=6206074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846033A CS269962B2 (en) | 1983-08-08 | 1984-08-08 | Method of 4,6-substituted alpha-d-maltohexa-bis-octa-oside derivatives production |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4709020A (cs) |
| EP (1) | EP0135758B1 (cs) |
| JP (3) | JPS6054395A (cs) |
| AT (1) | ATE59391T1 (cs) |
| AU (1) | AU548974B2 (cs) |
| CA (1) | CA1240990A (cs) |
| CS (1) | CS269962B2 (cs) |
| DD (2) | DD237169A5 (cs) |
| DE (2) | DE3328616A1 (cs) |
| ES (1) | ES8504211A1 (cs) |
| YU (1) | YU43373B (cs) |
| ZA (1) | ZA846093B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323245A1 (de) * | 1983-06-28 | 1985-01-10 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren und reagenz zur bestimmung von (alpha)-amylase |
| US4649108A (en) * | 1984-07-26 | 1987-03-10 | Genzyme Corporation | Alpha amylase assay |
| JPS6183195A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-04-26 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 新規なオリゴサツカライド誘導体、及びこれを基質として用いるα−アミラ−ゼ活性測定法 |
| DE3621271A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren und reagenz zur bestimmung von alpha-amylase |
| JPS637797A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-13 | Toyobo Co Ltd | α−アミラ−ゼの活性測定法 |
| US4963479A (en) * | 1986-10-07 | 1990-10-16 | Hoechst Celanese Corporation | Reagent system for an alpha-amylase assay containing aromatic substituted glycoside |
| JPH0631293B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1994-04-27 | 東洋紡績株式会社 | マルトオリゴ糖誘導体およびアミラーゼ活性測定用試薬 |
| DE3743908A1 (de) * | 1987-12-23 | 1989-07-06 | Boehringer Mannheim Gmbh | Neue oligoglucoside |
| JPH0676431B2 (ja) * | 1988-06-17 | 1994-09-28 | 東洋紡績株式会社 | 糖エステル誘導体および加水分解酵素活性測定用試薬 |
| DE3929355A1 (de) * | 1989-09-04 | 1991-03-07 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur spezifischen bestimmung von pankreas-(alpha)-amylase |
| US5089392A (en) * | 1990-03-30 | 1992-02-18 | The United States Of America As Represented By Of The Department Of Health And Human Services | Fluorogenic substrates for measurement of lysosomal enzyme activities within intact cells |
| CA2039564A1 (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-11 | James R. Rasmussen | Oligosaccharide compounds and preparation thereof |
| US5470715A (en) * | 1990-07-23 | 1995-11-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Composition for determination of chloride ion |
| US5246695A (en) * | 1991-04-03 | 1993-09-21 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Use of alkylglycoside sulfosuccinates for the production of cosmetic preparations and cleaning agents |
| DE4110663A1 (de) * | 1991-04-03 | 1992-10-08 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Neue ammoniumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als reinigungsmittel, kosmetischer rohstoffe und weichmacher, insbesondere als weichspuelmittel fuer gewebe |
| US5300634A (en) * | 1991-05-07 | 1994-04-05 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Process for producing maltooligosaccharide derivative |
| GB9112989D0 (en) * | 1991-06-17 | 1991-08-07 | Genzyme Uk Ltd | Preparation of oligosaccharide derivatives |
| JP3087891B2 (ja) | 1998-03-31 | 2000-09-11 | 東洋紡績株式会社 | 電解質測定用試薬組成物 |
| US6387646B1 (en) | 1998-12-11 | 2002-05-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Reagent compositions for measuring electrolyte |
| US6259615B1 (en) * | 1999-07-22 | 2001-07-10 | O2 Micro International Limited | High-efficiency adaptive DC/AC converter |
| ATE486952T1 (de) * | 2007-01-17 | 2010-11-15 | Fujifilm Corp | Verfahren zur messung tierischer alpha-amylase |
| CN116082420B (zh) * | 2023-01-12 | 2025-02-18 | 浙江大学 | 一种eps-g7的化学合成方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4000042A (en) * | 1973-09-06 | 1976-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Diagnostic reagent for the determination of amylase |
| US3879263A (en) * | 1973-09-06 | 1975-04-22 | Du Pont | Method for the determination of amylase |
| US4147860A (en) * | 1976-07-13 | 1979-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing nitroaromatic glycosides |
| NL179399C (nl) * | 1976-07-13 | 1986-09-01 | Du Pont | Werkwijze voor de bepaling van het amylase-gehalte van een monster en reagens-proefpakket daarvoor. |
| US4145527A (en) * | 1976-07-13 | 1979-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nitro aromatic glycosides |
| US4102747A (en) * | 1977-07-28 | 1978-07-25 | American Hospital Supply Corporation | Amylase determination |
| DE2755803A1 (de) * | 1977-12-14 | 1979-06-21 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren und reagens zur bestimmung von alpha-amylase |
| AT362526B (de) * | 1977-09-13 | 1981-05-25 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren und reagens zur bestimmung von alpha- -amylase |
| DE2741192C2 (de) * | 1977-09-13 | 1982-07-01 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Verfahren zur Bestimmung von alpha- Amylase |
| US4233403A (en) * | 1978-02-27 | 1980-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amylase assay |
| DE3001878A1 (de) * | 1980-01-19 | 1981-07-23 | Behringwerke Ag, 3550 Marburg | Polysaccharid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie diese enthaltende mittel |
| US4550077A (en) * | 1980-05-07 | 1985-10-29 | Electro-Nucleonics, Inc. | β-Amylase determination |
| JPS57177699A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-01 | Fuji Electric Co Ltd | Determination of alpha-amylase by means of enzyme electrode method |
| US4451563A (en) * | 1981-08-28 | 1984-05-29 | Kaufman Richard A | Method for increasing the sensitivity of assays |
| US4521592A (en) * | 1981-10-23 | 1985-06-04 | Svenska Sockerfabriks Ab | Compounds for therapeutic or diagnostic use, a process and intermediates for their preparation |
| US4472499A (en) * | 1982-01-22 | 1984-09-18 | American Hoechst Corporation | Reagents for the determination of enzymes |
| JPS5931699A (ja) * | 1982-08-17 | 1984-02-20 | Wako Pure Chem Ind Ltd | α−アミラ−ゼ活性の測定法 |
| EP0104047B1 (en) * | 1982-09-16 | 1987-07-29 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Modified oligosaccharides used as substrate for measuring alpha-amylase activity |
| US4649108A (en) * | 1984-07-26 | 1987-03-10 | Genzyme Corporation | Alpha amylase assay |
| JPH0687297A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-03-29 | Olympus Optical Co Ltd | 画像形成装置のシート搬送機構 |
-
1983
- 1983-08-08 DE DE19833328616 patent/DE3328616A1/de not_active Ceased
-
1984
- 1984-08-02 CA CA000460232A patent/CA1240990A/en not_active Expired
- 1984-08-03 US US06/637,517 patent/US4709020A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-06 DD DD84280482A patent/DD237169A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-08-06 DD DD84266010A patent/DD232512A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-08-07 ZA ZA846093A patent/ZA846093B/xx unknown
- 1984-08-07 YU YU1385/84A patent/YU43373B/xx unknown
- 1984-08-07 AU AU31665/84A patent/AU548974B2/en not_active Ceased
- 1984-08-08 ES ES534959A patent/ES8504211A1/es not_active Expired
- 1984-08-08 CS CS846033A patent/CS269962B2/cs unknown
- 1984-08-08 JP JP59165035A patent/JPS6054395A/ja active Granted
- 1984-08-08 EP EP84109454A patent/EP0135758B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-08 AT AT84109454T patent/ATE59391T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-08-08 DE DE8484109454T patent/DE3483861D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-01 US US07/068,612 patent/US4818692A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1084154A patent/JPH0222288A/ja active Pending
- 1989-04-04 JP JP1084156A patent/JPH0223891A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6054395A (ja) | 1985-03-28 |
| DD237169A5 (de) | 1986-07-02 |
| DE3328616A1 (de) | 1985-02-28 |
| AU548974B2 (en) | 1986-01-09 |
| CA1240990A (en) | 1988-08-23 |
| EP0135758A2 (de) | 1985-04-03 |
| YU138584A (en) | 1986-06-30 |
| YU43373B (en) | 1989-06-30 |
| JPH0222288A (ja) | 1990-01-25 |
| ES534959A0 (es) | 1985-04-16 |
| ES8504211A1 (es) | 1985-04-16 |
| AU3166584A (en) | 1985-02-14 |
| JPH0515436B2 (cs) | 1993-03-01 |
| DD232512A5 (de) | 1986-01-29 |
| ZA846093B (en) | 1985-04-24 |
| JPH0223891A (ja) | 1990-01-26 |
| CS603384A2 (en) | 1989-09-12 |
| US4818692A (en) | 1989-04-04 |
| JPS6251960B2 (cs) | 1987-11-02 |
| US4709020A (en) | 1987-11-24 |
| EP0135758B1 (de) | 1990-12-27 |
| ATE59391T1 (de) | 1991-01-15 |
| EP0135758A3 (en) | 1987-05-13 |
| DE3483861D1 (de) | 1991-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS269962B2 (en) | Method of 4,6-substituted alpha-d-maltohexa-bis-octa-oside derivatives production | |
| EP1436411B1 (en) | Chromogenic enzyme substrates and method for detecting beta-d-ribofuranosidase activity | |
| HU206124B (en) | Process for producing antitumorous sugar conjugates and pharmaceutical compositions comprising same | |
| IMAZAWA et al. | Nucleosides and nucleotides. XII. Synthesis and properties of 2'-deoxy-2'-mercaptouridine and its derivatives | |
| JPS60218397A (ja) | レゾルフイン誘導体のグリコシド、その製法及びこれを含有するグリコシダーゼ検出のための診断剤 | |
| Kissman et al. | The Synthesis of 1-(Aminodeoxy-β-D-ribofuranosyl)-2-pyrimidinones. New 3'-and 5'-Aminonucleosides | |
| JPH0655753B2 (ja) | 新規オリゴグルコシド誘導体、α‐アミラーゼの測定方法および測定試薬 | |
| Lubineau et al. | Synthesis of aryl d-gluco-and d-galacto-pyranosides and 1-O-acyl-d-gluco-and-d-gluco-pyranoses exploiting the mitsunobu reaction. Influence of the pKa of the acid on the stereoselectivity of the reaction | |
| Hanze | Nucleic acids. V. Nucleotide derivatives of tubercidin (7-deazaadenosine) | |
| US5011923A (en) | Polyacetyl oligosaccharide derivatives | |
| Matta et al. | Synthesis of p-nitrophenyl 2-acetamido-2-deoxy-3-O-β-D-galactopyranosyl-D-galactopyranosides | |
| CN102603825B (zh) | 5-硫代吡喃木糖的衍生物 | |
| US4992368A (en) | Novel process for producing oxetanocin G | |
| US5300634A (en) | Process for producing maltooligosaccharide derivative | |
| Lassota et al. | Pyrimidine homoribonucleosides: synthesis, solution conformation, and some biological properties | |
| Edge et al. | Synthetic analogues of polynucleotides. Part IX. Synthesis of 3′-O-carboxymethyl-2′-deoxyribonucleosides and their use in the synthesis of an analogue of 2′-deoxyadenylyl-(3′→ 5′-)-thymidine 3′-phosphate | |
| JP4115066B2 (ja) | 糖質アミジン誘導体 | |
| US5393876A (en) | Process for producing maltooligosaccharide derivatives | |
| JP790H (ja) | オリゴグルコシド誘導体 | |
| JPH0222289A (ja) | オリゴグルコシド誘導体の製造法 | |
| JPH05507094A (ja) | α―アミラーゼ基質としてのインドフェノール置換マルトオリゴシド | |
| JP3070709B2 (ja) | マルトオリゴ糖誘導体の製造法 | |
| Gangyi | The synthesis of 5-lodoindoxyl-3-phenylphosphonate and its use in analysis of phosphodiesterase I | |
| JPH1060006A (ja) | 非還元末端アジド化アセチルマルトオリゴシルブロマイドの製造法 | |
| SI8411385A8 (sl) | Postopek za pripravo derivatov oligoglukozida |